Przedmiotem wynalazku jest srodek biobójczy, zwlaszcza o dzialaniu grzybobójczym i/lub regulu¬ jacym wzrost roslin i/lub bakteriobójczym, zawie¬ rajacy nosniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancje czynna.Pochodne imidazolilo-propionitrylu o dzialaniu grzybobójczym sa juz znane {opis patentowy Re¬ publiki Federalnej Niemiec DOS nr 2 604 047). Wy¬ kazuja one jednak stosunkowo waski zakres dzia¬ lania, co jest niezadowalajace.Celem wynalazku jest opracowanie srodka, za¬ wierajacego nowe pochodne imidazolilo-propioni¬ trylu, który otworzylby szeroki wachlarz mozliwo¬ sci stosowania zwlaszcza w dziedzinie ochrony ro¬ slin i wykazywalby szerdki zakres dzialania grzy¬ bobójczego.Osiaga sie ten cel za pomoca srodka, który we¬ dlug wynalazku zawiera jako substancje czynna co najmniej jeden nowy imidazolilopropionitryl o o- gólnym wzorze 1, w którym R oznacza aromatycz¬ ny rodnik weglowodorowy ewentualnie jednakowo lub róznie, jedno- lub wielokrotnie podstawiony chlorowcem, grupa alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, grupa alkoksylo_wa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1^4 atomach wegla, grupa trój- fluorometylowa lub grupa nitrowa, a Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—«10 atomach wegla, rodnik al¬ kenyIowy o 3—8 atomach wegla, rodnik alkinylowy o 3—8 atomach wegla, lub ewentualnie jednakowo lub róznie, jedno- lub wielokrotnie podstawiony 10 15 20 chlorowcem, grupa alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, grupa alkoksylowa o 1^1 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupa trój- fluorometylowa lub grupa nitrowa rodnik fenylo- alkilowy, lub jego sól addycyjna z kwasem nie¬ organicznym lub organicznym.Nowe zwiazki sa w najszerszym znaczeniu bio- bójczo czynne, wyrózniaja sie one jednak szcze¬ gólnie dzialaniem grzybobójczym, w którym nie¬ oczekiwanie przewyzszaja one znane substancje czynne o analogicznej strukturze i kierunku dzia¬ lania.Grzybobójcze dzialanie nowych zwiazków nie¬ oczekiwanie rozciaga sie przeciwko grzybom zaj¬ mujacym rózne polozenia w systematyce. W przy¬ padku traktowania nadziemnych czesci roslin zwiazki te chronia przed czynnikami chorobotwór¬ czymi rozsiewanymi przez wiatr. Przeciwko czyn¬ nikom chorobotwórczym przenoszonym wraz z na¬ sieniem mozna stosowac te zwiazki do zaprawiania materialu siewnego. Poza tym nowe substancje dzialaja ukladowo, to znaczy, wchlaniaja sie one korzeniami roslin, np. po rozprowadzeniu podczas siewu, przenosza sie do nadziemnych czesci roslin i chronia te czesci przed czynnikami chorobotwór¬ czymi. Jako dalsze dzialania nalezy wspomniec dzialanie regulujace wzrost i bakteriobójcze.Ze wzgledu na poznany szeroki zakres dziala¬ nia zwiazki te nadaja sie nie tylko do ochrony ro¬ slin uprawnych lecz takze do ochrony materialów 129 7163 129 716 4 i do zwalczania mikroorganizmów patogennych wo¬ bec czlowieka i zwierzat, z czego wynika szeroki wachlarz mozliwosci stosowania tych nowych sub¬ stancji.Zaleznie od specjalnego znaczenia podstawników zmienia sie miejsce pierwsze dziedzin stosowania, w których zwiazki te rozwijaja dzialania najsil¬ niejsze. I tak mozna zwiazki nowe stosowac kaz¬ dorazowo jako substancje grzybobójcze, regulujace wzrost roslin lub bakteriobójcze.Przykladowo w zwiazkach o wzorze 1 symbol R oznacza grupe 2-fluorofenylowa, 3-fluorofenylo- wa, 4-fluorofenylowa, 2-chlorofenylowa, 3-chlorofe- nylowa, 4-chlorofenylowa, 2-bromofenylowa, 3-bro- mofenylowa, 4-bromofenylowa, 2-jodofenylowa, 3- -jodofenylowa, 4-jodofenylowa, 2,3-dwuchlorofeny- lowa, 2,4-dwoichlorofenylowa, 3,4-dwuchlorofenylo- wa, 2,6-dwuchlorofenylowa, 2-metylofenylowa, 3- -metylofenylowa, 4-metylofenylowa, 2-etylofenylo- wa, 3-etylofenylowa, 4^etylofenylowa, 2-propylofe- nylowa, 3-propylofenylowa, 4-propylofenylowa, 2- -izoipropylofenylowa, 3-izopropylofenylowa, 4-izopro- pylofenylowa, 2-butylofenylowa, 3-butylofenylowa, 4-butylofenylowa, 2-II-rz.-butylofenylowa, 3-II-rz.- -butylofenylowa, 4-II-rz.-butylofenylowa, 2-III-rz.- -butylofenylowa, 3-III-rz.-butylofenylowa, 4-III-rz.- -butylofenylowa, 2-metoksyfenylowa, 3-metoksyfe- nylowa, 4-metoksyfenylowa, 2-etoksyfenylowa, 3-e^ toksyfenylowa, 4-etoksyfenylowa, 2-metylotiofenylo- wa, 3-metylotiofenylowa, 4-metylotiofenylowa, 2- -etylotiofenylowa, 3-etylotiofenylowa, 4-etylotiofeny- lowa, 2-trójfluorometylofenylowa, 3-trójtfluoro- metylofenylowa, 4-trójfluorometylofenylowa, 2- -nitrofenylowa, 3Hniitrofenylowa, 4-nitrofeny- lowa, 3-fluoro-4-metoksyfeaiylowa, 2-chloro-5-nd- trofenylowa, 4^hloro^2-fluorofenylowa, 3,4,5-trójme- toksyfenylowa lub 5-chloro-2-nitrofenylowa, a R o- znacza rodnik alkilowy o 1—»10 atomach wegla, np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy, heksylowy, heptylowy, oktylowy, no- nylowy, decylowy, izopropylowy, 2,2-dwumetylopro- pylowy-1, 3*3-dwumetylobutylowy-2, rodnik alkeny- lowy o 3—8 atomach wegla, np. rodnik 2-buten-l- -ylowy, 3-metylo-2-buten-l-ylowy, heksenylowy, heptenylowy, oktenylowy, rodnik alkinylowy o 3—8 atomach wegla, np. rodnik propargilowy, butynylo- wy, pentynylowy, heksynylowy, heptynylowy, ok- tynylowy, rodnik fenyloalkilowy, np. rodnik benzy¬ lowy, 2-fluorobenzylowy, 3-fluorobenzylowy, 4-fluo- robenzylowy, 2-chlorobenzylowy, 3-chlorobenzylo- wy, 4-chlorobenzylowy, 2-bromobenzylowy, 3-bro- mobenzylowy, 4-bromobenzylowy, 2,4-dwuchloro- benzylowy, 2,6-dwuchlorobenzylowy, 3,4-dwuchlo- robenzylowy, 2-metylobenzylowy, 3-metylobenzylo- wy, 4-metylobenzylowy, 2-nitrobenzylowy, 3-nitro- benzylowy, 4-nitrobenzylowy, 2-trójfluorometylo- benzylowy, 3-trójfluorometylobenzylowy, 4-trójfluo- rometyiobenzylowy, 2-metoksybenzylowy, 3-meto- ksybenzylowy, 4-metoksybenzylowy, 2-etoksybenzy- lowy, 3-etoksybenzylowy, 4-etoksybenzylowy, 2- -propoksybenzylowy, 3-propoksybenzylowy, 4-pro- poksybenzylowy, 2-butoksybenzylowy, 3-butoksyben- zylowy, 4-butoksybenzylowy, 2-metylotiobenzylowy, 3-metylotiobenzylowy, 4-metylotiobenzylowy, 2-ety- lotiobenzylowy, 3-etylotiobenzyiowy, 4-etylotioben- zylowy, 2-butylotiobenzylowy, 3^bu(tylotiobenzylowy, 4-butylotiobenzylowy.Jako nieorganiczne i organiczne kwasy do two- ; 6 rzenia soli addycyjnych nalezy wspomniec przykla¬ dowo kwasy chlorowcowodorowe, takie jak kwas chlorowodorowy i bromowodorowy, nadto kwas fo¬ sforowy, kwas siarkowy, zwlaszcza kwas azotowy, jedno- i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i hy- 10 droksykarboksylowe, takie jak kwas octowy, male- * inowy, bursztynowy, fumarowy, winowy, cytryno¬ wy, salicylowy, sorbinowy, mlekowy, oraz kwasy sulfonowe, takie jak kwas p-toluenosulfonowy i naftalenodwusulfonowy-1,5. 15 Te sole addycyjne z kwasami mozna otrzymywac znanymi sposobami tworzenia soli,*np. na drodze rozpuszczenia zwiazku o wzorze 1 w odpowied¬ nim rozpuszczalniku i dodania kwasu. 20 Sposród nowych zwiazków wyrózniaja sie grzy¬ bobójczym dzialaniem zwlaszcza te substancje o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik fenyIowy ewentualnie jednakowo lub róznie, jedno- lub wie¬ lokrotnie podstawiony chlorowcem, grujpa alkilowa 25 o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach we¬ gla, grupa trójfluorometyIowa lub grupa nitrowa, a Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach we¬ gla, rodnik allilowy, rodnik propargilowy lub e- 30 wentualnie jednakowo lub róznie, jedno- lub wie¬ lokrotnie podstawiony chlorowcem, grupa allilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach we¬ gla, grupa trójfluorometylowa lub grupa nitrowa 35 rodnik benzylowy.Korzystnymi wsród nich sa takie zwiazki o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza rodnik fenylowy, 2- -chlorofenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylo- wy, 2,4-dwuchlorofenylowy, 2,6-dwuchlorofenylowy, 40 3,4-dwuchlorofenylowy, 2-fluorofenylowy, 4-fluoro- fenylowy, 4-bromofenylowy, 2-metylofenylowy, 4- -metoksyfenylowy, 4-nitrofenylowy, a Ri oznacza rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylo¬ wy, pentylowy, heksylowy, allilowy, propargilowy, 45 benzylowy, 2-chlorobenzylowy, 4-chlorobenzylowy, 2,4-dwuchlorobenzylowy lub 3,4-dwuchlórobenzylo- wy.Bardzo silnym dzialaniem odznaczaja sie naste¬ pujace nowe zwiazki: wodoroazotan 2-n-butoksy-2- -/2-chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propionitrylu, 2- -n-butoksy-2-,/12-chlorofenylo/-3i/imidazolilo-l/-pro- pionitryl, wodoroazotan 2-n-butoksyV4-chlorofeny- . lo/-3-/imidazolilo-l/-propionitrylu, wodoroazotan 2- V4-chlorofenylo/-3-/imidazolikHl/-2-n-propoksypro- pionitrylu i 2-/2-chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-2-n- -propoksypropionitryl.Nowe zwiazki o wzorze 1 wykazuja szczególne., dzialania grzybobójcze, a równoczesnie w przypad- 60 ku licznych roslin uprawnych odznaczaja sie elek¬ tami regulujacymi wzrost.Jak juz wspomniano, nowe zwiazki sa w roslinie przenoszone ukladowo. Zgodnie z tym* wykazuja one zarówno przy aplikowaniu na glebe jak i przy *5 opryskiwaniu dzialanie regulujace wprost. Szczegól-1291 5 nie wyrazne sa efekty hamujace wzrost w przy¬ padku pieprzycy i bawelny.Oprócz uprzednio omówionych dzialan nowe zwiazki wykazuja równiez dzialanie bakteriobójcze, oznaczajace dalsze mozliwosci stosowania. • Nowe zwiazki mozna stosowac albo pojedynczo, albo we wzajemnej mieszaninie albo wraz z in¬ nymi substancjami czynnymi. Ewentualnie mozna w zaleznosci od zamierzonego celu dodawac inne srodki ochrony roslin lub srodki szkodnikobójcze. *• Nowe substancje czynne lub ich mieszaniny sto¬ suje sie celowo w postaci preparatów, takich jak proszki, srodki do rozsiewania, granulaty, roztwo¬ ry, emulsje lub zawiesiny, wobec dodatku cieklych i/lub stalych nosników wzglednie rozcienczalników ** i ewentualnie zwilzacza, srodków .polepszajacych przyczepnosc^ emulgatorów i/lub dyspergatorów.Odpowiednimi cieklymi nosnikami sa np. woda, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, cykloheksanón, izoforon, sul- fotlenek dwumetylowy, dwumetyloformamid, nadto frakcje oleju mineralnego i oleje roslinne.Jako nosniki stale nadaja sie ziemie mineralne, takie jak glinokrzemiany, zel krzemionkowy, talk, m kaolin, attapulgit, wapien, krzemionka, i produkty roslinne, np. maczki.Do substancji powierzchniowo czynnych zalicza¬ ja sie np.: ligninosulfonian wapniowy, eter polio- ksyetylenowoalkilofenylowy, kwasy naftalenosulfo- 30 nowe i ich sole, kwasy fenolosulfonowe i ich sole, produkty kondensacji formaldehydu, siarczany al¬ koholi tluszczowych oraz podstawione kwasy ben- zenosulfonowe i ich sole.Jezeli te substancje czynne maja byc stosowa-, w ne do zaprawiania nasion, to mozna jako domiesz¬ ke wprowadzac takze barwniki, by zaprawionym nasionom nadac wyraznie widoczne zabarwienie.Zawartosc jednej lub kilku substancji czynnych w rozmaitych preparatach mozna zmieniac w sze- *° rokim zakresie. I tak np. srodek zawiera okolo 10—90% wagowych substancji czynnej, okolo 90— 10*/© wagowych nosników cieklych lub stalych oraz ewentualnie co najwyzej 20% wagowych substancji powierzchniowo czynnej. w Rozprowadzanie tego srodka moze nastepowac na znanej drodze,- np. za pomoca wody jako nosnika w brzeczkach opryskowych w ilosci okolo 100—100Q litrów na 1 ha. Stosowanie tego srodka w tak zwa- nym sposobie "Wysokostezeniowym („Low-Volume") lub bardzo wysokostezeniowym („Ultra-Low-Volu- me") jest tak samo mozliwe jak jego aplikowanie w postaci tak zwanych mikrogranulatów.W celu sporzadzenia preparatów stosuje sie m. M in. skladniki podane nizej w zestawach A^C.A. Proszek zwilzamy a) 40% wagowych substancji czynnej - 251% wagswych mineralów gliniastych 20% wagowych krzemionki * l&fa wagowych paku celulozowego 5% wagowych substancji powierzchniowo czynnej na osnowie mieszaniny soli sodo¬ wej kwasu ligninosulfonowego i eteru gli¬ kolu polietylenowego z alkilofenolem. '•• 6 b) 25% wagowych substancji czynnej 60% wagowych kaolinu 10% wagowych krzemionki 5% wagowych substancji powierzchniowo czynnej na osnowie soli sodowej N-metylo- -N-oleilotauryny i soli wapniowej kwasu ligninosulfonowego. c) 10% wagowych substancji czynnej 60% wagowych mineralów gliniastych 15%"wagowych krzemionki 10l% wagowych paku celulozowego 5% wagowych substncji powierzchniowo czynnej na osnowie soli sodowej N-metylo- -N-oleilotauryny i soli wapniowej kwasu ligninosulfonowego.B. Pasta 451% wagowych substancji czynnej 5% wagowych glinokrzemianu sodowego 13% wagowych cetylowego eteru glikolu polie¬ tylenowego o 8 molach tlenku etylenu 2^/o oleju wrzecionowego 10% wagowych glikolu polietylenowego 23 czesci wody.C. Koncentrat emulsyjny . ¦ 251% wagowych substancji czynnej 15% wagowych cykloheksanami 551% wagowych ksylenu 51% wagowych mieszaniny nonylofenylopolio- ksyetylenu i dodecyloben-zenosulfonianu wapniowego.Nowe zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac spo¬ sobem polegajacym na tym, ze propionitryl o ogól¬ nym wzorze 2 poddaje sie reakcji z imidazolem o wzorze 5 w obecnosci rozpuszczalnika i ewentual¬ nie w obecnosci zasady, przy czym R i Ri maja wyzej podane znaczenie, a Y oznacza atom chlo¬ rowca alb ewentualnie w lancuchu bocznym chlo- rowcowna grupe alkilosulfonyloksylowa lub ary- losulfonyloksylowa.Do chlorowców zalicza sie np. chlor, brom lub jod, jako grupy alkilosulfonyloksylowe .nadaja: sie grupy metylo-, etylo-, propylo- i trójfluófometylo- -sulfonyloksylowe, a jako grupy arylosulfonyloksy- lowe nalezy wspomniec grupy benzylosulfonyloksy- lowa i p-toluenosulfonyloksylowa.Reakcje te mozna przeprowadzac zarówno z nadmiarem imidazolu ewentualnie w obecnosci roz¬ puszczalnika, jak i wobec dodatku mocnej zasady, takiej jak wodorotlenek sodowy lub potasowy. Po¬ za tym mozna zamiast imidazolu stosowac tez sól imidazolu z metalem alkalicznym.Jako rozpuszczalniki nadaja sie obojetne wzgle¬ dem reagentów, korzystnie polarne substancje o charakterze aprotonowym, takie jak N,N-dwumety- loformamdd, N,N-dwaimetyloacetamid, N-metylopiro- lidon, czterometylomocznik, szesciometylofosforo- trójamid i benzonitryl, a takze wyzej wrzace aro¬ matyczne i alifatyczne weglowodory, np. toluen, chlorobenzen lub ksylen.Temperature reakcji mozna zmieniac w szerokim zakresie, korzystnie utrzymuje sie temperature 100—20O°C. Reakcje te prowadzi sie pod cisnieniem normalnym lub pod nadcisnieniem.Nowe imidazolilo-propionitryle sa na ogól pra-129 716 wie bezbarwnymi i bezwonnymi olejami. Wywo¬ dzace sie od nich sole addycyjne z kwasami sa bezbarwnymi i bezwonnymi zwiazkami krystalicz¬ nymi. Oleje te bardzo trudno rozpuszczaja sie w wodzie, a bardzo lub dosc latwo w rozpuszczalni¬ kach organicznych, takich jak alkohole, etery lub chlorowane weglowodory. Tesole addycyjne z kwa¬ sami rozpuszczaja, czesciowo w wodzie i latwo w polarnych rozpuszczalnikach, takich jak aceto- nitryl, N,N-dwumetyloformamid, nizsze alkohole, chloroform i chlorek metylenu.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wytwa¬ rzanie substancji czynnej srodka wedlug wynalaz¬ ku.Przyklad I. Wodoroazotan 3-/imidazolilo-l/-2- -fenylo^2-propoksypropionitrylu (zwiazek nr 1) 15 g (0,053 mola) 3-metylosulfonyloksy-2-fenylo- -2-propoksypropionitrylu i 17,89 g (0,263) imidazolu wobec dodatku 1 ml dwumetyloformamidu utrzy¬ muje sie w ciagu 16 godzin w temperaturze 140°C wykluczajac dostep wilgoci.Calosc wlewa sie do wody z lodem, dwukrotnie ekstrahuje porcjami po 75 ml chlorku metylenu, warstwe chlorku metylenu dwukrotnie przemywa sie woda, suszy siarczanem magnezowym, a po odsaczeniu srodka suszacego zateza sie pod próz¬ nia. Jako pozostalosc otrzymany ciemny olej roz¬ puszcza sie w izopropanolu zadaje nieco wieksza niz teoretycznie obliczona iloscia lOOtyt kwa¬ su azotowego. W celu dokonczenia stracania do¬ daje sie niewielka ilosc eteru etylowego. Wytra¬ cony produkt odsacza sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem i suszy, otrzymujac 12 g (7118/* wydaj¬ nosci teoretycznej) produktu o temperaturze 168— -^171°C (z rozkladem).Przyklad II.'-3-/imidazolilo-l/-2-fenylo-2-propo- ksypropionitryl (zwiazek nr 2) %2 g {0,0195 mola) tego wodoroazotanu rozpu¬ szcza sie w metanolu i chlodzac w lazni z lodem doprowadza za pomoca rozcienczonego roztworu amoniaku do odczynu zasadowego. Po rozcienczeniu woda ekstrahuje sie octanem etylowym, warstwa organiczna przemywa sie wo¬ da, po czym suszy za pomoca siarczanu magne¬ zowego. Po odsaczeniu zateza sie pod próznia. Ja¬ ko pozostalosc otrzymuje sie olej, który suszy sie pod próznia, uzyskujac 4,85 g (i97!V» wydajnosci teoretycznej) produktu o wspólczynniku zalamania swiatla nD* = 1,5260.Analogicznie mozna wytwarzac nowe substan¬ cje czynne srodka wedlug wynalazku zestawione w podanej nizej tablicy 1, w której skrót tt. oz¬ nacza temperature topnienia, skrót (Z) oznacza (z rozkladem), zas nD oznacza wspólczynnik zala¬ mania swiatla. dalszy ciag tablicy 1 Tablica 1 Nr i nazwa zwiazku 1 ~ * 3. wodoroazotan 2-butoksy-3- -/lmidazolilo-li/-2-fenyló- 1 -propionitrylu, Dane fizyczne 2 tt: 165—157°C (Z) 1 10 15 20 35 40 45 4. 5. 6. 7. 8. 9. 110. 11. 12. 13. 14. 15. | 16. 17. 1 18. 19. 20. 21. 22. 23. 124. 25. 1 2-butoksy-2-/imidazolilo-S/- n2-fenylo-propionitryl wodoroazotan 2-alliloksy-3- n/imidazolilo-l/-2-fenylo- propionitrylu 2-alliloksy-3-/imidazolilo-l/- -2-fenylo-propionitryl wodoroazotan 2-etofcsy-3- -/imidazolilo-l/-2-fenylo- -propionitrylu 2-etoksy-3-/imidazolilo-l/-2- -fenylo-propionitryl wodoroazotan 3-/imidazolilo- -l/-2-meioksy-2-fenylo- -propionitrylu 3-/imidazolilo-l/H2-metoksy- -2-fenylo-propionitryl 2-Z2-chlorofenylo/-3-/imida- zolilo-l/-<2-propoksy-propio- nitryl jako wodoroazotan wodoroazotan 2-butoksy-2- -/4-chlorofenylo/-3-/imidazo- lilo-l/-propionitrylu wodoroazotan 2-butoksy-2- -/2-chlorofenyla/-3-/imidazo- lilo-l/-propionitrylu wodoroazotan 2-alliloksy-2- -/2-chlorofenylo/-3-yimidazo- lilo-l/-propionitrylu wodoroazotan fi-/4-chlorofe- nylo/-3-/imidazolilo-l/-2- -propoksy-propionitrylu wodoroazotan 2-alliloksy-2- -/4-chlorofenyloA3-/imidazo- lilo-l/-propionitrylu 2-/2-chlorofenylo/-^3n/imida- zolilo-l/-2-propoksy-propio- mitryl 2-butoksy-2-/4-chlorofenylo/- -3-/imidazolilo-l/-propio- nitryi 2-butoksy-3-/2-chlorofenylo/- -3-/imidazolilo-U-propio- nitryl 2-alliloksy-*2-/2-chlorofeny- lo/-imidazolilo-l/-propio- nitryl 2-/4-chlorofenylo/-i3-/imida- zolilo-l/^2-propoksy-propio- nitryl 2-alliloksy-2-/4-chlorofeny- lo/-3-imidazolilo-l/-propio- nitryl wodoroazotan 2-benzyloksy- -3-/imidazolilo-l/-2-fenylo- -propionitrylu 2-benzyloksy-3-/imidazolilo- -l/-2-fenylo-propionitryl wodoroazotan 3-/imidazolilo- 2 1 nDM = 1,5402 tt.: 162—164°C (Z) no* = 1,5402 tt.: 182—186°C (Z) no44 = 1,5247 tt. 189—191°C tt.: 57—60°C tt.: 162—165°C (Z) tt.: 178^181°C m tt 177—178°G tt: 153-^155°C m tt. 174—177°C (Z) tt: 152—155°C (Z) nD41 = 1,5343 nD41 * 1,5288 nD41 = 1,5329 nDtt = 1,5490 nn41 - 1,5337 nD« - 1,5476 tt: 166—168°C (Z) nD4* = 1,5638 1 -l/-2-izopropyloksy-2-fenylo- tt.: 165—168°C | -propionitrylu (Z)] 9 129 716 10 dalszy ciag tablicy 1 dalszy ciag tablicy 1 ¦ i r 2 i T i i o ~"i _ l 1 z , 26. 3-/imidazolilo-lP2-izopropy- loksyn2-fenylo-propionitryl nD^ = 1,5254 27. wodoroazotan 2-/4-chlorofe- nyla/-2-heksyloksy-3-/imida- tt.: 152—154°C zolilo-l/-propionitrylu (Z) 28. 2-y4-chlorofenylo/-2-heksylo- iksy-3-/imidazolilo-l/-propio- nitryl nD^ = 1,5197 29. wodoroazotan 2-alliloksy-3- Vimidazolilo-l/-2-/2-metylo- fenyloy-propionitrylu ' tt.: 160°C (Z) 30. wodoroazotan 2-/3,4-dwu- chlorofenylo/-3-/imidazolilo- tt.: 169—470°C -il/-2-propoksy-propionitrylu (Z) 31. wodoroazotan 2-butoksy-2- -/24-dwuchlorofenylo/-3- -/imidazolilo-l/-propionitrylu tt.: 148-^50° (Z) 32. wodoroazotan 2-alliloksy^2- -/2,4-dwuchlorofenylo/-3- -/imidazolilo-l/-propionitrylu tt.: 158-^60°C (Z) 33. wodoroazotan 2-jetoksy-2- -/3,4-dwuchlorofenylo/-3- -Vimidazolilo-l/-propioni- tt.: 105—a06°C trylu (Z) 34. 2-alliloksy-3-/imidazolilo-l/- -2-/2-metylofenylo/-propio- nitryl nD* = 1,5*388 35. 2-/3,4-dwuchlorofenylo/-3- -/imidazolilo-l/-i2-propoksy- -propionitryl n^ = 1,5360 36. 2-alliloksy-2-/3,4-dwuchloro- fenylo/-3-/imidazolilo-l/- -propionitryl nD* = 1,5500 37. 2-butoksy-2-/2,4-dwuchloro- fenylo/-3-/imidazolilo-il/- -propionitryl rin4* = 1,6381 38. 2-alliloksy-2-/2,4-dwuchloro- fenyloZ-S-Zimidazolilo-l/- -propionitryl nD40 — 1£531 39. l2-etoksy-2-/3,4-dwuchloro- fenylo/^3-/imidazolilo-l/- -propionitryl nn40 — 1,^372 40. wodoroazotan 3-/imidazolilo- -l/n2-fenylo-2-/lA2-trójme- tt.: 168^1730C tylo-propoksy/-propionitrylu (Z) 41. wodoroazotan 3n/imidazolilo- -l/H2-/2^metoksy-etoksy/-2- tt.: 158^160oC -fenylo-propianitrylu (Z) 42. wodoroazotan 2-/2,2-dwume- * tylopropoksy/-3-/imidazolilo- tt.: 168—171°C -l/-2-fenylo-propionitrylfu (Z) 43. 8-/2,2-dwumetylo-propoksy/- -3-/imidazolilo-l/-2-fenylo- -propionitryl tt.: 89—91°C 44. wodoroazotan 2n/2-fluorofe- nylo/-3-/imidazoHlo-l/-^ro- tt.: 170—172°C poksy-propionitrylu (Z) 45. wodoroazotan 2-butoksy-2- -/2-fluorofenylo/-3Vimidazo- tt.: 173—176°C lilo-H/-propionitrylu (Z) 46. wodoroazotan 2-/4-fluoro- 1 8 10 IB 20 28 90 88 40 48 80 88 60 « 1 f fenyloy-3n/imidazolilo-l/-2- tt.: 150—152°C -propoksy-propionitrylu (Z) 47. wodoroazotan 2-butoksy^2- , -/4-fluorofenylo/-3-/imidazo- tt.: 162—165PC lilo-l/-propionitrylu (Z) 48. wodoroazotan 2-alliloksy-2- -V2-fluorof€nyloy-3-/imidazo- tt.: 169—171°C lilo-l/-propionitrylu (Z) 49. wodoroazotan 2-etoksy-2-/2- -fluorofenylo/-3-/imidazolilo- tt: 172-^175°C 1 -li/-propionitrylu (Z) 50. wodoroazotan fi-/2-fluoro- fenylo/-3-/imidazolilo-l/-2- tt: 177—179°C -metoksy-propionitrylu (Z) 51. 3-/imidazólilp-l/n2-fenylOn2- -Zl,2,2-tr6jmetylo-propGk$y/- ' -propionitryl tt: 113—116°C 52. 3-/imidazolilo-l/-2-/2-meto- ksy-etoksy/-2-fenylo-propio- f nitryl nD*» = 1,5212 53. 2-/2-fluorofenylo/-3-»/imida- zolilo-l/-2-propoksy-propio- nitryl bid40 = 1,5143 54. 2-butokBy-2-/2-fkiorofenylo/- -3Vimidazolilo-iy-propioni- tryl no40 = 1,5108 55. 2-/4-fluoorofenylo/-3-/imida- zolilo-l/-2-propoksy-propio- nitryl nD* = 1,5115 56. 2-butoksy-2-/4-fluorofenylo/- 1 -3-/imidazolilo-l/-propio^ 1 nitryl no40 = 1,5085 57. 2-/2-fluorofenylo/-3-imidazo- '¦ lilo^l/-2-metoksy-propio- 1 nitryl nD« = 1,5280 58. 2-etoksy-2^/2-fluorofenylo/- 1 -3-/imidazolilo-l/-propio- nitryl '..,. np40 = 1,5187 59. 2-alliloksy-2-/2-fluorofeny- lo/^3-/imidazolilo-l/-propio- - * 1 nitryl - no40 = M25I8 I 60. wodoroazotan 2-alliloksy-2- 1 -/4-fluorofenylo/-3-/imida- tt.: 159—161°C | zolilo-V-propionitrylu (Z) 61. wodoroazotan 2-etoksy-2- 1 -/4-fluorofenylo/-3-/imidazo- tt.: 182^184°C lilo-a/-propionitrylu (Z) 62. wodoroazotan 2-/4-fluoro- fenylo/-3-/lmidazolilo-l/-2- tt.: 194—196°C -metoksy-propionitrylu (Z) I 63. 2-etoksy-2-/4-fluorofenylo/- -3-/imidazolilo-l/-propio-» nitryl tt: 54^57°C 64. 2-/4-fluorofenylo/-3-/imida- zolilo-l/^2-metoksy-propio- nitryl tt: 88°C 65. 2-alliloksy-2-/4-fluorofeny- I lo/-3-/imidazolilo-.l/-propio- nitryl no40 = 1,5219 66. 2-decyloksy-3-/imidazolilo- tt: 126—128°C l/-2-fenylo-propionitryl (Z) |ii 12§ Tie dalszy ciag tablicy 1 11 dalszy ciag tablicy 1 67. 68. 69. 70. 1 7L 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. 79. 80. 81. 82. 83. 84. 85. 86. 87. 1 wodoroazótan 2-/3,3-dWumie- tylobutoksy/-3-/imidazolilo- -l/-2-fenylo-propionitrylu 3-/imidazolilO-l/-2-oktyloksy- -2-fenylo-propionitryl 2-/3,3-dwiumetoksybutdksy/- -3-/imidazolilo41/-2-fenylo- -propiohitryl wodoroazótan 2-/4-bramo- fenylo/-2-butoksy-.3-/imida- zolilo-l/-propionitrylu wodoroazótan 2-/4-bromo- fenylo/-3-/imidazolilo-l/-2- -propoksy-propionitrylu wodoroazótan 2-/4-bromo- fenylo/-2-heksylók36y-3-ihu- dazoliloJl/-propionitrylu wodoroazótan 3-/imidazolilo- -l/-2-/2-metylofanylo/-2-pro- poksy-profcionitrylu wodoroazótan 2-heksyloksy- -3-/imidazolilo-l/-2-/2-mety- lofenylo/-propionitrylu 2-/4-bromofenylo/-2-butoksy- -3-/imidazolilo-l/-propio- nitryl 2-/4-bromofenylo/-3-/imida- zolilo-l/-2-propoksy-propio- nitryl 2-/4-bromofenylo/-2-heksylo- ksy-3-/imidazolilo-l/-propio- nitryl 2-butoksy-3-/imidazolilo-l/- -2-/2-metylofenylo/-propio- nitryl 2-butoksy-3-/imidazolilo-d/- ^2-/2-metyloi:enylo/-propio- nitryl 2-heksyloksy-3-/imidazolilo- -1 /^2-/2- pionitryl 2-decylaksy-3-/imidazolilo- -l/-z-fenylo-propionitryl 3-/imidazolilo-l/-2-/2-metylo- fenylo/-2-propoksy-propio- nitryl 2-butóksy-2-/3-chlorofenylo/- -3-/imidazolilo-l/-propio- nitryl wodoroazótan 2-/3-chloro- fenylo/-2-heksyloksy-3^/imi- dazolilo-il/-proprónitrylu wodoroazótan 2-decyloksy- -3-/imidazolilo-l/-2-/2-mety- lofenyloZ-propionitrylu 3-/imidazolilo-l/-2-/2-mety- lofenylo/-i2-oktyloksy-pro- pionitryl 2-decyloksy-3-/imidazolilo- ^l/-2-/2-mcetylofenylo/-pro- pionitryl tt.: 195- (Z) nb40 *= nD* = tt.: 171- (Z) tt.: 162- tt.: 135 (Z) ~2 —198°C 1,505(5 1,5093 -174°C -^165°C —138PC tt.: 180^183°C (Z) tt.: 170- (Z) nD40 = nD* - nD» = nD« « —173°C 1,5405 1,5418 1,"5274 1,524)8 tt.: 184^186°C nD*« ^ nD» = nD* = nD<° ^ tt.: 162- *Z) tt.: 151- (Z) nD« ^ nD40 = 1,5163 1,5020 1,5276 1,5282 —165°C -r55°C 1,5173 ly5H39 1 10 15 10 30 35 45 88. 1 89. 90. 91. 1 wodoroazótan 2-butoksy-3- -/imidazolilo-l/-2-/4-metó- ksyfenylo/-propionitrylu 2-butoksy-3-/imidazolilo-l/- -2-/4-metoksyfenylo/-propio- nitryl wodoroszczawian 2-/4-chlo- rofenylo/-2-heksyloksy-3- -/imidazolilo-l/-propiomitrylu wodorosiarczan 2-/4-chloro- fenylo/-2-heksyloksy-3-/imi- dazolilo-1/-propionitrylu 2 tt.: .163—167°C iZ) nD40 = 1,5228 tt.: 195^197°C (Z) tt.: 158—163°C (Z) Jako substrat stosowane 3-arylo- lub 3-alkilo- -sulfonyloksy-propionitryle o ogólnym wzorze 2, w któryim Y oznacza grupa arylo- lub alkilo- -sulfonyloksylowa, nie byly dotychczas opisane w literaturze. Te zwiazki arylo- lub alkilo-sulfóny- loksylowe o wzorze 2 otrzymuje sie sposobem polegajacym na tym, ze czesciowo znane lub so- *s bie znanymi metodami [porównaj np. Rubin i wspólpracownicy, JACS 67, strona 192 i nastepne (1945); Hess i wspólpracownicy, Ber. dt. chem.Ges. '50, 394 (1917)] dostepne fenyloacetonitryle o ogólnym wzorze 3, w którym Z i R maja zna¬ czenie podane przy omawianiu wzoru 1, hydro- ksymetyluje sie znanymi metodami, i tak otrzy¬ mane 3-hydroksypropionitryle o ogólnym wzorze 4 w którym Z i R maja znaczenie ftodane przy omawianiu wzoru 1, poddaje si£ reakcji z odpo¬ wiednimi pochodnymi kwasu sulfonowego, takimi jak chlorki kwasu sulfonowego, ewentualnie wo¬ bec dodatku srodka wiazacego kwas. Te zwiazki hydroksymetylowe o ogólnym wzorze 4 jeszcze nie byly znane z literatury.Z literatury znane 3-chlorowcopropionitryle O ogólnym wzorze 2, w którym Y oznacza atom chlorowca, otrzymuje sie w reakcji wyzej wspom¬ nianych fenyloacetonitryli o ogólnym wzorze 3 z dwuchlorowcometanami na znanej drodze.Nizej omówiono wytwarzanie jednego z substra- tów, a mianowicie 3-metylosulfonylo-2-fenylo-2- -propoksypropionitrylu. 27 g (0,154 mola) 2-fenylo-2-propoksyacetonitrylu 50 rozpuszcza sie w 120 ml pirydyny i zadaje 18,5 g (0,614 mola) paraformaldehydu. Do zawiesiny tej chlodzac w lodzie dodaje sie 7,7 ml wodorotlenku Czterobutyloamoniowego (TBAOH-) i intensywnie miesza w ciagu 17 godzin. Mieszanine reakcyjna 55 Wlewa sie do wody z lodem i dwukrotnie eks¬ trahuje eterem. Nastepnie warstwe eterowa dwu¬ krotnie przemywa sie wodnym roztworem chlorku sodowego i suszy za pomoca siarczanu magnezo¬ wego. Po odsaczenia srodka suszacego i zateze- 60 hiu w wyparce obrotowej pod próznia otrzymuje sie bezbarwny olej, który wedlug chromatografii cienkowarstwowej jest jednorodny i moze bez dal¬ szego oczyszczania byc poddaWany dalszej reak¬ cji. Uzyskuje sie 28,4 g (W* wydajnosci teore- W tycznej) 3-hydroksy-2-propóksypropionitrylu.« *mw M 28 g (0,13p mola) tego 3-hydroksy-2-fenylo-2-pro- poksypropionitrylu rozpuszcza sie w 200 ml toluenu i zadaje za pomoca 19,5 g (0;171 mola) chlorku kwasu metanosulfonowego. W temperaturze 10°C wkrapla sie 18,6 g (0,184 mola) trójetyloaminy.Calosc nadal miesza sie w ciagi^ 30 minut w temperaturze pokojowej, wytracony chlorowodorek trójetyloaminy odsacza sie, a przesacz zateza sie.Pozostalosc rozpuszcza sie w eterze, po czym przer mywa rozcienczonym roztworem chlorowodoru, wo¬ da i roztworem wodoroweglanu sodowego oraz pono¬ wnie dwukrotnie woda. Calosc suszy sie za pomoca siarczanu magnezowego, srodek suszacy odsacza sie i zateza. Oleista pozostalosc suszy sie pod próznia, przy czym chromatografia cienkowarstwowa swiad¬ czy o czystosci substancji. Otrzymuje sie 32,27 g (86% wydajnosci teoretycznej) 3-metylosulfonylo- -2-fenylo-2-propoksypropionitrylu o wspólczynniku zalamania swiatla nD = 1,'5000.Podane nizej przyklady objasniaja blizej mozli¬ wosci stosowania nowych substancji czynnych srodka wedlug wynalazku w postaci wyzej omór wionych preparatów.Przyklad III. Dzialanie zaprawiania materia¬ lu siewnego przeciwko Helminthosporium spec. na jeczmieniu.Ziarno siewne jeczmienia z naturalnym pora zeniem przez Helminthosporium gramineum wysia no nietraktowaine lub traktowane wedlug danych tablicy 2 do pojemników z ziemia i w tempera¬ turze ponizej +16°C pozostawiono do wykielko- wania. Po wzejsciu kielki oswietlano sztucznym swiatlem w ciagu 12 godzin dziennie. Po uply wie 5 tygodni w kazdym czlonie doswiadczenia policzono wszystkie wzeszle oraz grzybem porazo¬ ne rosliny. Dzialanie grzybobójcze obliczano we¬ dlug nastepujacego równania: 100 • porazenie w próbie traktowanej 100 ——r- 7—r-r. 7 =; porazenie w próbie nietraktowanej = °/o dzialania.Zwiazkf wystepowaly w postaci 20°/o proszku zwilzalnego.Tablica 2 Nowe zwiazki nr: ii 1 2 3 4 5 6 7 ' 8 9 10 11 ¦ 12 13 g substancji czynnej na 100 kg ziarna siewnego 2 50 SQ 50 50 50 5.0 50 50 50 50 50 50 50 i°/o dzialania 3 95,6 100 100 160 100 400 100 100 100 1 100 100 100 100 u 1* 90 99 35 40 59 1 1 ' 14 H5 16 17 18 19 20 21 Irodek porównawczy krzemian metoksyetylowo- rteciowy dalszy 2 1 50 50 50 50 50 50 50 50 v 2,63 ciag tablicy 2 3 100 100 100 100 100 100 100 100 87 Przyklad IV. Profilaktyczne dzialanie trak¬ towania lisci przeciwko Erysiphe cichoracearurn na roslinach dyni w cieplarni.Rozsady dyni, opryskane do stanu mokrej kropli podanymi nizej w tablicy 3 stezeniami substancji pzynnej, po wyschnieciu warstwy opryskowej za¬ szczepiono opylajac suchymi zarodnikarni macz- niaka Erysiphe cichoracearurn i razem z zakazo¬ nymi nietraktowainymi roslinami sprawdzianowymi inkubowano w cieplarni w temperaturze 24°C. Po uplywie tygodnia oszacowano porazone macznia- kiem powierzchnie w % calej powierzchni lisci.Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równania: 100 • porazenie w próbie traktowanej 100 ——: —— = porazenie w próbie nietraktowanej = °/o dzialania.Substancje byly sporzadzone w postaci 20% pro¬ szku zwilzalnego.Tablica 3 Nowe zwiazki nr; 1 a 1 8 3 4 5 6 7 1 8 Stezenie substancji czynnej % 2 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 0,001 0,025 0,005 o,oai 0,025 9/o dzialania 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100CO i & tab ton ciaj szy 13 TJ ^mm~. co Cl r-J O O o o l-H rH CS i-H © O © O O O O 1 °° o o o o i-H »-H ^3 o o o o o o co co o o o o i—1 l-H cvi l-H O o o o o cT o" s ^^~ o o i-H rH o ©^ cT co ^^~ o o 1-4 C o o o o o o »-l \ lH o o^ cT co co 00 9 ci o o o o ^mm~~~~"~ o o o o r-1 i-H Cl rH O o o ©^ o cT o 5 ^^^^^"" o o o o 1—t r-1 Cl rH O o o o o o o 3 o o o o 1-4 i-H Cl rH O o o o o cT o O) co ~""- o o »—l i-H o ©^ ©~ § '~— o o i-H Cl o o ©^ ©~ ^^ o o r-1 tH o ©^ cT ^^ o o l-H Cl o o o o ^mmmmmm~~ o o o o rH »H Cl rH O o o o o o" cT Cl o o o o i—1 rH d i-H O o o o ©^ o" o" 9 ^~~ o o rH wi o o o -<* o o r^ Cl o o o o o o o o l—t l—i cl i-i O o o o o o o ^mmmmmmm~ o o o o 1-^ T-4 Cl rH O o o o o o o co o o o o 1-^ 1-4 Cl i-i O o o o ©^ cT cT t* ^ """""""""^ o o o o Cl rH O o o o o o o eo o o o o Cl rH O o o o o o o 5 —~~ o o o o 1^ 1-4 Cl i-i O o o °* p* cT cT o o o o o 1^ r4 Cl rH O o o ©* o cT o" 1-t ?5 o o l—l rH o ©^ cT Cl o o Cl o o o o o o o o l—\ 1*4 Cl i-i O o o ©» ©^ cT ©~ s — o o I-i o o o | 154 o o Cl o o o o o o l-{ o o o o o Cl o o o o o o l—i l-~i o o o co o o Cl o o o o o o l—\ l-~\ o ©^ cT | 157 o o Cl o o o o o o o o Cl rH O o o o o o o s o o 1-4 I-i o or cT O) o o Cl o o o o ^~— o o 1-4 l—i o ©^ cT o co ^^~ o o rH Cl o o ©^ o* ^mm~~ O O rH rH O ©^ cT i-4 co © © rH Cl © © © ©* ~mmmmmmmm © © © © rH rH Cl rH © o © ©^ ©^ cT cT Cl co Cl ctf* cd ?O T lO © © i-4 © © m Cl © lO © © rH © © rj IR Ifl H nwHWiflHiniOHinwHifliOHioinHioiOHioin _ _Cl©©Cl©©Ca©©Cl©©C^©©C10©C!©©Cl© o^ o^ or ó^ o^ or o^ o o^ o^ o^ o^ o^ o^ o^ o^ o^ o^ o^ o^ or o^ o^ or o^ o^ ©*©*©~©*cr©*©*©*©*©~©*©*cr©*©*©*©*cr©~©~©*©*crcrcrcr a IO IO H W W H Cl © © ci © © O O^ O^ O O^ O^ O cT ©~ © ©~ ©~ © ©* 3 C1C1C1C1C1C1C1C1C1C1 WHHOHOHOHOHOHOHOHOHÓHO ©©©©©©©©©©o©©©©©©©©©©© ©^©^©^©^©^©^©^^©^©^©^^©^©^c^©^©^©^©^©^©^©^ o" o o* d o* o* o* o* o* o" o o o o" o* o" o* o o" o o* o* Cl S 317 129 716 dalszy ciag tablicy 3 1 1 63 84 65 66 67 68 69 70 71 to 73 74 75 76 77 78 1 2 | 0,001 0,0002 0,001 0,0002 0,001 0,0002 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00025 0,0025 0,00026 0,0005 0,00005 0,0005 0,00005 3 j 100 100 100 10O 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 99 100 100 100 Przyklad V. Dzialanie traktowania lisci prze¬ ciwko Pirkularia oryzae na siewkach ryzu w cie¬ plarni Mlode rosliny ryzu opryskano do stanu mokrej kropli podanymi nizej w tablicy 4 stezeniami sub¬ stancji czynnej^ Po wyschnieciu warstwy oprysko¬ wej zaszczepiono traktowane rosliny oraz nietrak- towane rosliny sprawdzianowe natryskujac je za¬ wiesina zarodników {okolo 200000 na 1 ml) czym- nilca wywolujacego plamistosc lisci Piricularia ory¬ zae i inkubowano w temperaturze +25°C do +27C0 w cieplarni.Po uplywie 5 dni ustalono, jaki procent powierz¬ chni lisci zostal porazony. Z tych liczb porazenia obliczono dzialanie grzybobójcze wedlug równa¬ nia: 100. porazenie w próbie traktowanej 100 — porazanie w próbie nietraktowanej = •/• dzialania.Substancje byly sporzadzone w postaci 20*/o pro¬ szku zwilzalnego.Przyklad VI. Dzialanie profilaktycznego trak¬ towania lisci przeciwko Botrytis cinerea na ro¬ slinach pomidora w cieplarni Mlode rosliny pomidora opryskano do stamu mo¬ krej kropli podanymi nizej w tablicy 5 stezenia¬ mi substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy o- 18 Tablica 4 10 18 25 35 40 Nowe zwiazki nr: 1 2 4 5 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Stezenie w sub¬ stancji czynnej w P/o 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 */o dzialania 89 63 97,3 89 94,5 70 95 77,5 95 80 95 65 92,5 70 95 80 98 66 95 55 97,5 90 95 60 92,5 65 95 66 9(5 80 50 = 55 pryskowej zaszczepiono traktowane oraz nietrak- towane rosliny natryskujac je 'zawiesina zarodni¬ ków (okolo 1 railion na 1 ml roztworu soku owo¬ cowego) czynnika wywolujacego szara zgnilizne — Botrytis cinerea i inkubowano w wilgoci w tempe- rstoprze okolo 20°C w cieplarni. Po calkowitym zwwtczeniu nietraktowanych roslin (= 100°/o po¬ razenia) oceniono stopien porazenia traktowanych roslin. Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równania. 100. porazenie w próbie traktowanej 100^- — = porazenie w próbie nietraktowanej = °/o dzialania.Nowe substancje wystepowaly w postaci 20*/o proszku zwilzalnego.Tablica 5 Nowe zwiazki nr: | 1 2 3 ... ¦ 12 13 1 14 Stezenie sub¬ stancji czynnej w !Vt 2 0,025 0,01215 0,025 0,025 0,025 "/o dzialania 3 95 80 90 95 6019 129 718 20 dalszy ciag tablicy 5 1 l ' 15 16 17 18 19 20 21 Srodek porównawczy: l-/4-chlorofeno- ksy/-3,3-dwume- tylo^l-/l,2,4-tria- zolilo-l/-butanon-2 2 0,025 0,025 0,025 0,025 0,02i5 0,025 0,025 0,025 1 3 1 85 70 00 90 95 90 80 60 Przyklad VII. Dzialanie profilaktycznego trak- «o towania lisci przeciwko Plasmopara viticola na ro¬ slinach winorosli w cieplarni Mlode rosliny winorosli w stadium okolo 5—8 lisci opryskano do stanu mokrej kropli podanymi nizej w tablicy 6 stezeniami substancji czynnej, «• po wyschnieciu warstwy opryskowej opryskano dolna strone lisci za pomoca wodnej zawiesiny sporangiów tego grzyba (okolo 20000 w 1 ml) i na¬ tychmiast inkubowano w cieplarni w temperatu¬ rze 22—24°C w atmosferze mozliwie nasyconej pa- *o ra wodna.Od drugiego dnia w ciagu 3—4 dni obnizono wilgotnosc wzgledna powietrza do poziomu nor¬ malnego (30—701% nasycenia), po czym w ciagu 1 dnia utrzymywano stan nasycenia para wodna. w Nastepnie dla kazdego liscia notowano procentowy udzial powierzchni porazonej grzybem i w celu okreslenia dzialania grzybobójczego obliczano dla kazdego traktowania wartosc srednia wedlug rów¬ nania: *° 100. porazenie w próbie traktowanej 100— = porazenie w próbie nietraktowanej d| = °/o dzialania. ^ Substancje byly sporzadzone w postaci 20*/* pro- 45 szku zwilzalnego.Tablica 6 Nowe zwiazki nr: 11 12 13 14 15 f 16 17 1 18 i 19 20 21 Stezenie sub¬ stancji czynnej w •/» 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,0125 0,025 0,025 "/o dzialania 89 93,3 9,25 73 95,4 82 92,7 94,6 95,5 65 " 1 Przyklad VIII. W laboratorium traktowano nasiona pieprzycy wodna emulsja srodka wedlug wynalazku.Stezenie substancji czynnej w tej emulsji wyno¬ silo 100 ppm. W cylindrze szklanym o pojemnosci 200 ml i o zawartosci 10 ml emulsji substancji czynnej ustawiono w tym celu szkielko podstaw¬ kowe z naciagnieta na nim bibula filtracyjna. Po przesyceniu bibuly filtracyjnej roztworem umiesz¬ czono na niej równomiernie 10 nasion pieprzycy.Nastepnie na cylindrze polozono pokrywke plytki Petriego. Dla kazdej substancji nastawiono dwa cylindry.Dla oceny z wykielkowanych nasion mierzono po uplywie 7 dni dlugosci pedów i korzeni.W talblicy 7 zestawiono te wartosci w relacji z roslinami sprawdzianowymi i podano w procent tach.Okazuje sie, ze nowe zwiazki w przypadku pie¬ przycy wywieraja silny wiplyw na wzrost korzeni i pedów. Widac to w sprzyjaniu (100!D/o) lub po¬ wstrzymywaniu (<100Vo) wzrostu poszczególnych czesci rosliny.Tablica 7 1 Nowe zwiazki 1 nr: 1 2 1 3 1 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 , 22 Wzrost w P/o P^dy 71 86 67 67 67 67 83 ©7 67 83 100 50 50 100 67 50 83 67 100 83 50 50 Korzenie 57 71 100 57 43 71 86 1 71 1 71 71 67 22 22 78 44 44 56 67 56 78 44 57 Przyklad IX. Bawelne hodowano w warun¬ kach cieplarnianych do stadium liscienia.Rosliny opryskiwano nowymi zwiazkami w daw¬ kach 1 kg i 2 kg substancji czyimej na 1 ha. Po uplywie 3 tygodni od traktowania mierzono dlu¬ gosc calej rosliny i dlugosc pierwszego miedzywe- zla. W tablicy 8 podano wyniki w postaci danych procentowych odniesionych do roslin sprawdziano¬ wych.Stwierdzono redukcje wzrostu, z regufy silniej- cza niz w Drzvo»dku srodka porównawczego.Tablica 8 129 716 22 Nowe zwiazki nr: 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Srodek kg sub¬ stancji czynnej 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 " 2 1 2 1 2 1 2 porównawczy: chlorek 2^-chlo- roetylotrójme- tyloamoniowy 1 , 2 Dlugosc calej roslin ny w °/t 75* 46 83 39 69 37 82 65 83 60 87 69 60 41 69 62 48 45 75 1512 95 71 100 55 v 52 44 Dlugosc l.miedzy- wezla w % 32 9 60 19 34 4 57 42 66 42 66 42 32 9 15 13 15 9 43 9 72 34 70 $2 23 23 10 19 5 = 50V* zniszczenie 6 = 40*/« zniszczenie 7 = 30°/o zniszczenie 8 = 20*/at zniszczenie 9 = 10°/o zniszczenie 10 = brak uszkodzen.Nowe zwiazki wystepowaly w positaci 20% prosdku zwdlzalnego substancji czynnej. Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 9.W przeciwienstwie do srodka porównawczego o-» kazalo sie, ze nowe zwiazki sa nie tylko calko-* wicie skuteczne przeciwko Erysiphe graminis lecz poza tym sa w pelni tolerowane przez jeczmien.Tablica 9 Przyklad X. Dzialanie zaprawiania materia¬ lu siewnego przeciwko maczniakowi wlasciwemu zbóz — Erysiphe graminis na jeczmieniu Nietraktowane lub zaprawione za pomoca daw¬ ki 100 g substancji czynnej/100 kg ziarno siewne jeczmienia jarego wysiano w naczyniu z ziemia i w temperaturze okolo 20°C pozostawiono w cie* plarni do wykielkowania, Po wytworzeniu pierw^- szego liscia wlasciwego zakazono rosliny przez po-* malowanie ich za pomoca roslin porazonych macz~ niakiem. Po uplywie tygodnia zanotowano, jaki procent powierzchni lisci pokryl sie maczniakiem wlasciwym.Dzialanie grzybobójcze obliczono wedlug rów¬ nania; 100. porazenie w (próbie traktowanej 100— porazenie w próbie nietraktowanej = *k dzialania.Ewentualne nietolerowanie przez rosliny trakto¬ wania oceniono po wzejsciu roslin. Ocene prowa¬ dzono wedlug nastepujacej skali: 0 ^ calkowite zniszczenie 1 = 90*/© zniszczenie 2 *» 80*/t zniszczenie 3 ** 70*/» zniszczenie 4 = 60% zniszczenie 49 _ ft Nowe zwiazki nr: 1 2 5 6 7 8 9 10 U 15 16 17 21 22 Srodek porównawczy: °/o dzialania [ 100 100 100 100 100 100 99,5 100 93 100 99 05 100 100 1-/4-chlorofenoksy/- 3,3-dwumetylo-l-J /1,2,4-triazolilo-l/- -butanon*-2 100 Tolerancja 10 10 .10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 | 10 | 4 Przyklad XI. Dzialanie profilaktycznego trak¬ towania lisci przeciwko plamistosci lisci (Cercospo- ra beticola) na burakach cukrowych (3eta vulga- ris) Buraki cukrowe w stadium 4 dobrze rozwinie¬ tych lisci wlasciwych opryskano do stanu mokrej kropli za pomoca podanych nizej w tablicy 10 stezen substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej równomiernie opryskiwano zawiesina o stezeniu 15000 zarodników w 1 ml rosliny trak¬ towane oraz nietraktowane rosliny sprawdzianowe.W temperaturze 26°C i w nasyconym para wodna powietrzu inkubowano rosliny w ciagu 4 dni w cieiplarni, po czym utrzymywano je w ciagu dal¬ szych 10 dni w temperaturze okolo 22i°C w cie¬ plarni. Nastepnie zanotowano udzial powierzchni porazonych lisci. Dzialanie substancji grzybobójczej obliczano z powyzszych danych wedlug równania: 100. porazenie w próbie traktowanej 100— : = porazenie w próbie nietraktowane] = •/• dzialania.Przyklad XII. Zahamowanie wzrostu grzyba na pozywce plynnej129 716 23 Tablica 10 24 Tablica 11 Nowe zwiazki nr: 1 2 4 . 5 11 12 13 14 15 17 18 19 20 21 Srodek porównawczy: etyleno-bis-dwu Stezenie sub¬ stancji czynnej w % 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 . 0,05 0,0/1 0,05 0,01 0,05 0,01 0,015 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 tio- karbaminian man¬ ganu 0,05 0,01 Dzialanie % 100 100 100 100 100 99 100 96 100 100 100 99,6 100 93 100 99,6 100 98 100 99 100 99,6 100 99,3 100 98 100 99,6 100 79 10 15 25 30 20 ml roztworu odzywkowego z soku winogrono¬ wego i wody (1:1) wprowadzono do kolby szklanej o pojemnosci 100 ml i zadano sproszkowanymi pre¬ paratami substancji czyninej. Nastepnie zaszczepio¬ no konidiami ((zarodnikami) Penicillium digitatum.Po okresie wylegania 5 dni w temperaturze 22— 24°C oceniano rozwój grzyba na powierzchni roz¬ tworu odzywkowego, przy czym stosowano skale ocen: 0 = brak wzrostu grzyba 1 = pojedyncze kolonie grzyba na powierzchni 2 = powierzchnia w 5—101% pokryta murawka grzyba 3 = powierzchnia w 10—30% pokryta murawka grzyba 4 = powierzchnia w 30—60% pokryta murawka grzyba 5 = powierzchnia w 60—100% pokryta murawka grzyba.Substancje czynne, stezenia substancji czynnych w roztworze odzywkowym i wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy dl. 45 50 55 Nowe zwiazki nr: Stezenie sub¬ stancji czynnej w roztworze od¬ zywkowym w% • 5 6 17 20 21 23 24 27 28 29 31 32 34 37 38 Srodek porównaw¬ czy: (wedlug opisu patentowego RFN DOS nr 2 604 047) 1wodóroazotan 3-/i- midazolilo-l/-2-fe- nylo-2-butylo-jpro- pionitrylu Nietraktowany roz¬ twór odzywkowy Sprawdzian 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,001 — Rozwój grzyba 4 0 4 1 0 0 0 0 2 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ' 5 4 5 65 Przyklad XIII. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko maczniakowi wlasciwe- mbu winorosli — Uncinula necator Mlode winorosle odmiany Silvaner w stadium okolo 8—10 lisci opryskano do stawu mokrej kro¬ pli podanymi nizej w tablicy 12 stezeniami sub¬ stancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy oprysko¬ wej rosliny .na sucho opylono konidiami grzyba Uncinula necator i w temperaturze okolo 22°C inkubowano w ciagu 12 dni w cieplarni. Nastepnie w procentach oszacowano udzial powierzchni pora¬ zonych maczniakiem lisci, a dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równania:129 718 100 — 100. porazenie w próbie traktowanej porazenie w próbie nietraktowanej = tyo dzialania.Porazenie w próbie nietraktowanej osiagnelo 88,3*/*. Srodki wystepowaly w postaci 20*/» prosz¬ ku zwilzalnego. Dzialanie wynika z tablicy 12. 2* Tablica 13 Nowe zwiazki nr: °/» dzialania 18 19 100 85 Tablica 12 Nowe zwiazki nr: 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 . - 14 15 16 17 18 19 20 " 21 .22 P/o dzialanie przeciwko Unci- nula necator za pomoca stezenia substancji czynnej w tyo 0,025 93 100 100 100 100 102 100 87 100 100 100 100 66 100 99 100 86 100 93 100 100 l 0,005 85 100 100 100 99 89 95 63 49 100 63 95 43 100 89 100 80 89 86 100 92 Przyklad XIV. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko parchowi jabloni — Venturia imaeaualis w próbie polowej Znajdujace sie we wzroscie pedy roslin jabloni odmiany MMI06 traktowano do stanu mokrej kro¬ pli substancje czynna o stezeniu 0,lP/» sufbsltancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej liscie opryskiwano zawiesina konidiów (330000 w 1 ml), po-czym pedy zawiniete w torebki (polietylenowe pozostawiono w ciagu 3 dni w pólcieniu dla zaka¬ zenia grzybem. Nastepnie torebki zdjeto. Po uply¬ wie lacznie 2,5 tygodni trwania próby oszacowano w procentach udzial powierzchni porazonej par-<- chem. Nietraktowane rosliny sprawdzianowe wyka¬ zaly 9918/* porazenia. Wyniki traktowan obliczano wedlug równania: 100. porazenie w próbie traktowanej 100— = porazenie w próbie nietraktowanej = */o dzialania.WymiM zestawilono Zwiazki te wystepowaly w postaci 20*/o proszku zwilzalnego.Przyklad XV. Dzialanie kuracyjnego trakto¬ wania lisci przeciwko parchowi jabloni — Ventu- ria inaequalis w próbie polowej Znajdujace sie we wzroscie pedy roslin jabloni U 15 to 39 45 odmiany MiM 106 opryskano zawiesina konidiów (330 000 w 1 ml) i natychmiast po zawinieciu w torebkach polietylenowych utrzymywano w stanie wilgotnym. Rosliny staly w pólcieniu. Po uplywie 3 dni torebki zdjeto. W siódmym dniu od zakaze¬ nia rosliny traktowano do stanu mokrej kropli za pomoca 0,1% stezenia substancji czynnej. Po uply¬ wie dalszego 1,5 tygodnia oszacowano w procen¬ tach udzial powierzchni lisci porazonych parchem.Porazenie w (próbie nietraktowanej wynosilo 99%.Nowe zwiazki wystepowaly w postaci 20% proszku zwilzalnego. Dzialanie tego traktowania obliczano wedlug równania: 100 — 100. porazenie w próbie, traktowanej porazenie w próbie nietraktowanej 25 = % dzialania.Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 14.Tablica 14 Nowe zwiazki nr: 2 18 19 Srodek porównawczy: wodoroazotan 2-butylo-3-/imidazo- lilo-l/-2-fenylopropionitrylu % dzialania 93 100 100 90 61 Przyklad XVI. Profilaktyczne traktowanie li¬ sci przeciwko Erysiphe graminis na jeczmieniu Rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli za pomoca (podanych nizej w tablicy 15 stezen substancji czyn¬ nej wobec dodatku alkarylowego eteru glikolu po¬ lietylenowego jako zwilzacza (0,05%). Po wyschnie¬ ciu warstwy opryskowej rosliny te oraz nietrakto- wane rosliny sprawdzianowe równomiernie posma¬ rowano za pomoca roslin zboza porazonych macz- niakiem, po czym w ciagu tygodnia inkubowano w cieplarni w temperaturze 20—22°C w ciagu tygo¬ dnia. Nastepnie notowano srednie porazenie macz- niakiem na 1 pojemnik z roslinami (18—20 roslin).Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równa¬ nia: 100. porazenie w próbie traktowanej 100— = porazenie w próbie nietraktowanej = % dzialania.Nowe substancje wystepowaly w /postaci 20% preparatu.Przyklad XVII. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko Uromyces appendicu- latus {rdza fasoli) w cieplarnitT Tablica 15 IM 716 zn dalszy ciag tablicy 16 Nowe zwiazki nr: 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 . Ifr 1 ll 18 19 20 21 22 Vt dzialania 0,025*/t substancji czynnej 100 aoo 100 100 100 100 100 92 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 za pomoca 1 0,005^/t substancji czynnej 100 100 | 100 100 100 100 02 00 100 100 100 100 100 100 100 100 | 100 1 100 100 100 Rosliny fasoli karlowej w stadium wpól rozwii- nietych lisci mlodocianych opryskano do stanu mor krej kropli za pomoca 100 ppm stezenia substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej ro¬ sliny traktowane oraz nietraktowane rosliny spraw<- dzianowe oipryskiwano zawiesina uredx)spor$w Uro- myces appendiculatus, W ciagu dwóch dni rosliny nastepnie inkubowano w komorze wilgotnosciowej w temperaturze 22°C, po czym utrzymywano w warunkach cieplarnianych w temperaturze okolo 22°C. W 11 driiu po opryfskariiu sporami poli¬ czono pecherzyki rdzy (srednio 253 w 1 lisciu w nietraktowanej próbie sprawdzianowej). Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równania: 100. ilosc pecherzy w próbie traktowanej ilosc pecherzy w (próbie nietraktowanej = P/o dzialania.Nowe substancje wystepowaly w postaci 20*/o preparatu i wykazywaly dzialanie przewyzszajace 90l0/o. Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 16.Nowe zwiazki Ta nr: blica | i 1 x° 4 12 - 15 16 17 18 16 */o dzialania 2 | 91 96 95 94 100 99,5 95 99,4 99,9 ) 10 ..<¦< 1 19 21 22 27 28 1 * 98 0M 95 95 97 — --. Ju,.—mju-~,..„.i'- * ' '| Przyklad XVIII. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko Helminthosporium ter res (= Pyrenophora teres) — plamistosci siatkowej lisci jeczmienia Mlode rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli podar nymi nizej w tablicy 17 stezeniami substancji czynr nej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej rosliny traktowane i nietraktowane rosliny sprawdzianowe opryskiwano zawiesina konidiów Helminthoisporium teres i przechowywano w komorze wilgotnosciowej w ciagu 2 dni w temperaturze 20—22°C. Po uplyr wie 1 tygodnia od zakazenia zanotowano procenr towe porazenie powierzchni lisci. Dzialanie grzy^ bobójcze obliczano wedlug równania: 100. porazenie w próbie traktowanej 100 —^ rrrr -n = porazenie w próbie nietraktowanej = °/o dzialania.Zwiazki te wystepowaly w postaci 20«/t prepar ratu.Nowe zwiazki nr: 35 36 37 38 39 40 41 43 43 44 46 47 48 49 50 m 52 53 54 55 57 58 59 Tablfca 17 % dzialania | '500 ppm 90 95 95 96 95 100 160 100 100 100 100 100 100 100 100 100 £8 100 916 100 100 100 100 100 ppm 90 90 90 90 95 100 98 100 100 100 100 100 69 100 | 06 100 89 100 96 100 100 96 89 Przyklad XIX. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko rdzy karlowej — Fuc^ cinia hordei na jeczmieniu w klimatyzowanej Jcch morze wzrostu rosjin29 129 T16 30 Mlode rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli za po¬ moca podanych nizej w tablicy 18 stezen substan¬ cji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej rosliny traktowane oraz nietraktowane rosliny sprawdzianowe zakazano przez posmarowanie ro¬ slinami zakazonymi rdza i utrzymywano w komo¬ rze wzrostowej roslin. W temperaturze 15°C pod¬ czas obu pierwszych dni w powietrzu prawie na¬ syconym wilgocia hodowano rosliny w ciagu 10 dni. Nastepnie zanotowano procentowy udzial po¬ wierzchni lisci porazonych rdza. Dzialanie grzybo¬ bójcze obliczono wedlug równania: 100. porazenie w próbie traktowanej 100 — porazenie w próbie nietraktowanej = fy© dzialania.Tablica 18 Nowe zwiazki nr: 32 42 43 45 46 47 48 49 54 55 58 61 64 65 66 67 69 71 72 74 75 76 77 78 79 80 Dzialanie "/o ; 500 ippm i 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad XX. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko rdzy zóltej — Puccinia striiformis na jeczmieniu w klimatyzowanej ko¬ morze wzrostowej roslin.Mlode rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli za po¬ moca podanych nizej w tablicy 19 stezen sub¬ stancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opry¬ skowej rosliny traktowane oraz nietraktowane ro¬ sliny sprawdzianowe opryskiwano zawiesina ure- tiosporów Puccinia striiformiis w 1,1,2-trójfluoro- io 100 = a Zwiazki wystepowaly w postaci 20°/o preparatu.Wyniki w tablicy 18 potwierdzily silne lub bar¬ dzo silne dzialanie licznych nowych zwiazków. & 30 40 13 BO -1,^2-trójchloroetanie i inkubowano w komorze wzrostowej roslin w temperaturze 150°C. W obu pierwszych dniach rosliny utrzymywano w powie¬ trzu prawie nasyconym wilgocia. Po uplywie 15 dni zanotowano procentowy udzial powierzchni li¬ sci porazonych rdza.Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug rów¬ nania: 100 • porazenie w próbie traktowanej porazenie w próbie nietraktowanej = P/t dzialania.Nowe zwiaz¬ ki nr 5 12 14 15 16 17 18 28 Tablica 19 ¦% dzialania za pomoca 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 33 100 — 100 — 100 100 98 11 ppm 1 100 — 100 — 100 93 78 Przyklad XXI. Dzialanie zaprawiania ma¬ terialu siewnego przeciwko Helminthosporium sa- tivuim na jeczmieniu w klimatycznej komorze wzrostowej roslin.Ziarna siewne jeczmienia, sztucznie porazone przez Helminthosporium sativum, opudrowano za pomoca dawki 50 g substancji czynnej srodka we¬ dlug wynalazku na 100 g ziarna. Na 1 czlon do¬ swiadczenia wysiano po 2 g traktowanego lub nie- traktowanego ziarna siewnego w doniczkach z tworzywa sztucznego 6,5.6.5 cm. Jako podloze sto¬ sowano piasek. Na 1 czlon doswiadczenia prowa¬ dzono po 2 powtórzenia. Doniczki utrzymywano w komorze wzrostowej roslin w temperaturze 15°C.Po uplywie 4 tygodni badano wzeszle rosliny pod wzgledem wyrazonego w procentach porazenia pod¬ stawy lodygi. Z wartosci sredniej powtórzen obli¬ czono dzialanie grzybobójcze wedlug równania: 100 • porazeni^ w próbie traktowanej 100— '¦ = porazenie w próbie nietraktowanej = D/o dzialania.Nowe zwiazki wystepowaly w postaci 20% pre¬ paratu.Wyniki zestawiono w tablicy 20.Tablica 20 Nowe zwiazki nr: | 1 7 17 21 25 26 */o dzialania przeciwko Helminthosiporium sativum 2 99 99 99,5 100 100 |31 129 716 32 oiag dalszy tablicy 20 1 * ' 29 32 38 Srodki porównawcze: 2-butylo-3-/imidazolilo- -1/^2-fenylo-propionitryl wodoroazotan 2-butylo-3- -/imidazolilo-l/-2-fenylo- -propionitrylu 2 | 100 100 100 98,5 98 Przyklad XXII. Dzialanie przeciw Pseudo- monas phaseolicola — czynnika wywolujacego bak¬ terioze obwódkowa fasoli, in vitro.Agar slodowy po wyjalowianiu goracym schlo¬ dzono do temperatury okolo 45°C, po czym mie¬ szano z badanymi substancjami w postaci wod¬ nych preparatów i wlewano do plytek Petriógo z tworzyw sztucznych. Po zakrzepnieciu podloza odzywkowego plytki z traktowanym agarem oraz plytki z nietraktowanym agarem jako sprawdzia¬ nem inotoulowano zawiesine czynnika wywoluja¬ cego bakterioze obwódkowa fasoli — Pseudomonas phaseolicola w srodku za pomoca zaszczepienia.Nastepnie plytki inkubowano w temperaturze 22°C Po uplywie 2,5 tygodnia zmierzono promieniowe rozszerzalnie rosnacych kolonii bakterii. Ze sred¬ niej wartosci dwóch powtórzen na 1 czlon doswiad¬ czenia obliczano dzialanie hamujace rozwój bakte¬ rii wedlug równania: 100 • wzrost promieniowy w próbie traktowanej wzrost promieniowy w próbie nietraktowanej = '•/o dzialania hamujacego.Zwiazki wystepowaly w postaci 20°/o preparatu.Wyniki zestawiono w tablicy 21.Tablica (21 •/• dzialanie hamujace dawki 250 ppm substancji czynunej w agarze przeciwko Pseudomonas phaseoli¬ cola Nowe zwiazki nr: 3 4 11 12 13 15 17 18 19 21 Srodek porównawczy: wodoroazotan 2-butylo-3- -/imidazolilo-l/-2-fenylo- -propionitrylu •/o dzialania hamujacego 71 71 67 86 78 75 67 75 71 71 42 | 10 15 20 25 40 65 60 Przyklad XXIII. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko maczniakowi wlasci¬ wemu — Erysiphe graminis na jeczmieniu w cie¬ plarni. * Mlode rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli po¬ danymi tnizej w tablicy 22 stezeniami substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej ro¬ sliny traktowane oraz nietraktowane rosliny spraw¬ dzianowe zaszczepiono suchymi zarodnikami macz- niaka smarujac rosliny doswiadczalne roslinami porazonymi. Nastepnie rosliny doswiadczalne ho¬ dowano w cieplarni w temperaturze okolo 20—22°C, a po uplywie tygodnia oceniano w procentach stopien porazenia powierzchni lisci. Dzialanie grzy¬ bobójcze obliczano wedlug: 100N • porazenie w próbie traktowanej 100 porazenie w próbie nietraktowanej = PI* dzialania..Zwiazki wystepowaly w postaci 20°/o preparatu.Tablica 22 !Nowe zwiaz¬ ki nr: 29 28 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 413 49 50 51 52 53 54 5i5 56 - 57 56 59 60 61 62 63 64 65 °/o dzialania 100 ppm 100 100 100 100 — 100 100 100 100 100 100 98 100 100 100 96 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 99 100 20 ppm 100 100 99 100 100 100 100 100 100 100 100' 90 91 100 100 91 100 96 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 87 100 98 100 100 100 95 10033 Zastrzezenia pat ent o w e 129 716 34 1. Srodek biobójczy, zwlaszcza o dzialaniu grzy¬ bobójczym i/lub regulujacym wzrost roslin i/lub bakteriobójczym, zawierajacy nosniki i/lub substan¬ cje pomocnicze oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co naj¬ mniej jeden nowy imidazolilopropionitryl o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R oznacza aromatyczny rodnik weglowodorowy ewentualnie jednakowo lub róznie, jedno- lub wielokrotnie podstawiony chlo¬ rowcem, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupa trójfluoro- metylowa lub gruipa nitrowa, a Ri oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—»10 atomach wegla, rodnik al- kenylowy o 3—8 atomach wegla, rodnik alkiny- lowy o 3—8 atomach wegla, lub ewentualnie jed¬ nakowo lub róznie, jedno- lub wielokrotnie pod¬ stawiony chlorowcem, grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1^4 atomach wegla, gru¬ pa trójfluorometylowa lub grupa nitrowa rodnik fenyloalkilowy, lub jego sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik fenylowy ewentualnie jednakowo lub róznie, jedno- lub wdelokrotinie podstawiony chlorowcem, grupa al¬ kilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 ato¬ mach wegla, grupa trójfluorometylowa lub grupa nitrowa, a Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla, rodnik allilowy, rodnik propargUowy lub ewentualnie jednakowo lub róznie, jedno- lub wielokrotnie podstawiony chlorowcem, grupa alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla, gruipa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 11—4 ato¬ mach wegla, grupa trójfluorometylowa lub grupa nitrowa rodnik benzylowy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 3- -/imidazolilo-l/-2-fenylo-2-propoksy-propionitryki. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-/imidazolilo-l/-2- -fenylo-2-propoksy-propionitryl. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butoksy-3-/imidazolilonl/-2-fenylopropionitrylu. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-butoksy-3-/imi- dazolilo-l/72-fenylo-propionitryl. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -alliloksy-Q-/imidazolilo-l/-2-fenyloproipionitrylu. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-alliloksy-3-/imi- dazolilo-l/-2-fenylo-propionitryl. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -etoksy-3-/imidazolilo-l/-2-fenylopropionitrylu. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 M jako substancje czynna zawiera 2-etoksy-3-/imida- zolilOHl/-2-fenylopcropionitryl. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 3- -/imidazolilo-l/-2-metoksy-2-fenylopropionitrylu. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-/imidazolilo-l/-2- -metoksy-^-fenylopropionitryl. '13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/2- -chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-2-propoksynitrylu. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butoksy-i2-/4-chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propio- nitrylu. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butoksy-2-/2-chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propio- nitrylu. 16. srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -alliloksy-2-/2-chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propio- nitrylu. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/4- -ch-lorofenylo/-3-/imidazolilo-l/^2-propoksypropioni- trylu. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -alliloksy-2-/4-chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propio- nitrylu. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/2-chlorofenylo/- -3-/imidazolilo- 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-butoksy-2-/4- H2hlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-proponitryl. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-butoksy-2-/2- -chlc^ofenylo/^-/imida2S0lilo-l/-prqpionitryl. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-aHilokisy-2-/2- -chlorofenylo/-3-/imidazOlilo-l/-propionitryl. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/4-chlorofenylo/- -3-/imidazolilo-iy^2-propoksy-propionitryl. 24. Srodek wedlug zastrz.. (1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-alliloksy-2-/4- -chlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propionitryl. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -benzyloksy^3-/imidazolilo-l/-2-fenylopropionitrylu. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-benzyloksy^3- -/imidazolilo-l/-2-fenylo-propionitryl. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 3- -/imidazoliloJiy-2-izopropyloksy-2-fenylopropionitry- lu. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-/imidazolilo-l/-2- -izopropyloksy-2-fenylo-propionitryl. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/4-35 129 716 31 -chlorófenylo/-2-heksyloksy-3-/imida2olilo*l/-propio- nitrylu. v 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/4-chlorofenylo/- -fi-heksyloksy-3*/imidazolilo-l/-propionitryl. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynma zawiera wodoroazotan 2-al- liloksy-3-/imidazolilo-l/-2-/2-metylofenylo/-propioni- trylu. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -/3,4*dwuchlorofeinylo/-3-/imidazolilo-l/-2-propoksy- prqpionitrylu. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butokay-2/2,4-dwuchlorofenylo/^-/imidazolilo-l/- -propionitrylu* 04. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -allilc4tsy-2-/24^wuchloro-fenylo/-3-/imidazolilo-l/- -propionitrylu* 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -etoksy-2-/3,4-dwuchlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/- -própionitrylu. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje- czynna zawiera 2-alliloksyJ3-/imi- dazólil©-(l/-2-Al-«ietylofenylo/-propionitryL 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/3»4-dwuchloro- fenylo/-3-/imidazolilo-ll/-2-propoksypropionitryL 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-alliloksy-<2-/3,4- -dwuchlorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propionitryl. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2*butoksy-2-/2,4- ^dwuchlorofenylo/-3-/imidaz©lilo*l/-prOpionitryl. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-alliloksy-2-/2,4- -dwuchlorofenylo/-3'-/imida«olilo*l/-propionitryl. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etoksy-2-/3,4-dwu- chlorofenylo/-3-/imidazolilo*l/-propionitryl. 42. Srodek wedlug za&trz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 3- -/imidazolilo-l/-2-fenylo-2-/l,2^-trójmetylopropok- sy/-propiónitryhi. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 3- -/imidazolilo-l/-2-/2-metoksy^etoksy/-2^tenylopropio- nitryl. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -/2^-dwurnetyloi«ropoksy/-3-/imidazolilo-l/-J2-fe«iylo- propionitrylu. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2h/2,2-dwumetylo- propoksy/-3-/imidazolilOHl/-2-fenylopropk)nitryl. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, Ae , jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/2- -fluort)fenylo/-3Vimidazolilo-l/-S^propofosypr6pioni- trylu. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- i 10 u -butoksy-2-/2-fluorofenylo/-3-/imida20lilo-l/-propio- nylu. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/4- «fluorofenylo/-<3-/imidazolilo-l/-2-propoksypropicttii- trylu. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butoksy-2-/4-fluorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propio- nitrylu. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-al- liloksy-2-/2-fluorofenylo/-3-/imMazolilo^l/-propioni- trylu. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -etoktsy-2-/2-fluoroienylo/-3-/imidazolilo-l/-proipioni- trylu. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera Wodoroazotan 2-/2- -fluorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-2-metoksypropioni- trylu. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-/imidazolilo-l/-2- -fenylo-2-/l,2,2-trójmetylopropoksy/-propionitryl. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-/imidazolilo-l/-2- -/2-metoksyetoksy/-2-fenylopropionitryl. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2^/2-fluorofenylo/- -3-/imdazolilo-l/-2-propoksypropionitryl. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-butoksy-2-/2- -fluorofenylo/-3-Amidazolilo-l/-propionitryl. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/4-fluorofenylo/-* -3-/imidazolilo-l/-2-ipropoksypropionitryl. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-butoksy-2-/4-fluo- rofenylo/-3-/imidazoliloil/-propiomtryl. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/2-fluorofenylo/- -3-/imidazolilo-l/-2-metoksypropionitryl. 60. Srodek wedlug zastrz. 1^ znamienny tym, ze jako substancje czynna zawierza 2-etoksy-2-/2-fluo- rofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propionitryl. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-alliloksy-2-/2- -fluorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propionitryl. 612. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-al- inoksy-2-/4-fluorofenylo/-3-/imidazolilo-lApropioni- trylu. 63. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -etoksy-2-/4-fluorofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propioni- trylu. 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/4- -fluorofenylo/-3-/imidazolilo-l/H2-metoksypa:opioni- trylu. 65. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etoksy-2-/4-fluo- roftenylo/-3-/imidazolilo-l/-prapionitryl.129 716 37 38 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/4-fl -3-/imidazolilo-l/-2-metoksypropionitryl. 67. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-alliloksy-2-/4-flu- 5 orofenylo/-3-/imidazolilo-l/-propionitryl. 68. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -decyloksy-3-/imidazolilo-l/-2-fenylopropionitrylu. 69. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -/3,3-dwumetylobutoksy/-3-/imidazolilo-/l/-2-fenylo- propionitrylu. 70. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3Vimidazolilo-2/-2- w -oktyloksy-2-fenylopropionitryl. 71. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/3,3Hdwumetoksy- butoksy/-3-/imidazolilo-l/^2-fenylopropionitryl. 72. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 2° jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/4- -bromofenylo/-2-butoksy-3-/imidazolilo-l/-propioni- trylu. 73. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/4- M -bromofenylo/-3-/imidazolilo-l/-2-p:opoksypropioni- trylu. 74. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/4- -bromofenylo/-2-heksyloksy-Q-/imidazolilo-l /-propio- *0 nitrylu. 75. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 3- -7imidazolilo-ll/-2-/2-metylofenylo/n2-propoksypropio- nitrylu. M 76. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -heksyloksy-3-/imidazolilo-l/-2-/2-metylofenylo/-pro- pionitrylu. 77. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 jako substancje czynna zawiera 2-/4-bromofenylo/- -2-butoksy-3-/imidazolilo-l/-propionitryl. 78. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/4-bromofenylo/- -3-/imidazolilo-l/-2-propoksypropionitryl. 79. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-/4-bromofenylo/- -2-heksyloksy-3-/imidazolilo-l/-propionitryl. 80. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako substancje czynna zawiera <2-butoksy-3-/imi- dazolilo-l./-2-/2-metylo-fenylo/-prqpionitryl. 81. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butoksy-3-/imidazolilo-l/-2-/2-metylofenylo/-propio- nitrylu. 82. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-heksyloksy-3-/i- midazolikHl/-2-/2-metylo-fenylo/-propionitryl. 83. Srodek wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-decyloksy-3-/imi- dazolilo-l/-fenylo-propionitryl. 84. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-/imidazolilo-l/-2- -/2-metylofenyla/-i2-:propoksypropionitryl. 85. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-butoksy-2-/3- -chlorofenylo/-3-/imidazolilo-il/-propionitryl. 86. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2-/3- -chlorofenylo/-2-heksyloksy-3-/imidazolilo-l/-propio- nitryki. 87. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -decyloksy-3-/imidazolilo-l/-2-/2-metylofenylo/-pro- pionitrylu. 8'8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny- tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-/imidazolilo-4/-2- -/2-metylofenylo/-2-oktyloksy-ipropioriitryl. 89. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l2-decyloksy-3-/imi- dazolilo-l/-2-/2-metylo-fenylo/-propionitryl. 90. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butoksy-<3-/imidazolilo-l/H2-/4-metoksyfeinylo/-p(ro- pionitrylu. 91. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodoroazotan 2- -butoksy-&-/taidazolilo-l/-2-/4-metoksy-fenylo/-pro- pionitryl. 92. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodóroszczawian 2-/4-chlorofenylo/^2-heksyloksy-3-/imidazolilo-l/- -propionitrylu. 93. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodorosiarczan 2- -/4-chlorofenylo/-2-heksyloksy-3-/imidazolilo-l/-pro- pionitrylu.129 716 0-R, K| 0-R, i /=N I R-C-CH2-N I R-C-CH2-Y I ^—J I CN CN Wzór 1 Wzór 2 O-R i Z-C-CH2-OH I CN Wzór U z O-R 1 -CH I CN Wzór 3 hc- ii -NH I CH N' Wzór 5 DN-3, zam. 250/86 Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL