FR2519635A1 - Imidazolyl-propiononitriles, procede pour les preparer et produits biocides contenant de tels composes - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES IMIDAZOLYL-PROPIONONITRILES. IL S'AGIT DES COMPOSES REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE AROMATIQUE EVENTUELLEMENT PORTEUR D'UN OU PLUSIEURS SUBSTITUANTS PRIS DANS L'ENSEMBLE CONSTITUE PAR LES HALOGENES, LES RADICAUX ALKYLES, ALCOXYS ET ALKYLTHIOS INFERIEURS ET LES RADICAUX -CF ET -NO, ET R REPRESENTE UN RADICAL ALKYLE, ALCENYLE OU ALCYNYLE INFERIEUR OU UN RADICAL PHENYLALKYLE EVENTUELLEMENT PORTEUR D'UN OU PLUSIEURS SUBSTITUANTS PRIS DANS L'ENSEMBLE CONSTITUE PAR LES HALOGENES, LES RADICAUX ALKYLES, ALCOXYS ET ALKYLTHIOS INFERIEURS ET LES RADICAUX -CF ET -NO, AINSI QUE DES SELS D'ADDITION QU'ILS FORMENT AVEC DES ACIDES MINERAUX OU ORGANIQUES. CES COMPOSES PEUVENT CONSTITUER LES MATIERES ACTIVES DE PRODUITS BIOCIDES, SURTOUT DE PRODUITS FONGICIDES. ILS AGISSENT EN OUTRE COMME REGULATEURS DE CROISSANCE AINSI QUE COMME BACTERICIDES.

Description

L'invention concerne de nouveaux imidazolyl-propiononi-

triles, un procédé pour les préparer, ainsi que des produits

biocides à activité fongicide qui contiennent de tels composés.

On connaissait déjà des imidazolyl-propiononitriles à activité fongicide (voir le premier fascicule publié de la de- mande de brevet DE 2 604 047) Ceux-ci ont malheureusement un

champ d'activité relativement étroit.

I 1 fallait donc trouver de'nouveaux imidazolyl-propio-

nonitriles qui ouvrissent de larges possibilités d'application, plus spécialement dans le domaine de la protection des plantes, et qui eussent un champ d'activité fongicide étendu Tel était le problème technique auquel la présente invention apporte une solution.

Cette invention a pour objet des imidazolyl-propiono-

nitriles répondant à la formule générale (I):

O R 1 N

R C CH 2 N I

CN

dans laquelle

R représente un radical hydr 6 carboné aromatique éventuelle-

ment porteur d'un substituant ou de plusieurs substituants, identiques ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxys en C 1-C 4, les alkylthios en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le groupe nitro, et R 1 représente un alkyle en C 1-C 0, un alcényleen C 3-C 8, un alcynyle en C 3-C 8 ou un phénylalkyleéventuellement porteur d'un substituant ou de plusieurs substituants, identiques

ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les ha-

logènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxys en C 1-C 4, les alkylthios en C 1-C 4, le radical trifluorométhyleet le groupe nitro, ainsi que les sels d'addition qu'ils forment avec des acides

minéraux ou organiques.

Les composés conformes à l'invention ont une activité

biocide, au sens le plus large de ce terme, mais ils se signa-

lent plus particulièrement par une activité fongicide par la-

quelle ils surpassent d'une façon étonnante les composés connus

qui ont une constitution analogue et agissent dans le même sens.

L'activité fongicide s'étend, et cela est assez surpre-

nant, à des mycètes occupant les positions taxonomiques les

plus diverses Lorsque les composés de l'invention sont utili-

ses pavà le traitement de parties aériennes de plantes ils les

protègent co Ltre des agents pathogènes véhiculés par le vent.

Contre des agents pathogènes amenés par les graines on peut utiliser

les composés pour la désinfection des semences Ils ont en ou-

tre un effet systémique: en d'autres termes ils sont absorbés par les racines des plantes, par exemple lorsqu'ils ont été apportés lors de l'ensemencement, ils sont transportés dans les parties aériennes des plantes et ils protègent celles-ci contre

les agents pathogènes.

Comme autres actions il convient de citer l'action ré-

gulatrice sur la croissance et l'action bactéricide.

En raison du champ d'activité étendu qui a été mis en

évidence les composés conviennent non seulement pour la protec-

tion de plantes de culture mais encore pour la protection de matières et pour la lutte contre des microbes pathogènes pour l'homme-et pour l'animal, ce qui leur donne des possibilités

d'application étendues.

Suivant la nature des substituants qu'ils portent les composés se signalent surtout, par leurs effets, dans tel ou

tel domaine particulier d'application C'est ainsi qu'ils peu-

vent être utilisés, suivant le cas, comme fongicides, comme

régulateurs de croissance pour les plantes ou comme bactérici-

des. Dans les composés de formule générale (I) les symboles R et R peuvent avoir par exemple les significations suivantes: pour R

fluoro-2 phényle, fluoro-3 phényle, fluoro-4 phényle, chloro-

2 phényle, chloro-3 phényle, chloro-4 phényle, bromo-2 phényle, bromo-3 phényle, bromo-4 phényle, iodo-2 phényle,

19635

iodo-3 phényle, iodo-4 phényle, dichlcro-2,3 phényle, dichloro-2,4 phényle, dichloro-3,4 phényle, dichloro-2,6 phényle, méthyl-2 phényle, mnéthyl-3 phényle, méthyl-4 phényle, éthyl-2 phényle, éthyl-3 phényle, éthyl-4 phényle, propyl-2 phényle, propyl-3 phényle, propyl-4 phényle, isopropyl-2 phényle, isopropyl-3 phényle, isopropyl-4 phényle, butyl-2 phényle, butyl-3 phényle, butyl-4 phényle, sec'butyl-2 phényle, sec-butyl3 phényle, sec-butyl-4

phényle, tert-butyl-2 phényle, tert-butyl-3 phényle, tert-

buty 1-4 phényle, méthoxy-2 phényle, méthoxy-3 phényle, méthoxy-4 phényle, éthoxy-2 phényle, éthoxy-3 phényle, éthoxy-4 phényle, méthylthio-2 phényle, méthylthio-3 phényle, méthylthio-4 phényle, éthylthio-2 phényle, éthylthio-3 phényle, éthylthio-4 phényle, trifluo romnéthyl-2 phényle,

i trifluorométhyl-3 phényle, trifluorométhyl-4 phényle, nitro-

2 phényle, nitro-3 phényle, nitro-4 phényle, f luoro-3

méthoxy-4 phényle, chloro-2 nitro-5 phényle, chloro-4 f luoro-

2 phényle, triméthoxy-3,4,5 phényle et chloro-5 nitro-2 phényle, et pour R 1:en tant qu'alkyle en C 1 -C 10, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, isopropyle, diméthyl-2,2 propyle et méthyl-1

diméthyl-2,2 propyle, en tant qu'alcényle en C 3-C 8 par exem-

ple butène-2 yle, méthyl-3 butène-2 yle, hexnyle, heptényle

et octenyle, en tant qu'alcynyle en C 3-C Par exemple pro-

pyne-2 yle ("propargyle"), butynyle, pentynyle, hexynyle, heptynyle et octynyle, et, en tant que phénylalkyle, par

exemple benzyle, f luoro-2 benzyle, f luoro-3 benzyle, f luoro-

4 benzyle, chloro-2 benzyle, chloro-3 benzyle, chloro-4 benzyle, bromo-2 benzyle, bromo-3 benzyle, bromo-4 benzyle, dichloro 2,4 benzyle, dichloro2,6 benzyle, dichloro-3,4 benzyle, méthyl-2 benzyle, méthyl-3 benzyle, méthyl-4 benzyle, nitro-2 benzyle, nitro-3 benzyle, nitro-4 benzyle, trifluorométhyl-2 benzyle, trifluorométhyl-3 benzyle, trifluorométhyl-4 benzyle, méthoxy-2 benzyle, méthoxy-3 benzyle, méthoxy-4 benzyle, éthoxy2 benzyle, éthoxy-3 benzyle, éthoxy-4 benzyle, propoxy-2 benzyle, propoxy3 benzyle, propoxy-4 benzyle, butoxy-2 benzyle, butoxy-3

benzyle, butoxy-4 benzyle, méthylthio-2 benzyle, méthylthio-

3 benzyle, méthylthio-4 benzyle, éthylthio-2 benzyle, éthylthio-3 benzyle, éthylthio-4 benzyle, butylthio-2

benzyle, butylthio-3 benzyleet butylthio-4 benzyle.

Les acides minéraux ou organiques pour la formation des sels d'addition sont notamment des acides halohydriques, par exemple l'acide chlorhydrique et l'acide bromhydrique,

également l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, plus spé-

cialement l'acide nitrique, des acides carboxyliques et hydro-

xycarboxyliques mono-fonctionnels et bi-fonctionnels, tels que l'acide acétique, l'acide maléique, l'acide succinique, l'acide

fumarique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide salicy-

lique, l'acide sorbique et l'acide lactique, ainsi que des acides sulfoniques, tels que l'acide p-toluène-sulfonique et

l'acide naphtalène-disulfonique-1,5.

Ces sels d'addition d'acides peuvent être préparés par

les procédés de salification usuels, par exemple par dissolu-

tion d'un composé de formule (I) dans un solvant approprié et

addition de l'acide.

Parmi les composés de l'invention il en est qui se si-

gnalent par leur activité fongicide: il s'agit en particulier de ceux dans la formule (I) desquels: R représente un radical phényle éventuellement porteur d'un

substituant ou de plusieurs substituants,identiques ou dif-

férents, pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxys en C 1-C 4, les alkylthios en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le groupe nitro, et R 1 représente un alkyle en C 1-C 6, un allyle, un propyne-2 yle ou un benzyle éventuellement porteur d'un substituant ou de plusieurs substituants, identiques ou différents,

pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les al-

kyles en C 1-C 4, les alcoxys en C 1-C 4, les alkylthios en

C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le groupe nitro.

Parmi ces composés il convient de citer à part ceux dans lesquels:

R représente un radical phényle, chloro-2 phényle, chloro-

3 phényle, chloro-4 phényle, dichloro-2,4 phényle, dichloro-2,6 phényle, dichloro-3,4 phényle, fluoro-2 phényle, fluoro-4 phényle, bromo-4 phényle, méthyl-2 phényle, méthyl-4 phényle, méthoxy-4 phényle ou nitro-4 phényle, et R 1 représente un radical méthyle, éthyle, propyle, isopro- pyle, pentyle, hexyle, allyle, propyne-2 yle, benzyle, chloro-2 benzyle, chloro4 benzyle, dichloro-2,4 benzyle

ou dichloro-3,4 benzyle.

Les composés suivants sont extrêmement actifs:

le n-butoxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propio-

nonitrile à l'état d'hydronitrate,

le n-butoxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propio-

nonitrile,

le n-butoxy-2 (chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propio-

nonitrile à l'état d'hydronitrate,

le (chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 n-propoxy-2 propio-

nonitrile à l'état d'hydronitrate, et

le (chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 n-propoxy-2 propio-

nonitrile. Les composés conformes à l'invention ont surtout des effets fongicides mais ils se signalent en même temps par des effets régulateurs sur la croissance à l'égard de toute une

série de plantes de culture.

Ainsi qu'on l'a déjà signalé les composés conformes à

l'invention sont transportés dans la plante par la voie géné-

rale (effet systémique).

Par conséquent ils manifestent leur action de régula-

tion sur la croissance aussi bien lorsqu'ils sont appliqués

par le sol que lorsqu'ils sont appliqués par pulvérisation.

L'inhibition de la croissance qu'ils exercent sur le

cresson et sur le cotonnier est particulièrement surprenante.

En plus des effets dont il a été question ci-dessus

les composés de l'invention font preuve d'une action bactéri-

cide qui ouvre des possibilités d'application supplémentaires.

Les composés de l'invention peuvent être appliqués iso-

lément, en mélange entre eux ou en mélange avec d'autres

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matières actives On peut éventuellement leur adjoindre, sui-

vant le but que l'on a en vue, d'autres produits phytosanitai-

res ou pesticides.

Les matières actives définies ci-dessus, ou leurs mé-

langes, sont avantageusement appliquées sous la forme de com-

positions, telles que poudres, agents d'épandage, granulés, so-

lutions, émulsions ou suspensions, que l'on prépare en utili-

sant des supports et/ou des diluants liquides et/ou solides et éventuellement des mouillants, des adhésifs, des émulsionnants

et/ou des dispersants.

Les supports liquides qui conviennent sont notamment l'eau, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, tels que

le benzène, le toluène et les xylènes, la cyclohexanone, l'iso-

phorone, le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, ainsi que

des fractions d'huiles minérales et des huiles végétales.

Les supports solides qui conviennent sont notamment des terres minérales, telles que le Tonsil, le gel de silice, le talc, le kaolin, l'attapulgite, le calcaire et la silice, ou

des produits végétaux, tels que des farines.

Comme surfactifs on citera par exemple le lignine-sul-

fonate de calcium, des produits de polyéthoxylation d'alkylphé-

nols, des acides naphtalène-sulfoniques et leurs sels, des

acides phénol-sulfoniques et leurs sels, des produits de con-

densation du formaldéhyde, des sulfates d'alcoolsgras ainsi que

des acides benzène-sulfoniques substitués et leurs sels.

Lorsque les matières actives devront servir à la désin-

fection des semences on pourra également leur ajouter des colo-

rants afin de donner aux semences désinfectées une coloration

nettement visible.

La proportion de la ou des matières actives dans les différentes formulations peut varier dans des intervalles étendus C'est ainsi que les produits pourront contenir par exemple d'environ 10 à 90 % en poids de matières actives, d' environ 90 à 10 % en poids de supports liquides ou solides et,

éventuellement, jusqu'à 20 % en poids de surfactifs.

L'épandage des produits peut se faire de la manière habituelle, par exemple avec de l'eau comme support sous la forme de bouillies que l'on pulvérise à des doses d'environ

à 1000 litres par hectare Il est également possible d'ap-

pliquer les produits par le procédé dit "à bas volume" ou le procédé dit "à très bas volume", ainsi que sous la forme de microgranulés. Pour préparer les compositions on utilise par exemple les constituants suivants: A Poudres mouillables a) 40 % en poids de matière active % en poids de minéraux à base d'argile 20 % en poids de silice

% en poids de poix provenant du traitement de la cellu-

lose et % en poids de surfactifs à base d'un mélange du sel cal-

cique de l'acide lignine-sulfonique avec des pro-

duits de polyéthoxylation d'alkyl-phénols; b) 25 % en poids de matière active % en poids de kaolin % en poids de silice et 5 % en poids de surfactifs à base du sel sodique de la N-méthyl-N-oléoyl-taurine et du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique; c) 10 % en 60 % en % en % en poids de matière active poids de minéraux à base d'argile poids de silice

poids de poix provenant du traitement de la cellu-

lose et % en poids de surfactifs à base du sel sodique de la N-méthyl-Noléoyl-taurine et du sel calcique de

l'acide lignine-sulfonique.

B Pâte % en poids de matière active 5 % en poids d'un aluminosilicate de sodium % en poids d'un produit de polyéthoxylation de l'alcool cétylique contenant 8 moles d'oxyde d'éthylène 2 % en poids d'huile fine (huile à broches) % en'poids d'un polyéthylène-glycol et

23 % en poids d'eau.

C Concentré émulsionnable 25 % en poids de matière active % en poids de cyclohexanone % en poids de xylène et % en poids d'un mélange d'un produit de polyéthoxylation du nonylphénol ou de dodécyl-benzène- sulfonate de

calcium.

Pour préparer les nouveaux composés qui font l'objetde

la présente invention on peut par exemple faire réagir des pro-

piononitriles répondant à la formule générale (II): O R

R C CH 2 -Y (II)

CN

dans laquelle R et R ont les significations précédemment don-

nées et Y représente un halogène, un radical alkylsulfonyloxy éventuellement halogéné sur la chaine latérale ou un radical arylsulfonyloxy, avec l'imidazole, c'est-à-dire le composé qui répond à la formule suivante:

HC NH

Il I

HC CH

N en présence d'un solvant et éventuellement en présence d'une base. L'halogène sera par exemple le chlore, le brome ou l'iode Comme radicaux alkylsulfonyloxy on citera par exemple

les radicaux méthyl-, éthyl-, propyl et trifluorométhyl-sul-

fonyloxy et, comme radicaux arylsulfonyloxy, par exemple les

radicaux benzène-sulfonyloxy et p-toluène-sulfonyloxy.

La réaction peut être effectuée aussi bien avec un excès d'imidazole, éventuellement en présence d'un solvant, qu'avec addition d'une base forte, telle que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium De plus l'imidazole peut être remplacé par l'un de ses dérivés de métaux alcalins. Les solvants seront notanunmment des solvants inertes à

l'égard des corps qui prennent part à la réaction, de préfé-

rence de caractère polaire aprotique, tels que le N,N-diméthyl-

formamide, le N,N-diméthylacétamide, la N-méthyl-pyrrolidone,

la tétraméthyl-urée, l'hexaméthylphosphorotriamide et le ben-

zonitrile, mais aussi des hydrocarbures aromatiques et alipha-

tiques à haut point d'ébullition, tels que le toluène, le chlo-

robenzène et les xylènes.

La température réactionnelle peut varier dans des in-

tervalles étendus Il est préférable d'opérer entre 100 et 200 C.

Les réactions sont effectuées sous la pression normale ou sous

une pression élevée.

Les imidazolyl-propiononitriles conformes à l'invention

sont généralement des huiles presque incolores et inodores.

Les sels qu'ils donnent par addition avec des acides sont des composés cristallisés, incolores et inodores Les huiles se

dissolvent mal dans l'eau et plus ou moins bien dans des sol-

vants organiques, tels que des alcools, des éthers ou des hy-

drocarbures chlorés Les sels d'addition d'acide se dissolvent

assez bien dans l'eau et bien dans des solvants organiques po-

laires tels que l'acétonitrile, le N,N-diméthylformamide, des

alcools inférieurs, le chloroforme et le chlorure de méthylène.

Les exemples suivants illustrent la préparation des

composés conformes à l'invention.

Exemple 1

(Imidazolyl-1)-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile, hydroni-

trate (composé N 1).

On conserve à l'abri de l'humidité pendant 16 heures, à 140 C, 15 g ( 0, 053 mole) de méthylsulfonyloxy-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile et 17, 89 g ( 0,263 mole) d'imidazole

en ajoutant 1 ml de diméthylformamide.

On verse le mélange sur de l'eau glacée, on extrait deux fois avec 75 ml de chlorure de méthylène, on lave la phase chlorure de méthylène deux fois à l'eau, on la sèche sur sulfate de magnésium et, après avoir éliminé le desséchant par filtration, on concentre sous pression réduite On dis- sout l'huile foncée qui reste dans de l'isopropanol et on

ajoute une quantité d'acide nitrique à 100 % légèrement supé-

rieure à la quantité théorique Pour compléter la précipita-

tion, on ajoute un peu d'oxyde de diéthyle On sépare par esso-

rage le produit qui a précipité et on le sèche Oh en recueille 12 g, quantité qui correspond à un rendement de 71 % Son point

de fusion est de 168-1710 C (avec décomposition).

Exemple 2

(Imidazolyl-1)-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile (composé N 02) On dissout 6,2 g ( 0,0195 mole) de l'hydronitrate dans du méthanol et, tout en refroidissant par un bain de glace, on alcalinise avec une solutionamomniacale diluée Après dilution par de l'eau on extrait par de l'acétate d'éthyle, on lave la phase organique avec de l'eau, puis on la sèche sur sulfate de

magnésium Après filtration on concentre sous pression réduite.

Il reste une huile que l'on sèche sous pression réduite Quan-

tité recueillie: 4,85 g, correspondant à un rendement de 97 %.

n D 1,5260

On peut préparer de manière analogue les composés con-

formes à l'invention qui sont cités dans le tableau suivant.

Dans ce tableau, F signifie point de fusion, d veut dire dé-

composition, et les températures sont exprimées en degrés Celsius. Nom du composé Constante physique 3) Butoxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate 4) Butoxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile ) Allyloxy-2 <imidazolyl-l) -3 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate 6) Allyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile 7) Ethoxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate 8) Ethoxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile 9) (Imidazolyl-l)-3 méthoxy-2 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate ) (Imidazolyl-l)-3 méthoxy-2 phényl-2 propiononitrile 11) (Chloro-2 phényl) -2 (imidazolyl-l) -3 propoxy 2 propiononitrile, hydronitrate 12) Butoxy-2 (chloro-4 phényl) -2 (Xmidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 13) Butoxy-2 (chloro- 2 phényl) -2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate F = 155-1570 (d)

= 1,5208

F = 162-1640

n D (d)

= 1,5402

F = 182-1860

(d) n D = 1,5247

F = 189-1910

(d) F = 57-60 o F = 162-165 o (d) F = 178-181 v (d) F = 177-17-8 o (d) No. m du composé Constante physique 14) Allyloxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate > <Chloro-4 phényl)-2 (imaidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiononitri'le, hydronitrate 16) Allyloxy-2 <chloro-4 phényl)-2 <imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 17) (Chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propoxy-2 propiononitrile 18) Butoxy2 <chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile 19) Butoxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propiononitrile > Allyloxy-2 (chlo ro-2 phényl)-2 <i-midazolyl-l)-3 propiononitrile 21) (Chloro-4 phényl)-2 <imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiononitrile 22) Allyloxy-2 (chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propiononitrile 23) Benzyloxy-2 (imidazolyl-l)3 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate 24) Benzyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile F = 153-1550 (d) F = 174-177 (d) F = 152-155 o n D n D n D n Dy n D (d)

= 1,5343

= 1,5288

= 1,5329

= 1,5490

= 1,5337

= 1,5476

F = 166-168 a (d)

= 1,5638

Nom du composé Constante physique ) <Imidazolyl-l) -3 isopropyloxy-2 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate 26) (Imidazolyl-l) -3 isopropyloxy2 phényl-2 propiononitrile 27) <Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyll) -3 propiononitrile, hydroni trate 28) (Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile 29) Allyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 <méthyl2 phényl) -2 propiononitrile, hydronitrate ) (Dichloro-3,4 phényl)-2 <imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiononitrile, hydronitrate 31) Butoxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 32) Allyloxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 33) Ethoxy-2 <dichloro-3, 4 phényl) -2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydroni trate 34) Allyloxy-2 (imidazolyl-1) -3 (méthyl-2 phényl) -2 propiononitrile F = 165-168 o (d) n D = 1,5254 F = 152-154 o F Cd)

= 1,5197

= 160 a (d) F = 169-170 o (d) F = 148-150 a (d) F = 158-160 o (d) F = 105106 o (d)

= 1,5388

Nom du comnposé Constante ) <Dichloro-3,4 phényl) -2 (imidazolyl-l) -3 propoxy-2 propiononitrile 36 > Allyloxy-2 <dichloro-3,4 phényl) -2 <imidazolyl-l) -3 propiononitrile 37) Butoxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 <imidazolyl-l) -3 propiononitrile 38) Allyloxy-2 <dichloro-2,4 phényl) -2 <imidazolyl-l) -3 propiononitrile 39) Ethoxy-2 (dichloro-3,4 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile

) (Imidazolyl-l>-3 phényl-2 (trixméthyl-

1,2,2 propoxy)-2 propiononitrile, hydrçnitrate 41 > (Imidazolyl-l)-3 (méthoxy-2 éthoxy)-2 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate 42) (Diméthyl2,2 propoxy)-2 <imnidazolyl-1) -3 phênyl-2 propiononitrile, hydronitrate 43) (Diméthyl-2,2 propoxy)-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile 44 > (Fluoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiononitrile, hydronitrate ) Butoxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydroni trate

= 1,5360

n = 1,5500 D n D = 1, 5381

= 1,5531

= 1,5372

F = 168-1730 (d) F = 158-1600 (d) F = 168-1710 (d) F = 89-910 (d) F = 1701720 (d) F = 173-1760 (d) ' i

251963-5

Nom des composés j Constante physique 46) (Fluoro-4 phényl)-2 (imidazolyl1)-3 propoxy-2 propiononitrile, hydronitrate 47) Butoxy-2 (fluoro-4 phényi)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydroni trate 48) Allyloxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (i.midazolyl-1) -3 propiononitrile, hydronitrate 49) Ethoxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydroni trate ) (Fluoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 méthoxy-2 propiononitrile, hydronitrate

51) (Imidazolyl-l)-3 phényl-2 (triméthyl-

1,2,2 propoxy)-2 propiononitrile 52) <Imidazolyl-l)-3 (méthoxy-2 éthoxy)2 phényl-2 propiononitrile 53) (Fluoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiononitrile 54) Butoxy-2 (fluoro-2 phényl)-2 (imiidazolyl-l) -3 propiononitrile $) (Fluoro-4 phényl)-2 <imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiononitrile F = 150-1520 (d) F = 162-165 o (d) F = 169-171 o (d)

F = 172-1750

F = 177-179 o

F = 113-1160

(d) (d) (a) n D = 1,5212

*= 1,5143

n D = 1,5108 n D = 1,5115 Nomi des composes J Constante physique 56) Butoxy-2 (f luoro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile 57) (Fluoro-2 phényl) -2 (imidazolyl-l) -3 méthoxy-2 propiononitrile 58) Ethoxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile 59) Allyloxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile ) Allyloxy-2 (f luoro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 61) Ethoxy-2 (f luoro-4 phényl)-2 (imnidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydroni trate 62) (Fluoro-4 Phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 méthoxy-2 propiononitrile, hydronitrate 63) Ethoxy-2 (f luoro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile 64) (Fluoro-4 phênyl)-2 (imidazolyl-l)3 méthoxy-2 propiononitrile ) Allyloxy-2 (f luoro-4 phényl)-2 (imidazolyll) -3 propiononitrile 66) Décyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate D

1,5085

= 1,5280

= 1,5187

= 1,5258

F = 159-161 o (d) F = 182-184 o (d) F = 194-196 o (d)

F = 54-570

F = 880

n D = 1,5219 F =126-1280 d (d) Nom des composés 67) (Dinméthyl-3,3 butoxy) -2 (imidazolyl-1) -3 phényl-2 propiononitrile, hycdronitrate 68) (Imidazolyl-l)-3 octyloxy-2 phényl-2 propiononitrile 69) (Di Méthoxy-3,3 butoxy)-2 (imnidazolyl-1) -3 phényl-2 propiononitrile ) (Bromo-4 phényl)2 butoxy-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 71) (Bromo-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiononitrile, hydronitrate 72) (Bromo-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 73) (Imidazolyl-l)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propoxy-2 propiononitrile, hydronitrate 74) Hexyloxy-2 (imidazolyl-l)-3-(méthyl-2 phényl) -2 pr'opiononitrile, hydronitrate ) (Bromo-4 phényl)-2 butoxy-2 (imidazolyl-1) -3 propiononitrile 76) (Bromo-4 phériyl)-2 (imidazolyl-l)3 propoxy-2 propiononitrile 77) (Bromo-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imiidazolyl-l) -3 propiononitrile Constante physique F = 195-198 o <d) n D

n D -

1,5055

1,5093

F = 171-174 a (d) F = 162-165 o (d) F = 135-1380 (d) F = 180-183 (d) F = 170-173 a (d) n D n D

= 1,5405

= 1,5418

o

= 1,5274

Nom des composés j Constante physique 78) Butoxy-2 (imidazolyl-l)-3 (méthyl-2 phényl) -2 propiononitrile 79) Butoxy-2 <imidazoly 1-l)-3 (méthyl-2 phényl) -2 propiononitrile, hydronitrate ) Hexyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 (méthyl-2 phényl) -2 propiononitrile 81) Décyloxy-2 <imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile 82) (Imidazolyl-l)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propoxy-2 propiononitrile 83) Butoxy-2 (chloro-3 phényl)-2 (imiidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate 84 > (Chloro-3 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate ) Décyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 <méthyl-2 phényl) -2 propiononitrile, hydronitrate 86) <Imidazolyl-l)-3 <méthyl-2 phényl)-2 octyloxy-2 propiononitrile 87) Décyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 (mnéthyl-2 phényl) -2 propiononitrile

= 1,5248

F = 184-186 o n 40 n D n D n.D

1,5163

= 1,5020

= 1,5276

n D = 1,5282 F = 162-1650 (d) F = 151-155 o n 40 n = 1,5173

= 1,5139

(d) (d) j

Les corps de départ de formule générale (II) dans les-

quels Y représente un radical aryl-sulfonyloxy ou alkyl-sulfo-

nyloxy, c'est-à-dire les aryl-sulfonyloxy-3 propiononitriles et les alkylsulfonyloxy-3 propiononitriles (II), n'ont encore

jamais êté décrits dans la littérature On les prépare en hy-

droxyméthylant par des méthodes connues les arylacétonitri-

les répondant à la formule générale (III):

O R 1

R CH

CN (III) dans laquelle R et R 1 ont les significations données à propos de la formule (I) lces arylacétonitriles sont connus ou peuvent être préparés par des méthodes connues, par exemple selon Rubin et al, JACS 67, 192 f ( 1945); Hess et al, Ber.

dt chem Ges 50, 394 ( 1917)l, et en faisant réagir les hydro-

xy-3 propiononitriles ainsi obtenus, qui répondent à la formule Nom des composés Constante physique 88) Butoxy-2 (imidazolyl-1)-3 (méthoxy-4 phényl)-2 propiononitrile, hydronitrate F = 163-167 (d) 89) Butoxy-2 (imidazolyl-1)-3 (méthoxy-4 phényl)-2 propiononitrile n D = 1,5228 ) (Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 propiononitrile, hydrogéno-oxalate F = 195-197 (d) 91) (Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 propiononitrile, hydrogéno-sulfate F = 158-163 (d) générale (IV): O R I

R C CH OH (IV)

1 2

CN

dans laquelle R et R ont les significations qui ont été don-

nées plus haut à propos de la formule (I), avec des dérivés

d'acides sulfoniques appropriés, tels que des chlorures d'aci-

des sulfoniques, éventuellement en présence d'un accepteur d'acides Les composés hydroxyméthylés de formule générale (IV)

n'ont encore jamais été décrits dans la littérature.

Les composés de formule générale (II) dans lesquels Y

représente un halogène, c'est-à-dire les halogéno-3 propiono-

nitriles (II), sont connus et se préparent par réaction des

arylacétonitriles de formule générale (III) qui ont été men-

tionnés ci-dessus avec des dihalogénométhanes, selon des mé-

thodes connues.

On décrit ci-dessous la préparation d'un corps de dé-

part. Méthylsulfonyl-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile On dissout 27 g ( 0,154 mole) de phényl-2 propoxy-2 acétonitrile dans 120 ml de pyridine et on ajoute 18,5 g ( 0,614 mole) de paraformaldéhyde A cette suspension on ajoute, tout en refroidissant par de la glace, 7,7 ml d'hydroxyde de tétrabutylammonium (TBAOH) et on agite énergiquement pendant 17 heures On verse le mélange réactionnel sur de l'eau glacée et on extrait deux fois par de l'éther On lave ensuite la phase éthérée deux fois avec une solution aqueuse de chlorure de sodium et on la sèche sur sulfate de magnésium Après avoir

séparé le desséchant par filtration et avoir évaporé la solu-

tion à l'évaporateur rotatif sous pression réduite on obtient une huile incolore qui se révèle être un composé pur d'après la chromatographie en couche mince et qui peut être soumise à la réaction ultérieure sans autre purification La quantité d'hydroxy-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile recueillie est

de 28,4 g et elle correspond à un rendement de 90 %.

On dissout 28 g ( 0,136 mole) d'hydroxy-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile dans 200 ml de toluène et on ajoute 19,5 g ( 0,171 mole) de chlorure de méthane-sulfonyle A 10 C on ajoute goutte-à-goutte 18,6 g ( 0,184 mole) de triéthyla- mine On continue d'agiter pendant 30 minutes à la température

ambiante, on élimine par filtration le chlorhydrate de' triéthy-

lamine qui a précipité et on concentre On reprend le résidu par de l'éther et on lave avec une solution diluée d'H Cl, avec de l'eau et avec'une solution d'hydrogéno-carbonate de sodium et encore deux'fois à l'eau On sèche sur sulfate de magnésium, on élimine le desséchant par essorage et on concentre On sèche

le résidu huileux sous pression réduite D'après la chromato-

graphie en couche mince il s'agit d'un composé pur La quantité

de méthylsulfonyloxy-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile re-

cueillie est de 32,27 g, correspondant à un rendement de 86 %.

n D = 1,5000.

Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer les

possibilités d'application des composés conformes à l'inven-

tion, sous la forme des compositions qui ont été décrites plus haut.

Exemple 3

Action d'un traitement de désinfection de la semence contre

Helminthosporium spec sur l'orge.

Dans de la terre contenue dans des récipients à plan-

tes on sème des grains d'orge infectés spontanément par Hel-

minthosporium gramineum, à état non traité ou après avoir été trai-

téscomme indiqué dans le tableau, et on laisse la germination se produire à une température inférieure à + 16 C Apres la

levée en expose les plantules à une lumière artificielle pen-

dant 12 heures par jour Au bout d'environ 5 semaines on comp-

te, dans chaque essai élémentaire, toutes les plantes qui ont

levé ainsi que les plantes qui sont attaquées parles mycètes.

On calcule l'action fongicide par la relation suivante: C % = 100 100 a a O dans laquelle C représente l'action en %,a représente le degré d'atteinte dans le cas du traitement et a O représente le degré

d'atteinte lorsqu'il n'y a pas de traitement.

Les composés sont mis en jeu sous la forme de poudres mouillables à 20 %. N du composé conforme Quantité de matière active Ati % & l'invention en g pour 100 kg de semence con en

1 50 95,6

2 50 100

3 50 100

4 50 100

50 100

6 50 100

7 50 100

8 50 100

9 50 100

50 100

11 50 100

12 50 100

13 50 100

14 50 100

50 100

16 50 100

17 50 100

18 50 100

19 50 100

50 100

21 50 100

Composé de comparaison Silicate de méthoxyéthyl 2,63 87 mercure I

Exemple 4

Action d'un traitement préventif des feuilles contre

Erysiphe cichoracearum sur des plants de citrouille, en serre.

Sur de jeunes plants de citrouille on applique par pulvérisation, jusqu'a ruissellement de gouttes, les matières actives citées aux concentrations indiquées, on laisse sécher le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation, puis on infecte les plantes en les saupoudrant de spores secs d'Erysiphe cichora- cearum (agent de l'oidium) et on les fait incuber à 24 C en serre avec des plantes témoins qui ont été infectées mais non traitées Au bout d'une semaine on évalue la surface atteinte par l'-oidium et on l'exprime en % par rapport à la surface

totale des feuilles On calcule l'action fongicide par la re-

lation suivante: D % = 100 100 a a O dans laquelle D représente l'action fongicide en %, a le degré

d'atteinte dans le cas d'un traitement et a O le degré d'attein-

te lorsqu'il n'y a pas de traitement.

Les matières actives sont utilisées sous la forme de

poudres mouillables à 20 %.

- Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active en % en %

1 0,025 100

0,005 100

2 O,001 100

2 0,025 100

0,005 100

0,001 100

3 0,025 100

0,005 100

0,001 100

4 0,025 100

0,005 100

0,001 100

0,025 100

0,005 100

0,001 100

6 0,025 100

0,005 100

0,001 100

1 __I

-Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active en % en % L 1 5 B

0, 025

0, 005

0, 001

0, 02 5

0, 005

0, 001

0, 025

0, 005

0, 001

0, 025

0, 005

0, 001

0, 025

0 005

0, 001

0, 025

0, 005

0, 001

0, 025

0, 005

0, 001

0,025

0, 005

0, 001

0, 025

0, 005

0 001

0, 025

0,005

0, 001

0 025

0, 005

0, 001

0, 025

0, 005

0, 001

0, 025

0, 005

0, 001

1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00- O 1 00 1 00 1 1 It 1 6 1 7 1 8 1 9 Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l' invention active en % en % 2 3 2 4 2 5 2 8 2 9 3 O 3 1 3 3 3 5 3 6

0, 02 5

0, 005

0, O 01

0, 02 5

0, 005

0, 001

0, O 01

0, 00 02

0, 001

O, 0002

0, 001

0, 0002

0 '001

0, 00 02

1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 - 1 O O 1 O O 1 O O 1 00 1 00 1 O 1 5 2 O

0, 001

0, O 002

0, 001

0, 0002

0, O 01

0, 0002

0, 001

0, O 002

0, 001

0, 00 02

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, O 002

0, 001 -

0, O 002

3 O 3 5 Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active en % en %

__________________________________________________________________________ __________________________ I

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

01 001

0, 0002

0,001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0,001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

*0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

Numéro du composé conformel Concentration en matière Action à l'invention active en % en %

0, 001

0,0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0, 001

0, 0002

0,001

0, 0002

0,001

0, 0002

0, 001

0, 0002

o 001

0,0002

0, 0025

0, 00025

0, 0025

0, 00025

0, 0025

0,00025

O 10025

0, 00025

0, 0025

0, 00025

0, 0025

0, 00025

0, 0025

0,00025

Exemple 5

Action d'un traitement des feuilles contre Piricularia oryzae

sur des plantules de riz venant de semences, en serre.

Sur de jeunes plants de riz on applique, par pulvéri-

sation, jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ayant

la concentration en matière active indiquée dans le tableau.

Après séchage du dépôt ainsi appliqué par pulvérisation, on infecte des plantes traitées ainsi que des plantes témoins

non traitées en les arrosant par pulvérisation avec une sus-

pension de spores (environ 200 000 par ml) de Piricularia oryzae, agent de la tavelure des feuilles, et on fait incuber

en serre, en milieu humide, à une température de + 25 à + 27 C.

Au bout de cinq jours on mesure la surface de feuilles qui est attaquée et on l'exprime en % A partir de ces valeurs

d'atteinte on calcule l'action fongicide par la relation sui-

vante: D % = 100 100 a ao

dans laquelle D représente l'action fongicide en %, a repré-

sente le degré d'atteinte des plantes traitées et a O celui des plantes non traitées Les matières actives sont utilisées,

au départ, sous la forme de poudres mouillables à 20 %.

Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active en % en %

73 0,0025 100

0,00025 100

74 0,0025 100

0,00025 100

0,0025 100

0,00025 100

76 0,0025 100

0,00025 100

77 0,0005 99-

0,00005 100

78 0,0005 100

0,00005 100

Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active, en % en % 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0, 1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 97,3 94,5 92,5 97,5 92,5

Exemple 6

Action d'un cinerea sur Sur vérisation, traitement préventif des feuilles contre Botrytis

des plants de tomate, en serre.

de jeunes plants de tomate, on applique par pul-

jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie

ayant la concentration en matière active indiquée dans le ta-

bleau Lorsque le dépôt appliqué par pulvérisation est sec on infecte les plantes traitées ainsi que les plantes non-traitées en les arrosant par pulvérisation avec une suspension de spores (environ 1 000 000 par ml de solution de jus de fruits) de

Botrytis cinerea, agent de la pourriture grise, et on fait in-

cuber en serre, en milieu humide, à une température d'environ C Lorsque les plantes non traitées se sont étiolées (degré

d'atteinte de 100 %) on détermine le degré d'atteintedesplan-

tes traitées L'action fongicide est calculée par la relation suivante: D % = 100 100 la ao dans laquelle D représente l'action fongicide en %, a le degré d'atteinte des plantes traitées et a O celui des plantes non traitées. Au départ, on utilise des formulations contenant 20 %

des composés conformes à l'invention.

Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active en % en %

2 0,025 95

3 0,025 80

12 0,025 90

13 0,0 ? 5 95

14 0,025 60

0,025 85

16 0,025 70

17 0,025 90

18 0,025 90

19 0,025 95

0,025 90

21 0,025 80

Essai comparatif (Chloro-4 phénoxy)-1 diméthyl-3,3 (triazole-1,2,4 0,025 60 yl -1)-1 butanone-2

Exemple 7

Action d'un traitement préventif des feuilles contre Plasmopara

viticola sur des plants de vigne,en serre.

Sur de jeunes plants de vigne porteurs d'environ 5 à 8 feuilles on applique par pulvérisation, jusqu'à ruisselle-

ment de gouttes, une bouillie ayant la concentration en ma-

tière active indiquée ci-dessous Lorsque le dépôt de produit ainsi appliqué est sec on arrose par pulvérisation la face

inférieure des feuilles avec une suspension aqueuse de sporan-

ges du mycète ( 20 000 par ml) et, aussitôt après, on met les plantes en serre, et, là, on les fait incuber à 22-240 C

dans une atmosphère aussi saturée que possible en vapeur d'eau.

A partir du deuxième jour on abaisse l'humidité de l'air à la valeur normale ( de 30 à 70 % de la saturation) et on la maintient à ce niveau pendant trois à quatre jours,

après quoi on la maintient pendant une journée à la saturation.

On note ensuite, pour chaque feuille, la proportion de surface qui est attaquée par le mycète et, après avoir fait la moyenne des valeurs obtenues dans chaque traitement, on calcul E l'action fongicide par la relation suivante D % = 100 100 a ao dans laquelle D représente l'action fongicide en %, a le degré d'atteinte des plantes traitées et a O celui des plantes non traitées. Au départ, les matières actives sont sous la forme de

poudres mouillables à 20 %.

Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active en % en % il 0,025 89

12 0,025 93,3

13 0,025 92,5

14 0,025 73

0,025 95,4

16 0,025 82

17 0,025 92,7

18 0,025 94,6

Exemple 8

Au laboratoire on traite des graines de cresson par une

émulsion aqueuse d'un composé conforme à l'invention.

La concentration de l'émulsion en matière active est de ppm Dans une tubulure de verre de 200 ml garnie de 10 ml

de' l'émulsion de matière active on place un porte-objet sur le-

quel est tendu un papier-filtre Lorsque le papier-filtre est imprégné par la solution on répartit uniformément sur le papier

graines de cresson On pose ensuite sur la tubulure le cou-

vercle d'une boite de Petri Pour chaque substance on utilise

deux tubulures de verre.

L'évaluation consiste à mesurer au bout de 7 jours, pour chacune des graines germées, les longueurs des pousses et

des racines.

On constate que les composés conformes à l'invention exercent, dans le cas du cresson, une forte influence sur la croissance des racines et des pousses Les valeurs supérieures

à 100 % correspondent à une stimulation des parties et les va-

leurs inférieures à 100 % à une inhibition.

Numéro du composé conforme Concentration en matière Action a l'invention active en % en %

19 0,025 95,5

0,025 65

21 0,025 81

Numéro du composé conforme CROISSANCE EN % à l'invention Pousses Racines

1 71 57

2 86 71

3 67 100

4 67 57

67 43

6 67 71

7 83 86

8 67 71

19635

Numéro du composé conforme C R O I S S A N C EEN % à l'invention Pousses Racines

9 67 71

83 71

il 100 67

12 50 22

13 50 22

14 100 78

67 44

16 50 44

17 83 56

18 67 67

19 100 56

83 78

21 50 44

22 50 57

Exemple 9

On cultive le cotonnier dans des conditions de serre

jusqu'au stade des cotylédons.

Les composés conformes à l'invention sont appliqués sur les plantes par pulvérisation à des doses de 1 et 2 kg de

matière active par hectare Trois à quatre semaines après l'ap-

plication on mesure la longueur totale des, plantes et la lon-

gueur du premier entre-noeud Dans le tableau les résultats

sont donnés en % par rapport au témoin.

On constate une diminution de la croissance, diminution qui est généralement plus marquée que celle produite par le

composé de comparaison.

I N O du composé con Dose de matière Loncueur totalei Longueur du ler forme à l'invention active en kg/ha des plantes en % entre-noeuden% _ = 1t

Composé de comparai-

son l Chlorure de (chloro-2 1 52 23 éthyl)-triméthyl-ammo 2 44 23 nium|

Exemple 10

Action d'un traitement des semences contre Erysiphe gramineum

(agent de 1 ' oldium des céréales) sur l'orge -

Dans des pots à plantes garnis de terre on sème des graines d'orge de printemps dontcertaines n'ont pas été traitées et d'autres ont été désinfectées par une dose de matière

19635

active de 100 g par quintal, et on les laisse germer en serre à des températures voisines de 20 'C Lorsque la première feuille vraie s'est formée, on infecte les plantes en les frottant contre des plants attaqués par l'oidium Une semaine plus tard on détermine dans quelle Proportion, en %, la sur- face des feuilles est recouverte par l'oidium On calcule l'action fongicide par la relation suivante D ô = 100 100 a ao dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et ao celui des plantes non-traitées.

Après la levée des plantes on évalue à quel point le traitement est toléré Pour cette évaluation on a recours au système de notation suivant: 0 = destruction totale 1 = destruction de 90 % 2 = destruction de 80 % 3 = destruction de 70 % 4 = destruction de 60 % = destruction de 50 % 6 = destruction de 40 % 7 = destruction de 30 % 8 = destruction de 20 % 9 = destruction de 10 %

= aucun dommage, -

Au départ, les composés conformes à l'invention sont

sous la forme de poudres mouillables à 20 % de matière active.

Contrairement à l'agent de comparaison les composés

conformes à l'invention sont non seulement parfaitement effi-

caces contre Erysiphe graminis mais encore sont parfaitement

tolérés par l'orge.

Exemple 11

Action d'un traitement préventif des feuilles contre la tave-

lure des feuilles (Cercospora beticola) sur la betterave su-

crière (Beta vulgaris).

Sur des plants de betterave à sucre porteurs de 4 feuilles vraies bien développées on applique par pulvérisation,

jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ayant la concen-

tration indiquée dans le tableau suivant Lorsque le dépôt de

produit ainsi appliqué est sec on arrose uniformément par pul-

vérisation les plantes traitées ainsi que des plantes témoins non traitées avec une suspension de 15 000 spores de Cercospora par millilitre On fait incuber les plantes pendant 4 jours en serre à 26 C et dans une atmosphère saturée de vapeur d'eau, après quoi on les conserve en serre à environ 22 C pendant 10 jours supplémentaires On détermine ensuite la proportion de la Nunéro du composé conformeAction en 4 Tolérance à l'invention

1 100 10

2 100 10

100 10

6 100 10

7 100 10

8 100 10

9 99,5 10

100 10

11 93 10

100 10

16 99 10

17 95 10

21 100 10

22 100 10

Composé de comparaison (Chloro-4 phénoxy)-1 diméthyl-3,3 (triazo L-1,2,4 100 4 yl-1)-1 butanone-2 surface des feuilles qui est attaquée A partir des ainsi obtenues on calcule l'action fongicide par la suivante: D % = 100 100 a a O dans laquelle D représente gré d'atteinte des plantes

non traitées.

l'action fongicide en %, traitées et a O celui des Numéro du composé conforme Concentration en matière Action a l'invention active en % en % 0, 05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 99,6 99,6 99,6 99, 3 valeurs relation

a le de-

plantes e,

Exemple 12

Inhibition du développement mycétien sur une solution nutritive.

Dans un ballon en verre d'une capacité de 100 ml on introduit 20 ml d'une solution nutritive constituée d'un mélange à parties égales de jus de raisin et d'eau, et on ajoute la

composition pulvérulente contenant la matière active En ense-

mence ensuite avec des conidies (spores) de Penicillium digita-

tum Après cinq jours d'incubation à 22-24 C on évalue le déve-

loppement mycétien à la surface de la solution nutritive en utilisant le système de notation suivant: 0 = aucun développement mycétien 1 = colonie mycétienne isolée sur la surface 2 = surface de 5 à 10 % recouverte d'un tapis mycétien 3 = surface de 10 à 30 % recouverte d'un tapis mycétien 4 = surface de 30 à 60 % recouverte d'un tapis mycétien = surface de 60 à 100 % recouverte d'un tapis mycétien Les matières actives/ leurs concentrations dans la

solution nutritive et les résultats sont indiqués dans le ta-

bleau su vant.

Numéro du composé conforme Concentration en matière Action à l'invention active en % en %

21 0,05 100

0,01 99,6

Composé de comparaison Ethylène-bis-dithiocarbo O,05 100 nate de manganese 0,01 79

2 519635

Numéro du composé conforme Concentration en matière active Développement à l'invention de la solution nutritive en % mycétien s

0,0005 %

0,001 %

0,0005 %

0,001 %

0,0005 %

0,001 %

0,0005 %

0,001 %

0, 0005 %

0, 001 %

0, 0005 %

0,001 * %

0,0005 %

*0, 001 %

0, 0005 %

0, 001 %

0, 0005 %

0, 001 %

0, 0005 %

0, 001 %

0, 0005 %

0,001 %

0,0005 %

0, 001 %

0, 0005 %

0, 001 %

0, 0005 %

0, 001 %

0, 0005 %

0, 001 %

o o o O o o o o o o O o o o o O O o o o o o o o O Composé de comparaison (selon le DE-A 2 604 047) (Imidazolyl-1) -3 phényl-2 butyl-2 propiononitrile, 0, 0005 % 5 hydronitrate 0,001 % 4 Solution nutritive non traitée 5 témoin 1

Exemple 13

Action d'un traitement préventif des feuilles contre Uncinula

necator, agent du blanc vrai de la vigne.

Sur de jeunes plants de vigne de la variété Silvaner porteurs d'environ 8 à 10 feuilles on applique par pulvérisa- tion,jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ayant la

concentration en matière active indiquée dans le tableau Lors-

que le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est sec on sau-

poudre les plantes à sec avec des conidiospores du mycète Uncinula necator, et on fait incuber en serre pendant 12 jours à environ 22 C On évalue ensuite la proportion, en %, de la surface des feuilles qui est attaquée par le blanc et on calcule l'action fongicide par la relation suivante: D % = 100 100 a a O dans laquelle D représente l'action fongicide en %, a le degré d'atteinte des plantes traitées et a celui des plantes non traitées Le degré d'atteinte est de 88,3 % pour les plantes

non traitées Les produits, au départ, sont des poudres mouilla-

bles à 20 % Le tableau suivant fait connaître les résultats obtenus. N du composé conforme Action, en %, contre Uncinula necator lorsque la à l'invention bouillie appliquée a une concentration en matière active de

0,025 % 0,005 %

2 93 85

3 100 100

4 100 o 10

100 100

6 100 99

7 100 89

8 100 95

9 87 63

100 49

1 il 100 100

12 100 63

13 100 95

9635

Exemple 14

Action d'un traitement préventif des feuilles contre Venturia

inaequalis,agent de la tavelure du pommier, en pleine terre.

Sur des pousses, en voie de croissance, de plants de pommier de la variété MM 106 on applique par pulvérisation, jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie contenant 0,1 % de matière active Lorsque le dépôt de produit ainsi appliqué

est sec on arrose les feuilles par pulvérisation avec une sus-

pension de conidiospores ( 330 000 par millilitre), puis, après avoir recouvert les pousses par des sacs en polyéthylene, on laisse l'infection mycétienne se produire pendant 3 jours dans la pénombre On retire ensuite les sacs Au bout d'une durée d'essai totale de 2 semaines et demieon évalue la proportion, en %, de la surface qui est attaquée par la tavelure Le témoin non traité présente un degré d'atteinte de 99 % On calcule le résultat du traitement par la relation suivante: D % = 100 100 a ao dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et a O celui des plantes non-traitées.

Au départ les composés étaient sous la forme de poudres

mouillables à 20 %.

N du composé conforme Action, en %, contre Uncinula necator lorsque la à l'invention bouillie appliquée a une concentration en matière active de:

0,025 % 0,005 %

14 66 43

100 100

16 99 89

17 100 100

18 86 80

19 100 89

93 86

21 100 100

22 100 92

'19635

Exemple 15

Action d'un traitement curatif des feuilles contre Venturia

inaequalis, agent de la tavelure du pommier, en pleine terre.

On arrose par pulvérisation des pousses, en voie de croissance, de plants de pommier de la variété MM 106 avec une suspension de conidiospores ( 330 000 par millilitre) et, aussitôt après, on les maintient en atmosphère humide en les recouvrant de sacs en polyéthylène Les plantes sont dans la pénombre Au bout de 3 jours on retire les sacs Sept jours

après 1 ' inoculation on traite les plantes, jusqu'à ruissel-

lement de gouttes, par une bouillie renfermant 0,1 % d'une matière active Au bout d'l semaine et demi supplémentaire on évalue la proportion, en %, de la surface des feuilles qui est attaquée par la tavelure du pommier; elle est de 99 % sur le

témoin non traité Au départ, les composés conformes à l'in-

vention étaient sous la forme de poudres mouillables à 20 %.

On calcule l'action du traitement par la relation suivante: D % = 100 100 a a O dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et a O celui des plantes non traitées.

Numéro du composé conforme à l'invention Action en %

18 100

19 85

Numéro du composé conforme à l'invention Action en %

2 93

18 100

19 100

Composé de comparaison Butyl-2 (imidazolyl-1)-3 phényl-2 90 propiononitrile, hydronitrate

Exemple 16

Traitement préventif des feuilles contre Erysiphe graminis

sur l'orge.

Sur des plants d'orge ayant atteint le stade de la première feuille on applique par pulvérisation, jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ayant la concentration en matière active indiquée dans le tableau et contenant, comme mouillant,

un produit de polyéthoxylation d'un alkylphénol ( 0,05 %).

Lorsque le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est sec on frotte uniformément ces plantes, ainsi que des plantes témoinr S non traitées, avec des plantes de céréale attaquées par l'oidium,

puis on les fait incuber pendant une semaine en serre, à 20 -

22 C On note ensuite le degré moyen d'atteinte par l'oidium pour chaque récipient de culture ( 18 à 20 plantes) On calcule l'action fongicide par la relation suivante: D % = 100 100 a a O dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et ao celui des plantes non-traitées.

Au départ, les composés conformes à l'invention étaient

sous la forme de compositions à 20 %. N du composé conforme Action,en%, pour une concentration en matière a

l'invention active de

0,025 % 0,005 %

3 100 100

4 100 100

100 100

6 100 100

7 100 100

8 100 100

9 100 92

92 90

11 100 100

12 100 100

13 100 100

14 100 100

251 '963 '5

Exemple 17

Action d'un traitement préventif des feuilles contre Uromyces

appendiculatus (rouille du haricot) en serre.

Sur des plants de haricot ayant atteint le stade des

feuilles primaires à demi developpées on applique par pulvé-

risation, jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ren-

fermant 100 ppm d'une matière active Lorsque le dépôt ainsi réalisé est sec on pulvérise sur les plantes traitées ainsi

que sur des plantes témoir non traitées une suspension d'uré-

dospores d'Uromyces appendiculatus On fait ensuite incuber les plantes pendant deux jours dans une chambre humide à 22 C, puis

on les maintient dans des conditions de serre à environ 22 C.

Onze jours après l'application des spores on compte les pustules

de rouille (en moyenne 253 par feuille sur le témoin non traité).

On calcule l'action fongicide par la relation suivante: D % = 100 100 a a O

dans laquelle D représente l'action en %, a le nombre de pustu-

les sur les plantes traitées et a O le nombre de pustules sur

les plantes non traitées.

Au départ, les composés conformes à l'invention étaient

contenus dans des formulations à 20 %.

On constate que l'action fongicide est supérieure à %. N du composé conforme l Action, en %, pour une concentration en matière à l'invention active de:

0,025 % 0,005 %

100 100

16 100 100

17 100 100

18 100 100

19 100 100

100 100

21 100 100

22 100 100

Exemple 18

Action d'un traitement préventif des feuilles contre Helmin-

thosporium teres (= Pyrenophora teres), agent de l'helmintho-

sporiose de l'orge.

Sur de jeunes plants d'orge ayant atteint le stade de la première feuille on applique par pulvérisation, jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ayant la concentration en matière active indiquée dans le tableau Lorsque le dépôt de produit ainsi appliqué est sec on pulvérise sur les plantes traitées ainsi que sur les plantes témoins non traitées une suspension de conidiospores d'Helminthosporium teres et on

cultive pendant deux jours dans une enceinte humide à 20-22 C.

Une semaine après l'inoculation on évalue, en %, le degré d'atteinte de la surface des feuilles L'action fongicide est calculée par la relation suivante: D % = 100 100 la a O dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et ao celui des plantes non traitées.

Au départ les composés étaient sous la forme de compo-

sitions à 20 %.

Numéro du composé conforme à l'invention Action en %

1 91

2 96

3 95

4 94

12 100

99,5

16 95

17 99,4

18 99,9

19 98

21 98,6

22 95

27 95

28 97

Exemple 19

Action d'un traitement préventif des feuilles contre la rouille

noire provoquée par Puccinia hordei, sur l'orge, dans une cham-

bre de culture climatisée.

Sur de jeunes plants d'orge au stade de la première feuille on applique par pulvérisation, jusqu'à ruissellement

de gouttes, une bouillie ayant la concentration en matière ac-

tive indiquée dans le tableau Lorsque le dépôt de produit ainsi appliqué par pulvérisation est sec on infecte les plantes traitées ainsi que des plantes témoirsnon traitées en les Numéro du composé conforme Action en % à l'invention 500 ppm 100 ppm 4 a L frottant avec des plantes atteintes de rouille noire, et on les met dans une chambre de culture Là on les cultive à 15 C pendant 10 jours, l'air étant pratiquement saturé d'humidité pendant les 2 premiers jours Après cela on évalue, en %, la surface des feuilles qui est attaquée par la rouille L'action fongicide est calculée par la relation suivante: D % = 100 100 la a O dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteint E

des plantes traitées et a O celui des plantes non traitées.

Au départ, les composés étaient sous la forme de compo-

sitions à 20 %.

Les résultats numériques consignés dans le vant montrent que de nombreux composés conformes à

ont une bonne à très bonne activité.

tableau sui-

l'invention Numéro du composé conforme à l'invention Action en % 500 ppm

32 100

42 100

43 100

100

46 100

47 100

48 100

49 100

54 100

100

58 100

61 100

64 100

100

66 100

67 100

69 100

71 100

72 100

Exemple 20

Action d'un traitement préventif des feuilles contre la rouille jaune causée par Puccinia striiformis, sur l'orge, dans une

chambre de culture climatisée.

Sur de jeunes plants d'orge on applique par pulvérisa-

tion, jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ayant la

concentration en matière active indiquée dans le tableau Lors-

que le dépôt de produit ainsi appliqué est sec on pulvérise sur les plantes traitées ainsi que sur des plantes témoin non traitées une suspension d'urédospores de Puccinia striiformis

dans du trifluoro-1,1,2 trichloro-1,2,2 éthane et on fait in-

cuber dans une chambre de culture à 15 C On veille à ce que

l'air soit pratiquement saturé d'humidité pendant les 2 pre-

miers jours Au bout de 15 jours on évalue en % la fraction de la surface des feuilles qui est attaquée par la rouille On calcule l'action fongicide par la relation suivante: D % = 100 100 a a O dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et a O celui des plantes non traitées.

Numéro du composé conforme à 1 'inventioni Action en % 500 ppm

74 100

100

76 1 100

77 100

78 100

79 100

100

Exemple 21

Action d'un traitement des semences contre Helminthosporium

sativum, sur l'orge, dans une chambre de culture climatisée.

Sur des grains d'orge qui ont été infectés artifi-

ciellement par Helminthosporium sativum on applique par pou-

drage une quantité d'un produit conforme à l'invention corres-

pondant à une dose de 50 g de matière active pour 100 kg Pour

chaque maillon expérimental on sème 2 g de grains d'orge, cer-

tains traités, d'autres non traités, dans des pots en matière

plastique de 6,5 x 6,5 cm Le substrat est constitué de sable.

Chaque maillon expérimental est effectué en deux exemplaires.

Les pots sont placés dans une chambre de culture à 15 C Au bout de 4 semaines on examine les plantes qui ont levé afin

de déterminer le degré d'atteinte, en %, à la base des tiges.

A partir de la moyenne des répétitions on calcule l'action fon-

gicide en % par la relation suivante: D % = 100 100 a a O dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et a O celui des plantes non traitées.

Au départ les matières actives conformes à l'invention

sont sous la forme de compositions à 20 %.

l 10 Numéro du composé conforme Action en % avec à l'invention 100 ppm 33 ppm 11 ppm

100

12 100 100 100

14 100

100 100 100

16 100

17 100 100 100

18 100 100 93

28 100 98 78

Exemple 22

Action contre Pseudomonas phaseolicola, agent de la graisse du

haricot, sur le haricot, in vitro.

Apres l'avoir stérilisé à chaud on reftoiditdubiomalt gelosé à une température d'environ 45 C, puis on le mélange avec l'un des composés à essayer utilisé sous la forme d'une composition aqueuse, et on le verse dans des boites de Petri

en matière plastique Lorsque le milieu nutritif s'est solidi-

fié on infecte les boîtes garnies de gélose traitée ainsi que des boites de gélose non traitée servant de témoins avec une suspension de l'agent de la graisse du haricot Pseudomonas

phaseolicola, au centre, au moyen d'un oeillet d'inoculation.

* On fait ensuite incuber les boites à 22 C Au bout de 2 semai-

nes et demieon mesure l'extension radiale des colonies bacté-

riennes qui se sont développées A partir de la moyenne de 2

répétitions par maillon expérimental on calcule l'action anti-

bactérienne par la relation suivante: I = 100 100 r r O Numéro du Fomposé conforme Action en % contre Helminthosporium à l'invention sativum

7 99

17 99

21 99,5

100

26 100

29 100

32 100

38 100

Composé de comparaison Butyl-2 (imidazolyl-1)-3 phényl-2 propiononitrile 98,5 Butyl-2 (imidazolyl-1)-3 phényl-2 propiononitrile, 98 hydronitrate dans laquelle I représente l'action inhibitrice en %, r la

croissance radiale dans le milieu traité et r O l'action ra-

diale dans le milieu non traité.

Au départ, les matières actives étaient sous la for-

me de compositions à 20 %. Action inhibitrice, en %, de 250 ppm de matière active dans

de la gélose contre Pseudomonas phaseolicola.

Exemple 23

Action d'un traitement préventif des feuilles contre Erysiphe

graminis, agent de l'oidium des céréales, sur l'orge, en serre.

Sur de jeunes plants d'orge ayant atteint le stade de la première feuille on applique par pulvérisation, jusqu'a ruissellement de gouttes, une bouillie ayant la concentration en matière active indiquée dans le tableau Lorsque le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est sec on infecte par des spores sèches du mycète cité les plantes traitées ainsi que

des plantes témoins non traitées, cela en frottant les plan-

tules d'essai avec des plantes attaquées Cela fait, on cul-

tive les plantes d'essai en serre à une température d'environ

à 220 C et, au bout d'une semaine, on évalue le degré d'at-

teinte de la surface des feuilles, en % On calcule l'action Numéro du composé conforme à l'invention Action inhibitrice en %

3 71

4 71

il 67

12 86

13 78

75

17 67

18 75

19 71

21 71

Composé de comparaison Butyl-2 (imidazolyl-1)-3 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate 42 fongicide par la relation suivante: D % = 100 00 la a O dans laquelle D représente l'action en %, a le degré d'atteinte

des plantes traitées et a O celui des plantes non-traitées.

Au départ les matières actives sont sous la forme de

compositions à 20 %.

Numéro du composé conforme ACTION EN % à l'invention 100 ppm 200 ppm i. Numéro du composé conforme ACTION EN % à l'invention 100 ppm 20 ppm

54 100 100

100 100

56 100 100

57 100 100

58 100 87

59 100 100

100 98

61 100 100

62 100 100

63 100 100

64 99 95

100 100

Claims (8)

REVENDICATIONS

1 Imidazolyl-propiononitriles répondant à la formule générale (I):

0 -R 1

R C CH 2 N I

CN I

2. , dans laquelle: R représente un radical hydrocarboné aromatique qui porte éventuellement un substitu-ant ou plusieurs substituants, fdentiques ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxys en C 1-C 4, les alkylthios en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le groupe nitro, et R 1 représente un alkyle en C 1-C 10, un alcényle en C 3-C 8, un alcynyle en C 3-C 8 ou un radical phénylalkyle qui porte éventuellement un substituant ou plusieurs substituants, identiques ou différents pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxys en C 1-C 4, les alkylthios en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le groupe nitro ainsi que les sels-d'addition qu'ils forment avec des acides

minéraux ou organiques.

2 Imidazolyl-propiononitriles selon la revendication 1, dans la formule desquels: R représente un radical phényle éventuellement porteur d' un substituant ou de plusieurs substituants identiques ou

différents pris dans l'ensemble constitué par les halogè-

nes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxys en C 1-C 4, les alkylthios en C 1-C 4, le radical trifluorométhyleet le groupe nitro, et R 1 représente un radical alkyle en C 1-C 6, un radical

allyle, un radical propargyle ou un radical benzyle éven-

tuellement porteur d'un substituant ou de plusieurs subs-

tituants, identiques ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les ha 1 loju-nes, les alky I Jes en C les alcoxys en C 4-les alkylthios en C 1-C 4, le radical

trifluorométhyleet le groupe nitro.

3 Imidazolyl-propiononitrile selon la revendication 1, pris dans l'ensemble constitu CÄ par les composés suivants

(ImidLzolyl-1)-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile, hydro-

nitrate (Imidazolyl-l) -3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile

Butoxy-2 (imidazolyl-1 l)-3 phényl-2 propiononitrile, hydroni-

trate Butoxy-2 (imidazolyl 1)-3 phényl-2 propiononitrile

Allyloxy-2 (imidazolyl-l Y-3 phényl-2 propiononitrile, hydro-

nitrate Allyloxy-2 (imidazolyl-1) -3 phényl-2 propiononitrile

Ethoxy-2 (imidazolyl-1)-3 phényl-2 propiononitrile, hydro-

nitrate Ethoxy-2 (imidazolyl-1 l -3 phényl-2 propiononitrile (Ixnidazolyl1) -3 méthoxy-2 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate (Imidazolyl- 11)-3 méthoxy-2 phényl-2 propiononitrile

(Chloro-2 phényl)-2 (imidazoly-:'1)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

Butox;r 7-2 (chlor,-4 phényl)-2 (imic-,lazolyl-1 l>-3 propiono-

nitrile, hydronlstrate

Butoxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (imidaizolyl-l)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

19635

Allyloxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (irnidazolyl-1)-3 propiono-.

nitrile, hydronitrate

<Chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

Allyloxy-2 (chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

(Chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile

Butoxy-2 (chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-1 >-3 propiono-

nitrile

Butoxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile

Allyloxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (imnidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile

(Chloro-4 phényl)-2 (imidazo Jlyl-1)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile

Allyloxy-2 (chloro-4 phényl)-2 (imidazolyl-1 >-3 propiono-

nitrile Benzyloxy-2 (imidazolyl-1) -3 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate Benzyloxy-2 (imidazolyl-1) -3 phényl-2 propiononitrile (Imidazolyl-1 i -3 isopropyloxy-2 phényl-2 propiononitrile, hydronitrate <Imidazolyl-1) -3 isopropyloxy-2 phényl-2 propiononitrilq

(Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

(Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile

Allyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propiono-

' nitrile, hydronitrate

<Dichloro-3,4 phényl) -2 (inmidazolyl-l) -3 propoxy-2 propio-

nionitrile, hydronitrate

Butoxy-2 (dichloro-2,4 ph Mnyl)-2 (imidazolyl-l)-3 propio-

nonitrile, hydronitrate

Allyloxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propio-

nonitrile, hydronitrate

Ethoxy-2 (dichloro-3,4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propio-

nonitrile, hydronitrate

Allyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 <méthyl-2 phényl) -2 propiono-

nitrile

(Dichloro-3,4 phényl) -2 (imidazolyl-l) -3 propoxy-2 propio-

nonitrile

A Jllyloxy-2 (dichloro-3,4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propio-

nonitrile

Butoxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propio-

nonitriîle

Allyloxy-2 <dichloro-2,4 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propio-

noni trile

Ethoxy-2 (dichloro-3,4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propio-

nonitrile

(Imidazolyl-1) -3 phényl-2 (triméthyl-1,2,2 propoxy)- 2 pro-

piononitrile, hydronitrate

(Imidazolyl-1)-3 (méthoxy-2 éthoxy)-2 phényl-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

(Diméthyl-2,2 propoxy)-2 (imnidazolyl-l)-3 phényl-2 pro-

piononitrile, hydronitrate

(Diméthyl-2,2 propoxy)-2 (imidazolyl-1)-3 phényl-2 propio-

nonitrile

(Fluoro-2 phényl)-2 (imidazoly 11-l>-3 propoxy-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

Butoxy-2 <f luoro-2 phényl)-2 (imiidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

<Fluoro-4 phényl)-2 (imnidazolyl-1)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

Butoxy-2 <f luoro-4 phényl)-2 <imidazolyl-1)-3 propiono-

niitrile, hydronitrate

Allyloxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l) 3 propiono-

nitrile, hydronitrate

Ethoxy-2 <f luoro-2 phényl')-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

(Fluoro-2 phényl)-2 (imnidazolyl-1)-3 méthoxy-2 propiono-

nitrile, hydronitrate (Imidazolyl-1) -3 phényl-2 <triméthyl-1,2,2 propoxy) -2 propiononitr ile

(Imidazolyl-1)-3 (méthoxy-2 éthoxy)-2 phényl-2 propiono-

nitrile

<Fluoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-1)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile

19635

Butoxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

ni tri le

(Fluorà-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propio-

nonitrile

Butoxy-2 (fluoro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile

(Fluoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l>-3 méthoxy-2 propiono-

nitrile

Ethoxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile

Allyloxy-2 (f luoro-2 phényl)-2 (ilmidazolyl-l) 3 propiono-

n itri le

Allyloxy-2 (f luoro-4 phényl)-2 (imnidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

Ethoxy-2 (f luorô-4 phényl)-2 (imnidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

(Fluoro-4 phényl)-2 (inmidazolyl-l)-3 mèthoxy-2 prionono-

nitrile, hydronitrate Ethoxy-2 (f luoro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propiono" *nitrile

*(Fluoro-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 méthoxy-2 propiono-

nitrile

Allyloxy-2 (f luoro-4 phényl) -2 (imidazolyl-l) -3 propiono-

nitrile Décyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl 2 propiononitrile, hydronitrate

(Diméthyl-3,3 butoxy)-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propio-

nonitrile, hydronitrate (-Imidazolyl-l) -3 octyloxy-2 phényl-2 propiononitrile

(Dixnéthl XXY-3,3 butoxy)-2 (imiidazolyl-l)-3 phényl-2 propio-

nonitrile

<Bromo-4 phényl)-2 butoxy-2 (imidazolyl-l)-3 propiononi-

trile, hydronitrate

<Bromno-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

<Bromo-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

(Ixnidazolyl-1)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propoxy-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

Hexyloxy-2 <imiidazolyl-l)-3 (mnéthyl-2 phényl)-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

<Bromo-4 phényl)-2 butoxy-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile

(Bromo-4 phényl)-2 (imidazolyl-l)-3 propoxy-2 propiono-

nitrile

<Broxno-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile

Butoxy-2 (imnidazolyl-l)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propiono-

nitrile

Butoxy-2 (imidazolyl-l)-3 (mnéthyl-2 phényl)-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

Hlexyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propiono-

nitrile

19635

Décyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 phényl-2 propiononitrile

(Imidazolyl-1) 3 (méthyl-2 phényl)-2 propoxy-2 propiono-

nitrile

Butoxy-2 <chloro-3 phényl)-2 <imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile, hydronitrate

(Chloro-3 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 propio-

nonitrile, hydronitrate

Décyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propio-

nonitrile, hydronitrate

(,Imidazolyl-l)-3 (mi&thyl-2 phényl)-2 octyloxy-2 propio-

nonitrile

Décyloxy-2 (imnidazolyl-1)-3 (méthyl-2 phényl)-2 propiono-

nitrile

Butoxy-2 <imidazolyl-1)-3 (méthoxy-4 phényl)-2 propiono-

nitrile, hydronitrate

Butoxy-2 (imnidazolyl-l)-3 (méthoxy-4 phényl)-2 propiono-

nitrile

(Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-1)-3 propiono-

nitrile, hydrogéno-oxalate

(Chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (imidazolyl-l)-3 propiono-

nitrile, hydrogéno-sulfate.

4 Procédé de préparation d 'imidazolyl-propiono-

nitriles selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,

procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés répondant à la formule générale

O R 2519635

R C CH 2 Y

CN dans laquelle R et R 1 ont les significations données à la revendication 1 et Y représente un halogène ou un radical

alkylsulfonyloxy ou arylsulfonyloxy éventuellement halo-

géné, avec l'imidazole, corps de formule: de formule:

HC NH

Il l

HC CH

N/ en présence d'un solvant et éventuellement en présence d'une

base.

Produits biocides caractérisés en ce qu'ils con-

tiennent au moins un composé selon l'une quelconque des reven-

dications 1 à 3.

6 Produits biocides selon la revendication 5, qui

ont une action fongicide.

7 Produits biocides selon la revendication 5, qui

ont une action régulatrice sur la croissance.

8 Produits biocides selon la revendication 5, qui

ont une action bactéricide.

9 Produits biocides selon la revendication 5, qui

contiennent également des supports et/ou des adjuvents.