FR2641277A1 - Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide - Google Patents

Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide Download PDF

Info

Publication number
FR2641277A1
FR2641277A1 FR8817580A FR8817580A FR2641277A1 FR 2641277 A1 FR2641277 A1 FR 2641277A1 FR 8817580 A FR8817580 A FR 8817580A FR 8817580 A FR8817580 A FR 8817580A FR 2641277 A1 FR2641277 A1 FR 2641277A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
radicals
compounds
alkoxy
atoms
compounds according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8817580A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2641277B1 (fr
Inventor
Jean Hutt
Jacques Mugnier
Regis Pepin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie SA filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie SA
Priority to FR8817580A priority Critical patent/FR2641277B1/fr
Priority to FR8909741A priority patent/FR2649700B2/fr
Priority to ZA899836A priority patent/ZA899836B/xx
Priority to MA21967A priority patent/MA21706A1/fr
Priority to CA002006309A priority patent/CA2006309C/fr
Priority to HU896769A priority patent/HU208312B/hu
Priority to IL107437A priority patent/IL107437A/en
Priority to IL9286289A priority patent/IL92862A/en
Priority to DE68926615T priority patent/DE68926615T2/de
Priority to NO895273A priority patent/NO174389C/no
Priority to EP89420520A priority patent/EP0378953B1/fr
Priority to ES89420520T priority patent/ES2087873T3/es
Priority to AT89420520T priority patent/ATE138917T1/de
Priority to DD89336464A priority patent/DD298875A5/de
Priority to CS897434A priority patent/CZ282295B6/cs
Priority to SK7434-89A priority patent/SK743489A3/sk
Priority to PT92752A priority patent/PT92752B/pt
Priority to UA4742886A priority patent/UA47384C2/uk
Priority to JP1345121A priority patent/JP2637828B2/ja
Priority to SU894742886A priority patent/RU2096406C1/ru
Priority to FI896315A priority patent/FI96027C/fi
Priority to DK198906703A priority patent/DK174856B1/da
Priority to CN89109687A priority patent/CN1031971C/zh
Priority to OA59713A priority patent/OA09153A/fr
Priority to KR1019890020134A priority patent/KR0160940B1/ko
Priority to AU47348/89A priority patent/AU637779B2/en
Priority to PL28312089A priority patent/PL162494B1/pl
Priority to BR898906903A priority patent/BR8906903A/pt
Priority to MYPI89001885A priority patent/MY106250A/en
Priority to EG65289A priority patent/EG18944A/xx
Priority to NZ231983A priority patent/NZ231983A/xx
Priority to TR90/0064A priority patent/TR24925A/xx
Publication of FR2641277A1 publication Critical patent/FR2641277A1/fr
Priority to US07/786,566 priority patent/US5256683A/en
Priority to US08/020,225 priority patent/US5380743A/en
Priority to AU46282/93A priority patent/AU665270B2/en
Application granted granted Critical
Publication of FR2641277B1 publication Critical patent/FR2641277B1/fr
Priority to US08/312,475 priority patent/US5639918A/en
Priority to FI950721A priority patent/FI100797B/fi
Priority to GR960400152T priority patent/GR3020150T3/el
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/683—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Abstract

Azolylméthylcyclopentane ou pentène benzylidène de formule (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle : R1 à R4 sont des restes hydrocarbonés éventuellement substitués X est halogène Y est H ou halogène n = 1, 2, 3 W est -CH = ou - N= Utilisation comme fongicide.

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés, à usage phytosanitaire, groupements azolylmethylcyclopentane ou cyclopentène benzylidène. Elle concerne également les procédés de préparation desdits composés et les produits eventuellement utilisables à titre d'intermédiaires dans les procédés de préparation. Elle concerne ensuite l'utilisation a titre de fongicides de ces composés, les compositions fongicides å basé de ces composés et les procédés pour lutter contre les maladies fongiques des cultures utilisant ces composés. Elle concerne également un produit de multiplication des plantes cultivées qui a subi un traitement de protection par un compose de l'invention.
De nombreux produits à groupes triazole, notamment des fongicides, sont déjà connus. En particulier par les demandes de brevet EP 151084, 246982, 121979, 89100 on connait des fongicides triazoles a cycle tdtrahydrofuranne.
Par les demandes de brevet EP 272895, 267778, DE 3630840,
BE 867245 on connait des fongicides triazoles cycle cyclopentane. Par le brevet US 4160838 on connait des fongicides triazoles, à cycle dioxolanne.
Un but de la présente invention est de proposer d'autres composes fongicides à large spectre utiles notamment dans le traitement des maladies du pied comme le pietin verse ou de la feuille comme l'oidium, la septoriose, la pyriculariose, les fusarioses, la rhynchosporiose, des maladies provoquées par les champignons pathogènes tels que Botrytis, Phoma,
Aschochyta, dans des cultures aussi diverses que les céréales, la vigne, le riz, le mais, le soja par exemple.
Ces composés sont caractérisés en ce qu'ils répondent aux formules IA ou IB ci-dessous
Figure img00010001
Figure img00020001

dans lesquelles
X est un atome d'halogène ou un groupe cyano ou
nitro, ou un groupe C1-C4 alkyle ou C1-C4
alkoxy éventuellement halogénés,
n est un nombre entier positif ou nul, inférieur à 6,
les groupements X pouvant être identiques ou
différents lorsque n est plus grand que 1,
W représente un groupe trivalent constitué soit d'un
groupe = CH-, soit d'un atome d'azote = N-,
R1 > R2, identiques ou différents, représentent
l'atome d'hydrogène ou un radical C1-C4 alkyle
éventuellement substitué (par exemple par un ou
plusieurs atomes ou radicaux tels que les atomes
d'halogènes" les radicaux C1-C4 alkoxy et les
radicaux mono ou polyhalo C1-C4 alkoxy),
C3-C7 cycloalkyle , C6-C10 aryle (notamment
phenyle), C7-C11 aralkyle (notamment benzyle),
ces divers radicaux pouvant être éventuellement
substitués (par exemple par un ou plusieurs atomes
ou radicaux tels que les atomes d'halogènes, les
radicaux C1-C4 alkyle, les radicaux mono ou
polyhalo C1-C4 alkyle, les radicaux C1-C4
alkoxy et les radicaux mono ou polyhalo C1-C4
alkoxy), R1, R2 ensemble peuvent former une
chaine C2-C5 hydrocarbonée constituant un cycle
avec le carbone auquel R1, R2 sont relies,
cette chaine étant éventuellement substituée comme
pour les radicaux C6-C10 aryle précédemment
cités.
R3 > R4 > identiques ou différents, représentent
l'atome d'hydrogène ou un radical C1-C4 alkyle
éventuellement substitue (par exemple par un ou
plusieurs atomes ou radicaux tels que les atomes
d'halogenes, les radicaux C1-C4 alkoxy et les
radicaux mono ou polyhalo C1-C4 alkoxy),
C6-C10 aryle (notamment phényle), C7-C11
aralkyle (notamment benzyle), ces divers radicaux
pouvant être éventuellement substitués (par exemple
par un ou plusieurs atomes ou radicaux tels que les
atomes d'halogènes, les radicaux C1-C4 alkyle,
les radicaux mono ou polyhalo C1-C4 alkyle, les
radicaux C1-C4 alkoxy et les radicaux mono ou
polyhalo C1-C4 alkoxy),
Y représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène
notamment un atome de chlore ou de brome.
L'invention concerne également les formes salifiées des composés selon l'invention. Les formes salifiées sont les formes acceptables en agriculture parmi lesquelles on peut citer : les chlorhydrate, sulfate, oxalate, nitrate ou arylsulfonate ainsi pue les complexes d'addition de ces composés avec des sels metalliques, et notamment des sels de fer, chrome, cuivre, manganèse, zinc, cobalt, étain, magnésium et aluminium.
A titre d'exemple, des complexes avec le zinc peuvent etre obtenus en faisant réagir le composé de formule I avec le chlorure de zinc.
Au sens du présent texte, on entend que lorsque aucune précision n'est donnée les radicaux concernés peuvent entre ramifiés ou lineaires.
Les composés de formule I et les composés éventuellement utilisables à titre d'intermediaires dans les procédez de préparation et qui seront définis à l'occasion de la description de ces procédés peuvent exister sous une ou plusieurs formes d'isomères selon le nombre de centres asymetriques de la molécule. L'invention concerne donc aussi bien tous les isomères optiques que leurs mélanges racemiques et les diastéréoisomères correspondants. La séparation des diastéréoisomères et/ou des isomères optiques peut s'effectuer selon les méthodes connues en soi.
En vue des applications fongicides il a été trouvé que l'invention concernait de préférence les composés de formule IA ou IB dans laquelle X est un halogène et n = 1, 2 ou 3.
I1 a éte également trouve qu'il entait préférable d'utiliser les composés de formule lA ou IB dans laquelle n = 1 ou 2, et X est un atome d'halogène place en ortho et/ou en para.
Compte tenu des restrictions définies ci-dessus prises séparemment ou en combinaisons il a été trouvé qu'il était préférable en raison des propriétés fongicides d'utiliser les composes de formule IA ou IB dans laquelle W est -N=.
Compte tenu des restrictions definies ci-dessus prises séparemment ou en combinaisons il a ete trouvé qu'il était préférable en raison des propriétés fongicides d'utiliser les composés de formule IA ou IB dans laquelle
R3 et R4 sont l'atome d'hydrogène.
Compte tenu des restrictions définies ci-dessus prises séparemment ou en combinaisons il a été trouvé qu'il était préférable en raison des propriétés fongicides d'utiliser les composés de formule IA ou IB dans laquelle
R1 et R2 sont le radical méthyle.
Compte tenu des restrictions définies ci-dessus prises séparemment ou en combinaisons il a été trouvé qu'il était préférable en raisonnes propriétés fongicides d'utiliser les composés de formule IA.
La présente invention concerne également des procédés de préparation des composés selon l'invention.
Dans l'exposé qui va suivre les substituants décrits ci-dessous ont la meme signification que ceux indiqués plus haut.
Ce procédé consiste à faire réagir le chlorure d'un acide 4-penténolque de formule:
Figure img00050001

en présence de chlorure d'aluminium dans un solvant inerte comme le dichlorométhane ou le disulfure de carbone ou le nitrométhane comme décrit dans la littérature par K.R KOPECKY et al dans Can.J.Chem. 59, 3273 (1981) et W.C.
AGOSTA et al J.Am.Soc 93, 5513 (1971) de manière à obtenir un mélange de cyclopentanone et cyclopentènone de formule:
Figure img00050002
Le composé de formule III est ensuite soumis à une hydrogénation catalytique pour obtenir le composé de formule:
Figure img00050003
Les cétones cycliques ainsi obtenues de formule ( ) et (V) sont soumises à la réaction bien connue d'aldolisation crotonisation par condensation avec un benzaldehyde de formule:
Figure img00060001

afin d'obtenir des composés de formule:
Figure img00060002
lesdits composés de formule (VII) et (VIII) sont mis à réagir avec un ylure de sulfonium comme décrit dans E.J.COREY Michael Chaykovsky J.Am.Soc 87, 1313, (1965) afin de conduire aux oxirannes de formule::
Figure img00060003
On fait réagir ensuite les oxirannes de formule (IX) et (X) avec un imidazole ou un triazole non substitué en présence de base organique ou minérale par exemple la pyridine, la triéthylamine, la soude, la potasse, les carbonates et bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino terreux et les hydrures de métaux alcalins et dans un solvant approprié tel que par exemple les alcools, les cétones, les amides, les nitriles, les hydrocarbures aromatiques éventuellement halogénés, à une température comprise entre 800 et le reflux du solvant et dans un rapport molaire IX ou X : imidazole ou triazole de préférence compris entre 1,1 et 0,2, ce qui conduit aux composés de formule IA ou IB.
Les composés de formule IA où Y représente un atome d'halogène sont obtenus par halogénation allylique des composés de formule IA où Y est un atome d'hydrogène avec
NBS (N-bromosuccinimide), NCS (N-chlorosuccinimide), t-BuOCl dans CC14 en présence de peroxydes ou de lumière UV selon L.HORNER, E.H WINKELMANN, Angew.Chem.71, 349, (1959).
Bien entendu d'autres procédés de préparation peuvent également convenir.
L'invention a également pour objet les composés éventuellement utilisables à titre d'intermediaires dans les procédés de préparation décrit ci-dessus et de formule
VII, VIII, IX, X décrites ci-avant.
La présente invention concerne également l'utilisation des composés de formule I à titre de fongicides.
Les composes selon l'invention peuvent être utilisés pour la lutte tant préventive que curative contre les champignons, notamment de type basidiomycètes, ascomycètes, adelomycètes ou fungi-imperfecti, en particulier les rouilles, oïdium, piétin-verse, fusarioses, helminthosporioses, septorioses, rhizoctones des végétaux et des plantes en général et en particulier des céréales telles que le blé, l'orge, le seigle, l'avoine et leurs hybrides et aussi le riz et le maïs.Les composés selon l'invention sont actifs en particulier contre les champignons notamment de type basidiomycètes, ascomycètes, adelomycètes ou fungi-imperfecti comme Botrytis cinerea,
Erysiphe graines, Puccinia recondita, Piricularia oryzae,
Cercospora beticola, Puccinia striiformis, Erysiphe cichoracearum, Fusarium oxysporum (melonis), Pyrenophora avenae, Septoria tritici, Venturia inaequalis, Whetzelinia sclerotiorums Monilia laxa, Mycosphaerella fijiensis,
Marssonina panettoniana, Alternaria solani, Aspergillus niger, Cercospora arachidicola, Cladosporium herbarum,
Helminthosporium oryzae, Penicillium expansum, Pestalozzia sp, Phialophora cinerescens, Phoma betae, Phoma foveata,
Phoma lingam, Ustilago maydis, Verticillium dahliae,
Ascochyta pisi, Guignardia bidwellii, Corticium rolfsii,
Phomopsis viticola, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia minor, Coryneum cardinale, Rhizoctonia solani.
Ils sont aussi et encore actifs contre les champignons suivants : Acrostalagmus koningi, les
Alternaria, les Colletotrichum, Corticium rolfsii, Dipiodia natalensis, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi,
Hormodendron cladosporioides, Lentinus degener ou tigrinus,
Lenzites quercina, Memnoniella echinata, Nyrothecium verrucaria, Paecylomyces varioti, Pellicularia sasakii,
Phellinus megaloporus, Polystictus sanguineus, Poria vaporaria, Sclerotium rolfsii, Stachybotris atra, les
Stereum, Stilbum sp. Trametes trabea, Trichoderma pseudokoningi, Trichothecium roseum.
Les composés de l'invention sont spécialement intéressants par leur spectre large au niveau des maladies des céréales (oïdium, rouille, piétin-verse, helminthosporioses, septorioses et fusarioses). Ils présentent également un grand intérêt en raison de leur activité sur la pourriture grise (Botrytis) et les cercosporioses, et, de ce fait, ils peuvent être appliqués sur des cultures aussi variées que la vigne, les cultures maratchères et l'arboriculture et les cultures tropicales telles que l'arachide, le bananier, le caféier, la noix de pécan et d'autres.
Vu leur absence de phytotoxicité les composés peuvent etre utilisés pour la protection des produits de multiplication des plantes contre les maladies causées par des champignons.
L'invention concerne donc en outre un produit de multiplication des plantes cultivées qui a subi un traitement de protection par un composé de l'invention.
On désigne par le nom "produit de multiplication" toutes les parties génératives de la plante qu'on peut utiliser pour la multiplication de celle-ci. On citera par exemple les graines (semences au sens étroit), les racines, les fruits, les tubercules, les bulbes, les rhizomes, les parties de tige, les plants, (pousses) et autres parties de plantes. On mentionnera également les plantes germees et les jeunes plants qui doivent être transplantés après germination ou aprés la sortie de terre. Ces jeunes plants peuvent etre protégés avant la transplantation par un traitement total ou partiel par immersion.
Ainsi, ces composés peuvent etre utilises dans le traitement des semences (par exemple céreales, cotonnier, betterave, colza, graines fourrageres, graines légumières) par exemple sous la forme d'enrobage ou de pelliculage. On pourra trouver dans US 3,989,501, col 7, 1 17-23, une forme d'application. De meme, dans FR-A-2 588 442. On pourra également utiliser des suspensions concentrées.
En général ces formulations sont déj a connues voir par exemple "catalogue of pesticide formulation types and international coding system't édité par le GIFAP technical monograph n02, pages 12 a 14, révisée en janvier 1984.
Outre les applications déjà décrites plus haut, les produits selon l'invention presentent en outre une excellente activité biocide a l'égard de nombreuses autres variétés de micro organismes parmi lesquelles on peut citer à titre non limitatif, des champignons comme ceux des genres - Pullularia comme l'espèce P. pullulans, - Chaetomium comme l'espèce C. globosum, - Aspergillus comme l'espèce Aspergillus neiger, - Coniophora comme l'espèce C. puteana.
En raison de leur activité biocide, les produits de l'invention permettent de combattre efficacement les microorganismes dont la prolifération crée de nombreux problèmes dans les domaines agricole et industriel. A cet effet, ils conviennent tout spécialement bien å la protection des végétaux ou de produits industriels tels que le bois, le cuir, les peintures, le papier, les cordages, les plastiques, les circuits d'eau industriels.
Ils sont tout particulièrement bien adaptés la protection des produits lignocellulosiques et notamment du bois, qu'il s'agisse de bois d'ameublement, de charpente ou de bois exposé aux intempéries tels que les bois de clôture, les piquets de vignes, les traverses de chemin de fer.
Les composés selon l'invention utilisés seuls ou sous la forme de compositions telles que définies ci-dessus dans les traitements du bois, sont généralement mis en oeuvre avec des solvants organiques et peuvent être éventuellement associés a un ou plusieurs produits biocides connus tels que le pentachlorophénol, les sels métalliques, notamment de cuivre, de manganèse, de cobalt, de chrome, de zinc dérivés d'acides minéraux ou carboxyliques (acides heptanoique, octanoique, naphténique); les complexes organiques de l'étain, le mercaptobenzothiazole, les insecticides tels que les pyrethroïdes ou les organochlorés
L'invention concerne également un procédé de traitement des cultures atteintes ou susceptibles d'etre atteintes par les maladies fongiques caractérise en ce que l'on applique sur les feuilles une dose efficace d'un composé de l'invention.
Les composés s'appliquent avantageusement à des doses de 0,002 a 5 kg/ha, et plus spécifiquement de 0,005 à 1 kg/ha.
Pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ils font partie de compositions. Ces compositions, utilisables pour la protection des végétaux contre les maladies fongiques, ou dans les compositions régulatrices de la croissance des plantes, contiennent comme matière active un composé selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et/ou les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels.
Ces compositions contiennent habituellement entre 0,5 et 95% de composé selon l'invention.
Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit etre acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut etre solide (argiles, silicates naturels ou synthetiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc...).
L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés.La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est liteau.
Pour leur application, les composés de formule (I) se trouvent donc généralement sous forme de compositions ces compositions selon l'invention sont elles-memes sous des formes assez diverses, solides ou liquides.
Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage ou dispersion (à teneur en compose de formule (I) pouvant aller jusqu'a 100 -) et les granules, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation a partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (I) dans ces granulés étant entre 1 et 80 Z pour ces derniers cas).
Comme formes de compositions liquides ou destinées constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables les émulsions, les suspens ions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre a pulvériser), les pates.
Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 9 80 Z de matière active, les émulsions ou solutions prêtes a l'application contenant, quant à elles, 0,01 20 Z de matière active.
Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides ou fongicides) ou à propriétés favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) ou propriétés regulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés selon l'invention peuvent astre associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation.
Par exemple, en plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir quand c'est nécessaire, 2 à 20 Z d'additifs appropriés comme les stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration, les inhibiteurs de corrosion, les colorants ou les adhésifs précedemment cités.
Les doses d'emploi dans le cas d'une utilisation comme fongicides des composés selon l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la virulence des champignons et les conditions climatiques.
D'une manière générale des compositions contenant 0,5 à 5000 ppm de substance active conviennent bien ; ces valeurs sont indiques pour les compositions prêtes à l'application. Ppm signifie "partie par million. La zone
-5 de 0,5 à 5000 ppm correspond à une zone de 5x10 à 0,5 Z (pourcentage s ponderaux).
En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contiennent plus avantageusement de 0,5 a 95 Z (en poids) de substance active.
Ainsi donc, les compositions à usage agricole selon l'invention peuvent contenir les matières actives selon Invention dans de très larges limites, allant de 5.10 Z à 95 % (en poids).
A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés
Exemple F (formulation) 1 - matière active 400 g/l - dodécylbenzéne sulfonate alcalin 24 g/l - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules
d'oxyde d'éthylene 16 g/l - cyclohexanone 200 g/l - solvant aromatique q.s.p 1 litre
Selon une autre formule de concentré émulsionnable, on utilise
Exemple F 2 - matière active 250 g - huile vegétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate d'aîcoylaryle et
d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 g - diméthylformamide 50 g - xylene 575 g
A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement a l'application sur les feuilles.
Les suspens ions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont prépares de manière a obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 Z de matière active, de 0,5 à 15 Z d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 Z d'agents thixotropes, de o à 10 Z d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau.
Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à95 Z de matière active, et elles contiennent habituelAement, en plus du support solide, de 0 à 5 Z d'un agent mouillant, de 3 10 Z d'un agent dispersant, et, quand c'est necessaire, de 0 à 10 Z d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhesifs, ou des agents antimottants, colorants, etc...
A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables
Exemple F 3 - matière active 50 Z - lignosulfonate de calcium (défloculant) 5 Z - isopropylnaphtaîène sulfonate (agent
mouillant anionique) 1 % - silice antimottante 5 % - kaolin (charge) 39 Z
Une autre composition de poudre à pulvériser a 70 Z utilise les constituants suivants
Exemple F 4 - matière active 700 g - dibutylnaphtylsulfonate de sodium 50 g - produit de condensation en proportions
3/2/1 d'acide naphtalène sulfonique,
d'acide phénolsulfonique et de
formaldéhyde 30 g - kaolin 100 g - craie de champagne 120 g
Une autre composition de poudre à pulvériser à 40 Z utilise les constituants suivants
Exemple F 5 - matière active 400 g - lignosulfonate de sodium 50 g - dîbutylnaphtalène sulfonate de sodium 10 g - silice 540 g
Une autre composition de poudre à pulvériser à 25 Z utilise les constituants suivants
Exemple F 6 - matière active 250 g - lignosulfonate de calcium 45 g - mélange équipondéral de craie de Champagne
et d'hydroxyéthylcellulose 19 g - dibutyînaphtalène sulfonate de sodium 15 g - silice 195 g - craie de Champagne 195 g - kaolin 281 g
Une autre composition de poudre à pulvériser à 25 Z utilise les constituants suivants
Exemple F 7 - matière active 250 g - isooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol 25 g - mélange équipondéral de craie de
Champagne et d'hydroxyéthylcellulose 17 g - aluminosilicate de sodium 543 g - kieselguhr 165 g
Une autre composition de poudre à pulvériser à 10 Z utilise les constituants suivants
Exemple F 8 - matière active 100 g - mélange de sels de sodium de sulfates
d'acides gras saturés 30 g - produit de condensation d'acide naphta
lène sulfonique et de formaldéhyde 50 g - kaolin 820 g
Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par 1à des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspens ions sont utilisables très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux.
A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pûtes. Les conditions et modalités de realisation et d'utilisation de ces putes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser.
Comme cela a déjà été dit, les dispersions et emulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentre emulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la presente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance epaisse comme celle d'une "mayonnaise".
Les granulés destinés a être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. En géntral, les granulés contiennent 0,5 a 25 Z de matière active et 0 à 10 Z d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants.
Selon un exemple de composition de granulé, on utilise les constituants suivants
Exemple F 9 - matière active 50 g - epichlorhydrine 2,5 g - éther de cétyle et de polyglycol 2,5 g - polyéthylène glycol 35 g - kaolin (granulométrie : 0,3 à 0,8 mm) 910 g.
Dans ce cas particulier on melange la matière active avec l'épichlorhydrine et on dissout avec 60 g d'acétone ; on ajoute alors le polyéthylène glycol et l'éther de cétyle et de polyglycol. On arrose le kaolin avec la solution obtenue et on evapore ensuite l'acétone sous vide. On utilise avantageusement un tel microgranulé pour lutter contre les champignons du sol.
Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage ; on peut aussi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc ; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc ; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage.
Les exemples I à IV illustrent des modes particuliers de préparation de composés selon l'invention ainsi que ces composés eux-mêmes. La nomenclature des composés a été indiquée selon les normes françaises mis à part le fait que la numérotation des substituants a été mise avant les substituants eux-mêmes.
Exemple I : Préparation de 2-(4-chlorobenzylidene) 5,5-diméthyl 1-(1R-1,2,4-triazol-1-ylméthyl)-1-cyclopentanol
A un mélange de 10g de 2,2-diméthyl cyclopentanone et 13,8g de 4-chlorobenzaldehyde dans 100ml d'éthanol à OOC, est ajouté 100ml d'une solution aqueuse de soude à 10%. Après 30 minutes une épaisse bouillie était filtrée et le solide lavé puis séché. On obtient 12,5g de 2,2-diméthyl 5-(4-chloro benzylidène) l-cyclopentanone de point de fusion 1200 C.
Ce composé dissout dans 50ml de THF était ajouté à une solution formee de la facon suivante: 1,9g d'hydrure de sodium (dispersion à 80% dans l'huile minérale) dans 50ml de DMSO anhydre est chauffée a 800C jusqu'à dissolution totale du solide. Puis la solution est diluee avec 100ml de THF puis refroidi à -100C.
On ajoute au mélange en dix minutes une solution de 11,5g de triméthylsulfonium iodure dans 80ml de diméthylsulfoxide et le melange était agité pendant 15 minutes à -iOOC. Une solution de 11,8g de 2,2-diméthyl 4-chloro 5-(4-chloro benzylidène) l-cyclopentanone était ensuite ajouté dans 100ml de THF.
Le mélange ainsi produit est laissé à température ambiante puis versé dans l'eau et extrait a l'éther, lavé à l'eau, séché, distillé. On obtient le 7-(4-chlorobenzylidène) 4,4-diméthyl l-oxaspiro (2,4)heptane directement utilisé pour l'étape suivante.
Un mélange de 5g du produit avec 2,8g de 1,2,4-triazole et llg de carbonate de potassium est chauffé dans 40ml de N,N diméthylformamide durant 4 heures. Le mélange est versé dans l'eau, extrait a l'acétate d'éthyle. La phase organique est lavée, séchée, recristallisée pour obtenir le produit annoncé dont le point de fusion est de 1540C (composé nO 1).
De la même facon ont été obtenus les composés suivants: 2-(4-fluorobenzylidène) 5,5-diméthyl l-(1H-i,2,4-triazol -l-ylméthyl)-l-cyclopentanol (P.F 1470C) composé nO 2 2-(2,4-dichlorobenzylidène) 5,5-diméthyl l-(lH-l,2,4-triazol -l-ylméthyl)-l-cyclopentanol (P.F 1300C) composé n 3 2-(4-trifluorométhylbenzylidène) 5,5-diméthyl l-(lH-1,2,4-triazol-1-ylméthyl)-1-cyclopentanol (P.F 1320C) composé n 4
Exemple II:: Préparation de 2-(4-chlorobenzylidène) 5,5-diméthyl l-(lH-imidazolylméthyl)-l-cyclopentanol
Un mélange de 5g de 7-(4-chlorobenzylidène) 4,4-diméthyl l-oxaspiro (2,4)heptane produit selon l'exemple précédent avec 2,8g de l'imidazole et llg de carbonate de potassium est chauffé dans 40ml de N,N diméthylformamide durant 4 heures. Le mélange est versé dans l'eau, extrait à l'acétate d'éthyle. La phase organique est lavée, séchée, recristallisée pour obtenir le produit annoncé dont le point de fusion est de 1740C, composé n05.
De la même facon ont été obtenus les composés suivants: 2-(4-fluorobenzylidène) 5,5-diméthyl l-(lH-imidazolyl méthyl)-l-cyclopentanol (P.F 1600C) composé n0 6 2-(2,4-dichlorobenzylidène) 5,5-diméthyl l-(lH-imidazolyl méthyl)-l-cyclopentanol (P.F l340C) composé n 7 2-(4-trifluorométhylbenzylidne) 5,5-diméthyl 1-(1H-imidazolylméthyl)-1-cyclopentanol (P.F 1710C) composé n 8
Exemple III: Préparation de 2-(4-fluorobenzylidène) 5,5-diméthyl l-(lH-l,2,4-triazol-l-ylméthyl)-l-bydroxy 3-cyclopentène
A un mélange de 10g de 2,2-diméthyl 4-chloro l-cyclo pentanone et 8,4g de 4-fluorobenzaldehyde dans 100ml d'méthanol à OOC, est ajouté 50ml d'une solution aqueuse de soude a 10%.Aprés 30 minutes une épaisse bouillie était filtrée et le solide lavé puis séché. On obtient 11,8g de 2,2-diméthyl 4-chloro 5-(4-fluoro benzylidène) l-cyclopentanone de point de fusion 690 C.
3,lg d'hydrure de sodium (dispersion a 80;S dans l'huile minérale) dans 50ml de DMSO anhydre est chauffée à 800C jusqu'à dissolution totale du solide. Puis la solution est diluée avec 100ml de TllF puis refroidi à -10 C.
On ajoute au mélange en dix minutes une solution de 11,5g de triméthylsulfonium iodure dans 80ml de diméthylsulfoxide et le mélange était agité pendant 15 minutes à -100C. Une solution de 11,8g de 2,2-diméthyl 4-chloro 5-(4-fluoro benzylidène) l-cyclopentanone était ensuite ajouté dans 100ml de THF. Le mélange ainsi produit est laissé a température ambiante puis versé dans l'eau et extrait à l'éther, lavé à l'eau, séché, distillé. On obtient le 7-(4-fluorobenzylidène) 4,4-diméthyl l-oxaspiro (2,4) 5-heptène directement utilisé pour l'étape suivante.
Un mélange de 5,5g du produit obtenu avec 2g de 1,2,4-triazole et 6,6g de carbonate de potassium est chauffé dans 50ml de N,N diméthylformamide durant 4 heures.
Le mélange est versé dans l'eau, extrait à l'acétate d'éthyle. La phase organique est lavée, séchée, recristallisée pour obtenir 2,4g du produit annoncé dont le point de fusion est de 168 C, composé n09.
De la même facon ont été obtenus les composés suivants:
2-(4-chlorobenzylidene) 5,5-diméthyl l-(1H-1,2,4-triazol-l-ylméthyl)-l-hydrox 3-cyc1opentne (point de fusion 2030 C) composé n 10
2-(2,4-dichlorobenzylidène) 5,5-diméthyl l-(lH-1,2 > 4-triazol-l-ylméthyl)-l-hydroxy 3-cyclopentène (point de fusion 182 C) composé n Il
Exemple IV: Préparation de 2-(4-fluorobenzylidène) 5,5-diméthyl 1-(1H-imidazolylméthyl)-1-hydroxy 3-cyclopentène
Un mélange de 5,5g de 7-(4-fluorobenzylidène) 4,4-diméthyl l-oxaspiro (2,4) 5-heptène produit selon l'exemple précédent avec 2g de l'imidazole et 6,6g de carbonate de potassium est chauffé dans 50ml de N,N diméthylformamide durant 4 heures. Le mélange est versé dans I'eau, extrait à l'acétate d'éthyle.La phase organique est lavée, séchée, recristallisée pour obtenir le produit annoncé dont le point de fusion est de 172 C, composé n012.
A titre indicatif on donne ci-aprés les points de fusion des composés suivants: 2,2-diméthyl 4-chloro 5-(4-fluoro benzylidène) l-cyclopentanone de point de fusion 690C.
2,2-diméthyl 4-chloro 5-(4-chloro benzylidène) l-cyclopentanone de point de fusion 600C.
2,2-diméthyl 4-chloro 5-(2,4-dichloro benzylidène) l-cyclopentanone de point de fusion 68 C.
2,2-diméthyl 5-(4-fluoro benzylidène) l-cyclopentanone de point de fusion 690C.
2,2-diméthyl 5-(4-chloro benzylidene) l-cyclopentanone de point de fusion 1200C.
2,2-diméthyl 5-(4-trifluorométhyl benzylidène) l-cyclopentanone de point de fusion 1070C.
2,2-diméthyl 5-(2,4-dichloro benzylidene) l-cyclopentanone qui est une huile.
Les exemples V à IX illustrent les applications fongicides des composés selon l'invention.
Dans ces exemples, les pulvérisations de solutions ou suspensions de matières actives sont effectuées dans des conditions telles que la pulvérisation d'une solution ou suspension de concentration égale a 1 g/l correspond en moyenne l'application d'environ 2 microgrammes de matière
2 active par cm de feuille de la plante.
Dans les conditions des exemples V à IX , les composés illustrés n'ont pas présenté de phytotoxicité.
Dans ces exemples on considere qu'un produit exerce une protection totale vis à vis d'une maladie fongique lorsque la protection est d'au moins 95 Z ; la protection est considérée comme bonne lorsqu'elle est d'au moins 80 Z (mais inférieure à 95 Z), comme assez bonne lorsqu'elle est d'au moins 70 Z (mais inférieure à 80 Z), comme moyenne lorsqu'elle est d'au moins 50 Z (mais inférieure à 70 %).
Dans le présent exposé les pourcentages sont, sauf indication contraire et sauf ceux concernant les rendements, des pourcentages pondéraux. Dans le cas où les pourcentages sont exprimés par rapport à la stoechiométrie, il s'agit de pourcentages molaires. En ce qui concerne les concentrations, certaines d'entre elles sont exprimées en ppm (partie par million) ce qui correspond à des mg/l.
Exemple V - Test in vivo sur Botrytis cinerea sur feuille excisée de tomate
On prépare par broyage fin une émulsion aqueuse de la matière active a tester ayant la composition suivante
- matière active à tester : 60 mg
- Tween 80 (agent tensio actif) constitué d'un oléate de
dérivé polyoxyéthylèné du sorbitan) dilué à 10 Z dans
l'eau : 0,3 ml
- on complet à 60 ml d'eau.
Cette émulsion aqueuse est ensuite diluée par de l'eau pour obtenir la concentration désirée.
Des tomates cultivées en serre (variété Marmande) agées de 30 à 40 jours sont traitées par pulvérisation avec des émulsions aqueuses (appelées bouillies) telles que définies ci-dessus et à diverses concentrations du composé à tester. L'essai est répété deux fois avec chaque concentration.
Après 24 ou 48 heures, les feuilles sont coupées et mises dans 2 boites de Pétri (diamètre 14 cm) dont le fond a été préalablement garni d'un disque de papier filtre humide (5 folioles par boite).
L'inoculum est ensuite apporté à l'aide d'une seringue par dépôt de gouttes (3 gouttes par foliole) d'une suspension de spores. Cette suspension de spores de
Botrytis cinerea a été obtenue à partir d'une culture de 15 jours, mise ensuite en suspension dans une solution nutritive (100.000 unités/cm3).
Le contrôle est fait à 3 et 6 jours après la contamination par comparaison avec un témoin non traité.
Dans ces conditions on observe aprés 6 jours, à la dose de 1 g/l, une protection bonne ou totale avec les composés 1, 2, 3, 7.
Exemple VI - Test in vivo sur Erysiphe graminis sur orge (oïdium de l'orge)
De l'orge, en godets, semée dans de la terre franche, est traitée au stade 10 cm de hauteur par pulvérisation d'une émulsion aqueuse (appelée bouillie), comme indiquée ci avant, de concentration indiquee ci-après. L'essai est répété deux fois. Au bout de 24 heures, on saupoudre les plants d'orge avec des spores d'Erysiphe graminis, le saupoudrage étant effectué à l'aide de plants malades.
La lecture se fait 8 à 14 jours après la contamination.
Dans ces conditions, on observe les résultats suivants : à la dose de 1 g/l, protection bonne ou totale avec les composés 1, 2, 3, 4, 5.
Exemple VII - Test in vivo sur "Puccina recondita" responsable de la rouille du blé
Du blé, en godets, semé dans de la terre franche, est traité au stade 10 cm de hauteur par pulvérisation avec des émulsions aqueuses (appelées bouillies) de même composition que celle décrite 9 l'exemple V et 9 diverses concentrations du composé à tester. L'essai est répété deux fois avec chaque concentration.
Au bout de 24 heures, une suspension aqueuse de
3 spores (50000 sp/cm ) est pulvérisée sur le blé ; cette suspension a été obtenue à partir de plants contamines. On place ensuite le blé pendant 48 heures en cellule d'incubation à environ 180C et a 100 Z d'humidité relative.
Au bout de ces 2 jours, l'humidité relative est ramenée à 60 Z. Le contrôle de l'état des plants se fait entre le 11sème et le 15ème jour après la contamination par comparaison avec le témoin non traité.
A la dose de 1 g/l, protection bonne ou totale avec les composés 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8.
Exemple VIII - Test in vivo sur "Puccinia recondita par application en traitement de semences
Des graines de blé variété Talent sont traitées avec la bouillie de l'exemple précédent aux doses de 2.5, 5, 10, 25, 50 et 100g/q, semées dans un substrat composé d'un mélange tourbe pouzzolane. 15 jours aprés le semis les plantules sont inoculées par Puccinia recondita, selon le protocole décrit à l'exemple VII. la lecture des résultats est faite 30 jours et 45 jours aprés le semis.
Aux doses indiquées avec le composé n01, le pourcentage d'infection est nul a 30 et 45 jours après le semis, les plantules issues de graines non traitées étant
contaminées 100%
Exemple IX Test in vivo sur Fusarium roseum par application en traitement de semences
Des graines de blé var. Talent, naturellement contaminées par Fusarium roseum sont traitées avec une bouillie ci avant définie à l'exemple V à la dose de 50 g pour 100 kg de graines. Parmi 50 g de graines traitées, 200 graines sont déposées sur un milieu contenant de la gelose et du malt dans les concentrations respective--s de 2 Z et 1 %. Les graines sont conservées pendant 10 jours à 200C. Le contrôle de l'état des graines se fait par comparaison avec le témoin non traité où se sont développées des colonies de
Fusarium roseum.
A la dose de 50 g/100 kg de graines, on observe une protection bonne ou totale avec les composés 1, 3, 9, 10.
La présente invention concerne également l'utilisation des composés selon l'invention en tant que régulateurs de croissance.
Dans le sens du présent texte on appelle régulateur
de croissance les substances capables de réduire la croissance des plantes sans les détruire même à de fortes concentrations d'application.
Cela permet d'une part d'améliorer la qualité de la production végétale, d'éviter la verse, de faciliter la
récolte etc...
Parmi les plantes on peut citer notamment l'arachide, le soja, la betterave à sucre, les céréales, la canne à sucre, les arbres et les plantes ornementales.
Les composés selon l'invention meme à forte dose
d'application réduisent la croissance des plantes sans effet phytotoxique et sans affecter l'apparence des plantes.
Ainsi les composés selon l'invention peuvent être avantageusement utilisés pour les plantes ornementales et de pépinières comme les chrysanthemes, les oeillets, les
tulipes, les espèces ligneuses etc...
L'exemple ci dessous illustre cette application regulateur de croissance.
Des grains de blé var.talent sont traitées avec une bouillie aux doses de 2.5, 10, 25, 50, 100, 200; 400g/ q.
Les graines sont déposées sur un papier filtre imbibé d'eau. Aprés 15 jours d'incubation a 250C les longueurs des coléoptiles et des racines sont mesurées pour le composé n0 1.
Les résultats sont présentés dans le tableau ci
dessous:
dose g/q longueur (cm)
coléoptiles racines
0 12.4 8.0
2.5 14.1 7.5
10 11.3 6.2
25 11.4 5.9
50 9.8 5.0
100 8.7 4.8
200 7.5 4.8
400 6.8 4.8
Chaque valeur indiquée ci dessus est la moyenne de quarante plantules.

Claims (9)

REVENDICATIONS
1) Composés a groupements azolylméthylcyclopentane ou
pentene benzilidène de formule
Figure img00270001
dans lesquelles
X est un atome d'halogène ou un groupe cyano ou
nitro, ou un groupe C1-C4 alkyle ou C -C
1 4
alkoxy éventuellement halogénés,
n est un nombre entier positif ou nul, inférieur à 6,
les groupements X pouvant etre identiques ou
différents lorsque n est plus grand que 1,
W représente un groupe trivalent constitué soit d'un
groupe = CH-, soit d'un atome d'azote = N-,
R1, R2, identiques ou différents, représentent
l'atome d'hydrogène ou un radical C1-C4 alkyle
éventuellement substitué (par exemple par un ou
plusieurs atomes ou radicaux tels que les atomes
d'halogènes, les radicaux C1-C4 alkoxy et les
radicaux mono ou polyhalo C1-C4 alkoxy),
C3-C7 cycloalkyle , C6-C10 aryle (notamment
phényle), C7-C11 aralkyle (notamment benzoyle),
ces divers radicaux pouvant être éventuellement
substitués (par exemple par un ou plusieurs atomes
ou radicaux tels que les atomes d'halogènes, les
radicaux C1-C4 alkyle, les radicaux mono ou
polyhalo C1-C4 alkyle, les radicaux C1-C4
alkoxy et les radicaux mono ou polyhalo C1-C4
alkoxy), R1, R2 ensemble peuvent former une
chaine C2-C5 hydrocarbonée constituant un cycle
avec le carbone auquel R1, R2 sont reliés,
cette chaine étant éventuellement substituée comme
pour les radicaux C6-C10 aryle précédemment
cités.
ces composés.
et les formes salifiées acceptables en agriculture de
notamment un atome de chlore ou de brome
Y représente l'atome dthydrogène, un atome d'halogène
polyhalo C1-C4 alkoxy),
radicaux C17C4 alkoxy et les radicaux mono ou
les radicaux mono ou polyhalo C1-C4 alkyle, les
atomes dthalogènes, les radicaux C1-C4 alkyle,
par un ou plusieurs atomes ou radicaux tels que les
pouvant être éventuellement substitués (par exemple
aralkyle (notamment benzyle), ces divers radicaux
C6-C10 aryle (notamment phényle), C7-C11
radicaux mono ou polyhalo C1-C4 alkoxy),
d'halogènes, les radicaux C1-C4 alkoxy et les
plusieurs atomes ou radicaux tels que les atomes
éventuellement substitué (par exemple par un ou
l'atome d'hydrogène ou un radical C1-C4 alkyle
R3, R4, identiques ou différents, représentent
2) Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce
que X est un atome d'halogène et n = 1 , 2 ou 3.
3) Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce
que n = 1 ou 2 et X est un atome d'halogène placé en
ortho et/ou en para.
4) Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce
que W est un groupe -N=.
5) Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce
que R3, R4 sont l'atome d'hydrogène.
6) Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce
que R1, R2 sont le radical méthyle.
7) Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce
que le composé répond a la formule IA.
8) Utilisation des composés selon l'une des revendications
1 a 7, â titre de fongicide notamment sous forme de
composition fongicide comprenant 0,5 Z 95 Z de
composés en combinaison avec les supports solides ou
liquides acceptables en agriculture et/ou ces agents
tensio-actifs également acceptables en agriculture.
9) Procédé de traitement des cultures atteintes ou
susceptibles d'être atteintes par les maladies fongiques
caractérisé en ce que l'on applique sur les feuilles une
quantité efficace d'un composé selon l'une des
revendications 1 à 7.
Figure img00290001
répondant aux formules.
préparation des composés selon les revendications 1 a 7 >
l'on applique une dose comprise entre 0,002 et 5 kg/ha ll)composés utiles notamment comme intermédiaire dans la
l0)Procédé de traitement selon la revendication 9 en ce que
Figure img00300001
semence.
selon l'une des revendications 1 à 7, notamment une
subi un traitement de protection par un des composés
dans lesquelles les substituants R1 à R4, X, n ont la même signification que dans les revendications 1 à 7; 12)Produit de multiplication des plantes cultivées qui a
FR8817580A 1988-12-29 1988-12-29 Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide Expired - Lifetime FR2641277B1 (fr)

Priority Applications (38)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8817580A FR2641277B1 (fr) 1988-12-29 1988-12-29 Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide
FR8909741A FR2649700B2 (fr) 1988-12-29 1989-07-13 Azolylmethylcyclopentane benzilidene et utilisation comme fongicide
ZA899836A ZA899836B (en) 1988-12-29 1989-12-21 (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane and use as fungicide
MA21967A MA21706A1 (fr) 1988-12-29 1989-12-21 Benzolidene azolylmethylcycloalcane et utilisation comme fongicide.
CA002006309A CA2006309C (fr) 1988-12-29 1989-12-21 Azolylmethylcyclopentane benzylidene fongicide
HU896769A HU208312B (en) 1988-12-29 1989-12-22 Process for producing benzilidene-(azolylmethyl)-cycloalkane and -cycloalkene derivatives and fungicidal compositions comprising such compounds as active ingredient
IL107437A IL107437A (en) 1988-12-29 1989-12-24 (benzylidene)-cycloalkanone and (benzylidene) spiro cycloalkanone oxirane intermediates for the preparation of (benzylidene)- azolylmethylcycloalkane or - cycloalkene derivatives
IL9286289A IL92862A (en) 1988-12-29 1989-12-24 History of benzylidene (imidazolyl) triazolyl (methylcycloalkane and cycloalkane, process for their preparation and fungicidal preparations containing them
NO895273A NO174389C (no) 1988-12-29 1989-12-27 Plantebeskyttende triazol- og imidazolforbindelser og anvendelse derav
EP89420520A EP0378953B1 (fr) 1988-12-29 1989-12-27 Benzylidène azolylméthylecycloalcane et utilisation comme fongicide
ES89420520T ES2087873T3 (es) 1988-12-29 1989-12-27 Benciliden-azolilmetil-cicloalcano y utilizacion como fungicida.
AT89420520T ATE138917T1 (de) 1988-12-29 1989-12-27 Benzyliden-azolylmethylcycloalkan und anwendung als fungizid
DD89336464A DD298875A5 (de) 1988-12-29 1989-12-27 Benzyliden-azolylmethylcycloalkane oder -alkene und deren verwendung als fungizide
CS897434A CZ282295B6 (cs) 1988-12-29 1989-12-27 (Benzyliden)azolylmethylcykloalkanové nebo -alkenové deriváty, meziprodukty pro jejich výrobu, fungicidní prostředky, které je obsahují a způsob ošetřování užitkových rostlin
SK7434-89A SK743489A3 (en) 1988-12-29 1989-12-27 (benzylidene)azolylmethylcyclo alkane or -alkene derivatives, intermediate products for their producing, antifungal agents containing the same and their use
DE68926615T DE68926615T2 (de) 1988-12-29 1989-12-27 Benzyliden-azolylmethylcycloalkan und Anwendung als Fungizid
DK198906703A DK174856B1 (da) 1988-12-29 1989-12-28 Benzyliden-azolylmethylcycloalkan- eller -alken-derivater, deres anvendelse som fungicider, fungicide præparater, frø behandlet med de nævnte derivater samt forbindeser, der kan anvendes som mellemprodukter ved fremstillingen af derivaterne
JP1345121A JP2637828B2 (ja) 1988-12-29 1989-12-28 （ベンジリデン）―アゾリルメチルシクロアルカン及びその殺菌剤としての用途
SU894742886A RU2096406C1 (ru) 1988-12-29 1989-12-28 Производные бензилиденазолилметилциклоалкана или алкена, способ их получения, промежуточные соединения и фунгицидная композиция на их основе
FI896315A FI96027C (fi) 1988-12-29 1989-12-28 (Bentsylideeni) -atsolyylimetyylisykloalkaanit ja niiden käyttö fungisideina
PT92752A PT92752B (pt) 1988-12-29 1989-12-28 Processo para a preparacao de benzilideno-azolilmetilcicloalcanos ou alcenos e de composicoes fungicidas que os contem
UA4742886A UA47384C2 (uk) 1988-12-29 1989-12-28 Похідні бензиліденазолілметилциклоалкану або алкену, спосіб їх одержання, проміжні сполуки і фунгіцидна композиція на їх основі
OA59713A OA09153A (fr) 1988-12-29 1989-12-29 Azolylméthylcyclopentane benzylidène fongicide. Benzolidène azolylméthylcycloalcane et utilisation comme fongicide.
KR1019890020134A KR0160940B1 (ko) 1988-12-29 1989-12-29 아졸릴메틸시클로펜탄 벤질리덴 살균제
AU47348/89A AU637779B2 (en) 1988-12-29 1989-12-29 (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane or-alkene and use as fungicide
PL28312089A PL162494B1 (pl) 1988-12-29 1989-12-29 Srodek grzybobójczy PL PL PL PL PL PL PL PL PL
BR898906903A BR8906903A (pt) 1988-12-29 1989-12-29 Compostos de benzilideno -azolilmetilcicloalcano,sua sua utilizacao como fungicida,processo para o tratamento de culturas e processo para a preparacao dos compostos
MYPI89001885A MY106250A (en) 1988-12-29 1989-12-29 Azolylmethylcyclopentane benzylidene fungicide.
CN89109687A CN1031971C (zh) 1988-12-29 1989-12-29 包含(亚苄基)-唑基甲基环烷烃及其杀菌剂组合物
EG65289A EG18944A (en) 1988-12-29 1989-12-31 (Benzylidene) - Azolylmethylcycloalkane and use as fungicide
NZ231983A NZ231983A (en) 1988-12-29 1990-01-04 Substituted 1,3-diazoles and 1,2,4-triazoles; fungicidal compositions, methods for preparation and combating fungal disease
TR90/0064A TR24925A (tr) 1988-12-29 1990-01-29 (benzilidin)-azolimetilsikloalkan ve fungisid olarak kullanilmasi
US07/786,566 US5256683A (en) 1988-12-29 1991-11-01 Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane
US08/020,225 US5380743A (en) 1988-12-29 1993-02-16 Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolymethylcycloalkane
AU46282/93A AU665270B2 (en) 1988-12-29 1993-09-10 Intermediates for use in the preparation of (benzylidene)- azolylmethylcycloalkane or-alkenes
US08/312,475 US5639918A (en) 1988-12-29 1994-09-26 Intermediate compounds useful in the preparation of fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolylmethyclycloalkane
FI950721A FI100797B (fi) 1988-12-29 1995-02-17 (Bentsylideeni)-atsolyylimetyylisykloalkaanien tai -alkeenien valmistu ksessa käytettävät välituotteet
GR960400152T GR3020150T3 (en) 1988-12-29 1996-06-06 Benzylidene azolyl methyl cycloalkane and its use as a fungicide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8817580A FR2641277B1 (fr) 1988-12-29 1988-12-29 Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2641277A1 true FR2641277A1 (fr) 1990-07-06
FR2641277B1 FR2641277B1 (fr) 1994-08-26

Family

ID=9373704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8817580A Expired - Lifetime FR2641277B1 (fr) 1988-12-29 1988-12-29 Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide

Country Status (3)

Country Link
DD (1) DD298875A5 (fr)
FR (1) FR2641277B1 (fr)
ZA (1) ZA899836B (fr)

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AP221A (en) * 1990-06-13 1992-10-21 Rhone Poulenc Agrochimie Fungicidal compositions for seed dressing.
AP351A (en) * 1991-12-06 1994-08-09 Rhone Poulenc Agrochimie Mixed agrochemical combination.
US5380743A (en) * 1988-12-29 1995-01-10 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolymethylcycloalkane
WO2007017416A2 (fr) 2005-08-05 2007-02-15 Basf Se Melanges fongicides contenant des anilides d'acide 1-methylpyrazol-4-ylcarboxylique
WO2009040397A1 (fr) 2007-09-26 2009-04-02 Basf Se Compositions fongicides ternaires comprenant du boscalide et du chlorothalonil
EP2258177A2 (fr) 2006-12-15 2010-12-08 Rohm and Haas Company Mélanges contenant du methylcyclopropène
WO2011026796A1 (fr) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Mélanges fongicides synergiques contenant des lactylates et procédé de lutte contre des champignons phytopathogènes
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
EP2392662A2 (fr) 2007-04-23 2011-12-07 Basf Se Amélioration de la productivité des plantes en combinant les agents chimiques avec des modifications transgéniques
WO2012084670A1 (fr) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Mélanges pesticides actifs contenant des composés pyrazole
EP2481284A2 (fr) 2011-01-27 2012-08-01 Basf Se Mélanges de pesticides
EP2489268A2 (fr) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Mélanges pesticides comprenant un insecticide de type anthranilamide et un fongicide
WO2012127009A1 (fr) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions contenant des composés ioniques polymères comprenant des groupes imidazolium
WO2013030338A2 (fr) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Mélanges agricoles comprenant des composés d'arylquinazolinone
WO2013189801A1 (fr) 2012-06-20 2013-12-27 Basf Se Composé de pyrazole et mélanges pesticides comprenant un composé de pyrazole
EP2679096A1 (fr) 2007-02-06 2014-01-01 Basf Se Mélanges de pesticides
WO2014056780A1 (fr) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se Procédé pour la lutte contre des microbes nuisibles phyto-pathogènes sur des plantes cultivées ou du matériel de propagation des végétaux
WO2014095994A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-26 Basf Se Compositions comprenant un composé triazole
EP2783569A1 (fr) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprenant un composé de triazole
EP2835052A1 (fr) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Mélanges fongicides comprenant des pyrimidines fongicides
WO2015036058A1 (fr) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Composés pyrimidines fongicides
WO2015036059A1 (fr) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Composés fongicides de pyrimidine
EP2979549A1 (fr) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Procédé pour améliorer la santé d'une plante
WO2017001252A1 (fr) 2015-07-02 2017-01-05 BASF Agro B.V. Compositions pesticides comprenant un composé de triazole
US10899932B2 (en) 2014-10-24 2021-01-26 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1305025A (fr) * 1969-07-10 1973-01-31
DE2245518A1 (de) * 1971-09-20 1973-04-26 Lilly Co Eli Arylidencyclanone und ihre herstellung und verwendung zur inhibierung der wirkung von androgenen
DE3630840A1 (de) * 1985-09-12 1987-03-12 Kureha Chemical Ind Co Ltd Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende land- und gartenwirtschaftliche zusammensetzungen
EP0267778A2 (fr) * 1986-11-10 1988-05-18 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dérivés d'azoles utilisables dans le contrôle des maladies de plantes et pour la régulation de croissance
EP0272895A1 (fr) * 1986-12-22 1988-06-29 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dérivés de l'azole, procédé pour leur préparation et fongicides pour l'agriculture/horticulture contenant ces dérivés comme ingrédient actif
EP0294222A2 (fr) * 1987-06-05 1988-12-07 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dérivés d'azoles et azoles mycocides

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1305025A (fr) * 1969-07-10 1973-01-31
DE2245518A1 (de) * 1971-09-20 1973-04-26 Lilly Co Eli Arylidencyclanone und ihre herstellung und verwendung zur inhibierung der wirkung von androgenen
DE3630840A1 (de) * 1985-09-12 1987-03-12 Kureha Chemical Ind Co Ltd Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende land- und gartenwirtschaftliche zusammensetzungen
GB2180236A (en) * 1985-09-12 1987-03-25 Kureha Chemical Ind Co Ltd Azole derivatives useful as fungicides and plant growth regulators
EP0267778A2 (fr) * 1986-11-10 1988-05-18 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dérivés d'azoles utilisables dans le contrôle des maladies de plantes et pour la régulation de croissance
EP0272895A1 (fr) * 1986-12-22 1988-06-29 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dérivés de l'azole, procédé pour leur préparation et fongicides pour l'agriculture/horticulture contenant ces dérivés comme ingrédient actif
EP0294222A2 (fr) * 1987-06-05 1988-12-07 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dérivés d'azoles et azoles mycocides

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BULLETIN DE LA SOCIETE CHIMIQUE DE FRANCE, no. 8, 1969, pages 2871-2875, Paris, FR; G. LE GUILLANTON: "Action des agents époxydants sur les alkylidène-2 cyclopentanones" *
BULLETIN DE LA SOCIETE CHIMIQUE DE FRANCE, nos. 8-9, août-septembre 1970, pages 2972-2980, Masson et Cie, Paris, FR; J.-M. CONIA et al.: "L'isomérisation des alcoylidène-2 cyclohexanones, -cyclopentanones et -cyclobutanones par l'acide polyphosphorique" *
CHEMISCHE BERICHTE, vol. 120, no. 8, 8 août 1987, pages 1449-1440, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, DE; P. PERJESI et al.: "Reaction of cyclic thioureas with 2-benzylidenecycloalkanones" *
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY (C), vol. 20, 1971, pages 3396-3398, Letchworth, GB; D.A. WHITING: "Photodimerisation of 2-benzyl-5-p-bromobenzylidenecyclopentanone a crystal-crystal transformation: X-ray study of the dimer" *

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380743A (en) * 1988-12-29 1995-01-10 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolymethylcycloalkane
AP221A (en) * 1990-06-13 1992-10-21 Rhone Poulenc Agrochimie Fungicidal compositions for seed dressing.
AP351A (en) * 1991-12-06 1994-08-09 Rhone Poulenc Agrochimie Mixed agrochemical combination.
WO2007017416A2 (fr) 2005-08-05 2007-02-15 Basf Se Melanges fongicides contenant des anilides d'acide 1-methylpyrazol-4-ylcarboxylique
EP2489266A2 (fr) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Mélanges pesticides comprenant un insecticide de type anthranilamide et un fongicide
EP2489265A2 (fr) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Mélanges pesticides comprenant un insecticide de type anthranilamide et un fongicide
EP2489267A2 (fr) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Mélanges pesticides comprenant un insecticide de type anthranilamide et un fongicide
EP2489268A2 (fr) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Mélanges pesticides comprenant un insecticide de type anthranilamide et un fongicide
EP2258177A2 (fr) 2006-12-15 2010-12-08 Rohm and Haas Company Mélanges contenant du methylcyclopropène
EP2679095A1 (fr) 2007-02-06 2014-01-01 Basf Se Mélanges de pesticides
EP2679096A1 (fr) 2007-02-06 2014-01-01 Basf Se Mélanges de pesticides
EP2679094A1 (fr) 2007-02-06 2014-01-01 Basf Se Mélanges de pesticides
EP2392662A2 (fr) 2007-04-23 2011-12-07 Basf Se Amélioration de la productivité des plantes en combinant les agents chimiques avec des modifications transgéniques
WO2009040397A1 (fr) 2007-09-26 2009-04-02 Basf Se Compositions fongicides ternaires comprenant du boscalide et du chlorothalonil
WO2011026796A1 (fr) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Mélanges fongicides synergiques contenant des lactylates et procédé de lutte contre des champignons phytopathogènes
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
WO2012084670A1 (fr) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Mélanges pesticides actifs contenant des composés pyrazole
EP2481284A2 (fr) 2011-01-27 2012-08-01 Basf Se Mélanges de pesticides
EP3378313A1 (fr) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions contenant composés polymères ioniques comportant des groupes imidazolium
WO2012127009A1 (fr) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions contenant des composés ioniques polymères comprenant des groupes imidazolium
WO2013030338A2 (fr) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Mélanges agricoles comprenant des composés d'arylquinazolinone
EP3300602A1 (fr) 2012-06-20 2018-04-04 Basf Se Mélanges pesticides comprenant des composés de cyanosulfoximine
EP3646731A1 (fr) 2012-06-20 2020-05-06 Basf Se Mélanges pesticides comprenant des composés de cyanosulfoximine
WO2013189801A1 (fr) 2012-06-20 2013-12-27 Basf Se Composé de pyrazole et mélanges pesticides comprenant un composé de pyrazole
WO2014056780A1 (fr) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se Procédé pour la lutte contre des microbes nuisibles phyto-pathogènes sur des plantes cultivées ou du matériel de propagation des végétaux
WO2014095994A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-26 Basf Se Compositions comprenant un composé triazole
EP3498098A1 (fr) 2012-12-20 2019-06-19 BASF Agro B.V. Compositions comprenant un composé triazole
EP2783569A1 (fr) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprenant un composé de triazole
EP2835052A1 (fr) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Mélanges fongicides comprenant des pyrimidines fongicides
WO2015036059A1 (fr) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Composés fongicides de pyrimidine
WO2015036058A1 (fr) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Composés pyrimidines fongicides
EP2979549A1 (fr) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Procédé pour améliorer la santé d'une plante
US10899932B2 (en) 2014-10-24 2021-01-26 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
WO2017001252A1 (fr) 2015-07-02 2017-01-05 BASF Agro B.V. Compositions pesticides comprenant un composé de triazole

Also Published As

Publication number Publication date
FR2641277B1 (fr) 1994-08-26
DD298875A5 (de) 1992-03-19
ZA899836B (en) 1991-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0378953B1 (fr) Benzylidène azolylméthylecycloalcane et utilisation comme fongicide
FR2641277A1 (fr) Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide
EP0467792B1 (fr) Composition fongicide pour traitement de semences
EP0466612B1 (fr) Procédé de traitement fongicide foliaire au moyen d'un triazole et composition fongicide pour mettre en oeuvre le procédé
EP0258161A2 (fr) Dérivés de 2,5-dihydrofuranne à groupe triazole ou imidazole, procédé de préparation, utilisation comme fongicide
EP0467791B1 (fr) Procédé pour protéger les produits de multiplication des végétaux et les végétaux en résultant
EP0151084A2 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther
FR2684519A1 (fr) Association d'un fongicide de la famille des triazoles et d'imidacloprid.
EP0335806B1 (fr) Composés beta-phénoxynitrile
EP0230844B1 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther et associations
EP0157712A1 (fr) Arylthio-pyridinyl-alcanols
EP0246982B1 (fr) Composés à groupements triazole ou imidazole et tétrahydrofurane utilisation de cuex-ci à titre de fongicides et procédés de préparation
FR2622582A1 (fr) Composes a groupe imidazole ou triazole, utilisation de ceux-ci a titre de fongicide, procede de preparation
FR2668893A1 (fr) Procede pour proteger les produits de multiplication des vegetaux a l'aide de triazolyl ou imidazolyl methyl allyl alcool et composes nouveaux pour mettre en óoeuvre le procede.
FR2519635A1 (fr) Imidazolyl-propiononitriles, procede pour les preparer et produits biocides contenant de tels composes
EP0663148A2 (fr) Composition fongicide à base d'un 3,5-dichloranilide comme l'iprodione et d'un composé triazole
FR2649700A2 (fr) Azolylmethylcyclopentane benzilidene et utilisation comme fongicide
FR2649101A1 (fr) Azolylmethylcyclohexane benzilidene et utilisation comme fongicide
BE886127A (fr) Nouveaux derives de l'imidazole, leur preparation et leur application comme agents fongicides
FR2600233A2 (fr) Fongicide resultant de l'association d'un compose a groupe triazole et oligoether et d'un autre fongicide
FR2597868A1 (fr) Composes a groupements triazole ou imidazole et tetrahydrofuranne, utilisation de ceux-ci a titre de fongicides et procedes de preparation
FR2596954A2 (fr) Fongicide resultant de l'association d'un compose a groupe triazole et oligoether et d'un autre produit fongicide
EP0323443A2 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther
JPS60260560A (ja) アゾリルビニルエーテル
FR2582307A1 (fr) Compose thiazolique, son procede de production, composition microbicide le contenant et ses applications

Legal Events

Date Code Title Description
CP Supplementary protection certificate (spc) filed

Free format text: PRODUCT NAME: TRITICONAZOLE; ANTHRAQUINONE; NAT. REGISTRATION NO/DATE: 9200301 19950322; FIRST REGISTRATION: FR - 9200301 19950322

Spc suppl protection certif: 97C0075

Filing date: 19970805

CP Supplementary protection certificate (spc) filed

Free format text: PRODUCT NAME: TRITICONAZOLE; NAT. REGISTRATION NO/DATE: 94 000 08 19951103; FIRST REGISTRATION: FR - 94 000 08 19951103

Spc suppl protection certif: 97C0097

Filing date: 19970807

C1 Application for supplementary protection certificate (spc) for plant protection laid open to the public

Free format text: 97C0075, 970805

CP Supplementary protection certificate (spc) filed

Free format text: 97C0075, 970805

CP Supplementary protection certificate (spc) filed
C1 Application for supplementary protection certificate (spc) for plant protection laid open to the public

Free format text: 97C0097, 19970807

CP Supplementary protection certificate (spc) filed
C2 Application for supplementary protection certificate (spc) for plant protection granted

Free format text: 97C0097, 970807

TP Transmission of property
C2 Application for supplementary protection certificate (spc) for plant protection granted

Free format text: 97C0075, 19970805, EXPIRES: 20100321

Spc suppl protection certif: 97C0075

Filing date: 19970805