UA47384C2 - Похідні бензиліденазолілметилциклоалкану або алкену, спосіб їх одержання, проміжні сполуки і фунгіцидна композиція на їх основі - Google Patents

Похідні бензиліденазолілметилциклоалкану або алкену, спосіб їх одержання, проміжні сполуки і фунгіцидна композиція на їх основі Download PDF

Info

Publication number
UA47384C2
UA47384C2 UA4742886A UA4742886A UA47384C2 UA 47384 C2 UA47384 C2 UA 47384C2 UA 4742886 A UA4742886 A UA 4742886A UA 4742886 A UA4742886 A UA 4742886A UA 47384 C2 UA47384 C2 UA 47384C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
chlorobenzylidene
compound according
compound
triazol
ylmethyl
Prior art date
Application number
UA4742886A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Жан ЮТТ
Жак МЮНЬЄ
Режі ПЕПІН
Альфред ГРЕНЬЄ
Альфред Гренье
Original Assignee
Рон-Пуленк Агро
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8817580A external-priority patent/FR2641277B1/fr
Priority claimed from FR8909079A external-priority patent/FR2649101B1/fr
Priority claimed from FR8909741A external-priority patent/FR2649700B2/fr
Application filed by Рон-Пуленк Агро filed Critical Рон-Пуленк Агро
Publication of UA47384C2 publication Critical patent/UA47384C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/683—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Похідні бензиліденазолілметилциклоалкану або алкену загальної формули I I I I де W - група =СН- або =N-; R5 - З, C1-С4-алкіл; X - атом галогену CN, С1-С4- галогеналкіл; n=0,1,2, спосіб отримання цих похідних полягає в тому, що з’єднання загальної формули II I I I піддають взаємодії з ілідом сульфонію з отриманням оксирану загальної формули III I I I і отриману сполуку піддають взаємодії з імідазолом або з незаміщеним триазолом у присутності основи, проміжна сполука загальної формули II і фунгіцидна композиція, що містить похідну бензиліденазолілметилциклоалкану, або алкену загальної формули I у кількості 5-70 мас. %, цільові добавки - решта.

Description

Опис винаходу
МИзобретение относится к новьм соединениям для фитосанитарного использования с группами 2 бензилиденазолилметилциклоалкан или циклоалкен Оно относится также к способам получения указанньх соединений и к продуктам, которье в известньїх случаях могут использоваться в качестве промежуточньїх. Оно относится к использованию зтих соединений в качестве фунгицидов, к фунгицидньім композициям на базе зтих соединений к способам борьбьі с фунгицидньіми болезнями культур с использованием -утих соединений. Оно относится также к продукту размножения культивированньїх растений, подвергшихся защитной обработке 10 соединением изобретения.
Известньї многие продукть! с триазольньіми группами, в частности фунгицидьі. По европейским заявкам на патент М 152084, 246982, 121979. 89100 известньі триазольнье фунгицидь! с тетрагидрофурановьм циклом. По европейским заявкам на патент М 272895, 267778, ФРІ М З 630 840, Бельгии М 867245 известнь!і гриазольнье фунгицидь с циклопентановь!м циклом. По европейской заявке на патент М 324646 и по заявке США М 4684396 72 известнь триазольнье фунгицидьії с циклоалкановой группой. По патенту США М 4160838 известнь триазольнье фунгицидь! с диоксолановь!м циклом.
Таким образом, с учетом зтого уровня техники целью настоящей изобретения является предложение других фунгицидньїх соединений широкою спектра, полезньх, в частности, при лечении болезней корня типа грибковой болезни полегания злаковьхх или листа типа бидиума, септориоза пирикулариоза, фузариозов, ринхоспориоза, 20 болезней, вьізванньх патогенньми грибками, такими как Воїгуїїз, Рпота, Азсоспуїа, в различньїх культурах, таких как, например, зерновне культурь, виноград, рис, кукуруза, соя.
Зти соединения отличаются тем, что они отвечают нижеприведенньім формулам ІА или ІВ: с 25 Ї я В (8) 2 п
А, ся
В
2 с со
З їм- 4 ІА « и з! «
ЕЕ) п
В - с в .
І» 2 р з щ» --18. -і в которьїх: А означаєт -СКеК7- или -«СК5К;СКаСкКо, или -СКОКСКаКоСк 10Кч1-; о А. означает СК7У-, -СКОК-СКет, -«СКеК-СКаКо-СК.1-, то есть циклоалкан может бьіть циклопентаном или (ос 50 циклогексаном, или циклогептаном, или циклопентеном, циклогексеном или циклогептеном;
Їх Х - галогенатом, предпочтительно фтор, бром, хлор или группа циано или нитро, или группа С. - С;-алкил или Су - С.-алкокси, в известньїх случаях галогенированная; п - целое положительное или нулевое число, меньше б, при зтом группьі Х могут бьіть одинаковьіми или разньїми, когда п - больше, чем 1; 59 МУ представляет трехвалентную группу, образованную либо из группьі «СН-, либо из атома азота -ІМ-.
ГФ) Кі, Ко, одинаковье или разнье, представляют атом водорода или радикал С .-С,;- алкил, в известньх юю случаях замещенньй /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомь, радикальї С.4-С,- алкокси, моно- или полигало-Сі-С,- алкокси, Со-С/-алкилен, Со-С;- алкинил. моно- или полигало-Со-С)- алкилен, моно- или полигало-Со-С,-алкинил/, Сі-Су- алкокси, в известньїх случаях замещенньй 60 /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомьі, радикаль! С1-Су- алкокси, моно- или полигало-С.-С,- алкокси, Сео-С/- алкилен, Со-С;,- алкинил, моно- или полигало-Сь-С,-алкилен, моно или полигало-Со-С;-алкинил/, радикальї С3-С-циклоалкил, Св-Сіо- арил /в частности, фенил/, С7-Сі4- аралкил /в частности, бензил/, причем зти различнье радикаль! могут бьіть в известньїх случаях замещень! /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как бо галогенатомь!ї, радикаль! С.-С);-алкил, радикаль! моно- или полигало-Сі-С,- алкил, радикаль! С--С;- алкокси и радикаль! моно- или полигало-С.4-Су- алкокси/. Кі, Ко вместе могут образовьівать углеводородную цепочку
Со-Сбв составляющую цикл с углеродом, с которьім связань К 1, Ко, причем тга цепочка может бьіть замещена, как зто указано для вьшеуказанньх радикалов С 8-Сіо- арил, или К;)/, Ко вместе могут образовьівать диоксолановую углеводородную цепочку Со-Св с углеродом, с которьім связань! К., Ко, причем зта цепочка может бьіть замещена, как зто указано для вьішеуказанньїх радикалов Св-С40.
Кз, Ке-Кі4, одинаковье или разнье, представляют атом водорода или радикал С).-С,--алкил, в известньх случаях замещенньй /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомьї, радикаль! С1-С;- алкокси, моно- или полигало-С.--С;- алкокси/, радикальі С3-С- циклоалки, Св-Сліо- арил /в /о частности, фенил/, С7-Сіі- аралкил (в частности, бензил), причем зти различнье радикаль! могут бьть замещень! /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомь!, радикаль!
Сі-С,- алкил, радикальї моно- или полигало-С5-С;- алкил, радикальї С--С,-алкокси и радикаль! моно- или полигало-СІ-С,-алкокси/, или же два смежньїх радикала цепочки А вместе образуют с атомами А, с которьми они связаньї, цикл фенил, привязанньй к циклоалкану.
К5 представляєт атом водорода, радикал С.4-С.- алкил, в известньїх случаях замещенньй /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомьі), радикальі С.і-С,-алкокси, моно- или полигало-Сі-С,- алкокси, Со-С/-алкилен, Со-С,-алкинил, моно- или полигало-С5-С;-алкилен, моно- или полигало-С1-С,-алкинил/, радикаль! С3-С-циклоалкил, Св-Сіо- арил /в частности, фенил/, С7-Сі4-аралкил (в частности, бензил), причем зти различнье радикаль! могут бить замещень /например, одним или несколькими го атомами или радикалами, такими как галогенатомь, радикальь С.і-С.- алкил, радикальй моно- или полигало-Сі-С,-алкил, радикальї С.--С,- алкокси и радикальї моно- или полигало-Сі-С,-алкокси), или Кь представляет группу С/-0/-К 13, причем К.із представляєет радикал С --С,-алкил, в известньїх случаях замещенньй /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомь, радикаль!
С.і-С,-алкокси, моно- или полигало-С.-С,-алкокси, С.-С,-алкилен, С.-б,-алкинил, моно- или сч об полигало-Со-С;-алкилен, моно- или полигало-С2-С;-алкинил), радикальї Сз-С7-циклоалкил, Се-Сіо-арил /в частности, фенил/, С7-С.5-аралкил /в частности, бензил/, причем зти различнье радикаль! могут бить замещень! і) /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомь!, радикаль! Сі-С;-алкил, радикальь о моно- или полигало-С.-С,-алкил, радикальй Сі-С,.-алкокси и радикальї /моно-или полигало-Сі-Су-алкокси/, радикал Со-Су-зтинил, Со-С-ацетинил, моно- или полигало-Со-С.-зтинил, МоНо- ИЛИ «к
Зо полигало-С2-С;-ацетинил.
Кі» имеет одно из значений гі, за исключением С/ - О/-К413. со
Ка представляет атом водорода, галогенатом, в частности атом хлора или брома, радикал С.-С,-алкил, в (у известньїх случаях замещенньій /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомь!, радикаль! С.--С,-алкокси, моно- или полигало-Сі-С,;-алкокси, Со-С;-алкилен. Со-С,-алкинил, -
Зв Моно- или полигало-Со-С,-алкилен, моно- или полигало-Со-С.-алкинил/, радикальй Сз-С7-циклоалкил, «Е
Се-Сіо-арил /в частности, фенил/. С7-С.-аралкил /в частности, бензил/, причем зти различнье радикаль! могут бьіть замещень! /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомьї, радикальі! Сі-С,-алкил, радикаль! моно- или полигало-С1-С,;-алкил, радикаль! Сі-С,-алкокси и радикаль! моно- или полигало-С.-С,-алкокси/. «
Изобретение относится также к солевьім формам соединений согласно изобретению. Солевьіми формами па) с являются формьі, приемлемьсе в сельском хозяйстве, среди которьїх можно назвать: хлоргидрат, сульфат, оксалат, нитрат или арилсульфонат, а также аддитивнье комплекснье соединения зтих соединений с ;з» металлическими солями и, в частности, с солями железа, хрома, меди, марганца, цинка, кобальта, олова, магния и алюминия.
Например, комплекснье соединения с цинком могут бьіть получень! путем реакции соединения формуль | с ї5» хлоридом цинка.
В настоящем тексте подразумеваєтся, что когда не приводится никакого уточнения, соответствующие - радикаль! могут бьїть разветвленньми или линейньми. Термин "в известньїх случаях галогенированньй" оо означает моно- или полигалогенированньй.
В формуле ІА или ІВ символ: (ог) ль Кі? или Н : Си вв шо) (Ф, ко означаеєт, что стереохимия двойной связи может бьть Б или 7, или их смесь. С учетом стерических бо напряжений найбольшей будет форма, в которой К42 находится в положений Е по отношению к Кз, К4 Форма Е является практически единственной получаемой формой, когда К|/» означаєт Н.
Соединения формульї І и соединения, которніе могут использоваться в качестве промежуточньїх в способах получения и которьіе будут определеньі при описаний зтих способов, могут существовать в одной или в нескольких изомерньїх формах в зависимости от числа асимметрических центров молекульі. Следовательно, 65 изобретение относится также ко всем оптическим изомерам, к их рацемическим смесям и к соответствующим диастереоизомерам соответствующего ряда. Разделение диастереоизомеров и/или оптических изомеров может осуществляться само по себе известньіми методами.
В отношений фунгидидньїх применений бьло найдено, ціо предпочтительно использовать соединения формульїі ІА или ІВ, в которой п - 1, 2 или З и, предпочтительно, Х - галоген, вьібранньїй среди хлора, брома или фтора.
Бьіло также найдено, что предпочтительно использовать соединения формуль! ІА или ІВ, в которой п - 1 или 2, а Х - галогенатом, находящийся в параположений, если п - 1 и в мета-, пара- или орто-, пара положении, если п - 2, предпочтительно п - 1, Х находится в параположений.
Предпочтительно, чтобьї Х являлся атомом хлора. 70 С учетом вьшеуказанньх уточнений, взятьїх раздельно или в совокупности, бьло найдено, что предпочтительно использовать в качестве фунгицида соединения формуль І, в которой МУ означаєт -М-.
С учетом или без учета вьшеопределенньїх ограничений предпочтительно использовать в качестве фунгицида соединения формуль ІА или ІВ, в которой К з, Кв, Кв, Кліо являются атомами водорода и. предпочтительно, Ку, К7, Ко, Кі4 являются атомами водорода или радикалом С.4-С,-алкил.
С учетом вьішеизложенного также предпочтительньіми являются в качестве фунгицида соединения формуль ІА или ІВ, в которой К. и Б» вьібирают среди радикалов: метил, зтил, или атом водорода; или соединения, в которьїх г5 является атомом водорода или С 4-С4 алкилом, очень преймущественно г5 является атомом водорода; или соединения, в которьїх Кі» является атомом водорода; или соединения формуль ІА, предпочтительно, в которой А означаєет -СКеК» или -«СКоК;СТавКо.
Предпочтительно для листовой активности /в частности, по отношению к Воїгуїів/ и/или для отсутствия фитотоксичности, что позволяет применять их для обработки семян, используют триазоль! формульі ІА, в которой А означает СКеК7, Ко вьібирают из метила или зтила; Кз, Ке-К7, Кі» означают атом водорода, Ку Га 25; означаєт метил, зтил, н-пропил, изопропил или атом водорода, или А означает СКеК7СРвКо, а Кі Ко вьібирают из радикалов метил, зтил или атома водорода, Кз, Ко-Ко, Кіо - атом водорода, К; - метил, зтил, н-пропил. і9) изопропил или атом водорода.
Предпочитают следующие соединения: -2-І4-хлорбензилиден/-5-метил-5-зтил-1 -/1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1 -диклопентанол; «І -2-І4-хлорбензилиден/5,5-диметил-1 -/1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1 -диклопентанол; -2-І4-хлорбензилиден/-6-метил-1 -/1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1 -дциклогексанол; со -2-І4-хлорбензилиден/-6,6-диметил-1 -(1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)-1 -циклогексанол; со -2-(4-хлорбензилиден)-1 -(1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)-1 -циклогексанол.
Настоящее изобретение относится также к способам получения соединений согласно изобретению. -
В нижеприведенном изложении нижеописаннье заместители имени вьішеуказаннье значения, если нет «І другого указания.
А. Получение соединений формуль ІД
Зтот способ заключается во взаймодействиий хлорида омегаалкеноловой кислоть! формульі: «
І
Кз - с Кк. «з ро КО " А й СсООосК ть в которой К., Ко не могут бьїть радикалом С.і-С;-алкил, замещенньм одним или несколькими радикалами -І С2-С/-алкилен, Со-С,-алкинил, моно- или полигало-Са-С;-алкилен, моно- или полигало-Сьо-С,;-алкинил, или радикал С.і-С;,-алкокси, в присутствий хлорида алюминия в инертном растворителе типа дихлорметан или о дисульфид углерода, или нитрометан для получения смеси циклоалканона и циклоалкенона формуль!: о 50 о Га!
Т» В Кк 1 1
ВЕ. в о 2 | ?2А, в з ю іх ІМ с й ПІ ГУ
В соединений формуль ІМ А|ІН соответствует группам -СКУН или -СКеК)-СКоН, или -«СК5К)-СКаКое-СК.4Н.
В случаеє, когда хотят получить соединение формуль! М, в которой К/-атом водорода, соединение формуль!
ПШ подвергают затем каталитическом гидрогенизации для получения соединения У: б5
К, 72 А Кк їк. м
В случає, когда хотят получить вьішеуказанное соединение формуль М, в которой К 4 отлично от 75 галогенатома или водорода, проводят реакцию магнийорганического соединения формуль К ХМ /М - МанНа)//, полученного известньмм способом посредством реакции, например, соединения формуль Кві с магнием в присутствии простого зфира, с циклоалкеноном формуль ІІЇ в присутствии каталитического количества йодида меди при низкой температуре в полярном растворителе. Затем к смеси добавляют воду для вьіделения соединения формуль У.
Полученньй таким образом циклоалканон формульї М, в которой К;/, Ко имеют то же значение, что и в общей формуле ІЇ, К; имеет то же значение, "по и в общей формуле ІА или ІВ, за исключением того, что он не может бьть сгалогенатомом, Кз, Ко, К; имеют вьшеуказаннье значения, подвергают реакции альдольной конденсации-кротонизации путем конденсации с бензальдегидом формуль!:
Н с р У! о о (Хв « для получения соединений формульї МІЇ, в которой К.» - атом водорода: со
В (Кп со 0
В - 1 - в 2 « і І - с з ;» Для получения соединения формуль! МІЇ, в которой гп отлично от атома водорода, проводят реакцию силилированного простого зфира формуль ХІ: т О5і.Мез щ В - ще бе 72 2
Т» Кк 1
З о с кеталем формуль! ХІЇ: юю Фд бо ОК 6
Кв хі б5 Й в которой Ківб - радикал С.--С;-алкил, путем предварительного смешивания кеталя формуль! ХіІЇ с тетрахлоридом титана в галогенированном растворителе типа дихлорметана при примерно 0"С, затем добавляют силилированньій зфир формуль! Х! примерно при 0"С и последовательно гидролизуют с НОСІ, как описано в работе Т.МиКаїуапа (9. Ат. Спет. 5ос., 1974, м.96, 7503).
Для получения соединения формульї! МІЇ, в которой К 4 - в известньїх случаях замещенная группа алкил или аралкил, определенная в общей формуле І Ко» отличается от водорода или от радикала С 4-С,-алкил, замещенного одним или несколькими радикалами Со-С,-алкилен, Со-С,-алкинил, моно- или полигало-С5-С,-алкинил, осуществляют реакцию одного из кетонов формул І, М, МІЇ, полученньїх как указано вьше, в которьїх К. - атом водорода, а Ко отличен от атома водорода или от радикала С.-С,-алкил, /о замещенного одним или несколькими радикалами Со-С.-алкилен, Со-Су,-алкинил, моно- или полигало-Со-С,-алкинил, с агентом алкилирования К.-У, в котором К. - в известньїх случаях замещенная группа алкил или аралкил, определенная в общей формуле, а У - удаляемая группа, например такая, как галоген, сульфонат или сульфат, в присутствий органического или минерального основания, предпочтительно гидроокиси, алкоголятов и гидридов щелочньїх или щелочноземельньх металлов в растворителе или смеси 7/5 протонньх или апротонньмх растворителей, таких как насьщеннье, ненасьщеннье или ароматические углеводородь, в известньїх случаях - галогенированнье, спирть, амидь, нитриль, растворители, производнье кислородсодержащих сульфидов, таклие как ДМСО или сульфолан. Таким образом, получают другие кетонь формул ПІ, М, МІЇ. В случае получения кетонов формульї ІІЇ или М согласно одному из вьішеуказанньїх путей их затем превращают указанньіїм вьіше методом в кетоньі формульї МІ.
Для получения соединения формульї МІЇ, в которой одинаковье К/, Ко» являются группой алкил или аралкил, определенной в общей формуле І, другой способ заключается в реакции кетона формул ІІ, М, МІЇ, полученного, как указано вьіше, в котором гі, гі - атом водорода, с агентом алкилирования К.-У, в котором К.і - группа алкил или аралкил, определенная в общей формуле І, а У - удаляемая группа, такая как галоген, сульфонат или сульфат, например, в присутствиий органического или минерального основания, предпочтительно -гидроокиси, с ов алкоголятов и гидридов щелочньх или щелочноземельньїх металлов, в растворителе или в смеси протонньх о или апротонньїх растворителей, таких как насьщеннье, ненасьщеннье или ароматические углеводородь, в известньїх случаях - галогенированньве, спирть, амидь, нитриль, растворители, производнье сульфидов, такие как ДМСО или сульфолан. Иногда можно вьіделить промежуточньїй продукт, в котором только один из Ку, Ко является вьішеопределенной группой алкил или аралкил. В зтом случае можно также использовать соединения «Е
Мі! для получения соединений І! согласно описанньмм способам. В случае получения кетонов формуль І или М согласно одному из вьішеуказанньх методов их затем преобразуют для получения кетонов формуль! МІ со указанньім вьіше способом. со
В случае, когда К., Ко образуют углеводородную цепочку Со-Св, проводят реакцию указанньм вьше методом соединения формуль М-К 9-їУ, причем Ко -углеводородньій радикал Со-Со, в известньїх случаях ї- з5 Замещенньй /например, одним или несколькими атомами или радикалами, такими как галогенатомь!, радикаль «г
Сі-С,-алкил, радикальї моно- или полигало-Сі-С;,-алкил, радикальй С.--С,-алкюкокси и радикаль! моно- или полигало-С.і-С,-алкокси/, с кетоном формул ПШ, М, МІ, в которой К., Ко - атом водорода согласно вьшеуказанному способу. В случае, когда К/ и/или Ко являются группой аллил, другой способ получения заключается в реакции кетона формуль! М, в которой К., Ко - атом водорода, с 2 молями аллилового спирта, 1 « Молем 2,2-диметоксипропана в присутствии каталитического количества паратолуолсульфоновой кислоть и в 7-3) с инертном растворителе типа толуола для получения соответствующего моноаллилированного кетона (Номжмага
МУ.Г., Гогеце М.В. /Огд. Бупій., 1964, м.42, 34). Затем зтот кетон подвергают реакции с вьішеуказанньім ;» соединением формуль! МІ и вводят другой радикал аллил по вьішеуказанному методу алкилирования.
В случаеє, когда Кі и/или Ко - радикал Сі-С/-алкокси, представляется прейимущественньм исходить из циклоалканона формуль М, в которой радикал/радикальй алкокси предварительно вводят по известному ї5» специалистам методу /например, реакция альфа-бромированньїх кетонов с щелочньїми алкоголятами/.
Другой общий способ получения кетонов МІЇ, в которьїх по меньшей мере один из К 3, Ко является ш- водородом, заключается в получении знамина из циклоалканона У, в котором по меньшей мере один из Ку и Ко 2) является водородом (МеКивіск В.С., Мигрога Р.Е. /Огуд. Зупій. СоїІЇ.,, мої. М, 808), и в его конденсации с бензальдегидом МІ (ВігкоПег |., Кіт 5.М., Епігіз Н.О /Спет Вег., 1962, 95, 1495. Кисльшй гидролиз согласно со зтой статье приводит к получению кетонов МІІ, в которьїх по меньшей мере одна из групп Ку), Ко является ї» водородом).
Указанное соединение формуль МІ! подвергают реакции с илидом сульфония (Согеу Е.)., СпаукомзКку М. /Я.
Ат. Спет. 5ос., 1965, у. 87, 1313) для получения оксиранов формульі!:
Ф) іме) 60 б5 й (х п й Кк
В 1 2
НК а
З
Затем проводят реакцию оксирана формуль ЇХ с незамещенньм имидазолом или триазолом в присутствий органического или минерального основания, например пиридина, тризтиламина, щелочи натрия, щелочи калия, карбонатов и бикарбонатов щелочньїх или щелочноземельньїх металлов и гидридов щелочньїх металлов, и в соответствующем растворителе, таком как, например, спиртьї, кетоньї, амидь), нитрильі), ароматические углеводородь, в известньїх случаях - галогенированньре, при температуре от 80"С и до рефлюкса растворителя
М при молярном соотношений соединение ІХ : имидазол или триазол, предпочтительно составляющем 1,1-0,2, что приводит к получению соединений формульї І, в которой Из - атом водорода, а Кз отличен от галогенатома, причем другие заместители имеют то же значение, что и значение, указанное в общей формуле.
Соединения формуль! І, в которой К/ представляет галогенатом, а К 5 - атом водорода, получают путем аллилового галогенирования соединений о формуль І, в которой К /, Кь - атом водорода, с МВ5 сч /М-бромсукцинимид/, МОЗ /М-хлорсукцинимид/, трет-бутоксихлорид в тетрахлориде углерода в присутствий перекисей или ультрафиолетового света (Нотег І.., МіпкеІтапп Е.Н /Апдем/. Спет., 1959, 71, 349). і)
Соединения формуль! І, в которой К5 отлично от атома водорода, а г) отлично от галогенатома, получают путем зтерификации соединений формуль! І, в которой Кб - атом водорода, а К; отлично от галогенатома, согласно обьічньім методам, хорошо известньім специалистам: так, простье зфирь! могут бьіть полученьі путем «фр зо обработки щелочной соли спирта формуль | /например, соли лития или натрия/ с соответствующим галогенидом формуль! КеНаї. Сложнье зфирь! могут бьіть получень! путем обработки соли щелочного металла со формуль І соответствующим хлоридом кислотьі формульй КС - ОСІ или соответствующим ангидридом (се формуль (Ке)2»02С - 0.
Соединения формульі І, в которой Ку - галогенатом, а К5 отлично от атома водорода, получают на первом - з5 Ззтапе путем зтерификации, описанной вьіше, соединения формуль І, в которой К 5, Кі являются атомом «г водорода, затем путем галогенирования полученного соединения формуль! І, как зто описьівалось вьіше, посредством, например, МВ5.
Соединения формул ХІ и ХІІ получают известньім специалисту способом. Например, можно ацетализировать соответствующий бензофенон в кислой среде спиртом К.ОоОН в случае соединения формуль! ХІЇ. Можно « добавить к соответствующему циклопентанону триметилсилилхлорид в присутствий диметилформамида и 7-3 с тризтиламина в случае соединения формульі ХІЇ.
В. Получение соединений формуль! ІВ ів - - - а Циклический кетон формульї мМ подвергают хорошо известной реакции альдольной конденсации/кротонизации путем конденсации с бензальдегидом формуль! МІ для получения соединения формуль! МІ: ї Н (Х) п -І 0 (95) Кк, (ее) ї» ВЕ 2А, д
З ка Указанное соединение формуль! МІ подвергают реакции с ил идем сульфония (Согеу Е.9У., СпаукоузКу М. //У.
Ат. Спет. 5ос., 1965, м.87, 1313) для получения оксирана формульі Х: 60 б5
Н о б й В 1
В т 10
В з Х
Проводят реакцию оксирана формульй Х с незамещенньм имидазолом или триазолом в присутствий 79 органического или минерального основания, например пиридина, тризтиламина, щелочи натрия, щелочи калия, карбонатов и бикарбонатов щелочньїх металлов, и в соответствующем растворителе, например, таком как спирть, кетоньї, амидьї, нитрильії, ароматические углеводородьї, возможно, галогенированнье, при температуре от 80"С до рефлюкса растворителя, и при молярном соотношении соединение ЇХ имидазол или триазол, предпочтительно составляющем 1,1 - 0,2, что приводит к получению соединений формульї ІВ: 20
Їм
А,
Ок 8) с 25 Б п о
В 1 2 «
В с
Й З со
ІВ й 3о в которой КБ - Н. -
Вьішеуказаннье методь для алкилирования или аллилирования положения а гидрокси /кК 3, Ко/ также используют для получения соединения, в котором К» отличается от Н.
Разумеется, могут также бьіть пригодньіми другие способьї получения. «
Предметом изобретения являются также соединения, которье в известньїх случаях могут использоваться в качестве промежуточньїх продуктов в вьішеописанньїх способах получения продуктов формул І, ІМ, М, МІ, М, З с ЇХ, Х, в которьїх заместители А, А», Х, п, К4-Кбв, Кв, Кіл» имеют то же значение, что и в основном пункте І. "» Настоящее изобретение относится также к использованию соединений формуль | в качестве фунгицидов. " Соединения согласно изобретению могут использоваться для борьбьі как профилактической, так и антигрибковой, в частности против грибков типа базадиомицеть, аскомицеть,, аделомицеть или фунгиимперфекти, в частности ржавчинь, оидиума, грибковой болезни полегания злаков, фузариозь, гизагійт те говецт, Тизагішт пімаіе, гельминтоспориозьі, ринхоспориозьі, септориозьі, ризоктонии растений и культур -І вообще, и, в частности, зерновьїх культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес и их гибридь, а также рис и кукуруза. Соединения согласно изобретению являются активньми, в частности, по отношению к грибкам типа о базидиомицеть!ї, аскомицетьї, аделомицетьії или фунгиимперфекти типа Воїгуїїз сіпегеа, Егузірпе адгатіпів,
Го! 20 Риссіпіа гесопайа, Рігісшагіа огулає, Сегсозрога Бреїйісоїа, Риссіпіа вігітогтів, Егувірпе сіспогасеагит,
ЕРизагішт охузротт (теїопів), Ругепорпога амепає, Зеріогіа (гйісі, Мепіцгіа іпаедцаїїв5, МУпеїгеїїпіа
Т» зсіегойотт, Мопійа аха, Мусозрпаегейа йіепвів, Магезопіпа рапейопіапа, АЦКегпагіа зоїапі, Аврегоїїи8 підег, Сегсозрога агаспідісоїа, Сіадозрогішт Ппеграгат, Неїтіпіпозрогіцп огугае, РепісйШіит ехрапзит,
РевіаІогліа взр., РНіаїюрнога сіпегевсепх, Рота бБеїае, Рпота їомеаїа, Рпота Ііпдат, Ов8(Шадо тпаудаїв, 22 МепісшШіцт данііає, Азсоспуїа ріві, Виїдпагаіа ріадмеїзіїї, Сопісійт гоїгвії, Рпопорзів мКісоїа,
ГФ) Заегоїіпіа зсіегойотт, 5сіегоїіпіа тіпог, Согіпецт сагаїіпаіе, Кпігосіопіа зоїЇапіа.
Они также являются активньіми по отношению к следующим грибкам: о Асговіаїадтив Копіпді, АКегпагіа, СоППефіїгіспит, Сопіісіцт гоїївії, Оіріодіа паїйаіепвів, даептаппоутусе дгатіпіз, іІрбрегеМйа їціКигої, Нагптодепагоп сіадозрогіоїдез, І епіпиз дедепег или дгіпи5, і епг((ев5 60 диегеіпа, МетпопіеїІа еспіпайа, Мугоїпесіцт меггисагіа, Раесуіотусез магіоїі, Раїїїсціагіа зазакії,
РПеїїїпиз тедаІорогиз, Роїузіїси5 взапдиіпеив, Рогіа марогагіа, Зсіегойцт гоїївії е(аспуброїгів ага,
З(егет, ЗЩШрит зр., Тгатегйез Ігареа, Тісподептарзецйдопопіпаї, Тгіспоїпесіит гозеит.
Соединения изобретения являются особенно интересньми по их широкому спектру на уровне болезней зерновьїх культур /оидиум, ржавчина, грибковая болезнь полегания, гельминтоспориозь!, септориозь! и бо фузариозь/ Они представляют также большой интерес по причине их активности по отношению к серой гнили
/Воїгуййв/ и церкоспорозам, и вследствие зтого они могут наноситься на такие разнообразнье культурь, как виноградник, овощнье культурьї, древовиднье и тропические культурьі, такие как арахис, банан, кофейное дерево, орех.
Вследствие отсутствия фитотоксичности соединения могут использоваться для защить! "продуктов размножения" растений от болезней, вьізьіваемьїхх грибками.
Следовательно, изобретение относится, кроме того, к продукту размножения культивированньїх растений, которье подвергаются защитной обработке соединением изобретения.
Названием "продукт размножения" обозначаются все воспроизводящие части растения, которне можно 7/0 использовать для его размножения. Назовем, например, семена, корни, плодьі, клубни, луковицьї, корневища, части стебля, саженць! /ростки/ и другие части растений. Назовем также проросшие растения и молодье саженцьї, которье должнь! бьїть пересажень после прорастания или после вьіїхода из земли. Зти молодье саженць могут бить защищень! перед пересадкой путем общей или частичной обработки погружением.
В основном, зти соединения наносятся из расчета 0,1 - 500г на центнер семян.
Таким образом, зти соединения могут использоваться для обработки семян /например, зерновьїх культур, хлопчатника, свекльї, рапса, фуражного зерна, овощньїх семян/, например, в виде дражирования или нанесения пленки. В патенте США М 3989501 можно найти форму нанесения. То же самое относится к патенту
Франции М д-2 588442. Можно также использовать концентрированнье суспензии.
В основном, зти соединения уже известнь! (Са(аіодчце ої ревіїсіде Тогтиакгопіурез апа іпіегпайопа! содіпд зувіет. ЛЕАР, техническая монография Ма, с. 12 - 14).
Кроме вьішеописанньх применений, продуктьі согласно изобретению обладают отличной биоцидной активностью по отношению ко многим другим разновидностям микроорганизмов, среди которьїх можно назвать, без ограничения, грибки следующих видов:
Риїшагіа рода Р. риїЇшапв; с
Спаеютішт рода С. діорозит;
Азрегойив рода А. азрегойШв; о
Сопіорпога рода С. ршеапа.
По причине их биоцидной активности продуктьї изобретения позволяют зффективно бороться с микроорганизмами, размножение которьїх создает много проблем в сельском хозяйстве и промьішленности. «І
Они особенно пригоднь! для защить! растений или промьішленньх изделий, таких как древесина, кожа, краски, бумага, такелаж, пластмассьї, промьішленнье водньсе сети. со
Особенно они пригоднь! для защить! лигноцеллюлозньїх изделий и, в частности, древесиньі, независимо от (У того, идет ли речь об отделочной, строевой древесиньії или древесиньї, подверженной влиянию погодньх условий, такой как изгородь из древесинь, колья для виноградников, железнодорожнье шпальі. в
Соединения согласно изобретению, использующиеся раздельно или в форме вьішеопределенньх « композиций при обработке древесиньі, оббічно используются с органическими растворителями и могут в известньїх случаях соединяться с одним или несколькими известньми биоцидньми продуктами, такими как пентахлорфенол, металлические соли, в частности меди, марганца, кобальта, хрома, цинка, производнье минеральньїх или карбоновьїх кислот /гептановая, октановая, гексагидробензойная кислоть/; органические « Комплекснье соєдинения олова, меркаптобензотиазол, инсектицидь, такие как пиретроидь или 8 с хлорорганические соединения. й Изобретение относится также к способу обработки зараженньїх культур или культур, которье могут бьть "» заражень фунгицидньми болезнями, отличающемуся тем, что на листву наносят зффективную дозу соединения согласно изобретению.
Преимущественно соединения применяются в дозах 0,002 - 5кг/га и, более специфически, 0,005 - 1Ткг/га. ї» Для их практического применения соединения согласно изобретению редко используются по отдельности.
Чаще всего они являются частью композиций. Зти композиции, которье могут использоваться для защить і растений от фунгицидньїх болезней или в композициях для регулирования роста растений, содержат в качестве г) активного вещества вьішеописанное соединение согласно изобретению в соединений с твердьмми или жидкими 5ор подложками, приемлемьми в сельском хозяйстве, и/или поверхностно-активньми веществами, также бо приемлемьми в сельском хозяйстве. В частности, могут использоваться инертнье обьчнье подложки и
Та» обьічнье поверхностно-активнье вещества.
Зти композиции обьічно содержат 0,5 - 9595 соединения согласно изобретению.
В настоящем изложений термином "подложка" обозначается органическое или минеральное, природное или синтетическое вещество, в котором соединяется активное вещество для облегчения его нанесения на растение, на семена или на почву. Следовательно, зта подложка обьічно является инертной, и она должна бьть іФ) приемлемой в сельском хозяйстве, в частности на обработанном растений. Подложка может бьіть твердой ко /глиньі, природньсе или синтетические силикать!, двуокись кремния, смоль!, вески, твердье удобрения и т.д./ или жидкой /вода, спирть), кетонь), нефтянье фракции, ароматические или парафиновье углеводородь,, бо Ххлорированньсе углеводородь, сжиженньєв газь! и т.д./.
Поверхностно-активное вещество может бьіть змульгатором, диспергатором или смачивателем ионного или анионного типа. Можно назвать, например, соли акриловьїх /полиакриловьїх/ кислот, соли лигносульфоновьсмх кислот, соли фенолсульфоновьїх или нафталинсульфоновьїх кислот, поликонденсать! окиси зтилена на спиртах жирного ряда или на кислотах жирного ряда, или на аминах жирного ряда, замещеннье феноль! /в частности, б5 алкилфенольй или арилфеноль/, соли сложньх зфиров сульфоянтарньх кислот, производнье таурина /в частности, алкилтауратьи, сложнье фосфорнье зфирь спиртов или полиоксизтилированньїх фенолов.
Наличие, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества обьічно является необходимь!м, когда активное вещество и/или инертная подложка не растворимьї! в воде, а векторньім агентом нанесения является вода.
Зти композиции могут также содержать любье другие ингредиенть),, такие как, например, защитнье коллоидь, адгезивь, сгустители, тиксотропньюе агенть, агенть, способствующие проникновению, стабилизаторь), вещества, образующие внутрикомплекснье соединения и т.д. а также другие активнье вещества, известнье своими пестицидньіми свойствами /в частности, инсектицидьі или фунгицидь/ или свойствами, способствующими росту растений /в частности, удобрения/, или свойствами регулирования роста 70 растений. В более общем плане, соединения согласно изобретению могут соединяться со всеми твердьми или жидкими добавками, соответствующими обьічной технике формирования.
Для их применения композиции формульї І обьічно находятся, следовательно, в виде композиций; сами зти композиции согласно изобретению имеют различнье формь! - твердье или жидкие.
В качестве форм твердьх композиций можно назвать порошки для опудривания или дисперсию /с 7/5 бодержанием соединения формуль І, которое может доходить до 10070/ и грануль, в частности грануль, полученнье посредством зкструзии, уплотнения, пропитки гранулированной подложки, гранулирования порошка /содержание соединения формульі І в зтих гранулах составляет 1-8095 для зтих последних случаев/.
Согласно примеру композиции из гранул, используют следующие компоненть!:
Пример Е9 20
Активное вещество 50г
Зпихлоргидрин 2,3г
Зфир цетила и полигликоля 2,5г
Полизтиленгликоль /З5г с 25 Каолин (гранулометрия: 0,3-0,9 мм) 910г о
В зтом отдельном случае смешивают активное вещество с зпихлоргидрином и растворяют в бог ацетона, затем добавляют полизтиленгликоль и зфир цетила и полигликоля. Смачивают каолин полученньїм раствором, и затем вьіипаривают ацетон в вакууме. Такую микрогранулу преимущественно используют для борьбь с « грибками почвьї. 30 Соединения формульй | можно еще использовать в виде порошка для опудривания; можно также (ее) использовать композицию, содержащую 5О0г активного вещества и 950г талька; можно также использовать с композицию, содержащую 20г активного вещества, 10г тонко размельченной двуокиси кремния и 970г талька; зти компонентьї измельчают, смешивают, и смесь наносят путем опудривания. -
В качестве форм жидких композиций или композиций, предназначенньїх для образования жидких « 35 композиций при нанесений, можно назвать растворь, в частности растворимье в воде концентрать, змульгирующиеся концентратьї, змульсии, концентрированнье суспензии, азрозоли, смачивающиеся порошки /или распьіляемьй порошок/, пасть.
Змульгирующиеся или растворимье концентратьі содержат чаще всего 10 - 8095 активного вещества, « дю причем сами готовне к нанесению змульсийи или растворьії содержат 0,01 - 2095 активного вещества. з
Например, кроме растворителя, змульгирующиеся концентрать! могут содержать, когда зто необходимо, 2 - с 20906 соответствующих добавок, таких как стабилизаторь, поверхностно-активнье вещества, вещества, :з» способствующие проникновению, ингибиторь! коррозии, красители или вьішеуказанньсе адгезивь!.
В качестве примера приводится композиция из нескольких концентратов:
Пример Е1 ть Активное вещество 400г/л -І Щелочной дедецилбензолсульфонат 24гіл о Оксизтилированньй нонилфенол (Фе) 250 с 10 молекулами окиси зтилена 16г/л
Т» Циклогексанон 200г/л
Ароматический растворитель в количестве, достаточном для ЗІлитра
Согласно другой формуль! змульгирующегося концентрата используют:
ГФ) Пример Е2 о Активное вещество 250г
Зпоксидное растительное масло 25г бо Смесь алкиларилсульфоната, зфира полигликоля и спиртов жирного ряда 100г
Диметилформамид Бог
Ксилен 575г б5
Из зтих концентратов можно получать путем разбавления водой змульсий любой заданной концентрации,
которьне особенно пригодньї для нанесения на листья.
Концентрированнье суспензии, которше также могут применяться путем распьіления, получают в виде стабильного, неразлагающегося продукта, и они обьічно содержат 10 - 7595 активного вещества, 0,5 - 1595 поверхностно-активньхх веществ, 0,1 - 1095 тиксотропньїх агентов, 0 - 1095 соответствующих добавок, таких как противовспениватели, ингибиторь коррозии, стабилизаторь, вещества, способствующие проникновению, и адгезивь, и в качестве подложки - вода или органическая жидкость, в которьх активное вещество не растворяеєется или слабо растворяется: некоторье твердье органические вещества или минеральнье соли могут растворяться в подложке для препятствования седиментации или в качестве антифриза для водьі.
Смачивающиеся порошки /или порошок для распьіления/ обьІчно приготавливают таким образом, чтобь! они содержали 20 - 9595 активного вещества, и они обьічно содержат, кроме твердой подложки, 0 - 595 смачивателя,
З - 1095 диспергатора и, когда зто необходимо, 0 - 1095 одного или нескольких стабилизаторов, и/или добавки, такие как вещества, способствующие проникновению, адгезивьі или агенть! противокомкования, красители и т.д.
В качестве примера приводятся различнье композиции смачивающихся порошков:
Пример ЕЗ
Активное вещество 5095
Лигносульфонат кальция (де-флокулянт) 595
Изопропилнафталинсульфонат (анионньй смачиватель) 195
Двуокись кремния в качестве агента противокомкования 595
Каолин (наполнитель) 3995 Га
У
В другой композиции 7095-ного порошка для распьіления используют следующие компоненть: (о)
Пример Е4
Активное вещество 700г
Дибутилнафтилсульфонат З натрия 50г (со)
Продукт конденсации в пропорциональном содержаний 3/2/1 о нафталинсульфоновой кислоть, - фенолсульфоновой кислоть! и «г формальдегида /З0г
Каолин 100г
Полевой мел 120г « 20 В другой коМмпОозИиции из дОдв-ного порошка для распьіления используют - следующие компоненть!: с Пример Е5 з
Активное вещество 400г
Лигносульфонат натрия БОГ
Дибутилнафталинсульфонат е натрия 10г -І Двуокись кремния 540г і В другой коМмпОозИиции из 25965-ного порошка для распьіления используют следующие компоненть!: бо о Пример Еб ї» Активное вещество 250г
Лигносульфонат кальция /-45г
Смесь равного веса полевого оо мела и оксизтилцеллюлозь! 19г
ГФ) Дибутилнафталинсульфонат натрия 15г о Двуокись кремния 195г
Полевой мел 195г 60 Каолин 281г
В другой композиции 25965-ного порошка для распьіления используют следующие компоненть!:
Пример Е7 бБЕ Активное вещество 250г
Изооктилфеноксиполиокси-
зтилензтанол /-25гГ
Смесь равного веса полевого мела и оксизтилцеллюлозь! 17г
Алюмосиликат натрия 543г
Кизельгур 165г
В другой композиции из 1095-ного порошка для распьіления используют следующие компоненть!:
Пример Е8
Активное вещество 100г
Смесь натриевьх солей сул ьфатов насьіщенньйх кислот жирного ряда Зог 75 Продукт конденсации нафталенсульфоновой кислоть! и формальдегида /50г
Каолин 820г
Для получения порошков для распьиления или смачивающихся порошков интенсивно смешивают активнье вещества в соответствующих смесителях с дополнительньмми материалами и измельчают в соответствующих мельницах или дробилках. Тем самьм получают порошки для распьиления с преимущественньми смачиваемостью и переводом в суспензию; их можно переводить в суспензию с водой при любой заданной концентрации, преимущественно зти суспензии могут использоваться для нанесения на листья растений.
Вместо смачивающихся порошков можно вьіполнять пастьі. Условия и способьі получения зтих паст и их сч использования подобньії условиям и способам получения и использования смачивающихся порошков или Го) порошков для распьіления.
Как уже бьіло указано, воднье дисперсии и змульсии, например композиции, полученнье путем разбавления водой смачивающегося порошка или змульгирующегося концентрата, согласно изобретению входят в общие рамки настоящего изобретения. Змульсиий могут бьіть типа змульсий вода-в-масле или масло-в-воде, и они ч могут иметь густую консистенцию типа майонеза. (ге)
Дозьї применения в случае использования в качестве фунгицидов соединений согласно изобретению могут изменяться в очень широких пределах, в частности в зависимости от вирулентности грибков и климатических со условий. -
В основном, хорошо подходят композиции, содержащие 0,5 - 5000 ррт активного вещества; зти значения « указань! для готовьїх к нанесению композиций. Ррт означает "частей на миллион". Диапазон 0,5 - 5000 ррт соответствует диапазону 5 0 107 при 0,596.
Что касается композиций, пригодньїх к хранению и транспортировке, они преимущественно содержат 0,5 - 95мас. 95 активного вещества. «
Следовательно, композиции для сельскохозяйственного применения согласно изобретению могут содержать (пт) с активнье вещества согласно изобретению в очень широких пределах - от 5 0 107 до 9Бмас. 95. ц В примерах номенклатура соединений указана по французским стандартам, а нумерация заместителей "» ставится перед самими заместителями.
Пример І. Получение 2-/4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-ил метил/ -1-дциклопентанола.
К смеси 10г 2,2-диметилциклопентанона и 13,8г 4-хлорбензальдегида в 100мл зтанола при 0"С добавляют т» 10О0мл водного раствора 1095-ного едкого натра. После ЗО минут густую пульпу фильтруют, а твердое вещество промьівают, затем вьісушивают. Получают 12,5г 2,2-диметил-5-/4-хлорбен-зилиден/-1-циклопентанона с точкой плавления 1207"С. Зто соединение, растворенное в Б5Омл тетрагидрофурана, добавляют к раствору, (4) образованному следующим образом: 1,9г гидрида натрия /8096-ная дисперсия в минеральном масле/ в 5О0мл безводного ДМСО онагревают до 807"С до полного растворения твердого. Затем раствор разбавляют со посредством 100мл тетрагидрофурана, затем охлаждают до -107С. К смеси добавляют за 10 минут раствор «з» 11,5г триметилсульфониййодида в ЗВОмл диметилсульфоксида, и смесь перемешивают в течение 15 минут при -407С. Затем раствор 11,8г 2,2-диметил-4-хлор-5-(4-хлорбензилиден)-1-диклопентанона добавляют в 100мл тетрагидрофурана.
Полученную таким образом смесь оставляют при температуре окружающей средь, затем вьіливают в воду и зкстрагируют зфиром, промьівают водой, внісушивают, дистиллируют. Получают
Ф, 7-А-хлорбензилиден/-4,4-диметил-1 -оксаспиро-/2,4/-гептан, непосредственно использующийся на следующем ко зтапе.
Смесь 5г продукта с 2,8г 1,2,4-триазола и 11г карбоната калия нагревают в 40мл М,М-диметилформамида в бо течение 4 часов. Смесь вьіливают в воду и зкстрагируют зтилацетатом. Органическую фазу промьвают, вьісушивают, рекристаллизируют для получения заданного продукта с точкой плавления 154"С/соединением
НІ.
Таким же образом получают следующие соединения: 2-І4-фторбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-ї -циклопентанол /точка плавления - 65 147"СІ, соединение М 2; 2-І2,4-дихлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-диклопентанол /точка плавления -
1307С/, соединение М 3; 2-І4-трифторметилбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1-цдциклопентанол (точка плавления - 152"С), соединение М 4; 2-І4-хлорбензилидені/-1 -/1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1 -диклопентанол /масло/, соединение М 5; 2-бензилиден-1- /1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1-циклопентарол /масло/, соединение М 6; 2-І4-бромбензилиден/-5,5-диметил-1-/11Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1 -циклопентанол /точка плавления - 152707, соединение М 7; 2-бензилиден-5,5-диметил-1-/1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1-циклопентанол /точка плавления - 137"С/, /о боединение М 8; 2-ІЗ,4-дихлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-диклопентанол /точка плавления - 157"С/, соединение М 9; 2-І4-хлорбензилиден/-5-метил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанол /масло/, соединение М 10; 2-І2-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-диклопентанол /масло/, соединение М 11; з 2-І4-фенилбензштиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-дциклопентанол /точка плавления - 167"7С/, соединение М 12; 2-І4-хлорбензилиден/-5-метил-б-зтил -1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанол /точка плавления - 1442707, соединение М 13; 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-метоксициклопентан /точка плавления -847С/, соединение М 14; 2-І4-хлорбеюилиден/-4,5,5-триметил-1-/1 Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-дциклопентанол /точка плавления - 148"7С/, соединение М 15; 2-І4-хлорбензилиден/-5-метил-5-метоксиметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанол /гточка сч об плавления - 10927С/, соединение М 16; 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-ди-н-пропил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-диклопентанол /точка плавления - (8) 123707, соединение М 17; 2-І4-хлорбешилиден/-5,5-дизтил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанол /гточка плавления - 171 "С/, соединение М 18; «г зо 2-І4-фторбензилиден/-5,5-дизтил-1-/1 / Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-дциклопентанол /точка плавления - 166"С/, соединение М 19; со 2-І4-фторбензилиден/-5,5-ди-н-пропил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-диклопентанол /точка плавления - с 127767, соединение М 20; 2-І4-цианобензилиден/-5,5-диметил-1-/1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил/-1-циклопентанол /точка плавления - в. 137"7С/, соединение М 21; «Е 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-3З-зтил-1-/1. Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанол /точка плавления - БВ"С/, соединение М 22; 2-І4-парахлорфеноксибензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-диклопентанол /тгочка плавления - 1127С/ соединение М 23; « 2-І4-хлорбензилиден/-3-изопропил-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-дциклопентанол /масло/, з с соединение М 24. . Пример ІІ. Получение 2-/4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1 Н-имидазолилметил/-1 -диклопентанола и?» Смесь 5г 7-/4-хлорбензилиден/-4,4-диметил-1-оксаспиро/2,4/гептана, полученного по предьідущему примеру, с 2,8г имидазола и 11г карбоната калия нагревают в 40мл М,М-диметилформамида в течение 4 часов. Смесь
Ввливают в воду и зкстрагируют зтилацетатом. Органическую фазу промьвают, вьісушивают, їх рекристаллизируют для получения заданного продукта с точкой плавления 174"С, соединение М 25.
Таким же образом получают следующие соединения: - 2-І4-фторбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-имидазолилметил/-1-диклопентанол /точка плавления - 1602С/, 2) соединение М 26; 2-І2,4-дихлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1 Н-имидазолилметил/-1-циклопентанол /точка плавления - 134"С/, бо соединение М 27; ї» 2-І4-трифторметилбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-имидазолилметил/-1-дциклопентанол /точка плавления - 171 7"С/, соединение М 28,
Пример Ш. Получение 2-І4-фторбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-гидрокси-3-циклопентена
К смеси 10г 2,2-диметил-4-хлор-1-циклопентанона и 8,4г 4-фтор-бензальдегида в 100мл зтанола при 07 (Ф, добавляют 50мл водного раствора 1095-ного едкого натра. После 30 минут густую пульпу фильтруют, твердое ка вещество промьівают, затем вьсушивают. Получают 11,8г 2,2-диметил-4-хлор-5-/4-фторбензилиден/-1-диклопентанона с точкой плавления 69"С. 3,1г гидрида натрия 60 /8096-ная дисперсия в минеральном масле/ в 5Омл безводного ДМСО нагревают до 807"С до полного растворения твердого. Затем раствор разбавляют посредством 100мл тетрагидрофурана с последующим охлаждением до -10"С. К смеси добавляют за 10 минут раствор 11,5г триметилсульфониййодида в 8Омл диметилсульфоксида, и смесь перемешивают в течение 15 минут при -107"С. Затем раствор 11,8г 2,2-диметил-4-хлор-5-/4-фторбензилиден/-ї -циклопентанона добавляют в 1О0О0мл тетрагидрофурана. 65 Полученную таким образом смесь оставляют при температуре окружающей средьї, затем вьіливают в воду и зкстрагируют зфиром, промьівают водой, внісушивают, дистиллируют. Получают
7-А-рторбензилиден/-4,4-диметил-1-оксаспиро-/2,4-/-5-гептен, непосредственно использующийся на следующем зтапе.
Смесь 5,5г полученного продукта с 2г 1,2,4--риазола и б,бг карбоната калия нагревают в 5бБОмл
МіМ-диметилформамида в течение 4 часов. Смесь вьливают в воду и зкстрагируют зтилацетатом.
Органическую фазу промьівают, вьісушивают, рекристаллизируют для получения 2,4г заданного продукта с точкой плавления 168"С, соединение М 29.
Таким же образом получают следующие соединения: 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметилі/-! -гидрокси-3-циклопентен очка /о плавления - 2037С/, соединение М 30; 2-І2,4-дихлорбензилиден/-5,5-дим етил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-гидрокси-3-циклопентен очка плавления - 1827С/, соединение МЗ31;
Пример ІМ. Получение 2-І4-фторбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-имидазолшгметил/-1 -гидрокси-3-циклопентена.
Смесь 5,5г 7-/4-фторбензилиден/-4,4-диметил-1-оксаспиро-/2,4/5-гептена, полученного по предьідущему примеру, с 2г имидазола и 6,6 г карбоната калия нагревают в 5ХО0мл М,М-диметилформамида в течение 4 часов.
Смесь вьіливают в воду и зкстрагируют зтилацетатом. Органическую фазу промьвают, вьсушивают, рекристаллизируют для получения заданного продукта с точкой плавления 172"С, соединение М 32.
Пример М. Получение 2-І4-хлорбензилиден/-3,5,5-триметил-1-/11Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанола
Смесь 2,3г гидрида натрия и 120мл ДМСО нагревают до 75"7С до растворения твердого. Добавляют 120мл тетрагидрофурана, и раствор охлаждают до -5"С. Добавляют 1бг йодида триметилсульфония в бОмл. ДМСС), вьідерживая температуру ниже 0"С. Добавляют 15,8г 2-/4-хлорбензштаден/-3,5,5-триметилциклопентанона, растворенного в 20мл тетрагидрофурана, и раствор оставляют при температуре окружающей средь!. с
Раствор триазолилнатрия получают из 5,3г 1Н-1,2,4-триазола, добавляют 2,3г гидрида натрия в 100мл
ДМСО, затем смесь нагревают до 130"С в течение 2 часов. Раствор промьівают водой, зкстрагируют і) зтилацетатом, вьісушивают, очищают на двуокиси кремния. Получают 2,4г желтого твердого вещества. Точка плавления - 14876. 2-І4-хлорбензилиден/-3,5,5-триметилциклопентанон получают следующим образом. К 2,7г магния в 5Омл «г зо зфира добавляют 7мл метилиодида. При образований магний-органического соединения раствор охлаждают до-5"С и добавляют 1г монойодида меди. Добавляют 10г 5,5-диметил-2-диклопентанона в ЗОмл зфира, со вьідерживая температуру ниже 0"С. Затем добавляют 14г хлорбензальдегида в зфире. Добавляют 5Омл с концентрированной хлористоводородной кислотьі, затем 5О0мл водьі. Затем водную фазу зкстрагируют зфиром.
Органическую фазу промьвают, вьсушивают, очищают на колонне двуокиси кремния. Получают 15,8г ї- з5 маслянистого продукта. 5,5-диметил-2-циклопентенон получают известньм способом. «г
Пример МІ. Получение 2-/4-хлорбензилиден/-5,5-диаллил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанола.
Смесь 2,7г гидрида натрия и 120мл ДМСО нагревают до 75"С до растворения. Добавляют 120 мл тетрагидрофурана, и раствор охлаждают до -5"С. Добавляют 12,6г йодида триметилсульфония в Хо0мл ДМСО, вьідерживая температуру ниже 0"С. Добавляют 16,5г 2-/4-хлорбензшшден/-5,5-диаллил-циклопентанона в 20мл « Ттетрагидрофурана, и раствор оставляют при температуре окружающей среднь!. в с Раствор триазолилнатрия получают из 8,3г 1Н 1,2,4-триазола, добавляют 4,8 г гидрида натрия в 100мл
ДМСО, затем смесь нагревают до 80"С в течение 2 часов. Раствор промьшвают водой, зкстрагируют ;» зтилацетатом, виісушивают, очищают на колонне двуокиси кремния. Получают 6,2г желтого твердого вещества.
Точка плавления - 128"С, соединение М 33. 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диаллилциклопентанон получают следующим образом. 2,5г гидрида натрия їх промьівают 5О0мл гептана. Добавляют 100мл толуола и 6,7мл третичного амилового спирта и нагревают до 507С.
После остановки вьіделения водорода добавляют 15г 2-/4-хлорбензилиден/-5-аллилциклопентанона и 8,1мл ш- аллилхлорида. Раствор нагревают в рефлюксе, охлаждают, промьшвают водой. Вьісушивают органическую 2) фазу. После вьпаривания получают 16,5г жидкого продукта, 5-аллилциклопентанон получают по работе 5р У номага, М.В.Гогеце (Ого. Зупіп., у.42, 34). бо Таким же образом получают 2-І4-фторбензилиден/-5,5-диаллил-1-Я Н-1,2,4-триазол-1-илм ї» етил/-1-цдциклопентанол. Точка плавления - 112"С. соединение М 34.
Пример МІ. Получение 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-метоксициклопентанола 4,2г гидроокиси калия в порошке и 5,2г 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазолметил/-циклопентан-1-ола в З2мл ДМСО перемешивают (Ф, при температуре окружающей средьі. Добавляют 2мл метилиодида, и смесь перемешивают. Раствор вьіливают ка в воду и зкстрагируют зтилацетатом. Органическую фазу снова промьівают водой и вьісушивают. После очистки на колонне двуокиси кремния получают 4,9г чистого продукта. Точка плавления - 8476. во 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1-/1НІ,2,4-триазолметил/циклопентан-1-ол получают следующим образом.
К смеси 10г 2,2-диметилциклопентанона и 13,8г 4-хлор-бензальдегида в 100мл зтанола при 0"С добавляют 10О0мл водного раствора 1095-ного едкого натра. После 10 минут густую пульпу фильтруют, а твердое вещество промьівают, затем вьісушивают. Получают 12,5г 2,2-ди-метил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентан она с точкой плавления 12070. 65 Зто соединение, растворенное в 5О0мл тетрагидрофурана, добавляют в раствор, образованньій следующим образом. 1,9г гидрида натрия /8095-ная дисперсия в минеральном масле/ в Хомл ДМСО /безводньй/ нагревают до 80"С до полного растворения твердого. Раствор разбавляют посредством 100мл тетрагидрофурана, затем охлаждают до -10"С. В смесь добавляют за 10 минут раствор 11,5г триметилсульфониййодида в 8Омл диметилсульфоксида, и смесь перемешивают в течение 15мин при -10"С. Затем в 100мл тетрагидрофураш добавляют раствор 11,8г 2,2-диметил-4-хлор-5-/4-хлорбензилиден/-1-цикпопентанона. Полученную таким образом смесь оставляют при температуре окружающей средь, затем вьіливают в воду, зкстрагируют зфиром, промьівают водой, внісушивают, дистиллируют. Получают 7-А-хлорбензилиден/-4,4-диметил-1-оксаспиро/2,4/гептан, непосредственно использующийся на следующем зтапе. Смесь 5г продукта с 2,8г 1,2,4-триазола и 11г карбоната калия нагревают в 40мл М,М-диметилформамида /о в течение 4 часов. Смесь вьіливают в воду и зкстрагируют зтилацетатом. Органическую фазу промьвают, внісушивают, рекристаллизируют для получения заданного продукта с точкой плавления 154"С, соединение М 1.
Ниже приводятся точки плавления следующих соединений: 2,2-диметил-4-хлор-5-/4-фторбензилиден/-1-циклопентанон - 697С; 2,2-диметил-4-хлор-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон - 687С; 2,2-диметил-4-хлор-5-/2,4-дихлорбензилиден/-1-циклопентанон - 682С; 2,2-диметил-5-/4-фторбензилиден/-1-циклопентанон - 697; 2,2-диметил-4-хлор-5-/ 4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон - 120"; 2,2-диметил-5-/4-трифторметилбензилиден/-1-циклопентанон - 1077; 2,2-диметил-5-/2,4-дихлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2,2-диметил-4-хлор-5-/4-хлорбензилидеий/-1-циклопентанон - 60"С; 2-І4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон - 63"; 2-бензилиден-1-циклопентанон является маслом; 2-І4-бромбензилиден/-1-циклопентанон - 977С; 2,2-диметил-5-бензилиден-1-циклопентанон является маслом; сч 2,2-диметил-5-/3,4-дихлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2-ІЗ,4-дихлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; (8) 2-метил-5-/4-хлорбензилиден/-1 -циклопентанон - 1072С; 2-метил-5-/2-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2,2-диметил-5-/2-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; «г зо 2-фенилбензилиден-1-циклопентанон 146"С; 2,2-диметил-5-фенилбензилиден-1-циклопентанон - 1207С; со 2-зтил-2-метил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон - 857; с 2-аллил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон - 6б0"С; 2,2-диаллил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; в. 2,2,4-тримегил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является «Е маслом:;2-метил-2-метоксиметил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2-аллил-5-/4-фторбензилиден/-1-циклопентанон - 1117; 2,2-диаллил-5-/4-фторбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2,2-дизтил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; « 2,2-дизтил-5-/4-фторбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; з с 2-І4-цианобензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2,2-диметил-5-/4-цианобензилиден/-1-циклопентанон является маслом; з 2,2-диметил-4-зтил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2-І4-парахлорфеноксибензилиден/-1-циклопентанон - 927; 2,2-диметил-5-/4-парахлорфеноксибензилиден/-1-циклопентанон является маслом; їх 2,2-диметил-4-изопропил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон является маслом; 2,2-диметил-5-/4-хлорбензилиден/-1-циклопентанон - 60"; - 2,2-диметил-5-/2,4-дихлорбензилиден/-1-циклопентанон - 687С; 2) 2,2-диметил-5-/4-фторбензилиден/-1-циклопентанон - 697С.
Пример МІ. Получение 2-/4-хлорбензилиден/-б6-метил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-ил-метил -1-циклогексанолов бо К смеси 22,4г 2-метилциклогексанона и 28,1г парахлорбензальдегидя в 250мл зтанола при 0"С добавляют ї» 100мл водного раствора 1096-ного едкою натра. После 15 часов перемешивания среду разбавляют водой и зкстрагируют зтилацетатом. Концентрируют органическую фазу, вьсушенную над Ма»5зО);, а осадок хроматографируют на двуокиси кремния с злюантом гептан/зтил ацетат 90 : 10. Получают желтое масло. Его дв Кристаллизируют в пентане и получают бледно-желтьй порошок (1713 2-І4-хлорбензилиден/-б-метилциклогексаноня с точкой плавления 597. Добавляют 3,8г зтого соединения в
Ф) растворе в ТГФ /безводном/ /ЗЗмл/ в реакционную среду при -5"С, полученную следующим образом. ка О,вг гидрида натрия /6095-ная дисперсия/ нагревают до 707С и 2бмл ДМСО /сухого/, затем добавляют ЗЗмл безводного ТГФ. Смесь, охлажденную до -5"С, обрабатьвают йодидом триметилсульфония /З3,9г/ в растворе в бо сухом е:в) /20мл/. Образовавшийся, таким образом, после 1 часа при -5"С 8-/4-хлорбензилиден/-4-метил-1-оксаспиро/2,5/октан обрабатьвают триазолом /2,2г/ и триазолнатрием /0,28Гг/.
Среду нагревают до 93"С в течение 1 часа 30 минут после дистилляции ЗОмл ТГФ и добавления ДМФ /50
Мл/.
После разбавления водой /1л/, продукть! зкстрагируют дихлорметаном. а полученньій путем вьіпаривания 65 осадок очищают хроматографией /злюант гептан/зтилацетат 1: 1/.
Получают сначала находящийся в большем количестве диастереоизомер, которьій имеет заместитель метил и гидроксил в относительном положениий цис, которьій плавится при 139"С /соединение М З36/, затем диастереоизомер в меньшем количестве, которьій имеет заместитель метил и гидроксил в относительном положении транс в виде меда /соединение М З6/.
Стереохимию определяют посредством ядерного магнитного резонанса по уже известной для специалистов технологии.
Пример ІХ. Получение 2-/4-хлорбензилиден/-6,6-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанола
К реакционной среде, полученной из толуола /25мл/, третичною амилового спирта /3,бмл/ и гидрида натрия /1,35г бОу0-ной дисперсии к масле и нагретой до 45"С, последовательно добавляют вьішеполученньй 70 2-І4-хлорбензилиден/-6-метилциклогексанон /7,0г/, затем метилиодид /5,1г/. Смесь доводят до рефлкжса /1 час/, вьіливают в воду и зкстрагируют зтилацетатом После вьісушивания и концентрации осадок рекристаллизируют из метанолі для получения 2-/4-хлорбензилиден/-6,6-диметилциклогексанона/4,7г/ плавящегося при 927С. Затем 4г зтого кетона обрабатьшвают согласно примеру І для получения после хроматографии заданного продукта, плавящегося при 1797С /соединение М 377.
Таким же образом получают следующие соединения: 2-І4-фторбензилиден/-6,6-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер А, соединение М 38, точка плавления - 1547 С; 2-І4-хлорбензилиден/-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол Изомер А, соединение М 39, точка плавления - 1177; 2-І4-хлорбензилиден/-6-циклогексил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер В, соединение
М 41, точка плавления - 1977С; 2-І4-хлорбензилиден/-6-циклогексил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер А, соединение
М 40, точка плавлени - 2607С; 2-І4-хлорбензилиден/-б-трет-бутил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер А, соединение М сч 42, точка плавления - 14470; 2-І4-хлорбензилиден/-6-втор-бутил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. МИзомерь А ж В. і) соединение М 43, точка плавления - 1717; 2-І4-хлорбензшшден/-б-втор-бутил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. МИзомерь Со ж- 0, соединение М 44, точка плавления - 1487С; «г зо 2-І4-хлорбензилиден/-6-метил-б-фенил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер А, соединение М 45, точка плавления - 1777; со 2-І4-хлорбензилиден/-6-метил-б-фенил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер В, с соединение М 46, точка плавления - 1337; 2-І4-хлорбензилиден/-6-метил-6б-зтил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил А-1-циклогексанол. МИзомерь А ж В, в.
Зз5 Соединение М 47, точка плавления - 175"С; «Е 2-І4-хлорбензилиден/-б6-метил-б-изопропил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер А, соединение М 48, точка плавления 1547; 2-І4-хлорбензилиден/-6-метил-6б-изобутил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер А, соединение М 49, точка плавления 1632; « 2-І4-хлорбензилиден/-6-метил-6б-изобутил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогексанол. Изомер В, АХ с соединение М 50, точка плавления 1847: . 2-І4-хлорбензилиден/-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогептанол. Соединение М 54, точка плавления - а 1047; 2-І4-хлорбензилиден/-7,7-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогептанол. Соединение М 55, точка плавления -1482С; їх 2/А4-фторбензилиден/-1-/11Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклогептанол.
Соединение М 56, точка плавления - 9170; - 2-1 4-хлорбензилиден/-7-метил-1-/1Н-1, 2,4-триазол- -илметил/-1-диклогептанол. Соединение М 57, точка 2) плавления - 16670.
Ниже приводятся характеристики некоторьїх исходньїх циклоалканоно. Общие методьі получения зтих бо соединений указаньій в литературе: ОБ 2245518; МУпйіпу О.А. /). Спет. 5Бос., 1971, 3396; Їе Оийапіоп .. ї» Ви. ос. Спіт., 1969, 2871; РАЇ РЕК УЕ5І /Спет. Вег., 1987, 120, 1449; Сопіа У.М. //Виї! бос. Спіт.. 1970, 972. 2-І4-фторбензилиден/-1-циклогексанон с точкой кипения при 0,02мм рт.ст. 1407; 2-І4-хлорбензилиден/-1-циклогексаном сточкой плавления 547С; 2-метил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексанон сточкой плавления 597С; 2,2-диметил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексанон с точкой плавления 927С; (Ф) 2,2-диметил-6-/4-фторбензилиден/-1-циклогексанон с точкой плавления 512С; ка 2-циклогексил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексаном с точкой плавления 977С; 2-трет-бутил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексанон с точкой кипения при О,0бмм рт.ст. 1802; во 2-втор-бутил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексанон с точкой плавления 46"сС; 2-фенил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексанон с точкой плавления 1217С; 2-метил-2-фенил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексанон с точкой плавления 77"; 1,1-диметил-3-/4-хлорбензилиден/-2-тетралон является маслом; 2-метил-2-тгил-6-/(4-хлорбензил идей/-1-циклогексаном с точкой плавления 70"С; 65 2-метил-2-изобутил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексаном является маслом; 2-метил-2-изопропил-6-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексаном является маслом;
6-/4-хлорбензилиден/спиро/4,5/декан-5-он является маслом; 2-І4-фторбензилиден/-1-циклогептанон сточкой плавления 62"7С; 2-І4-хлорбензилиден/-1-циклогептанон с точкой плавления 757С; 2-метил-7-/4-хлорбензилиден/-1-циклогептанон с точкой плавления 74"7С; 2,2-диметил-7-/4-хлорбензилиден/-1-циклогептанон с точкой плавления 63С; 2,2-диметил-7-/4-хлорбензилиден/-1-циклогексаном с точкой плавления 63"С;
В нижеприведенньх примерах, иллюстрирующих фунгицидное применение соединений согласно изобретению, пульверизации растворов или суспензий активньїх веществ осуществляются в таких условиях, что 7/0 пульверизация раствора или суспензии с концентрацией, равной г/л. соответствует в среднем нанесению примерно 2мкг активного вещества на см? листа растения.
В условиях по примерам Х-ХМІ, показаннье соединения не обладают фитотоксичностью.
В зтих примерах считается, что продукт предоставляет полную защиту от фунгицидной болезни, когда защита составляет по меньшей мере 9595. Защита считаєтся хорошей, когда она составляет по меньшей мере 75 8095 /но менее 9595/, достаточно хорошей, когда она составляет по меньшей мере 7095 /но менее 8095/, средней, когда она составляет по меньшей мере 5095 /но менее 709б/.
В настоящем изложений проценть, за исключением противоположного указания и процентов, относящихся к вьходу, являются массовьми процентами. В случає, когда проценть! вьіраженьі по отношению к стехиометрии, речь идет о молярньїх процентах. Что касается концентраций, некоторье из них вьіраженьі в ррт /частей на мМиллион/, что соответствует мг/л.
Опьїтьі! проводились при дозах г/л или 0,Зг/л независимо от самих продуктов.
Пример Х. Тест іп мімо на Воггуїіз сіпегеа на листе томата.
Подготавливают посредством тонкого измельчения водную змульсию тестируемого активного вещества следующего состава: тестируемоеє активное вещество - бОмг; Твин 80 /поверхностно-активное вещество/, с состоящее из олеата полиоксизтиленового производного сорбитана, разбавленного до 1096-ной концентрации в о воде - 0О,Змл; дополняют водой до бОомл. Затем зту водную змульсию разбавляют водой для получения заданной концентрации.
Томатьї, вьиіращеннье в теплице /сорт Марманд/, возраст - 30 - 40 дней, обрабатьшают посредством пульверизации водньіми змульсиями /назьівагмьми пульпами/, которье определень! вьіше, и с различньіми чу концентрациями тестируемого соединения. С каждой концентрацией испьітание повторяют дваждь.
После 24 или 48 часов листьї отрезают и помещают в 2 чашки Петри /диаметр -14см/, на дне которьйх 09 предварительно помещают диск из влажною бумажного фильтра /5 листочков на чашку/. Затем с помощью с шприца нанося | прививку путем нанесения капель /3 капли на листочек/ суспензии спор. Зту суспензию спор
Воїгуїз сіпегеа получают из культурьї возрастом 15 дней, переведенной в суспензию в питательном растворе - /100000 единиц/см3/, «
Контроль осуществляют на третий и шестой дни после заражения путем сравнения с необработанньім контрольньім образцом.
В зтих условиях наблюдают по истечениий б дней при дозе 1г/л - хорошую или полную защиту при « использованиий соединений 1, 3, а при дозе 0,Зг/л - хорошую или полную защиту при использовании соединений 40. 2,15. 16. 35, 38, 39. т с Пример ХІ. Тест іп мімо на Егузірпе дгатіпіз на ячмене /оидиум ячменя/ ч Ячмень в горшках, посеянньій на подложке торф-пуццолан 50/50, обрабатьшвшают на стадии 10см вьісотой -» путем пульверизации вьішеуказанной водной змульсией /назьіваемой пульпой/ с нижеуказанной концентрацией.
Испьітание повторяют два раза. По истечений 24 часов саженцьі ячменя посьіпают спорами Егузірпе дгатіпів, причем посьіпание осуществляют с помощью больньїх саженцев. т. Проверку осуществляют через 8 - 14 дней после заражения. -1 В зтих условиях наблюдают следующие результать: при дозе г/л -хорошую или полную защиту при использований соединений 1, 2, 3, 14, 26. а при дозе 0,Зг/л - при использований соединений 4, 1 1, 38, 53, 55. (95) При дозе 1г/л достаточно хорошую или среднюю защиту наблюдают при использованийий соединений 10, 25, со 50 33, а при дозе 0,Зг/л - при использований соединений 8, 15, 22, 29, 39.
Пример ХІЇ. Тест іп мімо на "Риссіпа гесопаїйа", ответственной за ржавчину пшениць.
Я» Пшеницу в горшках, посеянную на подложке торф-пуццолан 50/50, обрабатьншвают на стадии 10см вьісотой путем пульверизации водньіми змульсиями /назьіваемьми пульпами/ того же состава, что и состав, описанньй в примере ХІ, и с различньіми концентрациями тестируемого соединения Испьітание повторяют два раза с каждой концентрацией.
ГФ! По истечений 24 часов на пшеницу путем пульверизации наносят водную суспензию спор /50000 единиц/см3/; зту суспензию получают от зараженньх саженцев. Затем пшеницу помещают на 48 часов в о инкубационную камеру с температурой примерно 18" и с относительной влажностью 10090.
По истечении зтих 2 дней относительную влажность доводят до 6095. Проверку состояния саженцев 60 осуществляют между 11-м и 15-м днями после заражения путем сравнения с необработанньм контрольнь!м образцом.
При дозе 1г/л хорошую или полную защиту наблюдают при использованийи соединений 1, 2, 3, 10, 14, 25, 26, 27, 33, а при дозе 0,Зг/л при использованиий соединений 4, 7, 9, 13, 14, 15,18, 19, 28, 34, 35, 37, 38, 43, 47. 53.
При дозе 2г/л достаточно хорошую или среднюю защиту наблюдают при использований соединения 5, а при бо дозе 0,Зг/л - при использований соединении 8, 10, 11, 20, 22, 42, 44, 49.
Пример ХІЇЇ. Тест іп мімо "Ригісшагіа огугае", ответственной за Пирикулариоз риса (Кісе Біазі)
Рис в горшках, посеянньій в смесь 50/50 обогащенного торфа и пуццолана, обрабатьвшвают на стадии 10см вьісотой путем пульверизациий вьішеопределенной водной змульсий /назьіваемой пульпой/ с нижеуказанной концентрацией. Испьітание повторяют два раза. По истечениий 48 часов обрабатьвают путем нанесения на лИстья суспензией спор, полученньмх из чистой культурні.
Проверку осуществляют через 8 дней после заражения. В зтих условиях наблюдают следующие результать!: при дозе 1г/л хорошую или полную защиту - при использовании соединений 1, 2, 4, 25, 28, а при дозе 0,Зг/л - при использований соединений 7, 9, 11, 12, 13, 14, 22, 29, 30, 33, 34, 38, 39, 43. 44. 47.
При дозе 1г/л достаточно хорошую или среднюю защиту наблюдают при использованиий соединений 5, 26, 70 27, а при дозе 0,Зг/л - при использований соединений 15, 16, 18, 23, 31, 32, 42, 48, 49.
Пример ХІМ. Тест іп мімо "Риссіпіа гесопайа" при обработке семян
Семена пшениць! сорта "Талант" обрабатьвают пульпой по предьдущему примеру при дозе 75г/ц, посеяннье в субстрат, состоящий из смеси торфа и пуццолана 50/50. Через 15 дней после посева проростки заражают спорами Риссіпіа гесопайа по способу, описанному в примере ХІІ. Проверку результатов 7/5 осуществляют через 30 и 45 дней после посева.
При указанньїх дозах при использований соединений М 1, 2, 3, 4. 13, 28. 29, 30, 31, 32, 35 и 37 процент заражения является нулевьмм через 30 дней после посева, а необработаннье проростки зерен заражень! на 10096.
Пример ХМУ.- Тест іп мімо на Ризагіціп гозешт при обработке семян
Семена пшениць сорта "Талант", зараженнье естественньім путем спорами Ризагіціп гозешт, обрабатьввают пульпой, определенной в примере Х. при дозах 10, 25, 50, 100г на 100Окг семян. В числе 50г обработанньїх семян 200 семян помещают на среду, содержащую агар-агар и солод с концентрациями, соответственно, 295 и 1905.
Семена хранят в течение 10 дней при температуре 20"С. Контроль за состоянием семян осуществляют путем сравнения с необработанньім контрольньїм образцом, в котором развились колонийи Ризагіціп гозеут. с
При указанньїх дозах наблюдают хорошую или полную защиту при использований соединений 1, 2, 3, 4, 13, 15, 28, 29, 30, 31, 32, 35, 37, 52 и 54. і)
Нижеприведенньй пример иллюстрирует отсутствие фитотоксичности соединений согласно изобретению по отношению к росту семян.
Пример ХМІ. Семена пшениць сорта "Талант" обрабатьшают пульпой при дозах 2, 5, 10, 25, 50, 100, 200, «г зо 400г/ц4. Семена помещают на пропитанньй водой бумажньй фильтр. Через 15 дней инкубационного периода при температуре 257С измеряют длину первьїх листов для соединений М 1, 13 15, 35 и 37. Ниже представлень со результать. со
Доза, г/ц Длина первьїх листов, см - о з « 12 13 25 13
БО 13 100 12 « 200 13 2 с 400 12 :з» Каждое вьішеуказанное значение является средним для сорока проростков.
Биологические испьітания
Сравнение проводится между нашим соединением /а/ ж їз 2-І4-хлорбензилиден/-5,5-диметил-1/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанол Ісоединение М 1/ и соединением /р/ - 2-/4-хлорбензил/-5,5-диметил-1-/1Н-1,2,4-триазол-1-илметил/-1-циклопентанол, описанньім в -і европейской заявке на патент ЕП 0267778 на имя Куреха. сю Испьітание осуществляется следующим образом. Зерна пшениць! сорт Таіепі обрабатьшваются раствором соединений /а/ или /р/ так, чтобь!ї получить 6. 12 или 24г активного вещества на центнер зерен. Обработаннье со таким образом зерна засеиваются в смеси, состоящей из торфа и пуццолана, и вьідерживаются при
Т» температуре 18 - 20"С. Затем осуществляют заражение посева. 1. Испьітание по отношению к бурой ржавчине на пшенице
Заражение проводится спустя 7 дней после посева при помощи суспензии спор указанной болезни /120
ОООспор/мл/ путем распьления на поверхность листьев. Инкубация проводится в течение 24 часов при температуре 20"С и при насьщающей влажности. Показания снимаются спустя 9 дней после заражения (Ф) 2. Йспьітание по отношению к сидиуму на пшенице
Ге Заражают посев и возрасте 16 дней путем прямого опудривания указанной болезнью. Снимают показания по зффективности спустя 7 дней после такого заражения. во Для двух зтих испьітаний используются посевь-свидетели, т.е. посевьі. проведеннье исходя из зерен, не обработанньїх соединениями /а/ или /б/, по которне заражаются определенной болезнью /ржавчиной или оидиумом/. Получают результать, приведенньсе в таблице.
Примечания к таблице: шкала фитотоксичности: 0 - отсутствуем фитотоксичность: 4 - сильная фитотоксичность /нанизм/. в5 Можно констатировать, что в терминах зффективности соединение /а/ слегка превьішает соединение по известному уровню техники, однако большая разница обусловлена зффектом фитотоксичности, которьій очень четко ниже для соединения заявителя, как зто подтверждает приложенная фотография.

Claims (18)

Формула винаходу
1. Производнье бензилиденазолилметилциклоалкана или алкена общей формуль! М 70 а 5 цикл 007 (Х) п се где МУ - группа «СН- или -М-; Кв - Н, С4-Су;-алкил; (о) Х - атом галогена СМ, С.-С.-галогеналкил; п-0,1,2; символ «г со Ге) ча «І обозначает одну из следующих групп: а) « в или шщ с і 1 Н 6» 1 т 45 т д в. В -я 2 - ін в о 24 4 ВК бо 20 т 7 4 ї» где Ку и К» - одинаковне или различньве, -Н, С.-С,-алкил; Кз - Н; Ку - Н или С.-С,-алкил; Кв - Н или С.-С,-алкил; Кк; - Н; (Ф) в ко бо б5 в) В 155) где Ку и Ко, одинаковье или различньсе, означают Н или С.-С,-алкил; с) с) Во І
Кк. где Ку; и Ко, одинаковье или различнье, означают Сі-С;-алкил, замещенньій Со-С,-алкенилом, Кз, Ки, К7 сч означают Н; (о) (2) В «І 2 1 со -ч с д) й щ - «І з 20 где Ку и Ко, одинаковье или различньсе, означают Н или С.-С,-алкил, или их соли. ш-в
2. Соединение по п. 1, в котором символ с е . а цикл т» -І (95) о 20 означаєт группу а. Їх 3. Соединение по п. 1, в котором символ
Ф. цикл ко бо означаєт группу б.
4. Соединение по п. 1, в котором символ б5
С ет означаєт группу с.
5. Соединение по п. 1, в котором символ а означаєт группу й.
6. Соединение по п. 1, в которьїх Х - атом галогена, вьібранньй из хлора, брома, фтора.
7. Соединение по п. 1, в котором п-1 или 2 и Х находится в пара-положении, если п-1, и в мета-положений Ге! или орто-положений, если п-2. о
8. Соединение по п. 1, в котором п-1.
9. Соединение по п. 1, в котором Х - атом хлора.
10. Соединение по п. 1, в котором МУ - атом азота.
11. Соединение по п. 1, в котором Кз, Ке - водород. «І
12. Соединение по п. 1, в котором Ку, К7 - водород или С.-С,-алкил. со
13. Соединение по п. 1, в котором Ку, К» - метил, зтил, атом водорода.
14. Соединение по п. 1, в котором Кб - водород. Гео)
15. Соединение по п. 1, которь!м является м 2-(4-хлорбензилиден)-5,5-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1-циклопентанол, 2-(4-хлорбензилиден)-5-метил-5-зтил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1-цикло-пентанол; 2-(4-хлорбензилиден)-6 «І метил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1-циклогексанол; 2-(4-хлорбензилиден)-6,6-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1-циклогексанол;2-(4-хлорбензилиден)-1-(1Н- 1,2,4-триазол-1-илметил)-1-циклогексанол. «
16. Способ получения производньїх бензилиденазолилметилциклоалкана или алкена общей формуль І по п. 1, где МУ, Кв, Х, п имеют указанньеєв в п. 1 значения, отличающийся тем, что соединение общей формульїі ІЇ - с ХП в; "» т» о п о 50 ГТ» где Х, п и символ » (Ф) й цикл бо имеют указаннье значения, подвергают взаймодействию с илидом сульфония с получением оксирана общей 65 формуль! ЇЇ
ШІ 2 гі цикл й а где Х, п и символ (С І о имеют вьішеуказаннье значения, и полученное соединение подвергают взаймодействию с имидазолом или с 29 с незамещенньм триазолом в присутствий основания. Ге)
17. Промежуточнье соединения общей формульї! ЇЇ о) ЇЇ «І (ее)
е. (зе) ян - цикл ( х) «ЇЇ п где Х, п и символ - с
(з . и? ї» дикл -І (95) о 50 имеют вьішеуказаннье значения.
18. Фунгицидная композиция, содержащая производное бензилиденазолилметилциклоалкана или алкена ї» общей формульі І по п. 1 в количестве 5-70 мас. 95, целевье добавки - остальное. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних 29 мікросхем", 2002, М 7, 15.07.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ГФ) науки України. іме) 60 б5
UA4742886A 1988-12-29 1989-12-28 Похідні бензиліденазолілметилциклоалкану або алкену, спосіб їх одержання, проміжні сполуки і фунгіцидна композиція на їх основі UA47384C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8817580A FR2641277B1 (fr) 1988-12-29 1988-12-29 Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide
FR8909079A FR2649101B1 (fr) 1989-06-30 1989-06-30 Azolylmethylcyclohexane benzilidene et utilisation comme fongicide
FR8909741A FR2649700B2 (fr) 1988-12-29 1989-07-13 Azolylmethylcyclopentane benzilidene et utilisation comme fongicide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA47384C2 true UA47384C2 (uk) 2002-07-15

Family

ID=27251776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA4742886A UA47384C2 (uk) 1988-12-29 1989-12-28 Похідні бензиліденазолілметилциклоалкану або алкену, спосіб їх одержання, проміжні сполуки і фунгіцидна композиція на їх основі

Country Status (29)

Country Link
US (2) US5380743A (uk)
EP (1) EP0378953B1 (uk)
JP (1) JP2637828B2 (uk)
KR (1) KR0160940B1 (uk)
CN (1) CN1031971C (uk)
AT (1) ATE138917T1 (uk)
AU (2) AU637779B2 (uk)
BR (1) BR8906903A (uk)
CA (1) CA2006309C (uk)
CZ (1) CZ282295B6 (uk)
DE (1) DE68926615T2 (uk)
DK (1) DK174856B1 (uk)
EG (1) EG18944A (uk)
ES (1) ES2087873T3 (uk)
FI (1) FI96027C (uk)
GR (1) GR3020150T3 (uk)
HU (1) HU208312B (uk)
IL (1) IL92862A (uk)
MA (1) MA21706A1 (uk)
MY (1) MY106250A (uk)
NO (1) NO174389C (uk)
NZ (1) NZ231983A (uk)
OA (1) OA09153A (uk)
PL (1) PL162494B1 (uk)
PT (1) PT92752B (uk)
RU (1) RU2096406C1 (uk)
SK (1) SK279135B6 (uk)
TR (1) TR24925A (uk)
UA (1) UA47384C2 (uk)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2006309C (fr) * 1988-12-29 2001-12-18 Jean Hutt Azolylmethylcyclopentane benzylidene fongicide
JPH03197464A (ja) * 1989-12-16 1991-08-28 Basf Ag 置換アゾリルメチルシクロアルカノール及びこれを含有する殺菌剤
FR2662911B1 (fr) * 1990-06-12 1996-12-13 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour proteger les produits de multiplication des vegetaux et les vegetaux en resultant au moyen d'un triazolyl cyclopentanol.
FR2663195A1 (fr) * 1990-06-13 1991-12-20 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de traitement fongicide foliaire au moyen d'un triazole et composition fongicide pour mettre en óoeuvre le procede.
FR2663196A1 (fr) * 1990-06-13 1991-12-20 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide a base d'un triazole et d'une autre matiere active pour le traitement des semences.
DE4034337A1 (de) * 1990-10-29 1992-04-30 Basf Ag Azolylmethylcyclohexanole und diese enthaltende fungizide
FR2684519B1 (fr) * 1991-12-06 1994-01-28 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide de la famille des triazoles et d'imidacloprid.
FR2690441A1 (fr) * 1992-04-08 1993-10-29 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux dérivés triazole et imidazole fongicides.
FR2704388B1 (fr) * 1993-04-27 1995-06-09 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour ameliorer la vigueur et ou la sante des vegetaux tels que les cereales par action d'un derive de type triazole.
FR2712144B1 (fr) * 1993-11-04 1997-07-18 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
FR2712885B1 (fr) * 1993-11-22 1996-01-12 Rhone Poulenc Chimie Procédé de C-alkylation d'une cétone cyclique.
US5506250A (en) * 1994-11-14 1996-04-09 Rhone-Poulenc Inc. Method of treating turf
DE19520096A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Bayer Ag Cycloalkan-benzyliden-Derivate
DE19523449A1 (de) * 1995-06-28 1997-01-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-aryliden-cycloalkanonen
FR2726737B1 (fr) * 1995-10-26 1997-07-04 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de traitement du gazon
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1758456B1 (de) * 2004-06-17 2008-03-05 Basf Se Verwendung von (e)-5-(4-chlorbenzyliden)-2,2-dimethyl-1-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol zur bekämpfung des rostbefalls an sojapflanzen
CN104170838B (zh) 2005-06-09 2016-03-30 拜尔农作物科学股份公司 活性物质结合物
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CN101304655B (zh) 2005-11-10 2014-12-10 巴斯夫欧洲公司 杀真菌混合物
ES2383327T3 (es) * 2005-11-10 2012-06-20 Basf Se Uso de pyraclostrobin como protector para triticonazol en el control de hongos nocivos
WO2007107556A1 (de) * 2006-03-21 2007-09-27 Basf Se Enantiomerenreines triticonazol
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
AU2008206997A1 (en) 2007-01-17 2008-07-24 Basf Se Method, use and agent for protecting a plant against Pythium and Rhizoctonia
EP2000028A1 (de) 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN102131786A (zh) * 2008-08-26 2011-07-20 株式会社吴羽 5-苄基-4-吖唑基甲基-4-螺[2.4]庚醇衍生物、其制备方法和其农业园艺试剂和工业材料保护剂
WO2010122170A1 (en) * 2009-04-24 2010-10-28 Basf Se 5-mercapto- [1,2,4] triazolylmethyl-cyclopentanol compounds and their agricultural and pharmaceuti al uses
AR076427A1 (es) * 2009-04-24 2011-06-08 Basf Se Compuestos de triazol que llevan un sustituyente de azufre ii
CN104430378A (zh) 2009-07-16 2015-03-25 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
EP2547687B1 (en) 2010-03-16 2015-07-01 Basf Se A process using grignard reagents
WO2012041858A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Basf Se A process for the synthesis of thio-triazolo-group containing compounds
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
WO2012146598A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Basf Se Process for the preparation of 2-substituted 4-amino-2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones
WO2012146535A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Basf Se Process for the preparation of 2-substituted 2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones
JP5826839B2 (ja) * 2011-06-07 2015-12-02 株式会社クレハ アゾール誘導体、アゾール誘導体の製造方法、および中間体化合物
BR112013031356A8 (pt) 2011-06-07 2018-05-02 Kureha Corp derivado de azol, método para produzir o derivado de azol, composto intermediário para a produção do derivado de azol, agente de agricultura ou horticultura ou um agente protetor de material industrial, e, semente
TW201335140A (zh) 2011-11-25 2013-09-01 拜耳智慧財產有限公司 ２－碘咪唑衍生物
WO2013077265A1 (ja) 2011-11-25 2013-05-30 株式会社クレハ アゾール誘導体、およびその利用
PL3078265T3 (pl) 2013-12-05 2017-10-31 Kureha Corp Substancja chemiczna do zastosowań rolniczych lub ogrodniczych, metoda ochrony roślin przed chorobami oraz produkt ochrony roślin przed chorobami
EA201690737A1 (ru) 2013-12-05 2016-10-31 Куреха Корпорейшн Сельскохозяйственное или садоводческое химическое средство, способ борьбы с болезнями растений и продукт для борьбы с болезнями растений
CN104710372B (zh) * 2013-12-13 2017-12-15 上海交通大学 叶菌唑及其制备方法
CN104130117B (zh) * 2014-07-30 2016-05-18 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种灭菌唑中间体的制备方法
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
KR102120285B1 (ko) 2019-06-18 2020-06-09 신일공영(주) 칸막이 하부 마감방법 및 장치
RU2730490C1 (ru) * 2019-11-21 2020-08-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Замещенные 4-(азол-1-илметил)-1,6-бисфенилдиспиро[2.1.2.3]декан-4-олы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе
CN114230531B (zh) * 2021-11-29 2024-02-13 广东广康生化科技股份有限公司 一种叶菌唑的合成方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2465855A (en) * 1945-10-08 1949-03-29 Shell Dev Arylidene alicyclic ketone insecticide
US3288862A (en) * 1965-03-17 1966-11-29 Pittsburgh Plate Glass Co Cyclopentenyl compounds
US3468881A (en) * 1966-08-15 1969-09-23 Upjohn Co Allylic amines
GB1305025A (uk) * 1969-07-10 1973-01-31
BE788991A (fr) * 1971-09-20 1973-03-19 Lilly Co Eli Arylidene cyclanones et methode d'utilisation de celles-ci dansl'inhibition de l'action des androgenes
US3857953A (en) * 1971-09-20 1974-12-31 Lilly Co Eli Arylidene cyclanones in inhibiting androgen action
JPS5231335B2 (uk) * 1973-04-03 1977-08-13
DK149043C (da) * 1976-01-27 1986-05-26 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2-benzal- eller 2-benzyl-1-(aminoalkoxyimino)-cykloalkaner eller salte eller kvaternaere ammoniumderivater deraf
US4085142A (en) * 1977-02-25 1978-04-18 E. R. Squibb & Sons, Inc. 2-Aryl-6-arylidene-1-(substituted aminoalkoxy)-1-cyclohexenes
FR2399426A1 (fr) * 1977-08-04 1979-03-02 Unicler A-benzylidene-cycloalcanones et alcools correspondants et leur application en therapeutique
DK157860C (da) * 1979-06-07 1990-07-30 Shionogi & Co Analogifremgangsmaade til fremstilling af benzylimidazolderivater samt farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
US4431656A (en) * 1981-02-05 1984-02-14 Kanegafuchi Chemical Industry Company Limited 3,5-di-Tert-butylstyrene derivatives, salts thereof, and pharmaceutical compositions containing the same as an active ingredient
KR840002817A (ko) * 1982-02-09 1984-07-21 케네스 엠 사이러스 2-(페닐메틸렌)사이클로알킬아민 및 -아제티딘화합물의 제조방법
DE3369131D1 (en) * 1982-04-22 1987-02-19 Ici Plc Antifungal azolyl phenyl substituted alicyclic alcohols
HU190384B (en) * 1982-05-04 1986-08-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar,Hu Process for preparing cycloalkane derivatives and compositions for weight increasing containing such compounds
DE3586085D1 (de) * 1984-10-22 1992-06-25 Teijin Ltd Antitumor-4-hydroxy-2-zyklopentenonen.
US4863505A (en) * 1985-09-12 1989-09-05 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel derivative of azole, and agricultural and horticultural composition containing the same as an active incredient
JPH0625140B2 (ja) * 1986-11-10 1994-04-06 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤
JPH0819108B2 (ja) * 1986-12-22 1996-02-28 呉羽化学工業株式会社 新規アゾ−ル誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤
DE3707209A1 (de) * 1987-03-06 1988-09-15 Henkel Kgaa 2-alkyliden-3,3,5(3,5,5)-trimethylcyclopentanone als riechstoffe
JPH0696530B2 (ja) * 1987-06-05 1994-11-30 呉羽化学工業株式会社 アゾール抗真菌剤
JPH01174503A (ja) * 1987-12-28 1989-07-11 Canon Inc 光重合開始剤および記録媒体
JPH0739396B2 (ja) * 1988-01-14 1995-05-01 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤としての利用
CA1333612C (en) * 1988-09-23 1994-12-20 Paul Howard Briner Process for the preparation of cyclopentene, cyclopentane, and cyclohexane derivatives
CA2006309C (fr) * 1988-12-29 2001-12-18 Jean Hutt Azolylmethylcyclopentane benzylidene fongicide
FR2641277B1 (fr) * 1988-12-29 1994-08-26 Rhone Poulenc Agrochimie Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide
DE4027980A1 (de) * 1990-09-04 1992-03-05 Merck Patent Gmbh Dialkoxybenzylidenkampfer-derivate
FR2668486B1 (fr) * 1990-10-25 1992-12-31 Rhone Poulenc Nutrition Animal Nouveaux epoxydes, procede de preparation et utilisation.

Also Published As

Publication number Publication date
NZ231983A (en) 1992-12-23
OA09153A (fr) 1991-10-31
PT92752B (pt) 1995-12-29
DK670389D0 (da) 1989-12-28
SK743489A3 (en) 1998-07-08
TR24925A (tr) 1992-07-01
AU637779B2 (en) 1993-06-10
CN1044814A (zh) 1990-08-22
MA21706A1 (fr) 1990-07-01
AU4734889A (en) 1990-07-05
PT92752A (pt) 1990-06-29
SK279135B6 (sk) 1998-07-08
EP0378953B1 (fr) 1996-06-05
NO895273D0 (no) 1989-12-27
AU665270B2 (en) 1995-12-21
EP0378953A1 (fr) 1990-07-25
DK670389A (da) 1990-06-30
DK174856B1 (da) 2003-12-29
IL92862A0 (en) 1990-09-17
CZ743489A3 (en) 1997-01-15
EG18944A (en) 1994-06-30
JP2637828B2 (ja) 1997-08-06
BR8906903A (pt) 1990-09-25
MY106250A (en) 1995-04-29
HUT54357A (en) 1991-02-28
GR3020150T3 (en) 1996-09-30
US5380743A (en) 1995-01-10
CZ282295B6 (cs) 1997-06-11
DE68926615D1 (de) 1996-07-11
NO174389B (no) 1994-01-17
NO174389C (no) 1994-04-27
IL92862A (en) 1996-01-19
DE68926615T2 (de) 1996-12-19
HU896769D0 (en) 1990-03-28
JPH02237979A (ja) 1990-09-20
US5639918A (en) 1997-06-17
HU208312B (en) 1993-09-28
KR900008942A (ko) 1990-07-02
FI896315A0 (fi) 1989-12-28
CA2006309A1 (fr) 1990-06-29
NO895273L (no) 1990-07-02
ES2087873T3 (es) 1996-08-01
ATE138917T1 (de) 1996-06-15
KR0160940B1 (ko) 1998-11-16
PL162494B1 (pl) 1993-12-31
FI96027C (fi) 1996-04-25
CN1031971C (zh) 1996-06-12
FI96027B (fi) 1996-01-15
AU4628293A (en) 1993-12-02
CA2006309C (fr) 2001-12-18
RU2096406C1 (ru) 1997-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA47384C2 (uk) Похідні бензиліденазолілметилциклоалкану або алкену, спосіб їх одержання, проміжні сполуки і фунгіцидна композиція на їх основі
JPS62483A (ja) ３―フェニル―４―シアノピロール誘導体、その製造方法及び該化合物を含む組成物
KR840001752B1 (ko) 1-하이드록시에틸-아졸 유도체의 제조방법
JPS6128668B2 (uk)
JPS60190770A (ja) トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルジアステレオマ−
EP0142741B1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
KR20120105514A (ko) 제초 활성인 피란디온을 포함하는 제초제 조성물 및 이의 사용 방법
KR860000503B1 (ko) 트리아졸릴 프로펜올 유도체의 제조방법
JPS6042366A (ja) Ｎ−アミノメチル−３−フエニル−４−シアノピロ−ル誘導体、その製造方法及び殺微生物剤
EP0151084A2 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther
JPH0141630B2 (uk)
EP0218233B1 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0230844B1 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther et associations
US4775411A (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
JPS59116270A (ja) 新規生長調節剤および殺微生物剤
GB1574193A (en) Halogenoethyl sulphones and their use as plant growth regulators
US4599448A (en) Novel N-(1-alkenyl)-chloroacetanilides as herbicides and plant growth regulators
EP0137174A1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0095099B1 (de) Cyclohexan-1,3-dion-Derivate
EP0002214B1 (de) Benzyläther von cyclischen 1,2-Diolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
FR2611714A2 (fr) Composes a groupements triazole ou imidazole et tetrahydrofuran, utilisation de ceux-ci a titre de fongicides et procedes de preparation
BE886127A (fr) Nouveaux derives de l'imidazole, leur preparation et leur application comme agents fongicides
JPS60260560A (ja) アゾリルビニルエーテル
JPS60188335A (ja) 置換されたオキシラン類
JPH02726A (ja) シクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び除草剤