Przedmiotem wynalazku jest srodek bfiobojczy, zwlaszcza o dzialaniu grzyboibojczym, regulujacym wzrost lub bakrtieriolbójczym, zawierajacy znane nosniki i/lufo fiuibstaincje pomocnicze oraz sub¬ stancje czynna, madito jest ndim sposób wytwarza¬ nia nowych l,2,4-1riazoiliJoHllHpflX)pdc^ilTyilii.;ImidiazoMopropiiOttiiitrylowe pochodne o dzialaniu grzybobójczym sa juz znane nip. z ogloszeniowego opisu Rejpulblijki Eelderalnej Niemiec DOS nr 2 60404T7. Wykazuja one jednak dosc waski za¬ kres dzialania, co jest niezadowalajace.Celem wynalazku jest opracowanie nowych srodków na. osnowie nowych pochodnych propio- nitrylu, które otworzylyby szeroki wachlarz moz¬ liwosci stosowania, zwlaszcza w dziedzinie ochro¬ ny roslin i wykazywalyby szerszy zakres dziala¬ nia gnzybobójczego.Osiaga sie ten cel za pomoca srodka, który we- dlug wynalaizku jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden nowy ly2,4^triazoMoHl^propio- nitryl o Ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza aromatyczny rodnik weglowodorowy ewentualnie jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie podstawtoiy chlorowcem, rodnikiem alkilowym o ilr-4 atomach wegila, grupa ailkoksylowa o 1—4 atomach wejgila, gru(pa aOkiOotio o 1—4 atomach wegla, girmlpa trójifluorometylowa lub gnupa nitro¬ wa, a Ri oznacza rodnik alkilowy o 1^10 ato¬ mach wejgila, rodnik aOkenyOowy o 3—j8 atomach 10 15 25 30 wegla, rodnik alkfrnyiowy a 3—8 atomach wegla lub rodnik fenyloafllkiilowy ewentualnie jedno-NTtrtr wielokrotnie, jednakowo lub roznie podstawiony chlorowcem, grupa alkilowa o 1^-4 altomach wegla, grupa aikoklsyilowa o 1«—4 altomach wegla, grupa adkilotio o 1—14 atomach wegla, grupa trójtfluoro- metylowa lub garulpa nitrowa, i/lub zawiera sól addycyjna tego zwiazku z kwasem nieorganicznym lulb organicznym.Nowe zwiazki sa w pajszerszym znaczeniu bio- bójczo czynne, jednak szczególnie odznaczaja sie dzialaniem grzybobójczym, pod wzgledem którego nieoczekiwanie przewyzszaja znane substancje czynne o ainalogicznej budowie i o analogicznym kierunku dzialania.To dzialanie grzybobójcze nieoczekiwanie roz¬ ciaga sie na grzyby o najrozmaitszym umiejsco¬ wieniu w syistemaityce. W przypadku traktowania nadziemnych czesci roslin sa one przez nowezwiazh ki chronione przed czynnikami chorobotwórczymi, rozsiewianymi przez wia.tr. Przeciwko czynnikom chorobotwórczym, przenoszonym wiraz z nasiona¬ mi, mozna zwiazki te stosowac na drodze zapra¬ wiania nasion. Ponadto nowe zwiazki dzialaja ukladowo, tzn. sa one wchlaniane przez korzenie roslin np. po ich rozprowadzeniu podczas siewu, sa tensporitowane do nadzdemnych czesci rosliny i chronia te czesci przed czynnikami chorobotwór¬ czymi. 131147135 247 Jako dalsze dzialania nalezy wisponimec dzialanie regulujace wzrost i dzialanie bakteriobójcze.Z uwagi na rozpoznany szeroki zakres dzialania nadaja sie te zwiazki nie tyflko do ochrony roslin uprawnych, lecz tez do ochrony materialów i do zwalczania mikrobów wywolujacych choroby zwie- rzat i ludzi, a z tego wynika szeroki wachlarz mozliwosci stosowania tych zwiazków.Zaleznie od specjalnych znaczen podstawników punkt ciejzbosci stosowania tych nowych zwiazków przesuwa *®ie na te dziedziny, w których zwiazki te przejawiaja najsilniejsze dzialania, i tak mozna je stosowac jako substancje grzybobójcze regulu¬ jace wzrost roslin, lulb bakteriobójcze.W zwiazkach o ogólnym wzorze 1 -podstawniki moga miec podane nizej znaczenia, np. R ozna¬ cza rodnik 2nfluarotfeny4owy, 3rfluorofenyikxwy, 4- -fluorofenyllowy, 2K5hlorafenylowy, 3-ohlonofenylo- wy, 4-<5hfloro$enylowy, 2-taomofenylowy, 3-bromo-- fenyflowy, 4-ta*mofenyJowy, 2-jodofenyilowy, 3-jo- dotfenyOowy, 4rjodoifenyflowy, 2A^d*wuchlorofenylo- wy, 3,4KlwuohiloroltenyloWy, 2,6ndwuchllorofenylo- wy, 2-metylofenylloWy, 3^metyflotenyilowy, 4-^metylo- fenyilowy, z^etyllofienylowy, ^netyLoifenylowy, 4-ety- lofenyflowy, 2^propyilofenylowy, S^propyflofenylowy 4Hprdpylofenylowy, WzopropyiLofenylowy, Snizopro- pylloienylowy, 4r4zopax)|)yfloleiiyflowy, 24wtylofeny- lowy, 3-flbmtytofenyilowy, 4rbutyllo£enylowy5 Ml-rz.Hbuityllofenyllowy, 3Hn-rz.-(buityloienyflowy, 4-^II-rz.- nbutytafenylowy, 2-MnrtL43iuitylofenylowy, 3-1IH- -frL^buityfloienyOowy, 4-IMHrz.HbutylofenylIowy, 2- ^metoksytfenylowy, 3Hmetoksyienylowy, 4r-metoksy- fenyllowy, 2^t0ksytfenyflowy, 3hetoksytfenylowy, 4- ¦^tcdcsytfenyllowy, 2-metyQotaofenyiowy, 3Hmetylotio- fenytlowy, 4-metyflolnofeniyilowy, 2-etytotLolfenylowy. 3HetyQottafienyflowy, 4^tylotdotoiyiowy, 2-ttrójfflluo- -Bfletótyilowy, 3-itrójffluorometylofenylowy, 4-trójfluo- romeJtylofenylowy, ZHiidifrofenylowy, 3-niitrofenylo- wy, 4niiiiitooifienyflowy, 3-tffluoro^-mertoteyfen^ 3- -cMoro-S-ridtrofenylowy, 4-chloro-2-fluoroienylowy, 3,4-5Hte6jinetokByfenylowy lulb 2^ohloro-B-nitrofeny- lowy, a np. Ri oznacza rodnik alkilowy o li—<10 ato¬ mach wegla, taM Jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy, heksylowy, okty- lowy, nonyOowy, decylowy, izopropylowy, 2,2-^dwu- metyik)propylowy-2 luib 3,3^dwumetylobutylowy-l rodnik aUkenyOoWy o 31—18 altanach wegla, taki jak rodnik jbuten-B-ylowy4, 3nmetyilobuitenrn2-ylowy-l beksenylowy, heptenyflowy lulb oktenyiowy, rodnik lenytloallkfllowy, taki jak rodnik benzylowy, 2-fluo- lobenzylowy, 3HnuorobenzyfloWy, 4-(fluorobenzylo- wy, a-chlorolbenzyflowy, 3nchloox)toenzylowy, 4-chlo- rdbenzylowy, 2-Jtoomobenzyilowy, 3-bromobenzylo- wy, 4rtbromofoenzylowy, 2,4Hdwuchlorolbenzylowy, 2,6ndwuchilorobenzylowy, 3^HdwucMlorobenzylowy B^me^yiWbenzyllowy, Snmetylobenzyaowy, 4Hmetylo- benzyiowy, 2Hndltrobenzylowy, 3Hniitrobenzyiowy, 4- -nirtrobenzylowy, !2^óJfilaioix*netylobenzydowy; 3- -trójffluorome^yflobenzyilowy, 4-tró^iiorometyloben- zyiowy, 2^nietokEyibenzylowy, 3-^metoksybenzylowy, 4Hmertokisy)beDzylo(wy, 2-e*oksyibenzyilowy, 3"etoksy- benzyilowy, 4-etoksyftanzylowy, zHpropoksyfbenzylo- wy, 3npiropofcsylbenzyflowy, 4riptropokBybenzylowy. 2-lburtoksyibenzylowy, 3-4bu1ok)sytoenz54owy, 4-buto- ksybenzylowy, anrne^yflotk](benzyiLowy, 3-^rnetylotio- benzylowy, 4HmetylQtiobenzylowy, 2-etylotiobenzy- lowy, 3-^etyilotiobenzyilowy, 4-etylotiobenzylowy, 2- nbutyllotiobenzyllowy, 3-fouitylotiobenzylowy lub 4- -ibuityJotiobenzyilowy. 3 /Jako nieorganiczne i organiczne kwasy do two¬ rzenia soli addycyjnych z kwasami nalezy wspom¬ niec np; kwaisy cnlorowcowodorowe, takie jak kwas chlorowodorowy i bromowodorowy, naidto kwasy fosforowe, kwas siarkowy, zwlaszcza kwas azoto- 10 wy, jedno i dwutfiunkcyjne kwasy kairlboksyiowe i hydroksykaoibokisylowe, takie jak kwas octowy, maleinowy, bursztynowy, fumarowy, winowy, cy¬ trynowy, salicylowy, soiibinowy, mlekowy, oraz kwasy snUfonowe, takie jak kwas p-Muenosulfo- 15 nowy i na)fitafl)eno Te sole addycyjne z kwasami mozna wytwarzac znanymi sposobami, np. na drodze nz!puszczenia zwiazku o wzorze 1 w odpowiednim rozpuszczal¬ niku i dodania kwasu. 20 Sposród nowych substancji czynnych szczegól¬ nym dzialaniem grzybobójczym odznacza!ja sie zwiazki o ogólnym wzorze 15 w którym R oznacza rodnik fenydowy, 2-dilorofenylowy, 3K*hlorofeny- lowy, 4-chlorofenylowy, 2,4-idwdchlorofenylowy, 25 3,4ndlwuchilorofenyflowy, 4Hbromofenylowy, 2-ifluoro- fenyflowy, 4-lflluorolenyilowy lub ^imetylofenylowy, a Ri oznacza -rodnik etylowy, aMowy, propylowyj izopropylowy, butylowy lub heksylowy. Wsród nich korzystnymi sa' zwiazki o wzorze 1, w którym R 30 oznacza rodnik fenyiowy, 4^chloro!enylowy lub 2- -mettylofenylowy, a Ri oznacza "rodnik propylowy iizoparopylowy lub ibutylowy.Znakomitym dziaianiem odznaczaja sie nastepu¬ jace, nowe sujbstancje czynne: 2^izopropoksy-2-fe- 35 ny]OH3r/l,^4r-triazolilOHl/jpropionitryl i jego wodo- roazotan,. 2^butoksy^a-/2^metylofenylo/-i3^/l,2,4-tria- zolillo-l/-propioni!tryil i jego wodorpazotan, 2-fenylo- -2^opoksy^-/lJi24-triazolilk^ i jego wodoroazotan, 2^buitoksy-a-/4Hchflorofenylo/-3-/l,2 40 4-triazolilo-ilApropionitryl i jego wodoroazotan, 2*iMr propionitryl i . jego wodoroazotan, 2-lzopropo- kisyr®-fenylo-O^/ljfi^riazolilo- l/i-panopionitryll, 2-butolasy^2-/2Hmeltylofenyao/-^ y2,4-tiraazoliio-l-/ 45 /propionajtryil, 2^heksyloksyH2^feny!lo^3-/l,2,4-itrita- zoliloJl/-propiionditryl i jego wodoroazotan, 2- -touttxksy-l^4^h0orofenyW-S-/il,i2,4^1r^^ -propioniitryl, ^-/4r -/l^,4^triazoMo-!l/npax)(pdo(nitryl, 2nheksyloksy^2-^2- 50 Hmetylolenylo/H3rVl^r4Htnazol^ i jego wodoroaizotain, 2-lbultokisy-a-ifenyaoH3-/l,2,4- -triazoHo-ll/ipix)pionitryl i jego wodoroazotan, 1- ^butoklsy-a-i^dhikM^ ^^rtriaizoliló^Z-^pró- pioniitryl i jego wodoiroazotan, 2-etoksy-fi-(fen34o-3- 55 -/l,a,4HtriazoliiloHl/-pffxpionditryl i jego wodoroazotan !2-adMolasy^^enyikH3wUA^trdaizo^ tryl i jego wodoroazotan, 2n12^hlorofenyio/^2-pro- poksy^/l,2,4Htrdazoliilo^ i jego wo¬ doroazotan, 2^/4r * -triazoQjilo^l/-pax)pdondJtryl i jego wodoroaaotan, 2- -heksyloksy^2-yB-rnetylofenylo/-j3-/l,2,4-triazolilo^ -propionitryl, 2-JbUtoksy-!^tenylo^3r/l^,4-triaz»lMo- -l/propionitryl, S^2^chlorofenylo-2-(b«JtolD8y-fl^^^ -triazolUo-1/Hpropionitryl, B-etoksy-a-ifenylo-3-^1,2,4- •5 -triazolilo-lZ-propionitryl, 2-aEilok!sy^lfeny!low3i-135 247 -/l^^-triazólilo-ll^-propionitryl d !2-y(2Hchloro(fenylo/- ^^propoksyH3h/ll,2,4i-trkzolUo-a/Hp(ropionitryL Nowe zwiazki wykazuja szczególne dzialania girzyfbofbójcze, a równoczesnie w porzyjpadku szeregu roslin uprawnych odznaczaja sie efektem reguluja¬ cym wizrost roslin.W zaleznosci od1 galtiuinku roslin i dawki wyla¬ niaja sie talkize efekty chwastobójcze.Poniewaz mowe zwiazki wywoluja zarówno ja¬ kosciowe jak i ilosciowe zmiany roslin, a takze zmiany w metaibodinmde tych roslin, przeto wiazki te zalicza sie do klasy regulatorów wzrostu roslin, wyróznaaóacych sie inatertepu/jacymi mozliwosciami stasowania: zahamowanie wegetatywnego rozwoju zdrewnialych i zielnych roslin mp. na poboczach dróg, uraadzeniach torowych itp. w celu w&trzyma- naa zjbyit bujnego wzrostu, zahamowanie wzrostu w przypadku zbóz w celu unikniecia wylegarnia lub pocteuszfci, a w przypadku bawelny w celu zwiek¬ szenia pionów; wywieranie wplywu na rozgalezia¬ nie wegetatywnych i generatywhych organów u roslin ozdobnych i ujprawnyehwcelu zwielokrotnie- mda zawiazków kwiatowych albo w przypadku ty¬ toniu i pomidorów w celu powstrzymania wybija¬ nia pedów bocznych, polepszanie jakosci plodów, rop. zwiekszenie zawartosci cukru w trzcinie cu¬ krowej, w burakach cukrowych lub w owocach, i bardziej równomierne dojrzewanie plodów, pro¬ wadzace do wyzszych plonów; podwyzszenie od¬ pornosci na warunki kaianatycane, takie jak chlód i susza; wywieranie wplywu na splyw lateksu u roslin kauczwkodajnyoh; wyknntalcanie owoców pairitenokainpowych, wyjalawianie pylków kwiato¬ wych ii wywieranie wiplywiu na piec; kontrolowa¬ nie kielkowania nasion lu(b wypuszczania paczków; powodowanie opadania lisci lab wywieranie wply¬ wu na opadanie owoców w celu ulatwienia zbio¬ rów.Nowe zwiazki nadaja sie zwlaszcza do wywie¬ rania! wplywu na wzrost buraków, ale równiez w przypadku zbóz, soi i bawelny wykazuja zadane efekty regulujace wzrost.W zaleznosci od celu przeznaczenia dawki wyno¬ sza na ogól 0,05—6 kg substancji czynnej na 1 ha. ewentualnie mozna tezistosowac wyzsze dawkowa¬ nie. Termin stosowania dobiera sie w zaleznosci od celu przeznaczenia i od warunków klimatycz¬ nych. Nieoczekiwanie zwiazki nowe wykazuja dzia¬ lanie w szerszym zakresie lulb silniejsze niz z praktyki znane produkty o takim samym kierunku Oprócz omówdonyoh dzialan nowe zwiazki wy¬ kazuja tez dzialanie bakteriobójcze, co umozliwia ich stosowanie w dalszych dziedzinach.Nowesubstancje czynne mozna stosowac .pojedyn¬ czo, we wzajemnej mieszaninie lub w mieszaninie z innymi substancjami czynnymi'. W zaleznosci od zamierzonego celu mozna ewentualnie (dodawac inne srodki ochrony roslin lub srodki szkodniko- bójcze.Nowe substancje czynne lulb ich mieszaniny ce- lowo stosuje sie w postaci preparatów, takich jak proszki, srodki do rozsiewania, granulaty, roztwo¬ ry, emulsje lub zawiesiny, wobec dodatku cieklych i/luk stalych nosników, wzglednie rozcienczalników i ewentualnie zwillzaczy, srodków zwiekszajacych przyczepnosc, emulgatorów i/lub dyspergatorów.Odpowiednimi cieklymi nosnikami sa nip. woda, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak « benzen, toluen, ksylen, cylkloheksanon, izoforon, sulfotlenek dwumetylowy, dwumetyloiformamid, nadto frakcje ropy naftowej i oleje roslinne.Jako stale nosniki nadaja sie ziemie mineralne, np. glinokrzemiiany, zel krzemionkowy, talk, kaolin, *• attalpulgit, walpien, krzemionka i produkty roslin¬ ne, takie jak majki.Do substancji powierzchniowo-czynnych zalicza¬ ja sie np.: ligniinosulifonian wapniowy, etery polio- ksyetylenoalkilowofienyilowe, kwasy naiftalenosulfo- ** nowe i ioh sole, produkty kondensacji formaldehy¬ du, siarczany alkoholi Puszczowych oraz podsta¬ wione kwasy ibenzenosulifonowe i ich sole.Jezeli substancje czynne mialyby znalezc zasto¬ sowanie do zaprawiania nasion, to mozna jako do¬ zo imieszke wlprowadzac równiez 'barwniki w celu na*- dania zaprawionym nasionom wyraznie widoczne¬ go zabarwienia..(Zawartosc jednej lub kilku nowych substancji czynnych w róznych preparatach moze zmieniac 25 sie w szerokim zakresie. I tak np. srodki zawie¬ raja okolo 10—1909/© wagowych substancji czynnej, okolo 90-^lWo wagowych nosnika cieklego lub stalego oraz eweniwalnde co najwyzej 20°/o wago¬ wych substancji powierzchniowo-czynnej. 30 Rozprowadzanie tych srodków moze nastepowac w znany sposób, np. za pomoca wody jako nosnika w ilosci brzeczki okolo lOOi—vlO00 litrów na 1 ha.Stosowanie srodka w tzw. sposobie wysokosteze- niowym („IJ0W-Volu!me,,) lufo bardzo wysoko ste- 35 zeniowym („Urtra-Ixw-Volume") jest tak samo mo¬ zliwe jak jego aplikowanie w postaci tzw. mikro- granulaitów.(Niektóre preparaty mozna sporzadzac wedlug nizej podanych przepisów A—C. 40 A. Praszek zwilialny a) 4*0)% I1'0P/* 5f/« 50 60 b) !25P/a 60Vt il'0l% */• c) l(f/«f OOP/* UW* wagowych sulbstancji czynnej wagowych mineralów gliniastych wagowych krzemionki wagowych paku celulozowego wagowych sulbstancji powierzchniowo-czyn¬ nej na osnowie mieszaniny ligninosulJfo- mdanu wapniowego z aikilofenylowymi ete¬ rami gldkolu poLLetylenowego; wagowych sulbstancji czynnej wagowych kaolinu wagowych krzemionki wagowych sulbstancji powierzchniowo-czyn¬ nej na osnowie soli sodowej N-metylo-N- -oleilotauryny i soli wapniowej kwasu lig- ninosulifonowego; wagowych substancji czynnej wagowych mineralów gliniastych wagowych knzemdomki wagowych paku celulozowego wagowych sulbstancji powierzchniowo-czj-n- nej na osnowie soli sodowej N-metylo-N- -oleiiotauryny i soli wapniowej kwasu lig- ninosulfonowego.135 247 B. Puta 4flV# wagowych suibstancji czynnej 5f/a wagowych glinokirizemdanu sodowego lpp/t wagowych cetyOowegD eteru glikolu polietyle¬ nowego o 8 molach tlenku etylenu 2^/t wagowych oleju wrzecionowego IOP/0 wagowych glikolu polietylenowego B3 czesci wody.C. Koncentrat emulsyjny 25M wagowych substancji czynnej iaP/t wagowych cykloheksanom! S5f/a .wagowych ksyflenu 5Wt wagowych rndeszandny nanyilofenylopolioksy- etyilenu lub otodecyilobenzenosuiljfonian sodowy.Nowe substancje czynne o wzorze 1, w którym R i Ri maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, oraz ich sole z kwasem nieorganicznym luib organicznym, wytwarzac mozna nip. sposobem, (który wedlug wynalazku polega na tym, ze w obec¬ nosci rozpuszczalnika i ewentuailnie w obecnosci zasady 1.,2,4-ttrdaaol o wzorze 5 lub jego zwiazek z metalem alkalicznym poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 2, w którym R i Ri maja wyzej podane znaczenie, a Y oznacza atom chlorowca; adibo ewentuadnrie w bocznym lancuchu chlorowcowany rodnik aMlosulcfonylofcsyilowy lub airylosulifionylolkisyilowy.Jako chlorowiec nalezy wspomniec np. chlor, brom luib jod. Jako rodndM aJkiflosuilifonyloksylowe nadaja sie np. girutpy metylo-, etyilo-, propylo- i trójfiuanometylo-sulifon a jako rodniki a^yiosuiSfonyflokteyiowe naOezy wspomniec grupy benz^osuMonyiolkisyilowe lub p-toiuenosuLfonyaoksyr Iow*.Reakcje te mozna przeprowadzac zarówno za pomoca nadmiairu l,2,4Htrdazolu ewentuailnie w obecnosci iroepiiszczailnuka jak i dodajac mocna za¬ sade, np. wodorotlenek sodowy luib potasowy. Po- za tym mocna zamiast l,2j44riaooiLu stosowac rów¬ niez zwiazek metafliu aflkafldcznego z triazolem.Jako rozpuszczalnik nadaja sie obojetne wzgle¬ dem reagentów substancje korzystnie o charakte¬ rze polarnym, aprotonowym, takie jak N,N^dwu- jnetylaforimamid, N,N^dwiunTefcyJoacetamid, N-mety- lopiroliiojon, c^teiraimetylomocznik, szesoiometylo- trójamdd kwasu fosforowego i benzonitryl, a tak¬ ze aromatyczne i aWaityczne weglowodory o wyso¬ kiej tempenaturze wrzenia, takie jak toluen, chlo- robenzen lub ksyLen.Tempeiratutre reakcji mozna zmieniac w szerokim zakireaie. Korzystnie (reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze lO0H2QO°C, pod cisnieniem normalnym lub podwyzszonym.Nowe lA^ntirdazoMHiaoprop sa na ogól auibetancjawi staftyma prawde bezbarwnymi i bez- wonnymi. Ich sole addycyjne z kwasami sa rów¬ niez bezbarwnymi' i bezwonnymi zwiazkami krysta¬ licznymi. Wolne zasady sa fcrudnorozpiiszczalne w wodade i lajtwo lub slabo rozpuszczalne w rozpusz- cZBikldkatoh organicznych takich jak alkohole, ete¬ ry lub chlorowane weglowodory. Te sole addycyj- 10 15 25 30 35 40 45 60 ne z kwasami' rozpuszczaja sie w niektórych przy¬ padkach w wodzie i latwo w polarnych rozpusz- czalndkach organicznych, takich jak acetonitryl NyN-dwumetyllotformamiid, nizsze alkohole, chloro¬ form i chlorek metyflenu.Podane nizej przyklady IMII objasniaja bldizej wytwarzanie nowych sufastancji czynnych srodka wedlug wynailazku.Przyklad i. Wodoroazotan 2-izopropoksy-f2^ -ienyio-^/lA4-4iriiazoMo-tll/HpnopA^ (zwiazek nr 2).Do zawiesmy 0,56 mola wodorku sodowego w &0 ml bezwodnego dwulmetyiloflccrmaniidu (DMF) mie¬ szajac, i chlodzac dodaje sie 0,195 mola 1^2/i4rfi8ffl- lu. Nastepnie dodaje sie Ogifl mola 2Htopnopotoy- ^rnetylosullilony!lo^ w 50 ml o^umeiyOlctformaanddu i calosc uitrzymuje sie w ciagu 1,5 godziny na lazni o temperatulrze lt50°C.Po ochlodzeniu calosc ekatradiuje sie torzJtaootnJe parcjamd po 100 md eteru, polaczone wmftwy ete¬ rowe przemywa1 sie dwu&rotnde woda if suszy za pomoca MjgSO*. Eter odfcgctaa. sie w wyparce obro¬ towej pod próznia, pozostalosc zadaje sie porcja 50 mi izopropanolu i chlodzac oraz mieszajac wfcra- pla sie 6,8 md stezonego kwasu azotowego. Po do¬ daniu 80 ml eteru nadal miesza sie w ciagu 15 mi*, nut, po czym odsacza sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem i praetoryfctaliizjowuje z izopropanolu, otrzy¬ mujac 1(5 g (4&I* wydajnosci teoretycznej)produktu o tempenaturze topnienia 105—ilSO^C (z rozkladem).P n z yk lad II. &-dzopropoksyH2-foiylo-^-/l,2,4- ltxiazolilo-!ll/propiondtryl (zwiazek nr 3). 110 g wodoroazotonu 2-izopropoksy-<2-ifenylo-3- -/lA^triazoltMo-tt/-prx)piondrtn^^ rozpuszcza sie w imetanolu i zadaje porcja 8 ml 3B*/t wody amoniakalnej. Calosc dodaje sie do wody, ekstra¬ huje octanem etylowym, suszy nad MjgtS04, octan etylowy odpedza sie pod ptróznia w wyparce obro¬ towej, zadaije niewielka (iloscia octanu etylowego i wegla aktywnego, krotjkotnwiafle ogrzewa w tem- peraftuirze wrzenia, odsaczaj pod zmniejszonym cis¬ nieniem i ponownie wprowadza do wylpairfci obro¬ towej. Otrzymuje sie 6,66 g (i83f/t wydajnosci teo¬ retycznej)produfctu w postaci czystej do analizy substancji stalej o temperaturze topnienia 176— 1770C. lAjiaiogicznie mozna wylwairzac nowe zwiazki, ze¬ stawione w podanej nizej tablicy 1, w której skrót tt oznacza: temperaiture topnienia; skrót nD ozna¬ cza: wspólczynnik zalamania swiatla; a skrót (Z) oznacza: (z rozkladem).Tablica 1 00 Nr Nazwa zwiazku 1 l 2 H wodoroazotan Enheksylloksy- -^2^^ntetylotoylo/-^ll2,^ -triazoiaoMl/-pix)pdonte 4 a-buitoksy-B^^metylofmyW- -OM/ll J2,4^triazol£o-l/-^pax)piorii- tryl 5 wodoroazotan 2-ibutoksy-2- -^mety!lofenylo/-3-/l,2,4- -rtriazoliilo^y^pa*^ Dane fizyczne ¦¦: 3 tt.: 1&9^6Q°C tt.:5l8^62°C ;tt.: 158^-^61°C «Z) 1135 247 c.d. taiblicy 1 id c.d. tablicy 1 1 1 2 & !2HheteyOokisyH2-^2-metylo(fe- nyikVH3-i/l,2,4-triiaizoliIli0^1/- -piropiiiofliitryil 7 wodoirioaEotaai' 2-»butoklsy-2- ^einiylo-iSH^l^^tiriiaizolilo-il/- ^.parioipdioiniitrylii # wodoroazatan 24utoJklsy-2- -/2-ohloria£einiyilo/-3H./llA4- ntaijaiZK)3dilo-l/-piixj(pdo!ni 0 wiodoarioialzotain 2- nylo-CMl, 2,4Htriazo»liilo-1/- ^piropikHiiijryilu lK)f wodoonoiaizolairi 2^fenyHo-2Hpiric- ^x)(ksy^3^1,a54-triia!zioildilo-ll/- npiropiioniitryilu 111 wodioroaziotaii 2-/3-chiLoiro(fe- nylo/H2Jhefcsyl^ itoiaizaljiilo-ll/Hpro^ 1121 2Mbutóklsy^^enyao-3-/l,2,4- ^trolaizoOillo^l/Hpi^pdoilitryl tL3 fWenylo-2HpKioipokBy^3-!/ilfiA- -MaE(Mlo-l/-pax),pioiiitryl 114 2-eftK)te9y^2nfein!yilo-3n/l,2,4^ trijaizialajlo-l/Hp(ixD(pdoriitryl I1S wodbrnooizotain 2^hiekisyloik&y- -^^enytlo-^-i/llA^-^triaizoliilo^ -fl/-piriopdmiitrylu 16 woldoraazo-tan 2-a'llilok!sy-2H -rfenykH3-/l5!2,4^trii)a!zolilo-l/- -propiionitryliu .'1J7 wodtoroaEotain 2-flbutoikisy-2-/l4- -dhIoiriO!fenyl- lilo^Z-^panopiiionditirylu •1® I2^alli!l0fklsiy-l2-(feinyl<^3-Vl,2,4- 4otiaizioQfflo-i/l -ptrapdioiniJliryl 19 a^metoikteyH2-ifenylo-S-/l,2,4- jtóaiaoili!lo-(l/--p(riofiio(riitry!l 00 2-heHcsyloiklsy-2Hfenylo-3-i/ /lA'4-WaizoMoHl/Hpropdioaii- iiryl 21 wodoiroaiaotafli 2^/2^chlor)0(fe- inyloZ-^heteyloite^ ^trilazofldlliOHli/Hpirio^ 2l2 iwodoiroaizotain 2-/2^cWotx)ife- nylo/-i2Hpro|poksy-8^/l^,4h -triaizoMlio^'/^^ 2t3 wodaroeczjotan 2-/4-chlO(ro(fe- nylo/-|2-lpaioipiokisy-3-/l,2,4- .MaaBililo^ 214 wodoirioiaizotaiii 2^4-chlorioai©- nyla/^h^yLoksynS^ -triiaizioiMo41/Hpiropik^ 126 2^4- (teyH3h0152y4-'triafflOilllo^l/-p£ro- ptomditryl 06 2^butotasy^V4^hta^ -^/l^-rtriiaiaolia^ . nd/tryi 12T7 "wodoiroaiziotairi 2-/2^metylofe- nylo/-2HoktylofasyH3h/l,2,4- Weeofliilk^ 3 nD40:1,9121 tt.: 159^60°C (Z) tt.: 142,5^H4i4s0C (Z) tt.: 109^7O°C i(Z) tt: 178-70°C (Z) tt:173—76°C (Z) tt: 67-38°C tt.:107<-H08°C tt.:74—TO°C tt.:158—<60*0 (Z) tt.: 145—47°C (Z) tt: 173^-76*0 (Z) tt:8&-H8B°C tt.: 77—70°C tt:5fl^60°C tt:li57—50*C itt: 13&—30°C (Z) tt: 15^-67°C tt: 15S^50°C (Z) tt: lilBM19°C tt: 54h-0O°C tt-128—34°C (Z) | 10 15 25 40 45 60 [ 1 2 218 wadonoaizotan 2-diecyloJk!syH2- -i^metyOioifeinyilo/-^-/lA4-tria- zoMoHl/-ptro 20 2-/2Hmetyloif'ein1ylo/-2Hoktyl<- klsy-3^1,2,4-triaizioliiilio-'l/^pjro- pdoniiitryll 310 (2^/2^Morioife(iiylo/-2-'butokBiy- -3-/1A4-triiaizi(flai^ nitryl Sil 2-»/2^MoirofenyW-2^xropo^ :kBy-3^1j2,4-ia^k^ioiliil)OMl/jp!ro- Iptanditryl 312 wKKtoiroiaizotan 2Hbutoksy-2^/ MA^crmjbcMaroienyW ^triaBofóilo-l/-p^ (3|3 a-ibutolklsjr^HyEj^^iwuchloiro- femy0io/-3-/lJ2,4^ttriaiziOliilo-'l/- -jptropdondjfryl 1314 S-aiMLoikisy^^^M-dwucbloro- feoiiylo/-3-/ll,2,4-1iri3iaizi(lillio-l/- Hpropiooitryl 315 wodoiraaaotain l^Z.^dwu- chlorofeirLylio/^2-ip(ropoansy-^- -/l ,2,4-triiaiaoilitlo-IZ-piropkMiii- itrylu 36 2H/QJ4-t(lwuchlor Hprioipolkisy-^/l^-triiaizoililo- Jl/-pnoipiiioaiditriya' 37 wodonoaizDtatti 2-/3i,4-dKvncMo- rotfeny(loi/^2-4iietosylokisyH3-/ /lA^liiiazoliilo-l/^piiTopdoni- i trylu 38 2-/3,4r 4iekisyIlioklsy^-/ly2,4-triaBO- lillOHl/^pin)(p(iioini)tirytl 39 wodoroazotain 2^4-ifluoirafe- 1 'nylo/-2-propoikisyH3-yil,24- -toiaiaollillo-l/ipropikMiitryllu 410 ;2-/4r^uoirofeiiylli(V^^p -3-/IlA4-tr,1iiaaolil<)^l/-jpirx3»pQi(- nitryl 14(1 wodOToaizoitaoi 24jiu)toksy^2H/,4- n£luorotf«nylo/-^/lJ2(r4-%4aE(C- liiloMl/^piropdloaiditryllu 4|2 2-tatoksyH2^/4-ifluioaxrf -3-/1 ^, 4-triaiziO(liilK-l/-propio- tniitryfl. 140 wodoroaiaotajn 2-/2-flLiw»rofe- in)ytlo/-J2MpiriopokBy-3^yll, 2,4- ntniiaraoaiEIo^l/-pnropiionjitrylu 4/4 2-/2-lflllO(^K3(fieln!yllO/¦^2^p^op!c^ ldsy-3-i/lA4JMaizioildil<-lJ/-piri(v (pdowitryll 146 wtodono&zotam 2-Jbuijotey-2-yiL- ^uoiroftoyWH3-/l,2,4-diriiiaiZO- li!lioMll/-piriOjpdiO(ndtryilu 46 8-baitotkisy^/2Hfiliuio^ -#-/l,2,4jtrialzioilil oitryl 417 wodicwioaizotairi 2-^2-if!luiQirotfe- nyW-2^ek&yloksy^3-/1,2,4- 3 1 t: 11&-£0°C (Z) nDM: l,4ft30 n©40:1,5273 niD40:1,^08 tt:163—66°C tt.:5l3^56^C tt.: \m-4n°c tt: 1B2hh55°C | tt:60—66°C ttiioc-^e^c nDtt: 1,5240 tt: 172^-750C (Z) itt:9d-al0l0oC Ut: 178h-75^C tt.:58h^58°C tt:150—53°C (Z) t:66-^69°G tt.:ia8^43°C (Z) tt:76—7»°C tt: 1JJ4—370C 1 -triiaizofliilio-l/-^ | (Z) |135 24T 11 12 cd. tablicy 1 1 1 12 Ul8 ^yiM]uoroitoyloP2-heksiylo- ksy^/l,2,4^1iriiazoldlo-l/-pro- pdoniitryfl. 419 wodoroazotan 2-/4-tbromofe- iiylo/-aHpiiX)!pokisy-3-/l,2,4- -triazolillo-il/HpiiK^ )50 2-^/4^romoif^yilO/-!2-p(ro(po- tesy-Q^/l,2,4-triaizoH!loHl/Hpro-^ pkmiitryl 51 wodoroazotan 2-/4^bromofe- nylo/-fe4ieksyioks.y-3-/l #,4- -4rfaaoiHllio4/^ 52 2-/4r-lbanoaiK)ifeny]o/-J2-,bekisylo- tosy-3-/lA4-trdaEoi!dto-l/-pro^ [pionatryl 53 wodoroazotan 2-^2,4^dlwu- chllaiT0(fiein)ylo/-2-piropo,kBy-Qi- -i/!l,2,4^riazolilo*l/-propioni- trylu 54 2i/24ndwuchloroifenylo/-2^ -propoitós3M3-/l,2,4-Mazoliio- -iZ-Jproptarritryl ' 5B wodoroazotain 2-/!2-metyiIofe- ny!lo/-2Hpenty]On3-/lA4-tria- zaMo-l/Hpropioniitrylu 56 2M2-rnetylofenylo/-i2-pentylo- ¦<*-/!,2,4-trdaizalailo-l/-piroi^ nitryl 517 wodoroaizotaai 2-/4Hroetyloife- nylo/^aMpropoksy-3^/1,2,4-tria- zoliflo-il/-propaoniti7iu 58 wc*k*noazotan 2Hhekisylok6y- ^-/4-me^y!loifeinylo/^3-/l,^,4- -Waizoflfflo-ll/^piropdoaiitrylu 59 2-/4-metyllofenylo/-2-propo- tósy-^-yilA4-triazolilo-l/-pix- ptondffcryl' 60 2^heikiayaokisy-2-/4^metylofe- inylo/-d-/lA4-trk -Ipiropioniiitryl 01 l2-lwAoksy-2-M-metylofenylo/- -J3-l/llA4-trikuzolido-l/-proip!io^ nitryl 1 a tt.:58—60°C tt: ISO—5fl°C (Z) tt.: 118—21°C tt: IM—164°C (Z) tt..60-62°C tt.: 166—7.0°C (Z) | tt.:^1^63°C tt.: 16!1-540C (Z) nn40:1,5111 tt.: 170—71°C (Z) tt.: 177^81°C tt.: 1B0—24°C iid40: 1,5065 tt.:7il^73°C 1 Jako suihstrat stosowane 3-airylo- lub 3-alkilo- -fuilfcnyiloikBy-proploaiiitryle o ogólnym wzorze 2. w którym Y oznacza grupe arylo- lub alfcilo-sul- fonyfloksyiowa, nde zostaly dotad opisane w lite¬ raturze. iOtrzyimuje sie je w ten sposób, ze niektóre zna¬ ne lub znanymi metodami [porównaj nip. Rubin i wspólpracownicy, JACS 67, strona 1912 i nastep¬ ne, (110415); Hess i wspólpracownicy, Ber. dt chem.Ges. 50, 394 (1017)] dostepne fenyloacetonitryle o ogólnym wzorze 3, w którym R i Rx maja zna¬ czenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje sie hydiiX3itósymetylowaindu, i tak otrzymane 3-hy- droksypropionditryle o ogólnym wzorze 4 poddaje sie reakcji' z odpowiiedintai pocliodnymi kwasu sulfonowego ewentualnie wobec dodatku srodka wiazacego kwas. Zwiazki hyklroksymetyHowe o ogólnym wzorze 4 dotad nde byly znane z litera¬ tury fachowej. Wyjsciowy 2Hmetylosulfonyflo-2^fe- nylo-2-propoksypropionitryl wytwarza* sie np. w isposób omówiony nizej. 127 g (0,l!54 mola) 2Hfmylo-l2^propoksyacetonitry- lu rozpuszcza sie w 120 ml pirydyny i zadaje za pomoca 18,5 g {0,014 mola) paraformaidehydu'. Chlo¬ dzac w lodzie dodaje sie do tej zawiesiny 7,7 ml wodorotlenku czterobutyloamoniowego (TBAOH) w postaci AgJN* roztworu i energicznie miesza.Po uplywie kilku; godzin (sprawdzenie za po¬ moca chromatografii cienkowairstwowej) calosc dodaje sie do wody z lodem i ekstrahuje eterem.Wartetwe eterowa przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym i nastepnie rozitworem chlorku sodowego oraz: suszy za pomoca siarczanu magne¬ zowego. Po odsaczeniu srodka osuszajacego i od¬ parowaniu w wyiparce obrotowej pokl próznia otrzymuje sie jako pozostalosc bezbarwny olej, który w próbie chromatografii cienkowarstwowej potwierdza swa jednorodnosc i moze bez daUsze- go oczyszczania byc stosowany w nastepnej re¬ akcji. Otrzyrmuije sie 28,4 g (Wtyt wydajnosci teo¬ retycznej 3^ydrc4csy^-fenyio-'2^piropioki^^ trylu o wspólczynniku zalamania swiatla n?0 = D s 28 g (0,18)6 mola) 34iydirok®y-2-tfenyIo-2-propo- ksypropionitrylu rozpuszcza sie w 200 ml toluenu i zadaje za pomoca 19,5 g (0,171 mola) chlorku kwasu metaraofeuflifonowego. W teanpecaturze 10°C wikrapla. 18,6 g (0,184 mola) trójetyloaminy. Ca¬ losc miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej, stracony chlorek trójetyiloaminy odsa¬ cza sie od calosci, a przesacz zateza sie. Pozosta¬ losc rozpuszcza sie w eterze, przemywa wod4, su¬ szy nad siarczanem magnezowym i zateza. We¬ dlug próby w chromatografii cienkowarstwowej oleista pozostalosc jest czysta. Otrzymuje sie 312,27 g (86^/c wydajnosci teoretycznej) 3-metylosul- fonyik-2-tfenyao-2^rorx)iksy(pax)pionjitr^u o wspól¬ czynniku zalamania n20 = 1,5000.Podane nizej przyklady objasniaja blizej mozli¬ wosci stosowania nowych substancji czynnych srodka wedlug wynalazku w postaci wyzej omó¬ wionych preparaftów.Przyklad III. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko maczniakowi wlasci¬ wemu — Eryisiphe graminiis na jeczmieniu w cie¬ plarni. iMlode rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli poda¬ nymi nizej w tablicy 2 stezeniami substancji czynnej. Po wyschnieciu wadstwy opryskowej ro¬ sliny traktowane oraz ndietoidtowane rosliny sprawdzianowe zaszczepiono suchymi zarodnika¬ mi maidzniiaka smarujac rosliny doswiadczalne roslinami porazonymi. Nastepnie rosliny doswiad¬ czalne hodowano w cieplarni w temperaturze okolo 20—!2l20iC, a po uplywie tygodnia oceniano w procentach stopien porazenia powierzchni Msci.Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równa¬ nia.: 100 • porazenie w próbie traktowanej 1-00 — = porazenie w próbie nielrafctowanej = •/• dzialania 10 15 20 25 30 35 40 45 60 55 60135 24T 1S 14 Zwiazki patratu. wystepowaly w postaci 20P/t preparatu.Tablica 2 iNowe zwiazki nr: ffi 2 3 4 5 6 7 a i» ltf . 11 w! 13 14 15 16 17 « 19 00 2)1 32 SB * 25 06 08 30 1311 33 94 30 3* 38 411 m .44 418 410 50 Wi 5? 50 94 55 57 5-9 09 <60 61' Erysiphe graminis •/• dzialania 500 ppm 100 ppm 100 95 100 59 100 100 100 1100 100 95 100 94 100 100 100 100 100 100 100 100 100 94 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 l 100 95 100 100 100 100 100 — 100 — 100 — 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 15 Rozsady dyn*, opryskanej do stanu mokrej kro¬ pli podanymi nizej w tablicy 3 stezeniami sub¬ stancji czynnej, po wyschnieciu warstwy oprysko¬ wej zaszczepiono opylajac suchymi zarodnikami maczniaka Erysiphe cichoracearum i razem z za¬ kazonymi nietraktowanymi roslinami sprawdziano¬ wymi inkubowano w cieplarni w temperaturze 24°C. Po uplywie tygodnia oszacowano porazone maczniakiem powierzchnie w •/§ calej powierzchni lisci. Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug rów¬ nania: IW • porazenie w próbie traktowanej _ porazenie w próbie nietraktowanej = •/§ dzialania.Saitastancje byly sporzadzone w postaci 30P/t pre¬ paratu.Litera „s" w podanej nizej tablicy oznacza, ze dzialanie grzybobójcze mozna oceniac tez w przy¬ rostach roslin (po traktowaniu) i ze stwierdzono dodatnie efekty. Oznacza to, ze substancje czynne byly ukladowo przenoszone do przyrostów i w nich wykazywaly lW/t dzialanie przeciwko macznia- kowl 45 Przyklad IV. Profilaktyczne dzialanie trak¬ towania lisci przeciwko Erysiphe cichoracearum na trosiinach dyni w cieplarni.Nowe zwiazki nr: 1 2 3 4 * 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 1 18 19 20 21 22 27 29 32 37 39 40 43 45 46 47 | 56 Tablica 3 « _, Erysiphe cichoracearum P/t dzialania 250 25 5 2,5 0,5 ppm lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs 1006 aoos ioos lOOs lOOs lOOs lOOs 100 100 lOOs 98 lOOs 100s lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs 100s lOOs lOOs lOOs lOOs 100 lOOs 100 lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs 100 100s lOOs 100 lOOs 100 lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs lOOs 100s 100 100 100 100 100 lOOs 100 100 | 100 1 100 100 90,5 lOOs 100 97 90 100135 24T 15 16 Przyklad V. Dzialanie (w f/o) profilaktycznego traktowania lisci przeciwko Helminthosporium te¬ res (= Pyrenophora teres) — plamistosci siatkowej lisci jeczmienia.Mlode rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli poda¬ nymi nizej w tablicy 4 stezeniami substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej ro¬ sliny traktowane i nietraktowane rosliny spraw¬ dzianowe opryskiwano zawiesina konidiów Hel¬ minthosporium teres i przechowywano w komo¬ rze wilgotnosciowej w ciagu 2 dni w temperatu¬ rze 20—22°C. Nastepnie rosliny hodowano w cie¬ plarni w temperaturze 20—22°C. Po uplywie 1 ty¬ godnia od zakazenia zanotowano procentowe po¬ razenie powierzchni lisci. Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równania: 100 •pora&enietw prótoae traktowanej 100 — ¦ = porazenie w próbie nietraktowanej = •/# dzialania.Zwiazki te wystepowaly w postaci 20Vt prepa¬ ratu.Tablica A Nowe zwiazki nr: 1 2 3 4 15 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 < 19 20 23 24 25 26 27 Helminthosporium •/• dzialania 500 ppm 100 ppm 100 100 100 100 100 100 95 95 100 100 99 98 90 83 100 85 95 95 100 90 94 90 92 86 89 80 94 90 94 80 89 100 70 94 70 85 95 90 95 95 80 90 teres 10 ppm 100 90 90 Przyklad VI. Dzialanie profilaktycznego trak¬ towania lisci przeciwko rdzy karlowej — Pucci- nia hordel na jeczmieniu w klimatyzowanej ko¬ morze wzrostu roslin.Mlode rosliny jeczmienia w stadium pierwszego liscia opryskiwano do stanu mokrej kropli za po¬ moca podanych nizej w tablicy 5 stezen substan¬ cji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej 10 15 55 60 65 rosliny traktowane oraz nietraktowane rosliny sprawdzianowe zakazano przez posmarowanie ro¬ slinami ^porazonymi rdza i utrzymywano w komo¬ rze wzrostowej roslin. W temperaturze 15°C, pod¬ czas obu pierwszych dni w powietrzu prawie na¬ syconym wilgocia, hodowano rosliny w ciagu 10 dni. Nastepnie zanotowano procentowy udzial po¬ wierzchni lisci porazonych rdza. Dzialanie grzy¬ bobójcze obliczono wedlug równania: 100 • .porazenie w próbie traiktowanej 100 = porazenie w próbie nietraktowanej = °/o dzialania.Zwiazki te wystepowaly w postaci 2(M prepa¬ ratu. lNowe zwiazki nr: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 2% 25 27 30 31 1 Tablica 5 iSiccinia hordei *!• dzialania 500 ppm 100 ppm 100 77 100 83 100 100 100 100 100 94 100 98 100 94 80 100 98 89 84 89 95 80 95 78 100 100 96 95 85 100 70 100 100 79 90 70 90 90 85 95 95 20 ppm 89 | 94 89 94 * 94 100 / J Przyklad VII. Dzialanie przeciw t*seudo- monas phaseolicola — czynnika wywolujacego bakterioze obwódkowa fasoli, in viltiro.Agar slodowy po goracym wyjalawianiu schlo¬ dzono do temperatury okolo 45°C, po czym mie¬ szano z badanymi substancjami w postaci wod¬ nych preparatów i wlewano do plytek Petri'ego z tworzyw sztucznych. Po zakrzepnieciu podloza odzywkowego, plytki z traktowanym agarem oraz plytki z nietraktowanym agarem jako sprawdzia¬ nem inokulowano zawiesina czynnika wywoluja¬ cego bakterioze obwódkowa fasoli — Pseudomo- nas phaseolicola w miejscu srodkowym podloza135 247 H7 za pomoca zaszczepienia. Nastepnie plytki inku- bowano w temperaturze 2E°C. Po uplywie 2,5 ty¬ godnia zmierzono promieniowe rozszerzanie ros¬ nacych kolonii bakterii. Ze sredniej wartosci dwóch powtórzen na 1 czlon doswiadczenia obli¬ czano dzialanie hamujace rozwój bakterii wedlug równania: 100 — 100'wzrost promieniowy w próbie traktowanej wzrost promieniowy w próbie nietraktowanej = §/o dzialania hamujacego Zwiazki wystepowaly w postaci 20*/© preparatu.Wyniki zestawiono w tablicy 6.Tablica 6 14 Tablica Nowy zwiazek nr 12 15 21 24 •/• dzialania przy stezeniu 250 ppm substancji czynnej 62 73 64 66 Przyklad VIII. Efektywnosc wyziewna prze¬ ciwko Helminthosporium teres na jeczmieniu w cieplarni.W celu okreslenia efektywnosci wyziewnej poddano traktowaniu do stanu mokrej kropli do¬ niczke z okolo 20 siewkami jeczmienia w stadium rozwijajacego sie drugiego liscia dla porównania z dwiema doniczkami jeczmienia z wysuszona warstwa opryskowa. Traktowanie do stanu mo¬ krej kropli prowadzono substancja czynna o ste¬ zeniu 0,lf/o. Nad wszystkimi trzema doniczkami w jednym czlonie doswiadczalnym rozpryskiwano mglawicowo zawiesina konidiów czynnika wywo¬ lujacego plamistosc siatkowa lisci jeczmienia, czyli konidiów Helminthosporium teres, sporzadzona z 0,05^/o wodnego roztworu oieinianu sodowego oraz z 0,02P/» zelatyny i nastawiona na zawartosc 100000 zarodników w 1 ml. Po mglawicowym opry¬ skiwaniu zarodnikami trzy doniczki na czlon do¬ swiadczalny zamknieto na okres 3 dni w toreb¬ kach polietylenowych i w warunkach cieplarnia¬ nych utrzymywano w temperaturze okolo 20UC.Nastepnie torebki otwarto przez odciecie na wy¬ sokosci wierzcholków lisci. Po uplywie 8 dni po¬ liczono liczbe plam siatkowych w kazdej donicz¬ ce. Z liczb tych obliczono grzybobójcze dzialanie wyziewne wedlug równania: 100 — 1OK)*liczba plam na eksponowanym jeczmieniu liczba plam na nie eksponowanym jeczmieniu = */o dzialania Nowe substancje czynne wystepowaly w posta¬ ci 20,/t preparatu. Wszystkie eksponowania wy¬ ziewne okazaly sie tolerowane przez rosliny. 10 15 35 55 1 Zwiazek nr 2 3 4 10 13 Srodek porównawczy: ,1-/4-chlorofenoksy/-i3,|3*- -dwumaetylo-1-/1,2,4- | -tr:iazoililo-l/-lbutanon ¦% dzialania 100 100 99 100 85 86 Przyklad IX. Ukladowe dzialanie traktowa¬ nia gleby przed wzejsciem roslin przeciwko ma- czniakowi buraka cukrowego — Erysiphe polygo- ni w cieplarni.Doniczki po zasianiu buraka cukrowego opry¬ skano dawka 0,3 kg substancji czynnej na 1 ha i obok nietraktowanych doniczek wstawiono do cieplarni w temperaturze okolo 20°C. Po wzej- sciu roslin buraka (12—14 w doniczce) poczekano, az rosliny rozwina oba pierwsze liscie wlasciwe, po czym zakazono je napylajac suche zarodniki maczniaka wlasciwego buraków — Erysiphe po- lygorii. Po uplywie diallszyich 3 tygodni (czyli 6 ty¬ godni od traktowania gleby) oceniano porazenie lisci. Dzialanie grzybobójcze moglo zaistniec tyl¬ ko wskutek wchloniecia substancji czynnej przez korzenie roslin i zostalo obliczone wedlug rów¬ nania: 100 • porazenie w próbie traktowanej porazenie w próbie nietraktowanej = •/• dzialania.Zwiazki wystepowaly w postaci 2Xfh .prepa¬ ratu. Wszystkie traktowania okazaly sie tole¬ rowane przez rosliny i prowadzily do silniejszego, masywniejszego wzrostu w porównaniu z nie- traktowanymi roslinami sprawdzianowymi.^ Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 8. ^ Tabli Nowy zwiazek nr: 12 13 1 14 ca 8 */• dzialania 100 100 ioó Przyklad X. Soje i pszenice w postepowa¬ niu przed wzejsciem roslin opryskano emulsjami substancji badanych. W przeliczeniu stosowano dawke 2 kg substancji czynnej na 1 ha. Nastep¬ nie rosliny hodowano w cieplarni i po uplywie 3 tygodni zmierzono. W podanej nizej tablicy 9 zestawiono zarejestrowane procentowe zahamowa¬ nie wzrostu roslin.Okazalo sie, ze nowe zwiazki z reguly 6a sil¬ niej czynne niz zwiazek porównawczy.Przyklad XI. Ryz w postepowaniu przed wzejsciem roslin traktowano dawka 2 kg nowej substancji czynnej na 1 ha. Po uplywie 3 tygod-135 247 10 ni hodowania w cieplarni okreslono procentowe zahamowanie wzrostu. Wyniki zestawiono w fco- nej nizej tablicy 10.Tablica 9 Zwiazek nr 2 3 7 9 13 14 18 19 22 23 25 26 Zwiazek porównawczy: chlorek 2-chloroetylo- trójmetyloamoniowy Zahamowanie wzrostu Soja 39 22 17 0 4 17 13 4 65 30 35 35 0 wVo Pszenica 28 28 7 17 17 24 14 14 21 17 24 24 17 Tablica 10 Zwiazek nr 22 25 26 i Zwiazek porównawczy: chlorek 2-chloroetylo- trójmetyloamoniowy Zahamowanie wzrostu w •/• 11 7 14 0 Zwiazek porównawczy w przypadku omawiane¬ go aplikowania nie wykazuje zahamowania wzro¬ stu roslin, powodowanego przez nowe substancje czynne.Przyklad XII. Buraki cukrowe w postepo¬ waniu przed wzejsciem roslin opryskano dawka 2 kg substancji czynnej na 1 ha. Procentowe za¬ hamowanie wzrostu oraz barwe roslin rejestro¬ wano po uplywie 3 tygodni hodowania w cieplar¬ ni. Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 11.Nowe substancje czynne wywieraja wplyw na wzrost buraków, czego nie osiaga sie stosujac zwiazek porównawczy w omawianym aplikowa¬ niu. , Przyklad XIII. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko czynnikowi wywolu¬ jacemu plamistosc lisci — Fusarium culmorum na wlosnicy ber (Penndisetum glaucum) w cieplarni.Mlode rosliny tego prosa (okolo 30 w doniczce) w stadium rozwijajacego sie drugiego liscia opry¬ skiwano do stanu mokrej kropli za pomoca po¬ danych nizej w tablicy 12 stezen substancji czyn¬ nej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej rosliny traktowane i nietraktowane rosliny sprawdziano¬ we mglawicowo opryskiwano zawiesina konidiów Fusarium culmorum i w wilgoci wstawiono do 10 15 30 45 20 Tablica 11 Zwiazek nr 1 3 7 8 9 10 12 13 14 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 srodek porów¬ nawczy: chlorek 2-chioroetylo- trójimetyloatmo- niowy Zahamowanie wzrostu w •/• 9 34 34 37 25 37 22 41 41 53 53 22 37 37 6 37 53 22 69 37 0 Barwa * 1 1 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 1 1 1 1 2 1 1 2 2 0 | * Legenda barw w tablicy 11: 0=(jak sprawdzian 1 = intensywnie zie¬ lona 2 = ciemnozielona cieplarni w temperaturze okolo 22°C. Po uplywie 4 dni oszacowano procentowy udzial porazonych powierzchni lisci. Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równania: IdO • porazenie w próbie traktowanej 100-^ —. porazenie w próbie nietraktowanej = •/§ dzialania.Substancje czynne wyistejpowaly w postaci 20P/t preparatu.Przyklad XIV. Dzialanie profilaktycznego traktowania lisci przeciwko czynnikowi wywolu¬ jacemu plamistosc lisci — Cercospora beticola na burakach cukrowych w cieplarni.Rosliny buraka cukrowego o co najmniej 2 do¬ brze rozwinietych lisciach wlasciwych opryskano do stanu mokrej kropli za pomoca podanych ni¬ zej w tablicy 13 stezen substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej rosliny trakto¬ wane i nietraktowane rosliny sprawdzianowe mglawicowo opryskiwano zawiesina konidiów Cer¬ cospora beticola i w ciagu 2 dni inkubowano w wilgoci w temperaturze 26°C w cieplarni. Nastep¬ nie rosliny te hodowano w zwyklych warunkach cieplarnianych. Po uplywie 2 tygodni od traktowa¬ nia oceniono procentowe porazenie lisci. Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równania: 100 — 100 • porazenie w próbie traktowanej porazenie w próbie nietraktowanej 196 =¦•/• dzialania.135 247 21 Zwiazki wystepowaly w postaci 2'OP/o preparatu.Tablica 12 Nowy zwiazek nr 2 3 9 12 13 14 xe 17 18 19 20 22 23 24 25 , 26 27 29 30 31 % dzialania przy: 500 ppm 100 91 80 90 100 100 95 95 95 90 80 99 100 100 100 98 9G 97 97 100 100 ppm 100 90 99 97 93 98 | 90 90 98 | Tablica 13 10 15 20 25 30 Nowy zwiazek nr 3 11 12 13 14 '16 17 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 20 30 31 % dzialania 500 ppm 100 93 93 100 93 100 87 •93 87 100 100 100 100 96 100 98 100 100 100 100 przy: 100 ppm 100 96 100 100 100 96 96 98 98 98 100 100 | Przyklad XV. Dzialanie zaprawiania nasion przeciwko przenoszonemu wraz z nasionami czyn¬ nikowi wywolujacemu zgorzel podstaw lodygi — Helininthosporium sativum na jeczmieniu.Ziarno siewne jeczmienia, zakazone Helmintho- sporiuim satiwm, traktowano dawka 50 mg sub¬ stancji czynnej na llOO gramów ziarna. Z kazdej próby traktowanej i nietraktowanej wysiewano po 2 g ziarn w dwóch powtórzeniach w doniczkach i inkubowano w temperaturze 15°C w komorze klimatycznej. Od momentu wzejscia rosliny cykli- 40 45 50 55 60 cznie w okresach 12Hgodzinnych sztucznie oswietla¬ no. Po uplywie 4 tygodni okreslono procentowy udzial roslin ze zgorzela podstawy lodygi. W pró¬ bie nietraktowanej wszystkie rosliny byly porazo¬ ne choroba. Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 14.. Zwiazki wystepowaly w postaci B0% preparatu.Tablica 14 1 Nowy zwiazek nr 2 .3 4 5 °/o dzialania 100 99,5 100 99,5 Przyklad XVI. Dzialanie zaprawiania nasion przeciwko przenoszonemu wraz z nasionami grzy¬ bowi Phoma betae na burakach cukrowych.Nasiona buraka cukrowego, zakazone grzybem Phoma betae, traktowano dawka 250 mg substancji czynnej na 100 g nasion. Z traktowanych i nie- traktowanych nasion w 4 powierzchniach wysiano po 25 nasion w doniczkach i wstawiono do komo¬ ry klimatycznej w temperaturze 15°C. Po wzejsciu rosliny cyklicznie w okresach 12-godzinnych sztu¬ cznie oswietlano. Az do zakonczenia prób po 7 ty¬ godniach liczono i usuwano co tydzien chore ro¬ sliny. Lacznie w nietraktowanej próbie choroba porazila 76,lf/o wzeszlych roslin. Dzialanie ochron¬ ne tego traktowania obliczano wedlug równania: 100 100 • porazenie w próbie traktowanej porazenie w próbie nietraktowanej = % dzialania.Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 15.Nowe zwiazki wystepowaly w postaci 20Vo prepa¬ ratu.Tablica 15 Nowy zwiazek nr 2 3 4 5 6 12 13 14 Srodek porównawczy: beta-/!, l'^bifenyl-4-oksy/-alfa- -/l,l-dwumetyloetylo/-/lH-l,2,4- 1 -triazolilo-1/etanol l-/4-chlorofenoksy/-3,3-dwumety- [ lo-l-/l,2,4-triazolilo-l/-butanon-2 •/o dzialania 100 i 97 97 100 83 92 99 96. 51 1 57 1 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek biobójczy, zwlaszcza o dzialaniu grzy¬ bobójczym, regulujacym wzrost lub bakteriobój¬ czym, zawierajacy znane nosniki ii/lub substancje 65 pomocnicze oraz substancje ozynina, znamienny tym,135 247 23 24 ze zawiera jako substancje czynna co najmniej je¬ den nowy lJ24-1riiaizolillON-'lJp(ixpQonitryl o ogólnym wzorze ,1, w którym R oznacza airomatyczny rod¬ nik weglowodorowy ewentualnie jedno-lub wielo¬ krotnie, Jednakowo kib roznie podstawiony chlo¬ rowcem, rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach we¬ gla, gnuipa aiUkoksylowa o 1^4 atomach wegla, gru¬ pa alkilotio o 1^4 atomach wegla, grupa trójfluo- rometylowa luib gnupa nitrowa, a Ri oznacza rod¬ nik alkilowy o lt—HO atomach wegla, .rodnik ailke- nyilowy. o 3—18 atomach wegla, rodnik aifaiinylowy o 3^-<8 atomach wegla luib rodnik fenyloalkilowy ewentujadniie jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie podstawiony chlorowcem, grupa alkilo¬ wa o 1—4 atomach wegla, gruipa alkoksylowa o 1— 4 atomach wejgla, gruipa aiMotiio o 1—4 atomach wegla, grupa trójtfluorometyilowa lutb grupa nitro¬ wa, i/lulb zawiera sól addycyjna tego zwiazku z kwasem meorglainiczinym luib organicznym. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera co iratfminiej jeden zwiazek o wzonze 1, w którym R oznacza rodnik fenylowy ewentualnie jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie pod¬ stawiony chlorowcem, rodnikiem alkilowym o li—4 atomach wegla, grupa alkoksyflowa o 1^1 ato¬ mach wegla, gnupa trójifluoromietylowa lub gru¬ pa nitrowa, a Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—(8 atomach wegla luib rodnik benzylowy ewentualnie jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie podstawio¬ ny chlorowcem, grupa ailtoillowa o 1—4 atomach wegla, gnupa alkoklsylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach wegla, gruipa trój- fluorometylowa luib gnuipa mitrowa. 3. Srodek wedlug zastnz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan izopropoksy-S--fenylo-3- n/ll,2^-Wazolillo-l/-^propionitrylu. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2nizopopoksy-2HfenyLlo-3-/l ,2,4-tóazolilo-1/- ^propioniitryl.©. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2Jheksylokisy-2-/2-metylofe- nylo/-Wl,2,4-triazolilo-ili/-propioniitrylu. 6. Srodek wedlulg zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiena 2^buftoklsy^2-/2^metylolfenyloM-1,2,4-triazo- lilo^lZ-pnopiontitryiL 7. Srodek wedlug zalstnz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2Hbu;tokBy-2n/!2-metyilOifenylo/- ^3-/1A4-WazoMo^l/-piop^. 8. Srodek wedlulg zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-heklsytloksy-2H/2-metyloifenylo/-3-/H,/2,4- -1xiiazoliJo-a/-prio 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2^b\itoksy-2-fenylo-3-/l,2,4- -triazoliBo-II/Hpnx3piioniitrylu. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-fou1okfcy-0-/2^hlloro£enyW ^3VIA4-tniazoli'lo^/-jpi^^ 11. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-etoksy-J2-fenyilo^3^/,l,2,4- -taiazolfflo^/^pro^^ (112. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2HfenyloH2^propoksy-3-/l,2!- 4-triatzofflo^/Hpinopaonto 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-/3-chlorofenyloi/-2-heksy]o- lkisy-QVl^,4-tniaziolillo-/l/-p(ix)pionitrylu. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2^butokisy-B^fenylo-3-/l^,4-triazoliilo-l/- 5 -propionitryil. 1115. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-4enylo-0^ropok5y-3-/l,2,4-tniazoli'lo-1/- Hpropdonitryl. d6. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze 10 zawiera 2-etoksy-2-feTiylo^3^/l,2,4-triazoliillo^l/-pro- pionitryfl. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2^hekisyloksy-2-fenylo-3- -/l,2,4-Mazolilo^l/-ipiropioniiirylu. 16 il!8. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan i2nallli(lolcsy-2-fenylo-3-/l,2,4- -.tniazod:ilo-|lj/-ipropionlitrylu. d9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2JbutoksyH2-/4-chlorofeinylo/- 20 ^-/l&4-triazoLiao4/-p^ 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2nainilokisy-2-ifenylo-3-v/l^,4-triazolilo-l/- -propionitryl. 21. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze 25 zawiera 2-metoklsy-2Hfeniylo-3t-/l,2,4-iJriazolilo-,l/- -propdonitryl. 212. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-heksy!lokBy-2Hfenylo-f3-!/ll,2,4-triazolilo-l/- -propioniitryil. 30 23i. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-/2-chloroifenylo/-2Hhefcsylo- ksyh3-/1J2,4-trfazoliloJl/-jpiropdonitrylu. 24. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze zawiera, wodoroazotan 2-/2^ohlorofenylo/H2-xw:opo- 35 ksy-3-/l ,2,4-triazolilo-l/^propionitrylu. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wootoroazotan 2-/4-chlorofenylo/-i2-propo- kBy-3-i11,2,4-itriiazolilo-ll/-propionitrylu.B6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 zawiera, wodoroazotan 2-/4HCihlorofenyflo-2-heksylo- ksy^3-/1,2,4-Wazodilo-lZ-pa^^ 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/4-ohllorofenylo/H2^propylOksy-3-/l,2,4- -1^iazolilo--l/Hpiropioniiitryl. 45 2B. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 24utaksy^2-/4-chllorofenyilo/-3-i/l,2,4-tria- ziolilo-l/^propioniitryil.S29. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawierai wodoroazotan' 2-/2-metylofenylo/-2-okty- 50 lokisy -f3-/l^,4-triazo!Mo.-'l/-pTop:ionitrylu. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2^decyloksy-2-/2-metylofe- nyknf-S-M A^lriazoMo-1/Hpiiopioniiitirylu. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 zawiera 2-/2nmetylofenyllo/^2HOktyloksy-3-/l,2,4- -tniazolilo-il/npropioniitryl. 32. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2n/l2^h]orofenyflo/i2Hbutoksy-3n/ll,2,4-tria- zolilo-1/-pnopioniitryil. 60 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2^2^hloiofenylo/-(2-piropoklsy-3-/l,a,4-tria- zoiiilonl/-piropionditryl. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-bu1ok®y-&-/2,4Hdwuchloro- 65 feoiy(WH3-/l,a,4-Mazolilo^/-pQX)pionii1rylu.135 247 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera - 2-toutcksy-®H/!2,4KrhwucMorofe^ 44iriazoli[loHl/.*pii^^ 36. Srodek wecftug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawdera 2HaiIl!iloiffiy-2-/2,4^cVuchlorofenyHo/-3-/l,2- 4^1riaizoMo4ll/-Jp(nc^io(nd^ 07. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-/3,4Hdwuchlorofenylo/-£- -JpropofcsyH3-^l ,;2,4-triiazoMo-l/-jpropN 38. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawdera' 2n/3,4^o^ruchlorofeny0o/H2-p 4-forialzoliilo-)l/-^pD0T^^ 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroatzotairi 2-/3,4^wuehlorofenylo/-2- -hekByHeksy^3-/l,a,4-triaizolillo^l/HpiropioiiJi!tir^ . 4)0. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/3,4^wuchl]profenylo/-2-h^ -/l,2,4^triazolillo^ll/-i^ 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawdera wodoroazotan 2-/4HfIuorotfenylo/-2-piro- poksy-3-/1,2,i4r4onkto<)(Llk-ll/^^^ • 42. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawdera 2-/Wluorofeniyio/-^^^ zMfliilo^l^-^piropdoiiitryl. 43. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawdera wodoroazotan 2^butoksy^nMr^uorofeny- lo/^3n/l,2,4Htrdazol!ilL^ 44. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2^butoksy^-i/4-iflluorofe^ li!loJl/-propdoniitryl. 45. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/2-Hf!luorofenyi^ zoMoMli/-pirxDipdorii'tryl. 46. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2^/2-ifluorofeny3o/-2-prtpoksy-3-/l ,2,4-tria- zolillo-Il /Hpropiondjtryfl. 0/7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2- lof~3-MfiA-triaizolilo- lZ-^propooriitryflu. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 24lu!tckBy^2-/2-fliuorofeiiylo/-3-/l,2,4-tria- zoliflo-l/-piiKpiondtryl. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-/2~fluorofeniylo/2Hheksy loksy-3-/1,2,4-triazoliao-T/Hprotjioiiitrylu. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2^Hauorofeiiyilo/-<2-hek!syloksy-3-yfl^,4- -taiazoliilo-1/^propionitryl. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawitala wodoroazotan 2^4)romofenylo/-H2-jpropo- ksy-3-/l ,5L,4-^trdazoliilo-l/-pax)piionitrylu. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/4Hbaximofenylo/^H -triazolilo-'l/Hproipionitryl. #3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2-M^brornofenylo/^2-heksy- loksy^-/l2,4-triazoli)l0Hl/-pirtDpiioniitirylu. 15 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2n/44mamofenyao/^^ ,2,4- ^Waizwliio^l/^poropdonaitryL 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 zawdera wodoroarótan a^/l2,4^dwuchlorofenylo/-2- -jpnoirx)ksy-3-/l,a,4-1^^ 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/2,4^dfwuchkHxrfeny^ -triazolilo-17^paxpdonaitryl. 10 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawdera wodoroazotan 2-/2^metylofenylo/-!2^pentylo- ^3-/l^2,4-triazoldQo-il/^piropdoni1xy^ 58. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/2nmetyllotfenyao^H2HpentylOM3-yil;,2,4-tria- zoMo-iliZ-propionitryl. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodoroazotan 2V4-metyflofenylo/-£-p ksy-^l,2,4-trdazoliiIo-il/H^^ 60. Srodek wedlug. zastrz. 1, znamienny tym, ze *° zawiera wodoroazotain 2-hekisyloksy-2-/4Hnetylotfe- nyilo/^-/l,2^lTdaz0liffl^ SI. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2V4Hmeityil0$enyiW-£-^^ zoldilo^l/-piropdoiutryl. 15 02. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2Jheklsylotay-E-/4nmetylofe^ -triazolflo^li^pH^ 6Q. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawdera 243iutckisy-zV4HmetyloienyW^-/lA^tria- 80 zc4lloJl/-pix)p(k)(nto )G4. Sposób wytwairzainia nowych 1,2,4-trdazoliilo- -lnproipiondtryli o wzorze 1, w którym R ozna¬ czaj aromatyczny rodnik wegilowodorowy ewentu¬ alnie jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lufo róz- 35 nie podstawiony chlorowcem, rodndlkdem alkilo¬ wym o 1^4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1^4 atomach wegla, grupa aJkilotio o 1—4 ato¬ mach wegla, grupa trójifiuDromeityilowa luib grupa nditrowa, a Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—£10 40 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3^8 atomach wegla*, rodnik alkinylowy o 3—8 atomach wegla lub rodndk fenyfloallfcilowy ewentuaflinlie jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie podstawiony chlorowcem, grupa alkilowa o 1^-4 atomach we- 45 gila, grupa alkoksylowa o 1^-4 atomach wegla, girupa alkilotio o l)-^4 atomach wegla, grupa trój- fluorometylowa lub grupa nitrowa, oraz ioh soli addycyjnych z kwasami ndeoigaiMcznymi lub orga¬ nicznymi, znamienny tym, ze w obecnosci rozpu- 50 szczaUndka i ewentualnie w obecnosci' zasady 1,2,4- -trdazol o wzorze 5 lub jego zwiazek z metalem alkalicznym poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze z, w którym Ri i R maja wy¬ zej podane znaczenie, a Y oznacza, atom cMórow- K ca, albo ewentualnie w bocznym lancuchu chlo¬ rowcowany rodnik adkfflosulfonyfloksylowy lub ary- losulifionyloksylowy.135 247 R-C-CH2-N I i L WN CN Wzór ] R-C-CH2-Y R-CH CN CN WiórZ Wzór 3 0-R, R-C-CHZ-0H i CN N-CH li 'I HC N XN7 tfizór4 |_j Ni Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 130/86 Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL PL PL