JPH0543543A - ４−エチル−１−（置換フエノキシ）フエニル−３−ピロリジンカルボン酸アミド誘導体、およびこれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ４−エチル−１−（置換フェノキシ）フェニ
ル−３−ピロリジンカルボン酸アミド誘導体、それらを
有効成分として含有する除草剤を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表される４−エチル−１
−（置換フェノキシ）フェニル−３−ピロリジンカルボ
ン酸アミド誘導体、それらを有効成分として含有する除
草剤。 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメ
チル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ
基、低級アルキルチオ基を示し、ｎは１または２であっ
てＸで表される置換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸは
同一であっても異なっていてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な４−エチル−１−
（置換フェノキシ）フェニル−３−ピロリジンカルボン
酸アミド誘導体とこれらを有効成分とする除草剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ある種の２−ピロリジノン誘導体が除草
活性を有することは既に開示されており、特開昭５２−
８９６６号公報、特開昭６０−５８９６０号公報、米国
特許４，８７４，４２２、ＥＰ３８７，８６９などに記
載されている。また、これらに記載されている代表化合
物の３−クロロ−４−クロロメチル−１−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン（一般名、
フルオロクロリドン；ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎ
ｅ）は市販されている。また、米国特許４，８７４，４
２２には一般式（ＩＩ）（化３）に示したピロリジノン
誘導体と除草剤が開示されている。

【０００３】

【化３】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１から６のアルキル
基、炭素数２から６のアルケニル基、炭素数２から６の
アルキニル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、炭
素数１から６のアルコキシ基、フェニル基、ハロゲン置
換のフェニル基、ベンジル基、ハロゲン置換のベンジル
基、あるいは炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数１
から６のアルキルチオ基、ペニル基、水酸基、シアノ基
からなるグループより選択された１つのあるいはそれ以
上のメンバーにより置換された炭素数１から６のアルキ
ル基、などからなるグループから選択され、Ｒ² は水素
原子、炭素数１から６のアルキル基からなるグループか
ら選択され、あるいは、Ｒ¹ とＲ² は炭素数１から６の
アルキレンもしくはアルキレンオキシアルキレンを形成
し、Ｒ³ は炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から
６のアルケニル基からなるグループから選択され、Ｒ⁴
は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメ
チル基、テトラフルオロエチル基、テトラフルオロエト
キシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ
基、メチルチオ基、メチルスルフェニル基、メチルスル
フォニル基、メトキシイミノメチル基、メトキシイミノ
−１−エチル基、ベンジロキシイミノメチル基、または
ベンジロキシイミノ−１−エチル基からなるグループか
ら選択され、ｎは０または１を表し、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子からなるグループから選択され、Ｙは酸素原
子、イオウ原子からなるグループから選択され、Ｚは酸
素原子、イオウ原子からなるグループから選択され
る。）

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記特開昭５２−８９
６６６号、特開昭６０−５８９６０号に開示されている
化合物類は、除草剤として使用した場合、比較的多量の
薬量を必要とする。また、米国特許４，８７４，４２２
に開示された化合物類は、水田でまたは畑作で使用した
場合、ある種の有用作物に対して甚大な薬害を及ぼすと
いう問題を有している。

【０００５】従って、本発明は、水田及び畑作におい
て、有用作物に害を与えず、しかも低薬量で有害雑草を
防除する、選択性除草剤を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
前記課題を解決すべく、２−ピロリジノン誘導体につい
て更に研究を進めた結果、ピロリジノン環１−位に特定
のフェノキシフェニル基を有し、３−位に特定のカルボ
キシアミド基を、さらに４−位にエチル基を有する、新
規な４−エチル−１−（置換フェノキシ）フェニル−３
−ピロリジンカルボン酸アミド誘導体が、除草剤として
極めて優れ、しかも、いくつかの重要作物に対して薬害
を与えない特徴を有していることを見出した。

【０００７】本発明の４−エチル−１−（置換フェノキ
シ）フェニル−３−ピロリジンカルボン酸アミド誘導体
は、一般式（Ｉ）（化４）で表されることを特徴とす
る。

【０００８】

【化４】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメ
チル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ
基、低級アルキルチオ基を示し、ｎは１または２であっ
てＸで表され る置換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸ
は同一であっても異なっていてもよい。）

【０００９】また、本発明の除草剤は、上記一般式
（Ｉ）で表される４−エチル−１−（置換フェノキシ）
フェニル−３−ピロリジンカルボン酸アミド誘導体を、
有効成分として含有することを特徴とする。

【００１０】特開昭５２−８９６６６号公報、特開昭６
０−５８９６０号公報に開示されている化合物類は、比
較的その使用薬量が多く、水田で使用した場合、イネに
重大な薬害をおよぼすため、その使用は不可能である。

【００１１】本発明化合物は、ピロリジノン環１−位に
特定のフェノキシフェニル基を、３−位に特定のカルボ
キシアミド基を、さらに４−位にエチル基を配したとこ
ろに特徴がある。

【００１２】一方、米国特許４，８７４，４２２には一
般式（ＩＩ）（化５）に示される化合物が開示されてい
る。

【００１３】

【化５】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１から６のアルキル
基、炭素数２から６のアルケニル基、炭素数２から６の
アルキニル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、炭
素数１から６のアルコキシ基、フェニル基、ハロゲン置
換のフェニル基、ベンジル基、ハロゲン置換のベンジル
基、あるいは炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数１
から６のアルキルチオ基、ペニル基、水酸基、シアノ基
からなるグループより選択された１つのあるいはそれ以
上のメンバーにより置換された炭素数１から６のアルキ
ル基、などからなるグループから選択され、Ｒ² は水素
原子、炭素数１から６のアルキル基からなるグループか
ら選択され、あるいは、Ｒ¹ とＲ² は炭素数１から６の
アルキレンもしくはアルキレンオキシアルキレンを形成
し、Ｒ³ は炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から
６のアルケニル基からなるグループから選択され、Ｒ⁴
は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメ
チル基、テトラフルオロエチル基、テトラフルオロエト
キシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ
基、メチルチオ基、メチルスルフェニル基、メチルスル
フォニル基、メトキシイミノメチル基、メトキシイミノ
−１−エチル基、ベンジロキシイミノメチル基、または
ベンジロキシイミノ−１−エチル基からなるグループか
ら選択され、ｎは０または１を表し、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子からなるグループから選択され、Ｙは酸素原
子、イオウ原子からなるグループから選択され、Ｚは酸
素原子、イオウ原子からなるグループから選択され
る。）

【００１４】また、発明実施の好ましい形態としては、
Ｘが水素原子、Ｒ¹ がメチル基、Ｒ² が水素原子、Ｒ³
がエチル基、Ｒ⁴ がトリフルオロメチル基、ＹとＺが酸
素原子、ｎが０であることが開示され、また、好ましい
処理方法は、畑作の発生前処理であり、作物に対する選
択性の見地から、特にサトウキビへの使用が好ましいこ
とが開示されている。

【００１５】しかしながら、米国特許４，８７４，４２
２に開示された化合物類は、多くの重要作物に対して重
大な薬害を及ぼすため、その使用は極めて狭い範囲に限
定されなければならない。

【００１６】本発明化合物は、ピロリジノン環１−位に
特定のフェノキシフェニル基を、３−位に特定のカルボ
キシアミド基を、さらに４−位にエチル基を配したとこ
ろに特徴がある。これらの特定の置換基を配した意義、
特に、ピロリジノン環１−位に特定のフェノキシフェニ
ル基を導入した意義は大きく、この変換により、除草剤
としての高活性化が達成され、しかも水田におけるイネ
をはじめ、畑作におけるトウモロコシ、モロコシ、コム
ギ、オオムギ、ライムギ等、いくつかの重要作物に対し
て、高い安全性を示すこととなり、その適用範囲が極め
て拡大されることとなった。

【００１７】本発明化合物を有効成分として含有する除
草剤は、その作用特性として、ほとんどの水田、もしく
は畑作で問題となる有害雑草、例えば水田雑草のノビエ
等のイネ科雑草、カヤツリグサ、ホタルイ等のカヤツリ
グサ科雑草およびウリカワ等の多年性雑草、さらに畑作
においては、アオビユ、アサガオ、オナモミ、シロザ、
ハコベ、シソ、スミレ、ホトケノザ等の重要雑草に対し
て、優れた除草効果を有する。一方、有用作物であるイ
ネ、及びトウモロコシ、モロコシ、コムギ、オオムギ、
ライムギ等に対しては薬害を示さない。また、本発明化
合物に係わる除草剤は、湛水土壌処理、土壌処理、茎葉
散布処理など、あらゆる処理法において雑草の発生前か
ら発生後の生育期の広い期間にわたり、有効に使用でき
る。

【００１８】本発明の４−エチル−１−（置換フェノキ
シ）フェニル−３−ピロリジンカルボン酸アミド誘導体
は新規化合物であり、反応式（Ｉ）（化６）に示される
方法によって製造される。

【００１９】

【化６】

【００２０】すなわち、一般式（ＩＩＩ）（式中、Ｘは
水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ基、低級アルキ
ルチオ基を示し、ｎは１または２であってＸで表される
置換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸは同一であっても
異なっていてもよく、Ｒは低級アルキル基を示す。）で
表わされるピロリジンカルボン酸エステル誘導体を、ア
ミンと交換反応を行うことにより、容易に製造すること
ができる。この交換反応は、無溶媒で、または、メタノ
ール、エタノールなどの低級アルコール系の溶媒中で行
われる。反応温度は−３０〜８０℃で、好ましくは１０
〜４０℃である。

【００２１】一般式（ＩＩＩ）で表わされるピロリジン
カルボン酸エステル誘導体は、反応式（ＩＩ）（化７）
に示される方法によって製造される。

【００２２】

【化７】

【００２３】すなわち、一般式（ＩＶ）（式中、Ｘ，ｎ
は前記と同じ意味を示す。）で表されるピロリジノン誘
導体と、一般式（Ｖ）（式中、Ｒは前記と同じ意味を示
す。）で表されるクロロギ酸アルキル誘導体を、適当な
塩基の存在下で反応させることによって、製造すること
ができる。反応は、無溶媒または不活性溶媒中で行われ
る。好ましい溶媒としては例えば、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンなどの非プロトン性溶媒
などが挙げられる。適当な塩基の例としては、リチウム
ジイソプロピルアミドなどの有機リチウム試薬などが挙
げられ、反応は、−８０℃〜室温の間で進行する。

【００２４】一般式（ＩＶ）で表わされるピロリジノン
誘導体は、反応式（ＩＩＩ）（化８）に示される方法に
よって製造される。

【００２５】

【化８】

【００２６】すなわち、一般式（ＶＩ）（式中、Ｘ，ｎ
は前記と同じ意味を示し、Ｙは塩素原子、臭素原子を示
す。）で表されるアセタミド誘導体を、還元的に環化反
応することにより、製造することができる。この環化反
応に有効な環化剤としては、トリブチルチンヒドリドに
代表されるトリアルキルチンヒドリドが挙げられ、一般
式（Ｖ）の原料に対して３倍モル以上の使用量で、一段
階で反応を行うことができる。一般的にはベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系の溶媒中で反応が行わ
れる。反応温度は５０〜１４０℃が好ましく、より好ま
しくは６０〜９０℃で、触媒量のα，α−アゾビスイソ
ブチロニトリル、あるいはベンゾイルパーオキシドなど
の、ラジカル発生剤を反応中に加えることで、反応が進
行する。また、光を照射するのも有効な手段である。

【００２７】一般式（ＶＩ）で表されるアセタミド誘導
体は、反応式（ＩＶ）（化９）に示される方法によって
製造される。

【００２８】

【化９】

【００２９】すなわち、一般式（ＶＩＩ）（式中、Ｘ，
ｎは前記と同じ意味を示す。）で表されるＮ−（２−ブ
テニル）アニリン誘導体と一般式（ＶＩＩＩ）（Ｙは前
記と同じ意味を示し、Ｚは塩素原子、臭素原子を示
す。）のハロゲン化アセチル誘導体を反応させることに
よって、製造することができる。反応は、無溶媒または
不活性溶媒中で行われ、溶媒としては例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等の芳香族類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類などが挙げられ
る。また、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの非プロトン性溶媒も有効である。反応は任意の
温度で進行し、また、トリエチルアミン、ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウムなどの塩基の存在下に反応を行ってもよい。

【００３０】一般式（ＶＩＩ）のＮ−（２−ブテニル）
アニリン誘導体は、公知の方法で製造される。

【００３１】かくして得られる本発明に係わる一般式
（Ｉ）で表される化合物は、一般には不活性な液体担
体、または固体と混合し、通常用いられる製剤形態であ
る粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル剤等に調製し
て使用される。さらに製剤上必要ならば、補助剤を添加
することもできる。

【００３２】担体としては、通常農園芸用薬剤に使用さ
れるものであるならば、固体、または液体のいずれでも
使用でき、特定のものに限定されるものではない。例え
ば固体担体としては、クレー、タルク、ベントナイト、
炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボンの如き
鉱物質粉末、大豆粉、デンプンの如き植物性粉末、石油
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコー
ル等の如き高分子化合物、尿素、ワックス類等が挙げら
れる。また液体担体としては、キシレン、メチルナフタ
レン、アルキルベンゼン等の各種有機溶剤類、植物オイ
ル等各種オイル、水等が挙げられる。

【００３３】補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用
される界面活性剤、結合剤（例えば、リグニンスルフォ
ン酸、アルギン酸、ポリビニルアルコール、アラビアガ
ム、ＣＭＣナトリウム等）、安定剤（例えば、酸化防止
用にフェノール系化合物、チオール系化合物又は高脂肪
酸エステル類等を用いたり、ｐＨ調整剤として燐酸塩を
用いたり、時に光安定剤も用いる）等を必要に応じて単
独または組合せて使用できる。さらに場合によっては防
菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤などを添加す
ることもできる。

【００３４】界面活性剤の例としては、非イオン性、陰
イオン性、陽イオン性及び両イオン性のものを適宜単独
または混合して使用できる。非イオン性としては、アル
キルフェノール、高級アルコール、アルキルナフトー
ル、高級脂肪酸、脂肪酸エステル等にエチレンオキシド
（例えば、Ｘ−７７とか、ノイゲンＥＡ８０等の如きも
の）またはプロピレンオキシドを付加させたもの等が好
ましい。陰イオン性のものとしては、アルキルフェノー
ル、アルキルナフトール、高級アルコール、高級脂肪
酸、脂肪酸エステル等をアルキルスルホン酸塩（例えば
ネオペレックスの如きもの）、アルキル硫酸エステル
塩、リン酸エステル塩等としたものが好ましい。またリ
グニンスルホン酸塩（例えばサンエキスの如きもの）等
も好ましい例の一つである。

【００３５】本発明に係わる除草剤における式（Ｉ）で
表わされる化合物の含有量は、製剤形態によって異なる
が、通常粉剤では0.01〜20重量％、水和剤では１〜50重
量％、粒剤では0.01〜10重量％、乳剤では0.1 〜50重量
％、フロアブル製剤では0.1〜50重量％、ドライフロア
ブル製剤では１〜50重量％であり、好ましくは、粉剤で
は0.1 〜３重量％、水和剤では10〜40重量％、粒剤で
は、 0.1〜５重量％、乳剤では１〜30重量％、フロアブ
ル製剤では１〜30重量％、ドライフロアブル製剤では10
〜40重量％である。

【００３６】補助剤の含有量は０〜80重量％であり、担
体の含有量は、100 重量％から有効成分化合物及び補助
剤の含有量を差し引いた量である。

【００３７】式（Ｉ）で表わされる本発明の除草剤は、
他の除草剤の一種または二種以上、あるいは殺菌剤、殺
虫剤、植物成長調節剤の如き農薬、肥料、土壌改良剤等
と混合使用が可能であることはもちろんのこと、これら
との混合製剤も可能であり、場合によっては相乗効果も
期待できる。

【００３８】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を
具体的に説明する。

【００３９】実施例１ ４−エチル−３−（Ｎ−メチ
ル）カルボクサミド−１−（３−フェノキシフェニル）
−２−ピロリジノンの合成〔化合物番号−６〕 メチルアミンの４０％メタノール溶液１５ｍｌ中、４−
エチル−３−エトキシカルボニル−１−（３−フェノキ
シフェニル）−２−ピロリジノン１．０ｇを加え、室温
で８時間攪拌した。メタノールを溜去して得た粗結晶を
トルエンから再結晶して、０．７ｇの４−エチル−３−
（Ｎ−メチル）カルボクサミド−１−（３−フェノキシ
フェニル）−２−ピロリジノンを得た。

【００４０】次に参考例を挙げて本発明化合物に係わる
中間体の合成法を具体的に記す。 参考例１ ４−エチル−３−エトキシカルボニル−１−
（３−フェノキシフェニル）−２−ピロリジノンの合成 無水テトラヒドロフラン７０ｍｌを−７８℃に冷却し、
攪拌しながらジイソプロピルアミン４ｍｌとブチルリチ
ウムのｎ−ヘキサン溶液（1.55mol/l)１２ｍｌを滴下し
た。温度を同じく−７８℃に保ちながら、４−エチル−
１−（３−フェノキシフェニル）−２−ピロリジノン
５．６ｇの無水テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を
滴下し、さらに３０分攪拌した。２．４ｇのクロロギ酸
エチルを滴下した後、反応混液の温度を徐々に上昇さ
せ、温度が室温付近になったところで、反応混液を氷水
中に注入しトルエンで抽出した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、エバポレータで濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行い、オイル状の４−エチル−３
−エトキシカルボニル−１−（３−フェノキシフェニ
ル）−２−ピロリジノン６．２ｇを得た。

【００４１】IRνneat cm ^-1：1739,1703 ｎ_D 18.5℃ ：1.5219

【００４２】参考例２ ４−エチル−１−（３−フェノ
キシフェニル）−２−ピロリジノンの合成 ベンゼン１２０ｍｌ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−
（３−フェノキシフェニル）−２，２，２−トリクロロ
アセタミド５．８ｇを加え、還流温度で攪拌しながら、
トリブチルチンヒドリド１３．２ｇ（３倍モル）とα，
α−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）触媒量を
加えた。１０分間攪拌を続けた後、反応混液をエバポレ
ータで濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行い、４−エチル−１−（３−フェノキシフェニル）−
２−ピロリジノン３．１ｇを得た。 IRνneat cm ^-1：1702 ｎ_D 23.3℃ ：1.5782

【００４３】参考例３ Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−
（３−フェノキシフェニル）−２，２，２−トリクロロ
アセタミドの合成 ジクロロメタン５０ｍｌ中、Ｎ−（２−ブテニル）−３
−フェノキシアニリン３．７ｇ、及びピリジン３ｍｌを
加え、さらにトリクロロ酢酸クロリド３．２ｇを室温で
滴下した。１時間攪拌の後、飽和重曹水１００ｍｌを注
ぎ、ジクロロメタンで抽出した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、エバポレータで濃縮した後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行い、目的のアミド５．２ｇを得
た。

【００４４】IRνneat cm ^-1：1685 ｎ_D 26.8℃ ：1.5776

【００４５】参考例４ Ｎ−（２−ブテニル）−３−フ
ェノキシアニリンの合成 ジメチルホルムアミド４０ｍｌ中、３−フェノキシアニ
リン１０ｇに、無水炭酸カリウム８．７ｇおよび１−ク
ロロ−２−ブテン９ｇを加え、６０℃から８０℃で１時
間攪拌した。炭酸カリウムを濾別した後、水１５０ｍｌ
を注ぎ、トルエンで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、エバポレータで濃縮した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行い、目的のアミン３．９ｇを得
た。

【００４６】ｎ_D 26.8℃ ：1.5708 IRνneat cm ^-1：3414

【００４７】実施例１と同様の方法で、本発明に係わる
一般式（Ｉ）で表されるその他の化合物を合成した。第
１表（表１〜５）に、本発明に係わる一般式（Ｉ）で表
される化合物の物性を記す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】次に本発明に係わる除草剤の製剤例及び除
草活性試験例を示す。 製剤例１ （水和剤） 本発明化合物(1):20重量部、ネオペレックス（商品名、
花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）：２
重量部、ノイゲンＥＡ80（商品名、三洋化成製；ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル）：１重量部、ホ
ワイトカーボン：５重量部および珪藻土72重量部をよく
粉砕混合して水和剤を得た。

【００５４】製剤例２ （水和剤） 本発明化合物(6):20重量部、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム：２重量部、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル：１重量部及びジークライト：77重量
部をよく粉砕混合して水和剤を得た。

【００５５】製剤例３ （水和剤） 本発明化合物(9):50重量部、ホワイトカーボン：５重量
部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
アンモニウム塩：６重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム：２重量部及び珪藻土：37重量部をよく Jet-0- マ
イザーを用いて粉砕混合して水和剤を得た。

【００５６】製剤例４ （フロアブル剤） 本発明化合物(8):５重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム：２重量部、キサンタンガム： 0.3重量部及びポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル：１重量部
に、水：91.7重量部を加えて混合後、サンドグラインダ
ーを用いて微粉砕してフロアブル剤を得た。

【００５７】製剤例５ （フロアブル剤） 本発明化合物(11):30 重量部と水50重量部に溶解したサ
ンエキスＰ252(商品名、前記と同様）：10重量部を湿式
粉砕混合し、その後水 9.6重量部に溶解したケルザンＳ
（商品名、ケルコ製；キサンタンガム）： 0.2重量部と
デルトップ( 商品名、武田薬品工業製: 有機ヨウ素系防
黴剤）： 0.2重量部を加えて混合し、フロアブル剤を得
た。

【００５８】製剤例６ （粉剤） 本発明化合物(10): １重量部、エマルゲン910(商品名、
花王製；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル）： 0.5重量部およびカオリンクレー：98.5重量部を
よく粉砕混合して粉剤を得た。

【００５９】製剤例７ （粉剤） 本発明化合物(5):３重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム：３重量部、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル：２重量部及びクレー：92重量部を混合粉砕し
て粉剤を得た。

【００６０】製剤例８ （ドライフロアブル剤） 微粉砕した本発明化合物(7):60重量部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム：５重量部及びポリプロピレン
グリコールポリエチレングリコールエーテル：35重量部
を混合し、ドライフロアブル剤を得た。

【００６１】製剤例９ （粒剤） 本発明化合物(1) ：0.3 重量部、ネオペレックス（商品
名、前記と同様）：２重量部、サンエキスＰ252(商品
名、山陽国策パルプ製；リグニンスルホン酸ナトリウ
ム）：２重量部、ベントナイト：72.7重量部およびタル
ク：23重量部をよく混合した後、適当量の水を加えて湿
潤させ、次に小型射出成形機で押し出し造粒した。これ
を30〜60℃で風乾し解砕した後、製粒機で 0.3〜２mmに
製粒して粒剤を得た。

【００６２】製剤例10 （粒剤） 本発明化合物(4) 0.5 重量部、ゴーセノール（Gosenol)
GL-05s (日本合成化学製 PVA）：２重量部、サンエキス
Ｐ252(山陽国策パルプ製ベンゼンスルホン酸ソーダ）：
２重量部及びクレー：95.5重量部を良く混合した後、適
当量の水を加えて湿潤させ、次に射出成形機で押し出し
造粒した。これを60〜90℃で風乾し解砕した後、整粒機
で 0.3〜１mmに整粒して粒剤を得た。

【００６３】製剤例11 （乳剤） 本発明化合物(3):10重量部、ソルポール 800Ａ（商品
名、東邦化学製；非イオン性界面活性剤と陰イオン性界
面活性剤の混合物）：10重量部およびｏ−キシレン：80
重量部を混合溶解して乳剤を得た。

【００６４】試験例１ 湛水土壌処理（発生前処理） １／500000ヘクタールワグネルポットに土壌を詰め、タ
イヌビエ、ホタルイ、コナギ、アゼナの種子を播種して
湛水状態とした。これに予め育苗しておいた水稲苗（２
〜３葉期）２本を１株とし、その２株を移植して温室内
に生育させた。１日後（雑草発生前に）、供試組成物の
所定量を前記製剤例９に記載した方法に準じて調整した
粒剤を用いて処理し、30日後に、雑草の発生状況および
水稲に対する薬害状況を観察調査した。その結果を第２
表（表６〜８）に示した。表中、被検植物の被害程度お
よび水稲に対する薬害程度は、無処理の場合の風乾重と
比較し以下の基準で表示した。

【００６５】表示 対無処理区風乾重比で示した生育率
（％） ５ ０〜５ （枯死） ４ ６〜10 （甚害） ３ 11〜40 （中害） ２ 41〜70 （小害） １ 71〜90 （僅少害） ０ 91〜100 （無害）

【００６６】なお、比較化合物Ａ，Ｂ，Ｃは下記の化合
物を表す。（試験例２も同様） Ａ：１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−ク
ロロ−４−クロロメチル−２−ピロリジノン Ｂ：４−エチル−３−（Ｎ−メチル）カルボクサミド−
１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリ
ジノン

【００６７】

【表６】

【００６８】

【表７】

【００６９】

【表８】

【００７０】本試験において本発明に係わる除草剤は、
比較薬剤Ａ，Ｂ，Ｃと比較して、低薬量処理において
も、供試した水田雑草に対して高い殺草効果を示し、か
つ水稲に対して優れた安全性を示した。

【００７１】試験例２ 畑作茎葉処理（生育期処理） １／1000000 ヘクタール樹脂性ポットに土壌を詰め、こ
れにアサガオ、オオイヌタデ、ハコベ、アオビユ、オナ
モミ、スミレ、トウモロコシ、コムギを一種類づつ播種
し、温室内で生育させた。各植物が２〜３葉になった
時、供試化合物の所定量を前記製剤例３に記載した方法
に準じて水和剤とし、水を用いて希釈調整し薬剤散布後
３０日経過後に、雑草の生育状況、および作物に対する
薬害状況を観察調査した。その結果を第３表（表９〜１
１）に示した。表中、被験植物の被害程度、及び作物に
対する薬害程度は、試験例１と同様に表示した。

【００７２】

【表９】

【００７３】

【表１０】

【００７４】

【表１１】

【００７５】本試験において本発明に係わる化合物は、
比較薬剤Ａ、Ｂと比較して、低薬量処理においても、供
試した畑作雑草に対して高い殺草効果を示し、かつ重要
作物のトウモロコシ、コムギに対して優れた安全性を示
した。

【００７６】

【発明の効果】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表される
４−エチル−１−（置換フェノキシ）フェニル−３−ピ
ロリジンカルボン酸アミド誘導体、新規化合物であり、
本発明化合物を含有する除草剤は、水田および畑作で問
題となる種々の雑草に対して、発生前から発生後の生育
期まで、低薬量で除草活性を示す。また、イネをはじめ
とする重要作物に対して卓越した選択性を示すため、安
全に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 誠 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 日比 佐知子 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 岸 大輔 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 小田 研悟 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）（化１） 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメ
   チル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ
   基、低級アルキルチオ基を示し、ｎは１または２であっ
   てＸで表される置換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸは
   同一であっても異なっていてもよい。）で表される４−
   エチル−１−（置換フェノキシ）フェニル−３−ピロリ
   ジンカルボン酸アミド誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）（化２） 【化２】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメ
   チル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ
   基、低級アルキルチオ基を示し、ｎは１または２であっ
   てＸで表される置換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸは
   同一であっても異なっていてもよい。）で表される４−
   エチル−１−（置換フェノキシ）フェニル−３−ピロリ
   ジンカルボン酸アミド誘導体を含有することを特徴とす
   る除草剤。