SU1355125A3

SU1355125A3 - Способ получени производных тиоцианопиримидина

Info

Publication number: SU1355125A3
Application number: SU853873458A
Authority: SU
Inventors: Исикава Катсутоси; Симотори Хитоси; Иида Нобору; Озава Судзи; Инами Сунити
Original assignee: Мицуи Тоацу Кемикалз Инкорпорейтед (Фирма)
Priority date: 1984-03-16
Filing date: 1985-03-15
Publication date: 1987-11-23
Also published as: IL74568A0; IL74568A; US4652569A; CA1236462A; PL140597B1; CH663021A5; HUT36675A; IN162075B; US4774335A; HU194693B; DD234864A5; RO91593A; ES541265A0; GB8506770D0; ES8601926A1; JPS60193970A; TR22405A; FR2561241A1; GB2157683A; KR850006191A

Abstract

Изобретение касаетс замещенных пиримидина, в частности производных тиоцианопиримидина общей формулы R-S-C CX-N СХ - N C-S-C5N, где R С,- С,-алкил-, X - галоид, которые обладают биологической активностью и могут быть использованы в сельском хоз йстве. Цель - созда« ние более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут из соответствующего тригалоидпроизводного пиримидина и тиоцианата щелочного металла или аммони в среде органической кислоты. Испытани показыва- ют, что они обладают более высокой активностью в отношении серной плесени , помидорной гнили, фитофторы и мильдью, чем известные 2-хлор-4- метил-6-тиоцианопиримидин и N-(n- фторфенил)-дихлормалеимид, и оказьша- ют фитотоксическое воздействие на культивируемые растени . 9 табл. g D3 С оо ел ел ю ел

Description

Изобретение относитс к способам получени производных тиоцианопнри- мрдина - новых биологически активных соединений, которые могут найти применение в сельском хоз йстве.

Цель изобретени - получение новых производных тиоцианопиримидина, обладающих более высоким фунгидид- ным действием против вредителей растений , таких как фитофтора и мильдью не оказьшающих фитотоксичного действи на культивируемые растени .

Синтез 2,4-дихлор-5-метш1тио-6- тиседианопиримидина (соединение 1).

Пример. В 50 мл четырех- горлую колбу, снабженную термометром , обратньм холодильником и мешалкой , помещают 2,30 г (0,010 моль) 5-метилтио-2-4,6-трихлорпиримидина и 15 мл муравьиной кислоты. При перемешивании содержимого при комнат- ,ной температуре добавл ют 1,07 г (0,011 моль) тиоцианата кали . Затем полученную смесь нагревают, перемешивают при 50°С ч.

Реакционную смесь после охлаждени выливают в большое количество воды.

П р и м е р 4. Осуществл ют те же процедуры, что и в примере 1, за исключением того, что вместо 1 ,07 г (0,011 моль) тиоцианата кали испольВыпавшее в осадок твердое вещество собирают .фильтрованием и высушивают.Полу-30 зуют 0,84 г (0,011 моль) тиоцианата

чают 2,34 г неочищенных кристаллов вы- аммони . Получают 2,30 г. неочищенных

ход 92,9%). Часть неочищенных крис- .

таллов перекристаллизовывают из этил

ацетата, что дает очищенный продукт,

35 очищенный продукт, т.пл.143-144,. В табл. 1 приведены свойства сое кристаллов (выход 91,3%). Часть неочищенных кристаллов перекристалли зовьгаают из этилацетата и получают

т.пл.143-144,5 С.

Вычислено,%: С 28,58, Н 1,20, С1 28,12, N 16,67, S 25,43.

CeHyCljN S.

Найдено,%: С 28,83, Н 1,04, С1 28,35, N

16,63, S 25,22.

С1

15 AI,

С1-Г

40

5-SCN

дйнении синтезированных аналогично.

Ооединени , полученные по предлагаемому способу, можно использовать как гербициды в сельском хоз йстве и садоводстве. Обычно эти соединени смешивают с носит лем и, при необходимости , с другими вспомогатель45 ными компонентами. При применении такие смеси перерабатьшают в готовые дл употреблени формы, обычно примен емые в виде сельскохоз йственных и садовых фунгицидов, содержащие активные ингредиенты в пределах 0,01-90 мас.%, например, дусты (концентраци активных ингредиентов 1-10 мас.%), дусты с более крупными частицами (концентраци активных

SCH3

ИК (КВг): 2160 ().

С-ЯМР, S ,CDC1,,TMS ТМС, млн.доли: 17,7 (С-1); 105,5 (С-2); 125,7 (С-5); 159,8(0-3); 166,0(0-4); 171,3(0-6).

Прим е р 2.В 5й- ййллилитровую: четырехгарлую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и мегаалкой, загружают 2,30 г (0,010 моль) 5-метилтио-2,4,6-трихлорпиримидина и 20 мл уксусной кислоты . При перемешивании содержимого при 50 С добавл лось 1 ,5 г (0,015 моль) тиоцианата кали . Затем

получающуюс смесь нагревают при перемешивании при 50 С в течение 10 ч. После охлаждени реакционной смеси ее вьшивают в большое количество воды . Выпавшее в осадок твердое вещество собирают фильтрованием и су- . шат. Получают 2,32 г неочищенных кристаллов (выход 92,1%), Часть неочищенных кристаллов перекристаллизо- вьшают из этилацетата и получают очищенный продукт, т.пл.143-144,5°С.

П р им е р 3. Провод т те же процедуры , что и в примере 2, за исключением того, что вместо уксусной кислоты в качестве растворител дл реакции используют пропионовую кислоту, Получают 2,28 г неочищенных кристаллов (выход 90,5%). Часть неочищенных кристаллов перекристаллизовьгоают из этилацетата и получают очищенный

продукт, т.пл.143-144,5 С..

П р и м е р 4. Осуществл ют те же процедуры, что и в примере 1, за исключением того, что вместо 1 ,07 г (0,011 моль) тиоцианата кали используют 0,84 г (0,011 моль) тиоцианата

аммони . Получают 2,30 г. неочищенных

кристаллов (выход 91,3%). Часть неочищенных кристаллов перекристалли зовьгаают из этилацетата и получают

дйнении синтезированных аналогично.

Ооединени , полученные по предлагаемому способу, можно использовать как гербициды в сельском хоз йстве и садоводстве. Обычно эти соединени смешивают с носит лем и, при необходимости , с другими вспомогательными компонентами. При применении такие смеси перерабатьшают в готовые дл употреблени формы, обычно примен емые в виде сельскохоз йственных и садовых фунгицидов, содержащие активные ингредиенты в пределах 0,01-90 мас.%, например, дусты (концентраци активных ингредиентов 1-10 мас.%), дусты с более крупными частицами (концентраци активных

ингредиентов 1-10 мас.%), микрргра- нулы (концентраци активных ингредиентов 1-25 мас.%), гранулы (концентраци активных ингредиентов 2- 30 мас.%), смачиваемый порошок (кон-i

центраци активных ингредиентоЕ 20- 80 мас,%), масл ные суспензии (концентраци активных ингредиентов 10-70 мас.%), средства, используемые дл окуривани (концентраци активных ингредиентов 10-70 мас.%), микрокапсулы (концентраци активных ингредиентов 10-80 мас.%), рецептуры, способные растекатьс (концентраци активных ингредиентов 20-80 мас.%) и т.п.

Смеси нанос т в количестве 0,2- 4 кг/га (преимущественно 0,5-2 кг/- /га), счита на активный ингредиент.

Смачиваемый порошок, содержащий 30% соединени 1 в виде активного ингредиента, получают путем помола и смешени 300 мае.ч соединени 1, 440 мае.ч. диатомовой земли.

(размер зерна О,-О,25 мм) и 0,5 мае.ч. соевого масла.

Микрогранулы.,

Микрогранулы, содержащие 5% со динени 3 в качестве активного ингредиента, получают смешением в смесителе с V-образными лопаст ми 5 мае.ч. соединени 3, измельченно в струйной мельнице, 94,5 мае.ч, г нулированного карбоната кальци (р мер зерна 0,3-0,6 мм и 0,5 мае.ч соевого масла.

Рецептура, способна растекатьс по об рабатьшаемой поверхности.

Растекающуюс рецептуру, содерж щую 40% соединени 4, пролучают по средством тонкого измельчени в пе ной мельнице 40 мае.ч. соединени 15 мае.ч. зтиленгликол , 0,5 мае.ч

fO

i5

200 мае.ч. гипса (магнезии, каолина),20 продукта, поставл емого инофирмой

25 мае.ч. лигносульфоната натри ,

15 мае.ч. алкилбензольфоната натри

(чиело атомов углерода в алкильных

группах 10-15) и 20 мае.ч, этилен- , , .

нонилфенилового простого эфира (сте- - денсации нафталина) ; 0,2 мае.ч. по Такеда Кемикл Индастрнз Лтд - йодорганичеекого соединени , 3 мае.ч Демо л-N (продукт инофирмы Као кор порейшн - специальный проду1ст конпень полимеризации полиоксиэтилено- вой половины 5-10).

Гранулы.

Гранулы, содержащие 10% еоеди- нени 2 в качестве активного ингре- диента, подучают смешением 10 мае.ч. соединени 2, 62 мае.ч. бентонита, 20 мае.ч. талька, 2 мае.ч. натри додецилбензолсульфоната-и 1 мае.ч. лигносульфоната натри .;К смеси до- бал ют определенное количество воды и затем гранулируют массу на гранулирующем экструдере известным способом .

Дуст.

Дуст,содержащий 2% соединени 2 .в качестве активного ингредиента, получают перемалыванием до однородной смеси и смешением 20 мае.ч. соединени 2, 5 мае.ч. стеарата кальци , 5 мае.ч. порошкообразного сили- кагел , 200 мае.ч. диатомовой земли (кизельгура), 300 мае.ч. гипса и 470 мае.ч. талька.

Крупнозернистый дуст..

Крупнозернистый дуст, содержащий 5% соединени 1 в качестве активного ингредиента, получают смешением в смесителе с V-образными лопаст ми 5 мае.ч. соединени 1, измельченного в струйной мельнице, 94,5 мае,ч гранулированного кальци карбоната

,

3551254

Микрогранулы.,

Микрогранулы, содержащие 5% соединени 3 в качестве активного ингредиента, получают смешением в смесителе с V-образными лопаст ми, 5 мае.ч. соединени 3, измельченного в струйной мельнице, 94,5 мае.ч, гранулированного карбоната кальци (раз- . мер зерна 0,3-0,6 мм и 0,5 мае.ч. соевого масла.

Растекающуюс рецептуру, содержащую 40% соединени 4, пролучают посредством тонкого измельчени в песочной мельнице 40 мае.ч. соединени 4, 15 мае.ч. зтиленгликол , 0,5 мае.ч.

fO

i5

, , .

Такеда Кемикл Индастрнз Лтд - йодорганичеекого соединени , 3 мае.ч. Демо л-N (продукт инофирмы Као корпорейшн - специальный проду1ст кон0 5

0

5

о ливинилпирролидона и 41 ,7 мае .ч . воды. I

Испытание I. П тниетость листьев Alternaria (Alternaria mail).

Молодые Побеги блони (культивируемый сорт Стар Кинг) помещают в 200 миллилитровые колбы Эрленмейера и обрабатьшают с помощью пистолета- раепьшител (1,0 кг/см), чтобы на 3 ветки приходилось 50 мл химической рецептуры определенной концентрации. Каждое испытуемое еоединение приготовл ют в виде смачивающего порошка , после чего разбавл ют водой до заданной концентрации. Затем дают вет- кам просохнуть на воздухе, после чего опрыскивают и инокулируют суспен- зией спор Alternaria mali , которую культивируют заранее, за 7 дней в среде дл выращивани в виде растительного сока , V-S . Далее инкубируют 3 дн при 23-25 С и влажности 95%. Число повреждений на 1 ветке вычисл ют по отношению к 3 веткам в каждой группе и определ ют в виде контрольной величины в соответствии со следующим уравнением:

Число поврежде- НИИ в обрабаты- , ваемой группе

1 - 100

Число поврежде НИИ в необрабо- танной группе

о

0

Контроль- на величина

Соединени А и В примен ют в качестве контрольных дл сравнени .

- Контрольное соединение А: 2-Хлор- 4-метил-6-тиоцианопиримидин (описан в Hakugaku Fasshi 83, 1086 (1963). Контрольное соединение В: N-(n- фторфенил)-дихлормалеимид (коммерчески доступное средство дл борьбы с п тнистостью листьев Aiternaria (Alternaria mail).

Результаты показаны в табл.2. Как видно из табл. 2, 2-хлор 4- метил-бгтиоцийнопнримидин не оказывает сколько-нибудь существенного действи ; предлагаемые соединени более активны и по сравнени с N-(n- фторфенил)дихлормалемидом.

Испытание 2. Огуречна сера пЛесень (Botrytis cinerea).

Огуречные растени (сорт Sagami Hanjiro в стадии по влени сем доли ) , которые культивируют каждое отдельно в горшках в теплице, опрыскивают так, чтобы на 3 горшка п1Гиходи- лось 20 мл химической рецептуры определенной концентрации, полученной в виде смачивающего порошка, разбавленного затем водой до требуемой концентрации, с применением пистолета-распылител (1,0 кг/см ). Затем растени высушивают на воздухе.

Из Botrytis cinerea,заранее культивированной на среде до выращивани PDA , готов т суспензию спор. Эту суспензию распьшивают и инокулируют на растени огурцов, наход щихс в горшках. Инокулированные таким образом растени огурцов сразу же инги- бируют в теплице при температуре 22- 24 С и влажности 95% 5 дней. Пос-ле этого исследуют степень развити повреждений на сем дол х, примен ют следующую шкалу: Показатель Процент инфици- повреждени рованной поверхности листа

О 1 2

0%

1-10% 11-25%

326-50%

А51 % и Bbrtie

Определ ют показатели повреждени всех сем долей и вычисл ют средиспыта- конт

5

0

5

0

5

0

45

ние значени дл каждой группы растений в виде показателей повреждени . Группа состоит из 3 горшков, в каждом из которых 5 растений.

При проведении указанного ни , дл сравнени примен ют рольные соединени А и С.

Контрольное соединение С: метил- 1-бутилкарбамоил-2-бензимидазолкар- бонат - средство борьбы с серой плесенью (Botrytis cinera).

Результаты показаны в табл.З.

Из табл.З видно, что контрольное соединение 2-хлор-4-метил-6-тиоциано- пиримидин, не п ю вл ет какого-либо существенного действи , так же, как и метил-1 -бутилкарбамоил-2-бензимида;- зол карбамат. Таким образом, предлагаемые соединени более активны.

Испытание 3. Помидорна гниль (Phytophtora infestans).

Растени томата (культивируемый сорт Sekaiichi около 25 см высотой), которые культивир-/ют в горшках в теплице , опрыскивают так, чтобы на 3 горшка приходилось 50 мл химической рецептуры определенной концентрации . Дл приготовлени рецептуры из испытуемого соединени готов т смачивающий порошок, который затем разбавл ют водой до заранее определенной концентрации и нанос т с помощью пистолета-распылител . Затем растени высушивают на воздухе. Суспензию зооспор (подвижных спор) приготовл ют из Phytophtora infestans, заранее культивированных 7 дней на кусках картофел . Растени помидора, ранее опрысканные жидкой химической рецептурой, опрыскивают и ийокулиру- ют суспензией зооспор. Пробу растений инкубируют 6-дней при 17-19 С влажности 95% и вьш1е. Затем исследуют степень развити поражени .

Примен ют следующие оценочные показатели:

Показатель повреждени

Процет инфицированной поверхности листа

О 1

2

0%

1-5% 6-25%

26-50%

51 и вьше

Показатели повреждени определ ют дл всех листьев, за исключением вновь развившихс 2 листьев, указанным образом, по которому средние значени вычисл ют как показатели пов- реждени каждой из групп.

После проведени указаннного испытани дл сравнени используют контрольные соединени А и D.

Контрольное соединение D: цинк- этиленбис (дитиокарбамат) соединение , доступное в коммерческом отношении как средство дл борьбы с помидорной гнилью (Phytophtora infes- tans) и картофельной гнилью (Phy- tophtora infestans).

Результаты приведены в табл.4.

Как видно из табл.4, предлагаемые соединени превосход т по активное- ,ти 2-хлор-4-метил-6-тиоцианопирими- дин и цинк-этиленбис (дитиокарбо- нат.) - средство дл борьбы с фито-. фторой.

Испытание 4. Картофельна гниль (Phytophtora infestans).

Растени картофел (культивируемый сорт Danshaku, растени высотой около 25 см), которые культивируют каж- дое отдельно в горшках в теплице,.опрыскивают , чтобы на 3 горшка приходилось 50 мл химической композиции определенной концентрации (испытуемое соединение готов т в виде смачивающе- го порошка, который затем разбавл ют водой до определенной концентрации, и нанос т, использу пистолет-распылитель (1,0 кг/см ) Затем растени высушивают на воздухе. Суспензию зоо- спор готов т из Phytophtora infes- - tans, которую заранее культивируют за 7 дней на кусках картофел . Растени картофел , которые бьти опрысканы химической рецептурой, опрыскивают и инокулируют суспензией зооспор. Пробные растени инкубируют .6 дней При 17-19°С и влажности -95%. После : этого изучают степень повреждени растений. Следуют оценочным показа- тел м испытани 3. При проведении не- пытани примен ют контрольные соединени А и D. Результаты показаны в табл.5.

5

0

5 0

5

0

5 0 5 с

Как видно из табл.5 предлагаемые соединени превосход т по активности 2-хлор-4-метил-6-тиоцианопирими- дин и цинк-зтиленбис (дитиокарба- мат) - средство борьбы с .фитофторой (картофельной гнилью).

Испытание 5. Мильдью - ложна , мучниста роста огурцов (Pseudope- ronospora cubensis).

Растени огурцов (культивируемьй сорт Sagami-Hanjiго на стадии по влени двух листков) культивируют каждое отдельно в горшках в теплице;- после чего опрыскивают так, чтобы на 3 горшка расходовалось 30 мл химической рецептуры, заранее определенной концентрации (испытуемое соединение готов т в виде смачивающего порошка, который затем разбавл ют водой до определенной концентрации и , использу пистолет-распылитель (1,0 кг/см) . Далее растени высушивают на воздухе . Споры Pseudoperonospora cubensis собирают с пораженных участков листьев огурцов, зараженных мильдью (ложной мучнистой росой огурца). Суспензию спор готов т, использу собранные указанным образом споры Pseudoperonospora cubensis и деиони- зированную воду. Растени огурцов в горшках опрыскивают и инокулируют суспензией спор. Инокулированные таким путем растени огурцов сразу же инкубируют, при 17-19°С и влажности

,95% 24 ч, затем перенос т в теплицу с температурой 18-27 С). По прошествии 7 дней оценивают степень повреждений . Примен ют те же оценочные показатели, что и при испытании 3.

При проведении указанного испытани контрольными были соединени А и Е.

Контрольное соединение Е: М-(три- хлорметилтио)4-циклогексен-1,2- икар боксимид - средство борьбы с ложной

мучнистой росой огурцов (Pseudopero Pospora cubensi s).

Результаты отражены в табл,6.

Из табл.6 видно, что контрольное соединение - 2-хлор-4-метш1-6- тио- цианопиримидин, не показало существенной активности, так же, как и N-(трихлорметилтио)-б-циклогек- сен-1-,Я-ДИкарбоксимид. Таким образом , предлагаемые соединени более активны.

.913

Испытание fe. Мильдью - порошковидна плесень огурцов (Sphaerothe- са fuliginea).

Растени огурцов на стадии развити 2 листков, культивируемые каж- дое отдельно в горшках в теплице, опрыскивают так, чтобы на 3 горшка расходовалось 30 мл химической рецептуры заранее известной концентрации (из испытуемого соединени го- тов т смачивающий порошок, которьш затем разбавл ют водой до требуемой концентрации . При нанесении исполь- зу1рт пистолет-распылитель (1,0 кг/

/см) , затем растени высушивают на

воздухе. Споры Sphaerotheca fuligi- nea собирают с пораженных участков листьев огурца, зараженных мильдью порошковидной плесенью огурцов. Суспензию спор готов т, использу соб- ранные указанным образом споры Sphaerotheca fuliginea и деионизиро- ванную воду. Растени огурцов в горшках опрыскивают и инокулируют сус- пензией спор. Инокулированные та- КИМ путем растени огурцов помещают в теплицу (температура 18-27 с). Через 8 дней исследуют степень раз-- вити повреждений. Оценочные показатели такие же, как и в испытании 3.

При проведении указанного испытани дл сравнени примен5пот соединени А и F.

Контрольное соединение F; диме- тил-4-4 -о-фениленбис (3-тиоаллофа- нат) - средство дл борьбы с мильдью - поршковидной плесенью огурцов (Sphaerotheca fuliginea). Результаты показаны в табл.7.

Испытание 7. Вредитель риса (Pyricularia pryzae).

Се нцы растений риса (культивируемы сорт Sasanishiki на стадии развити 5-6 листов), которые выращивают в горшках в теплице, опрыскивают таким образом, чтобы.на 3 горшка расходовалось 30 мл химической рецептуры заранее определенной концентраци ( из пробы испытуемого соединени готов т смачивающий порошок с последующим его разбавлением водой до заранее определенной концентрации). Нанос т,, пользу сь пистолетом-рас- пьшителем (1,0 кг/см). Далее растени высушивают на воздухе. Pyricularia oryzae,которую заранее культивируют на среде дл выращивани ,.

25

10

приготовленной с применением рисовой соломы, используют дл опрыскивани и инокулировани се нцев риса падди, наход щихс в увлажнительной камере, где влажность и температура 24-128 С. После вьщерж- ки се нцев в увлажнительной камере 7 дней исследуют степень развити повреждений, примен следующую шкалу оценки:

Оценочный показатель

О

Число повреждений

Нет

5

0

5

11-2 на лист

23-5 на лист

36-10 на лист

411 и более

В каждом горшке 10 листьев выбирают без определенного пор дка. Показатель повреждени определ ют дл каждого листа указанным вьш1е способом, Затем вьиисл ют среднее значение, вычисленное как показатель повреждени дл каждой испытуемой .группы. . При проведении указанного испыта-- . ни дл сравнени принимают контрольные соединени А и G;

Контрольное соединение G; 0-этил- S,5-дифенилдитиофосфат - средство дл борьбы с вредителем растений риса (Pyricularia oryzae).

Результаты показаны в табл.8.

Испытание 8. Мильдью (ложна нуч- ниста роса) виноградной лозы (Plas- :mopara viticola) , -

Молодые растени виноградной лозы (культивируемый сорт неомускат,,, растение в возрасте 2 лет), культивированные в горшках, опрыскивают таким образом, чтобы на 2 горшка приходилось 100 мл химической рецептуры заранее определенной концентрации (из каждого- соединени готов т смачи - вающий порошок с последующим разбавлением его водой до определенной концентрации). Нанос т пользу сь пистолетом-распылителем (1,9 кг/см ), далее растени высушивают на воздухе. Plasmopara viticola собирают с пораженных участков виноградной лозы, которую инфицировали мильдью (ложной мучнистой росой). Суспензию спор

1113

готов т, примен собранную таким образом Plasmopara viticola и деиони зированную воду. Суспензией спор опрыскивают и инокулируют растени виноградной лозы. После 24 ч выдерж- ки инокулированных таким образом растений винограда в увлажнительной камере (влажность 90%, температура 18-20 С), их перенос т в теплицу (18-25°С) дл ускорени развити за болевани .Степень развити поражени исследуют 10-ю дн ми позже. Оценочные показатели такие же, как , и при испытании 3.

При проведении указанного испытани дл сравнени используют контрольные соединени А и D.

Результаты приведены в табл.9.

Как показали проведенные испытани , производные тиоцианопиримидина формулы 1, полученные предлагаемым способом, более активны, чем известные (2-хлор-4-метил-6-тиоцианопири- мидин и К-(п-фторфенил)-дихлормалеи- мид) в отношении серой плесени, помидорной гнили фитофторы и мильдью, кроме того, они не оказьшают фито- токсичного действи на культивируемые растени .

2512

Claims

Формула изобретени

Способ получени производных тиоцианопиримидина общей формулы 1

X

5Я

где R - С, - С, - алкильна

X - атом галогена, о тлич ающийс тем, что производное пиримидина общей формулы II.

X

xV

SR

где R и X имеют указанные значени , подверг ают реакции с тиоцианатом общей формулы III

. MSC N

где М - щелочной металл или аммоний в среде органической кислоты.

to

tr s ч о to

H

tXJ

in

in in

1У

и

H

Ш

о к

. g

S -.

VO

en CT

чО

ъ

ел

о

м m

и II

g

g

15

1355125

16 Таблица2

Таблица 3

17

1355125

18 Таблица. 4

Таблица5

1

2 3

4 5

Контроль (соединение А)

Контроль (соединение F)

Не обработано

Таблица

t«

и