NO802322L - Uv-herdbare silikonbeleggblandinger, initiator for deres herding samt fremgangsmaate for anvendelse av blandingene - Google Patents
Uv-herdbare silikonbeleggblandinger, initiator for deres herding samt fremgangsmaate for anvendelse av blandingeneInfo
- Publication number
- NO802322L NO802322L NO802322A NO802322A NO802322L NO 802322 L NO802322 L NO 802322L NO 802322 A NO802322 A NO 802322A NO 802322 A NO802322 A NO 802322A NO 802322 L NO802322 L NO 802322L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- epoxy
- silicone
- mixture
- functional
- stated
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 title claims description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 title claims description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 108
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 92
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 89
- -1 polysiloxane copolymer Polymers 0.000 claims description 63
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 44
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 27
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 22
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical class [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 15
- SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 3-Vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1C(C=C)CCC2OC21 SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 10
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 10
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 3
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YSXJIDHYEFYSON-UHFFFAOYSA-N bis(4-dodecylphenyl)iodanium Chemical class C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCC)C=C1 YSXJIDHYEFYSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 claims description 2
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AENNXXRRACDJAY-UHFFFAOYSA-N bis(2-dodecylphenyl)iodanium Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1CCCCCCCCCCCC AENNXXRRACDJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910017049 AsF5 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 241000102542 Kara Species 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- YBGKQGSCGDNZIB-UHFFFAOYSA-N arsenic pentafluoride Chemical compound F[As](F)(F)(F)F YBGKQGSCGDNZIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005520 diaryliodonium group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 4
- MCVUKOYZUCWLQQ-UHFFFAOYSA-N tridecylbenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 MCVUKOYZUCWLQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 3
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- IDZFFYHOAKUWGY-UHFFFAOYSA-N 1,2-didodecyl-3-iodobenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(I)=C1CCCCCCCCCCCC IDZFFYHOAKUWGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- 238000013006 addition curing Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 1-(6-hydroxy-6-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1C=CC=CC1(C)O ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHPVLCAYDLBZOA-UHFFFAOYSA-N 1-decyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1CC YHPVLCAYDLBZOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAYDWGMOPRHLEP-UHFFFAOYSA-N 6-ethenyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CCCC2OC21C=C XAYDWGMOPRHLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000555 poly(dimethylsilanediyl) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012429 release testing Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEADGFTLHRJRB-UHFFFAOYSA-N undecylbenzene Chemical class CCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 XBEADGFTLHRJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/075—Silicon-containing compounds
- G03F7/0757—Macromolecular compounds containing Si-O, Si-C or Si-N bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5425—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one C=C bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedrede UV-herdbare silikon-beleggblandinger og vedrører mer spesielt forhånds-foriiettede epoksyfunksjonelle polydiorganosiloksan-silikonfluider som effektivt herdes ved hjelp av UV-bestråling i nærvær av visse lineære alkylat-jodoniumsalter. Disse UV-herdbare silikon-beleggblandinger er spesielt godt egnet for anvendelse som slippmidler for papir.
Silikonblandinger har i lang tid vært anvendt for å gjøre overflater ikke-klebende til materialer som normalt ville klebe dertil. Det har i lengre tid vært ansett nødvendig at disse silikonbelegg påføres som en dispersjon i et løs-ningsmiddel for å styre viskositeten av beleggmaterialet slik at det passer for beleggningsanvendleser. Selv om imidlertid løsningsmidlet hjelper til med påføringen av belegget er det en meget lite effektivt prosess i og med at løsningsmidlet deretter må avdampes. Avdampingen av løsningsmidlet krever store energimengder. Ytterligere krever forurenshings-hensyn at løsningsmiddel-damper ikke skal slippe ut i atmosfæren og fjernelse og gjenvinning av alt løsningsmiddel krever betraktelige investeringer, i apparatur og utgifter til energi.
Det er således klart at det har foreligget et behov for å tilveiebringe en løsningsmiddelfri beleggblanding som imidlertid fremdeles vil være lett å påføre på substratet.
Slike løsningsmiddelfrie beleggblandinger benevnes- enkelte.m ganger som blandinger med "100% tørrstoffinnhold". Fraværet av løsningsmiddel i slike blandinger nedsetter den mengde energi som kreves for å gjennomføres en herding og eliminerer behovet for dyrt miljøvernutstyrt. Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et løsningsmiddel-fritt forhånds-fornettet epoksyfunksjonelt polydiorganosiloksanfluid som vil herde til en ikke-klebende overflate når det kombineres med en effektiv mengde av et lineært alkylat-diaryl-jodoniumsalt og utsettes for UV-bestråling.
Slippmiddelbelegg er nyttige ved mange anvendelser når det
er nødvendig å tilveiebringe en overflate eller et material som er forholdsvis ikke-klebende til andre materialer som normalt ville klebe dertil. Silikon-slippmiddelblandinger for papir anvendes i vid utstrekning som belegg som frigir trykkfølsomme klebemidler for etiketter, dekorative laminater, overføringsbilder, etc. Silikon-slippmiddelbelegg på papir, polyetylen, polyestere og andre substrater er også nyttige som ikke-klebende overflater for håndtering av matvarer og industriell emballering.
Når f.eks. etiketter er belagt med et klebemiddel, er det ønskelig at papirbaksiden lett skal kunne trekkes av fra etiketten når denne er klar for bruk, men likevel bør klebeevnen til etiketten ikke nedsettes på grunn av at den ble trukket av fra det substrat hvorpå den var lagret.
Det samme prinsipp gjelder visse typer av klebebånd som kommer til anvendelse i ruller. Det er nødvending at rullen rulles lett ut og fremdeles beholder klebeegenskapene.
Dette kan oppnås ved å belgge den ikke-klebende side at båndet med en silikon-slippmiddelblanding som vil komme i kontakt med klebemidlet når båndrullen fremstilles.
Silikon-slippmiddelblandinger selges ofte som dispersjoner
av reaktive polysiloksaner i organiske løsningsmidler som f.eks. toluen, eller som emulsjoner i vann. En fornettings-katalysator, også kjent som herdemidlet, tilsettes så til polysiloksan-løsningsmiddelblandingen. Beleggblandingen på-føres et substrat som føres gjennom en ovn ■<for å avdampe bærefluidet og herde silikonet til en ikke-klebende overflate. Som tidligere bemerket er denne prosess ganske energiintensiv da den også krever høye ovnstemperaturer for å avdampe løsningsmidlet og bevirke herdingen med industrielt brukbare hastigheter.
Bruken av disse løsningsmiddelbaserte produkter er stadig blitt mindre fordelaktig på grunn av stigende energipriser og strenge reguleringsbestemmelser med hensyn til løsnings-middelutslipp i atmosfæren. Andre løsningsmiddelfrie silikon-slippmiddelblandinger har vedrørt hydrokarbon-utslipp men krever fremdeles høye ovnstemperaturer for skikkelig herding.
Optimale energibesparelser såvel som nødvendige økologiske betraktninger aktualiserer bestrålings-herdbare blandinger. Spesifikt vil et UV-bestrålingsherdbart silikon-slippmiddel-system med 100% tørrstoffinnhold eliminere behovet for høye ovnstemperaturer og dyre løsningsmiddel-gjenvinningssystemer og et slikt system vil derfor være et nyttig og kommersielt ønskelig produkt.
UV-herdbare silikonblandinger er ikke ukjent. US patentskrift 3.816.282 beskriver en romtemperatur-vulkaniserbar silikonblanding (RTV) hvori merkaptoalkylsubstituenter knyttet til polysiloksaner adderer til vinylfunksjonelle siloksaner i en fri-radikal prosess etter UV-bestråling i nærvær av fri-radikal-type fotosensitiverings midler. De spesielle blanddnger herder for sakte til å være brukbare for papir-slippmiddelanvendleser. Videre gir bruken av merkaptoalkyl-fotoreaktive substituenter anledning til vond lukt både ved produktfremstillingen og i de herdede materialer.
Ultrafiolettbestråling vil initiere fri-radikal-fornetting
i nærvær av vanlige fotosensitiveringsmidler som er vel kjent for den fagkyndinge innen området av bestrålingsherd-ingsmekanismer. Silikonblandinger som utnytter fotosensitiveringsmidler (som f.eks. benzofenon) som et-herdemiddel krever imidlertid også stabiliseringsmidler (som f.eks. hydrokinon) for å forhindre for tidlig reaksjon og tilveiebringe rimelige lagrings-levetider.
Vanlig tilgjengelige fotosensiveringsmidler er bare dårlig oppløselig i polydimetylsiloksanfluider som er basis-utgangs-materialer for silikon-beleggblandinger. Lav oppløselig-het bevirker problemer ved utvelgelsen av disse nødvendige bestanddeler. En ytterligere vanskelighet som følger med fri-radikal systemer er oksygen-inhibering som nødvendig-gjør at de belagte substrater skal befinne seg under en inert atmosfære mens de underkastes bestråling slik at de kan herde i løpet av en rimelig tidsperiode. Bruken av en inert atmofære fører til kompliserte forhold og utgifter ved beleggnings- og herde-prosessen.
Det er nå oppdaget at UV-herdbare epoksyfunksjonellle silikoner som er egnet for slippmiddel-belegganvendelser faller innenfor en snever ramme for epoksynål' og viskositet. Grensene for disse parametere settes av nødvendigheten av
å belegge 0,0025 - 0,0075 mm lag av disse silikonfluider på forskjellige substrater, og av nødvendigheten av at disse blandinger herdes hurtig når de utsettes for UV-bestråling mens de kleber godt til substratet.
Det krav at disse epoksyfunksjonelle silikoner kan påføres i tynne lag dikterer at fluidene har lav viskositet, som f.eks. omtrent 500 -. 25.000 centistoke. Følgelig må de epoksy-1 funksjonelle silikoner være fluider med lav molekylvekt. Effektiviteten av herdekatalysatoren må også være høy for
å tilveiebringe tilstrekkelig fornetting og dannelsen av et tett, utsmøringsbestandig belegg som kleber godt til substratet.
Kravet til en høyeffektiv fotoinitiator begrenser strukturen av katalysatoren sterkt da den også må være i stand til å oppløses eller dispergeres godt i det epoksyfunksjonelle silikonfluid. Det er tidligere foreslått"én UV-initiert kationisk ringåpnings-herdemekanisme for de metyl-epoksy- kjedeavsluttede lineære polydimetylsiloksanfluider under anvendelse av bis-aryliodoniumsalter med følgende formel:
hvori X -cSbFg, AsFfe, PF& eller BF^ og hvori R er et C(4_2o^ organoradikal valgt fra alkyl og haloalkyl og blandinger derav og n er et helt tall fra 1-5. De katalysatorer som ble foreslått i den nevnte forbindelse er tykke, høyviskøse væsker eller voksaktige faststoffer som dispergerer de epéksy-funksjonelle silikoner med lav molekylvekt som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse. Disse katalysatorer fremviser typiske oppløselighetegenskaper for diaryljodoniumsalter, nemlig ved at de er oppløselige i polare organiske løsnings-midler som f.eks. kloroform og aceton men er uoppløselige i ikkepolare organiske løsningsmidler som f.eks. pentan, heksan og petroleter. Slik oppløselighets opptreden begrenser anvendeligheten av disse salter for å initiere den hurtige fotoherding av epoksyfunksjonelle silikon-papirslippmiddel-blandinger i sterk grad.
Selv om det tidligere forslag gikk ut på at R kan være like organoradikaler valgt fra alkyl, haloalkyl og forgrenede alkyl-grupper inneholdende fra 4-20 karbonatomer, ble ikke de enestående egenskaper av "lineære alkylat" -4ba:s-dodecylf enyl-jodoniumsalter som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse ikke er kjent. Disse bis-dodecylfenyljodoniumsalter vil hurtig løses i polysiloksan-basis polymerfluidet og full-stendig dispergeres deri, slik at de er et effektivt fotbr-initiator middel. Slike salter er spesielt godt egnet for bruk med de nye epoksyfunksjonelle silikonbelegg som tilveiebringes ved hjelp av oppfinnelsen.
Epoksyfunksj onelle silikon-papirslippmiddelbeleggblandinger må vanligvis ha epoksyinnhold på mindre enn omtrent 12 vektprosent på grunn av de endelige anvendelser som disse belegg vil få, nemlig å tjene som ikke-klebende overflater i stand til å frigi aggresive trykkfølsomme klébemidler. Når epoksyinnholdet i silikonblandingene er større enn omtrent 12 vektprosent kreves sterkere krefter for å fjerne klebe-middelbelagte gjenstander fra det herdede silikonbelegg.
Det bemerkes imidlertid at dette kan være til nytte når det er ønskelig selektivt å styre slippegenskapene av et klebemiddel.
De epoksyf unks jonelle polydiorganosiloksan-silikonf luider
som tilveiebringes i forbindelse med oppfinnelsen er mer spesifikt dialkylepoksy-kjedeavsluttede polydialkyl-alkyl-epoksysiloksan-kopolymerer hvori polysiloksanenhetene inne-holdere lavere alkylsubstituenter, spesielt metylgrupper. Epoksy-funksjonaliteten oppnås når visse av hydrogenatomene på polysiloksankjeden i en polydimetyl-metylhydrogen siloksan-kopolymer reageres i en hydrosilasjons-addisjonsreaksjon med andre organiske molekyler som inneholder både etylenumettet-het og epoksy-funksjonalitet. Etylenumettede forbindelser vil adderes til et polyhydroalkylsiloksan til å danne en kopolymer i nærvær av katalytiske mengder av platinametall.
En slik reaksjon er herdings-mekanismen for andre silikonblandinger, men ved den foreliggende oppfinnelse tillates en kontrollert grad av denne fornetting å finne sted i et silikon-forløperfluid eller mellomprodukt, og omtales her som "forhånds-fornetting". Forhånds-fornetting av forløper-silikonfluidet betyr at det har vært en delvis fornettting eller herding av blandingen og frembyr fordelene ved den foreliggende oppfinnelse med at det muliggjøres hurtig UV-initiert herding med små utgifter til energi og med unn-gåelse av behovet for et løsningsmiddel.
Det UV-herdbare epoksyfunksjonelle silikon-mellomprodukt fluid omfatter et forhånds-fornettet epoksyfunksjonelt dialkylepoksy-kjedeavsluttet polydialkyl-alkylepoksysiloksan-kopolymer silikonfluid som er reaksjonsproduktet av et vinyl- eller allyl-funksjonelt epoksyd og et vinyl-=-funksjonelt sil.,ksan-f ornettingsf luid med en viskositet på omtrent 1 - 100.000 centipoise ved 25°C med et hydrogenfunksjonelt siloksan-forløperfluid med en viskositet på omtrent 1 -
10.000 centipoise ved 25°C i nærvær av en effektiv mengde edelmetallkatalysator for å lette en addisjonsherdings-hydrosilasjonsreaksjon mellom det vinylfunksjonelle fornettingsfluid, vinylfunksjonelt epoksyd, og hydrogen-funksjonelt siloksan-forløperfluid.
Det vinyl- eller allyl-funksjonelle epoksyd kan være en cykloalifatisk epoksyforbindeles som f.eks. 4-vinylcykloheksenoksyd, vinylnorbornenmonooksyd,og dicyklopentadien-monooksyd.
Edelmetallkatalysatoren kan velges fra gruppen bestående
av platinametall-komplekser som inkluderer, komplekser av rutenium,rrhodium, palladium, osmium, iridium og platina.
Det vinylfunksjonelle siloksan-fornettingsfluid kan velges
fra gruppen bestående av dimetylvinyl-kjedeavsluttet lineært polydimetylsiloksan, dimetylvinyl-kjgdeavsluttet polydimetyl-metylvinylsiloksan kopolymer, tetravinyltetrametylcyklotetrasiloksan og tetrametyldivinyldisiloksan. Det hydrogenfunksjonelle siloksan-forløperfluid kan velges fra gruppen bestående av tetrahydrotetrametylcyklotetrasiloksan, dimetyl-hydrogen-kjedeavsluttet lineært polydimetylsiloksan, dimetyl-hydrogen-kjedeavsluttet polydimetylmetylhydrogensiloksan kopolymer og tetrametyldihydrodisiloksan.
Når de ovenfor beskrevne forhånds fornettede epoksyfunksjonelle silikon-mellomproduktfluider kombineres med et passende bis-aryljodoniumsalt kan en UV-herdingsreaksjon initieres til å danne et sluttprodukt som utgjør et oppløsningsmiddel-fritt silikon-slippmiddelbelegg. Klebingen av disse blandinger til et substrat kan forbedres ved tilsetning av en liten mengde av J5 -(3,4-epoksycykloheksyl)etyltrimetoksysilan.
De UV-herdbare epoksyfunksjonelle silikonblandinger i samsvar med oppfinnelsen kan påføres celluloseholdige og andre substrater inklusive papir, metall, metallfolier, glass samt filmer av polyetylen, polypropylen og polyester. En UV-initiert reaksjon vil herde de epoksyfunksjonelle silikonblandinger i samsvar med oppfinnelsen og danne en ikke-klébende overflate på det belagte substrat.
Når dette forhånds-fornettede epoksyfunksjonelle silikon-mellomproduktfluid kombineres med et'passende bis-aryljodoniumsalt kan en UV-herdingsreaksjon initieres for å danne et endelig produkt som f.eks. et løsningsmiddelfritt silikon-slippmiddelbelegg.
UV-herdbare silikon-beleggblandinger i samsvar med oppfinnelsen oppnås ved å kombinere et jodoniumsalt som er effektivt for å katalysere en UV-initiert herdingsreaksjon for silikon-beleggblandingen, med et f orhånds-f ornettet dialkylepoksy^r kjédeavsluttet polydialkyl-alkylepoksy-siloksansilikonfluid med en viskositet på omtrent 10 - 10.000 centipoise ved 25°C.
Den foretrukne UV-initiator som anvendes ved oppfinnelsen
er et diaryljodoniumsalt avledet fra "lineært alkylat"-dodecylbenzen og slike salter har følgende generelle formel,
hvori X symboliserer SbF^, AsF^., PF^eller BF^. Disse bis-(4-dodecylfenyl)jodoniumsalter er meget effektive initiatorer for UV-herdingen av en lang rekke epoksyfunksjonelle silikoner. "Lineært alkylat"-dodecylbenzen er kjént kommersielt og fremstilles ved Friedel-Craft-alkylering av benzen med en - C^c^-olefinfraksjon. Følgelig inneholder alkylatet en overveiende andel av dodecylbenzen med forgrenet kjede,
men det kan også være tilstede store mengder av andre isomerer av dodecylbenzen som f.eks. etyldecylbenzen, pluss isomerer av undecylbenzen, tridecylbenzen etc. Bemerk imidlertid at en slik blanding muliggjør den dispergerende karakter av den nevnte lineært alkylat-avledede katalysator og hjelper til med å holde materialet fluid. Disse katalysatorer er frittstrømmende viskøse fluider ved romtemperatur .
Disse nye bis-dodecylfenyljodoniumsalter (II) er vesensfor-skjellige fra tidligere karakteriserte diaryljodoniumsalter (I). De er både pentanoppløselige og vannuoppløselige. Forbedringene med hensyn til oppløselighet og katalytisk effektivitet av disse forgrenet kjede-substituerte salter understrekes ytterligere ved sammenligning med analoge salter fremstilt fra rettkjedete n-tridecylbenzen og n-dodecylbenzen. To eksempler på disse salter inkluderer bis-(4-n-tridecyl-fenyl)jodoniumrheksafluorantimonat og bis-(4-n-dodecylfenyl)-jodonium-heksafluorantimonat som har lange lineære hydro-karbonkjeder. Disse salter (I),i motsetning til de nye salter (II), ser voksaktige faststoffer som verken er opp-løselige i pentan eller vann, og som dispergeres meget dårlig i de epoksyfunksjonelle silikoner som anvendes i belegg-blandingene i samsvar med oppfinnelsen. Disse katalysatorer gir meget dårlig UV-herding når de anvendes for slippmiddelbelegg.
De UV-herdbare silikon-beleggblandinger i samsvar med opp finnelsen anvender nye epoksyfunksjonelle silikonfluider som kan fremstilles på forskjellige måter. EpoksyforBindelser som f.eks. 4-vinylcykloheksenoksyd, skjematisk avbildet ved struktur -.formelen,
kan kombineres med Si-H funksjonelle polysilosaner. En addisjons-herdingsreaksjon også kjent som en hydrosilasjon kan finne sted mellom de vinylfunksjonelle grupper og Si-H-gruppene. Det bemerkes at silikon-beleggblandingen undergår en viss grad av "forhånds-fornetting" før UV-katalysatoren tilsettes til blandingen. Forhånds-fornetting referer til at evnen til at Si-H funksjonelle grupper kan reagere med vinylgrupper i dimetylvinyl-avsluttede lineære polydimetylsiloksanfluider eller av andre vinylholdige polysiloksaner, og tjener det nyttige formål med å tilveiebringe en blanding som kan herdes til sin endelige klebende tilstand ved bruk av mye mindre energi enn det:ellerse ville være nøyaktig for en blanding som ikke er så forhånds-fornettet.
Sagt med andre ord kleber vanlige silikon-beleggblandinger stort energiforbruk som følger med høye ovnstemperaturer for å herde produktet til endelig tilstand. Den foreliggende"oppfinnelse anvender imidlertid et mellomprodukt-epoksyfunksjonelt fluid som allerede har undergått en grad av forhånds-f ornetting eller hydrosilatejon slik at bare små mengder UV-bestråling vil være nødvendig for herding til den endelige tilstand av belegget i nærvær av de nevnte jodoniumsalt-:"initiatorer i samsvar med oppfinnelsen.
De epoksyfunksjonelle silikoner kan fremstilles fra andre vinyl- eller allyl-funksjonelle epoksyforbindelser inneholdende olefindeler som f.eks. allylglycidyleter eller glycidylakrylat, vinylnorbornen-monooksyd og dicyklopenta-dien-monooksyd. Selvom cykloheksyl-epoksyforbindelser er spesielt fordelaktige kan andre vinylfunksjonelle-cykloalifatiske epoksyforbindelser også anvendes uten i vesentlig grad å endre egenskapene av produktet, slik at andre forbindelser enn de 4-vinylcykloheksenoksyd-^derivater som anvendes i eksemplene også kan finne anvendelse.
De epoksyfunksjonelle polysiloksan-mellomproduktfluider
kan fremstilles på flere måter og i følgende eksempler illustrerer flere av disse metoder men den fagkyndige vil kunne fremstille andre epoksyfunksjonelle silikon-mellomproduktfluider på grunnlag av de etterfølgende eksempeler.
EKSEMPEL 1
470 gram av et dimetylvinyl-kjedeavsluttet lineært polydi-metylsilanfluid med en gjennomsnittlig molekylvekt på 62.000 ble blandet med 54 gram 4-vinylcykloheksenoksyd og 0,2 gram Lamoreaux katalysator (P^PtCl^i oktylalkohol) som er beskrevet i US patentskrift 3.220.972. Disse materialer ble oppløst i 550 gram heksan og deretter ble 30 gram tetrametyl-cyklotetrasiloksan (meHSiO)^ sakte tilsatt til den ovennevnte løsning. Den fullstendige blanding ble kokt under tilbake-løp ved 70°C i 3 timer. Heksanløsningsmidlet ble strippet av 60°C under vakuum og etterlot et uklart fluid med en viskositet på 875 centipoise som det epoksyfunksjonelle forhånds-fornettede silikonprodukt.
EKSEMPEL 2
300 gram dimetyl-hydrogen kjedeavsluttet lineært polydi-metylsiloksanfluid ved gjennomsnittlig molekylvekt 6.000 ble kombinert med 0,2 Lamoreaux-platinakatalysator og oppløst i
200 gram heksan.
200 gram heksan. En blanding av 4,2 gram tetravinyltetrametylcyklotetrasiloksan (MeViSiO)^ og 7,6 gram 4-vinylcykloheksenoksyd ble tilsatt dråpevis til den omrørte oppløsning. Den fullstendige reaksjonsblanding ble kokt under tilbake-løp ved 70°C i to timer. Etter at løsningsmidlet var strippet av var det epoksyfunksjonelle silikon-mellomprodukt et klart lysegult fluid med en viskositet på 800 centipoise.
EKSEMPEL 3
Et epoksyfunksjonelt silikonfluid med forbedret lagrings-levetid og forbedrede egenskaper i sammenligning med eks.
1 og 2 kan fremstilles ved å kombinere 18,8 gram 4-vinylcykloheksenoksyd med 0,05 gram platinakatalysator og 7,0
gram av en dimetylvinyl-kjedeavsluttet polydimetylmetylvinyl-siloksan-kopolymer inneholdende 6,4% metylvinylsubstitusjon og med en viskositet på 100 centipoise. Disse, materialer ble oppløst i 300 gram heksan i en 2-liters kolbe hvortil, det ble tilsatt 300 gram av en dimetyl-hydrogen kjedeavsluttet polydimetylmetylhydrogensiloksan kopolymer inneholdende totalt 2,85% Si-H enheter og med en viskositet på 100 centipoise. Dette fluid ble sakte tilsatt til den omrørte heksan-løsning i løpet av en 90 minuttera periode. Ved fullført tilsetning ble reaksjonsblandingen kokt under tilbakeløp ved 70°C i 8 timer. 3,0 gram 1-okten ble tilsatt til reaksjonsblandingen ved i dette tidspunkt å tilbakeløpskokingen ble fortsatt i 18 timer. Heksanløsningsmidlet ble strippet av som beskrevet ovenfor å det ble tilbake et klart produkt med en viskositet pp 380 centipoise med 5,8 epoksyinnhold i form av 4-vinylcykloheksanoksyd. Infrarød-analyse av produktet påviste ikke noe resterende fritt MeH da 1-oktenet virker som et effektivt spylemiddel.
EKSEMPEL 4
I en 2-liters kolbe inneholdende 300 gram heksan ble opp-løst 11,0 gram 4-vinylcykloheksenoksyd og 0,05 granr platinakatalysator alene sammen med 15 gram av det vinylfunkjsonelle fluid beskrevet i eksempel 3 ovenfor. Til denne blanding ble tilsatt 300 gram av en dimetyl-hydrogenkjedeavsluttet polydimetylmetylhydrogensiloksan-kopolymer med en viskositet på 125 centiipoise og som inneholdt 1,75% metylhydrogen-emheter. Denne blanding ble så sakte tilsatt til den om-rørte heksanløsning i løpet av en 30 minutters periode og reaksjonsblandingen ble kokt under tilbakeløp under 70°C
i 8 timer. Ved det rette tidspunkt ble det påvist 0,2%
MeH ureagert slik at 6 gram 1-heksen tilsatt som et spylemiddel og tilbakeløpskokingen ble fortsatt i ytterligere 16 timer hvoretter ikke noe ureagert MeH kunne påvises.
Løsningsmidlet ble fjernet og det ble tilbake et klart fluid produkt med viskositet 312 centipoise inneholdende 3,4 vektprosent epoksy i form av 4-vinylcykloheksenoksyd.
Det er ønskelig å ha så liten mengde ureagerte Si-H funksjonelle grupper som mulig i det endelige produkt på grunn at disse Si-H funksjonelle fluider hurtig vil aldres til en gel ved å utsettes for atmosærisk fuktighet i nærvær av katalytiske mengder platina. Ved å tilsette en liten mengde av et lavtkokende normalt alken som f.eks. oktenet og heksen, som beskrevet i eksempelene 3 og 4 ovenfor, under hydrosilasjonen virker disse alkener som MeH-fjernende midler og reduserer ureagert MeH til en ikkepåviselig grad uten ellers å påvirke produktet. Overskudd av alken blir så lett fjernet under oppløsningsmiddel-strippeprosessen.
De foregående eksempler er en begrenset illustrasjon av rammen og varierbarheten av den epoksy-silikonsyntese som er ut-viklet i forbindelse, med oppfinnelsen. Det er funnet at tilsetning av små mengder av vinylfunksjonelle dimetyl-silikonfiuider til vinylepoksydet under hydrosilasjonen av de hydrogenfunksjonelle forløper fluider ikke bare tilveiebringer den nødvendige forhånds-fornetting for at produktet skal få de nødvendige egenskaper, men er også en effektiv måte til å styre viskositeten av de ovenfor beskrevne epoksyfunksjonelle silikon-mellomprodukt fluider.
Den epoksyfunksjonelle silikon-beleggblanding i samsvar med oppfinnelsen herdes til sin endelige klebende tilstand med en effektiv mengde UV-bestråling. For å gjennomføre en slik herding innlemmes en kationisk UV-katalysator i det epoksyfunksjonelle fluid. For oppfinnelsens formål er det funnet at et vist airyljodoniumsalt inneholdende en lineær alkylat-dodecylsubstituent er en meget effektiv UV-initiator.
Særlig effektiv er f.eks. bis(4-dodecylfenyl)jodonium heksafluorantimonat med formel (II) som kan syntetiseres på følgende måte. En 2-liters trehals-rundkolbe ble utstyrt med et mekanisk røreverk, et termometer, et nitrogeninnløp og en trykkutlignende tilsetningstrakt. Til denne reaksjonsbeholder ble tilsatt omtrent 100 vektdeler lineært alkylat-dodecylbenzen. Til dette ble det tilsatt omtrent 30 -'60 vektdeler kaliumjodat og omtrent 60 - 100 vektdeler eddikk-syreanhyrid såvel som omtrent 150 - 200 vektdeler iseddikk. Blandingen i reaksjonsbeholderen omrøres kontinuerlig og avkjøles til en temperatur på omrent~10 -<+>10°C. Et kull-syreis-acetonbad er effektivt for å redusere temperaturen. Omrent 80 - 120 vektdeler av en sur oppløsning tilsettes til inneholdet i reaksjonsbeholderen til å danne en reaksjonsblanding. Syreløsningen kan være en blanding av konsentrert svovelsyre og ytterligere tilsatt iseddikk. Syreløsningen kan omfatte en blanding av omrent 12-6 vektprosent konsentrert svovelsyre og omrent 40 - 80 vektprosent iseddikk. Syreløsningen tilsettes til reaksjonsblandingen i en takt effektiv til å opprettholde reaksjonsblandingstemperaturen ved omtrent _5 - +5°C. Etter fullført tilsetning oppnås en tykk oransje-farget dispersjon og denne reaksjonsblanding kan omrøres sakte i omrent 2-4 timer ved nær 100°C. Reaksjonsblandingen får så sakte anta temperaturen omrent 20 - 30°C og omrøringen fortsettes i omtrent 8-15 timer.
Når temperaturen i reaksjonsblandingen når 20°C kan moderate eksotermiske reaksjoner foregå men disse kan hurtig styres ved å neddykke reaksjonsbeholderen.på nytt i kjølebadet. Reaksjonsblandingen fortynnes så med omtrent 500 - 1000 vektdeler vann og til denne omrørte blanding tilsettes omtrent 5-10 deler natriumbisulfat eller et annet bisulfat av et metall i gruppen Ia eller gruppen Ila i det periodiske system.
Omtrent 30 - 60 vektdeler natriumheksafluorantimonat tilsettes til reaksjonsblandingen. Til denne blanding tilsettes omtrent 100 - 150 deler pentan og blandingen omrøres under utelukkelse av lys i omtrent 2-4 timer. Det vandige og ikkevandige lag separeres og for dette kan det anvendes en skilletrakt. Etter separering kan det vandige lag ekstraheres ytterligere med ytterligere pentan. Pentanekstraktehe kombineres så med det ikke-vandige lag og denne blanding vaskes med friskt vann og inndampes så under vakuum til å gi en rødbrun olje. Denne olje lagres under utelukkelse av lys. Oljen er omtrent 50% ren reaksjonsblanding av bis(4-dodecyl-fenyl)jodoniumheksafluorantimonat. Selvom syntese ved hjelp av den ovenfor beskrevede metode gir et bis-aryljodoniumsalt som bare er omtrent 50% rent er saltet likevel helt effektivt for å initiere en UV-herdings reaksjon av den epoksyfunksjonelle silikon-beleggblanding i samsvar med oppfinnelsen og ytterligere rensing er i hvert fall ikke nødvendig.
Selvfølgelig kan andre effektive UV-initiatorsalter med formel (II) tilveiebringes med mindre endringer i syntese-metoden. F.eks. kan natriumheksafluorantimonatet erstattes med salter; inneholdende AsFg, PF&/eller BF^ til å gi andre
UV-initiatorer med formel (II).
EKSEMPEL 5
Initiale herdingsforsøk ble gjennomført på følgende måte. Epoksyfunksjonelle silikoner ble fremstilt som beskrevet ovenfor i eksemplene 1 og 2 og ble behandlet med 2 vektprosent av et kationisk UV-katalysatorsalt med formel (II) ved grundig blanding av de 2 substanser. Effektiviteten av UV-katalysatorene betegnet med formel (II) i sammenligning med UV-katalysatorene betegnet med formel (I) kan sees fra tabell 1. For hvert forsøk gjengitt i tabell 1 betegner overskriften "syntese" den måte hvorpå det anvendte epoksyfunksjonelle forløperfluid ble fremstilt. Overskriften "vektprosent epoksy" refererer til vektprosent av epoksy-funks j onalitet i det valgte epoksyfunksjonelle silikonfluid. Den fullstendige blanding av epoksyfunksjonelle silikonfluider og UV-katalysatorsalter ble så påført glassplater i lag med tykkelse omrent 0,05 mm. Beleggene ble utsatt for en enkel GE H3T7 middeltrykks kvikksølv-lampe anordnet i en avstand på omtrent 12,5 cm fra prøven. Prøvene ..ble alle bestrålt utsatt for den vanlig atmosfære da dekking med inert gass ikke kreves for dette herdingssystem. Uttrykket "herding" i den etterfølgende tabell defineres som dannelse av et klebefritt fast belegg.
EKSEMPEL 6
Effektiviteten av bis(dodecylfenyl)jodonium heksafluorantimonat som UV-katalysator for tynne belegg av epoksyfunksjonelle silikoner påført på typiske slippmiddelsubstrater kan også bedømmes. Beleggblandinger av flere epoksyfunksjonelle silikoner med 2 vektprosent av bis(dodecylfenyl)jodonium heksafluorantimonatet ble fremstilt som beskrevet i eksempel 5 ovenfor og ble påført som belegg med omtrent 0,013 mm tykkelse på super kalandrert sulfatpapir, polyetylenbelagt sulfatpapir, og polyester-substrater ved hjelp av en slepekniv". De belagte prøver ble så bestrålt med en H377 UV-lampe i en avstand på omtrent 12,5 cm fra den belagte overflate inntil det ble oppnådd et klebefritt belegg. De resulterende filmer ble så bedømt med hensyn til deres evne som slippmiddel ved kvalitativ bestemmelse av filmenes avgnidnings evne, utsmøringsevne, vandring og slippegenskaper ved hjelp av teknikk som er vel kjent for denfagkyndige innen dette område,
Avgnidning foregår når et silikonbelegg ikke fester seg til substratet og kan gnis av som små kuler av herdet silikon ved hjelp av et svakt fingertrykk. Utsmøring påvises i et ufull-stendig herdet belegg når en finger fast presset over silikon-fiImen etterlater en klar permanent strek. Vandring påviser ved hjelp av den såkalte cellofan-båndtest. Belegget anses godt herdet og vandringsfritt hvis et stykke klebebånd .(nr., 610 Scotch tape) vil klebe til seg selv etter at det først er fast presset inn i silikonbelegget, deretter fjernet og brettet tilbake på seg selv. Hvis et silikonbelegg er vist å være vandringsfritt ved hjelp av den nevnte cellofantest, antas den å være et slippbelegg på grunn-av at den kleber til substratet med en klebekraft mye større ennn klebekraften mellom den herdede blanding og det frigitte aggresive cellofan-klebebånd. Disse kvalitative tester anvendes generelt for å påvise fullstendingheten av herding i silikon-papir-slippmiddelbelegg.
Alle prøve-epoksyfunksjonelle silikonfluider gjengitt i den etterfølgende tabell II herdet til utsmørings- og vandrings-fri ikkeklebende overflater på de treLtestede substrater som nevnt ovenfor i løpet av omtrent 10 - 15 sek. belysning fra en enkel UV-lampe når de var katalysert med 2 vektprosent av det rå jodoniumsalt med formel (II). Det er videre funnet at avgnidning av herdede belegg på sulfatpapir kan nedsettes til et minimum hvis substratet blir forsiktig oppvarmet. Da imidlertid kvikksølvlamper anvendt ved UV-herdingsoperasjoner utvikler betraktelig varme vil avgnidning fra celluloseholdige substrater ikke være et problem under disse betingelser. I den etterfølgende tabell refererer "syntese" på nytt til den metode hvormed det epoksyfunksjonelle silikonfluid ble fremstilt.
Bemerk S'CK angir super-kalandrert kraftpapir,
PEK angir polyetylen^-kraftpapir, og
Mylar angir polyesterfilm.
Den lave viskositet av silikonblandingen anvendt ved forsøk
C tillot den å bli impregnert inn i overflaten av SCK-papiret
i sådan utstrekning at en god herding var forhindret. Alle av de testede prøver vist utmerket herding på PEK uten behov for addesjons-fremmende midler. Denne karakteristiske opptreden i systemet er ganske betydningsfull på grunn av at standard varmeherdede løsningsmiddelfri silikon-slippmidler ikke kan herdes på de fleste filmer av polyetylen eller polypropylen ved ovnstemperaturer tilstrekkelig lave til å forhindre øde-leggende nedbrytning av disse substrater. Hurtig eksponering for UV-bestråling herder imidlertid de heri beskrevede epoksy-silikonslippmiddelblandinger uten å påvirke substratetene.
Ytterligere UV-herdingsforsøk kan gjennomføres ved å anvende
en P.P.G, modell 1202 AN UV-prosessor. Denne P.P.G.-innretning anvender to Hanovia middeltrykks-kvikksølvdamp UV-lamper som avgir omtrent 31 watt/cm 2 fokusert energimengde til de bestrålte overflater. Prøver som eksponeres for UV_bestråling er festet til en stiv bærerplate og deretter ført under lampene på et transportørbelte som arbeider med variabel hastighet fra omtrent 1,5 til omtrent 150 m pr. minutt. Da den fokuserte lampe-bestråling er begrenset til et areal på omtrent 15 cm bredde over det fremført transportørbelte vil eksponeringstidene .variere fra omtrent 0,06 - 6 sekunder for hver individuell passering under lampene.
EKSEMPEL 7
Det følgende eksempel illustrerer videre herdings opførselen for de epoksyfunksjonelle silikonfluider i henhold til oppfinnelsen. Beleggningsbad av prøvefluider ble katalysert med lvektprosent bis(4-dodecylfenyl)jodonium heksafluorantimonat. Disse fluider ble håndpåført med en slepekniv på omtrent 10 x 25 cm seksjoner av de tidliger nevnte PEK,
SCK eller Mylar som på forhånd hadde blitt festet til en bærerplate. De belagte substrater ble så ført ut på den fremførte transportør og utsatt for UV-låmper i den nevnte p.P.G. prosessor for forskjellige eksponeringstider, avhengig av den anvendte transportørhastighet. Etter eksponering ble de belagte fluider kvalitativt undersøkt for herdingsgrad ved å bestemme nærvær eller fravær av ut-smøring, vandring og avgnidning som ovenfor beskrevet.
På grunn av at den nevnte P.P.G. UV-prosessor avgir betraktelig mer strålingsenergi til prøvene enn den enkle H3T7 UV-lampe som ble anvendt i de tidligere eksempler er herdingstidene iaktatt for disse eksperimentelle slippmiddelblandinger mye lavere enn dem som tidliger er angitt. Tabell III gjengir herdingstiden i sekunder for epoksyfunksjonelle silikonfluider inneholdende forskjellige mengder epoksyfunksjonalitet som vektprosent av 4-vinylcykloheksenoksyd. I tabellen refererer overskriften "vektprosent vinyl" til den lille mengde vinylfunksjonelle dimetylsilikonfluider som kan tilsettes til vinylepoksydet uner hydrosilasjons-reaksjonen av de hydrogenfunksjonelle forløperfluider.
Det er funnet at tilsetning av en liten mengde vinylfunksjonelt silikonfluid er en utmerket måte å oppnå lavviskositet-produkter på. Det kan fra tabellen sees at viskositeten av de epoksyfunksjonelle fluider fremstilt som beskrevet ovenfor er direkte avhengig av både epoksyinnholdet og graden av forhånds-fornetting som tillates via vinylfluidet. Visko-siteter på fra omtrent 300 - 1000 centipoise er mest fore-trukket for løsningsmiddelfri silikonanvendelser. Eksepsjon-elt hyrtige herdinger oppnås med polyetylensubstrater når epoksyinnholdet er så lavt som 3%. Herdihgshastigheten for SCK og Mylar var omtrent den samme. Det er således lett å
se at herdingshastigheten er direkte proporsjonal med epoksyinnholdet og en dramatisk økning i herdingshastighetene kan
sees i forsøk E hvor epoksyinnholdet var over 20%. Som bemerket er der også en forbindelse mellom herdingshastigheten og graden av forhånds-fornetting innført i det epoksyfunsjonelle silikon-mellomprodukt ved bruk av vinylfunksjonelle fluider i syntese-prosessen. Høyere mengder av disse vinylfunksjonelle fluider øker vesentlig herdingshastighetene. Innføringen av disse forhånds-fornettede materialer tjener til å nedsette effektiviteten ved herdingen til et minimum, idet dette ellers^ville resultere fra nedsettingen av mengden av epoksy tilstede i disse blandinger.
EKSEMPEL 8
For bedre å bedømme anvendeligheten av disse epoksyfunksjonelle silikonblandinger som papir-slippmidler, kan kvantitative målinger av slippegenskapene av herdede belegg av disse materialer når de er i kontak med vanlige aggresive klebemidler også bestemmes. Prøveblandingene ble fremstilt i henhold til syntesen beskrevet i eksemplene 3 og 4 ovenfor. Tynne belegg av disse blandinger ble katalysert med 1 vektprosent bis(4-dodecylfenyl)jodonium heksafluorantimonat og ble påført på SCK med en slepekniv og deretter eksponert for UV-lys i 1,5 sekunder i den tidligere nevnte P.P.G.-prosessor. To strimler med dimensjon omtrent'2,5 x 15 cm av Curity Wet-Pruf Adhesive Tape (Nr. 3142) ble så påført på de herdede epoksysilikonbelegg og presset på plass ved hjelp av to passeringer med en gummivalse med vekt 2,2 hg. Et identisk omtrent 2,5 x 15 cm stykke av klebebånd ble så fast festet til toppen av en av de bånd som allerede var i kontakt med silikonlaget. Dette lag var en blindprøve eller kontroll. Det således fremstilte laminat ble så aldret ved 60°C i 20 timer i en ovn. Etter uttagning fra ovnen fikk testlaminatene avkjøle seg til ovnsbetingelser med 23,3°C og 50% relativ fuktighet.
Kontroll-klebebåndet ble forsiktig fjernet fra baksiden av testprøvebåndet og ble festet til et rent såkalt "Q" panel av rustfritt stål. Den kraft som var nødvendig for å fjerne teststrimléne fra silikonoverflaten ble deretter bedømt ved å trekkke båndet av fra den herdede epoksysilikonoverflate med hastighet omtrent 30 cm pr. minutt på en testinnretning av typen "Instror" og den nødvendige kraft ble notert i gram. Etter fjernelse av teststrimléne fra silikon-slippoverflåtene ble en av de to teststrimler festet til "Q"-panélet av rustfritt stål ved siden av kontrollbåndet. Den kraft som var nødvendig for å fjerne både kontrollbåndet og det delaminerte testbånd fra den rustfrie ståloverflate ble notert. Prosent-beholdt addesjon (%SA) kan beregnes ved å sammenligne de noterte resultater for test- og kontroll-båndet hvor prosent SA tilsvarer testresultatet dividert med kontrollresultatet. En 90% SA eller bedre viser at det ikke foregikk noen særlig vandring av silikon ut på klebemidlet. Dette er en kvantita-tiv versjon av den tidligere beskrevne vandringstest med den nevnte "Scotch tape". Test resultater for forskjellige prøver som sammenholder prosent SA og prosent epoksyinnhold gjenfinnes i tabell IV hvor på nytt prosent epoksy refererer til epoksyfunksjonalitet i form av 4-vinylcykloheksenoksyd .
I sammenligning vil standard løsningsmiddel dispergerte silikon-slippmidler typisk gi en slippmotstand på 4 - 70 gram under disse betingelser, slik at det er klart at de epoksyfunksjonelle dimetylsilikonfluider i samsvar med oppfinnelsen kanUV-herdes til å gi ikke-klebende overflater med akseptable verdier for slippmotstand når epoksyinnholdet er begrenset til omtrent 8% eller mindre. Anvendelser hvor høyere styrte slippmotstander er ønskelige vil selvfølgelig finne høyere epoksyinnhold i blandingene nyttig. Den foreliggende oppfinnelse muliggjør oppnåelse av et bredt område for slippegenskaper oppnåelig ved enkel variasjon av epoksyinnholdet i de heri beskrevne epoksyfunksjonelle silikoner.
Addesjonen til et substrat for UV-herdede papir-slippmiddelblandinger kan forbedres ved tilsetning av en liten mengde 0-(3,4-epoksycykloheksyl)etyltrimetoksysilan med den følg-ende formel
under hydrosilasjonsaddisjonen av de vinylfunksjonelle epok-syder til Si-H forløperfluidene som beskrevet i eksempel 7 ovenfor. Tilsetning av denne epoksyforbindelse vil spesielt forbedre addesjonen av de herdede epoksysilikonfilmer til celluloseholdige substrater.
Et nytt epoksyfunksjonelt UV-herdbart silikonpapirslippmiddel-fluid kan således syntentiseres på følgende måte:
EKSEMPEL 9
60 gram dimetylvinyl-kjedeavsluttet lineært polydimetylsil-oksanfluid med en viskositet på 220 centipoise kombineres med 30 gram vinylcykloheksenoksyd og 5 gram /& (3,4-epoksycykloheksyl )etyltrimetoksysilan sammen med 0,05 gram platinakatalysator. Disse materialer oppløses i 400 gram heksan i en 2-liters kolbe. Til kolben tilsettes 300 gram av en dimetylhydrogen-kjedeavsluttet polydimetylmetylhydrogensiloksan-kopolymer inneholdende totalt 4,3 vektprosent Si-H enheter. Dette material tilsettes sakte til den om-rørte heksanløsning i løpet av en 40 minutters periode.
Etter denne tilsetning kokes den fullstendige reaksjonsblanding ved 73°C i to timer og 10 gram normal-heksen tilsettes som et spylemiddel. Full tilbakeløpskoking fortsettes i ytterligere 16 timer. Avstripping av heksan-løsningsmidlet og overskudd av heksen ved 80°C under vakuum etterlot et klart viskøst fluid med en viskositet på 600 centipoise som inneholdt 7,6 vektprosent epoksyd (i form av 4-vinyldykloheksenoksyd) og infrarød - analyse kunne ikke påvise noen ureagerte Si-H grupper.
En annen prøve ble fremstilt nøyaktig som beskrevet oven-
for men ikke ^-(3,4 epoksycykloheksyl)etyltrimetoksysilan ble inkludert i denne syntese. Disse tb produkter ble katalysert med 1,5 vektprosent bis(4-dodeylfenyl)jodonium-heksafluorantimonat og ble så påført på SCK-papir (18,4 kg)' med en slepekniv og UV-herdet i den tidligere omtalte P.P.G UV-prosessor. Blandingen inneholdende silanet (IV) kan herdes til et utsmørings- og vandrings-fritt klebemiddel-belegg som viser liten tendens til avgnidning fra papir-substratet etter omtrent 0,15 sekunders UV-béstråling.
I motsetning hertil var det med det identiske fluid uten silan-koblingsmidlet (IV) nødvenidig med et minimum på
1,0 sekunders UV-bestråling for å overvinne utilfredsstillende avgnidning av de ellers herdede belegg fra SCK'substrater. Bruken av tilsetningsmidlet (IV) tillater således 5-10 ganger så stor produksjonshastighet som ellers kreves for tilstrekkelig herding.
EKSEMPEL 10
Ytterligere kvantitative målinger av slippegenskapene av UV-herdede belegg av disse epoksyfunksjonelle silikonblandinger ble foretatt. Blandigen fremstilles på en måte analog med eksempel 9 ovenfor og hadde en viskositet på 500 centipoise og et epoksyinnhold på 7,3%. Også her ble 1,5 vektprosent av jodonium-saltkatalysatoren tilsatt til blandingen. Tynne belegg ble påført på SCK-papir (18,4 kg) ved hjelp av en slepekniv og ble herdet til en utsmørings- og vandrings-fri klebemiddeloverflate med 0,15 sekunders UV-bestråling som beskrevet i eksempel 7. Etter at dé herdede silikonbelegg var aldret ved romtemperatur i 2 timer ble et 0,25 mm tykt lag av fuktig akryl-klebemiddel ("Gelva 263"-Monsanto GMS-236) påført på toppen av silikonlaget og deretter herdet i 15 minutter ved romtemperatur og ytterligere i 15 minutter ved 66°C. Et ytterligere ark av SCK-papir ble så fast presset ned mot klebemiddellaget. Det således fremstilte laminat ble kuttet opp til omtrent 5 x 22,5 cm strimler og aldret ved 23,9°C eller ved 60°C. Slipp-testing av disse laminater ble gjennomført umiddelbart etter deres fremstilling og med regelmessige tids-mellomrom etter aldring ved å trekke SCK/klebemiddel-laminatet av fra SCK/silikonlaminatet i en vinkel på 180° med avtrekks-hastighet omtrent 10 m pr. minutt. Den kraft som var nød-vending for å separere de to laminater ble notert i gram. Resultatene av denne test vist i den etterfølgende tabell V.
EKSEMPEL 11
Den generelle brukbarhet av de UV-herdbare epoksyfunksjonelle silikon-slippmiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen kan påvises ved å anvende et bredt område av vanlige klebemidler.
En porsjon av epoksysilikonfluid ble fremstilt ved å kombinere 610 gram av et dimetylvinyl-kjedeavsluttet polydimetylsiloksan-fluid med en viskositet på 150 centipoise med 305 gram 4-vinylcykloheksenoksyd og 50 gram Jb-( 3, 4 epoksycykloheksyl) etyltri-metoksysilan. Disse materialer ble blandet med 0,2 gram platinakatalysator som beskrevet ovenfor og ble oppløst i 4 kg heksan. Til dennne omrørte oppløsning ved 25°C ble tilsatt 3 kg dimetyl- hydrogen-kjedeavsluttet poludimetylmetylhydrogensiloksan-kopolymer med en viskositet på 130 centipoise og inneholdende 4,1% metylhydrogensiloksy-enheter. Etter tilsetningen ble reaksjonsblandingen kokt under tilbakeløp ved 73°C i 4 timer og deretter avkjølt til under 70°C hvoretter 100 gram normal-heksen ble tilsatt og tilbakeløpskokingen fortsatt i 15 timer for å fullstendinggjøre reaksjonen. Etter tilbake-løpskokingen ble heksanløsningsmidlet og uomsatt heksen strippet av under 30 mm kg vakuum ved 100°C og dette ga et klart lysegult farget fluidprodukt med en viskositet på
550 centipoise og inneholdende omtrent 7,5% epoksyfunksjonalitet (i form av 4-vinylcykloheksenoksyd) og med infra-røde-analyse kunne det ikke påvises noe resterende ureagert metylhydrogen-funksjonalitet. Som ovenfor bemerket hjelper små mengder (1-2 vektprosent) av y9-(3,4 epoksycykloheksyl)-etyltrimetoksysilan tilsatt til disse blandinger til med deres herding og deres addesjons til papirsubstrater.
Bemerk imidlertid at bruken av denne substans ikke er vesentlig for egenskapene av papirslippmiddelproduktet selv om det er et viktig tilsetningsmiddel.
100 deler av det ovenfor beskrevne epoksyfunksjonelle silikonfluid ble blandet med 2 deler bis(4-dodecylfenyl)jodonium-heksafluorantimonat inntil det ble oppnådd en ensartet dispersjon av katalysatoren i silikonet. Den katalyserte blanding ble så påført en omtrent 45 cm bred valse av lavdensitet-polyetylen-belagt kraftpapir ved hjelp av en offsetgravyr-pilotpresse med 3 valser. Den fagkyndige vil innse at slikt offsetgravyr-utstyrt er spesielt godt egnet for avsetning av endog tynne pinner av løsningsmiddelfri silikoner på papirsubstrater for slippmiddelanvendelser. En enkel omtrent 45 cm lang Hanovia middeltrykks-kvikksølvdamp UV-lampe ga omtrent 46 watt/cm 2 fokusert bestrålingseffekt
og var montert over det fremførte substrat i avstand mindre enn omtrent 90 cm fra beleggningshodet slik at UV-lyset ble fokusert tvers over hele bredden av det silikonbelagte papir. Utsmørings- og vandrings-fri herdede belegg ble opp-
nådd på PEK-substratet med fremføringshastigheter på opp-til omtrent 30 m pr. minutt. Disse fremføringshastigheter ga UV-eksponeringstider på omtrent 0,05 sekunder.
Det bemerkes at de lavdensitet-polyetylen belagte kraft-papirsubstrater er meget sensitive ovenfor varme og kon-vensjonelle temperaturherdede silikon-slippmiddelbelegg kan ikke herdes på disse materialer. De UV-herdede blandinger som er beskrevet heri er imidlertid spesielt godt egnet for denne anvendelse. For å bedømme slippegenskapene av de herdede belegg ble det oppnådd en rekke silikon-av-setninger méd en fremføringshastighet på omtrent 22,5 m pr. minutt. De herdede belegg på PEK-substratet ble herdet ved 0 - 30°C i 1: uke og laminater ble fremstilt under anvendelse av 3 vanlige klebemidler. Slippegenskapene av disse epoksy-silikonbelegg ble målt i gram som tidligere beskrevet og resultatene er oppsummert i den etterfølgende tabell VL.
Høyere slipp.verdier ble notert for de tynneste silikonav- setninger. Disse verdier endres ikke vesentlig etter 2 ukers aksellerert aldring ved 49°C. Som notert ovenfor betraktes slippmålinger som faller under 100 gram i forhold til det aggresive "Gelva" klebemiddel som første-klasses slippmiddelprodukter.
Claims (27)
1. UV-herdbar silikon-beleggblanding, karakterisert ved at den omfatter
a) Et forhånds-fornettet epoksyfunksjonelt dialkylepoksy-jedeavsluttet polydialkylalkylepoksysiloksan-kopolymer silikon-mellomprodukt fluid med en viskositet på omtrent 10 - 10.000 centipoise ved 25°C, og
b) En mengde bis-(aryl)jodoniumsalt med følgende formel
hvori X = SbF6 , AsF5 , PFg og BF^ , og hvori R er et C(4 _2o) organoradikal valgt fra alkyl og haloalkyl og blandinger derav og n er et helt tall fra 1 til 5, effektiv for kata-lyserihg av en UB-initiert herdingsreaksjon av det nevnte polydiorganosiloksan-silikon mellomproduktfluid.
2. Beleggblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at bis-(aryl)jodonium-saltet er et "lineært alkylat" bis(dodecylfenyl)jodoniumsalt med følgende formel
3. Beleggblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det forhånds-fornettede epoksyfunksjonelle dialkylepoksy-kjédeavsluttede polydialkylalkylepoksysilikon-kopolymer silikonfluid er en dimetyl- JS>- (3, 4 epoksycykloheksyl) etylsilyl-kj edeavsluttet polydimetylmetyl- f2> - ( 3, 4-epoksycykloheksyl) etyl-polysiloksan-kopolymer med omtrent 10 - 100% epoksyfunksjonelle siloksanenheter.
4. Beleggblanding som angitt i krav 3, karakterisert ved at den omfatter omtrent 1 - 20% epoksyfunksjonelle siliksanenheter.
5. UV-herdbar epoksyfunksjonell silikon-mellomprodukt fluidblanding omfattende et forhånds-fornettet epoksyfunksjonelt dialkylepoksy-kjedeavsluttet polydialkylalkylepoksysiloksan-kopolymer-silikonfluid,
karakterisert ved at det omfatter reaksjonsproduktet av :
a) et vinyl- eller allyl-funksjonelt epoksyd;
b) et vinylfunksjonelt siloksan-fornettingsfluid med en viskositet på omtrent 1 - 100.000 centipoise ved 25°C,
c) et hydrogenfunksjonelt siloksan-forløperfluid med en viskositet på omtrent 1 - 10.000 centipoise ved 25°C, og
d) en effektiv mengde av edelmetallkatalysator for å lette en addisjons-herdings-hydrosilasjonsreaksjon mellom det nevnte vinylfunksjonelle fornettingsfluid, det nevnte vinylfunksjonelle epoksyd og det nevnte hydrogenfunksjonelle siloksan-forløperfluid.
6. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at det vinyl- eller allyl-funksjonelle epoksyd er en cykloalifatisk epoksyforbindelse.
7. Blanding som angitt i krav 6, karakterisert ved at den cykloalifatiske epoksyforbindelse er valgt fra gruppen bestående av 4-vinylcykloheksenoksyd, vinylnorbornenmonoksyd og dicyklopenta-dienmonoksyd.
8. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at edelmetallkatalysatoren er valgt fra gruppen av platinametallkomplekser omfattende komplekser av ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridum og platina.
9. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at det nevnte vinylfunksjonelle siloksan-fornettingsfluid er valgt fra gruppen bestående av dimetylvinyl-kjedeavsluttet lineært polydimetylsiloksan, dimetylvinyl-kjedeavsluttet polydimetylmétylvinyl-siloksan-lopolymer, tetravinyltetrametylcyklotetrasiloksan og tetrametyldivinyldisiloksan.
10. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at det hydrogenfunksjonelle siloksan-forløperfluid er valgt fra gruppen bestående av tetrahydrotetrametylcyklotetrasiloksan, dimetylhydrogen-kjedeavsluttet lineært polydimetylsiloksan, dimetylhydrogen-kj edeavsluttet polydimetylmetylhydrogensiloksan-kopolymer og tetrametyldihydrodisiloksan.
11. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at den ytterliger omfatter en effektiv mengde f3-(3,4-epoksycykloheksyl)etyl-trimetoksysilan for å forbedre klebingen av blandingen til et substrat.
12. UV-herdingsinitiator for anvendelse i en silikon-beleggblanding,
karakterisert ved at den omfatter et bis- (4-dodecylfenyl)jodoniurasalt med følgende formel
hvori X-= SbF^ , AsF,, PF, og BF., fremstilt ved en metode 6 6 6 4
omfatttende :
a) i en reaksjonsbeholder kombineres en blanding omfattende omtrent 100 vektdeler "lineært alkylat" dodecylbenzen, omtrent 30 - 60 vektdeler kaliumjodat, omtrent 60 - 100 vektdeler eddikksyreanhydrid og omtrent 150 - 200 vektdeler iseddikk:
b) blandingen blandes kontinuerlig i reaksjonsbeholderen;
c) blandingen avkjøles til omtrent _10 - +10°C;
d) det tilsettes omtrent 80 - 100 vektdeler av en sur løsning til blandingen i reaksjonsbeholderen til å danne en reaksjonsblanding i en takt effektiv for å opprettholde reaksjonsblandingstemperaturen på omtrent _5 - +5°C, idet syreløsningen omfatter en blanding av konsentrert svovelsyre og iseddikk;
e) til reaksjonsblandingen tilsettes omtrent 5-10 vektdeler av et metall-bisulfat hvori metallet er valgt fra gruppen bestående av metaller gruppen Ia eller gruppe Ila i det periodiske system;
f) det tilsettes omtrent 30 - 60 deler av et salt valgt fra gruppen bestående av NaSbFg, NaAsF^ , NaPF^ og NaBF^ til reaksjonsblandingen;
g) til reaksjonsbeholderen tilsettes omtrent 100 - 150 deler av et alifatisk organisk løsningsmiddel med et kokepunkt under 200°C og det omrøres under utelukkelse av lys i omtrent 2-4 timer, og
h) et vånding og ikke-vanding lag separeres og den ikke-vandige blanding konsentreres.
13. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at den ytterligere inneholder en mengde på 0,5 - 5,0 vektprosent bis(4-dodecylfenyl) jodoniumsalt effektivt til å katalysere en UV-initiert herdingsreaksjon av mellomproduktfluidet.
14. Blanding som angitt i krav 13, karakterisert ved at den er påført på et substrat valgt fra gruppen bestående av papir, polyetylen, polypropylen, polyesterfilm, glass og metallfolie.
15. Et belagt substrats som angitt i krav 14, karakterisert ved at silikonblandingen er herdet med en effektiv mengde UV-bestrålinger.
16. Fremgangsmåte for å gjøre materialer ikke-klebende til andre materialer som normalt ville klebe dertil, karakter: isert ved at:a) på et substrat påføres et forhånds-fornettet epoksyfunksjonelt dialkylepoksy-kjedeavlsluttet polydialkylalkylepoksysiloksan-kopolymer silikon-mellomproduktfluid med en viskositet på omtrent 10 - 10.000 centipoise ved 25°C og med omtrent 1 - 100% epoksyfunksjonelle siloksanenheter, kombinert med en mengde av bis-(aryl)jodoniumsalt med formel,
hvori X = SbF, , AsF,, PF, og BF. og hvori R er et C,. onN
fa fa fa 4 (4—20;
organoradikal valgt fra alkyl og haloalkyl og blandinger derav og n er et helt tall fra 1-5, effektiv til å katalysere en UY-initiert herdingsreaksjon av det nevnte epoksyfunksjonelle fluid, og
b) silikonfluidet herdes ved å utsettes for en effektiv mengde av UV-bestråling.
17. Framgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at bis-(aryl)jodonium-saltet er et "lineært alkylat" bis-(dodecylfenyl)jodoniumsalt med følgende formel
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at det forhånds-fornettede epoksyfunsksjonelle silikon-mellomproduktfluid er dimetyl- - (3 , 4-epoksycykloheksyl) etylsillyl-kj edeavsluttet polydimetyl- J3-(3,4-epoksycykloheksyl)etylpolysiloksan-ko-polymerfluid men omtrent 10 - 100% epoksyfunksjonelle siloksanenheter og viskositet på omtrent 10 - 10.00 centipoise ved 25°C.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 16,eller 18, karakterisert ved at det nevnte forhånds-fornettede silikon-mellomproduktfluid har omtrent 1 - 20% epoksyfunksjonelle silikonenheter.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at silikonbeleggblandingen påføres et substrat valgt fra gruppen bestående av papir, poluetylen, polypropylen, polyesterfilm, glass og metallfolie.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at UV-eksponeringen foregår i løpet'av omtrent 0,05 - 15 sekunder.
22. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at silikon-beleggblandingen påføres substratet i et lag med tykkelse omtrent 0,002 - 0,13 mm.
23. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den omfatter det ytterligere trinn med å tilsette en mengde j$ -(3, 4-epoksycykloheksyl) etyltrimetoksysilan effektiv for å fremme forbedret addesjon av det UV-herdbare epoksyfunksjonelle silikon til substratet.
24. Fremgangsmåte for å tilveiebringe en UV-herdbar silikon-beleggblanding,
kara k <:> t erisert ved å'blande et forhånds-fornettet epoksyfunksjonelt polydiorganosiloksan-silikon-mellomproduktfluid med viskositet på omtrent 10 - 10.000 centipoise ved 25°C med en megde av bis-(4-dodecylfenyl) jodoniumsalt med formel
hvori X = SbF,, AsF,, PF, og BF., effektiv for å katalysere
ODD 4
en UV-initiert herdingsreaksjon av det nevnte polydiorganosiloksan-silikonfluid.
25. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at det forhånds-fornettede epoksyfunksjonelle polydiorganosiloksan-silikonmellom-produktf <1> 'uid er en dimetyl- 0- (3 , 4-epoksycykloheksyl) etylsillyl-kjedeavsluttet polydimetylmetyl- p-(3,4-epoksycykloheksyl ) etylpolysiloksan-kopolymer med omtrent 1 - 100% epoksyfunksjonelle siloksanenheter.
26. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at det forhånds-fornettede funksjonelle silikonfluid inneholder omtrent 1 - 20% epoksyfunksjonelle siloksanenheter.
27. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette en effektiv mengde /£-(3,4-epoksycykloheksyl)etyltrimetoksysilan.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/063,648 US4279717A (en) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO802322L true NO802322L (no) | 1981-02-04 |
Family
ID=22050586
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO802322A NO802322L (no) | 1979-08-03 | 1980-08-01 | Uv-herdbare silikonbeleggblandinger, initiator for deres herding samt fremgangsmaate for anvendelse av blandingene |
NO812470A NO812470L (no) | 1979-08-03 | 1981-07-17 | Bis-(aryl) jodoniumsalter, fremgangsmaate for deres fremstilling samt anvendelse som uv-herdingsinitiator i epoksyfunksjonelle forhaandsformettede siloksan-silikon-kopolymerer |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO812470A NO812470L (no) | 1979-08-03 | 1981-07-17 | Bis-(aryl) jodoniumsalter, fremgangsmaate for deres fremstilling samt anvendelse som uv-herdingsinitiator i epoksyfunksjonelle forhaandsformettede siloksan-silikon-kopolymerer |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4279717A (no) |
JP (2) | JPS5638350A (no) |
BE (1) | BE884599A (no) |
ES (1) | ES8106167A1 (no) |
FI (1) | FI802329A (no) |
FR (1) | FR2463170B1 (no) |
GB (2) | GB2123842B (no) |
IT (1) | IT1132284B (no) |
NL (1) | NL8004402A (no) |
NO (2) | NO802322L (no) |
SE (2) | SE450126B (no) |
ZA (1) | ZA804577B (no) |
Families Citing this family (209)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4421904A (en) * | 1979-08-03 | 1983-12-20 | General Electric Company | Ultraviolet curable silicone coating compositions |
US4313988A (en) | 1980-02-25 | 1982-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxypolysiloxane release coatings for adhesive materials |
US4370358A (en) * | 1980-09-22 | 1983-01-25 | General Electric Company | Ultraviolet curable silicone adhesives |
US4617238A (en) * | 1982-04-01 | 1986-10-14 | General Electric Company | Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions |
DE3368939D1 (en) * | 1982-04-01 | 1987-02-12 | Gen Electric | Vinyloxy-functional organopolysiloxanes compositions |
US4576999A (en) * | 1982-05-06 | 1986-03-18 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality |
US4547431A (en) * | 1983-06-20 | 1985-10-15 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone controlled release compositions |
US4558147A (en) * | 1983-08-26 | 1985-12-10 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions |
US4608312A (en) * | 1983-08-26 | 1986-08-26 | General Electric Company | Ultraviolet radiation curable silicone release compositions |
US5054883A (en) * | 1983-08-26 | 1991-10-08 | General Electric Company | Coated optical fibers |
JPS60186570A (ja) * | 1984-03-07 | 1985-09-24 | Nippon Soda Co Ltd | コ−テイング用組成物 |
US4623676A (en) * | 1985-01-18 | 1986-11-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Protective coating for phototools |
US4677137A (en) * | 1985-05-31 | 1987-06-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Supported photoinitiator |
JPH0710953B2 (ja) * | 1985-12-17 | 1995-02-08 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
US4689289A (en) * | 1986-04-30 | 1987-08-25 | General Electric Company | Block polymer compositions |
US4839123A (en) * | 1986-08-18 | 1989-06-13 | Mobil Oil Corporation | Process of applying a silicone release coating to an oriented polymer film |
US5171716A (en) * | 1986-12-19 | 1992-12-15 | North American Philips Corp. | Method of manufacturing semiconductor device with reduced packaging stress |
US5045918A (en) * | 1986-12-19 | 1991-09-03 | North American Philips Corp. | Semiconductor device with reduced packaging stress |
US5139816A (en) * | 1987-04-13 | 1992-08-18 | General Electric Company | Coated optical fibers |
US4822687A (en) * | 1988-01-22 | 1989-04-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone release compositions |
US4977198A (en) * | 1988-03-21 | 1990-12-11 | General Electric Company | UV curable epoxy functional silicones |
US4981881A (en) * | 1988-03-21 | 1991-01-01 | General Electric Company | Non-toxic aryl onium salts, UV curable coating compositions and food packaging use |
US5138012A (en) * | 1988-07-29 | 1992-08-11 | General Electric Company | Silicone release coating compositions |
US4952657A (en) * | 1988-07-29 | 1990-08-28 | General Electric Company | Silicone release coating compositions |
US5034445A (en) * | 1989-05-26 | 1991-07-23 | Genesee Polymers Corporation | Stabilized polysiloxane fluids and a process for making same |
US5034446A (en) * | 1989-05-26 | 1991-07-23 | Genesee Polymers Corporation | Stabilized polysiloxane fluids and a process for making the same |
US5010118A (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-23 | General Electric Company | UV curable non-toxic epoxysilicone release coating compositions |
US4994299A (en) * | 1989-06-22 | 1991-02-19 | General Electric Company | Substantially odor free, UV curable organopolysiloxane release coating compositions and coating method |
US5082686A (en) * | 1989-06-22 | 1992-01-21 | General Electric Company | UV curable non-toxic epoxysilicone release coating compositions and method |
US4954364A (en) * | 1989-06-22 | 1990-09-04 | General Electric Company | Method for coating substrates with UV curable epoxysilicone compositions |
US5247044A (en) * | 1989-09-01 | 1993-09-21 | General Electric Company | Synthetic method for the synthesis of silicon polyether copolymers |
US5128431A (en) * | 1989-09-01 | 1992-07-07 | General Electric Company | Platinum catalyzed heterocyclic compound compositions |
US4988741A (en) * | 1989-11-27 | 1991-01-29 | General Electric Company | Controlled release compositions and use |
US5169962A (en) * | 1990-09-17 | 1992-12-08 | General Electric Company | Preparation of epoxysilicon compounds using rhodium catalysts |
US5227410A (en) * | 1991-12-05 | 1993-07-13 | General Electric Company | Uv-curable epoxysilicone-polyether block copolymers |
US4987158A (en) * | 1990-03-23 | 1991-01-22 | General Electric Company | UV-curable pre-crosslinked epoxy functional silicones |
US4990546A (en) * | 1990-03-23 | 1991-02-05 | General Electric Company | UV-curable silphenylene-containing epoxy functional silicones |
US5057358A (en) * | 1990-03-23 | 1991-10-15 | General Electric Company | Uv-curable epoxy silicones |
US5144051A (en) * | 1990-05-29 | 1992-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Branched alkoxyphenyl iodonium salt photoinitiators |
US5139815A (en) * | 1990-08-13 | 1992-08-18 | H. P. Smith, Inc. | Acid catalyzed silicone release layers |
US5158991A (en) * | 1990-08-24 | 1992-10-27 | General Electric Company | Epoxy-functionalized siloxane resin copolymers as controlled release additives |
US5084354A (en) * | 1990-10-23 | 1992-01-28 | Daubert Coated Products, Inc. | Stabilized paper substrate for release liners |
US5086946A (en) * | 1990-12-10 | 1992-02-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sheet stack and dispenser package therefor |
DE4102340A1 (de) * | 1991-01-26 | 1992-07-30 | Bayer Ag | Lichtleitfasern und verfahren zu ihrer herstellung |
US5317073A (en) * | 1991-03-27 | 1994-05-31 | General Electric Company | Fluorosilicone hydrides |
US5178959A (en) * | 1991-03-27 | 1993-01-12 | General Electric Company | Epoxy-functional fluorosilicones |
EP0522703A3 (en) * | 1991-06-04 | 1994-06-15 | Gen Electric | Diluent for iodonium photocatalysts |
TW201327B (no) * | 1991-07-19 | 1993-03-01 | Minnesota Mining & Mfg | |
DE4124806A1 (de) * | 1991-07-26 | 1993-01-28 | Bayer Ag | Verfahren zum beschichten von polycarbonatformkoerpern |
US5180801A (en) * | 1991-09-03 | 1993-01-19 | General Electric Company | Heat curable epoxy compositions |
US5217805A (en) * | 1991-10-15 | 1993-06-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Uv-curable silicon release compositions |
JP3161786B2 (ja) * | 1991-11-20 | 2001-04-25 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
US5240971A (en) * | 1991-12-05 | 1993-08-31 | General Electric Company | UV-curable epoxysilicone-polyether block copolymers |
DE4142327A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Wacker Chemie Gmbh | Jodoniumsalze und verfahren zu deren herstellung |
US5332797A (en) * | 1992-04-01 | 1994-07-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone release compositions |
US5258480A (en) * | 1992-05-18 | 1993-11-02 | General Electric Company | Syntheses of epoxysilicones |
US5411996A (en) * | 1992-06-25 | 1995-05-02 | General Electric Company | One-part UV-curable epoxy silicone compositions containing a fluorinated alcohol |
US5369205A (en) * | 1992-07-30 | 1994-11-29 | General Electric Company | UV-curable epoxysilicones bearing pendant silicone resin |
US5292787A (en) * | 1992-07-30 | 1994-03-08 | General Electric Company | Epoxysilicone controlled release composition |
US5387465A (en) * | 1992-07-30 | 1995-02-07 | General Electric Company | Paper adhesive release system |
US5279860A (en) * | 1992-07-30 | 1994-01-18 | General Electric Company | Method of using epoxysilicone controlled release composition |
US5354796A (en) * | 1992-10-01 | 1994-10-11 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic molding compositions |
TW268969B (no) * | 1992-10-02 | 1996-01-21 | Minnesota Mining & Mfg | |
US5360833A (en) * | 1992-11-25 | 1994-11-01 | General Electric Company | Controlled release compositions for UV curable epoxysilicone release agents |
US5523374A (en) * | 1992-12-03 | 1996-06-04 | Hercules Incorporated | Curable and cured organosilicon compositions |
BR9406699A (pt) * | 1993-05-26 | 2000-08-22 | Minnenota Mining And Manufactu | Aparelho de alimentação contìnua de fita para fornecer fita adesiva a uma máquina aplicadora de fita, máquina aplicadora de fita, sistema de acionamento de fita e de tira contìnua |
JPH07132961A (ja) * | 1993-11-04 | 1995-05-23 | Nitto Denko Corp | セパレータもしくは包装用材料 |
JP3123351B2 (ja) | 1994-06-15 | 2001-01-09 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン組成物 |
CA2163611A1 (en) | 1994-12-15 | 1996-06-16 | Wayne K. Larson | Low surface energy sulfo-polyurethane or sulfo-polyurea compositions |
FR2731007B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-05-16 | Rhone Poulenc Chimie | Composition de polyorganosiloxanes reticulables |
US5650453A (en) * | 1995-04-28 | 1997-07-22 | General Electric Company | UV curable epoxysilicone blend compositions |
US5728469A (en) * | 1995-06-06 | 1998-03-17 | Avery Dennison Corporation | Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives |
US5747172A (en) * | 1995-08-30 | 1998-05-05 | General Electric Company | Ultraviolet and electron beam curable propenyl-ether silicone release compositions |
US5641346A (en) | 1995-12-13 | 1997-06-24 | Xerox Corporation | Ink jet ink compositions and recording processes |
US5814679A (en) * | 1996-10-18 | 1998-09-29 | General Electric Company | Premium release photo-curable silicone compositions |
DE19648283A1 (de) * | 1996-11-21 | 1998-05-28 | Thera Ges Fuer Patente | Polymerisierbare Massen auf der Basis von Epoxiden |
US5721290A (en) * | 1996-11-26 | 1998-02-24 | General Electric Company | Oxo-acid modified epoxy silicone compositions |
US5942557A (en) * | 1997-09-19 | 1999-08-24 | General Electric Company | Low coefficient of friction silicone release formulations |
US6011079A (en) * | 1997-10-09 | 2000-01-04 | Isp Investments Inc. | Release coating compositions comprising an acrylate-functional silicone resin and a vinylether |
US6057033A (en) * | 1997-12-12 | 2000-05-02 | Avery Dennison Corporation | Radiation-curable release compositions containing cellulose fibers |
US6103355A (en) * | 1998-06-25 | 2000-08-15 | The Standard Register Company | Cellulose substrates with transparentized area and method of making same |
EP1127381B1 (en) | 1998-11-02 | 2015-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Transparent conductive oxides for plastic flat panel displays |
KR100593332B1 (ko) * | 1998-11-03 | 2006-06-26 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 충전된 lab 패턴 코팅된 필름 |
US6514585B1 (en) | 1998-11-13 | 2003-02-04 | 3M Innovative Properties Company | Tape strip pads and dispenser and method of dispensing individual tape strips |
DE69930825T2 (de) * | 1998-12-15 | 2006-11-30 | General Electric Co. | Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Siloxane, Zusammensetzungen, die solche Siloxane enthalten und daraus hergestellte Artikel |
DE59912389D1 (de) | 1999-01-16 | 2005-09-15 | Goldschmidt Gmbh | Photoinitiatoren zur kationischen Härtung |
US6482510B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Digital printable and releasable form construction and composition useful thereto |
US6406787B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Digital printable and releasable form construction and composition useful thereto |
US6232362B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-05-15 | General Electric Company | Self-sensitized epoxysilicones curable by ultraviolet light and method of synthesis therefor |
US6187834B1 (en) | 1999-09-08 | 2001-02-13 | Dow Corning Corporation | Radiation curable silicone compositions |
AU5649400A (en) | 1999-09-21 | 2001-10-11 | Goldschmidt Ag | Photoinitiators containing urethane groups for cationic curing |
US7167615B1 (en) | 1999-11-05 | 2007-01-23 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Resonant waveguide-grating filters and sensors and methods for making and using same |
EP1788016A1 (en) | 1999-11-12 | 2007-05-23 | General Electric Company | Radiation curable silicone composition |
US6423417B1 (en) | 2000-05-24 | 2002-07-23 | Reynolds Metals Company | Non-stick polymer coated aluminum foil |
US6544658B2 (en) | 2000-05-24 | 2003-04-08 | Reynolds Metals Company | Non-stick polymer coated aluminum foil |
US6444745B1 (en) | 2000-06-12 | 2002-09-03 | General Electric Company | Silicone polymer network compositions |
US7118845B2 (en) * | 2000-06-15 | 2006-10-10 | 3M Innovative Properties Company | Multiphoton photochemical process and articles preparable thereby |
US7005229B2 (en) * | 2002-10-02 | 2006-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Multiphoton photosensitization method |
US6855478B2 (en) * | 2000-06-15 | 2005-02-15 | 3M Innovative Properties Company | Microfabrication of organic optical elements |
AU2001269837A1 (en) * | 2000-06-15 | 2001-12-24 | 3M Innovative Properties Company | Process for producing microfluidic articles |
AU2001266918A1 (en) * | 2000-06-15 | 2001-12-24 | 3M Innovative Properties Company | Multidirectional photoreactive absorption method |
WO2001096917A2 (en) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Multiphoton curing to provide encapsulated optical elements |
US7265161B2 (en) * | 2002-10-02 | 2007-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Multi-photon reactive compositions with inorganic particles and method for fabricating structures |
EP1303791B1 (en) * | 2000-06-15 | 2009-08-19 | 3M Innovative Properties Company | Multicolor imaging using multiphoton photochemical processes |
AU2001266919A1 (en) * | 2000-06-15 | 2001-12-24 | 3M Innovative Properties Company | Multipass multiphoton absorption method and apparatus |
US6852766B1 (en) * | 2000-06-15 | 2005-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Multiphoton photosensitization system |
US7381516B2 (en) * | 2002-10-02 | 2008-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Multiphoton photosensitization system |
US6486267B1 (en) | 2000-08-03 | 2002-11-26 | Avery Dennison Corporation | Release composition |
US20030203978A1 (en) * | 2001-05-16 | 2003-10-30 | O'brien Michael Joseph | Cosmetic compositions comprising silicone gels comprising entrapped, occluded or encapsulated pigments |
US7241835B2 (en) * | 2001-05-16 | 2007-07-10 | General Electric Company | Cosmetic compositions comprising silicone gels |
US6531540B1 (en) | 2001-05-16 | 2003-03-11 | General Electric Company | Polyether siloxane copolymer network compositions |
US6538061B2 (en) * | 2001-05-16 | 2003-03-25 | General Electric Company | Cosmetic compositions using polyether siloxane copolymer network compositions |
US6492433B1 (en) | 2001-08-01 | 2002-12-10 | General Electric Company | Cost-effective performance enhancement of UV cured epoxysilicone release agents |
US20030211299A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Adhesion-enhancing surfaces for marking materials |
US7622174B2 (en) * | 2001-10-26 | 2009-11-24 | 3M Innovative Properties Company | Tape sheet pads and dispenser and method of dispensing individual tape sheets from such pads |
US6750266B2 (en) * | 2001-12-28 | 2004-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Multiphoton photosensitization system |
US20030187088A1 (en) * | 2002-04-01 | 2003-10-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Photo-curable coating compostion for hard protective coat and coated article |
WO2003084651A1 (en) * | 2002-04-03 | 2003-10-16 | Uop Llc | Epoxysilicone coated membranes |
US7232650B2 (en) * | 2002-10-02 | 2007-06-19 | 3M Innovative Properties Company | Planar inorganic device |
US7105584B2 (en) | 2003-04-18 | 2006-09-12 | Nscg, Inc. | Dual-cure silicone compounds exhibiting elastomeric properties |
US20050026069A1 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-03 | Todd Yeh | Solventless thermosetting photosensitive via-filling material |
DE10341137A1 (de) * | 2003-09-06 | 2005-03-31 | Goldschmidt Ag | Verwendung von hydroxyfunktionellen Polyalkylorganosiloxanen als Lösungsmittel für kationische Photoinitiatoren für die Verwendung in strahlenhärtbaren Siliconen |
US20050113479A1 (en) * | 2003-11-25 | 2005-05-26 | Eckberg Richard P. | Novel shelf-stable photocurable silicone coating formulations |
ATE439612T1 (de) * | 2003-12-05 | 2009-08-15 | 3M Innovative Properties Co | Prozess zur herstellung von photonischen kristallen |
US20050124712A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Process for producing photonic crystals |
JP4651935B2 (ja) | 2003-12-10 | 2011-03-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 活性エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物、光伝送部材および光伝送部材の製造方法 |
WO2005097353A2 (en) * | 2004-03-30 | 2005-10-20 | New Jersey Institute Of Technology | Ultraviolet particle coating systems and processes |
US20060019725A1 (en) * | 2004-07-20 | 2006-01-26 | Inventec Appliances Corporation | Personal handphone system handset for children |
US20060105483A1 (en) * | 2004-11-18 | 2006-05-18 | Leatherdale Catherine A | Encapsulated light emitting diodes and methods of making |
US20060116492A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Branched polymer |
US20060116476A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Hybrid thermosetting composition |
US20060153892A1 (en) * | 2005-01-10 | 2006-07-13 | Porter David S | Protein-resistant articles |
JP4875314B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2012-02-15 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機変性シリコーンの製造方法 |
DE102005043742A1 (de) * | 2005-09-14 | 2007-03-22 | Goldschmidt Gmbh | Verwendung von Epoxy-funktionellen Silanen als Haftungsadditiv für kationisch strahlenhärtende Silikontrennbeschichtungen |
US7583444B1 (en) | 2005-12-21 | 2009-09-01 | 3M Innovative Properties Company | Process for making microlens arrays and masterforms |
JP4880701B2 (ja) | 2005-12-21 | 2012-02-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多光子硬化反応性組成物を処理するための方法及び装置 |
EP1998844A4 (en) * | 2006-03-24 | 2017-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Process for making microneedles, microneedle arrays, masters, and replication tools |
US20120121910A1 (en) * | 2006-04-06 | 2012-05-17 | Ppg Inidustries Ohio, Inc. | Abrasion resistant coating compositions and coated articles |
JP2009537870A (ja) | 2006-05-18 | 2009-10-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 抽出構造体を備えた導光体の製造方法及びその方法で製造された導光体 |
JP2007308581A (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化方法及び付加硬化型シリコーンゴム組成物 |
US7491287B2 (en) * | 2006-06-09 | 2009-02-17 | 3M Innovative Properties Company | Bonding method with flowable adhesive composition |
DE102006027339A1 (de) * | 2006-06-13 | 2007-12-20 | Goldschmidt Gmbh | Kationisch strahlenhärtende Controlled Release Beschichtungsmassen |
US7744803B2 (en) * | 2006-08-02 | 2010-06-29 | Shawcor Ltd. | Photo-crosslinkable polyolefin compositions |
WO2008088523A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-24 | Dow Corning Corporation | Dual curing polymers and methods for their preparation and use |
US8618233B2 (en) * | 2006-12-21 | 2013-12-31 | Dow Corning Corporation | Dual curing polymers and methods for their preparation and use |
JP5000538B2 (ja) | 2007-01-18 | 2012-08-15 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線硬化型シリコーン組成物 |
JP2007211249A (ja) * | 2007-03-30 | 2007-08-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬質保護被膜形成用光硬化性コーティング剤及び該被膜を形成した物品 |
JP2007217704A (ja) * | 2007-03-30 | 2007-08-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬質保護被膜形成用光硬化性硬化膨張性コーティング剤及び該被膜を形成した物品 |
DE102007041988A1 (de) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Flammhemmende Additive |
US9102083B2 (en) | 2007-09-06 | 2015-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Methods of forming molds and methods of forming articles using said molds |
CN101796443A (zh) | 2007-09-06 | 2010-08-04 | 3M创新有限公司 | 具有提供输出光区域控制的光提取结构的光导装置 |
US20100308497A1 (en) * | 2007-09-06 | 2010-12-09 | David Moses M | Tool for making microstructured articles |
JP2009091403A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 |
US8451457B2 (en) | 2007-10-11 | 2013-05-28 | 3M Innovative Properties Company | Chromatic confocal sensor |
JP5524856B2 (ja) * | 2007-12-12 | 2014-06-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | エッジ明瞭性が向上した構造の製造方法 |
JP5801558B2 (ja) | 2008-02-26 | 2015-10-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 多光子露光システム |
EP2712900A1 (en) * | 2008-03-11 | 2014-04-02 | 3M Innovative Properties Company | Phototools having a protective layer |
JP2009220384A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びシリコーンゴム薄膜被覆物品 |
JP4707729B2 (ja) | 2008-03-31 | 2011-06-22 | 信越化学工業株式会社 | 剥離紙用低粘度紫外線硬化型シリコーン組成物 |
IL196690A0 (en) * | 2008-05-29 | 2011-08-01 | Plasan Sasa Ltd | Interchangeable door |
JP5563589B2 (ja) | 2008-12-05 | 2014-07-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 非線形熱重合を使用した三次元物品 |
WO2011011167A2 (en) | 2009-07-21 | 2011-01-27 | 3M Innovative Properties Company | Curable composition, method of coating a phototool, and coated phototool |
US8748060B2 (en) | 2009-09-16 | 2014-06-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated coating and phototools made therewith |
US8420281B2 (en) | 2009-09-16 | 2013-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy-functionalized perfluoropolyether polyurethanes |
US9051423B2 (en) | 2009-09-16 | 2015-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated coating and phototools made therewith |
US9593209B2 (en) | 2009-10-22 | 2017-03-14 | Dow Corning Corporation | Process for preparing clustered functional polyorganosiloxanes, and methods for their use |
JP2011184506A (ja) | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 放射線硬化性シリコーン組成物 |
JP5969208B2 (ja) * | 2010-09-22 | 2016-08-17 | 積水化学工業株式会社 | インクジェット用硬化性組成物及び電子部品の製造方法 |
JP5494417B2 (ja) * | 2010-10-28 | 2014-05-14 | 信越化学工業株式会社 | 放射線硬化性シリコーン組成物 |
US10054094B2 (en) | 2011-02-02 | 2018-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Microstructured pattern for forming a nozzle pre-form |
US8785517B2 (en) | 2011-05-25 | 2014-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesives with onium-epdxy crosslinking system |
WO2012170204A1 (en) | 2011-06-08 | 2012-12-13 | 3M Innovative Properties Company | Photoresists containing polymer-tethered nanoparticles |
CN103649212B (zh) | 2011-06-23 | 2016-06-08 | 3M创新有限公司 | 包含鎓-环氧树脂交联体系的压敏粘合剂 |
CN104968749B (zh) | 2013-02-11 | 2017-03-29 | 道康宁公司 | 稳定性热自由基可固化有机硅粘合剂组合物 |
WO2014124388A1 (en) | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Dow Corning Corporation | Alkoxy-functional organopolysiloxane resin and polymer and related methods for forming same |
JP6370812B2 (ja) | 2013-02-11 | 2018-08-08 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | クラスタ化官能性ポリオルガノシロキサン、これを生成するプロセス、及びこれを使用する方法 |
CN105189685B (zh) | 2013-02-11 | 2017-08-08 | 道康宁公司 | 用于形成导热热自由基固化有机硅组合物的方法 |
WO2014124378A1 (en) | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Dow Corning Corporation | Curable silicone compositions comprising clustured functional polyorganosiloxanes and silicone reactive diluents |
JP6426629B2 (ja) | 2013-02-11 | 2018-11-21 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | アルコキシ官能性シロキサン反応性樹脂を含む湿気硬化性ホットメルトシリコーン接着剤組成物 |
WO2014158705A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-10-02 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making low shrinkage and expandable compositions and expandable monomers |
US9434866B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-09-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesives comprising epoxy-acid crosslinked groups and methods |
CN105814156B (zh) * | 2013-12-23 | 2017-10-31 | 道康宁公司 | Uv可固化有机硅组合物和含有这种组合物的防尘涂层组合物 |
US9896592B2 (en) * | 2014-11-21 | 2018-02-20 | Vernay Laboratories, Inc. | Temporary elastomeric functional barrier membrane and method of manufacture |
US9744119B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-08-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic composition and method of preparation |
US20160166494A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-16 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic composition and method of preparation |
US9801805B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-10-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care composition comprising silicone network |
US9839602B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-12-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care compositions containing crosslinked silicone polymer networks and their method of preparation |
US9498409B2 (en) | 2014-12-16 | 2016-11-22 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation |
KR20170132890A (ko) | 2015-04-16 | 2017-12-04 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 티올-알켄-에폭시 매트릭스를 갖는 양자점 물품 |
JP6422598B2 (ja) | 2015-04-16 | 2018-11-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | チオール−エポキシマトリックスを有する量子ドット物品 |
CN108026372B (zh) | 2015-07-20 | 2022-03-15 | 莫门蒂夫性能材料有限公司 | 改性的填料颗粒和包含该颗粒的有机硅组合物 |
EP3196229B1 (en) | 2015-11-05 | 2018-09-26 | Dow Silicones Corporation | Branched polyorganosiloxanes and related curable compositions, methods, uses and devices |
WO2017142781A1 (en) | 2016-02-17 | 2017-08-24 | 3M Innovative Properties Company | Matrix for quantum dot film article |
US10731054B2 (en) | 2016-06-29 | 2020-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Compound, adhesive article, and methods of making the same |
EP3478783A1 (en) | 2016-06-29 | 2019-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article and method of making the same |
WO2018005287A1 (en) | 2016-06-29 | 2018-01-04 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article and method of making the same |
WO2018045383A1 (en) | 2016-09-02 | 2018-03-08 | 3M Innovative Properties Company | Optical fiber splice element and optical network |
WO2018048635A1 (en) | 2016-09-08 | 2018-03-15 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article and method of making the same |
WO2018052777A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Fast curing optical adhesive |
US10731055B2 (en) | 2016-11-15 | 2020-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Compound, adhesive article, and methods of making the same |
JP6681317B2 (ja) | 2016-11-21 | 2020-04-15 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線硬化型シリコーン組成物及び硬化皮膜形成方法 |
US11021574B2 (en) | 2016-12-02 | 2021-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Dual cure monomers |
EP3348487B1 (en) | 2017-01-11 | 2020-04-29 | Reemtsma Cigarettenfabriken GmbH | System comprising a container and a supplemental product |
TWI801443B (zh) | 2017-10-27 | 2023-05-11 | 美商陶氏有機矽公司 | 可固化聚有機矽氧烷組成物、藉由固化該等組成物獲得之固化體、及包含其之電子裝置 |
US11866609B2 (en) | 2017-12-13 | 2024-01-09 | 3M Innovative Properties Company | Optically clear adhesives containing a trialkyl borane complex initiator and photoacid |
EP3498797B1 (en) | 2017-12-15 | 2021-08-11 | Henkel AG & Co. KGaA | Adhesive tape for bonding textile materials |
EP4061901A1 (en) | 2019-11-20 | 2022-09-28 | 3M Innovative Properties Company | Medical tapes with high optical clarity when over-taped |
CN115413286A (zh) | 2020-02-19 | 2022-11-29 | 迈图高新材料公司 | 光固化性有机硅组合物和用于制造剥离衬垫的方法 |
CN114672028B (zh) * | 2022-03-22 | 2023-07-18 | 山东灵晓新材料有限公司 | 一种紫外光固化环氧改性有机硅离型剂及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3726710A (en) * | 1970-09-02 | 1973-04-10 | Union Carbide Corp | Silicon paper release compositions |
US4136102A (en) * | 1974-05-02 | 1979-01-23 | General Electric Company | Photoinitiators |
FR2276130A1 (fr) * | 1974-06-24 | 1976-01-23 | Virax Sa | Mandrin de serrage automatique reversible |
GB1481526A (en) * | 1974-11-19 | 1977-08-03 | Shinetsu Chemical Co | Curable organosilicon compositions |
GB1539192A (en) * | 1975-01-27 | 1979-01-31 | Ici Ltd | Photopolymerisable compositions |
US4127460A (en) * | 1976-10-27 | 1978-11-28 | Desoto, Inc. | Radiation-curing aqueous coatings providing a nonadherent surface |
US4103747A (en) * | 1977-01-14 | 1978-08-01 | Finney James L | Buffer spring for an impact tool |
US4101513A (en) * | 1977-02-02 | 1978-07-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Catalyst for condensation of hydrolyzable silanes and storage stable compositions thereof |
US4130690A (en) * | 1977-09-12 | 1978-12-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasion resistant coatings cured in the presence of PF5, SbF5, or HSbF6 |
GB2013208B (en) * | 1977-12-16 | 1982-11-24 | Gen Electric | Heat curable compositions |
US4133939A (en) * | 1977-12-16 | 1979-01-09 | Dow Corning Corporation | Method for applying a silicone release coating and coated article therefrom |
NL7909257A (nl) * | 1978-12-29 | 1980-07-01 | Gen Electric | Door uv-stralen hardbare materialen. |
-
1979
- 1979-08-03 US US06/063,648 patent/US4279717A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-07-23 FI FI802329A patent/FI802329A/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-07-29 ZA ZA00804577A patent/ZA804577B/xx unknown
- 1980-07-31 NL NL8004402A patent/NL8004402A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-01 GB GB08306003A patent/GB2123842B/en not_active Expired
- 1980-08-01 BE BE0/201622A patent/BE884599A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-01 SE SE8005521A patent/SE450126B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-08-01 GB GB8025250A patent/GB2057473B/en not_active Expired
- 1980-08-01 IT IT2387280A patent/IT1132284B/it active
- 1980-08-01 FR FR8017033A patent/FR2463170B1/fr not_active Expired
- 1980-08-01 ES ES493971A patent/ES8106167A1/es not_active Expired
- 1980-08-01 NO NO802322A patent/NO802322L/no unknown
- 1980-08-04 JP JP10648880A patent/JPS5638350A/ja active Granted
-
1981
- 1981-07-17 NO NO812470A patent/NO812470L/no unknown
-
1986
- 1986-07-31 SE SE8603274A patent/SE461981B/sv not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-12-07 JP JP63307980A patent/JPH02679A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2463170A1 (fr) | 1981-02-20 |
JPH02679A (ja) | 1990-01-05 |
JPH0346511B2 (no) | 1991-07-16 |
GB2057473A (en) | 1981-04-01 |
GB2123842A (en) | 1984-02-08 |
ZA804577B (en) | 1982-01-27 |
ES493971A0 (es) | 1981-07-16 |
GB8306003D0 (en) | 1983-04-07 |
BE884599A (fr) | 1980-12-01 |
JPS5638350A (en) | 1981-04-13 |
IT8023872A0 (it) | 1980-08-01 |
NO812470L (no) | 1981-02-04 |
US4279717A (en) | 1981-07-21 |
ES8106167A1 (es) | 1981-07-16 |
GB2057473B (en) | 1984-03-07 |
SE450126B (sv) | 1987-06-09 |
GB2123842B (en) | 1984-08-01 |
SE8005521L (sv) | 1981-02-04 |
SE8603274D0 (sv) | 1986-07-31 |
SE8603274L (sv) | 1986-07-31 |
FI802329A (fi) | 1981-02-04 |
FR2463170B1 (fr) | 1986-05-09 |
IT1132284B (it) | 1986-07-02 |
SE461981B (sv) | 1990-04-23 |
JPH0238602B2 (no) | 1990-08-31 |
NL8004402A (nl) | 1981-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO802322L (no) | Uv-herdbare silikonbeleggblandinger, initiator for deres herding samt fremgangsmaate for anvendelse av blandingene | |
US4421904A (en) | Ultraviolet curable silicone coating compositions | |
US5814679A (en) | Premium release photo-curable silicone compositions | |
CA1218494A (en) | Ultraviolet radiation-curable silicone controlled release compositions | |
JP3824175B2 (ja) | 軽剥離性紫外硬化性エポキシシリコーン組成物 | |
JP2653693B2 (ja) | シリコーン剥離層含有複合構造体 | |
JP5694504B2 (ja) | 柔軟基材用不粘着性コーティングを製造するための架橋性シリコーン組成物及び該組成物中に含有される付着促進用添加剤 | |
GB2084598A (en) | Ultraviolet curable silicone adhesives | |
JPH0912650A (ja) | 紫外線硬化性エポキシシリコーンブレンド組成物 | |
JPH06316639A (ja) | 紫外線硬化性シリコーン剥離被覆組成物 | |
TW200934839A (en) | Solvent-based release coating-forming organopolysiloxane composition and release film or sheet | |
KR20060130567A (ko) | 신규한 보존안정성의 광경화성 실리콘 코팅 배합물 | |
US5721290A (en) | Oxo-acid modified epoxy silicone compositions | |
CA1141076A (en) | Ultraviolet curable composition containing a bis-(aryl) iodonium salt and a pre-crosslinked epoxy functional dialkyl epoxy chainstopped polydialkyl-alkyl epoxy siloxane copolymer silicone intermediate fluid | |
KR840000376B1 (ko) | 자외선 경화성 실리콘 코팅 조성물 | |
EP1116761B1 (en) | Adhesion enhancing additives for release coating compositions | |
JPH09176491A (ja) | 剥離性シリコーン組成物 | |
JP2005146123A (ja) | 剥離紙用シリコーン組成物 | |
JP2008013613A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物及びその塗工品 | |
WO2019216141A1 (ja) | カチオン重合性オルガノポリシロキサンの製造方法、重剥離添加剤、剥離性放射線硬化型シリコーン組成物、剥離シート及びその製造方法 | |
DE3029247A1 (de) | Uv-haertbare siliconueberzugsmassen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |