NO139351B - Tungt oppflambare og selvslukkende lineaere polyestere - Google Patents
Tungt oppflambare og selvslukkende lineaere polyestere Download PDFInfo
- Publication number
- NO139351B NO139351B NO743328A NO743328A NO139351B NO 139351 B NO139351 B NO 139351B NO 743328 A NO743328 A NO 743328A NO 743328 A NO743328 A NO 743328A NO 139351 B NO139351 B NO 139351B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- threads
- units
- polyesters
- extinguishing
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 45
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 22
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- PHGBTOBVWQJBKT-UHFFFAOYSA-N OC(=O)P(O)=O Chemical class OC(=O)P(O)=O PHGBTOBVWQJBKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- UNPLIEQDFJULBB-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 UNPLIEQDFJULBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXFUBAAEKCHBQY-UHFFFAOYSA-N 3-[hydroxy(methyl)phosphoryl]propanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(O)=O QXFUBAAEKCHBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical group 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UCTWMZQNUQWSLP-VIFPVBQESA-N (R)-adrenaline Chemical compound CNC[C@H](O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 UCTWMZQNUQWSLP-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGALVVBOIVDPLP-UHFFFAOYSA-N 2-[hydroxy(phenyl)phosphoryl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 FGALVVBOIVDPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFONJRMUUALMBA-UHFFFAOYSA-N 2-methanidylpropane Chemical compound CC(C)[CH2-] RFONJRMUUALMBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZEYBTZVXPXOMY-UHFFFAOYSA-N 4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]benzoic acid Chemical group CP(O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 JZEYBTZVXPXOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTCFIWKVMIMCFB-UHFFFAOYSA-N 5-(3-sulfopropoxy)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(OCCCS(O)(=O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 UTCFIWKVMIMCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 description 1
- UTFRWISFBZZYMP-UHFFFAOYSA-N OC(=O)c1ccc(cc1)P(=O)c1ccc(cc1)C(O)=O Chemical class OC(=O)c1ccc(cc1)P(=O)c1ccc(cc1)C(O)=O UTFRWISFBZZYMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- SUSAGCZZQKACKE-UHFFFAOYSA-N cyclobutane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC1C(O)=O SUSAGCZZQKACKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphane Chemical class ClPCl LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical group COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical group [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 230000009347 mechanical transmission Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical class OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- LGZQSRCLLIPAEE-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(4-sulfonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 LGZQSRCLLIPAEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
- C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6926—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/24—Flameproof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S57/00—Textiles: spinning, twisting, and twining
- Y10S57/904—Flame retardant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører tungt oppflambare og selvslukkende lineære polyestere for fremstilling av tråder, fibre, folier og formlegemer.
Det er kjent formede strukturer som tråder og fibre
av lineære polyestere som inneholder fosforholdige forbindelser i polymermolekylet. Som fosforholdig modifikasjonsforbindelser ble det her spesielt anvendt forskjellige syrer av fosfor og dens derivater, herunder også fosfon- og fosfinsyrer. Således er det i BRD utlegningsskrift 1.243.819 omtalt tråder og fibre av polyestere modifisert med fosfonsyreestere, trådene og fibrene er godt farvbare med basiske og dispersjonsfarvestoffer og dessuten lite tendens til pilling.
Fosfon- og fosfinsyrer resp. deres estere tilsettes
ved de i DOS 1.520.079 samt 1.595.598 omtalte fremgangsmåter til fremstilling av fiberdannende lineære polyestere og innbygges i polymerkjeden. Formålet med denne modifikasjon er også her i før-
ste rekke forbedring av de tilsvarende tråders og fibres farvbar-
het. Intet annet tilsikter polyestermodifiseringen med bis-(p-karboksyfenyl)-fosfinsyre ved fremgangsmåten omtalt i DAS 1.232.348.
Såvel bis-(p-karboksyfenyl)-fosfinsyre som også bis-(p-karboksyfenyl)-alkyl- og arylfosfinoksyd er som polyester-, bygningsstener omtalt i tidsskriftet "Kunststoffe" bind 54 (1964), hefte 8, side 501-506, spesielt side 502. Forbindelsene har formel:
hvori R kan være en hydroksyl-, alkyl- eller arylgruppe.
I førstnevnte tilfelle (R = OH) fremkommer bis-(p-karboksyfenyl)-fosfinsyren. Denne syre lar seg på grunn av dens trifunksjonalitet og den derved betingede nettdannelsesvirk-ning og geldannelse ikke anvende til fremstilling av lineære, normalt spinnbare polyestere, hvis ikke det treffes spesielle forholdsregler til blokkering av den ved P sittende OH-gruppe
(som f.eks. omtalt i DAS 1.232.348). Dessuten er fremstillingen av bis-(p-karboksyfenyl)-fosfinsyre og spesielt bis-(p-karboksy-fenyl) -fosfinoksyder temmelig omstendelig, og derfor fremfor alt ikke gjennomførbar fordelaktig i teknisk målestokk. Når disse forbindelser deretter innkondenseres i polyestere som f.eks. i polyetylentereftalat gir de disse riktignok en viss - imidlertid bare måtelig - flammebeskytteIse, dessuten krever en tilstrekkelig flammebeskytteIse innkondensasjon av betraktelig mengder av fosforforbindelsene på grunn av deres relativt lave fosforinnhold.
Polyestere som inneholder fosforholdige forbindelser og med flammemotstandsdyktige egenskaper er også kjent fra fransk patent nr. 1.196.971. Heri er det omtalt kopolyestere med fosfonsyre-deler som er flammefaste og varmebestandige.
Disse kopolyesterprodukter kan anvendes som flamme-beskyttelses- og impregneringsmidler som klebestoffer, lakker og impregnasjonsstoffer for papir og tekstiler, samt som mellom-produkter. Derimot er det ikke mulig å få en spinning til tråder og fibre, da fosforinnholdet bevirker en sprøgjøring av pro-duktene .
Videre er det foreslått å fremstille flammemot-standsdyktig polyestere ved at man inikondenserer alkylen-,
arylen- eller aralkylen-di-fosfinsyrer som dessuten kan inne-holde andre heteroatomer som F, Cl, Br, 0 og S i polyestermole-kylene. Disse polyestere er forarbeidbare til tråder og fibre samt til formlegemer (DOS 2.236.037, 2.328.343, 2.236.038 og 2.236.039). Imidlertid ikke helt enkelt er her innkondenseringen av defosfinsyrer og på grunn av deres delvis ikke vesentlige flyk-tighet i kondensasjonstemperaturene. Derfor anvender man til innkondensasjon ofte ikke-flyktige oligomere av difosfinsyrer med dioler, hvorfor man selvsagt må fremstille disse i oligomere.
Endelig har man også allerede fremstilt flammemotstandsdyktige polyestere ved at man i polyestere inkorporerer fosforforbindelser, som ikke innbygges i polymerkjeden. Ifølge de to japanske utlegningsskrifter 7.142.230 og 7.142.231 har man som slike additiver anvendt bestemte fosforsyreestere av halogen-holdig aromatiske dihydroksyforbindelser og ifølge belgisk patent nr. 769.229 spesielle polyfosfonater og poly(fosfonat-fosfater). Enskjønt anvendelsen av disse additiver føres til gode, riktignok ikke permanente flammebeskyttelsesegenskaper er det imidlertid ikke å overse noen ulemper. Disse er fremfor alt betinget ved en betraktelig migreringsevne av additivene i polymerene. På den ene side kommer det derved istand en viss toksisitet av de tilsvarende polymerprodukter, på den annen side imidlertid også en forholdsvis lett utvaskbarhet av additivene, f.eks. ved til kje-misk rensning svarende fiberartikler. Ved utvaskingen av additivene taper polymerproduktene da selvsagt deres flammemotstandsdyktige egenskaper.
Ved fiberfremstilling betinger additivene på grunn av deres migrering til overflaten av polymerkuttene under deres tørking ofte en sammenklebning av kuttene. Spesielt fra belgisk patent nr. 769.229 kjente temmelig høyviskose polymeradditiver er på grunn av deres viskositet også temmelig vanskelig å blande fullstendig homogent med polyestrene og fører dessuten til uønsket høye diglykolinnhold, hvis de dessuten tilsettes under polyester-dannelsesreaksjonen.
I forhold til de polymere som inneholder p-forbindelser i kjedemolekylene innbygget er de polymere med tilsvarende additiver også dårlige farvbare.
Sogar rødt fosfor ble anvendt allerede til frem-bringelse av flammemotstandsdyktige og selvslukkende egenskaper av polyesterfibre og -tråder (DOS. 2.148.348).
Slike tråder og fibre er da riktignok tilstrekkelig flammemotstandsdyktige og selvslukkende, imidlertid fåes ved inkorporeringen av rødt fosfor ingen hvite og således bare be-grenset anvendbare produkter.
Til grunn for oppfinnelsen lå nå den oppgave ved anvendelsen av et egnet modifikasjonsmiddel som bevirker flamme-motstandsevne å tilveiebringe permanent vanskelig oppflambare lineære polyestere som lar seg spinne til tråder og fibre med i forhold til tråder og fibre og de tilsvarende ikke-modifiserte polyestere ikke merkbart nedsatte tekstilegenskaper samt lar. seg forarbeide til brukbare folier og formlegemer. Modifikasjons-midlet, bør dessuten ikke.være flyktig under innkondensasjonen.
Oppfinnelsen vedrører altså tungt oppflambare og selvslukkende lineære polyestere for fremstilling av tråder, fibre, folier og formlegemer, bestående av dikarboksylsyreenheter som fortrinnsvis er enheter av tereftalsyre og diolkomponenter som fortrinnsvis er i det vesentlige enheter av dioler med den generelle formel: med n = 2-10 eller av 1,4-cyklohexandimetanol, samt P-holdige kjedeledd, idet polyestrene er karakterisert ved at de P-holdige kjedeledd er fordelt statistisk i makromolekylet og utgjøres av strukturenheter med formel:
som utgjør 3-20 mol% av polyesterens syrekomponent, idet i formelen
R betyr mettet, åpenkjedet eller cyklisk alkylenrest med 1-15, fortrinnsvis 2-10 C-atomer eller en arylen-eller aralkylen-rest (altså f.eks. -CH2~, -CH2-CH2-,
-(CH2)3-, -CH-CH2-, -CH-CH2-CH2-, -(CH^-,
CH3 CH3
og
R betyr alkylrest med inntil 6 C-atomer, en aryl-eller aralkylrest (altså f.eks. CH3, C2H5' n- og i-C4H9, C5Hllf C6H13, C6<H>5,<C>6<H>5<->CH2etc.)
Foretrukket er som fosforholdig kjedeledd struktur-
enheter av ovennevnte formel med
R = -CH2-CH2- eller CgH4 og
Rx= CH3 eller CgHg, altså
Til de lineære polyestere som inneholder de nevnte spesielle strukturenheter som kjedeledd, kommer man på følgende måte. Man omsetter de for fremstilling av høymolekylære, spesielt fiber- og filmdannende, lineære polyesteregnede vandige utgangsstoffer på i og for seg kjente måter, idet man før, under eller kort før polykondensasjonens tilslutning tilsetter bifunksjonelle karboksyfosfinsyrer som eventuelt inneholder ytterligere heteroatomer og/eller deres estere med lavere alkohol på spesielt 1-4 C-atomer eller med diolet, som også danner polyesterens diolkompo-nent. Også de oligomere av de nevnte karboksyfosfinsyrer-diol-estere kan anvendes. Likeledes er det mulig å anvende de cykliske anhydrider og fosfinkarboksylsyrene som danner seg lett og ér godt tilgjengelige. Mengden av karboksyfosfinsyrekomponentene skal ut-gjøre ca. 3-20 mol% av den samlede syrekomponent.
De her anvendte karboksyfo sfinsyrer har formel:
hvori R og R^ har ovennevnte betydning.
Som dikarboksylsyre-utgangsstoffer anvendes enten i , fri form eller i en form forestret med lavere alifatiske alkoholer (med fortrinnsvis 1-4 C-atomer,spesi<e>lt CH^OH) foruten den fore-trukne tereftalsyre også andre dikarboksylsyrer, fortrinnsvis som kokomponenter. Her kommer det eksempelvis på tale isoftalsyre, 5-sulfoisoftalsyre', 5~sulfopropoksyisoftalsyre, naftalin-2,6-dikarboksylsyre, difenyl-p,p'-dikarboksy1syre, p-fenylendieddiksyre, difenyloksyd-p,p'-dikarboksylsyre, difenoksyalkan-dikarboksy1syre, trans-heksahydrotereftalsyre, adipinsyre, sebacinsyre, 1,2-cyklo-butandikarboksylsyre.etc.
Som diolkomponenter kommer det ved siden av etyleri-glykolet-f.eks. på tale propandiol-1,3, butandiol-1, H og de høyere homologe av butandiol-1,4 samt videre 2,2-dimetylpropandiol-l,3, 1,4-cykloheksandimetanol etc.5 også som kokomponent.
Når man foruten tereftalsyren dessuten anvender andre av de nevnte dikarboksylsyrer anvendes fortrinnsvis ikke vesentlig mer enn ca. 10 mol-% av de samlede syrekomponenter. På tilsvarende måte gås det frem med sammensetning av diolkomponentene. Når det her f.eks. foruten etylenglykolet dessuten anvendes ytterligere dioler som kokomponenter, utgjør deres mengde fortrinnsvis likeledes ikke vesentlig mer enn 10 mol-% av .de- samlede diolkomponenter.
Hvis man går ut fra de fri dikarboksylsyre og dioler, som vanlig for disse reaksjonsdeltagerne, blir de i første rekke direkte forestret og deretter polykondensert. Går man ut fra dikarboksylsyreestrene i steden-for de fri dikarboksylsyrer, spesielt fra dimetylestréne,- så blir det som vanlig i første rekke omforestret og deretter eventuelt polykondensert, hver gang under anvendelse av de hertil vanlige katalysatorer.
Selvsagt kan det under polyesterfremstillingen ved siden av de vanlige katalysatorer også tilsettes vanlig tilsetningsmiddel (nettdannelsesmidler, matterings- og stabiliseringsmiddel, nukleier-ungsmiddel, farge- og fyllstoffer etc).
De før, under eller kort før slutten av polykondensasjonen tilsatte bifunksjonelle karboksyfosfinsyrer, som dessuten kan inne-holde ytterligere heteroatomer eller deres estere eller cykliske anhydrider, kan fremstilles på følgende måte:
De karboksyfosfinsyrer som mellom P-atom og COOH-gruppe bare har 1 C-atom, får man eksempelvis etter den av H.G. Hennig og G. Hilgetag i J. Prakt. Chem. 29, 86 ff (1965) omtalte reaksjoner idet det gås ut fra a-Cl eller a-Br-eddiksyrealkylestere og fosfin-syrealkylestere. F.eks. er karboksymetyl-fenylfosfinsyren
tilgjengelig på denne måte.
Når R betpyr en alkylengruppe med 2 eller flere C-atomer, går man frem hensiktsmessig etter skjema av V.K. Chajrullin et al f.eks. i Z. obsc. Chim. 37 (1967) nr. 3, side 710-714 omtalte reaksjon, idet det gåes ut fra diklorfosfiner og umettede karboksyl-syrer, altså eksempelvis:
Karboksyfosfinsyrene med en aromatisk rest (R=arylen) mellom P og COOH-gruppen kan man f.eks. fremstille etter prinsipp av L.D. Quin et al i J. Org. Chem, 27, 4120'(1962) omtalte fremgangsmåte eller etter den tyske patentsøknad nr. P 23 46 657-1.
Ved denne fremgangsmåte omsettes halogenbenzosyreestrene med fosfonsyrling-diestere etter prinsipp av en Arbusov-reaksjon. De dannede karboksylalkylfosfinsyreestere kan.eksempelvis forsåpes ved hjelp av sterke uorganiske syrer eller baser.
Karboksyfosfinsyre med R 2 aralkylen kan. fremstilles analogt, se belgisk patent 601. 710 fra karboksybenzylhalogenider ■ og fosfonsyrlingestere med etterfølgende forsåpning av estergruppene til de frie syrer.
Karboksyfosfinsyrene respektivt deres estere eller cykliske anhydrider er i motsetning f.eks. til'forskjellige difosfinsyrer ikke flyktige ved polyesterdannelsesreaksjonebetingelser og således fullstindig og godt inkondenserbare.
I polyestersluttprodukt er deretter den fosfororganiske strukturenhet fordelt statistisk i makromolekylet. Karboksyfosfinsyre-enhetene kan på grunn av denne statiske fordeling under tiden også foreligge som endegrupper•■ Por å sikre den ønskede flammemot-standsevne er det formmasser minst nødvendig ca. 0,5 vekt-% ved fibre og tråder med ca. 1 vekt-% fosfor i polyesteren. Flamme-beskyttelsesegenskapene forbedres dessuten når de P-holdige kjedeledd i polyesteren som heteroatomer inneholder halogener.
De ferdig kondenserte polyestere spinnes deretter som vanlig til tråder og fibre, strekker og • etterbehandlet eller også ekstruderes til folier eller forarbeides på kjent måte ved pressing, sprøytestøping eller ekstruksjon til formlegemet. Spesielt fordelaktig er trådene, fibrene, foliene og formlegemer, som som dikarbok-sylsyrekomponenter hovedsakelig inneholder tereftalsyre og som diolkomponenter hovedsakelig etylenglykol. Alle disse formede strukturer er likeledes gjenstand for oppfinnelsen.
Fibrene og trådene har meget gode og permanente ..f lammemot-standsdyktige og selvslukkende egenskaper. De har en god hvithets-grad og er meget godt fargbart med dispersjonsfargestoffer, med syrefargestoffer fargbar midlere til dype fargetoner. Når de P-holdige kjedeledd dessuten inneholder sulfonatgrupper er det også . gitt en fargbarhet med basiske fargestoffer. Diglykolinnholdet av polyesteren er bare svakt øket, rivfasthetén av fibrene og trådene, glassomdannelsespunktet, smeltepunkt et.c. tilsvarer omtrent de verdier som også de til grunn liggende"ikke modifiserte polyestere har.
Anvendelsesområdet for fibre og-tråder er overalt gitt hvor ikke bør være tilstede lett brennbare tekstiler og tekniske-artikler, altså f.eks. i presenningsstoffer, tepper, gardiner "etc. Trådene lar seg også anvendes som den ene komponent i bikomponent-tråder sammen med andre polymere.
Også foliene og formlegemene anvendes overalt hvor det består en øket oppflamning- og brannfare. I. formlegemene kan,
hvis det ikke legges vekt på deres transparent for økning av fast-heten f.eks. innleires i vanlige mengder uorganiske fibermaterialer som glassfibre, fibere av asbest og karbon. Eksempelvise formlegemer er f.eks. hus, konstruksjonsdeler, elektriske apprater, mekaniske overføringsdeler i automater, hullegemer, bygningsdeler i storregneanlégg og følsomme elektroniske apprater.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved. hjelp av noen eksempler.
Eksempel 1
1000 g dimetyltereftalat omforestres med 720 ml etylenglykol i nærvær av 230 mg manganacetat ' 4 H20 som katalysator under nitrogen ved tempraturer på 170-220°C.' Etter metanolavspaltningen-avslutning tilsettes ved 220°C 100 g 2-karboksyety1-metylfosfinsyre (fremstilling ifølge V.K. Chajrullin et al, Z. obsc. Chim. 37 (1967) nr. 3, side 710-714) og innestres. Etter tilsetning av 350 ml Sb20^ oppvarmes reaksjonskaret videre, evakueres samtidig imidlertid også langsomt således at det oppnås et trykk på 1 torr ved 250°C indre temperatur. Polykondensasjonen gjennomføres ved 0,2 torr"og 275°C inntil det foreligger en relativ viskositet (1%-ig. oppløsning i dikloreddiksyre ved 25°C) på 1,85- Smeltepunkt 244-248°C, fosforinnhold: 1,85%.
Kondensatet ble spunnet under vanlige betingelser fra smeiten og deretter strukket i forholdet 1:3,65. De dannede tråder har en fasthet på 33 p/tex med en rivutvidelse på 35%- .-De ble forarbeidet til en strikkslange hvormed -det ble gjennomført farge-prøver samt en flammeprøve..
Pargningen med de sure fargestoffer av handelsnavnene Supranol Echtrot (CI. Nr. 24. 790)
Alphanol Echtblå FGLL (CI. Nr. 62.155) og Lanaperlegul 3 G (CI.' Nr. 19-025)
ga dype fargetoner.
Flammeprøven ble gjennomført etter oksygenindeksmetoden tilsvarende prøveforskrift ASTM D 2863-70. Derved ble strikkslangeh anbragt vertikalt til en tilsvarende apparatur og tent på ovenfra. Det ble bestemt oksygeninnholdet av en kunstig oksygen/nitrogen-atmosfære hvorved prøven nettopp ennå brant.
Det ble funnet en verdi på 29 vol-% Op. En tilsvarende strikkslange av ikke-modifisert polyetylentereftalat brente allerede ved et oksygeninnhold på 20 vol-%.
Eksempel 2- 8
Forsøkene ifølge eksempel 1 ble gjentatt med andre karboksyfosfinsyrer resp. deres i polyestermolekylet innbyggbare derivater. Resultatene er oppstilt i følgende tabell.
Eksempel 9
Forsøk ifølge eksempel 1 ble gjentatt idet ved omestringen ble 6 mol-% DMT erstattet med dimetylisoftalat. Polymersmeltepunktet lå deretter ved 236-238°C. Den relative viskositet utgjorde 1,82. Strikkslanger av dette material har en oksygenindeksverdi på 30%.
Eksempel 10
Eksempel 1 ble gjentatt med den forskjell at i steden for det der anvendte 100 g 2-karboksyetylmetylfosfinsyre ble anvendt 75 g av den cykliske anhydrid 2-metyl-2,5-dioxo-l-oxa-2-fosfolan
og i steden for 350 mg Sb^O^ ble det anvendt 300 mg GeHPOy
Den rene hvite polyester inneholdende 1,5% fosfor,
ble knust koldt. Den reduserte spesifikke viskositet av granulatet utgjorde 1,08 (målt i fenol/tetrakloretan =3:2 ved 25°C). Ved faststoffkondensasjon i et roterende kar ved 230°C og 0,2 torr ble det ved en kondensasjonstid på 8 timer granulatviskositeten bragt til 1,36.
Granulatet ble sprøytet til plater på en sprøytestøpe-maskin, sylindertemperaturene utgjorde 260°/270°/260°C, formtemperatur 20°C. Platene med dimensjonene 60 x 60 x 2 mm var transparente og helt fargeløse, deres reduserte spesifikke viskositet utgjorde 1,25-Slagseigheten av platene ble undersøkt med en fallprøve. Herved
ble platene utsatt for en slagpåkjenning således at man lot et fallegeme (Fallhammer) falle fra forskjellige høyder loddrett på de på en ramme spente plater. Spissen av fallhammeren dannet en halvkule med en radius på 10 mm, vekten utgjorde 1 kg. Pr. høyde ble det under-søkt 10 plater. Ved en angitt fallhøyde på eksempelvis 150 cm var slangeenergien tilstrekkelig til å føre 50% av platene til brudd. Slagseigheten av de eksempelvise plater utgjorde 200 cm.
Plater oppnådd under samme betingelser, bare uten fosfor-modifikasjonsforbindelsen med eh redusert spesifikk viskositet på 1,32, ga, slått under samme betingelser en slagseighet på 190 cm.
Til flammefastundersøkelsen ble granulatet presset ved en temperatur mellom 230 og 250°C med et trykk på 80 atmosfærer til 1,3 mm tykke plater. Herav ble det skåret små prøvestaver méd dimensjoner 127 x 12,7 mm. Brennprøven ifølge ASTM D 635-68 ga "ikke brennbare", en brennprøve etter Underwrites Laboratories (UL) Subject 94 "SE 0".
Eksempel 11
Eksempel 10 ble gjentatt med den forskjell at det
av 75 g 2-metyl-2,5-diokso-l-oksa-2-fosfolan bare ble tilsatt 35 g av denne forbindelse. Fosforinnholdet utgjorde deretter 0,7%. Brennprøven ifølge ASTM D 6 35-68 ga "selvslukkende".
Den nedenfor angitte tabell gjengir brennprøve-resultatene som ble oppnådd på strikkslange fremstilt av tråder av
a) umodifisert polyetylentereftalat
b) polyetylentereftalat, modifisert med den fra "Kunststoffe" 54 (1964), hefte 8, side 502, kjente modifikasjonsforbindelse bis-(p-karboksyfenyl)-metylfosfinoksyd, c) polyetylentereftalat, modifisert med p-karboksyfenyl-metylfosfinsyre og d) polyetylentereftalat, modifisert med 2-karboksy-etyl-metylfosfinsyre. De modifiserte polyestere c) og d) er ifølge oppfinnelsen. Fremstillingen av polyestrene foregikk analogt Eksempel 1, bare at ved det umodifiserte polyetylentereftalat (a) bortfalt tilsetningen av en fosforforbindelse. Ved de modifiserte polyestre b) til d) ble det anvendt de samme molmengder fosforbindelse (ca. 0,37 mol/1000 g DMT). De resulterende polyestre inneholdt da alle 1 vekt% fosfor. Polyestrene ble spunnet ved ca. 280°C gjennom en 24-hull-dyse og de spunnede tråder ble strukket i forhold 1:3,2. Trådene ble forarbeidet til strikkslanger og underkastet brennprøven ifølge ASTM 2863/70. Prøvene med den ifølge oppfinnelsen modifiserte polyester c) og d) viste entydig de beste flammemotstandsegenskaper.
Tabellen gjengir de ytterligere detaljer.
Claims (2)
1. Tungt oppflambare og selvslukkende lineære poly- ~ estere for fremstilling a<y> tråder, fibre, folier og formlegemer, bestående av dikarboksylsyreenheter som fortrinnsvis er enheter av tereftalsyre og diolkomponenter som fortrinnsvis er i det vesentlige enheter av dioler med den generelle formel:
med n = 2-10 eller av 1,4-cyklohexandimetanol, samt P-holdige kjedeledd, karakterisert ved at de P-holdige kjedeledd er fordelt statistisk i makromolekylet og utgjøres av strukturenheter med formel:
i en mengde av 3-20 mol% av polyesterens syreenheter, idet i formelen
R betyr en mettet, åpenkjédet eller cyklisk alkylen
rest med 1-15, fortrinnsvis 2-10 C-atomer, eller en arylen- eller aralkylenrest, og R^ betyr en alkylgruppe med inntil 6 C-atomer, en aryl-eller .arålkylgruppe.
2. Lineære polyestere ifølge krav 1, karakterisert ved at i de P-holdige strukturenheter er R= -CH2-CH2- eller - C^ H^- og
R,= CH- eller C,HC. 1 J DD
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2346787A DE2346787C3 (de) | 1973-09-17 | 1973-09-17 | Schwer entflammbare lineare Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO743328L NO743328L (no) | 1975-04-14 |
| NO139351B true NO139351B (no) | 1978-11-13 |
| NO139351C NO139351C (no) | 1979-02-21 |
Family
ID=5892839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO743328A NO139351C (no) | 1973-09-17 | 1974-09-16 | Tungt oppflambare og selvslukkende lineaere polyestere |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3941752A (no) |
| JP (1) | JPS5313479B2 (no) |
| AT (1) | AT338529B (no) |
| BE (1) | BE820010A (no) |
| BR (1) | BR7407703D0 (no) |
| CA (1) | CA1037194A (no) |
| CH (1) | CH571030A5 (no) |
| DD (2) | DD114827A5 (no) |
| DE (1) | DE2346787C3 (no) |
| DK (1) | DK136158C (no) |
| ES (1) | ES429952A1 (no) |
| FI (1) | FI58784C (no) |
| FR (1) | FR2243958B1 (no) |
| GB (1) | GB1469349A (no) |
| HK (1) | HK58278A (no) |
| IE (1) | IE40029B1 (no) |
| IT (1) | IT1021374B (no) |
| LU (1) | LU70911A1 (no) |
| MY (1) | MY7800435A (no) |
| NL (1) | NL167180C (no) |
| NO (1) | NO139351C (no) |
| SE (1) | SE415023B (no) |
| SU (1) | SU850010A3 (no) |
| ZA (1) | ZA745811B (no) |
Families Citing this family (108)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2454189C3 (de) * | 1974-11-15 | 1980-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren linearen Polyestern |
| GB1522081A (en) * | 1975-01-17 | 1978-08-23 | Toyo Boseki | Flame resistant polyesters |
| JPS51136792A (en) * | 1975-05-22 | 1976-11-26 | Toyobo Co Ltd | Flame resistant polyester preparation |
| DE2526689C2 (de) * | 1975-06-14 | 1983-08-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dioxo-1,2-Oxa-phospholanen |
| US4073829A (en) * | 1976-06-14 | 1978-02-14 | Monsanto Company | Phosphorus flame retardant compositions |
| NL7710873A (nl) * | 1976-10-15 | 1978-04-18 | Rhone Poulenc Textile | Brandwerende copolyesters met fosfongroepen. |
| DE2726189A1 (de) * | 1977-06-10 | 1978-12-21 | Hoechst Ag | Flammwidrig ausgeruestete, biaxial orientierte polyesterfolie |
| US4193914A (en) * | 1977-09-09 | 1980-03-18 | Monsanto Company | Phosphorus-containing propionates |
| JPS54168554U (no) * | 1978-05-18 | 1979-11-28 | ||
| JPS55111816A (en) * | 1979-02-22 | 1980-08-28 | Kanai Hiroyuki | Air filter |
| DE7915593U1 (de) * | 1979-05-30 | 1979-08-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Lichtschutzlamellen |
| DE3200824C2 (de) * | 1982-01-14 | 1984-03-01 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schwer brennbares beschichtetes textiles Flächengebilde |
| EP0092868B1 (en) | 1982-04-22 | 1986-01-22 | ANIC S.p.A. | Flameproof linear polyester, a process for its preparation, and articles formed from said polyester |
| EP0101838B1 (de) * | 1982-07-29 | 1986-01-02 | Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäuregruppen enthaltenden Polyesterharzen und deren Verwendung als Lackbindemittel |
| US4596583A (en) * | 1983-11-10 | 1986-06-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for dyeing low-flammable linear polyester fiber textile material |
| JPS6257984A (ja) * | 1985-08-29 | 1987-03-13 | 帝人株式会社 | 防炎性合成繊維 |
| DE8907504U1 (de) * | 1989-06-20 | 1989-09-14 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Textiler Verschluß aus flammfesten Polyester-Monofilen |
| DE8907506U1 (de) * | 1989-06-20 | 1989-08-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Kunsthaar aus einem flammfesten Polyester-Monofil |
| DE8907505U1 (de) * | 1989-06-20 | 1989-11-02 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Textile Flächenbahn mit flammfesten Polyestermonofilen |
| DE3921448A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-03 | Hoechst Ag | Pigmentdruck-verfahren fuer flammhemmende, schwer-entflammbare oder nicht-entflammbare fasern |
| DE3927505A1 (de) * | 1989-08-21 | 1991-03-14 | Hoechst Ag | Schmelzbinderverfestigtes spinnvlies |
| DE4007299A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zum einbadigen faerben und flammhemmend-ausruesten von flaechenfoermigen textilmaterialien |
| US5145941A (en) * | 1991-01-04 | 1992-09-08 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| US5151494A (en) * | 1991-01-04 | 1992-09-29 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| DE4129188A1 (de) * | 1991-09-03 | 1993-03-04 | Spinnstoffabrik Zehlendorf Ag | Schmelzfaserverklebter schichtstoff, verfahren und zwischenprodukt zu dessen herstellung und dessen verwendung |
| IT1252236B (it) * | 1991-12-18 | 1995-06-05 | Enichem Sintesi | Copoliestere lineare contenente fosforo, procedimento di preparazione e uso quale addittivo antifiamma |
| US5180793A (en) * | 1991-12-31 | 1993-01-19 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| EP0587022A3 (de) * | 1992-09-05 | 1995-03-01 | Hoechst Ag | Vollorientiertes Polyestergarn und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| US5374707A (en) * | 1993-02-18 | 1994-12-20 | Monsanto Company | Hydroxy ethyl bibenzoate |
| DE4327616A1 (de) * | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit verbessertem Weißgrad |
| DE4344691A1 (de) * | 1993-12-27 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Hochfestes, schwer entflammbares Polyestergarn, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US5399429A (en) * | 1994-03-11 | 1995-03-21 | Monsanto Company | Flame retardant recycled polyester copolymers |
| US5399428A (en) * | 1994-03-11 | 1995-03-21 | Monsanto Company | Flame retardant polyester copolymers |
| WO1995024442A1 (en) * | 1994-03-11 | 1995-09-14 | Monsanto Company | Copolymers of recycled polyesters |
| DE19631068B4 (de) * | 1996-08-01 | 2006-06-01 | Zimmer Ag | Verfahren zur Beschleunigung der Polykondensation von Polyester |
| US5750603A (en) * | 1997-05-23 | 1998-05-12 | Solutia Inc. | Polymer-bound non-halogen fire resistant compositions |
| US5952406A (en) * | 1997-05-27 | 1999-09-14 | Solutia Inc. | Fire retarded polyamide |
| DE19739852B4 (de) * | 1997-09-11 | 2006-03-16 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von flammfesten Polyestern |
| KR19990070137A (ko) * | 1998-02-17 | 1999-09-15 | 한형수 | 난연성 폴리에스터의 제조방법 |
| CN1129681C (zh) * | 1999-01-19 | 2003-12-03 | 东洋纺织株式会社 | 阻燃聚酯纤维、其机织或针织物、无纺布和仿麂皮织物 |
| KR100457767B1 (ko) * | 1999-11-09 | 2004-11-17 | 에스케이씨 주식회사 | 난연성 열수축 폴리에스테르 필름 |
| DE10002153A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Amorphe, weiße, schwerentflammbare, UV-stabile, thermoformbare Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10002171A1 (de) | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, schwerentflammbare, UV-stabile Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1274788B1 (de) | 2000-01-20 | 2011-08-24 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Weisse, schwerentflammbare, uv-stabile, thermoformbare folie aus einem kristallisierbaren thermoplasten |
| DE10002161A1 (de) | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Matte, flammhemmend ausgerüstete koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10002163A1 (de) | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, schwerentflammbare, UV-stabile Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10002165A1 (de) | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare orientierte Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10002173A1 (de) | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, schwerentflammbare, thermoformbare, UV-stabile Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10002160A1 (de) | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Matte, UV-stabile, schwerentflammbare koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007725A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung |
| DE10007730A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, siegelfähige, flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007726A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, siegelfähige, UV-stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007728A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, siegelfähige flammhemmend ausgerüstete, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007723A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, siegelfähige, flammenhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE10007672A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiß-opake, schwer entflammbare, UV-stabilisierte Folie mit niedriger Transparenz aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
| DE10009286A1 (de) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10009295A1 (de) | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| KR100355807B1 (ko) * | 2000-05-17 | 2002-10-19 | 박홍수 | 인 함유 변성 폴리에스테르 프리폴리머, 이의 제조방법,이를 포함하는 속건성 2성분계 폴리우레탄 난연도료의제조방법 |
| KR20020030007A (ko) | 2000-09-29 | 2002-04-22 | 힐커트 | 결정성 열가소성 수지로부터 제조된 내가수분해성 투명이축배향 필름 및 그 제조방법 |
| DE10112493A1 (de) | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten mit hohem Weißgrad und mit zusätzlicher Funktionalität |
| DE10116751C2 (de) * | 2001-04-04 | 2003-05-22 | Trevira Gmbh | Bioaktive Faserprodukte |
| DE10243231B4 (de) * | 2002-09-17 | 2004-10-28 | Clariant Gmbh | Brandschutzbeschichtung |
| US20050164582A1 (en) * | 2002-11-18 | 2005-07-28 | Western Nonwovens, Inc. | High binder flame-retardant nonwovens |
| KR20050037854A (ko) * | 2003-10-20 | 2005-04-25 | 에스케이씨 주식회사 | 난연성 폴리에스테르 필름 |
| US7754792B2 (en) * | 2004-04-13 | 2010-07-13 | Kaneka Corporation | Flame-retardant polyester artificial hair |
| US8211542B2 (en) | 2004-09-07 | 2012-07-03 | Kaneka Corporation | Artificial hair made of flame-retardant polyester |
| WO2006057228A1 (ja) * | 2004-11-24 | 2006-06-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 難燃性ポリエステル及びその製造方法 |
| US20060110613A1 (en) * | 2004-11-24 | 2006-05-25 | Toray Plastics (America), Inc. | Flame retardant metallized polyester films having anti-dripping properties |
| KR100615781B1 (ko) * | 2004-12-31 | 2006-08-25 | 주식회사 효성 | 차광성 및 난연성이 우수한 폴리에스터 섬유 및 이를이용한 섬유 제품 |
| KR100615782B1 (ko) * | 2004-12-31 | 2006-08-25 | 주식회사 효성 | 난연성 원착 폴리에스터 섬유 및 이를 이용한 섬유제품 |
| CN101104963B (zh) * | 2006-07-12 | 2011-04-20 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 磷系聚酯阻燃纤维及生产方法 |
| TW200831738A (en) | 2006-11-22 | 2008-08-01 | Hyosung Corp | Dope dyed flame retardant polyester fiber and blackout fabric produced therefrom |
| KR100764378B1 (ko) | 2006-11-22 | 2007-10-08 | 주식회사 효성 | 난연성 폴리에스터 중합물의 제조방법, 이로부터 제조되는중합물 및 섬유 |
| KR101297912B1 (ko) | 2006-12-08 | 2013-08-22 | 에스케이케미칼주식회사 | 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르수지 조성물 및 이의 제조방법 |
| CN101200820B (zh) * | 2006-12-13 | 2010-05-19 | 中国石油天然气集团公司 | 一种阻燃聚酯纤维的制备方法 |
| EP2169110B1 (de) | 2008-09-25 | 2013-06-05 | Trevira Gmbh | Flammhemmende Hohlfaser mit silikonfreier Weichgriffausrüstung umfassend einen Polyether und ein Fettsäurecondensationsprodukt |
| DE102008055914A1 (de) * | 2008-11-05 | 2010-05-06 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acroleinen und ihre Verwendung |
| CN102177164B (zh) * | 2008-11-05 | 2015-02-11 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 利用烯丙醇/丙烯醛制备二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法,以及它们的用途 |
| DE102008055916A1 (de) * | 2008-11-05 | 2010-05-06 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Allylalkoholen und ihre Verwendung |
| DE102008056234A1 (de) * | 2008-11-06 | 2010-05-12 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von momo-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylen/Nitrilen und ihre Verwendung |
| DE102008056339A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-05-12 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-aminofunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen und ihre Verwendung |
| EP2352740B1 (de) * | 2008-11-07 | 2014-09-24 | Clariant Finance (BVI) Limited | Verfahren zur herstellung von dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels acrylsäurederivaten und ihre verwendung |
| DE102008056342A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-05-12 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acrylnitrilen und ihre Verwendung |
| DE102008056341A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-05-12 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von monoaminofunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acrylnitrilen und ihre Verwendung |
| EP2367835B1 (de) | 2008-11-11 | 2013-12-11 | Clariant Finance (BVI) Limited | Verfahren zur herstellung von mono-allylfunktionalisierten dialkylphosphinsäuren, deren salze und ester mit allylischen verbindungen und ihre verwendung |
| DE102008060035A1 (de) * | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylester einer Carbonsäure und ihre Verwendung |
| DE102008060036A1 (de) * | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylester einer Carbonsäure und ihre Verwendung |
| DE102008060535A1 (de) | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylether und ihre Verwendung |
| ES2446666T3 (es) | 2008-12-18 | 2014-03-10 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Procedimiento para la preparación de ácidos etilen-dialquil-fosfínicos, o de sus ésteres y sales, mediante acetileno, y su utilización |
| DE102008063642A1 (de) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von monocarboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Alkylenoxiden und ihre Verwendung |
| DE102008063668A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosponsäuren, -estern und -salzen mittels Oxidation von Alkylphosphonigsäuren und ihre Verwendung |
| DE102008063627A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von monohydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren,-estern und -salzen mittels Ethylenoxid und ihre Verwendung |
| DE102008064012A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Halogenfreie Addukte von Alkylphosphonigsäurederivaten und diesterbildenden Olefinen, halogenfreie Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102008064003A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-funktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen und ihre Verwendung |
| DE102010007140A1 (de) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Mitsubishi Polyester Film GmbH, 65203 | Mehrschichtige Polyesterfolie mit einer Gesamtdicke von maximal 60 μm mit zwei weißen Außenschichten und einer rußhaltigen Basisschicht mit hoher optischer Dichte |
| US9050785B2 (en) | 2010-02-05 | 2015-06-09 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Multilayer polyester film with high optical density with a total thickness of max. 60 μm with two white outer layers and a carbon-black containing base layer |
| US9074407B2 (en) | 2010-02-05 | 2015-07-07 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Multilayer polyester film with high optical density with a total thickness of max. 60 μm two white layers and a carbon-black containing outer layer |
| DE102010007139A1 (de) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Mitsubishi Polyester Film GmbH, 65203 | Mehrschichtige Polyesterfolie hoher optischer Dichte mit einer Gesamtdicke von maximal 60 μm mit zwei weißen Schichten und einer rußhaltigen Außenschicht |
| DE102011114237A1 (de) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Trevira Gmbh | Pillarme Polyesterfaser |
| DE202013103502U1 (de) | 2013-08-05 | 2013-10-04 | Carl Weiske Gmbh & Co.Kg | Kunststoffzusammensetzung und diese enthaltende Fasern mit hoher Lichtechtheit und Flammbeständigkeit |
| US11395463B2 (en) | 2016-01-22 | 2022-07-26 | Ab Ludvig Svensson | Greenhouse screen |
| DE102016200875A1 (de) | 2016-01-22 | 2017-07-27 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte, UV-stabilisierte, ein- oder mehrschichtige Polyesterfolie mit einer Kombination aus Siliziumdioxidpartikeln als Lichtstreupartikel und einem UV-Stabilisator sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Gewächshausschattenmatten |
| PL3462839T5 (pl) | 2016-05-30 | 2023-07-03 | Ab Ludvig Svensson | Ekran szklarniowy oszczędzający energię |
| DE102016209294A1 (de) | 2016-05-30 | 2017-11-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte, UV-stabilisierte, ein- oder mehrschichtige Polyesterfolie mit mindestens einseitiger antireflex-Beschichtung (antiglare) und einer Transparenz von mindestens 93,5 % |
| CN111093361B (zh) | 2017-09-14 | 2022-07-01 | 卢德维格斯文松股份公司 | 温室帘幕 |
| TWI664203B (zh) * | 2017-10-11 | 2019-07-01 | 遠東新世紀股份有限公司 | 阻燃聚酯及其製備方法 |
| CN109749080B (zh) * | 2018-12-26 | 2020-06-09 | 浙江新和成特种材料有限公司 | 半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法 |
| US20240235923A1 (en) | 2023-01-08 | 2024-07-11 | Keysight Technologies, Inc. | Methods, systems, and computer readable media for detecting network service anomalies |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH380953A (de) | 1956-11-30 | 1964-08-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polyestern |
| DE1074262B (no) * | 1958-09-30 | 1960-01-28 | ||
| GB869964A (en) | 1958-11-05 | 1961-06-07 | Ici Ltd | Manufacture of copolyesters |
| NL248141A (no) * | 1959-02-18 | |||
| CA1016296A (en) * | 1972-07-22 | 1977-08-23 | Hans-Jerg Kleiner | Flame resistant thermoplastic polyesters |
| DE2236037C3 (de) * | 1972-07-22 | 1975-04-17 | Farbwerke Hoechst Ag Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Schwer entflammbare Fäden und Fasern aus Polyester |
| DE2454189C3 (de) * | 1974-11-15 | 1980-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren linearen Polyestern |
-
1973
- 1973-09-17 DE DE2346787A patent/DE2346787C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-09-11 ES ES429952A patent/ES429952A1/es not_active Expired
- 1974-09-12 NL NL7412116.A patent/NL167180C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-12 CH CH1243974A patent/CH571030A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-12 ZA ZA00745811A patent/ZA745811B/xx unknown
- 1974-09-13 FI FI2685/74A patent/FI58784C/fi active
- 1974-09-13 JP JP10511174A patent/JPS5313479B2/ja not_active Expired
- 1974-09-13 IT IT27284/74A patent/IT1021374B/it active
- 1974-09-13 SU SU742060555A patent/SU850010A3/ru active
- 1974-09-13 US US05/505,686 patent/US3941752A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-09-16 DD DD181121A patent/DD114827A5/xx unknown
- 1974-09-16 CA CA209,323A patent/CA1037194A/en not_active Expired
- 1974-09-16 AT AT744474A patent/AT338529B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-09-16 GB GB4028074A patent/GB1469349A/en not_active Expired
- 1974-09-16 NO NO743328A patent/NO139351C/no unknown
- 1974-09-16 DK DK487074A patent/DK136158C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-09-16 LU LU70911A patent/LU70911A1/xx unknown
- 1974-09-16 IE IE1916/74A patent/IE40029B1/xx unknown
- 1974-09-16 DD DD186157A patent/DD120208A5/xx unknown
- 1974-09-16 BR BR7703/74A patent/BR7407703D0/pt unknown
- 1974-09-16 SE SE7411623A patent/SE415023B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-17 BE BE148611A patent/BE820010A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-17 FR FR7431338A patent/FR2243958B1/fr not_active Expired
-
1978
- 1978-10-05 HK HK582/78A patent/HK58278A/xx unknown
- 1978-12-30 MY MY435/78A patent/MY7800435A/xx unknown
-
1980
- 1980-02-11 US US06/120,465 patent/USRE30783E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO139351B (no) | Tungt oppflambare og selvslukkende lineaere polyestere | |
| US3962194A (en) | Polyesters containing structural units derived from phosphonic acids or estere | |
| KR100404666B1 (ko) | 방염성 폴리에스테르 공중합체 | |
| US3932351A (en) | Method of preparing phosphorus-bromine containing fire retardant polyester fibers | |
| CA1120189A (en) | Linear saturated polyesters of phosphoric acid and halogenated diols as flame-retardant additives and coatings | |
| CA2081986A1 (en) | Flame resistant, low pilling polyester fiber | |
| US4087408A (en) | Bromine and phosphorus containing polyester | |
| CA2183359A1 (en) | Flame-retardant recycled polyester copolymers | |
| US4214069A (en) | Flame-resistant copolyesters containing phosphonic groups | |
| US4117042A (en) | Aromatic polyphenyl phosphonates | |
| KR0175691B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| US3931099A (en) | Fire retardant polyester fibers | |
| US4028330A (en) | Fire retardant polyester fibers | |
| WO1995024445A2 (en) | Flame-retardant recycled polyester compositions | |
| US4210740A (en) | Copolyesters prepared from phosphorus compounds which can be shaped and which have reduced flammability | |
| JPS5858379B2 (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| JP2865910B2 (ja) | 難燃性ポリエステル共重合体 | |
| KR930011322B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르 섬유의 제조방법 | |
| KR20000020667A (ko) | 고 난연성 폴리에스테르 복합섬유의 제조방법 | |
| KR100236755B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| JP3051586B2 (ja) | 難燃性ポリエステル共重合体 | |
| KR0170068B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| KR950002610B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| US3879351A (en) | Flame-resistant high molecular weight linear polyesters | |
| CA1081896A (en) | Copolyesters derived from ethoxylated 3,5-dibromo-4- hydroxybenzoic acid |