KR100615782B1 - 난연성 원착 폴리에스터 섬유 및 이를 이용한 섬유제품 - Google Patents

난연성 원착 폴리에스터 섬유 및 이를 이용한 섬유제품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 난연성 원착 폴리에스터 섬유, 이를 이용한 섬유제품 및 그 제조방법에 관한 것으로, 인계 난연제를 인 원자 기준으로 500~50000 ppm 함유하는 난연성 폴리에스터 중합물에 카본 블랙을 500~5000 ppm 함유하는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 인계의 난연제를 사용하여 소각시 다이옥신 등의 유해물질이 발생되지 않으며, 견뢰도 및 난연성이 우수하며 차광성이 우수한 암막지 등의 섬유제품으로 응용이 가능하다.
원착, 난연, 폴리에스터섬유, 난연제, 카본 블랙, 마스터 배치, 암막지

Description

난연성 원착 폴리에스터 섬유 및 이를 이용한 섬유제품{DOPE DYED FLAME RETARDANT POLYESTER FIBER AND TEXTILE PRODUCTS THEREFROM}
본 발명은 난연성 원착 폴리에스터 섬유 및 이의 제조방법, 그리고 이를 이용한 섬유제품에 관한 것이다.
종래의 원착 폴리에스터 섬유에 난연성을 부여하는 방법으로는 크게 난연화 가공을 하는 방법과 섬유소재를 난연화하여 영구적인 난연성을 부여하는 방법이 있다.
난연화 가공을 이용하여 난연성을 부여하는 방법은 종래에 면 등의 천연섬유 등에 대해 많이 이루어지고 있으며 또한 합성섬유의 난연화에도 적용되고 있다. 하지만 후가공에 의한 난연성의 부여는 내구성의 문제가 있을 뿐만 아니라 가공중에 발생하는 폐수 등으로 인한 환경문제가 발생되어 그 사용이 감소추세에 있다.
또한 섬유소재를 난연화하여 영구적인 난연성을 부여하는 방법으로는 공중합에 의해 난연성을 부여하는 방법이 주로 이용되고 있으며 이를 위해 반응성을 가지 는 공중합이 가능한 난연제도 다양하게 공업화되어 있다.
공중합에 의한 난연성 폴리에스테르의 제조방법에는 주로 브롬(Br)계 난연제와 인(P)계 난연제가 사용된다. 브롬계 난연제를 사용한 발명으로는 일본국 특개소 62-6912, 특개소 53-46398호, 특개소 51-28894호 등이 있는데, 브롬계 화합물이 고온에서 열분해되기 쉽기 때문에 효과적인 난연성을 얻으려면 난연제를 다량 첨가해야 하며, 그 결과 고분자물의 색상이 저하되고 내광성이 떨어지며, 또한 최근에는 다이옥신(dioxin), 벤조퓨란(benzofuran) 등과 같은 발암성 물질을 발생시킬 가능성이 제기됨에 따라 이를 규제하려는 움직임이 있어 현재는 인계 난연제로의 대체 움직임이 활발하다.
인계 난연제를 사용한 발명으로는 미국 제 3941752 호, 제 5399428 호, 제 5180793 호 및 일본국 특개소 50-56488 호 등이 있는데, 이들 반응형 난연제는 난연기능을 부여하는 인 원자가 폴리머의 주쇄(main chain . 혹은 backbone)에 결합되어 있어 폴리에스터 섬유의 후가공시, 특히 염색가공시에 가수분해에 의한 물성이 저하되는 단점이 있다.
또한 위의 방법들로 제조한 난연성 폴리에스테르 섬유는 자외선(UV)에 대한 안정성이 부족하여 일광에 장기간 노출되었을 때 난연내구성과 섬유의 물성이 악화된다는 문제점이 있었다.
한편, 폴리에스터 섬유는 섬유의 특성상 짙은 색으로의 염색이 어려울 뿐만 아니라 염료와 섬유가 화학적인 결합에 의해 결합되는 것이 아니기 때문에 견뢰도가 낮은 경향이 있다. 즉, 폴리에스터 섬유는 중합물의 구조에서 알 수 있는 바와 같이 하이드록시기(Hydroxy group)나 아미드기(amide group) 등의 화학반응을 할 수 있는 반응성기를 가지고 있지 않은 섬유이다.
따라서 분산염료에 의해서만 염색이 되는 단점이 있으며 흡착이 된 염료 또한 섬유와 화학결합을 하지 않으므로 고온이나 N,N-디메틸 포름 아미드(N,N-Dimethyl Formaide) 등의 유기용매에 의해 섬유로부터 빠져 나오는 문제가 발생한다. 따라서 폴리에스터 섬유는 세탁내구성 등에서 문제가 발생할 수 있다.
이러한 문제점을 개선하기 위해서 안료나 염료를 섬유 제조시에 섬유내에 혼련하는 방법이 많이 제안되어 있으나 여러가지 색상의 섬유를 제조하는 것은 공업적으로 대규모로 생산하기에는 맞지 않으므로, 여러 색상 중에서도 특히 짙은 검은색의 원사가 공업적으로 대규모 생산되고 있다. 더구나, 검은색으로의 염색은 일반적인 염색방법으로는 짙은 색으로 염색이 어렵기 때문에 원착사(Dope Dyed Filament)로 제조함으로써 짙은 검은색을 발현하면서 상기 견뢰도의 문제를 해결한다. 원착사를 생산하는 방법은 크게 다음과 같이 구분할 수 있다.
첫째, 염료나 안료를 중합공정 중에 투입하는 방법으로서, 이 방법은 중합공정 중에 염료나 안료를 투입하여 중합하는 방법이다. 염료나 안료는 대부분이 고운 분말상이기 때문에 중합공정에 투입할 경우 에틸렌 글리콜(Ethylene Glycol, 이하 EG)에 분산시키거나 용해하여 투입할 수 있으며 액상인 염료나 안료는 그대로 투입되거나 EG에 희석시켜 투입하게 된다. 이 방법에 의한 중합물의 제조는 균일하게 분산되어진 중합물을 제조하는 데에는 유리하지만 염료나 안료에 의해 중합기가 오염되는 문제가 있다. 특히 배치공법에 의하여 중합물을 제조하는 경우 배치간의 색 상차이가 발생할 수 있는 문제점이 있으며, 오염으로 인하여 당 중합기에서 다른 종류의 중합물을 생산하는 것도 곤란하다.
둘째, 마스터 배치를 혼련하여 방사하는 방법으로서, 이 방법은 안료나 염료를 높은 농도로 함유하는 마스터 배치(Master Batch)를 통상의 폴리에스터 중합물과 혼련(Blending)하여 방사하는 방법으로 방법이 간단하다. 특히 검은 색의 경우 카본 블랙(Carbon Black)을 다량 함유한 마스터 배치를 통상의 폴리에스터 중합물과 혼련하여 제조하게 된다. 이 방법은 마스터 배치의 기본 수지(Base resin, 마스터 배치에서 사용되는 중합물)의 종류에 따라 방사의 작업성과 얻어지는 섬유의 특성이 변하므로 이 경우에는 마스터 배치의 선정과 적정 함량의 선정이 중요하다.
셋째, 사염(Fiber Dyeing)및 후가공에 의한 방법으로서, 이 방법은 제조된 폴리에스터 섬유를 고온에서 검은색의 안료나 염료로써 섬유표면에 과량으로 흡착시킨 후 이를 건조하거나 견뢰도를 높이기 위해서 가교(Crosslinking) 등에 의해 섬유표면에 고착시키는 방법이다. 이 방법은 제조경비가 너무 높고 생산성이 저하될 뿐만 아니라 원하는 정도의 품질을 발휘하기가 어려워 많이 이용되지는 않는다.
한편, 카본블랙 등의 안료를 섬유 내에 함유시켜 원착섬유를 제조하는 방법에 대해서는 일본국 특허공개 평3-137227호, 평 3-137228호, 평 10-77523호, 평 3-131051호 등에 제시되어 있는데 이들은 주로 어망용의 나일론이나 시트벨트 등의 고강력사의 제조에 대한 것으로 본 발명에서 목적으로 하는 난연성 원착 폴리에스터 섬유와는 맞지 않는다.
이상과 같이 폴리에스터 섬유에 난연성을 부여하거나 원착사로 제조하여 견 뢰도를 높이는 방법에 대해서는 각각 알려져 있으나, 이 두 가지의 기능성을 동시에 부여하면서 UV안정성 및 차광성을 가지도록 하는 방법에 대해서는 아직 알려져 있지 않다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은, 영구적인 난연성 및 우수한 난연내구성, UV안정성을 가지며, 섬유자체에 안료 등을 포함하여 견뢰도가 높은 난연성 원착 폴리에스터 섬유 및 그 제조방법과 이를 이용한 난연성 및 차광성이 우수한 암막지 등의 섬유제품을 제공하는 것이다.
상기와 같은 본 발명의 목적은, 인계 난연제를 인 원자 기준으로 500~50000 ppm 함유하는 난연성 폴리에스터 중합물에 카본 블랙을 500~5000 ppm 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성 원착 폴리에스터 섬유에 의하여 달성된다.
본 발명의 그 밖의 목적, 특정한 장점 및 신규한 특징들은 이하의 발명의 상세한 설명과 바람직한 실시예로부터 더욱 분명해질 것이다.
이하, 본 발명에 따른 난연성 원착 폴리에스터 섬유의 구성에 대하여 설명하기로 한다.
본 발명에서는 폴리에스터 섬유에 영구적으로 난연성을 부여하기 위하여 다 양한 난연제를 시험하였다. 현재 난연성을 부여하기 위해 공업적으로 사용되어지는 난연제는 크게 할로겐계 난연제와 인계의 난연제로 구분되어진다. 할로겐계 난연제가 난연성 측면에서는 우수한 것으로 알려져 있으나 브롬으로 대표되는 할로겐계 난연제는 연소시 발암물질인 다이옥신 등의 발생으로 인하여 사용이 규제된다.
또한 인계의 난연제는 크게 난연성을 발휘하는 인 원자가 폴리에스터 주쇄에 연결되어 있는 주쇄형 난연제와 인 원자가 폴리에스터 주쇄에 측쇄형으로 연결되어 있는 측쇄형의 난연제로 분류된다.
본 발명에서는 환경적으로 유해하지 않고 섬유로서의 우수한 내가수분해성을 지니는 측쇄형 난연제로서 하기 화학식 (1)로 대표되는 난연제를 선정하였다.
하기 화학식 (1)로 대표되는 측쇄형 난연제는 난연제 내에 에스터화 반응 혹은 에스터 교환 반응이 가능한 반응성기를 가지고 있으므로 폴리에틸렌 테레프탈레이트와의 공중합이 가능하다.
본 발명에 따른 기본이 되는 폴리에스터 중합물 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 아이소프탈산을 12몰% 이하 함유하는 공중합 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 아이소프탈산을 12몰% 이하 함유하는 공중합 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 등이 사용된다.
하기 화학식 (1)로 대표되는 난연제의 폴리머내의 함량은 인 원자를 기준으로 500~50,000 ppm이 좋으며 더욱 바람직하게는 1,000~20,000ppm이다. 인 원자 함량이 500ppm보다 작으면 목적하는 바의 난연효과를 기대할 수 없으며 또한 50,000ppm을 초과하게 되면 제조된 폴리에스터의 중합도를 높이기 어려운 문제도 있으며 결정성이 너무 저하되어 섬유나 필름으로 생산하기 어려운 문제가 생겨 바람직하지 못하다.
[화학식 1]
Figure 112004063181557-pat00001
(R1 및 R2는 수소원자 혹은 탄소수 2~4의 ω-하이드록시기를 갖는 같거나 다른 라디칼, p는 1~5의 정수이다.)
또한 본 발명에서 차광성을 목적으로 하므로 태양광(특히 UV)에 노출되는 경우에 폴리머의 안정성이 중요하다. 따라서 UV 안정성이 반드시 필요하여 UV 안정제를 투입하는 것이 중요하다.
본 발명에서는 여러 시험을 해본 결과, 망간 포스페이트가 가장 효과적인 것으로 판단되었으나 망간 포스페이트는 에틸렌 글라이콜에 용해되지 않아 중합물 내로 투입하는 것이 어려웠다. 따라서 본 발명에서는 망간 포스페이트를 반응조에 투입하는 것이 아니라 망간 아세테이트와 인산을 별도로 반응조내에 투입하여 망간 포스페이트를 반응계 내에서 합성하는 방법이 가장 적당함을 알게 되었다.
망간포스페이트를 합성하기 위해 사용되는 망간 아세테이트의 함량은 폴리머내의 망간 원자 기준으로 0.1~500ppm이 좋으며 더욱 바람직하게는 0.2~200ppm의 범위가 좋다. 0.1ppm보다 작으면 목적하는 바의 UV 안정성을 얻기가 어렵고, 500ppm 을 초과하게 되면 분산성에 문제가 생기고 이로 인해 방사시에 팩압상승 등의 문제가 생긴다.
또한 인산의 함량은 폴리머에 대한 인원자의 함량이 0.1~500ppm의 범위가 좋다. 더욱 바람직하게는 0.2~200ppm의 범위가 좋다. 인계 물질의 함량은 망간염과의 반응이 문제가 되지 않는 한 첨가해도 괜찮으나 500ppm을 넘게 되면 촉매의 활성을 저하시켜 목적하는 난연성 폴리에스터를 제조하기가 어렵게 된다
본 발명에서는 난연성 폴리에스터 섬유에 있어서 검은 색의 견뢰도를 높이는데 중점을 두어 시험하였다.
중합공정에 안료나 염료를 직접 투입하는 방법은 중합기 오염 및 배치간 색상차 등의 문제가 있어 곤란하였으며, 사염에 의한 방법으로는 폴리에스터 섬유에 친화력이 있는 안료나 염료의 선택이 어려웠고 또한 이들 안료나 염료의 고착력을 높이기 위해 수지를 첨가하여 경화할 경우에는 섬유가 부드럽지 않고 딱딱해짐을 확인할 수 있었으며 난연성의 저하가 발생하였다.
따라서, 본 발명에 있어서는 마스터 배치를 사용하는 방법을 선택하였다. 본 발명에서는 마스터 배치의 기본 수지(base resin)의 선택이 중요함을 알게 되었다. 마스터 배치의 기본 수지는 난연성 폴리에스터 중합물과 혼련시 사용되는 양이 적다 하더라도 상용성이 낮은 경우에는 색상의 차이가 발생하였으며, 또한 내열성의 차이가 클 경우 섬유의 제조공정 및 후공정에서 제품의 품질이 저하됨을 알 수 있었다. 방사 등에서의 공정성이 우수하기 위해서는 마스터 배치의 융점이 하기의 식(1)을 만족하여야 하며 또한 마스터 배치의 기본수지는 본 발명에서 사용되는 난연 성 폴리에스터 중합물과 상용성이 있어서 하기의 식(2)를 만족해야 함을 알 수 있었다.
TFR - 20℃ ≤ TB ≤ TFR + 20℃ ----------------- 식 (1)
(단, TFR은 난연성 폴리에스터 중합물의 융점(Melting Point)이며 TB는 마스터 배치의 기본수지의 융점이다.)
220℃ ≤ Tm ≤ 250℃ ----------------- 식 (2)
(단, Tm 은 제조된 섬유의 융점(Melting Point)이며 융점 피크가 두개 이상의 경우는 배제하였다.)
상기 융점의 분석은 퍼킨 엘머(Perkin Elmer)사의 DSC 7을 이용하였다.
TB가 TFR-20보다 더 낮게 되면 기본수지가 난연성 폴리에스터 중합물보다 융점이 너무 낮아 균일한 방사가 어렵게 되며 TFR+20℃보다 높게 되면 방사시에 불완전하게 용융됨으로써 토출불균일이 발생하여 블로우 아웃(Blow Out)이 빈발하여 작업성이 저하되거나 기본 수지가 이물로 작용하게 되어 섬유의 품질이 저하된다.
또한 제조된 섬유의 융점인 Tm이 220℃보다 낮게 되면 내열성이 저하되어 후가공 공정에서의 융착, 미해연 등의 발생이 일어나기 쉽고 250℃보다 높게 되면 상분리에 의한 또 다른 하나의 용융피크가 발현되어 균일한 물성의 섬유를 얻기 어려우며 균일한 색상의 제품의 제조가 어렵게 된다.
제조된 섬유의 융점이 2개 이상 발현될 경우에는 두 가지 이상의 중합물이 상용성이 없이 단순히 섞여 있는 상태이므로 색상이 불량해지는 문제가 발생하여 섬유로서의 적용이 어려워지게 된다.
또한 본 발명에서 사용되는 안료나 염료는 고온의 폴리에스터 중합 및 방사공정에서 이용되므로 내열성이 우수해야만 한다. 따라서 본 발명에서는 공업적으로 적당한 가격과 그 성능에서 비교 평가한 결과 무기계의 안료가 적당하였으며 특히 카본 블랙이 바람직하였다. 통상의 폴리에스터 섬유용의 분산염료들은 약 280~300℃의 고온에서 분해가 되어 색상의 변화가 발생하여 사용이 곤란하였다.
또한, 카본블랙의 함량은 난연성 폴리에스터 섬유 대비하여 500~5000ppm이 적당하다. 카본 블랙의 함량이 500ppm보다 작으면 원하는 색상의 발현이 어려우며 또한 균일 혼련이 어려워 염색불량이 발생하기 쉬우며, 5000ppm보다 높으면 첨가되는 양이 너무 많아져 가격상승이 커질 뿐만 아니라 방사공정성이 저하되는 문제가 발생한다.
본 발명의 방사공법은 방사공정에서 연신을 함께 행하는 방사직접 연신공법(Spin-draw)이나, 부분배향사(POY)의 제조후 연신 또는 가연을 하는 것 모두 가능하다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하면 다음과 같으며, 본 발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 1~5, 비교예 1~3 >
TPA 8650g, EG 2700g으로 조제된 슬러리를 세미배치 공법으로 에스터화 반응을 진행하였다. 에스터화 반응조에는 슬러리와 같은 조성으로 제조된 올리고머가 교반되고 있으며 에스터화 반응조의 온도는 250~260℃로 유지하였다. 슬러리 투입이 완료되고 30분 동안 추가로 에스터화 반응을 진행시켰더니 에스터화 반응율이 96.5%가 되었다. 제조된 올리고머를 중축합 반응조로 이송하였다. 난연제로는 상기 화학식(1)에서 p=1, R1 = R2 = CH2CH2OH인 물질이 EG에 65중량% 녹아있는 것을 사용하였다. 난연제 용액을 1380g 투입한 후 UV 안정제로 망간 아세테이트와 인산을 망간 원자와 인 원자 기준으로 각각 44ppm, 75ppm이 되게 투입하고 촉매로 EG에 2중량%로 녹아 있는 안티모니 트리옥사이드 용액을 200g 투입하여 진공을 걸어주기 시작하였다. 통상의 폴리에스터 중합반응과 같은 방법으로 중축합 반응을 실시하여 IV 0.65dl/g의 중합체를 얻었다.
제조된 난연성 폴리에스터 중합물의 물성은 다음과 같다(융점 242.8℃, 극한점도 0.64g/dl, DEG 1.30wt%, P 함량 6000ppm, 색상 L 63, a -2.2, b 1.0).
마스터 배치는 표 1에 나타낸 각각의 중합물을 이용하여 트윈 익스트루더를 이용하여 카본 블랙 30중량%가 되게 제조하였다.
제조된 난연성 폴리에스터 중합물과 표 1에 나타낸 것과 같은 조성을 가지는 마스터 배치를 이용하여 방사 및 사가공하여 난연성 원착 폴리에스터 섬유를 제조하였다.
<비교예 4>
난연성 폴리에스터 중합물의 인함량이 280ppm 이 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
<표 1>
Figure 112004063181557-pat00002
Figure 112004063181557-pat00003
* 1 기본수지
- PET : 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate)
- PBT : 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate)
- CoPET : 아이소프탈산을 2.5몰% 공중합한 PET
- PEN : 폴리에틸렌 나프탈레이트(Polyethylene Naphthalate)
* 2 마스터 배치 함량 : 블렌딩시의 마스터 배치 중량%
(마스터배치 중량/(마스터 배치 중량+난연성 폴리에스터 중합물 중량)*100)
* 3염색성 : 제조된 섬유를 Hose knitting하여 환편물을 10개 만들고, 육안 평가하여 염색차가 없으면 ◎, 하나 이상의 시료가 염색차가 있으면 X로 나타내었다. 염반이 있는 경우는 별도 표기하였다.
* 4 Tm에서 2 peak는 DSC chart상에서 2개의 peak가 나타나는 경우임.
* 5 방사작업성 : 일주일 방사과정 중에 사절수가 5회 이내이면 ◎, 그 이상 이면 X로 표기하였고 단사절 등에 의한 핀사가 발생하는 경우 별도 표기하였다.
* 6난연성 : 제조된 섬유를 한국의 KS M 3032 규격으로 시험을 하여 LOI(한계산소지수, Limited Oxyden Index)를 평가하였다.
< 실시예 6 >
실시예 1에 의하여 제조된 난연성 원착 폴리에스터 가연사를 위사로 하고 ㈜효성에서 생산되는 난연 폴리에스터 가연사인 SDM 150/144를 경사로 하여 7매 양면 사틴을 제직하여 암막지로의 성능을 평가하였다.
암막지의 난연성은 미국의 NFPA 701 규격으로 평가를 하여 합격하였으며 암막지의 차광율은 일본의 JIS L 1055 규격으로 평가를 하여 99.8%의 차광율을 보였다.
상기 언급한 바와 같은 본 발명에 따른 난연성 원착 폴리에스터 섬유에 의하면, 우수한 난연성 및 UV안정성, 견뢰도를 가지며, 특히 본 발명에 따른 섬유를 이용하여 암막지 등을 제조하면 우수한 난연성과 차광성을 동시에 발휘할 수 있는 특징이 있다.
비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되어졌지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서 첨부된 특허청구범위는 본 발명의 요지에 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함한다.

Claims (8)

  1. 인계 난연제를 인 원자 기준으로 500~50000 ppm 함유하는 난연성 폴리에스터 중합물에 카본 블랙을 500~5000 ppm 함유하는 난연성 원착 폴리에스터 섬유로서, 상기 카본 블랙을 섬유에 도입하는 마스터 배치의 기본 수지가 하기 식 (1)을 만족하는 폴리에스터 중합물이고, 상기 난연성 원착 폴리에스터 섬유가 하기 식 (2)를 만족하는 것을 특징으로 하는 난연성 원착 폴리에스터 섬유.
    TFR - 20℃ ≤ TB ≤ TFR + 20℃ ----------------- 식 (1)
    (단, TFR은 난연성 폴리에스터 중합물의 융점(Melting Point)이며, TB는 마스터 배치의 기본수지의 융점임.)
    220℃ ≤ Tm ≤ 250℃ ----------------- 식 (2)
    (단, Tm 은 제조된 섬유의 융점(Melting Point)임)
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서, 상기 인계의 난연제는 하기 화학식 (1)로 표시되는 것을 특징으로 하는 난연성 원착 폴리에스터 섬유.
    [화학식 1]
    Figure 112004063181557-pat00004
    (R1 및 R2는 수소원자 혹은 탄소수 2~4의 ω-하이드록시기를 갖는 같거나 다른 라디칼, p는 1~5의 정수이다.)
  4. 삭제
  5. 제 1항에 있어서, 상기 폴리에스터 중합물은 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 아이소프탈산을 12몰% 이하 함유하는 공중합 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 아이소프탈산을 12몰% 이하 함유하는 공중합 폴리부틸렌 테레프탈레이트 중에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 난연성 원착 폴리에스터 섬유.
  6. 삭제
  7. 제 1항, 제 3항 및 제 5항 중 어느 한 항에 따른 난연성 원착 폴리에스터 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 원착 폴리에스터 직물 또는 편물.
  8. 제 1항, 제 3항 및 제 5항 중 어느 한 항에 따른 난연성 원착 폴리에스터 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 암막지.
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