MX2015003969A - Composiciones de acido percarboxilico estables y sus usos. - Google Patents

Abstract

La presente invención en general se relaciona con composiciones de ácido percarboxílico estables que comprenden, inter alia, por lo menos dos agentes de estabilización, y varios usos para tratamientos de agua, que incluyen tratamientos de agua en conjunto con las operaciones del campo de petróleo y gas. La presente invención también se relaciona con composiciones de agua oleosa y composiciones a base de gel que comprenden composiciones de ácido percarboxílico estables y el uso de las mismas en las operaciones del campo de petróleo y gas.

Description

COMPOSICIONES DE ÁCIDO PERCARBOXÍLICO ESTABLES Y SUS USOS CAMPO DE LA INVENCIÓN En general, la presente invención se relaciona con composiciones de ácido percarboxílico estables que comprenden, ínter alia, por lo menos dos agentes de estabilización, y varios usos para los tratamientos de agua, incluyendo tratamientos de agua en conjunto con las operaciones del campo del petróleo y gas. La presente invención también se relaciona con alisar las composiciones de agua y las composiciones a base de gel que comprenden composiciones del ácido percarboxílico estable y el uso de las mismas en las operaciones del campo de petróleo y gas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los ácidos peroxicarboxílíeos se usan en aumento como biocidas en varios campos debido a su amplia eficacia biocida y excelentes perfiles ambientales. El ácido peroxicarboxí lico usado más ampliamente es el ácido peracético. El ácido peracético es un líquido incoloro, soluble en agua libremente que tiene gran eficacia biocida hacia varios microorganismos, tales como bacterias, virus, levadura, hongos y esporas. Cuando se descompone, el ácido peracético resulta en el ácido acético (vinagre), agua y oxígeno. Los ácidos peroxicarboxílíeos puros, tales como el ácido peracético, sin embargo, son inestables y explosivos, Ref.255257 y de eessttaa mmaanneerraa,, llooss ácidos peroxicarboxílicos comercialmente disponibles a menudo se venden en una solución en equilibrio. Además del ácido peroxicarboxílico, una solución en equilibrio también contiene el ácido carboxílico correspondiente, peróxido de hidrógeno y agua. Comparado con el ácido peroxicarboxílico, el peróxido de hidrógeno también tiene una eficacia biocida despreciable, pero puede representar problemas ambientales en algunas aplicaciones si excede la limitación ' de liberación específica. Además, se ha descrito que la presión del peróxido de hidrógeno tiene impactos negativos sobre la eficacia del ácido peroxicarboxílico hacia algunos microorganismos .

En las aplicaciones, tales como tratamiento de agua para el uso en la perforación de fracturación de los pozos de petróleo y gas, el peróxido de hidrógeno que está en las composiciones del ácido peroxicarboxílico puede interactuar con otros componentes usados en las aplicaciones, tales como agentes de gelificación, reductotes de fricción, inhibidores de corrosión e inhibidores de escala, etc. La presencia de peróxido de hidrógeno en estas soluciones puede causar el fracaso del desempeño. De esta manera hay una necesidad de desarrollar una composición de ácido peroxicarboxílico que tenga una relación de ácido peroxicarboxílico a peróxido de hidrógeno tan alta como sea posible, para las aplicaciones como un biocida en general, y en particular para el tratamiento de agua en la perforación de petróleo y gas.

Las composiciones de ácido peroxicarboxílico comercialmente disponibles, en general tienen cantidades ponderales menos significativamente, o aproximadamente iguales del ácido peroxicarboxílico que el peróxido de hidrógeno. Se conoce que entre otros factores, la relación de peróxido de hidrógeno al ácido peroxicarboxílico juega un papel significativo en la estabilidad de las composiciones de ácido peroxicarboxílico. A mayor relación del peróxido de hidrógeno al ácido peroxicarboxílico, más estable es la composición. Algunas composiciones de ácido peroxicarboxílico comúnmente disponibles tienen una relación de peróxido de hidrógeno a ácido peroxicarboxílico de aproximadamente 1.5 a 1. Mientras que las composiciones con mayor relación de ácido peroxicarboxílico a peróxido de hidrógeno están comercialmente disponibles, estas composiciones están en tamaños de empaque pequeños limitados por las limitaciones de transporte de la temperatura de descomposición de auto-aceleración (SADT, por sus siglas en inglés) y requieren un almacenamiento de temperatura controlada a la estabilidad limitada de las composiciones .

Se usan varios estabilizadores en las composiciones de ácido peroxicarboxílico para estabilizar las composiciones. Por ejemplo, se usan los estabilizadores a base de ácido piridincarboxí lico, tales como ácido picolínico y sales, ácido piridin-2,6-dicarboxílico y sales, y los estabilizadores a base de fosfonato, tales como ácido fosfórico y sales, ácido pirofosfórico y sales y, más comúnmente 1-hidroxietiliden-l,1-difosfónico (HEDP) y sales. Cuando se usan individualmente al nivel correcto, estos estabilizadores pueden mejorar la estabilidad de las composiciones del ácido peroxicarboxilico, y para las composiciones del ácido peroxicarboxilico convencionales, el perfil de estabilidad alcanzado con estos estabilizadores permite el uso comercial de estas composiciones. Para las composiciones del ácido peroxicarboxilico con altas relaciones de ácido peroxicarboxilico a peróxido de hidrógeno, el reto de la estabilidad adicional no puede satisfacerse por estos estabilizadores usados de la manera tradicional.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones de ácido peroxicarboxilico y sus usos. En algunas modalidades, la presente invención se relaciona con una composición de perácido estable con una alta relación de perácido a peróxido de hidrógeno. Opcionalmente, el nivel de peróxido de hidrógeno se reduce adicionalmente adicionando una catalasa o peroxidasa ya sea en la solución de uso, o en el concentrado diluido antes del uso. Las composiciones descritas son particularmente útiles en el tratamiento de agua para el uso en la perforación de fracturación de los pozos de petróleo y gas.

En un aspecto, la presente invención se relaciona con una composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico ?1-?22; 2) un ácido percarboxílico Ci-C22; 3) peróxido de hidrógeno,- 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (C -Cs) ; R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB) en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (0I-0 ); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): í en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; R5 es alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2 Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; o una sal del mismo; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración de tal peróxido de hidrógeno, y la composición tiene un pH de aproximadamente 4 o menos.

En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para almacenar una composición que contiene ácido percarboxílico, en donde el método comprende almacenar la composición anterior, en donde la composición mantiene por lo menos aproximadamente 80% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después del almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C.

En aún otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para transportar una composición que contiene ácido percarboxílico, en donde el método comprende transportar la composición anterior, de preferencia a granel, en donde la SADT de la composición se eleva a por lo menos 45°C durante el transporte.

En aún otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para el tratamiento de agua, en donde el método comprende proporcionar la composición anterior hasta una fuente de agua en necesidad de tratamiento, para formar una fuente de agua tratada, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22.

En aún otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para el tratamiento de un blanco, en donde el método comprende una etapa de poner en contacto un blanco con la composición anterior en un nivel diluido para formar una composición blanco tratada, en donde la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 1 a aproximadamente 10,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22, y la etapa de poner en contacto dura un tiempo suficiente para estabilizar o reducir la población microbiana en y/o en el blanco o la composición blanco tratada.

En aún otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno (H2S), ácido sulfhídrico o una sal del mismo en una fuente de agua, en donde el método comprende una etapa de poner en contacto una fuente de agua con la composición anterior en un nivel diluido para formar una fuente de agua tratada, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22, y la etapa de poner en contacto durante un tiempo suficiente dura un tiempo suficiente para estabilizar o reducir el nivel de H2S, ácido sulfhídrico o una sal del mismo en tal fuente de agua tratada.

La presente invención también se relaciona con alisar las composiciones de agua útiles en la perforación de petróleo y/o gas, que comprenden las composiciones de ácido percarboxílico y sus usos. En un aspecto, la presente invención se relaciona con una composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, que es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NR1aRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R es independientemente alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (C1-C6); cada R es independientemente alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2 —Ce) o alquinilo (C2-Ce); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): ' en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-C20; R5 es alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (C -Ce) , alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-2o; o una sal del mismo; 6) un reductor de fricción; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 20 ppm, y el ácido percarboxí1 ico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para la fracturación de la macha de agua, en donde el método comprende dirigir la composición anterior en un ambiente subterráneo.

La presente invención se relaciona además con composiciones a base de gel útiles en la perforación de petróleo y/o gas, que comprenden composiciones de ácido percarboxílico estables y usos de los mismos. En un aspecto, la presente invención se relaciona con una composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico ?1-?22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, que es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NR1aRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-C6); cada R es independientemente alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-Ce) , alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-Ce) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-C20; R5 es alquilo (C1-C6), alquenilo {Cz-Ce) o alquinilo (C2-Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; o una sal del mismo; 6) un mejorador de viscosidad; y en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm, y el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración del peróxido de hidrógeno.

En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para la fracturación de alta viscosidad, en donde el método comprende dirigir la composición anterior en un ambiente subterráneo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 ilustra la estabilidad de composiciones de ácido peracético con varios estabilizadores.

La Figura 2 ilustra el desempeño de estabilización sinérgico de HEDP y DPA.

La Figura 3 ilustra la prueba de SADT de composiciones de ácido peracético con varios estabilizadores.

La Figura 4 ilustra el perfil de viscosidad cinética de POAA con varios niveles de H2O2 en un fluido gel.

Las Figuras 5A y 5B ilustran un ejemplo de reducción de H2S usando varios niveles de formulaciones 13523-37-1 y 13523-37-2.

Las Figuras 6A y 6B ilustran otro ejemplo de la reducción de H2S usando varios niveles de formulaciones 13523-37-1 y 13523-37-2.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Para mayor claridad de la descripción, y no a modo de limitación, la descripción detallada de la invención se divide en las sub-secciones que siguen.

A. Definiciones A menos que se defina lo contrario, todos los términos téenicos y científicos usados en la presente tienen el mismo significado que se entiende comúnmente por un experimentado en la técnica al que pertenece esta invención. Todas las patentes, solicitudes, solicitudes publicadas y otras publicaciones a que se hace referencia en la presente, se incorporan por referencia en su totalidad. Si una definición establecida en esta sección es contraria o de otra manera inconsistente con una definición establecida en las patentes, solicitudes, solicitudes publicadas y otras publicaciones que se incorporan en la presente por referencia, la definición establecida en esta sección prevalece sobre la definición de que se incorpora en la presente por referencia.

Las modalidades de esta invención no se limitan a las composiciones de ácido peroxicarboxílico particulares y los métodos para el uso de las mismas, que puede variar y se entienden por los experimentados en la técnica. Además, es de entenderse que toda la terminología usada en la presente tiene el propósito de describir solamente las modalidades particulares, y no se pretende que sean limitantes de ninguna manera o alcance. Por ejemplo, todas las unidades, prefijos y símbolos pueden ser representados en su forma aceptada del SI. Los intervalos numéricos citados dentro de la descripción son incluyentes de los números que definen el intervalo e incluyen cada número entero dentro del intervalo definido.

Cabe señalar que, como se usa en esta descripción y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares "un", "una" y "el" incluyen las referentes plurales, a menos que el contenido indique claramente lo contrario. De esta manera, por ejemplo, la referencia a una composición que contiene "un compuesto" incluye una composición que tiene dos o más compuestos. También se debe señalar que el término "o" se emplea generalmente en su sentido que incluye "y/o", a menos que el contenido indique claramente lo contrario.

Para que la presente invención pueda entenderse más fácilmente, algunos términos se definen primero. A menos que se defina lo contrario, todos los términos téenicos y científicos usados en la presente tienen el mismo significado que se entiende comúnmente por un experimentado en la técnica al que las modalidades de la invención pertenecen. Muchos métodos y materiales similares, modificados o equivalentes a los descritos en la presente, pueden usarse en la práctica de las modalidades de la presente invención sin la experimentación indebida, se describen en la presente los materiales y métodos preferidos. Al describir y reivindicar las modalidades de la presente invención, la siguiente terminología será usada de acuerdo con las definiciones expuestas a continuación.

Tal como se usa en la presente, el término "aproximadamente" se refiere a la variación en la cantidad numérica que se puede presentar, por ejemplo, a través de los procedimientos típicos de medición y manejo de líquidos usados para la fabricación de concentrados o soluciones de uso en el mundo real; a través del error involuntario en estos procedimientos; a través de las diferencias en la fabricación, fuente o pureza de los ingredientes usados para preparar las composiciones o llevar a cabo los métodos; y similares. El término "aproximadamente" también incluye cantidades que difieren debido a las diferentes condiciones de equilibrio para una composición que resulta de una mezcla inicial particular. Sí o no modificado por el término "aproximadamente", las reivindicaciones incluyen equivalentes a las cantidades.

El término "limpieza", como se usa en la presente, significa que para realizar o ayudar en la eliminación de manchas, blanqueo, reducción de la población microbiana o combinación de los mismos. Para el propósito de esta solicitud de patente, se alcanza la reducción microbiana exitosa cuando las poblaciones microbianas se reducen a por lo menos aproximadamente 50%, o por significativamente más que lo logrado por un lavado con agua. Las reducciones más grandes en la población microbiana proporcionan mayores niveles de protección.

Como se usa en la presente, "consiste esencialmente de" significa que los métodos y las composiciones pueden incluir etapas adicionales, componentes, ingredientes o similares, pero sólo si las etapas adicionales, componentes e/o ingredientes no alteran materialmente las características básicas y nuevas de los métodos y composiciones reivindicados.

Como se usa en la presente, el término "esterilizador" se refiere a un agente que mata todas las células vegetativas incluyendo los microorganismos patógenos más reconocidos, usando el procedimiento descrito en el A.O.A.C. Use Dilution Methods, Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, párrafo 955.14 y las secciones aplicables, 15ta. Edición, 1990 (Guía EPA 91-2). Tal como se usa en la presente, el término "desinfección de alto nivel" o "esterilizador de alto nivel" se refiere a un compuesto o composición que mata sustancialmente todos los organismos, excepto los altos niveles de esporas bacterianas, y se efectúa con un germicida químico autorizado para la comercialización como un esterilizante por la Food and Drug Administration. Como se usa en la presente, el término "desinfección de nivel intermedio" o "desinfectante de nivel intermedio" se refiere a un compuesto o composición que mata micobacterias, la mayoría de los virus y bacterias con un germicida químico registrado como bacilo de la tuberculosis por la Environmental Protection Agency (EPA). Como se usa en la presente, el término "desinfección de bajo nivel" o "bajo nivel de desinfectante" se refiere a un compuesto o composición que mata algunos virus y bacterias con un germicida químico registrado como un desinfectante de hospital por la EPA.

Como se usa en la presente, el término "libre", "no", "sustancialmente no" o "sustancialmente libre" se refiere a una composición, mezcla o un ingrediente que no contiene un compuesto particular o al que un compuesto particular o un compuesto que contiene un compuesto particular no se ha adicionado. En algunas modalidades, la reducción y/o eliminación de peróxido de hidrógeno, de acuerdo con las modalidades, proporcionan composiciones libres de peróxido de hidrógeno o sustancialmente libres. El compuesto particular debería estar presente a través de la contaminación y/o el uso en una cantidad mínima de una composición, mezcla o ingredientes, la cantidad del compuesto será menor de aproximadamente 3% en peso. Más preferentemente, la cantidad del compuesto es menor de 2% en peso, menor de 1% en peso, y más preferentemente la cantidad del compuesto es menor que 0.5% en peso.

Como se usa en la presente, el término "microorganismo" se refiere a cualquier organismo no celular o unicelular (incluyendo colonial). Los microorganismos incluyen todos los procariotas. Los microorganismos incluyen bacterias (incluyendo cianobacterias), esporas, liqúenes, hongos, protozoos, virinos, viroides, virus, fagos y algunas algas. Como se usa en la presente, el término "microbio" es sinónimo de microorganismo.

Tal como se usa en la presente, los términos "mezclado" o "mezcla" cuando se usan con relación a la "composición de ácido percarboxílico", "ácidos percarboxílicos", "composición de ácido peroxicarboxílico" o "ácidos peroxicarboxílicos" se refieren a una composición o mezcla que incluye más de un ácido percarboxílico o ácido peroxicarboxílico.

Como se usa en la presente, el término "esterilizador" se refiere a un agente que reduce el número de contaminantes bacterianos a niveles seguros, como se juzga por los requerimientos de salud pública. En una modalidad, los desinfectantes para uso en esta invención proporcionarán por lo menos 99.999% de reducción (reducción de orden 5 log). Estas reducciones pueden evaluarse mediante un procedimiento establecido en Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, párrafo 960.09 y las secciones aplicables, 15ta. Edición, 1990 (Guía EPA 91- 2). De acuerdo con esta referencia, un desinfectante debe proporcionar una reducción de 99.999% (reducción del orden de 5 log) dentro de 30 segundos a temperatura ambiente, 25 ± 2°C, contra varios organismos de prueba.

La diferenciación de los antimicrobianos de actividad "cida" o "-estática", las definiciones que describen el grado de eficacia y los protocolos de laboratorio oficiales para medir esta eficacia son consideraciones para el entendimiento de la relevancia de los agentes y composiciones antimicrobianos. Las composiciones antimicrobianas pueden afectar dos tipos de daño celular microbiano. El primero es una acción letal, irreversible que resulta en la destrucción o incapacitación de células microbianas completa. El segundo tipo de daño celular es reversible, de manera que si el organismo se vuelve libre del agente, puede multiplicarse de nuevo. El primero se denomina microbicida y el último, microbistático. Un esterilizador y un desinfectante son, por definición, los agentes que proporcionan actividad antimicrobiana o microbicida. En contraste, un conservador se describe generalmente un inhibidor o una composición microbiostática.

Como se usa en la presente, el término "agua" para el tratamiento de acuerdo con la invención, incluye una variedad de fuentes, tales como de agua dulce, agua de un estanque, agua de mar, agua salada o una fuente de salmuera, agua salobre, agua recielada, o similares. Las aguas también se entiende que incluyen opcionalmente las fuentes de agua dulce y recicladas (por ejemplo, "aguas producidas"), así como cualquier combinación de las aguas para el tratamiento de acuerdo con la invención. En algunas modalidades, el agua producida (o agua de reuso) se refiere a una mezcla de agua que comprende tanto el agua reciclada de las operaciones del campo de petróleo y gas previas o simultáneas, por ejemplo, fraccionamiento, y el agua que no se ha usado en las operaciones del campo del petróleo y gas, por ejemplo, agua dulce, agua de estanque, agua de mar, etc.

Como se usa en la presente, "por ciento en peso", "% en peso", "por ciento en peso", "% en peso", y las variaciones de los mismos, se refieren a la concentración de una sustancia como el peso de tal sustancia dividido por el total de peso de la composición y multiplicado por 100. Se entiende que, como se usa en la presente, "por ciento", "%", y similares se destinan para ser sinónimos de "por ciento en peso", "% en peso", etc.

Se entiende que los aspectos y modalidades de la invención descrita en la presente incluyen "que consiste de" y/o "que consiste esencialmente de" los aspectos y modalidades.

A lo largo de esta descripción, se presentan diversos aspectos de esta invención en un amplio formato. Debería entenderse que la descripción en un amplio formato es exclusivamente por conveniencia y brevedad, y no debe interpretarse como una limitación inflexible en el alcance de la invención. En consecuencia, la descripción de un intervalo debería considerarse que ha descrito específicamente todos los posibles sub-intervalos, así como los valores numéricos individuales dentro de tal intervalo. Por ejemplo, la descripción de un intervalo, tal como de 1 a 6 debe considerarse que tiene sub-intervalos descritos específicamente, tales como de 1 a 3, de 1 a 4, de 1 a 5, de 2 a 4, de 2 a 6, de 3 a 6 etc., así como los números individuales dentro de ese intervalo, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 y 6. Esto se aplica independientemente de la amplitud del intervalo.

Otros objetivos, ventajas y características de la presente invención se harán evidentes a partir de la siguiente descripción tomada en conjunto con las figuras anexas.

B. Composiciones de ácido percarboxílico estables y sus usos La presente invención se relaciona con composiciones de ácidos percarboxílíeos estables y sus usos. En un aspecto, la presente invención se relaciona con a una composición, en donde la composición comprende: un ácido carboxílico C1-C22; un ácido percarboxílico C1-C22; peróxido de hidrógeno; un primer agente de estabilización, en cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce) ; cada R es independientemente alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2- Cs) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-C6); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): 1 en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Oi-Od), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; R5 es alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-2o; o una sal del mismo; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso, el ácido percarboxílico ?1-?22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno, y tal composición tiene un pH de aproximadamente 4 o menos.

En algunas modalidades, la presente composición es una composición equilibrada que comprende perácido, peróxido de hidrógeno, ácido carboxílico y un solvente, por ejemplo agua. En algunas modalidades, la presente composición no comprende un ácido mineral, por ejemplo, los ácidos minerales descritos en WO 91/07375.

El ácido percarboxílico Ci-C22 se puede usar en cualquier concentración adecuada con relación a la concentración del peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. En otras modalidades, el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. En todavía otras modalidades, el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6, 7, 8, 9 ó 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. Ácido carboxílico La presente invención incluye un ácido carboxílico con la composición de perácido y peróxido de hidrógeno. Un ácido carboxílico incluye cualquier compuesto de la fórmula R-(COOH)n en la que R puede ser hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquino, un grupo acílico, alicíclico, arilo, heteroarilo o un grupo heterocíclico, y n es 1, 2 ó 3. De preferencia, R incluye hidrógeno, alquilo o alquenilo. Los términos "alquilo", "alquenilo", "alquino", "acílico", "grupo alicíclico", "arilo", "heteroarilo" y "grupo heterocíclico" son como se definen a continuación con respecto a los perácidos.

Ejemplos de ácidos carboxílicos apropiados, de acuerdo con los sistemas de equilibrio de los perácidos de acuerdo con la invención, incluyen una variedad de ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos y ácidos tricarboxílicos. Los ácidos monocarboxílicos incluyen, por ejemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido propanoico, ácido butanoico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido glicólico, ácido láctico, salicílico ácido, ácido acetilsalicílico, ácido mandé 1ico, etc. Los ácidos dicarboxílicos incluyen, por ejemplo ácido adípico, ácido fumárico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido succínico, ácido málico, ácido tartárico, etc. Los ácidos tricarboxílicos incluyen, por ejemplo, ácido cítrico, ácido trimelítico, ácido isocítrico, ácido agaicico, etc.

En un aspecto de la invención, un ácido carboxílico particularmente adecuado es soluble en agua, tal como el ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butanoico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido cítrico, ácido mandélico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido málico, ácido adípico, ácido succínico, ácido tartárico, etc. De preferencia, una composición de la invención incluye ácido acético, ácido octanoico, o ácido propiónico, ácido láctico, ácido heptanoico, ácido octanoico o el ácido nonanoico.

Los ejemplos adicionales de los ácidos carboxílíeos adecuados se emplean en los sistemas del ácido sulfoperoxicarboxílico o perácidos sulfonados, que se describen en las Publicaciones de Patentes Estadounidenses Nos. 2010/0021557, 2010/0048730 y 2012/0052134 que se incorporan en la presente por referencia en su totalidad.

Cualquier ácido carboxílico C1-C22 puede usarse en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el ácido carboxílico C1-C22 es un ácido carboxílico C2-C20. En otras modalidades, el ácido carboxílico C1-C22 es un ácido carboxílico Ci, C2, C3, C4, C5, Ce, C7, Cs, C9, Cío, Cu, C12, C13, C14, C15, Ci6, C17, Cíe, C19, C20, C21, o C22· En aún otras modalidades, el ácido carboxilico C1-C22 comprende ácido acético, ácido octanoico y/o ácido oleico sulfonado.

El ácido carboxilico C1-C22 se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, ácido carboxilico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 90% en peso. En otras modalidades, el ácido carboxilico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 20% en peso a aproximadamente 80% en peso. En aún otras modalidades, el ácido carboxilico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 10% en peso, 20% en peso, 30% en peso, 40% en peso, 50% en peso, 60% en peso, 70% en peso, 80% en peso ó 90% en peso.

Perácidos En algunos aspectos, se incluye un perácido para la eficacia antimicrobiana en las composiciones. Como se usa en la presente, el término "perácido" también puede ser denominado como un "ácido percarboxílico" o "peroxiácido". Los ácidos sulfoperoxicarboxílíeos, perácidos sulfonados y ácidos peroxicarboxílicos sulfonados también se incluyen dentro del término "perácido", como se usa en la presente. Los términos "ácido sulfoperoxicarboxílico", "perácido sulfonado" o "ácido peroxicarboxílico sulfonado" se refiere a la forma del ácido peroxicarboxílico de un ácido carboxilico sulfonado, como se describe en las Publicaciones de Patentes estadounidenses Nos. 2010/0021557, 2010/0048730 y 2012/0052134, que se incorporan en la presente por referencia en su totalidad. Un perácido se refiere a un ácido que tiene el hidrógeno del grupo hidroxilo en el ácido carboxílico reemplazado por un grupo hidroxi. Los perácidos oxidantes también pueden ser referidos en la presente como ácidos peroxicarboxílicos.

Un perácido incluye cualquier compuesto de la fórmula R-(COOOH)n, en la que R puede ser hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquino, acílico, grupo alicíclico, arilo, heteroarilo, o grupo heterocíclico, y n es 1, 2 ó 3, y nombrado anteponiendo el ácido padre con peroxi. De preferencia, R incluye hidrógeno, alquilo o alquenilo. Los términos "alquilo", "alquenilo", "alquino", "acílico", "grupo alicíclico", "arilo", "heteroarilo", y "grupo heterocíclico" son como se definen en la presente.

Como se usa en la presente, el término "alquilo" incluye una cadena de hidrocarburo alifático saturado lineal o ramificada, que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo (1-metiletilo), butilo, ter-butilo (1,1-dimetiletilo) y similares. El término "alquilo" o "grupos alquilo" también se refiere a hidrocarburos saturados que tienen uno o más átomos de carbono, que incluyen grupos alquilo de cadena lineal (por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, ilo, octilo, nonilo, decilo, etc.), grupos alquilo cíclicos (o "cicloalquilo" o grupos "alicíclicos" o "carbocíclico") (por ejemplo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, etc.), grupos alquilo de cadena ramificada (por ejemplo, isopropilo, ter-butilo, sec-butilo, isobutilo, etc.), y grupos alquilo sustituidos con alquilo (por ejemplo, grupos cicloalquilo sustituidos con alquilo y grupos alquilo sustituidos con cicloalquilo).

A menos que se especifique lo contrario, el término "alquilo" incluye tanto "alquilos sustituidos" y "alquilos sustituidos". Como se usa en la presente, el término "alquilos sustituidos" se refiere a grupos alquilo que tienen sustituyentes que reemplazan uno o más hidrógenos en uno o más carbonos de la estructura de hidrocarburo. Tales sustituyentes pueden incluir, por ejemplo, los grupos alquenilo, alquinilo, halógeno, hidroxilo, alquilcarboniloxi, arilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, ariloxi, ariloxicarboniloxi, carboxilato, alquilcarbonilo, arilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquiltiocarbonilo, alcoxilo, fosfato, fosfonato, fosfinato, ciano, amino (que incluye alquil amino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, y alquilarilamino), acilamino (que incluye alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino, carbamoilo y ureido), imino, sulfhidrilo, alquiltio, ariltio, tiocarboxilato, sulfatos, alquilsulfinilo, sulfonatos, sulfamoilo, sulfonamido, nitro, trifluorometilo, ciano, azido, heterocielilo, alquilarilo, o aromático (incluyendo heteroaromáticos).

El término "alquenilo" incluye una cadena de hidrocarburo alifática insaturada que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-butenilo, 2-metil-1-propenilo, y similares. El alquilo o alquenilo pueden estar sustituidos terminalmente con un heteroátomo, tal como, por ejemplo, un átomo de nitrógeno, azufre o átomo de oxígeno, formando un aminoalquilo, oxialquilo o tioalquilo, por ejemplo, aminometilo, tioetilo, oxipropilo y similares. Del mismo modo, el alquilo o alquenilo anteriores pueden interrumpirse en la cadena por un heteroátomo formando un alquilaminoalquilo, alquiltioalquilo o alcoxialquilo, por ejemplo, metilaminoetilo, etiltiopropilo, metoximetilo, y similares.

Además, Como se usa en la presente, el término "alicíclico" incluye cualquier hidrocarbilo cíclico que contiene de 3 a 8 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alicíclicos adecuados incluyen ciclopropanilo, ciclobutanilo , ciclopentanilo, etc. El término "heterocíclico" incluye cualquier estructura de anillo cerrado análoga a los grupos carbocíclicos en los que uno o más de los átomos de carbono en el anillo es un elemento distinto del carbono (heteroátomo), por ejemplo, un átomo de nitrógeno, azufre o átomo de oxígeno. Los grupos heterocíclicos pueden ser saturados o insaturados. Ejemplos de grupos heterocíclicos adecuados incluyen, por ejemplo, aziridina, óxido de etileno (epóxidos, oxiranos), tiirano (episulfuros) , dioxirano, azetidina, oxetano, tietano, dioxetano, ditietano, ditieto, azolidina, pirrolidina, pirrolina, oxolano, dihidrofurano, y furano. Los ejemplos adicionales de los grupos heterocíclicos adecuados incluyen los grupos derivados de tetrahidrofuranos , furanos, tiofenos, pirrolidinas , piperidinas, piridinas, pirróles, picolina, cumalina, etc.

En algunas modalidades, los grupos alquilo, alquenilo, alicíclicos, y los grupos heterocíclicos pueden ser insustituidos o sustituidos mediante, por ejemplo, arilo, heteroarilo, alquilo Ci-4, alquenilo Ci-4, alcoxi Ci-4, amino, carboxi, halo, nitro, ciano, - SO3H, fosfono o hidroxi. Cuando se sustituye el grupo alquilo, alquenilo, alicíclico, o el grupo heterocíclico, de preferencia, la sustitución es alquilo C1-4, halo, nitro, amido, hidroxi, carboxi, sulfo o fosfono. En una modalidad, R incluye alquilo sustituido con hidroxi. El término "arilo" incluye hidrocarbilo aromático, que incluye anillos aromáticos fusionados, tales como, por ejemplo, fenilo y naftilo. El término "heteroarilo" incluye derivados aromáticos heterocíclicos que tienen por lo menos un heteroátomo tal como, por ejemplo, nitrógeno, oxígeno, fósforo o azufre, e incluye, por ejemplo, furilo, pirrolilo, tienilo, oxazolilo, piridilo, imidazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, pirazolilo, isotiazolilo, etc. El término "heteroarilo" también incluye anillos fusionados en los que por lo menos un anillo es aromático, tales como, por ejemplo, indolilo, purinilo, benzofurilo, etc.

En algunas modalidades, los grupos arilo y heteroarilo pueden ser insustituidos o sustituidos en el anillo, por ejemplo, arilo, heteroarilo, alquilo, alquenilo, alcoxi, amino, carboxi, halo, nitro, ciano, -SO3H, fosfono, o hidroxi . Cuando se sustituye arilo, aralquilo o heteroarilo, de preferencia, la sustitución es alquilo C1-4, halo, nitro, amido, hidroxi, carboxi, sulfo, o fosfono. En una realización, R incluye arilo sustituido con alquilo Ci-4.

Los perácidos apropiados para el uso incluyen cualquiera de los ácidos peroxicarboxílíeos, incluyendo diferentes longitudes de ácidos peroxicarboxí líeos y percarboxílicos (por ejemplo Cl-22) que se pueden preparar a partir de la reacción de equilibrio catalizada por ácido entre un ácido carboxílico descrito anteriormente y peróxido de hidrógeno. Un ácido peroxicarboxílico también se puede preparar por la auto-oxidación de aldehidos o mediante la reacción de peróxido de hidrógeno con un cloruro de ácido, hidruro de ácido, anhídrido de ácido carboxílico o alcoholato de sodio. Alternativamente, los perácidos se pueden preparar a través de reacciones de no equilibrio, las cuales se pueden generar para su uso in situ, tales como los métodos descritos en la Solicitudes de patentes estadounidenses Nos. 13/331,304 y 13/331,486 cada titulada In Situ Generation of Peroxycarboxylic Acids at Alkaline pH, and Methods of Use Thereof ", que se incorporan en la presente por referencia. De preferencia, una composición de la invención incluye ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico, ácido peroxipropiónico, ácido peroxiláctico, ácido peroxiheptanoico , ácido peroxioctanoico y/o ácido peroxinonanoico.

En algunas modalidades, un ácido peroxicarboxílico incluye por lo menos un ácido peroxicarboxílico soluble en agua, en el que R incluye alquilo de 1-22 átomos de carbono. Por ejemplo, en una modalidad, un ácido peroxicarboxí lico incluye ácido peroxiacét ico. En otra modalidad, un ácido peroxicarboxílico tiene R que es un alquilo de 1-22 átomos de carbono sustituido con hidroxi. Los métodos para preparar ácido peroxiacético son conocidos por los experimentados en la téenica, incluyendo los descritos en la patente estadounidense No. 2,833,813, que se incorpora en la presente por referencia.

En otra modalidad, un ácido sulfoperoxicarboxílico tiene la siguiente fórmula: en donde Ri es hidrógeno, o un grupo alquilo sustituido o insustituido; R2 es un grupo alquileno sustituido o insustituido; X es hidrógeno, un grupo catiónico o un radical formador de éster; o sales o ásteres de los mismos. En las modalidades adicionales, un ácido sulfoperoxicarboxílico se combina con una composición de ácido peroxicarboxílico simple o mezclada, tal como un ácido sulfoperoxicarboxílico con el ácido peroxiacético y ácido peroxioctanoico. (PSOA/POOA/POAA).

En otras modalidades, se emplea un perácido mezclado, tal como un ácido peroxicarboxílico que incluye por lo menos un ácido peroxicarboxílico de solubilidad en agua limitada, en el que R incluye alquilo de 5-22 átomos de carbono y por lo menos un ácido peroxicarboxílico soluble en agua, en la que R incluye alquilo de 1-4 átomos de carbono. Por ejemplo, en una modalidad, un ácido peroxicarboxílico incluye ácido peroxiacético y por lo menos otro ácido peroxicarboxílico, tales como los nombrados anteriormente. De preferencia, una composición de la invención incluye ácido peroxiacético y ácido peroxioctanoico . Otras combinaciones de perácidos mezclados son muy adecuadas para el uso en la presente invención.

En otra modalidad, una mezcla de ácido peracético y ácido peroctanoico se usa para tratar una fuente de agua, tal como se describe en la patente estadounidense No.5,314,687 que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad. En un aspecto, la mezcla de perácido es un ácido peracético hidrófilo y un ácido peroctanoico hidrófobo, que proporciona sinergia antimicrobiana. En un aspecto, la sinergia de un sistema de perácido mezclado permite el uso de dosis más bajas de los perácidos.

En otra modalidad, una composición de la mezcla de perácido terciaria, tal como ácido oleico peroxisulfonado, ácido peracético y ácido peroctanoico se usan para tratar una fuente de agua, tal como se describe en la Publicación de Patentes estadounidenses No.2010/00021557 que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad. Una combinación de los tres perácidos proporciona sinergia antimicrobiana significativa, que proporciona una composición antimicrobiana eficaz para los métodos de tratamiento de agua, de acuerdo con la invención. Además, se cree que alta acidez acumulada en la composición ayuda en la remoción de contaminantes químicos del agua (por ejemplo, especies de sulfito y sulfuro).

Ventajosamente, una combinación de ácidos peroxicarboxílíeos proporciona una composición con actividad antimicrobiana deseable en presencia de altas cargas de manchas orgánicas. A menudo, las composiciones de ácido peroxicarboxílico mezcladas proporcionan micro eficacia sinérgica. Por consiguiente, las composiciones de la invención pueden incluir un ácido peroxicarboxílico, o mezclas de los mismos.

Las diferentes formulaciones comerciales de perácidos están disponibles, que incluyen, por ejemplo, ácido peracético (15%) disponible como EnviroSan (Ecolablnc, St. Paul MN) . La mayoría de las soluciones de perácido comerciales establecen una concentración específica de ácido percarboxílico sin referencia a los otros componentes químicos en una solución de uso. Sin embargo, debería entenderse que los productos comerciales, tales como el ácido peracético, también contendrán el correspondiente ácido carboxílico (por ejemplo, ácido acético), peróxido de hidrógeno y agua.

Cualquier ácido percarboxílico C1-C22 apropiado se puede usar en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C2o. En otras modalidades, el percarboxílico C1-C22 es un ácido carboxílico Ci, C2, C3, C4, C5, Ce, C7, Cs, Cg, Cío, Cu, C12, C13, C14, C15, Cíe, C17, Cíe, C19, C20, C21 O C22. En todavía otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado.

El ácido percarboxílico C1-C22 se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 40% en peso. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 20% en peso. En aún otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso, 10% en peso, 11% en peso, 12% en peso, 13% en peso, 14% en peso, 15% en peso, 16% en peso, 17% en peso, 18% en peso, 19% en peso, 20% en peso, 25% en peso, 30% en peso, 35% en peso ó 40% en peso.

Peróxido de hidrógeno La presente invención incluye el uso de peróxido de hidrógeno. El peróxido de hidrógeno, H2O2, proporciona las ventajas de tener una elevada relación de oxígeno activo debido a su bajo peso molecular (34.014 g/mol) y de ser compatible con numerosas sustancias que pueden ser tratadas por los métodos de la invención porque es un líquido débilmente ácido, claro e incoloro. Otra ventaja del peróxido de hidrógeno es que se descompone en agua y oxígeno. Es ventajoso tener estos productos de descomposición porque son generalmente compatibles con las sustancias que se tratan. Por ejemplo, los productos de descomposición en general son compatibles con una sustancia metálica {por ejemplo, sustancialmente no corrosiva) y en general son inocuos al contacto accidental y son amigables con el ambiente.

En un aspecto de la invención, el peróxido de hidrógeno está inicialmente en una composición de perácido antimicrobiano en una cantidad efectiva para mantener un equilibrio entre un ácido carboxílico, peróxido de hidrógeno, un solvente, tal como agua y un perácido. La cantidad de peróxido de hidrógeno no debería exceder una cantidad que afectaría negativamente a la actividad antimicrobiana de una composición de la invención. En otros aspectos de la invención, la concentración de peróxido de hidrógeno se reduce significativamente dentro de una composición de perácido antimicrobiano, que contiene de preferencia peróxido de hidrógeno a una concentración tan cerca de cero como sea posible. Es decir, la concentración de peróxido de hidrógeno se minimiza, mediante el uso de una enzima catalasa peroxidasa seleccionada de acuerdo con la invención. En los aspectos adicionales, la concentración de peróxido de hidrógeno se reduce y/o elimina como resultado de las composiciones de perácido en equilibrio destiladas, otros catalizadores para la descomposición de peróxido de hidrógeno (por ejemplo, complejos de biomiméticos) y/o el uso de perhidrólisis aniónica de ésteres (por ejemplo, triacetina) para obtener perácidos con peróxido de hidrógeno muy bajo.

En algunas modalidades, una ventaja de minimizar la concentración de peróxido de hidrógeno es que la actividad antimicrobiana de una composición de la invención se mejora en comparación con las composiciones de perácido en equilibrio convencionales. Sin limitarse a una teoría particular de la invención, los mejoramientos significativos en la eficacia antimicrobiana resultan de una estabilidad de perácido mejorada de la concentración de peróxido de hidrógeno reducida en la solución de uso.

El peróxido de hidrógeno puede usarse a cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 10% en peso. En otras modalidades, el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 2% en peso. En aún otras modalidades, el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de 0.5%, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso ó 10% en peso. En aún otras modalidades, el peróxido de hidrógeno tiene una concentración en aproximadamente 1% en peso, 1.1% en peso, 1.2% en peso, 1.3% en peso, 1.4% en peso, 1,5% en peso, 1.6% en peso, 1.7% en peso, 1.8% en peso, 1.9% en peso ó 2% en peso.

En algunas modalidades, ácido carboxílico C1-C22 es el ácido acético y el ácido percarboxílico C1-C22 es el ácido peracético. En otras modalidades, el ácido carboxílico C1-C22, por ejemplo, ácido acético, tiene una concentración de aproximadamente 70% en peso, el ácido percarboxílico C1-C22, por ejemplo, ácido peracético, tiene una concentración de aproximadamente 15% en peso, y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 1% en peso.

Agentes de estabilización En algunos aspectos, se usa más de un tipo de estabilizador en las composiciones. En algunas modalidades, por lo menos un estabilizador es un ácido fosfónico o un derivado del mismo. Sin desear estar relacionado por ninguna teoría particular, se cree que los estabilizadores además de funcionar como un estabilizador a través de la quelación de iones de metales de transición, los estabilizadores a base de ácido fosfónico, tales como HEDP, también actúan como un catalizador ácido y ayudan en la formación del ácido peroxicarboxílico a partir del peróxido de hidrógeno y el ácido carboxílico correspondiente. En algunas modalidades, un estabilizador a base de ácido piridincarboxílico se usa como un segundo estabilizador. Los ácidos piridincarboxílicos, tales como el ácido 2,6-piridindicarboxílico (DPA), son quelantes bien conocidos para los iones metálicos. Se cree que mediante el uso de dos tipos diferentes de estabilizantes, los metales de transición responsables de la descomposición catalítica de los ácidos peroxicarboxílicos se desactivan de manera más eficientemente mediante la formación de un complejo más estable, que involucra ambos quelantes.

Cualquier primer agente de estabilización adecuado puede usarse en las composiciones de presente. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido picolínico, o una sal del mismo. En otras modalidades, el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. El primer agente de estabilización puede usarse en cualquier concentración apropiada. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. En otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso, 0.01% en peso, 0.1% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso, 0.06% en peso, 0.07% en peso, 0.08% en peso, 0.09% en peso, 0.10% en peso, 0.11% en peso, 0.12% en peso, 0.13% en peso, 0.14% en peso ó 0.15% en peso.

Puede usarse cualquier segundo agente de estabilización adecuado en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización es el ácido 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. El segundo agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso, por ejemplo, 0.1% en peso, 0.5% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso ó 10% en peso. En otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso, por ejemplo, 0.5% en peso, 1% en peso, 1.5% en peso, 2% en peso, 2.5% en peso, 3% en peso, 3.5% en peso, 4% en peso, 4.5% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso, por ejemplo, 0.6% en peso, 0.7% en peso, 0.8% en peso, 0.9% en peso, 1.0% en peso, 1.1% en peso, 1.2% en peso, 1.3% en peso, 1.4% en peso, 1.5% en peso, 1.6% en peso, 1.7% en peso, 1.8% en peso.

En algunas modalidades, la presente composición puede comprender, además, una sustancia que ayuda a la solubilización del primer y/o segundo agente (s) de estabilización. Los ejemplos de sustancias que pueden ayudar a la solubilización del primer y/o segundo agente(s) de estabilización incluyen hidrótropos, tales como sulfonato sódico de xileno, sulfonatos de eumeno sódico y tensioactivos, tales como tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos.

En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo. En otras modalidades, el primer y el segundo agente de estabilización actúan sinérgicamente para retrasar o prevenir que la composición cumple con su temperatura de descomposición auto-acelerada (SADT). SADT se refiere a la temperatura más baja a la que la descomposición auto-acelerada se puede presentar con una composición. En algunas modalidades, SADT se refiere a la temperatura más baja a la cual se puede presentar la descomposición auto-acelerada en el embalaje comercial, el almacenamiento, transporte y/o condición (es) de uso. SADT puede ser estimada, calculada, predicha y/o medida mediante cualquiera de los métodos apropiados. Por ejemplo, SADT puede ser estimado o medido directamente por uno de los 3 métodos (Hl, H2 y H4) recomendadas por UN Committee for the Transportation of Dangerous Goods in "Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Model Regulations" (Rev.17) ST/SG/AC.10/l/Rev.17. Por ejemplo, puede usarse la metodología se describe en Malow and Wehrstedt, J. Hazard Mater., 120 (1-3): 21-4 (2005).

Las presentes composiciones pueden retener cualquier nivel adecuado o porcentaje de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 bajo el envasado usual, almacenamiento, transporte y/o condiciones de uso. En algunas modalidades, las presentes composiciones retienen por lo menos aproximadamente 80% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después del almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C. De preferencia, las presentes composiciones retienen por lo menos aproximadamente 85%, 90% o mayor porcentaje de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después de un almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C.

Materiales opcionales adicionales Las presentes composiciones pueden incluir opcionalmente ingredientes adicionales para mejorar la composición para el tratamiento de agua de acuerdo con la invención, incluyendo, por ejemplo, reductores de fricción, mejoradores de la viscosidad y similares. Los ingredientes funcionales opcionales adicionales pueden iinncclluuiirr,, por ejemplo, estabilizadores de perácidos, emulsificantes, inhibidores de corrosión y/o agentes desincrustantes (es decir, inhibidores de incrustaciones), tensioactivos y/o agentes antimicrobianos adicionales para la eficacia mejorada (por ejemplo, perácidos mezclados, biocidas, agentes antiespumantes), acidulantes (por ejemplo, ácidos minerales fuertes), ácidos carboxílicos adicionales, y similares. En una modalidad, no se emplean ingredientes funcionales adicionales.

Reductores de fricción Los reductores de fricción se usan en agua u otros líquidos a base de agua usados en los tratamientos de fracturación hidráulicos para formaciones subterráneas para mejorar la permeabilidad del gas y/o petróleo deseada que es recuperado de las fracturas conductoras de fluidos o las rutas creadas a través del proceso de fracturación. Los reductores de fricción permiten que el agua se bombee en las formaciones más rápidamente. Varios aditivos poliméricos se han usado ampliamente como reductores de fricción para mejorar o modificar las características de los fluidos acuosos usados en las aplicaciones de perforación de pozos, recuperación y de producción.

Ejemplos de los reductores de fricción usados comúnmente incluyen polímeros y copolímeros de poliacrilamida. En un aspecto, los reductores de fricción apropiados adicionales pueden incluir polímeros y copolímeros derivados de acrilamida, tales como poliacrilamida (en algún momento abreviado como PAM), acrilato de acrilamida (copolímeros de ácido acrílico), copolímeros de ácido acrílico-metacrilamida, copolímeros de poliacrilamida parcialmente hidrolizados (PHPA), polimetacrilamida parcialmente hidrolizada, copolímeros de sulfonato de acrilamida-metil-propano (AMPS) y similares. Varios derivados de tales polímeros y copolímeros, por ejemplo, sales de amina cuaternaria, versiones hidrolizadas, y similares, debe entenderse que se incluyen con los polímeros y copolímeros descritos en la presente.

Los reductores de fricción se combinan con agua y/u otros fluidos acuosos, que en combinación a menudo se refieren como "fluidos de agua oleosa". Los fluidos de agua oleosa tienen características de flujo benéficas y arrastre friccional reducido que permiten el bombeo de los fluidos acuosos en varias áreas de producción de gas y/o petróleo, incluyendo, por ejemplo para la fracturación.

En un aspecto de la invención, un reductor de fricción está presente en una solución de uso en una cantidad entre aproximadamente 100 ppm a 1000 ppm. En un aspecto adicional, un reductor de fricción está presente en una solución de uso en una cantidad de por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 10% en peso, de preferencia de por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 5% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 1% en peso, más preferentemente de por menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 0.5% en peso, y aún más preferentemente de por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 0.1% en peso. Ventajosamente, las composiciones y métodos de la invención no interfieren negativamente con reductores de fricción incluidos en una solución acuosa. Sin limitarse a una teoría particular de la invención, se cree que la reducción y/o eliminación del peróxido de hidrógeno oxidante de la composición de perácido promueve la estabilidad y la eficacia de cualquier variación en la cantidad de reductor de fricción presente en una solución de uso.

Me j oradores de viscosidad Los mejoradores de la viscosidad son polímeros adicionales usados en agua u otros fluidos a base de agua usados en los tratamientos de fracturación hidráulica para proporcionar un mejoramiento de la viscosidad. Los polímeros que aumentan la viscosidad naturales y/o sintéticos pueden emplearse en las composiciones y métodos de acuerdo con la invención. Los mejoradores de la viscosidad también pueden ser referidos como agentes gelificantes y los ejemplos incluyen guar, xantana, derivados de celulosa y poliacrilamida y polímeros y copolímeros de poliacrilato, y similares.

En un aspecto de la invención, un mejorador de la viscosidad está presente en una solución de uso en una cantidad entre aproximadamente 100 ppm a 1,000 ppm. En un aspecto adicional, un mejorador de la viscosidad está presente en una solución de uso en una cantidad de por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 10% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 5% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 1% en peso, por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 2% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 1% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 0.5% en peso. Ventajosamente, las composiciones y métodos de la invención no interfieren negativamente con el mejorador de la viscosidad incluido en una solución acuosa. Sin limitarse a una teoría particular de la invención, se cree que la reducción y/o eliminación del peróxido de hidrógeno oxidante de la composición de perácido promueve la estabilidad y la eficacia de cualquier variación en la cantidad de potenciador de la viscosidad presentes en una solución de uso.

Inhibidores de corrosión Los inhibidores de corrosión son moléculas adicionales que se usan en las operaciones de recuperación de petróleo y gas. Los inhibidores de corrosión que se pueden emplear en la presente descripción incluyen los inhibidores de corrosión ejemplares descritos en la patente estadounidense No. 5,965,785, Solicitud de patentes estadounidenses Ser. No. 12/263,904, Pat GB. No.1,198,734, WO/03/006581, WO04/044266, y W008/005058, cada una incorporada en este documento por referencia en sus totalidades.

En un aspecto de la invención, un inhibidor de corrosión está presente en una solución de uso en una cantidad entre aproximadamente 100 ppm a 1,000 ppm. En un aspecto adicional, un inhibidor de corrosión está presente en una solución de uso en una cantidad de por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 10% en peso, de preferencia de por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 5% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 1% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 0.1% en peso, y aún más preferentemente por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 0.05% en peso. Ventajosamente, las composiciones y métodos de la invención no interfieren negativamente con el inhibidor de la corrosión incluido en una solución acuosa. Sin limitarse a una teoría particular de la invención, se cree que la reducción y/o eliminación del peróxido de hidrógeno oxidante de la composición de perácido promueve la estabilidad y la eficacia de cualquier variación en la cantidad de inhibidor de corrosión presente en una solución de uso.

Inhibidores de escala Los inhibidores de escala son moléculas adicionales que se usan en operaciones de petróleo y gas. Los inhibidores de escala comunes que se pueden emplear en estos tipos de aplicaciones incluyen polímeros y copolímeros, fosfatos, ésteres de fosfato y similares.

En un aspecto de la invención, un inhibidor de escala está presente en una solución de uso en una cantidad entre aproximadamente 100 ppm a 1,000 ppm. En un aspecto adicional, un inhibidor de escala está presente en una solución de uso en una cantidad de por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 10% en peso, por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 1% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 0.1% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.0001% en peso a aproximadamente 0.05% en peso. Ventajosamente, las composiciones y métodos de la invención no interfieren negativamente con el inhibidor de escala incluido en una solución acuosa. Sin limitarse a una teoría particular de la invención, se cree que la reducción y/o eliminación del peróxido de hidrógeno oxidante de la composición de perácido promueve la estabilidad y la eficacia de cualquier variación en la cantidad de inhibidor de escala presente en una solución de uso.

Agentes antimicrobianos adicionales Los agentes antimicrobianos adicionales pueden incluirse en las composiciones y/o métodos de la invención para la eficacia antimicrobiana mejorada. Además del uso de las composiciones de perácidos, pueden emplearse agentes antimicrobianos adicionales y biocidas. Los biocidas adicionales pueden incluir, por ejemplo, un compuesto de amonio cuaternario como se describe en la patente estadounidense No.6,627,657, que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad. Ventajosamente, la presencia del compuesto de amonio cuaternario proporciona eficacias antimicrobianas sinérgicas con perácidos, así como mantiene la eficacia biocida a largo plazo de las composiciones.

En otra modalidad, el biocida adicional puede incluir un biocida fosfonio compatible oxidante, tal como cloruro de tributil tetradecil fosfonio. El biocida de fosfonio proporciona ventajas antimicrobianas similares a las del compuesto de amonio cuaternario en combinación con los perácidos. Además, el biocida de fosfonio es compatible con los productos químicos poliméricos aniónicos usados comúnmente en las aplicaciones del campo de petróleo, tales como los métodos de fracturación descritos de acuerdo con la invención .

Los agentes antimicrobianos y biocidas adicionales se pueden emplear en cantidades suficientes para proporcionar una eficacia antimicrobiana, ya que pueden variar dependiendo de la fuente de agua en necesidad de tratamiento y los contaminantes en la misma. Estos agentes pueden estar presentes en una solución de uso en una cantidad de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 50% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 20% en peso, más preferentemente de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso. Acidulantes Los acidulantes pueden incluirse como ingredientes funcionales adicionales en una composición de acuerdo con la invención. En un aspecto, un ácido mineral fuerte, tal como ácido nítrico o ácido sulfúrico puede usado para tratar las fuentes de agua, como se describe en la patente estadounidense No.4,587,264, que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad. El uso combinado de un ácido mineral fuerte con la composición de perácido proporciona una mayor eficacia antimicrobiana como resultado de la acidez que ayuda en la eliminación de contaminantes químicos dentro de la fuente de agua (por ejemplo, especies de sulfito y sulfuro). Además, algunos ácidos minerales fuertes, tales como el ácido nítrico, proporcionan un beneficio adicional para reducir el riesgo de corrosión hacia los metales puestos en contacto por las composiciones de perácidos de acuerdo con la invención. Los productos ejemplares se comercializan en Enviro Tech Chemical Services, Inc. (marca Reflex) y en Solvay Chemicals (marca Proxitane® NT).

Los acidulantes pueden emplearse en cantidades suficientes para proporcionar la eficacia antimicrobiana destinada y/o los beneficios anticorrosión, ya que pueden variar dependiendo de la fuente de agua en necesidad de tratamiento y los contaminantes en la misma. Tales agentes pueden estar presentes en una solución de uso en una cantidad de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 50% en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 20% en peso, más preferentemente de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso.

Enzima catalasa y Peroxidasa En un aspecto de la invención, una catalasa o enzima peroxidasa se usa para reducir y/o eliminar la concentración de peróxido de hidrógeno en una composición de perácido antimicrobiana. Las enzimas catalizan la descomposición de peróxido de hidrógeno en agua y oxígeno. Ventajosamente, la reducción y/o eliminación de peróxido de hidrógeno (oxidante fuerte) resultados en otros aditivos para una fuente de tratamiento de aguas (por ejemplo, fuente de agua) no se degrade o no se hace incompatible. Varios aditivos usados para mejorar o modificar las características de los fluidos acuosos usados en las aplicaciones de perforación de pozos, recuperación y de producción están en riesgo de degradación por los efectos oxidantes de peróxido de hidrógeno. Estos pueden incluir, por ejemplo, reductores de fricción y mejoradores de viscosidad usados en la perforación de pozos comerciales, aplicaciones de terminación y estimulación o producción de pozos.

Varias fuentes de las enzimas catalasa pueden emplearse de acuerdo con la invención, que incluyen: fuentes animales, tales como la catalasa bovina aislada de hígados de carne vacuna; catalasas fúngicas aisladas a partir de hongos, que incluyendo Penicillium chrysogenum, Penicillium notatum y Aspergillus niger; fuentes vegetales; fuentes bacterianas tales como Staphylcoccus aureus, y las variaciones y modificaciones genéticas de los mismos. En un aspecto de la invención, las catalasas fúngicas se usan para reducir el contenido de peróxido de hidrógeno de una composición de perácido. Las catalasas están comercialmente disponibles en varias formas, que incluyen formas líquidas y secadas por atomización. La catalasa comercialmente disponible incluye la enzima activa así como ingredientes adicionales para mejorar la estabilidad de la enzima. Algunos ejemplos de la enzima de catalasa comercialmente disponible incluyen Genencor CA-100 y CA-400, así como Mitsubishi Gas and Chemical (MGC) ASC super G y ASC super 200, y Optimase CA 400L de Genecor International. La descripción adicional de las enzimas de catalasa adecuadas se describe e incorpora en la presente por referencia en su totalidad de la publicación de patentes estadounidenses No.2009/0269324.

En un aspecto de la invención, las enzimas de catalasa tienen una alta capacidad para descomponer el peróxido de hidrógeno. Ventajosamente, la reducción o eliminación de peróxido de hidrógeno a partir de las composiciones oxidantes obvia los diversos perjuicios causados por los agentes oxidantes. En particular, el uso de catalasa con las composiciones de perácidos proporciona beneficios antimicrobianos mejorados sin causar el daño asociado con los agentes oxidantes convencionales (por ejemplo, ácido peracético, ácido hipocloroso o hipoclorito, y/o dióxido de cloro), tal como corrosión.

Las enzimas peroxidasas también pueden emplearse para descomponer el peróxido de hidrógeno de una composición de perácido. Aunque las enzimas peroxidasa funcionan principalmente para permitir la oxidación de sustratos por el peróxido de hidrógeno, también son adecuados para reducir efectivamente las relaciones de peróxido de hidrógeno a perácido en las composiciones. Las diversas fuentes de enzimas peroxidasa pueden emplearse de acuerdo con la invención, que incluyen, por ejemplo, fuentes animales, peroxidasas fúngicas y las variaciones y modificaciones genéticas de las mismas. Las peroxidasas están comercialmente disponibles en varias formas, que incluyen las formas líquidas y secadas por atomización. Las peroxidasas comercialmente disponibles incluyen la enzima activa, así como los ingredientes adicionales para mejorar la estabilidad de la enzima.

En algunas modalidades, la enzima catalasa o peroxidasa es capaz de degradar por lo menos aproximadamente 50% de la concentración inicial de peróxido de hidrógeno en una composición de perácido. De preferencia, la enzima se proporciona en cantidad suficiente para reducir la concentración de peróxido de hidrógeno de una composición de perácido por lo menos más de aproximadamente 50%, más preferentemente por lo menos aproximadamente 60%, por lo menos aproximadamente 70%, por lo menos aproximadamente 80%, por lo menos aproximadamente 90%. En algunas modalidades, la enzima reduce la concentración de peróxido de hidrógeno de una composición de perácido en más de 90%.

En un aspecto de la invención, las enzimas son adecuados para el uso y tener una tolerancia a una amplia gama de temperaturas, incluyendo los intervalos de temperaturas en las aplicaciones de tratamiento de agua, que pueden variar de aproximadamente 0-180°C. Una enzima catalasa adecuada mantendrá por lo menos 50% de su actividad bajo tal almacenamiento y/o temperaturas de aplicación durante por lo menos aproximadamente 10 minutos, de preferencia durante por lo menos aproximadamente 1 hora.

En un aspecto adicional de la invención, las enzimas catalasa o peroxidasa descritas en la presente tienen una tolerancia a intervalos de pH encontrados en las aplicaciones de tratamiento de agua. Los niveles de ácido acético (u otro ácido carboxílico) en una aplicación de tratamiento de agua pueden variar ampliamente en partes por millón (ppm) de ácido acético u otro ácido carboxílico. Las soluciones pueden tener un intervalo correspondiente de un intervalo de pH de más de 0 a aproximadamente 10. Una enzima catalasa o peroxidasa adecuada mantendrá por lo menos aproximadamente 50% de su actividad en tales soluciones de ácido acético u otro ácido carboxílico durante un período de aproximadamente 10 minutos.

En un aspecto de la invención, una enzima catalasa o peroxidasa está presente en una solución de uso de tratamiento de agua y la composición de perácido en cantidades suficientes para reducir la concentración de peróxido de hidrógeno de la composición de perácido en por menos 50% dentro de aproximadamente 10 minutos, de preferencia dentro de aproximadamente 5 minutos, de preferencia dentro de aproximadamente 2 a 5 minutos, más preferentemente dentro de aproximadamente 1 minuto. Los intervalos de concentración de las enzimas variarán dependiendo de la cantidad de tiempo dentro del cual se elimina el 50% del peróxido de hidrógeno de la composición de perácido. En algunos aspectos de la invención, una enzima catalasa o peroxidasa está presente en una composición de solución de uso que incluye la fuente de agua a ser tratada, en cantidades entre aproximadamente 1 ppm y aproximadamente 1,000 ppm, de preferencia entre aproximadamente 5 ppm y 500 ppm, y más preferentemente entre aproximadamente 10 ppm y aproximadamente 100 ppm.

Usos de las presentes composiciones En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para almacenar una composición que contiene ácido percarboxílico, en donde el método comprende almacenar las composiciones anteriores, en donde la composición mantiene por lo menos aproximadamente 80% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después del almacenamiento durante cualquier momento adecuado bajo cualquier condición adecuada, por ejemplo, retención de por lo menos aproximadamente 80% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después de un almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C. De preferencia, las presentes composiciones mantienen por lo menos aproximadamente 85%, 90% o más de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después de un almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C.

En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para transportar un ácido percarboxílico que contiene la composición, en donde el método comprende el transporte de las composiciones anteriores en condiciones ambientales, de preferencia a granel, por ejemplo, 1,000 galones y por encima, en el que la SADT de la composición es de por lo menos 45°C durante el transporte. De preferencia, la SADT de la composición es mayor de por lo menos 50°C, 55°C, 60°C, 65°C ó 70°C.

En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para el tratamiento de agua, en donde el método comprende proporcionar las composiciones anteriores a una fuente de agua en necesidad del tratamiento para formar una fuente de agua tratada, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22.

Los presentes métodos pueden usarse para tratar cualquier fuente de agua adecuada o deseable. Por ejemplo, los presentes métodos se pueden usar para tratar agua fresca, agua de un estanque, agua de mar, agua producida y una combinación de los mismos. En algunas modalidades, la fuente de agua comprende por lo menos aproximadamente 1% en peso de agua producida. En otras modalidades, la fuente de agua comprende por lo menos aproximadamente 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso ó 10% en peso, 15% en peso, 20% en peso, 25% en peso, 30% en peso o más de agua producida.

La fuente de agua tratada puede comprender cualquier concentración adecuada del ácido percarboxílico C1-C22. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200 ppm del ácido percarboxílico C1-C22. En otras modalidades, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm, 10 ppm, 100 ppm, 200 ppm, 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 600 ppm, 700 ppm, 800 ppm, 900 ppm ó 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22. Los presentes métodos pueden usarse para tratar cualquier fuente de agua adecuada o deseable. En otro ejemplo, los presentes métodos pueden usarse para tratar el agua fresca, agua de un estanque, agua de mar, agua producida y una combinación de los mismos. En algunas modalidades, la fuente de agua comprende por lo menos aproximadamente 1% en peso de agua producida. En otras modalidades, la fuente de agua comprende por lo menos aproximadamente 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso ó 10% en peso, 15% en peso, 20% en peso, 25% en peso, 30% en peso o más de agua producida.

Cualquier ácido percarboxílico C1-C22 puede usarse en los presentes métodos. Por ejemplo, se puede usar el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o el ácido oleico peroxisulfonado. En algunas modalidades, se usa una combinación de ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y ácido oleico peroxisulfonado.

La fuente de agua tratada puede comprender cualquier concentración adecuada de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm de peróxido de hidrógeno. En otras modalidades, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm, 2 ppm, 3 ppm, 4 ppm, 5 ppm, 6 ppm, 7 ppm, 8 ppm, 9 ppm, 10 ppm, 11 ppm, 12 ppm, 13 ppm, 14 ppm ó 15 ppm de peróxido de hidrógeno.

La fuente de agua tratada puede retener cualquier concentración y/o porcentaje de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial adecuado en la fuente de agua tratada, durante cualquier periodo de tiempo adecuado después de que se forma la fuente de agua tratada. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada mantiene por lo menos aproximadamente 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% ó 90% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial en la fuente de agua tratada durante un tiempo adecuado después de que se forma la fuente de agua tratada. En otras modalidades, la fuente de agua tratada mantiene por lo menos aproximadamente 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% ó 90% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial en la fuente de agua tratada durante por lo menos 15 minutos después de que se forma la fuente de agua tratada.

En algunas modalidades, el nivel de un microorganismo, si está presente en la fuente de agua, se estabiliza o disminuye por los presentes métodos. Por ejemplo, por lo menos 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% ó 90% o más del microorganismo, si está presente en la fuente de agua, es matado, destruido, eliminado y/o inactivado por los presentes métodos.

En algunas modalidades, la eficacia antimicrobiana de la composición usada en los presentes métodos en la fuente de agua tratada es comparable con el efecto antimicrobiano de una fuente de agua que no contiene agua producida. En otras modalidades, la fuente de agua tratada reduce la corrosión causada por peróxido de hidrógeno y reduce la corrosión inducida por microbios, y la composición usada en los presentes métodos no interfiere sustancialmente con un reductor de fricción, un mejorador de la viscosidad, otros ingredientes funcionales presentes en la fuente de agua tratada, o una combinación de los mismos.

En algunas modalidades, los presentes métodos pueden comprender la adición de una peroxidasa o una catalasa para reducir aún más el nivel de peróxido de hidrógeno en la fuente de agua tratada. La peroxidasa o catalasa se pueden adicionar de cualquier manera adecuada. En algunas modalidades, la peroxidasa o catalasa pueden adicionarse a la fuente de agua antes de proporcionar una composición usada en los presentes métodos para la fuente de agua. En otras modalidades, las presentes composiciones se pueden diluir en un volumen intermedio adecuado, y la peroxidasa o catalasa pueden adicionarse al volumen, intermedio, diluido. Posteriormente, el volumen intermedio, diluido que contiene la peroxidasa o catalasa, se puede adicionar a la fuente de agua. Cualquier peroxidasa o catalasa apropiada, incluyendo las descritas a continuación, se pueden usar en los presentes métodos.

En algunas modalidades, los presentes métodos pueden comprender adicionalmente dirigir la fuente de agua tratada en un ambiente subterráneo o la eliminación de la fuente de agua tratada.

En algunas modalidades, la fuente de agua tratada por los métodos actuales no comprende reusar el agua, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 20 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 2 ppm de peróxido de hidrógeno y la fuente de agua tratada no comprende un reductor de fricción y/o un modificador de la reología.

En algunas modalidades, la fuente de agua tratada por los métodos actuales es una fuente de agua mezclada que comprende aproximadamente 80% en peso de agua dulce o agua de estanque y aproximadamente 20% en peso de agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 35 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 3 ppm de peróxido de hidrógeno y la catalasa, la fuente de agua tratada no comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología, y la fuente de agua tratada se forma antes de llegar a una tina de mezclado.

En algunas modalidades, la fuente de agua tratada por los métodos actuales es una fuente de agua mezclada que comprende aproximadamente 80% en peso de agua dulce o agua de estanque y aproximadamente 20% en peso de agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 35 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 3 ppm de peróxido de hidrógeno y catalasa, la fuente de agua tratada comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología, y la fuente de agua tratada se forma en una tina de mezclado.

En algunas modalidades, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 30 ppm o menos del ácido percarboxílico y aproximadamente 0.5 ppm o menos de peróxido de hidrógeno, la fuente de agua tratada comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología, y la fuente de agua tratada se dirige a, o está en un ambiente subterráneo.

En algunos aspectos, los métodos descritos para el tratamiento del agua en la recuperación de petróleo y gas proporcionan una eficacia antimicrobiana efectiva sin interacción perjudicial con agentes funcionales, incluyendo, por ejemplo, reductores de fricción. En un aspecto adicional, los métodos para el tratamiento de agua proporcionan una mayor eficacia antimicrobiana en comparación con el uso de los perácidos antimicrobianos solos. En un aspecto adicional, los métodos de uso resultan en la eliminación de agua más limpia con un bajo número de microorganismos. En aún un aspecto adicional de los métodos de la invención, la reducción y/o eliminación de H2O2 de las composiciones de perácido minimiza los efectos negativos del oxidante H2O2. Además, los métodos de la invención reducen la expansión del volumen dentro de los sistemas sellados usados en los métodos de recuperación de petróleo y gas, como resultado de la reducción y/o eliminación de H2O2 de los sistemas.

Uso en el tratamiento de agua Las composiciones de perácidos tratados pueden usarse para una variedad de aplicaciones industriales, por ejemplo, para reducir las poblaciones microbianas o virales en una superficie u objeto o en un cuerpo o corriente de agua. En algunos aspectos, la invención incluye métodos para usar las composiciones de perácidos tratados para evitar la incrustación biológica en diversos procesos industriales e industrias, incluyendo las operaciones de petróleo y gas, para controlar el crecimiento de microorganismos, eliminar la contaminación microbiana, limitar o prevenir la incrustación biológica en los sistemas líquidos, agua de proceso o en las superficies del equipo que entran en contacto con tales sistemas líquidos. Como se hace referencia en la presente, la contaminación microbiana se puede presentar en varios sistemas líquidos industriales, que incluyen, pero no limitado a, la contaminación transmitida por el aire, el agua de repuesto, las fugas del proceso y el equipo mal limpiado. En otro aspecto, las composiciones de perácido y catalasa (u otras composiciones de perácidos tratados que tienen poco a sustancialmente nada de peróxido de hidrógeno) se usan para controlar el crecimiento de microorganismos en el agua usada en diversas operaciones de petróleo y gas. En un aspecto adicional, las composiciones son adecuadas para la incorporación en fluidos de fracturación para controlar o eliminar microorganismos.

Como se usa en la presente, para los métodos de la invención, las composiciones de perácido tratadas pueden emplear una variedad de composiciones de perácidos que tienen una concentración de peróxido de hidrógeno baja a sustancialmente nada de peróxido de hidrógeno. Estas composiciones de perácidos tratadas incluyen las composiciones de perácidos con una enzima catalasa o peroxidasa para reducir la relación de peróxido de hidrógeno a perácido y/u otras composiciones de perácido de peróxido de hidrógeno reducido descritas en la presente. En una modalidad preferida, el perácido y las soluciones de uso de catalasa que tienen peróxido de hidrógeno reducido o sustancialmente no tienen, se introducen en una fuente de agua en necesidad de tratamiento.

No son críticos los métodos por los cuales las soluciones de uso de perácidos tratados se introducen en los fluidos acuosos de acuerdo con la invención. La introducción de las composiciones de perácidos tratados se puede llevar a cabo de una manera continua o intermitente y dependerá del tipo de agua a tratar. En algunas modalidades, las composiciones de perácidos tratados se introducen en un fluido acuoso de acuerdo con los métodos descritos en la Solicitud de Patentes estadounidenses Serie No. 13/645,671 (Registro de abogado No. 8421), titulado "New Method and Arrangement for Feeding Chemicals into a Hydrofracturing Process and Oil and Gas Applications", que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad.

En un aspecto, las soluciones de uso de perácido tratadas se adicionan a las aguas en necesidad del tratamiento antes de las etapas de perforación y de fractura hidráulica, para restringir la introducción de microbios en el depósito y para evitar que los microbios tengan un efecto negativo sobre la integridad de los fluidos. El tratamiento de las aguas de origen (por ejemplo, estanque, lago, municipal, etc.) y/o las aguas producidas, es especialmente adecuado para uso de acuerdo con la invención.

Las aguas tratadas de acuerdo con la invención pueden usarse tanto para la fracturación agua oleosa (es decir, usando reductores de fricción) y/o fractura de gel (es decir, usando mejoradores de viscosidad), dependiendo del tipo de formación que está fracturada y del tipo de hidrocarburo que se espera que se va a producir. El uso de una solución de uso de perácido tratada, incluyendo una solución de uso de una composición de perácido tratada con catalasa que tiene poco o sustancialmente nada de peróxido de hidrógeno, es adecuado tanto para la fracturación agua oleosa y la fracturación de gel.

En un aspecto, el pretratamiento del ácido peracético perácido (incluyendo una mezcla de ácido acético, peróxido de hidrógeno y agua) con catalasa, elimina sustancialmente el peróxido de hidrógeno con un mínimo o ningún impacto en los fluidos de fracturación y el pozo mismo. En un aspecto, el ácido peracético pretratado con catalasa permite la formación de gel adecuado para la fracturación de gel, a diferencia de las soluciones de peróxido no tratados peracético/ácido de hidrógeno que no permiten que se forme un gel bajo ciertas condiciones. En un aspecto adicional, se adicionan las soluciones de uso de perácidos a las aguas en necesidad de tratamiento en las formaciones de pozos subterráneos (por ejemplo, introducidos a través de una perforación en una formación subterránea). Estos métodos proporcionan un control adicional dentro de la formación y adecuada para reducir las poblaciones microbianas ya presentes en el tubo de orificio en el pozo o dentro del propio depósito.

En un aspecto adicional, se adicionan las soluciones de uso de perácidos tratados a las aguas que requieren tratamiento antes de su eliminación. En tal aspecto, las aguas de contraflujo (por ejemplo, post-fracturación) se tratan para minimizar las contaminaciones microbianas en las aguas y remover los sólidos antes de la eliminación del agua en un pozo subterráneo, reusar en una aplicación de fracturación subsecuente o regresar el agua en fuente de agua ambientales locales.

En un aspecto, la fuente de agua en necesidad de tratamiento puede variar significativamente. Por ejemplo, la fuente de agua puede ser una fuente de agua dulce (por ejemplo, agua de estanque), agua salada o una fuente de salmuera, fuente de agua salobre, fuente de agua recielada, o similares. En un aspecto, cuando están implicadas operaciones de perforación de pozos en alta mar, a menudo se emplean las fuentes de agua de mar se (por ejemplo, agua salada o no salada) . Ventajosamente, las composiciones de perácido, con o sin catalasa, de la invención son adecuadas para su uso con cualquiera de los tipos de agua y proporcionan la eficiencia antimicrobiana efectiva con cualquiera de tales fuentes de agua .

Los grandes volúmenes de agua se emplean de acuerdo con la invención, como se requiere en las operaciones de fluidos de pozos. Como resultado, en un aspecto de la invención, las fuentes de agua recieladas (por ejemplo, las aguas producidas) a menudo se emplean para reducir la cantidad requerida de una fuente de agua dulce, agua de estanque o agua de mar. Se entiende que el agua reciclada o producida incluye las fuentes de agua no potables. El uso de estas aguas producidas (en combinación con el agua dulce, el agua de estanque o agua de mar) reduce ciertas restricciones económicas y/o ambientales. En un aspecto de la invención, miles de millones de galones de agua pueden ser empleados y la combinación de agua producida con fuentes de agua dulce proporciona ventajas económicas y ambientales significativas. En un aspecto de la invención, se emplea la cantidad de agua producida conforme sea práctico. En una modalidad, se emplea por lo menos 1% de agua producida, de preferencia, se emplea por lo menos 5% de agua producida, se emplea, de preferencia, por lo menos 10% de agua producido, se emplea, de preferencia, por lo menos 20% de agua producida, o más preferentemente más de 20% de agua producida.

En un aspecto de la invención, el método incluye una etapa de pretratamiento, en donde la composición de perácido se trata con una enzima catalasa para reducir la concentración de peróxido de hidrógeno en una solución de uso. La etapa de pretratamiento se presenta antes de combinar la composición antimicrobiana de perácido y/o catalasa a una fuente de agua en necesidad de tratamiento. En un aspecto de la invención, el tratamiento previo se puede presentar dentro de unos minutos a horas antes de la adición a una fuente de agua. De preferencia, se emplea una formulación de perácido comercial (por ejemplo, ácido peracético). Posteriormente, la solución de uso de de la composición de perácido y catalasa puede ser diluida para obtener las concentraciones de ácido peracético deseadas, con baja y/o sin concentración de peróxido de hidrógeno.

De acuerdo con modalidades de la invención, una cantidad suficiente de la composición de solución de uso de perácido pretratada, con o sin catalasa, se adiciona a la fuente de agua acuosa en necesidad de tratamiento para proporcionar la concentración deseada de perácido para la eficacia antimicrobiana. Por ejemplo, una fuente de agua se dosifica en cantidades de la composición de uso de la solución de uso de perácido y catalasa hasta que se detecta una concentración de perácido en la fuente de agua se detecta dentro del intervalo de concentración preferido (por ejemplo, aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 100 ppm de perácido). En un aspecto, se prefiere tener un conteo microbiano de menos de aproximadamente 100,000 microbios/mL, más preferentemente menor de aproximadamente 10,000 microbios/mL, o más preferiblemente menor de aproximadamente 1,000 microbios/mL.

Los métodos de uso como se describe en la presente pueden variar en las condiciones de temperatura y de pH asociados con el uso de los fluidos de tratamiento acuosos. Por ejemplo, los fluidos de tratamiento acuosos pueden someterse a diferentes temperaturas ambientales de acuerdo con las aplicaciones de uso descritas en la presente, que incluyen variar de aproximadamente 0°C a aproximadamente 130°C en el curso de las operaciones de tratamiento. De preferencia, el intervalo de temperatura está entre aproximadamente 5°C a aproximadamente 100°C, más preferiblemente entre aproximadamente 10°C a aproximadamente 80°C. Sin embargo, como la mayoría de la actividad antimicrobiana de las composiciones de la invención se presenta en un período de tiempo corto, la exposición de las composiciones a temperaturas relativamente altas no es una preocupación importante. Además, los fluidos de tratamiento acuosos de la composición de perácido (es decir, las soluciones de uso) pueden someterse a diferentes intervalos de pH, tales como de 1 a aproximadamente 10.5. De preferencia, el intervalo de pH es menor de aproximadamente 9, menor de aproximadamente 8.2 (valor de pKa del ácido peracético de perácido representativo) para asegurar la eficacia antimicrobiana efectiva del perácido.

Las composiciones antimicrobianas de la invención son de rápida acción. Sin embargo, los presentes métodos requieren un cierto tiempo de contacto mínimo de las composiciones con el agua en necesidad de tratamiento para la aparición de un efecto antimicrobiano suficiente. El tiempo de contacto puede variar con la concentración de las composiciones de uso, el método de aplicación de las composiciones de uso, la temperatura de las composiciones de uso, el pH de las composiciones de uso, la cantidad de agua a ser tratada, la cantidad de suelo o sustratos en el agua a tratar, o similares. El tiempo de contacto o exposición puede ser de por lo menos aproximadamente 15 segundos. En algunas modalidades, el tiempo de exposición es de aproximadamente 1 a 5 minutos. En otras modalidades, el tiempo de exposición es de por lo menos aproximadamente 10 minutos, 30 minutos ó 60 minutos. En otras modalidades, el tiempo de exposición es de unos cuantos minutos a horas. El tiempo de contacto variará además con la concentración base de perácido en una solución de uso.

Efectos benéficos de los métodos de uso en el tratamiento de agua En un aspecto, los métodos de uso proporcionan un antimicrobiano para el uso que no afecta negativamente al ambiente. Ventajosamente, la degradación de las composiciones de la invención proporciona una alternativa "verde". En un aspecto de la invención, el uso del ácido peroxiacético es benéfico ya que los subproductos no son tóxicos, no son persistentes en el ambiente, se certifican como orgánicos y son permitidos para la descarga en las aguas superficiales.

En un aspecto adicional, los métodos de uso proporcionan un antimicrobiano para su uso que no interfiere negativamente con los reductores de fricción, mejoradores de la viscosidad y/u otros ingredientes funcionales. En un aspecto adicional, los métodos de uso no interfieren negativamente con cualquiera de los agentes funcionales adicionales usados en los métodos de tratamiento de agua, que incluyen, por ejemplo, inhibidores de la corrosión, agentes desincrustantes y similares. Las composiciones administradas de acuerdo con la invención proporcionan un control extremadamente efectivo de microorganismos, sin afectar negativamente las propiedades funcionales de cualquiera de los polímeros de aditivos de un sistema acuoso. Además, las soluciones de uso de la composición de perácido tratados proporcionan beneficios adicionales a un sistema, que incluyen, por ejemplo, la reducción de la corrosión dentro del sistema debido a la disminución de peróxido de hidrógeno o sustancialmente eliminado de una composición de perácido tratada. Ventajosamente, los efectos no perjudiciales de las composiciones de perácidos tratadas (con o sin una catalasa) sobre los diversos ingredientes funcionales usados en los métodos de tratamiento de agua se logran sin considerar el repuesto de la fuente de agua en necesidad de tratamiento.

En un aspecto adicional, los métodos de uso evitan la contaminación de los sistemas, tales como la acidificación del pozo o yacimiento. En otros aspectos, los métodos de uso previenen la corrosión influida microbiológicamente de los sistemas en los que se emplea.

En los aspectos adicionales de la invención, la reducción y/o eliminación de H2O2 a partir de los sistemas reduce la expansión de volumen dentro de los sistemas sellados (por ejemplo, pozos). Como resultado, existe un riesgo significativamente disminuido o eliminado de extinguir el pozo debido a la remoción de gases dentro de las composiciones antimicrobianas usadas para el tratamiento de las diversas fuentes de agua.

En aspectos adicionales, los métodos de uso emplean la actividad antimicrobiana y/o blanqueo de las composiciones de perácido. Por ejemplo, la invención incluye un método para reducir una población microbiana y/o un método para el blanqueo. Estos métodos pueden operar en un artículo, superficie, en un cuerpo o corriente de agua o un gas, o similar, poniendo en contacto el artículo, la superficie, el cuerpo o corriente con las composiciones. El contacto puede incluir cualquiera de los numerosos métodos para aplicar las composiciones, que incluyen, pero no se limitan a, proporcionar las composiciones de perácido antimicrobianas en una solución de uso acuosa y sumergir cualquiera de los artículos y/o proporcionar una fuente de agua en necesidad de tratamiento.

Las composiciones son adecuadas para la eficacia antimicrobiana contra un amplio espectro de microorganismos, proporcionando un amplio espectro bactericida y actividad fungistática. Por ejemplo, los biocidas de perácidos de esta invención proporcionan una actividad de amplio espectro contra una amplia gama de diferentes tipos de microorganismos (incluyendo los microorganismos aerobios y anaerobios), que incluyen bacterias, levaduras, mohos, hongos, algas y otros microorganismos problemáticos asociados con las operaciones del campo de gas y petróleo.

Ejemplos de los microorganismos susceptibles a las composiciones de perácido de la invención incluyen, bacterias gram positivas (por ejemplo, Staphylococcus aureus, especies de Bacillus (sp.) como Bacillus subtilis, Clostridia sp.), bacterias gram negativas (por ejemplo, Escherichia coli, Pseudomonas sp., Klebsiella pneumoniae, Legionella pneumophila, Enterobacter sp., Serratia sp., Desulf ovibrio sp., y Desulf otomaculum sp.), levaduras (por ejemplo, Saccharomyces cerevisiae y Candida albicans) , mohos (por ejemplo, Aspergillus niger, Cephalospori um acremonium, Penicillium notatum y Aureobasidium pullulans) , hongos filamentosos (por ejemplo, Aspergillus niger y Cladosporium resinae) , algas (por ejemplo, Chlorella vulgaris, Euglena gracilis y Selenastrum capricornutum) y otros microorganismos análogos y organismos unicelulares (por ejemplo, fitoplancton protozoarios). Otros microorganismos ejemplares susceptibles a las composiciones de perácido de la invención incluyen los microorganismos ejemplares descritos en la solicitud de patentes estadounidenses 2010/0160449 Al, por ejemplo, bacterias reductoras de sulfato o azufre, tales como la especie Desulf ovibrio y Desulfotomacul um.

Uso en otros tratamientos Las modalidades adicionales de la invención incluyen tratamientos de agua para diversos procesos industriales para el tratamiento de sistemas líquidos. Como se usa en la presente, "sistema líquido" se refiere a las aguas de inundación o un ambiente dentro de por lo menos un artefacto artificial, que contiene una cantidad sustancial de líquido que es capaz de sufrir incrustación biológica. Los sistemas líquidos incluyen, pero no se limitan a los sistemas de líquidos industriales, sistemas de agua industrial, corrientes de proceso líquidas, corrientes de proceso de líquidos industriales, sistemas de agua de proceso industrial, aplicaciones de agua de proceso, aguas de proceso, aguas de servicios públicos, agua usada en la fabricación, el agua usada en servicios industriales, corrientes líquidas acuosas, las corrientes líquidas que contienen dos o más fases líquidas, y cualquier combinación de los mismos.

En un aspecto adicional, las composiciones también pueden usarse para tratar otros sistemas líquidos, en donde puede usarse la función antimicrobiana de las composiciones y las propiedades oxidantes. Además de de los problemas microbianos que rodean las aguas residuales, el agua residual es a menudo rica en compuestos malolientes de azufre, nitrógeno o fósforo reducido. Un oxidante fuerte, tal como las composiciones descritas en la presente convierte estos compuestos de manera eficiente a sus derivados libres de olor, por ejemplo, los sulfatos, fosfatos y óxidos de amina. Estas mismas propiedades son muy útiles en la industria de pulpa y papel, en donde la propiedad de blanqueo es también de gran utilidad.

C. Composiciones de agua oleosa y sus usos La presente invención también se relaciona con composiciones de agua oleosa útiles en la perforación de petróleo y/o gas que comprenden composiciones de ácido percarboxílico estables y sus usos. En un aspecto, la presente invención se relaciona con una composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): , en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo {Ci-Ce) ; R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (C1-C6); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIA): en donde: R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Cf;), alquenilo (C2-Cs) o alquinilo C2-Ce), o arilo Cs-2o; R5 es alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): . en donde : R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-2o; o una sal del mismo; 6) un reductor de fricción; y en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 20 ppm, y el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

En algunas modalidades, la presente composición es una composición equilibrada que comprende perácido, peróxido de hidrógeno, ácido carboxílico y un solvente, por ejemplo, agua. En algunas modalidades, la presente composición no comprende un ácido mineral, por ejemplo, los ácidos minerales descritos en WO 91/07375.

La presente composición puede comprender cualquier nivel adecuado de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el peróxido de hidrógeno en las presentes composiciones tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10 ppm, por ejemplo, 1 ppm, 2 ppm, 3 ppm, 4 ppm, 5 ppm, 6 ppm, 7 ppm, 8 ppm, 9 ppm ó 10 ppm.

La presente composición puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 en relación con el nivel de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces la concentración del peróxido de hidrógeno. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. En aún otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

La presente composición puede comprender cualquier reductor de fricción adecuado. En algunas modalidades, el reductor de fricción es un polímero y/o un copolímero de poliacrilamida, o un polímero y/o copolímero derivado de acrilamida. Otros reductores de fricción ejemplares incluyen los descritos en la sección anterior B. La presente composición puede comprender cualquier nivel adecuado del reductor de la fricción. En algunas modalidades, el reductor de fricción tiene una concentración de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 5,000 ppm, de preferencia de aproximadamente 100 ppm a aproximadamente 1,000 ppm. En otras modalidades, el reductor de fricción tiene una concentración de aproximadamente 50 ppm, 100 ppm, 200 ppm, 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 600 ppm, 700 ppm, 800 ppm, 900 ppm, 1,000 ppm, 2,000 ppm, 3,000 ppm, 4,000 ppm ó 5,000 ppm.

La presente composición puede comprender además sustancias adecuadas para la perforación de petróleo y/o gas.

En algunas modalidades, la presente composición además puede comprender un agente de soportes, un agente tensioactivo y/o un inhibidor de escala. Puede usarse cualquier agente de soporte adecuado. En algunas modalidades, el agente de soporte es una arena o una cuenta de cerámica. Puede ser usado cualquier inhibidor de escala adecuado. En algunas modalidades, el inhibidor de escala es un polímero, un fosfonato o un áster de fosfato.

Puede usarse cualquier ácido percarboxílico C1-C22 adecuado en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C20. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C2-C2o comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. Otros ácidos percarboxílíeos C1-C22 ejemplares se describen en la Sección B anterior. La presente composición puede comprender cualquier nivel adecuado de ácido percarboxílico C1-C22 y peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 30 ppm, por ejemplo, 10 ppm, 15 ppm, 20 ppm, 25 ppm ó 30 ppm, y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 3 ppm, por ejemplo, 1 ppm, 1.5 ppm, 2 ppm, 2 .5 ppm ó 3 ppm.

Puede usarse cualquier primer agente de estabilización adecuado en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido picolínico, o una sal del mismo. En otras modalidades, el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. El primer agente de estabilización puede usarse en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. En otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso, 0.01% en peso, 0.1% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el agente de estabilización tiene una primera concentración de aproximadamente 0.05% en peso, 0.06% en peso, 0.07% en peso, 0.08% en peso, 0.09% en peso, 0.10% en peso, 0.11% en peso, 0.12% en peso, 0.13% en peso, 0.14% en peso ó 0.15% en peso.

Puede usarse cualquier segundo agente de estabilización adecuado en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización es el ácido 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. El segundo agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso, por ejemplo, 0.1% en peso, 0.5% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso ó 10% en peso. En otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso, por ejemplo, 0.5% en peso, 1% en peso, 1.5% en peso, 2% en peso, 2.5% en peso, 3% en peso, 3.5% en peso, 4% en peso, 4.5% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso, por ejemplo, 0.6% en peso, 0.7% en peso, 0.8% en peso, 0.9% en peso, 1.0% en peso, 1.1% en peso, 1.2% en peso, 1.3% en peso, 1.4% en peso, 1.5% en peso, 1.6% en peso, 1.7% en peso ó 1.8% en peso.

En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo.

Las presentes composiciones pueden retener cualquier nivel adecuado o porcentaje de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 durante cualquier tiempo adecuado después de que se forma la composición. En algunas modalidades, la presente composición retiene por lo menos aproximadamente 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% ó 90% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 durante cualquier tiempo adecuado después de que se forma la composición. En otras modalidades, la presente composición retiene por menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial de por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 25, 30 minutos, 1, 2, 5, 10, 15, 20 ó 24 horas, o más después de que se forma la composición.

En algunas modalidades, las presentes composiciones pueden comprender una peroxidasa o una catalasa para reducir aún más la concentración de peróxido de hidrógeno. Cualquier peroxidasa o catalasa adecuada pueden ser usados en las presentes composiciones. Las peroxidasas y catalasas ejemplares se describen en la sección B. En otras modalidades, las presentes composiciones pueden comprender además una sustancia que ayuda a la solubilización del primer y/o segundo agente(s) de estabilización. Los ejemplos de las sustancias que pueden ayudar a la solubilización del primer y/o segundo agente(s) de estabilización incluyen hidrótropos, tales como sulfonato sódico de xileno, sulfonatos de eumeno sódico y tensioactivos, tales como tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos.

En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para la fracturación agua oleosa, método que comprende dirigir la composición anterior en un ambiente subterráneo.

Las presentes composiciones pueden dirigirse en un ambiente subterráneo a cualquier velocidad adecuada. En algunas modalidades, la presente composición se relaciona con un ambiente subterráneo a una velocidad más rápida que 30 barriles (bbl)/min. En otras modalidades, la presente composición se relaciona con un ambiente subterráneo a una velocidad de aproximadamente 50 bbl/minuto a aproximadamente 100 bbl/minuto, por ejemplo, 50, 60, 70, 80, 90 ó 100 bbl/minuto.

Las presentes composiciones pueden relacionarse con cualquier ambiente subterráneo adecuado. En algunas modalidades, el ambiente subterráneo comprende un pozo en un depósito de gas y/o petróleo.

Las presentes composiciones pueden relacionarse con un ambiente subterráneo por cualquiera de los métodos adecuados. En algunas modalidades, la composición se bombea a un pozo de perforación.

D. Composiciones a base de gel y sus usos La presente invención se relaciona además con composiciones a base de gel útiles en la perforación de petróleo y/o gas que comprenden composiciones de ácido percarboxílico estables y sus usos. En un aspecto, la presente invención se relaciona con una composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico ?1-?22; 2) un ácido percarboxílico; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tier la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Od), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NR1aRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (C -Ce) ; cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual el un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIA): en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo ÍCi-Ce) , alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; R5 es alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-Cs) o alquinilo (C2-C6); y R6 es hidrógeno, alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo {C2-C5) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; o una sal del mismo; 6) un mejorador de viscosidad; y en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm, y el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración del peróxido de hidrógeno.

En algunas modalidades, la presente composición es una composición equilibrada que comprende perácido, peróxido de hidrógeno, ácido carboxílico y un disolvente, por ejemplo agua. En algunas modalidades, la presente composición no comprende un ácido mineral, por ejemplo, los ácidos minerales descritos en WO 91/07375.

La presente composición puede comprender cualquier nivel adecuado de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el peróxido de hidrógeno en las presentes composiciones tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm, por ejemplo, 1 ppm, 2 ppm, 3 ppm, 4 ppm, 5 ppm, 6 ppm, 7 ppm, 8 ppm, 9 ppm, 10 ppm, 11 ppm, 12 ppm, 13 ppm, 14 ppm ó 15 ppm.

La presente composición puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 con relación al nivel de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces la concentración del peróxido de hidrógeno. En otras modalidades, el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces la concentración del peróxido de hidrógeno. En aún otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

Cualquier mejorador de la viscosidad adecuado puede usarse en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el mejorador de viscosidad es un gel lineal convencional, un gel reticulado con borato, un gel reticulado organometálico o un gel de petróleo de áster de fosfato de aluminio. Otros mejoradores de la viscosidad ejemplares incluyen los descritos en la Sección B. El mejorador de viscosidad se puede usar en cualquier nivel adecuado. En algunas modalidades, el mejorador de viscosidad tiene una concentración de aproximadamente 2 a aproximadamente 100 unidades de libras por cada mil galones, de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 65 unidades de libras por mil galones. En otras modalidades, el mejorador de viscosidad tiene una concentración de aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 ó 100 unidades de libras por mil galones.

La presente composición puede comprender además cualquier sustancia conveniente para la perforación de petróleo y/o gas. En algunas modalidades, además la presente composición puede comprender un agente de soporte, un tensioactivo, un inhibidor de escala y/o un interruptor. Puede usarse cualquier agente de soporte adecuado. En algunas modalidades, el agente de soporte es una arena o una cuenta de cerámica. Puede usarse cualquier inhibidor de escala adecuada. En algunas modalidades, el inhibidor de escala es un polímero, un fosfonato o un áster de fosfato. Puede usarse cualquier interruptor adecuado. En algunas modalidades, el interruptor es un oxidante, una enzima o un modificador de pH.

Puede usarse cualquier ácido percarboxílico C1-C22 adecuado en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C20. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. Otros ácidos percarboxílíeos C1-C22 se describen en la Sección B. anterior.

La presente composición puede comprender cualquier nivel adecuado de ácido percarboxílico C1-C22 y peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración que es eficaz para su función antimicrobiana y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración que no causará insuficiencia del gel. En otras modalidades, el peróxido de hidrógeno tiene una concentración que es de aproximadamente 14 ppm o menos. En todavía otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 30 ppm, por ejemplo, 10 ppm, 15 ppm, 20 ppm, 25 ppm ó 30 ppm, y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 3 ppm, por ejemplo, 1 ppm, 1.5 ppm, 2 ppm, 2.5 ppm ó 3 ppm.

Puede usarse cualquier primer agente de estabilización adecuado en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido picolínico, o una sal del mismo. En otras modalidades, el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. El primer agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. En otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso, 0.01% en peso, 0.1% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso, 0.06% en peso, 0.07% en peso, 0.08% en peso, 0.09% en peso, 0.10% en peso, 0.11% en peso, 0.12 % en peso, 013% en peso, 0.14% en peso, 0.15% en peso.

Puede usarse cualquier segundo agente de estabilización adecuado en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización es el ácido 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. El segundo agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso, por ejemplo, 0.1% en peso, 0.5% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso ó 10% en peso. En otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso, por ejemplo, 0.5% en peso, 1% en peso, 1.5% en peso, 2% en peso, 2.5% en peso, 3% en peso, 3.5% en peso, 4% en peso, 4.5% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso, por ejemplo, 0.6% en peso, 0.7% en peso, 0.8% en peso, 0.9% en peso, 1.0% en peso, 1.1% en peso, 1.2% en peso, 1.3% en peso, 1.4% en peso, 1.5% en peso, 1,6% en peso, 1.7% en peso ó 1.8% en peso.

En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo.

Las presentes composiciones pueden retener cualquier nivel adecuado o porcentaje de actividad del ácido percarboxílico C1-C22 para cualquier tiempo adecuado después de que se forma la composición. En algunas modalidades, la presente composición retiene por lo menos aproximadamente 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% ó 90% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial, durante cualquier tiempo adecuado después de que se forma la composición. En otras modalidades, la presente composición retiene por lo menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 25, 30 minutos, 1, 2, 5, 10, 15, 20 ó 24 horas, o más, después de que se forma la composición.

En algunas modalidades, las presentes composiciones pueden comprender una peroxidasa o una catalasa para reducir aún más la concentración de peróxido de hidrógeno. Cualquier peroxidasa o catalasa apropiada puede usarse en las presentes composiciones. Ejemplos de las peroxidasas y catalasas se describen en la sección B. En otras modalidades, las presentes composiciones pueden comprender además una sustancia que ayuda a la solubilización del primero y/o segundo agente(s) de estabilización. Los ejemplos de sustancias que pueden ayudar a la solubilización del primero y/o segundo agente(s) de estabilización incluyen hidrótropos, tales como sulfonato de xileno sódico, sulfonatos de eumeno sódico, y tensioactivos, tales como tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos.

En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para la fracturación de alta viscosidad, en donde el método comprende dirigir la composición anterior en un ambiente subterráneo.

Los presentes métodos se pueden usar para dirigir la composición anterior en cualquier ambiente subterráneo adecuado. En algunas modalidades, los presentes métodos se pueden usar para dirigir la composición anterior en un ambiente subterráneo que comprende un pozo en un campo de gas y/o petróleo.

Los experimentados en la téenica reconocerán, o serán capaces de determinar usando nada más que la experimentación de rutina, numerosas equivalentes a los procedimientos específicos, modalidades, reivindicaciones y ejemplos descritos en la presente. Tales equivalentes se consideran dentro del alcance de esta invención y se cubren por las reivindicaciones adjuntas a la misma. Los contenidos de todas las referencias, patentes y solicitudes de patentes citadas en esta solicitud, se incorporan por referencia en la misma medida como si cada publicación o solicitud de patente individual se indicara específica e individualmente como incorporada por referencia. Todas las publicaciones y solicitudes de patente en esta descripción son indicativas del nivel de experiencia ordinario en la téenica a la que pertenece esta invención. La invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos, que no deben interpretarse como limitantes adicionalmente.

E. Métodos para el tratamiento de un blanco En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para el tratamiento de un blanco, en donde el método comprende una etapa de poner en contacto un blanco con una composición en un nivel diluido para formar una composición blanco tratada, en donde la composición comprende : 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C3.-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, que es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo {Ci-Ce) ; R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-Ce) , alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce) R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-C6); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-Ce) o alquinilo (C2-Ce); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (02-0b) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; R5 es alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y R6 es hidrógeno, alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; o una sal del mismo; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración de peróxido de hidrógeno, y tal composición tiene un pH de aproximadamente 4 o menos, y en donde tal composición blanco tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10,000 ppm del ácido percarboxílico ?1-?22, y la etapa de contacto dura un tiempo suficiente para estabilizar o reducir la población microbiana en y/o sobre el blanco o tal composición blanco tratada.

En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos es una composición equilibrada que comprende perácido, peróxido de hidrógeno, ácido carboxílico y un solvente, por ejemplo, agua. En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos no comprende un ácido mineral, por ejemplo, los ácidos minerales descritos en WO 91/07375.

La composición usada en los presentes métodos puede comprender cualquier nivel adecuado de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el peróxido de hidrógeno en la composición equilibrada tiene una concentración de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15%, por ejemplo, aproximadamente 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6%, 0.7%, 0.8%, 0.9%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%, 14% ó 15%. Antes o durante el uso, las composiciones ejemplares se pueden diluir hasta un nivel deseado.

La composición usada en los presentes métodos puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 con relación al nivel de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces la concentración del peróxido de hidrógeno. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces la concentración del peróxido de hidrógeno. En aún otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 veces la concentración del peróxido de hidrógeno.

Puede usarse cualquier ácido percarboxílico C1-C22 en los presentes métodos. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C20. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. Otros ejemplos de los ácidos percarboxílicos C1-C22 se describen en la Sección B. anterior. La composición usada en los presentes métodos puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 y peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 en la composición equilibrada tiene una concentración de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 30%, por ejemplo, aproximadamente 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6%, 0.7%, 0.8%, 0.9%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18%, 19%, 20%, 21%, 22%, 23%, 24%, 25%, 26%, 27%, 28%, 29% ó 30%. Antes o durante el uso, las composiciones de ejemplo se pueden diluir hasta un nivel deseado.

Cualquier primer agente de estabilización adecuado puede ser usado en la composición usada en los presentes métodos. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido picolínico, o una sal del mismo. En otras modalidades, el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. El primer agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. En otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso, 0.01% en peso, 0.1% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso, 0.06% en peso, 0.07% en peso, 0.08% en peso, 0.09% en peso, 0.10% en peso, 0.11% en peso, 0.12% en peso, 0.13% en peso, 0.14% en peso ó 0.15% en peso.

Cualquier segundo agente de estabilización adecuado se puede usar en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización es el ácido 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. El segundo agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso, por ejemplo, 0.1% en peso, 0.5% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso ó 10% en peso. En otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso, por ejemplo, 0.5% en peso, 1% en peso, 1.5% en peso, 2% en peso, 2.5% en peso, 3% en peso, 3.5% en peso, 4% en peso, 4.5% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso, por ejemplo, 0.6% en peso, 0.7% en peso, 0.8% en peso, 0.9% en peso, 1.0% en peso, 1.1% en peso, 1.2% en peso, 1.3% en peso, 1.4% en peso, 1.5% en peso, 1.6% en peso, 1.7% en peso ó 1.8% en peso.

En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo.

La composición usada en los presentes métodos puede retener cualquier nivel adecuado o porcentaje de actividad del ácido percarboxílico C1-C22 para cualquier tiempo adecuado después de que se forma la composición blanco tratada. En algunas modalidades, la presente composición retiene por lo menos aproximadamente 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% ó 90% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 para cualquier tiempo adecuado después de se forma la composición blanco tratada. En otras modalidades, la presente composición retiene por lo menos aproximadamente 60% de actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial, durante por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 25, 30 minutos, 1, 2, 5, 10, 15, 20 ó 24 horas, o más tiempo después de que se forma la composición blanco tratada.

En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos puede comprender una peroxidasa o una catalasa para reducir aún más la concentración de peróxido de hidrógeno. Puede usarse cualquier peroxidasa o una catalasa apropiada en las presentes composiciones. Ejemplos de las peroxidasas y catalasas se describen en la sección anterior B. En otras modalidades, la composición usada en los presentes métodos puede comprender, además, una sustancia que ayuda a la solubilización del primer y/o segundo agente(s) de estabilización. Los ejemplos de sustancias que pueden ayudar a la solubilización del primer y/o segundo agente(s) de estabilización incluyen hidrótropos, tales como sulfonato sódico de xileno, sulfonatos de eumeno sódico, y tensioactivos, tales como tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos.

Los presentes métodos se pueden usar para el tratamiento de cualquier blanco adecuado. Por ejemplo, el blanco puede ser un producto alimenticio o un producto de planta y/o por lo menos una porción de un medio, un recipiente, un equipo, de un sistema o una instalación para el cultivo, sujeción, procesamiento, envasado, almacenamiento, transporte, preparación, cocción o servir el alimento o producto de la planta.

Los presentes métodos se pueden usar para el tratamiento de cualquier artículo planta adecuado. En algunas modalidades, el producto de la planta es un producto de grano, fruta, vegetal o flor. En otras modalidades, el producto de planta es un producto de planta viva o un producto de planta cosechada. En aún otras modalidades, el producto de planta comprende una semilla, un tubérculo, una planta en crecimiento, un corte, o un patrón radical. En aún otras modalidades, los presentes métodos se usan para el tratamiento de un tejido vegetal vivo, que comprende tratar el tejido de la planta con la composición anterior en un nivel diluido para estabilizar o reducir la población microbiana en y/o sobre el tejido de la planta. En aún otras modalidades, los presentes métodos se usan para el cultivo de una planta en un sustrato hidropónico en un medio de suministro de líquido hidropónico, que comprende: (a) establecer un tejido vegetal de la planta creciente y vivo en el sustrato hidropónico; (b) poner en contacto el tejido vegetal vivo, el sustrato hidropónico y el líquido hidropónico con una composición diluida de la presente invención, para estabilizar o reducir la población microbiana en y/o sobre el tejido de la planta viva; y (c) recolectar un producto vegetal usado con contaminación microbiana reducida.

Los presentes métodos pueden usarse para el tratamiento de cualquier producto alimenticio apropiado. Por ejemplo, el alimento puede ser un producto animal, por ejemplo, una res abierta en canal de animal o un huevo, un producto de fruta, un producto vegetal, o un producto de grano. En algunas modalidades, la carne animal puede ser de carne de res, cerdo, ternera, búfalo, cordero, pescado, mariscos o pollo. En otras modalidades, la carne abierta en canal alimenticia puede ser vieiras, camarones, cangrejo, pulpo, mejillones, calamares o langosta. En aún otras modalidades, el producto de fruta puede ser una fruta botánico, una fruta culinaria, una fruta simple, una fruta agregada, una fruta múltiple, una baya, una fruta accesoria o una fruta sin semilla. En aún otras modalidades, el producto vegetal puede ser un brote de flor, una semilla, una hoja, una vaina de la hoja, un brote, un tallo, un tallo de las hojas, un retoño de tallo, un tubérculo, un brote de la planta entera, una raíz o un bulbo. En aún otras modalidades, el elemento de grano puede ser maíz, arroz, trigo, cebada, sorgo, mijo, avena, triticale, centeno, trigo sarraceno, fonio o quinua.

Los presentes métodos se pueden usar para el tratamiento de un blanco que es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o de una instalación para la sujeción, elaboración, envasado, almacenamiento, transporte, preparación, cocción o servir el alimento o el producto de la planta. En algunas modalidades, el blanco es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o una instalación para la sujeción, elaboración, envasado, almacenamiento, transporte, preparación, cocción o servir un elemento de la carne, un producto de la fruta, un producto vegetal o un producto de grano. En otras modalidades, el objetivo es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o de una instalación para la sujeción, elaboración, envasado, almacenamiento, transporte de carne abierta en canal animal. En aún otras modalidades, el blanco es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o una instalación usada en el procesamiento de alimentos, servicio de alimentos o industria del cuidado de la salud. En aún otras modalidades, el blanco es por lo menos una porción de una instalación fija en el lugar del proceso. Una instalación ejemplar fija en el lugar del proceso puede comprender una línea de productos lácteos, un sistema de cervecería continuo, un sistema alimenticio que puede ser bombeado o una línea de elaboración de bebidas.

Los presentes métodos se pueden usar para el tratamiento de un blanco que es por lo menos una porción de una superficie sólida o medios líquidos. En algunas modalidades, la superficie sólida es una superficie sólida inanimada. La superficie sólida inanimada contaminada por un fluido biológico, por ejemplo, un fluido biológico que comprende sangre, otro fluido corporal peligroso, o una mezcla de los mismos. En otras modalidades, la superficie sólida puede ser una superficie contaminada. Una superficie contaminada ejemplar puede comprender la superficie de productos de alimentos de servicio o equipo, o la superficie de una tela.

La composición blanco tratada puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22. En algunas modalidades, la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200 ppm del ácido percarboxílico C1-C22, por ejemplo, aproximadamente 10 ppm, 20 ppm, 30 ppm, 40 ppm, 50 ppm, 60 ppm, 70 ppm, 80 ppm, 90 ppm, 100 ppm, 110 ppm, 120 ppm, 130 ppm, 140 ppm, 150 ppm, 160 ppm, 170 ppm, 180 ppm, 190 ppm ó 200 ppm del ácido percarboxílico C1-C22.

La composición objetivo tratada puede comprender cualquier ácido percarboxílico C1-C22. En algunas modalidades, la composición objetivo tratada comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado.

La composición blanco tratada puede comprender cualquier nivel adecuado de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, aproximadamente 1 ppm, 2 ppm, 3 ppm, 4 ppm, 5 ppm, 6 ppm, 7 ppm, 8 ppm, 9 ppm, 10 ppm, 11 ppm, 12 ppm, 13 ppm, 14 ppm ó 15 ppm de peróxido de hidrógeno.

La composición blanco tratada puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 con relación al nivel de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, la composición objetivo tratada comprende el ácido percarboxílico C1-C22 que tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 ó 20 veces la concentración del peróxido de hidrógeno.

La composición objetivo tratada puede comprender cualquier primer agente de estabilización y segundo agente de estabilización apropiado. En algunas modalidades, la composición objetivo tratada comprende un primer agente de estabilización que es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y un segundo agente de estabilización que es HEDP, o una sal del mismo.

La composición objetivo tratada puede retener cualquier nivel adecuado de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante cualquier tiempo adecuado. En algunas modalidades, la composición blanco tratada conserva por lo menos aproximadamente 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 99%, o 100% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante cualquier tiempo adecuado. En otras modalidades, la composición objetivo tratada retiene un nivel adecuado de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante por lo menos 1 minuto, 2 minutos, 3 minutos, 4 minutos, 5 minutos, 6 minutos, 7 minutos, 8 minutos, 9 minutos, 10 minutos, 11 minutos, 12 minutos, 13 minutos, 14 minutos ó 15 minutos después de que se forma la composición blanco tratada. En aún otras modalidades, la composición blanco tratada conserva por lo menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante 15 minutos después de que se forma la composición blanco tratada.

La etapa de contacto puede durar cualquier tiempo adecuado. En algunas modalidades, la etapa de contacto dura por lo menos 10 segundos, 20 segundos, 30 segundos, 40 segundos, 50 segundos, 1 minuto, 10 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 8 horas, 16 horas, 1 día, 3 días, 1 semana o más.

La composición diluida se puede aplicar al blanco de cualquier manera adecuada. En algunas modalidades, la composición diluida se aplica al blanco por medio de un pulverizador, una niebla o una espuma. En otras modalidades, la composición diluida se aplica al blanco mediante la aplicación en forma de una solución espesada o gelificada. En todavía otras modalidades, todo o parte del blanco se sumerge en la composición diluida. El blanco y/o la composición diluida pueden estar sujetos a cualquier movimiento adecuado para ayudar o facilitar el contacto entre el blanco y la composición diluida. En algunas modalidades, la composición diluida se puede agitar. En otras modalidades, la composición diluida se puede rociar sobre un blanco, por ejemplo, un cadáver de animal, bajo la presión adecuada y a una temperatura apropiada. Por ejemplo, la composición diluida se puede rociar sobre un cadáver de un animal a una presión de por lo menos 3.52 kg/cm2 (50 psi), a una temperatura de hasta aproximadamente 60°C, resultando en un tiempo de contacto de por lo menos 30 segundos.

Los presentes métodos pueden comprender cualquiera de las etapas adicionales, adecuadas. En algunas modalidades, los presentes procedimientos pueden comprender una etapa de tratamiento de vacío. En otras modalidades, los presentes métodos pueden comprender una etapa de aplicar una fuente de luz activada al blanco, por ejemplo, un cadáver de animal.

Los presentes métodos pueden usarse para lograr una reducción adecuada de la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada. En algunas modalidades, los presentes métodos pueden usarse para reducir la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada por al menos un logio- En otras modalidades, los presentes métodos se pueden usar para reducir la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada por al menos dos logio. En aún otras modalidades, los presentes métodos se pueden usar para reducir la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada por al menos tres logio.

Los presentes métodos pueden usarse para estabilizar o reducir cualquier población microbiana adecuada en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada. En algunas modalidades, los presentes métodos pueden usarse para estabilizar o reducir una población microbiana procariota en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada. La población microbiana procariota ejemplar puede comprender una población bacteriana o arqueal. En otras modalidades, los presentes métodos pueden usarse para estabilizar o reducir una población microbiana eucariota en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada. La población microbiana eucariota ejemplar puede comprender un protozoario o población de hongos. En aún otras modalidades, los presentes métodos se pueden usar para estabilizar o reducir una población viral en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada. La población viral ejemplar puede comprender una población de un virus de ADN, un virus de RNA, y un virus de transcripción inversa.

Los presentes métodos pueden usarse para estabilizar o reducir una población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada, en donde el blanco es un producto alimenticio o un producto vegetal y se minimiza la etapa de contacto o no induce un efecto organoléptico y/o sobre el producto alimenticio o un producto vegetal. Las propiedades organolépticas típicas incluyen los aspectos de los alimentos u otras sustancias como se experimenta por los sentidos, incluyendo el gusto, la vista, el olfato y el tacto, en los casos en los se considerará la sequedad, la humedad y factores rancios-fresco. Ver, por ejemplo, Jasper Wo ach, the Congressional Research Service document "Report for Congress: Agriculture: A Glossary of Ter , Programs, and Laws, 2005 Edition.". En algunas modalidades, los procedimientos organolépticos se realizan como parte de las inspecciones de carne y aves para detectar signos de enfermedad o contaminación. En otras modalidades, se realizan pruebas organolépticas para determinar si los materiales y componentes del envase pueden transferir sabores y olores a los alimentos o productos farmacéuticos que están envasados. Los estudios de la vida de anaquel a menudo usan el gusto, la vista y el olfato (además de las pruebas de química de alimentos y de toxicología) para determinar si un alimento es apropiado para el consumo. En otras modalidades, las pruebas organolépticas se llevan a cabo como parte de la teenología de Hurdle. Típicamente, la tecnología de Hurdle se refiere a una combinación inteligente de obstáculos que garantiza la seguridad y estabilidad microbiana, así como la calidad organoléptica y nutricional y la viabilidad económica de los productos alimenticios. Ver, en general, Leistner L (1995) "In Gould GW (Ed.) New Methods of Food Preservation, Springer, pp. 1-21; y Leistner I (2000) " International Journal of Food Microbiology, 55: 181-186.

Los presentes procedimientos pueden llevarse a cabo a cualquier temperatura apropiada. En algunas modalidades, los presentes métodos se llevan a cabo a una temperatura que varía de aproximadamente 0°C a aproximadamente 70°C, por ejemplo, de aproximadamente 0°C a aproximadamente 4°C ó 5°C, de aproximadamente 5°C a aproximadamente 10°C, de aproximadamente 11°C a aproximadamente 20°C, de aproximadamente 21°C a aproximadamente 30°C, de aproximadamente 31°C a aproximadamente 40°C, que incluyen de aproximadamente 37°C, de aproximadamente 41°C a aproximadamente 50°C, de aproximadamente 51°C a aproximadamente 60°C, o de aproximadamente 61°C a aproximadamente 70°C.

Los presentes métodos pueden ser usados en los métodos, procesos o procedimientos descritos y/o reivindicados en la patente estadounidense Nos.5,200,189, 5,314,687 y 5,718,910. En algunas modalidades, los presentes métodos pueden usarse en instalaciones o equipos de desinfección, que comprende las etapas de poner en contacto las instalaciones o equipos con la composición diluida (o de uso) de la presente invención a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 4°C a aproximadamente 60°C. La composición diluida (o de uso) después se circula o deja en contacto con las instalaciones o equipo durante un tiempo suficiente para desinfectar (generalmente por lo menos 30 segundos) y la composición blanco tratada se drena o se remueve después de las instalaciones o equipos.

Como se indicó anteriormente, los presentes métodos son útiles en la limpieza o desinfección de las instalaciones o equipos en el servicio alimenticio, procesamiento de alimentos o del cuidado de la salud. Ejemplos de las instalaciones de proceso en las que los presentes métodos se pueden emplear incluyen una línea de lácteos, un sistema continuo de elaboración de cerveza, líneas de procesamiento de alimentos, tales como los sistemas de alimentos bombeables y líneas de bebidas, etc. Las mercancías de servicio de alimentos también se pueden desinfectar con los presentes métodos. Los presentes métodos también son útiles en la desinfección o para desinfectar las superficies sólidas, tales como pisos, mostradores, muebles, herramientas y equipos médicos, etc., que se encuentran en la industria del cuidado de la salud. Estas superficies a menudo se contaminan con derrames de líquidos corporales como la sangre, otros fluidos corporales peligrosos o mezclas de los mismos.

En general, la limpieza real del sistema en el lugar o en otra superficie (es decir, remoción de despojos no deseados en la misma) se puede lograr con un material diferente, tal como un detergente formulado que se introduce con agua caliente. Después de esta etapa de limpieza, la presente composición puede aplicarse o introducirse en el sistema a una concentración de la solución de uso, agua a temperatura ambiente, sin calentar. En algunas modalidades, la presente composición se encuentra que permanece en solución en frío (por ejemplo, 40°F/4°C.) de agua y agua calentada (por ejemplo, 140°F/60°C). Aunque normalmente no es necesario calentar la solución de uso acuosa de la presente composición, en algunas circunstancias, el calentamiento puede ser deseable para mejorar adicionalmente su actividad antimicrobiana.

En algunas modalidades, un método de desinfección de las instalaciones de proceso in situ, fijadas sustancialmente comprende las siguientes etapas. La composición diluida (o uso) de la presente invención se introduce en las instalaciones de proceso a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 4°C a aproximadamente 60°C. Después de la introducción de la solución de uso, la solución se circula a través del sistema durante un tiempo suficiente para desinfectar las instalaciones de proceso (es decir, para matar los microorganismos indeseables). Después de que el sistema ha sido desinfectado por medio de la presente composición, la composición o solución de uso se drena del sistema. Al término de la etapa de desinfección, el sistema puede enjuagarse opcionalmente con otros materiales tales como agua potable. La presente composición se circula preferentemente a través de las instalaciones de proceso durante 10 minutos o menos.

En otras modalidades, la presente composición también puede ser empleada por inmersión del equipo de procesamiento alimenticio en la composición o solución (o uso) diluida de la presente invención, enjuagando el equipo durante un tiempo suficiente para desinfectar el equipo, y limpiando o drenando la solución de exceso fuera del equipo. La composición además se puede por pulverización o limpiando las superficies de procesamiento de alimentos con la solución de uso, manteniendo la superficie húmeda durante un tiempo suficiente para desinfectar las superficies, y removiendo la composición o solución de exceso limpiando, drenando verticalmente, al vacío, etc.

En otras modalidades, la presente composición también se puede usar en un método de desinfección de superficies duras, tales como equipos de tipo institucional, utensilios, platos, equipo o herramientas para el cuidado de la salud, y otras superficies duras. La presente composición también puede emplearse en la desinfección de artículos de ropa o tela que se ha contaminado. La composición de uso se pone en contacto con cualquiera de las superficies o artículos contaminados anteriores, a temperaturas en el intervalo de aproximadamente 4°C a aproximadamente 60°C durante un período de tiempo efectivo para sanitizar, desinfectar, esterilizar la superficie o artículo. Por ejemplo, la composición de concentrado puede inyectarse en el agua de lavado o enjuague de una lavadora y en contacto con la tela contaminada durante un tiempo suficiente para desinfectar la tela. La composición o solución de exceso, después puede removerse enjuagando o centrifugando la tela.

Los presentes métodos pueden usarse en los métodos, procesos o procedimientos descritos y/o reivindicados en la patente estadounidense Nos. 6,165,483 y 6,238,685B1, para tratar el campo o planta que crece en invernadero, semillas, frutas y medios de crecimiento y recipientes. La presente composición en forma diluida (o uso) puede disminuir la carga de patógenos de la planta naturales y los microbios patógenos humanos que resulta en menos residuos de moldeo, deterioro y destrucción a causa de los venenos patógenos.

En algunas modalidades, la presente composición que comprende perácidos mezclados puede usarse para proteger el tejido de la planta en crecimiento de los efectos indeseables del ataque microbiano. Los materiales de perácidos mezclados pueden aplicarse a los tejidos de plantas en crecimiento y pueden proporcionar efectos antimicrobianos residuales después de que la planta haya completado su ciclo de crecimiento, la fruta o material vegetal hayan sido recolectados y enviados al mercado. La presente composición que comprende perácidos mezclados puede ser un tratamiento efectivo de los tejidos de las plantas vivientes, en crecimiento, que incluyen semillas, raíces, tubérculos, semillas, patrón radical, plantas en crecimiento, productos, fritas y verduras, etc. Bajo ciertas circunstancias, un solo material de peroxiácido puede ser efectivo, sin embargo, en otras circunstancias, un peroxiácido mezclado tiene propiedades sustancialmente mejoradas y sorprendentes.

En algunas modalidades, la invención involucra un concentrado antimicrobiano de peroxiácido y una composición de uso terminal diluida que incluye una cantidad microbicida efectiva de ácido peroxicarboxílico C2-C4, tal como ácido peracético, una cantidad microbicida efectiva de un peroxiácido C5-C12, de preferencia con un peroxiácido C6-C12 C8-C12, o mezclas de los mismos, y el primero y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente. La composición de concentrado puede ser diluida con una proporción importante de agua para formar una solución de uso antimicrobiana desinfectante, que tiene un pH en el intervalo de aproximadamente 2 a 8, con una concentración de ácido peroxicarboxílico de por lo menos aproximadamente 4 ppm, de preferencia de aproximadamente 10 a 75 ppm, y una concentración de peroxiácido C5-C12, C6-C12 o de por lo menos aproximadamente 1 ppm, de preferencia de aproximadamente 1 a 25 ppm. Otros componentes pueden adicionarse, tal como un agente de acoplamiento hidrotrópico para solubilizar el ácido peroxigraso en la forma concentrada y cuando la composición de concentrado se diluye con agua.

En otras modalidades, la invención involucra un método para controlar los patógenos fúngicos y microbianos de las plantas en las plantas de crecimiento mediante el tratamiento de las plantas de crecimiento con una solución acuosa diluida que comprende una cantidad efectiva de un ácido peroxicarboxílico C2-C4, un ácido peroxicarboxílico C5-C12, Ce-C12 o C8-C12 alifático, y el primer y segundo agente de estabilización descritos anteriormente.

En otras modalidades, la invención además involucra un procedimiento para el control de hongos y patógenos microbianos de las plantas en las plantas de cultivo, diluyendo en un líquido acuoso un concentrado que contiene: aproximadamente 1 a 20% en peso de ácido peroxicarboxílico C2-C4; aproximadamente 0.1 a 20% en peso de un ácido peroxicarboxílico C5-C12, C6-C12 o C8-C12 alifático, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente, para formar una solución; y poner en contacto las plantas de cultivo con tal solución.

En aún otras modalidades, la invención además involucra un procedimiento para el control de hongos y patógenos microbianos de las plantas en plantas de cultivo, diluyendo en un líquido acuoso un concentrado que contiene: aproximadamente 1 a 20% en peso de un ácido peroxicarboxílico C2-C4; aproximadamente 0.1 a 20% en peso de ácido peroxicarboxílico C5-C12, C6-C12 o C8-C12 alifático; aproximadamente 5 a 40% en peso de un ácido carboxílico C2-C4; aproximadamente 1 a 20% en peso de un ácido carboxílico C8-Ci2 alifático; aproximadamente 1 a 30% en peso de peróxido de hidrógeno, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente, para formar una solución; y poner en contacto las plantas de cultivo con la solución.

Como se describe en la patente estadounidense Nos. 6,165,483 y 6,238,685B1, un pH bajo (por ejemplo, preferentemente menor de 7) los peroxiácidos C5+ tales como los ácidos peroxigrasos, son biocidas muy potentes a bajos niveles cuando se usan en combinación con un ácido peroxicarboxílico C2-C4, tal como ácido peroxiacético, se obtiene un efecto sinérgico, proporcionando un biocida mucho más potente que se puede obtener usando estos componentes separadamente. Esto significa que pueden usarse sustancialmente menores concentraciones de biocida para obtener efectos biocidas iguales.

Como el término se usa en la presente, un peroxiácido C5-C12 (o perácido) se pretende que significa el producto de la oxidación de un ácido C5-C12, tal como un ácido graso, o una mezcla de ácidos, para formar un peroxiácido que tiene aproximadamente 5 a 12 átomos de carbono por molécula. Los peroxiácidos C5-C12 son preferiblemente alifáticos (lineal o ramificado). Un ácido peroxicarboxílico C2-C4 se pretende que significa el producto de oxidación de un ácido carboxílico C2-C4, o una mezcla de los mismos. Esto incluye los ácidos carboxílicos C2-C4 lineales y ramificados.

En aún otras modalidades, la invención se relaciona con un método para controlar hongos y patógenos microbianos de las plantas en plantas de cultivo. Este tratamiento usa una combinación de dos peroxiácidos diferentes. Esta mezcla comprende por lo menos 4 partes por millón (ppm) de un ácido peroxicarboxílico C2-C4 más pequeño y por lo menos 1 ppm de un ácido peroxicarboxílico C5-C12 más grande, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente. La mezcla preferida comprende por lo menos 4 ppm de un peroxiácido C2-C4 más pequeño y por lo menos 1 ppm de un peroxiácido C8-C12 alifático grande, y el primero y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente.

Una modalidad especialmente preferida de la composición incluye una mezcla de ácido peroxiacético y ácido peroctanoico.

En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos también puede contener un hidrótropo con el fin de aumentar la solubilidad acuosa de diversos compuestos orgánicos ligeramente solubles. La modalidad preferida de la composición usa un hidrótropo seleccionado del grupo de n-octansulfonato, un sulfonato de xileno, un sulfonato de naftaleno, sulfato de etilhexilo, lauril sulfato, un óxido de amina, o una mezcla de los mismos.

En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos también puede contener un agente de quelación, con el propósito de eliminar iones de la solución. La modalidad preferida de la invención usa el ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico.

En algunas modalidades, la invención también proporciona un proceso de control de hongos y patógenos microbianos de las plantas en plantas de cultivo. En esta modalidad, la planta se pone en contacto con una solución preparada diluyendo en un líquido acuoso un concentrado que comprende dos peroxiácidos, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente. Esta mezcla incluye el ácido peroxicarboxílico C2-C4 y un ácido peroxicarboxí lico C8-C12. La mezcla preferida incluye aproximadamente 1-20 por ciento en peso (% en peso) de un peroxiácido C2-C4 más pequeño y aproximadamente 0.1-20% en peso de un peroxiácido C8-C12 más grande. Una modalidad especialmente preferida de la composición incluye una mezcla de ácido peroxiacético y ácido peroxioctanoico. La composición puede contener, además, aproximadamente 1-15% en peso de un hidrótropo y aproximadamente 5% en peso de un agente de quelación.

En otras modalidades, la invención también proporciona un proceso de control de hongos y patógenos microbianos de las plantas en plantas de cultivo. En esta modalidad, la planta se pone en contacto con una solución preparada diluyendo en un líquido acuoso un concentrado que contiene dos peroxiácidos , y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente. Esta mezcla incluye un ácido peroxicarboxílico C2-C4 más pequeño y un ácido peroxicarboxí lico C8-C12 alifático más grande. Una modalidad especialmente preferida de la composición incluye una mezcla de ácido peroxiacético y ácido peroctanoico . La composición además puede contener un hidrótropo y un agente de quelación. Además, la solución contiene aproximadamente 1-30% en peso de peróxido de hidrógeno. La composición preferida incluye una mezcla de ácido acético y ácido octanoico .

Los presentes métodos pueden ser usados en los métodos, procesos o procedimientos descritos y/o reivindicados en la patente estadounidense Nos.6,010,729, 6,103,286, 6,545,047 y 8,030,351B2 para desinfectar cadáveres de animales.

En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención pueden usarse en un método de tratamiento de cadáveres de animales para obtener una reducción de por lo menos un logio en la población microbiana, en donde el método incluye la etapa de tratar el cadáver con una composición diluida de la presente invención que comprende una cantidad antimicrobiana efectiva que comprende por lo menos 2 partes por millón (ppm, partes en peso por cada partes por millón) de uno o más ácidos peroxicarboxílicos que tienen hasta 12 átomos de carbono, una cantidad antimicrobiana efectiva que comprende por lo menos 20 ppm de uno o más ácidos carboxílicos que tienen hasta 18 átomos de carbono, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente, para reducir la población microbiana.

En otras modalidades, la presente invención se relaciona con una composición antimicrobiana adaptada para limpiar y desinfectar cadáveres de animales, que contiene aproximadamente 0.5 por ciento en peso (% en peso) a aproximadamente 20% en peso de una mezcla de uno o más ácidos peroxicarboxílicos, que de 2-4 átomos de carbono y uno o más ácidos peroxicarboxílicos que tienen 8-12 átomos de carbono, de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 60% en peso de un ácido alfa-hidroxi mono o dicarboxílico que tiene 3-6 átomos de carbono, una cantidad eficaz de un secuestrante, una cantidad eficaz de una hidrótropo, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente.

En otras modalidades, la presente invención se relaciona con una composición antimicrobiana adaptada para el tratamiento de cadáveres de animales que comprende, consiste esencialmente de, o consiste en una mezcla de ácido peroxiacético y ácido peroxioctanoico en una relación de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso de ácido acético, de aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 10% en peso de peróxido de hidrógeno y de aproximadamente 0.5 en peso % a aproximadamente 1.5% en peso de un agente secuestrante, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente.

En aún otras modalidades, la presente invención se relaciona con un método de tratamiento de un cadáver de animal para reducir una población microbiana en la carne cortada resultante, comprendiendo el método las etapas de pulverización de una composición para el tratamiento antimicrobiano acuosa, sobre la carcasa a una presión de por lo menos 3.52 kg/cm2 (50 psi), a una temperatura de hasta aproximadamente 60°C, que resulta en un tiempo de contacto de por lo menos 30 segundos, comprendiendo la composición antimicrobiana una cantidad antimicrobiana eficaz que comprende por lo menos 2 ppm de uno o más ácido carboxílico, ácido peroxicarboxilico , o mezclas de los mismos, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente; y lograr por lo menos una reducción logio de la población microbiana.

En aún otras modalidades, la presente invención se relaciona con un método de tratamiento de un cadáver animal para reducir una población microbiana en la carne cortada resultante, comprendiendo el método las etapas de colocar el cadáver de un animal en una cámara a presión atmosférica; llenar la cámara con vapor de condensación que comprende una composición antimicrobiana, por ejemplo, una composición diluida de la presente invención, durante una duración corta; y ventear y enfriar rápidamente la cámara para evitar el color café de la carne del cadáver; en donde la duración del proceso térmico de vapor puede ser de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 30 segundos y la temperatura de la cámara puede alcanzar desde aproximadamente 50°C a aproximadamente 93°C.

La composición antimicrobiana puede aplicarse en diferentes formas para obtener un contacto íntimo con cada lugar potencial de contaminación microbiana. Por ejemplo, se puede pulverizar sobre los cadáveres, o los cadáveres se pueden sumergir en la composición. Los métodos adicionales incluyen la aplicación de una composición de espuma y una composición espesada o gelificada. Pueden incluirse tratamiento de vacío o luz, si se desea, con la aplicación de la composición antimicrobiana. El tratamiento térmico también puede aplicarse, ya sea antes, durante o después de la aplicación de la composición antimicrobiana.

Un método de atomización preferido para el tratamiento de los cadáveres con las composiciones diluidas de la presente invención implica la atomización del cadáver con una atomización acuosa a una temperatura menor de aproximadamente 60°C, a una presión de aproximadamente 3.52 a 35.2 kg/cm2 (50 a 500 psi) manométrica, en donde la atomización comprende una cantidad antimicrobiana efectiva de un ácido carboxílico, una cantidad antimicrobiana efectiva de un ácido peroxicarboxílico o mezclas de los mismos, y el primer y segundo agentes de estabilización descritos anteriormente. Estas atomizaciones también pueden contener una porción efectiva de un compuesto peróxido, tal como peróxido de hidrógeno y otros ingredientes, tales como agentes secuestrantes, etc. La acción de atomización a alta presión del tratamiento acuoso puede eliminar las poblaciones microbianas combinando la acción mecánica de la atomización con la acción química de los materiales antimicrobianos para dar como resultado una reducción mejorada de las poblaciones en la superficie del cadáver.

Todas las presiones son psig (o psi manométrica). En algunas modalidades, la diferenciación de la actividad antimicrobiana "-cida" o "-estática", las definiciones que describen el grado de eficacia y los protocolos oficiales de laboratorio para medir esta eficacia son consideraciones importantes para la comprensión de la relevancia de los agentes antimicrobianos en las composiciones. Las composiciones antimicrobianas pueden efectuar dos tipos de daños celulares microbianos. El primero es una acción verdaderamente letal, irreversible que resulta en la destrucción o incapacitación de células microbianas completa. El segundo tipo de daño celular es reversible, de manera que si el organismo se vuelve libre del agente, se puede multiplicar de nuevo. El primero se denomina bactericida y el segundo, bacteriostático. Un esterilizante y un desinfectante son, por definición, los agentes que proporcionan actividad antibacteriana o bactericida y logran por lo menos una reducción de cinco veces (es decir, una reducción de cinco logio) en las poblaciones microbianas después de un tiempo de contacto 30 segundos (ver el método AOAC 960.09).

Los presentes métodos pueden usarse en los métodos, procesos o procedimientos descritos y/o reivindicados en la patente estadounidense Nos. 8,017,409 y 8,236,573. En algunas modalidades, los presentes métodos pueden usarse para una variedad de aplicaciones domésticas o industriales, por ejemplo, para reducir las poblaciones microbianas o virales en una superficie o un objeto o en un cuerpo o corriente de agua. Las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención se pueden aplicar en una variedad de áreas, que incluyen cocinas, cuartos de baño, fábricas, hospitales, consultorios dentales y plantas alimenticias, y pueden aplicarse a una variedad de superficies duras o suaves que tienen topografía lisa, irregular o porosa. Las superficies duras apropiadas incluyen, por ejemplo, las superficies arquitectónicas (por ejemplo, suelos, paredes, ventanas, lavabos, mesas, mostradores y señales); utensilios para comer; instrumentos y dispositivos médicos o quirúrgicos de superficie dura; y empaques de superficie dura. Tales superficies duras pueden elaborarse de una variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, cerámica, metal, vidrio, madera o plástico duro. Las superficies suaves adecuadas incluyen, por ejemplo, papel; medios de filtro, ropa de cama y prendas hospitalarias y quirúrgicas; instrumentos y dispositivos médicos o quirúrgicos de superficie suave y empaques de superficie suave. Estas superficies suaves se pueden elaborar de una variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, papel, fibra, tela tejida o no tejida, plásticos y elastómeros suaves. Las composiciones diluidas (o uso) también pueden aplicarse a superficies suaves, tales como alimentos y la piel (por ejemplo, una mano). Las composiciones diluidas (o uso) pueden emplearse como un esterilizante o desinfectante ambiental de espuma y no espuma .

En otras modalidades, las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención pueden incluirse en productos, tales como esterilizantes, desinfectantes, conservadores, desodorantes, antisépticos, fungicidas, germicidas, esporicidas, virucidas, detergentes, blanqueadores, limpiadores de superficie dura, jabones para manos, desinfectantes de manos sin agua y cepillos pre- o post-quirúrgicos .

En otras modalidades, las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención también pueden usarse en productos veterinarios, tales como tratamientos de la piel de mamíferos o en productos para esterilizar o desinfectar recintos de animales, corrales, estaciones de riego y áreas de tratamiento veterinario, tales como mesas de inspección y quirófanos. Las composiciones diluidas (o uso) pueden ser empleadas en un baño de pies antimicrobiano para el ganado o personas.

En aún otras modalidades, los presentes métodos se pueden emplear para reducir la población de microorganismos patógenos, tales como los patógenos de humanos, animales y similares. Los microorganismos patógenos ejemplares incluyen hongos, mohos, bacterias, esporas y virus, por ejemplo, S. aureus , E. coli , Streptococci, Legionella, Pseudomonas aeruginosa, micobacterias, tuberculosis, fagos o similares. Tales patógenos pueden causar una variedad de enfermedades y trastornos, que incluyen mastitis u otras enfermedades de ordeño de mamíferos, tuberculosis, y similares. Los presentes métodos pueden usarse para reducir la población de microorganismos en la piel u otras superficies externas o de la mucosa de un animal. Además, los presentes métodos se pueden usar para matar microorganismos patógenos que se propagan a través de la transferencia por el agua, aire o un sustrato de superficie. En algunas aplicaciones, las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención sólo necesitan ser aplicadas a la piel, otras superficies externas o de la mucosa de un animal de agua, aire o superficie.

En aún otras modalidades, los presentes métodos también pueden usarse en los alimentos y las especies de plantas para reducir las poblaciones microbianas superficiales; usados en los sitios de fabricación o elaboración que manipulen tales alimentos y especies de plantas; o usados para tratar las aguas de proceso alrededor de tales sitios. Por ejemplo, los presentes métodos pueden usarse en las líneas de transporte de alimentos (por ejemplo, como atomizaciones de banda),-cacerolas de inmersión de lavado de botas y manos; instalaciones de almacenamiento de alimentos; sistemas de circulación de aire anti-putrefacción; equipos de refrigeración y enfriamiento; enfriadores y calentadores de bebidas, blanqueadores, tablas de corte, áreas de fregadero, y enfriadores de carne o dispositivos de escaldado. Los presentes métodos pueden usarse para tratar las aguas de transporte, tales como las que se encuentran en canales, transporte de tuberías, cortadores, rebanadoras, blanqueadores, sistemas de retorta, arandelas, y similares. Determinados alimentos que pueden tratarse con los presentes métodos incluyen huevos, carnes, semillas, hojas, frutas y verduras. Las superficies de las plantas particulares incluyen las hojas cosechadas y de cultivo, raíces, semillas, pieles o cáscaras, tallos, pecíolos, tubérculos, bulbos, frutas y similares. Los presentes métodos también pueden usarse para tratar cadáveres de animales para reducir los niveles microbianos patógenos y no patógenos.

En aún otras modalidades, los presentes métodos pueden ser útiles en la limpieza o desinfección de contenedores, instalaciones de procesamiento o equipo en las industrias de servicio de alimentos o de procesamiento de alimentos. Los presentes métodos pueden usarse en los materiales y equipos de envasado de alimentos, que incluyen el envasado aséptico en frío o caliente. Ejemplos de las instalaciones de proceso en las que los presentes métodos pueden emplearse incluyen una lechería, un sistema continuo de elaboración de cerveza, líneas de procesamiento de alimentos, tales como los sistemas de alimentos bombeables y líneas de bebidas, etc. Las mercancías de servicio de alimentos pueden ser desinfectados con los presentes métodos. Por ejemplo, los presentes métodos también pueden usarse sobre o en las máquinas de limpieza de utensilios, vajilla, lavadores de botellas, enfriadores de botellas, calentadores, lavadores de fregaderos, áreas de corte (por ejemplo, cuchillos, rebanadoras, cortadoras y sierras) y lavadores de huevo. Las superficies tratadas particulares incluyen el empaque, tales como cajas de cartón, botellas, películas y resinas; vajilla, tales como vasos, platos, utensilios, ollas y sartenes; máquinas de limpieza de los utensilios; superficies de la zona de preparación de alimentos expuestos, tales como fregaderos, mostradores, mesas, pisos y paredes; equipo de procesamiento, tales como tanques, cubas, recubrimientos, bombas y mangueras (por ejemplo, equipo de procesamiento de lácteos para procesamiento de leche, queso, helado y otros productos lácteos); y vehículos de transporte. Los contenedores incluyen botellas de vidrio, PVC o sacos de película de poliolefina, latas, poliéster, botellas de PEN o PET de varios volúmenes (100 mi a 2 litros, etc.), envases de leche de un galón, recipientes de cartón para jugo o leche, etc .

En aún otras modalidades, los presentes métodos también pueden usarse sobre o en otros equipos industriales y en otras corrientes de proceso industriales, tales como calentadores, torres de enfriamiento, calderas, aguas de retorta, aguas de enjuague, aguas de lavado de envases asépticos, y similares. Los presentes métodos pueden usarse para tratar microbios y olores en aguas recreativas, tales como en piscinas, balnearios, canales recreativos y toboganes de agua, fuentes, y similares.

En aún otras modalidades, un filtro que contiene las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención puede usarse para reducir la población de microorganismos en el aire y líquidos. Tal filtro puede usarse para eliminar los patógenos transportados por agua y aire, tales como Legionella.

En aún otras modalidades, los presentes métodos pueden emplearse para reducir la población de microbios, moscas de la fruta, u otra larva del insecto en un drenaje u otra superficie .

En otras modalidades, los presentes métodos también pueden emplearse sumergiendo el equipo de procesamiento de alimentos en la composición diluida (o uso) o solución de la presente invención, enjuagando el equipo durante un tiempo suficiente para desinfectar el equipo, y limpiando o drenando la composición o solución de exceso del equipo. Los presentes métodos pueden emplearse además por pulverización o limpiando las superficies de procesamiento de alimentos con la composición o solución de uso, manteniendo las superficies húmedas durante un tiempo suficiente para desinfectar las superficies, y eliminando la composición o solución de exceso limpiando, drenando verticalmente, aspirando, etc.

En aún otras modalidades, los presentes métodos también pueden usarse para desinfectar superficies duras, tales como el equipo de tipo institucional, utensilios, platos, equipos o herramientas para el cuidado de la salud, y otras superficies duras. Los presentes procedimientos también pueden emplearse en la desinfección prendas o tejidos que hayan sido contaminados. Las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención se pueden poner en contacto con cualquier superficie o artículos contaminados a temperaturas de uso en el intervalo de aproximadamente 4°C a 60°C, durante un periodo de tiempo efectivo para sanitizar, desinfectar o esterilizar la superficie o artículo. Por ejemplo, las composiciones diluidas (o uso) pueden inyectarse en el agua de lavado o enjuague de una lavadora y ponerse en contacto con el tejido contaminado durante un tiempo suficiente para desinfectar la tela. La composición de exceso se puede remover por lavado o centrifugación de la tela.

En aún otras modalidades, las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención pueden aplicarse a los microbios o a las superficies manchadas o limpiadas, usando una variedad de métodos. Estos métodos pueden operar sobre un objeto, superficie, en un cuerpo o corriente de agua o un gas, o similar, poniendo en contacto el objeto, la superficie, el cuerpo o corriente con la composición diluida (o uso). El contacto puede incluir cualquiera de los numerosos métodos para la aplicación de una composición, tal como atomización de la composición, inmersión del objeto en la composición, espuma o gel que trata el objeto con la composición, o una combinación de los mismos.

En aún otras modalidades, las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención pueden emplearse para la pulpa de blanqueo. Las composiciones pueden emplearse para el tratamiento de residuos. Tal composición puede incluir un agente de blanqueo adicionado.

En aún otras modalidades, otras aplicaciones de limpieza de superficies duras para las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención incluyen los sistemas de limpieza in si tu (CIP), sistemas de limpieza fuera de lugar (COP), descontaminantes de lavadores, esterilizadores, lavadoras de textiles, sistemas de ultra y nanofiltración y filtros de aire de interiores. Los sistemas COP pueden incluir sistemas de fácil acceso, que incluyen tanques de lavado, recipientes de enjuague, baldes, tanques de almacenamiento, lavabos de cepillo, lavadores de piezas de vehículos, lavadores y sistemas por lotes no continuos, y similares.

Las concentraciones de perácido y/o peróxido de hidrógeno en las composiciones diluidas (o uso) de la presente invención se pueden monitorizar de cualquier manera adecuada. En algunas modalidades, las concentraciones de perácido y/o peróxido de hidrógeno en las composiciones diluidas (o uso) pueden monitorearse usando un procedimiento de prueba cinético, por ejemplo, el procedimiento ejemplar descrito en la patente estadounidense Nos. 8,017,409 y 8,236,573. Esto se puede lograr explotando la diferencia en las tasas de reacción entre el perácido y peróxido de hidrógeno cuando se usa, por ejemplo, un reactivo de yoduro amortiguado para diferenciar las concentraciones de perácido y peróxido de hidrógeno, cuando estos ambos compuestos de analito están presentes en la composición de uso. El monitoreo de la composición de uso también puede determinar las concentraciones de perácido y/o peróxido de hidrógeno en presencia de otros ingredientes adicionales, tales como acidulantes, uno o más agentes de estabilización, tensioactivos no iónicos, tensioactivos no iónicos semi-polares, tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfotéricos o anfolíticos, adyuvantes, solventes, agentes antimicrobianos adicionales u otros ingredientes que pueden estar presentes en la composición de uso.

En algunas modalidades, las composiciones ejemplares de la presente invención comprenden los componentes expuestos en las siguientes Tablas 1-3. Antes o durante el uso, las composiciones ejemplares se pueden diluir hasta un nivel deseado. Por ejemplo, las composiciones ejemplares pueden ser diluidas por 2, 5, 10, 50, 100, 500, 1,000, 5,000, ó 10,000 veces.

Tabla 1 Tabla 2 Tabla 3 F. Métodos para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un método para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno (H2S), ácido sulfhídrico o una sal del mismo en una fuente de agua, en donde el método comprende una etapa de poner en contacto una fuente de agua con una composición en un nivel diluido, para formar una fuente de agua tratada, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde : R1 es OH o -NR1aRlb, en donde Rla Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-C6) alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB) en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); Rz es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C3); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 6) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA) en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6), o arilo C6-20; R5 es alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; o una sal del mismo; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración del peróxido de hidrógeno, y la composición tiene un pH de aproximadamente 4 o menos, y en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22, y la etapa de contacto dura un tiempo suficiente para estabilizar o reducir el nivel de H2S, ácido sulfhídrico o una sal del mismo en tal fuente de agua tratada.

En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos es una composición equilibrada que comprende perácido, peróxido de hidrógeno, ácido carboxílico y un solvente, por ejemplo agua. En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos no comprende un ácido mineral, por ejemplo, los ácidos minerales descritos en WO 91/07375.

La composición usada en los presentes métodos puede comprender cualquier nivel adecuado de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el peróxido de hidrógeno en la composición equilibrada tiene una concentración de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15%, por ejemplo, aproximadamente 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6%, 0.7%, 0.8%, 0.9%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%, 14% ó 15%. Antes o durante el uso, las composiciones ejemplares se pueden diluir hasta un nivel deseado.

La composición usada en los presentes métodos puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 con relación al nivel de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. En aún otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

Cualquier ácido percarboxílico C1-C22 apropiado puede usarse en los presentes métodos. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C20. En otras modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. Otros ácidos percarboxílíeos C1-C22 ejemplares se describen en la Sección B anterior. La composición usada en los presentes métodos puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 y peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, el ácido percarboxílico C1-C22 en la composición equilibrada tiene una concentración de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 30%, por ejemplo, aproximadamente 0.1%, 0.2%, 0 0..33%%,, 0 0..44%, 0.5%, 0.6%, 0.7%, 0.8%, 0.9%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18%, 19%, 20%, 21%, 22%, 23%, 24%, 25%, 26%, 27%, 28%, 29% ó 30%. Antes o durante el uso, las composiciones ejemplares se pueden diluir hasta un nivel deseado.

Cualquier primer agente de estabilización adecuado puede ser empleado en la composición usada en los presentes métodos. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es un ácido picolínico, o una sal del mismo. En otras modalidades, el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. El primer agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración apropiada. En algunas modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. En otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso, 0.01% en peso, 0.1% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso, 0.06% en peso, 0.07% en peso, 0.08% en peso, 0.09% en peso, 0.10% en peso, 0.11% en peso, 0.12% en peso, 0.13% en peso, 0.14% en peso ó 0.15% en peso.

Cualquier segundo agente de estabilización adecuado se puede usar en las presentes composiciones. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización es el ácido 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. El segundo agente de estabilización se puede usar en cualquier concentración adecuada. En algunas modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso, por ejemplo, 0.1% en peso, 0.5% en peso, 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, 7% en peso, 8% en peso, 9% en peso, o 10% en peso. En otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso, por ejemplo, 0.5% en peso, 1% en peso, 1.5% en peso, 2% en peso, 2.5% en peso, 3% en peso, 3,5% en peso, 4% en peso, 4.5% en peso ó 5% en peso. En aún otras modalidades, el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso, por ejemplo, 0.6% en peso, 0.7% en peso, 0.8% en peso, 0.9% en peso, 1.0% en peso, 1.1% en peso, 1.2% en peso, 1.3% en peso, 1.4% en peso, 1.5% en peso, 1.6% en peso, 1.7% en peso ó 1.8% en peso.

En algunas modalidades, el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo.

La composición usada en los presentes métodos puede retener cualquier nivel adecuado o porcentaje de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22, durante cualquier tiempo adecuado después de que se forma la composición blanco tratada. En algunas modalidades, la presente composición retiene por lo menos aproximadamente 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% ó 90% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial, durante cualquier tiempo adecuado después de que se forma la composición blanco tratada. En otras modalidades, la presente composición retiene por lo menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial, durante por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 25, 30 minutos, 1, 2, 5, 10, 15, 20 ó 24 horas, o más tiempo después de que se forma la composición blanco tratada.

En algunas modalidades, la composición usada en los presentes métodos puede comprender una peroxidasa o una catalasa para reducir aún más la concentración de peróxido de hidrógeno. Puede usarse cualquier peroxidasa una catalasa adecuada en las presentes composiciones. Ejemplos de las peroxidasas y catalasas se describen en la Sección B. anterior. En otras modalidades, la composición usada en los presentes métodos además puede comprender una sustancia que ayuda a la solubilización del primer y/o segundo agente(s) de estabilización. Los ejemplos de sustancias que pueden ayudar a la solubilización del primer y/o segundo agente(s) de estabilización incluyen hidrótropos, tales como sulfonato de xileno sódico, sulfonatos de eumeno sódico, y tensioactivos, tales como tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos.

La fuente de agua tratada puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22, por ejemplo, aproximadamente 10 ppm, 20 ppm, 30 ppm, 40 ppm, 50 ppm, 60 ppm, 70 ppm, 80 ppm, 90 ppm, 100 ppm, 110 ppm, 120 ppm, 130 ppm, 140 ppm, 150 ppm, 160 ppm, 170 ppm, 180 ppm, 190 ppm, 200 ppm, 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 600 ppm, 700 ppm, 800 ppm, 900 ppm ó 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22.

La fuente de agua tratada puede comprender cualquier ácido percarboxílico C1-C22 adecuado. En algunas modalidades, la composición blanco tratada comprende el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado .

La fuente de agua tratada puede comprender cualquier nivel adecuado de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, aproximadamente 1 ppm, 2 ppm, 3 ppm, 4 ppm, 5 ppm, 6 ppm, 7 ppm, 8 ppm, 9 ppm, 10 ppm, 11 ppm, 12 ppm, 13 ppm, 14 ppm ó 15 ppm de peróxido de hidrógeno .

La fuente de agua tratada puede comprender cualquier nivel adecuado del ácido percarboxílico C1-C22 con relación al nivel de peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada comprende el ácido percarboxílico C1-C22 que tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 ó 20 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

La fuente de agua tratada puede comprender cualquier primer agente de estabilización y segundo agente de estabilización adecuados. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada comprende un primer agente de estabilización que es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y un segundo agente de estabilización que es HEDP, o una sal del mismo.

La fuente de agua tratada puede retener cualquier nivel adecuado de la actividad ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante cualquier tiempo adecuado. En algunas modalidades, la fuente de agua tratada conserva por lo menos aproximadamente 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 99% ó 100% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial, durante cualquier tiempo adecuado. En otras modalidades, la fuente de agua tratada mantiene un nivel adecuado de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial, durante por lo menos 1 minuto, 2 minutos, 3 minutos, 4 minutos, 5 minutos, 6 minutos, 7 minutos, 8 minutos, 9 minutos, 10 minutos, 11 minutos, 12 minutos, 13 minutos, 14 minutos ó 15 minutos después de que se forma la composición blanco tratada. En aún otras modalidades, la fuente de agua tratada conserva por lo menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxí lico C1-C22 inicial, durante 15 minutos después de que se forma la fuente de agua tratada.

La etapa de contacto puede durar cualquier tiempo adecuado. En algunas modalidades, la etapa de contacto dura por lo menos 10 segundos, 20 segundos, 30 segundos, 40 segundos, 50 segundos, 1 minuto, 10 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 8 horas, 16 horas, 1 día, 3 días, 1 semana, o más.

Los presentes métodos pueden usarse para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno (H2S), ácido sulfhídrico o una sal del mismo, en cualquier fuente de agua adecuada. Ejemplo de la fuente de agua incluye agua dulce, agua de un estanque, agua de mar, agua producida y una combinación de las mismas. La fuente de agua puede comprender cualquier nivel adecuado de agua producida, por ejemplo, por lo menos aproximadamente 1% en peso, 2% en peso, 3% en peso, 4% en peso, 5% en peso, 6% en peso, en peso 7%, 8% en peso, 9% en peso, 10% en peso, 20% en peso, 30% en peso, 40% en peso, 50% en peso, 60% en peso, 70% en peso, 80% en peso, 90% en peso, o más de agua producida.

Los presentes métodos pueden usarse para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno (H2S), ácido sulfhídrico o una sal del mismo, en una fuente de agua por cualquier grado apropiado. Por ejemplo, el nivel de H2S, ácido sulfhídrico o una sal del mismo en la fuente de agua tratada se puede reducir en por lo menos 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 99%, o más desde el nivel sin tratar.

Los presentes métodos pueden usarse para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno (H2S), ácido sulfhídrico o una sal del mismo en una fuente de agua desde cualquier ubicación adecuada. Por ejemplo, los presentes métodos pueden usarse para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno (H2S), ácido sulfhídrico o una sal del mismo en una fuente de agua obtenida o derivada parcial o completamente de un ambiente subterráneo, por ejemplo, un pozo de petróleo o un gas .

En algunas modalidades, los métodos presentes pueden comprender, además, dirigir la fuente de agua tratada en un ambiente subterráneo, por ejemplo, un pozo de petróleo o un pozo, o la eliminación de la fuente de agua tratada.

G. Ejemplos Se incluyen los siguientes ejemplos sólo con fines ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de la invención .

Ejemplo 1. Comparación de la estabilidad de las composiciones_ de_ ácido peracet ico_ con_ varios estabilizadores Se elaboraron las composiciones del ácido peracético (POAA) con varios estabilizadores, como se describe en la Tabla 1, y alcanzando el equilibrio, las composiciones se almacenaron en un horno a 50°C. El nivel de peróxido de hidrógeno y ácido peracético se controlaron mediante un método de valoración yodométrica. Los resultados se resumen en la Tabla 4 y la Figura 1.

Tabla 4. Composiciones de ácido peracético con varios estabilizadores Como se puede ver en la Tabla 4, después de alcanzar el equilibrio, el nivel de ácido peracético formado entre las composiciones es del orden de I-C>I-B>I-A. Aunque no se desea estar ligado por ninguna teoría particular, se cree que esta diferencia en el nivel de ácido peracético formado es debida a la diferente eficiencia de los estabilizadores en las composiciones. Una vez formado, el ácido peracético comienza a descomponerse, y el estabilizador en la composición tendrá un impacto directo sobre la velocidad de descomposición del ácido peracético. Por lo tanto, entre más eficiente sea el estabilizador, se producirá una menor descomposición en las composiciones, y se formará más ácido peracético una vez que se alcance el equilibrio. Esto es importante no sólo para mantener la vida de anaquel de una composición de ácido peracético, sino también es económicamente benéfico por ser capaz de formar mayores niveles de ácido peracético en las composiciones desde el mismo nivel de materiales de partida (por ejemplo, ácido acético y peróxido de hidrógeno) .

Tabla 5. Estabilidad de las composiciones de ácido peracético con varios estabilizadores Como se puede ver en la Tabla 5 y la Figura 1, se observó un efecto sinérgico de estabilización cuando se usó una combinación de HEDP y DPA en las formulaciones de ácido peracético. Sorprendentemente, se encontró que la alta relación de ácido peracético a las composiciones de peróxido de hidrógeno probadas, el estabilizador usado más comúnmente, es decir, HEDP, sólo tuvo efectos marginales en la estabilización del ácido peracético. Por ejemplo, como se muestra en la Tabla 2, la composición I-A perdió más de 60% del ácido peracético formado después de sólo 1 semana en las condiciones de prueba. La composición I-B, que usó sólo DPA como un estabilizador, tuvo un efecto de estabilización mejorada en comparación con la composición I-A, y perdió aproximadamente 20% de ácido peracético en cuatro semanas bajo las condiciones de prueba. Por el contrario, la combinación de DPA y HEDP resultó ser un excelente estabilizador para la alta relación de ácido peracético a las composiciones de peróxido de hidrógeno probadas. Como se muestra en la Tabla 2, la Composición I-C, la cual tuvo una combinación de HEDP y DPA como estabilizadores, perdió menos de 5% de ácido peracético en 4 semanas bajo las mismas condiciones de prueba. El efecto de la estabilidad de la combinación de HEDP y DPA es más que la suma del efecto de estabilidad individual de HEDP y DPA. Este resultado demuestra que el efecto de la estabilidad de la combinación de HEDP y DPA es un efecto de estabilización sinérgico, y no un mero efecto aditivo del efecto estabilidad individual de HEDP y DPA. Ejemplo 2. Estudio de Estabilización sinergico de HEDP y DPA en alta relación de las composiciones de ácido peracético a peróxido de hidrógeno (POAA/H2O2) Para estudiar sistemáticamente el desempeño de estabilización sinérgica de HEDP y DPA, se elaboran composiciones de ácido peracético de alta relación de POAA/H2O2 con varios estabilizadores, como se describe en la Tabla 6. Las composiciones, una vez que alcanzaron el equilibrio, se almacenaron en un horno a 50°C, y el nivel de ácido peracético y peróxido de hidrógeno se monitoreó mediante un método de valoración yodométrica. Los resultados se resumen en la Tabla 7.

Tabla 6. Composiciones de ácido peracético con varios estabilizadores Tabla 7. Estabilidad de ácido peracético (POAA) a 50°C Los resultados mostrados en la Tabla 7 indican claramente que cuando se usa un solo estabilizador, aumentando simplemente los niveles de estabilizador en la composición no aumentará proporcionalmente la estabilidad del ácido peracético. Por ejemplo, para la serie de composición IIA, aumentando HEDP de 1 a 5% resultó en solamente un aumento marginal de la estabilidad. Para la serie de composición IIB, aumentando el nivel de DPA más allá de 0.06% no tuvo impacto prácticamente sobre la estabilidad. Sin desear estar ligado por ninguna teoría particular, se cree que los estabilizadores en las composiciones de perácidos estabilizan los perácidos a través de la quelación de los iones metálicos de transición de traza en las composiciones. De esta manera, la eficacia de un estabilizador es dependiente principalmente de su constante de unión (Ksp) con el ión individual. Por lo tanto, se cree que el aumento de la concentración de un solo estabilizador tiene un efecto muy limitado sobre la capacidad de unión de tal estabilizador.

Aunque no se desea estar ligado por ninguna teoría en particular, por un lado, se cree que la combinación de dos estabilizadores, tales como HEDP y DPA puede formar complejos de ligandos mezclados con metales de transición con una constante de unión aumentada (Ksp), en comparación con la del complejo metálico del ligando de individual formado cuando se usa un solo estabilizador. Este complejo de ligando mezclado se cree que conduce al aumento significativo en el efecto observado cuando se usa una combinación de estabilizadores. Por otro lado, DPA y los compuestos relacionados de niacina son secuestrantes del radical hidroxilo conocidos (ver por ejemplo: Biosci Biotechnol Biochem, 2002, 66(3), 641-645), y apagando los radicales hidroxilo formados y, de esta manera, la prevención de la reacción de descomposición de cadena subsecuente que involucra las especies de perácido, será mejorada adicionalmente la estabilidad de la composición de perácido correspondiente.

La figura 2 ilustra adicionalmente la capacidad de estabilización sinérgica de HEDP y DPA. El porcentaje de POAA retenido al final de 28 días (comparado con 0 días) a 50°C de la serie IIC de la composición, que tuvo una mezcla de HEDP y DPA, se comparó con la suma del porcentaje de POAA retenido de la composición IIA (solamente HEDP como un estabilizador) y la serie IIB (solamente DPA como un estabilizador) . Por ejemplo, la composición IIC-2, que contiene 1.2% de HEDP y 1,200 ppm de estabilizadores DPA, retuvo 96% de POAA; por el contrario, la composición IIA-2 que contiene 1.2% de HEDP como único estabilizador, retuvo 0.26% de POAA; y la composición IIB-1 que contiene 1,200 ppm de DPA como único estabilizador, retuvo 73.5% POAA. Las composiciones IIA-2 y IIB-1 combinadas tienen el mismo estabilizador que IIC-2, pero la suma de POAA retenido de IIA-2 y IIB-1 es solamente 73.8%, mucho menos que el de IIC-2. Aunque no se desea estar ligado por ninguna teoría particular, la combinación de dos tipos diferentes de ligandos, tales como HEDP y DPA, pueden formar complejos de ligandos mezclados con los metales de transición que descomponen catalíticamente los perácidos, y los complejos de ligandos mezclados formados tienen una constante de unión aumentad drásticamente (Ksp) comparado con la del complejo de ligando metálico individual. De esta manera, el aumento de la eficiencia de unión del metal de transición por la mezcla de HEDP y DPA contribuyó a la capacidad de estabilización sinérgica de los perácidos.

Ejemplo 3. Prueba de descomposición auto-acelerada de químicos de ácido peroxiacét ico bajo en peróxido de hidrógeno El siguiente procedimiento SADT es un protocolo normalizado de las Naciones Unidas para ayudar a determinar las clases peligrosas de las sustancias de auto-calentamiento conocido como el "método H4" (sect.28.4.4, p. 314, UN "Recommendations on the Transport of Dangerous Goods , Manual of Tests and Criteria", 5ta. edición revisada (2009)). El método es específico para el tipo de empaque usado, y si se encuentra que la temperatura SADT es de 45°C o menor, el producto debe ser enviado, almacenado y usado con rigurosos controles refrigerados. Estos requisitos de temperatura controlada hacen impráctico transportar y almacenar los productos. El comportamiento auto-calentamiento de los químicas en tamaños de empaques muy grandes puede simularse en frascos Dewar que han sido probados previamente para determinar que reflejan de cerca las propiedades de transferencia de calor de los empaques para ser usados con los químicos. Los tanques a granel son los mayores tamaños posibles del empaque y modelan sus propiedades de transferencia de calor, se recomienda usar frascos Dewar esféricas. El comité UN para el transporte de Artículo Peligrosos además construye un margen de seguridad en los tamaños de 300 galones y empaques de tamaños más grandes, al exigir que tengan SADT's ³ 50°C. De acuerdo con las guías de UN-H4 28.4.1.4.1, si la temperatura de los contenidos dentro de los frascos no excede la temperatura del horno por más de 6°C dentro de 7 días, la SADT, por definición, es mayor que la temperatura del horno. Las guías además definen el tiempo cero como cuando la temperatura de la muestra está dentro de 2 grados de la temperatura del horno y requieren un Dewar llenado 80%, equipado con monitoreo de la temperatura y cierres de venteo .

Para este experimento, se usaron las condiciones de prueba anteriores, y tres frascos Dewar esféricos se llenaron a 80% de la totalidad con los químicos I-A, I-B, y I-C (Ver la Tabla 8).

Tabla 8 Como se puede observar en la Figura 3, los químicos I-A y I-B que contienen solo HEDP y solo DPA respectivamente, como estabilizadores excedieron el límite de la exoterma de 6 grados dentro de 1.5 días y 3 días, respectivamente. Las mismas concentraciones de HEDP y DPA cuando se mezclaron, sin embargo, produjeron un aumento en la estabilización, de modo que los efectos de auto-calentamiento no fueron suficientes para alcanzar la temperatura del horno en el periodo de 7 días. Por lo tanto, esta combinación de estabilizantes usados con esta composición de perácido permitiría el almacenamiento a granel y el transporte de la composición de perácido sin refrigeración .

Se incluyen los ejemplos anteriores sólo para propósitos ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de la invención. Son posibles muchas variaciones a las descritas anteriormente. Desde modificaciones y variaciones a los ejemplos descritos anteriormente serán evidentes para los experimentados en la téenica, se pretende que esta invención sea limitada solamente por el alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Ejemplo 4. Comparación de la estabilidad del ácido peracético de la solución de uso (POAA) La estabilidad de la solución de uso es un factor muy importante en la evaluación del rendimiento de un biocida, especialmente para la aplicación de tratamiento de agua. Se prefiere que el biocida sea estable durante el periodo de tiempo de tratamiento, ya que se necesita menos biocida para la aplicación y, de esta manera, son económica y ambientalmente benéficos. Los ácidos peroxicarboxí líeos son menos proclives a la descomposición que la mayoría de los biocidas oxidantes, tales como biocidas a base de halógeno. Sin embargo, como los agentes de oxidación fuertes, la estabilidad de los ácidos peroxicarboxílicos en la solución de uso es fuertemente dependiente de las condiciones del agua, tales como contaminantes y pH del agua. Esto es especialmente evidente en el caso de las aguas subterráneas impuras relacionadas con las operaciones de fracturación de petróleo o gas. Para conservar el agua que se usa en los sitios de fractura hidráulica, el agua se recupera parcialmente y se reciela en cada sitio. Mientras que es incierto qué componente del agua de fracturación usada podría ser responsable de apagar el ácido peracético, es un inconveniente crítico para el ácido peracético comercial, ya que afecta en gran medida el costo y la capacidad antimicrobiana de este biocida preferido. Este experimento se diseña para evaluar la estabilidad de la solución uso de varias composiciones de ácido peracético en agua, que contiene el agua reusada de las aplicaciones fracturación de petróleo y gas.

El agua usada en esta prueba contiene 20% (volumen) de agua usada de dos sitios de fracturación de pozos de petróleo y gas, respectivamente, y 80% (volumen) de agua dulce. Las composiciones de ácido peracético probadas incluyen una composición de ácido peracético comercial (aproximadamente 15% de POAA, 10% de H2O2) actualmente usada como biocida para el tratamiento de agua de pozos de petróleo y gas; la relación de POAA a H2O2, estable de la composición de ácido peracético descrita en esta solicitud (la composición I-C como se muestra en la Tabla 1), y una composición de ácido peracético generado mediante la adición de una enzima catalasa (100 ppm) a la composición de perácido comercial diluido (1% de POAA) para eliminar el H2O2 a un nivel no detectable antes de la prueba. Los niveles iniciales de POAA están dirigidos a 30 ppm, y la concentración de POAA se monitorizó mediante el método de valoración yodométrica durante el tiempo de aplicación previsto de 15 minutos. Los resultados se resumen en la siguiente Tabla 9.

Tabla 9. Estabilidad de POAA de varias composiciones de ácido peroxiacético en el agua usada que contiene la solución de uso de los pozos de petróleo y gas Como se muestra en la Tabla 9, se encontró sorprendentemente que la presencia de H2O2 en la composición de ácido peracético tiene un impacto negativo significativo en la estabilidad POAA. Por ejemplo, el producto perácido comercial que contiene aproximadamente 15% de POAA y 10% de H2O2, perdió casi todo su contenido de perácido dentro de 5 minutos, mientras que una versión de peróxido de hidrógeno agotado de la misma (pretratados con la enzima catalasa) perdió sólo 3% de su actividad inicial en 10 minutos y sólo aproximadamente 12% en 15 minutos. Para la composición I-C, que contiene aproximadamente 15% de ácido peracético, pero sólo 1% de peróxido de hidrógeno, perdió sólo aproximadamente 30% de POAA en 15 minutos. Esto hace a la composición I-C particularmente útil en las aplicaciones de tratamiento de agua de fracturación en comparación con las composiciones de ácido peracético comerciales, ya que significativamente se necesita menos cantidad de POAA para el tratamiento. Los fenómenos observados parece que son universales, ya que dos mezclas de agua diferentes de distintos sitios de pozos tienen resultados similares como se muestra en la Tabla 6. Mientras que no se desea estar ligado por ninguna teoría en particular, los resultados observados se pueden explicar por la presencia de los contaminantes de azufre comúnmente encontrados relacionadas en el agua del pozo usado, que en presencia de H2O2, generará una especie radical, y estas especies de radicales muy reactivas reaccionarán después con POAA para descomponerlo.

Ejemplo 5. Prueba de gelificación de composiciones de ácido peracético (POAA) con varios niveles de peróxido de hidrógeno El peróxido de hidrógeno es un interruptor de gel conocido en la aplicación de fracturación de gel de petróleo y gas. Se espera que el H2O2, presentado en una composición de perácido, tenga impactos negativos sobre la propiedad del gel. Este experimento fue diseñado para evaluar los niveles de H2O2 en las composiciones de perácidos y sus impactos sobre la propiedad del gel.

El ácido peracético libre de H2O2 se preparó primero tratando un producto de ácido peracético comercial (15% de POAA, 10% de H2O2) con catalasa, y después del tratamiento, la catalasa se confirmó que era inactivada. Después, la cantidad conocida de H202 se añadió a la composición de ácido peracético para la prueba. Para -500 g de agua se adicionó un aditivo de gel a base de guar excepto el agente de reticulación. La mezcla se combinó mediante un mezclador durante - 10 minutos, luego, el POAA se preparó como se describe y H0 se adicionó a la mezcla, y el pH de la mezcla se ajustó a 11.5 con K0H/K2CO3 (11.5% en peso/22. 5%), seguido inmediatamente por la adición del agente de reticulación. La viscosidad cinética de la mezcla se controló después mediante un viscosímetro (Kindler) a 275 K durante un periodo de tiempo de 2.5 horas. Los criterios de éxito es que la viscosidad de la mezcla mantiene 200 cp o mayor al final de la prueba. Por comparación, también se probó una mezcla de gel con el glut araldehído estándar como el biocida alternativo. Los resultados de la prueba se muestran en la Figura 4.

La Figura 4 muestra claramente que en las condiciones investigadas, al nivel de uso superior de POAA (80 ppm) como un biocida en las aplicaciones de fracturación de petróleo y gas, la presencia de 7 ppm de H202 no tiene ningún impacto en la propiedad del gel en comparación con el control estándar (glutaraldehído) , mientras que la presencia de 14 ppm de H2O2 causa el fracaso del gel.

Ejemplo 6. Prueba de qelificación de una composición de ácido peracético de alta relación de POAA a H2O2 El experimento de gelificación, como se describe en el Ejemplo 5, se llevó a cabo usando diferentes niveles de una alta relación de POAA a H2O2 la de composición de ácido peracético (I-C) como se describe en esta solicitud. Los resultados se resumen en la Tabla 10, junto con los resultados de un producto de ácido peracético comercial.

Tabla 10. Resumen de los resultados de las pruebas de viscosidad cinética de POAA en un fluido de gel Los resultados de la Tabla 10 muestran las ventajas significativas de composiciones I-C en aplicaciones de fractura hidráulica de gel, en comparación con las composiciones de ácido peracético comunes. Por ejemplo, a nivel de POAA (30 ppm) que se requieren para matar el microorganismo, la composición de ácido peracético común fracasará las propiedades del gel del fluido debido al alto nivel de H2O2 coexistido. Por el contrario, la composición de ácido peracético de alta relación de POAA a H202 no tiene impacto de las propiedades del gel incluso usada en un nivel mucho más alto, por ejemplo, POAA 75 ppm.

Ejemplo 7. Entalpia Parte - Entalpia potencial de los productos de altos y bajos en peróxido y peróxido de hidrógeno Los peroxiácidos y el peróxido de hidrógeno se caracterizan por un enlace 0-0 relativamente débil, que típica y especialmente, en e l caso de l os peroxiácidos , es propenso a la fisión homolítica que en última instancia produce oxígeno molecular, agua y los ácidos carboxílicos padres. La propiedad de la fisión homolítica lábil es esencial para la utilidad de los peroxiácidos en el blanqueo, polimerización y aplicaciones antimicrobianas, pero también puede crear reacciones químicas peligrosas no deseadas. La liberación eventual de oxígeno es un proceso altamente exotérmico (producción de calor) , y ya que el oxígeno es un potente agente oxidante, la oxidación corriente abajo de los residuos orgánicos es posible que comience a producir cantidades aún mayores de calor y gas. El peor escenario es una explosión y/o erupción violenta de materiales corrosivos. Por las razones anteriores, los peroxiácidos caen bajo la categoría de UN de artículos peligrosos y, como tal, se recomienda por la UN que pueden caracterizarse completamente antes de determinar qué restricciones deberían imponerse para el transporte, manejo y almacenamiento de los mismos. En general, estas guías son seguidas estrictamente por las autoridades locales y, por lo tanto, una restricción que requiere la manipulación y el almacenamiento refrigerado, por ejemplo, probablemente limitaría las ventas a sólo una pequeña minoría de los clientes potenciales. Para evitar este tipo de restricciones, la mayoría de los productores de peroxiácidos formulan primero sus productos para ser intrínsecamente estables y luego adicionar estabilizadores, tales como HEDP , para aumentar la garantía contra la descomposición exotérmica incontrolada, así como asegurar un tiempo de almacenamiento suficiente para la eficacia. El resultado desafortunado es que las concentraciones de peróxido de hidrógeno mayores requeridas para alcanzar la estabilidad intrínseca, aumentan la entalpia potencial y aumentan la violencia de una reacción química incontrolada.

Como se muestra en la Tabla 11, las fórmulas III-A, III-B y III-C poseen aproximadamente el doble de la entalpia potencial que las fórmulas IA, IB y IC y, sin embargo, liberan 15% de ácido peracético. Y mientras que la reducción de peróxido de hidrógeno mejora el potencial entálpico para la fórmula de tipo I, sólo en el caso IC el producto posee suficiente estabilidad de almacenamiento para permitir la fabricación, almacenamiento y uso antes de que se hayan perdido las porciones excesivas de su ácido peracético inicial.

Tabla 11 15 Dado que el enlace 0-0 es intrínsecamente débil, contaminantes metálicos, tales como los iones férricos y ferrosos ubicuos (hierro) , catalizan la fisión del enlace 0-0 y, de esta manera, requieren que los peroxiácidos pueden formularse para incluir los estabilizadores, tales como quelantes metálicos. Y, mientras que el quelante típico usualmente es suficiente para estabilizar las formulaciones hechas con químicos relativamente puros que prácticamente no pueden ser lo suficientemente altos para superar eventos de contaminación en bruto. De hecho, la contaminación accidental de los productos de peroxiácido no es un evento desconocido y ha causado explosiones mortales que involucran los peróxidos en muchas ocasiones. Dado que los estabilizadores quelantes de metales adicionados para la manipulación y almacenamiento de envío, pueden verse abrumados por un evento de contaminación grave que es deseable para minimizar la energía potencial con relación al contenido de peroxiácido del producto. Este es especialmente el caso cuando se consideran escenarios de almacenamiento a granel que implican, por ejemplo, varios miles de galones de producto.

En la actualidad, hay varias provisiones constituidas sobre los accidentes de contaminación, una es el agente quelante metálico formulado siempre presente, el otro es los arreglos de venteo de gas soldado a los tanques a granel, así como el agua de enfriamiento mantenida en estado de espera. Una vez más, en el caso de las fórmulas IA y IB, mientras que reducen a la mitad la entalpia potencial de un producto de 15% de POAA típico, sus niveles muy bajos de peróxido de hidrógeno comprometen gravemente su estabilidad de anaquel. De hecho, la estabilidad es tan pobre para IA y IB que se presenta 100% de descomposición dentro de 1-2 semanas cuando se almacena a 40°C durante < 1 semana. En el ejemplo IC, sin embargo, la combinación de estabilizador sinérgico único es muy exitosa para proporcionar una vida de anaquel suficiente. La combinación sinérgica de estabilizador encontrado en I-C permite que la fórmula de ácido peroxiacét ico al 15% con un peróxido de hidrógeno ampliamente reducido y, de esta manera, un calor de reacción potencial reducido en una corrida de 230 joules/g (escenario sin combustión) ó 745 joules/g si el escenario de combustión predomina. Por el contrario, el producto peroxiácido más tradicional representado por III-A a III-C posee una entalpia potencial de -515 joules/g (el escenario sin combustión) a -1661 joules/g si el escenario de combustión predomina.

Ejemplo _ 8^_ Entalpia _ Parte_ II_ -_ Prueba de descomposición de auto-aceleración de químicos bajo en ácido peroxiacét ico y peróxido de hidrógeno El siguiente procedimiento SADT es un protocolo estandarizado de las Naciones Unidas para ayudar a determinar las clases peligrosas de las sustancias de auto -calent amiento conocidas como el "método H4" . El método es específico de un empaque y si se encuentra que la temperatura SADT es de 45°C o menor, el producto debe ser transportado, almacenado y usado con controles refrigerados rigurosos. Estos requerimientos de control harían probable que un producto sea poco práctico para el comercio, así como peligroso y no deseado en la mayoría de las instalaciones .

Con el interés de seguridad, el comportamiento de auto-calentamiento de los químicos en los tamaños de los empaques muy grandes, se simula en los frascos Dewar que previamente se han probado para determinar que reflejan de cerca las propiedades de transferencia de calor del empaque. Los tanques a granel son los mayores tamaños del empaque más grande y para modelar sus propiedades de transferencia de calor, se recomienda usar frascos Dewar esféricos. El comité de UN para el transporte de mercancías peligrosas además construye un margen de seguridad en los tamaños de empaques de 300 galones y más grandes, requiriendo que tengan SADT ³ 50°C. Según las guías de la UN-H4 28.4.1.4.1, si la temperatura del contenido no excede la temperatura del horno en más de 6°C dentro de 7 días, la SADT, por definición, es mayor que la temperatura del horno. Las guías definen además el tiempo cero como cuando la temperatura de la muestra está dentro de 2 grados de la temperatura del horno y requieren un 80% de llenado Dewar equipado con monitoreo de la temperatura y cierres de venteo. Estos criterios se satisficieron ya que 3 frascos Dewar esféricos se llenaron al 80% del total con los químicos I-A, I-B e I-C (ver la siguiente Tabla 12) .

Tabla 12 5 10 15 Como se puede observar en la Figura 3, las fórmulas I-A y I-B que contienen respectivamente estabilizadores sólo de HEDP y sólo de DPA excedieron el límite de exoterma 6 de grados dentro de 1.5 días y 3 días, respectivamente. Sin embargo, las mismas concentraciones de HEDP y DPA cuando se mezclaron, produjeron tal estabilización extrema que los efectos de la auto- calentamiento no fueron suficientes para alcanzar la temperatura del horno dentro del periodo de 7 días. Sobre la base del protocolo H4, parece que esta combinación sinérgica gana únicamente la permisividad del almacenamiento y transporte a granel sin refrigeración, por lo menos para este tipo ejemplar de composiciones de peróxido de hidrógeno y ácido percarboxí 1ico (por ejemplo, la fórmula I-C de tipo fórmula) .

Ejemplo 9. Cuant ificae ión de gases de peróxido de descomposición El volumen de los gases de descomposición de peróxido se midió usando un tubo U llenado con agua, equipado con un tubo de volumen mínimo conectado a una aguja de la jeringa sin núcleo. El manómetro elaborado de vidrio pyrex se llenó parcialmente con agua desionizada coloreada con el colorante azul de FD&C #1 y 1, 000 ppm de tensioactivo no iónico. El colorante permite una mayor visibilidad de las columnas de agua y el tensioactivo disminuye la tensión superficial permitiendo columnas de agua continuas. El manómetro también se equipó con una regla métrica para permitir la determinación conveniente de la diferencia de alturas de columna. Teniendo en cuenta que 1 atmósfera de presión se corresponde a 1,006 cm de altura de la columna de agua y el límite de combinación de resolución de la columna y la regla es de aproximadamente 1 mm, la relación señal/ruido se aproxima a 10:1.

Procedimiento. Cuatro ampolletas de espacio de cabeza se enjuagaron dobles con la solución de muestra antes de adicionar 5 mi de solución de muestra (a través de Repeat Pipettor) y sellando las ampolletas con un septo de PTFE de respaldo de silicona con tapa de aluminio. Inmediatamente después de sellar las ampolletas, se registraron la temperatura y la presión barométrica. También se incluyó un conjunto de réplicas de agua blanco del mismo volumen. Las ampolletas selladas también se almacenaron durante 24-48 horas a temperatura ambiente dentro de una cabina oscura para permitir la generación óptima de la presión de gas.

Cálculos. Por calibración de desplazamiento de la columna de agua de tubo U usando una jeringa de gas de precisión, se calculó la relación de la altura de la columna de agua al volumen de gas. Usando la suposición de descomposición de peróxido a oxígeno molecular (ignorando los gases de CO2 o CO etc.), estos valores se convirtieron a volúmenes de gas y la pérdida de oxígeno disponible en la muestra se calculó usando para esto las siguientes fórmulas: 2 moles de RCO3H 2 moles de RCO2H + 1 mol de O2 (22.4 L de O2 a temperatura y presión estándar) y 2 moles de H2O2 2 moles de H20 + 1 mol de 02 (22.4 L de O2 a temperatura y presión estándar).

Como se muestra en la siguiente Tabla 13, la combinación sinérgica de DPA y HEDP redujo la tasa de "Pérdida relativa" de 02 para I-C a 1/9 la de I-A y mejor que 1/3 de la de I-B, medida por los volúmenes de gas de descomposición. Además puede observarse que la combinación sinérgica iguala esencialmente la tasa de pérdida de la mayoría de los perácidos comerciales típicos, así como la de una materia prima de peróxido de hidrógeno activo de 50%.

Tabla 13 15 Ejemplo 10. Reducción de sulfuro de hidrógeno Se llevaron a cabo varias pruebas usando las formulaciones ejemplares de la presente invención para reducir el sulfuro de hidrógeno (H2S) sembrado en agua destilada. Los ingredientes de las formulaciones ejemplares (13523-37-1 y 123523-37-2) y una formulación de control (Tsunami 100 (EC6734A)) se listan en la siguiente Tabla 14.

Tabla 14 Los resultados de la prueba se muestran en la siguiente Tabla 15, y en la Figura 5A, 5B, 6A y 6B.

Como se muestra en la Tabla 15, la formulación 13523-37-1 a 1,000 ppm redujo el H2S aproximadamente 95%, mientras que la formulación 13523-37-1 a 500 rpm redujo el H2S aproximadamente 80%. De manera interesante, una baja dosificación parece que reduce el H2S cerca de 50%. Cuando la formulación 13523-37-2 se usó a 1,000 ppm, el nivel de H2S se redujo a 175 ppm. Cuando la formulación 13523 -37-2 se usó a 500 ppm, el nivel de H2S se redujo a 125 ppm. La Figura 5a muestra un ejemplo de la reacción de sulfuro de hidrógeno (H2S) en solución de agua desionizada con diferentes concentraciones relativas de ácido peracético y peróxido de hidrógeno (ver la Tabla 15 para las concentraciones) . El aumento en las concentraciones se muestra que resulta en un aumento en la destrucción de sulfuro de hidrógeno. La Figura 5b muestra otro ejemplo de la reacción de sulfuro de hidrógeno (H2S) en solución de agua desionizada con diferentes concentraciones relativas de ácido peracético y peróxido de hidrógeno (ver la Tabla 15 para las concentraciones) . Las concentraciones aumentadas se muestran que resultan en un aumento en la destrucción de sulfuro de hidrógeno.

Tabla 15 La presente invención se ilustra además por las siguientes modalidades ejemplares: 1. Una composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: es OH o -NRlaRlb en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula IIA): en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6), o arilo C6-2o; R5 es alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-Ce) o alquinilo (C2-Ce), o arilo C6-20; o una sal del mismo; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso, el ácido percarboxílico ?1-?22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces de la concentración de tal peróxido de hidrógeno, y tal composición tiene un pH de aproximadamente 4 o menos. 2. La composición de la modalidad 1, en donde el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 3. La composición de la modalidad 1, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 4. La composición de cualquiera de las modalidades 1-3, en donde el ácido carboxílico C1-C22 es un ácido carboxílico C2-C20. 5. La composición de cualquiera de las modalidades 1-4, en donde el ácido carboxílico C1-C22 comprende ácido acético, ácido octanoico y/o ácido oleico sulfonado. 6. La composición de cualquiera de las modalidades 1-5, en donde el ácido carboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 90% en peso. 7. La composición de cualquiera de las modalidades 1-5, en donde el ácido carboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 20% en peso a aproximadamente 80% en peso. 8. La composición de cualquiera de las modalidades 1-7, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C20. 9. La composición de cualquiera de las modalidades 1-8, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. 10. La composición de cualquiera de las modalidades 1-9, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 40% en peso. 11. La composición de cualquiera de las modalidades 1-9, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 20% en peso. 12. La composición de cualquiera de las modalidades 1-11, en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 10% en peso. 13. La composición de cualquiera de las modalidades l·-11, en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 2% en peso. 14. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 13, en donde el ácido carboxílico C1-C22 es el ácido acético y el ácido percarboxílico C1-C22 es el ácido peracético. 15. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 14, en donde el ácido carboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 70% en peso, el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 15% en peso, y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 1% en peso. 16. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 15, en donde el primer agente de estabilización es un ácido picolínico o una sal del mismo. 17. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 15, en donde el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. 18. La composición de cualquiera de las modalidades 1-17, en donde el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. 19. La composición de cualquiera de las modalidades 1-17, en donde el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. 20. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 19, en donde el segundo agente de estabilización es el ácido 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. 21. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 20, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso. 22. La composición de cualquiera de las modalidades 1-20, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso. 23. La composición de cualquiera de las modalidades 1-20, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso. 24. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 23, que además comprende una sustancia que ayuda a la solubilización del primer y/o segundo agente (s) de estabilización. 25. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 24, en donde el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo. 26. La composición de cualquiera de las modalidades 1- 25, en donde el primer y el segundo agentes de estabilización descomponen o previenen que la composición exceda su temperatura de descomposición auto-acelerada (SADT). 27. La composición de cualquiera de las modalidades 1-26, que retiene por lo menos aproximadamente 80% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después del almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C. 28. Método para almacenar una composición que contiene el ácido percarboxílico, en donde el método comprende almacenar una composición de cualquiera de las modalidades 1-27, en donde la composición retiene por lo menos aproximadamente 80% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después del almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C. 29. Método para transportar una composición que contiene un ácido percarboxílico, en donde el método comprende transportar una composición de cualquiera de las modalidades 1-27, en donde la SADT de la composición se eleva a por lo menos 45°C durante el transporte. 30. Método para el tratamiento de agua, en donde el método comprende proporcionar una composición de cualquiera de las modalidades 1-27 a una fuente de agua en necesidad de tratamiento, para formar una fuente de agua tratada, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22. 31. El método de la modalidad 30, en donde la fuente de agua en necesidad de tratamiento se selecciona del grupo que consiste de agua dulce, agua de estanque, agua de mar, agua producida y una combinación de las mismas. 32. El método de la modalidad 31, en donde la fuente de agua comprende por lo menos aproximadamente 1% en peso de agua producida. 33. El método de cualquiera de las modalidades 30-32, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200 ppm del ácido percarboxílico Ci-C22· 34. El método de cualquiera de las modalidades 30-33, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. 35. El método de cualquiera de las modalidades 30-34, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm del peróxido de hidrógeno. 36. El método de cualquiera de las modalidades 30-35, en donde la fuente de agua tratada retiene por lo menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 en la fuente de agua tratada durante 15 minutos después de que se forma la fuente de agua tratada. 37. El método de cualquiera de las modalidades 30-36, en donde el nivel de un microorganismo, si está presente en la fuente de agua, se estabiliza o se reduce. 38. El método de cualquiera de las modalidades 30-37, en donde la eficacia antimicrobiana de la composición de cualquiera de las modalidades 1-27 en la fuente de agua tratada, es comparable al efecto antimicrobiano de una fuente de agua que no contiene agua producida. 39. El método de cualquiera de las modalidades 30-38, en donde la fuente de agua tratada reduce la corrosión causada por el peróxido de hidrógeno y reduce la corrosión inducida microbiana y la composición de cualquiera de las modalidades 1-27, no interfiere sustancialmente con un reductor de fricción, un mejorador de la viscosidad, otros ingredientes funcionales presentes en la fuente de agua tratada o una combinación de los mismos. 40. El método de cualquiera de las modalidades 30-39, que además comprende adicionar una peroxidasa o una catalasa a la fuente de agua, antes de que se proporcione una composición de cualquiera de las modalidades 1-27 a la fuente de agua, y en donde la peroxidase o una catalasa además reduce el nivel de peróxido de hidrógeno en la fuente de agua tratada. 41. El método de cualquiera de las modalidades 30-40, que además comprende dirigir la fuente de agua tratada en un ambiente subterráneo o disponer de la fuente de agua tratada. 42. El método de cualquiera de las modalidades 30-41, en donde la fuente de agua no comprende agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 20 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 2 ppm de peróxido de hidrógeno y la fuente de agua tratada no comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología. 43. El método de cualquiera de las modalidades 30-42, en donde la fuente de agua es una fuente de agua mezclada que comprende aproximadamente 80% en peso de agua dulce o agua de estanque y aproximadamente 20% en peso de agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 35 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 3 ppm de peróxido de hidrógeno y catalasa, la fuente de agua tratada no comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología y la fuente de agua tratada se forma antes de alcanzar una tina de mezclado. 44. El método de cualquiera de las modalidades 30-43, en donde la fuente de agua es una fuente de agua mezclada que comprende aproximadamente 80% en peso de agua dulce o agua de estanque y aproximadamente 20% en peso de agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 35 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 3 ppm de peróxido de hidrógeno y catalasa, la fuente de agua tratada comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología, y la fuente de agua tratada se forma en una tina de mezclado. 45. El método de cualquiera de las modalidades 30-44, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 30 ppm o menos del ácido percarboxílico C1-C22 y aproximadamente 0.5 ppm o menos del peróxido de hidrógeno, la fuente de agua tratada comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología, y la fuente de agua tratada se dirige en, o está en un ambiente subterráneo. 46. Composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde : R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (OI-O ); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (C1-C6); cada R3 es independientemente alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): en donde : R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Cs) o arilo C6-20; R5 es alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): · en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-2o; o una sal del mismo; 6) un reductor de fricción; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 20 ppm, y el ácido percarboxílico ?1-?22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración de tal peróxido de hidrógeno. 47. La composición de la modalidad 46, en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10 ppm. 48. La composición de la modalidad 46 ó 47, en donde el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 49. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 48, en donde el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 50. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 49, en donde el reductor de fricción es un polímero y/o copolímero de poliacrilamida, o un polímero y/o copolímero derivado de acrilamida. 51. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 50, en donde el reductor de fricción tiene una concentración de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 5,000 ppm, de preferencia de aproximadamente 100 ppm a aproximadamente 1,000 ppm. 52. La composición de cualquiera de las modalidades 46-51, que además comprende un agente de soporte, un tensioactivo y/o un inhibidor de escala. 53. La composición de la modalidad 52, en donde el agente de soporte es una arena o una cuenta de cerámica. 54. La composición de la modalidad 52, en donde el inhibidor de escala es un polímero, un fosfonato o un áster de fosfato. 55. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 54, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C20. 56. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 55, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 comprende el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. 57. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 56, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 30 ppm y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 3 ppm. 58. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 57, en donde el primer agente de estabilización es un ácido picolínico o una sal del mismo. 59. La composición de cualquiera de las modalidades 46-57, en donde el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. 60. La composición de cualquiera de las modalidades 46-59, en donde el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. 61. La composición de cualquiera de las modalidades 46-59, en donde el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. 62. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 61, en donde el segundo agente de estabilización es el ácido 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. 63. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 62, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso. 64. La composición de cualquiera de las modalidades 46-62, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso. 65. La composición de cualquiera de las modalidades 46-62, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso. 66. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 65, en donde el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo. 67. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 66, que retiene por lo menos aproximadamente 60% de la actividad de ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante 15 minutos después de que se forma la composición. 68. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 67, en donde la concentración de peróxido de hidrógeno se reduce adicionalmente por una peroxidasa o una catalasa. 69. La composición de cualquiera de las modalidades 46- 68, que además comprende una sustancia que ayuda a la solubilización del primer y/o segundo agente (s) de estabilización. 70. Método para la fracturación de agua oleosa, en donde el método comprende dirigir una composición de cualquiera de las modalidades 46-69 en un ambiente subterráneo. 71. El método de la modalidad 70, en donde la composición se dirige en un ambiente subterráneo a una velocidad más rápida que 30 barriles (bbl)/min. 72. El método de la modalidad 71, en donde la composición se dirige en un ambiente subterráneo a una velocidad de aproximadamente 50 bbl/min a aproximadamente 100 bbl/min. 73. El método de cualquiera de las modalidades 70-72, en donde el ambiente subterráneo comprende un pozo en un gas de esquisto y/o depósito de petróleo. 74. El método de cualquiera de las modalidades 70-73, en donde la composición se bombea a una perforación de un pozo. 75. Composición, en donde la composición comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C -C ) o alquinilo (C2~Ce) ; y n es un número de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB) en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): en donde R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-2o; R5 es alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; o una sal del mismo; 6) un mejorador de viscosidad; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm, y el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración de tal peróxido de hidrógeno. 76. La composición de la modalidad 75, en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10 ppm. 77. La composición de la modalidad 75 ó 76, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 78. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 77, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 10 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 79. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 78, en donde el mejorador de viscosidad es un gel lineal convencional, un gel reticulado de borato, un gel reticulado organometálico o un gel de fosfato de aluminio-petróleo de áster. 80. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 79, en donde el mejorador de viscosidad tiene una concentración de aproximadamente 2 a aproximadamente 100 unidades de libras por miles de galones, de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 65 unidades de libras por miles de galones. 81. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 80, que además comprende un agente de soporte, un tensioactivo, un inhibidor de escala y/o un a fracturador. 82. La composición de la modalidad 81, en donde el agente de soporte es una arena o una cuenta de cerámica. 83. La composición de la modalidad 81, en donde el inhibidor de escala es un polímero, un fosfonato o un áster de fosfato. 84. La composición de la modalidad 81, en donde el fracturador es un oxidante, una enzima o un modificador de pH. 85. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 84, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 es un ácido percarboxílico C2-C20. 86. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 85, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 comprende el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. 87. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 86, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración que es efectiva para su función antimicrobiana y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración que no causará falla del gel. 88. La composición de la modalidad 87, en donde el peróxido de hidrógeno tiene una concentración que es de aproximadamente 14 ppm o menos. 89. La composición de cualquiera de las modalidades 75-88, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 30 ppm y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 3 ppm. 90. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 89, en donde el primer agente de estabilización es un ácido picolínico o una sal del mismo. 91. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 90, en donde el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo. 92. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 91, en donde el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 5% en peso. 93. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 92, en donde el primer agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.15% en peso. 94. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 93, en donde el segundo agente de estabilización es 1-hidroxi etiliden-1,1-difosfónico (HEDP), o una sal del mismo. 95. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 94, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 10% en peso. 96. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 94, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 5% en peso. 97. La composición de cualquiera de las modalidades 75-94, en donde el segundo agente de estabilización tiene una concentración de aproximadamente 0.6% en peso a aproximadamente 1.8% en peso. 98. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 97, en donde el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílco, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo. 99. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 98, que retiene por lo menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 inicial durante 15 minutos después de que se forma la composición. 100. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 99, en donde la concentración de peróxido de hidrógeno se reduce adicionalmente por una peroxidasa o una catalasa. 101. La composición de cualquiera de las modalidades 75- 100, que además comprende una sustancia que ayuda a la solubilización del primer y/o segundo agente (s) de estabilización. 102. Método para la fracturación a alta viscosidad, en donde el método comprende dirigir una composición de cualquiera de las modalidades 75-101 en un ambiente subterráneo. 103. El método de la modalidad 102, en donde el ambiente subterráneo comprende un pozo en un gas y/o petróleo. 104. Método para el tratamiento de un blanco, en donde el método comprende una etapa de poner en contacto un blanco con una composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27 para formar una composición blanco tratada, en donde la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22, y la etapa de poner en contacto dura un tiempo suficiente para estabilizar o reducir la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada. 105. El método de la modalidad 104, en donde el blanco es un producto alimenticio o un producto vegetal y/o por lo menos una porción de un medio, un recipiente, un equipo, un sistema o una instalación para el crecimiento, sujeción, procesamiento, empaque, almacenamiento, transporte, preparación, cocción o servicio del producto alimenticio o el producto vegetal. 106. El método de la modalidad 105, en donde el producto vegetal es un producto vegetal de de grano, fruto, verdura o flor. 107. El método de la modalidad 105, en donde el producto vegetal es un producto vegetal viviente o un producto vegetal cosechado. 108. El método de la modalidad 105, en donde el producto vegetal comprende una semilla, un tubérculo, una planta de cultivo, un corte, o una patrón radical. 109. El método de la modalidad 105, que se usa para el tratamiento de un tejido de planta viviente que comprende tratar el tejido de la planta con una composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27 para estabilizar o reducir la población microbiana en y/o sobre el tejido de la planta. 110. El método de la modalidad 105, que se usa para el crecimiento de una planta sobre un sustrato hidropónico en un medio de suministro líquido hidropónico, que comprende: (a) establecer un tejido de planta de crecimiento y viviente en el sustrato hidropónico; (b) poner en contacto el tejido de la planta viviente, el sustrato hidropónico y el líquido hidropónico con una composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27 para estabilizar o reducir la población microbiana en y/o sobre el tejido de la planta viviente; y (c) cosechar un producto vegetal útil con contaminación microbiana reducida. 111. El método de la modalidad 105, en donde el producto alimenticio se selecciona del grupo que consiste de un producto animal, por ejemplo, un cadáver de animal o un huevo, un producto de fruta, un producto vegetal, y un producto de grano. 112. El método de la modalidad 111, en donde el cadáver animal se selecciona del grupo que consiste de un cadáver de res, cerdo, ternera, búfalo, cordero, pescado, alimentos marinos y pollo. 113. El método de la modalidad 112, en donde el cadáver del alimento marino se selecciona del grupo que consiste de vieira, camarones, cangrejo, pulpo, mejillones, calamares o langosta. 114. El método de la modalidad 111, en donde el producto de fruta se selecciona del grupo que consiste de una fruta botánica, una fruta culinaria, una fruta simple, una fruta agregada, una fruta múltiple, una baya, una fruta accesoria y una fruta sin semilla. 115. El método de la modalidad 111, en donde el producto vegetal se selecciona del grupo que consiste de un brote de flor, una semilla, una hoja, una vaina de hoja, un brote, un tallo, un tallo de hojas, un retoño de tallo, un tubérculo, un brote de planta completa, una raíz y un bulbo. 116. El método de la modalidad 111, en donde el producto de grano se selecciona del grupo que consiste de maíz, arroz, trigo, cebada, sorgo, mijo, avena, triticale, centeno, alforfón, fonio y quinoa. 117. El método de la modalidad 105, en donde el blanco es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o una instalación para sujetar, procesar, empacar, almacenar, transportar, preparar, cocer o servir el producto alimenticio o el producto vegetal. 118. El método de la modalidad 105, en donde el blanco es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o una instalación para sujetar, procesar, empacar, almacenar, transportar, preparar, cocer o servir el producto de carne, un producto de fruta, un producto vegetal o un producto de grano. 119. El método de la modalidad 105, en donde el blanco es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o una instalación para sujetar, procesar, empacar, almacenar o transportar un cadáver animal. 120. El método de la modalidad 104, en donde el blanco es por lo menos una porción de un recipiente, un equipo, un sistema o una instalación usado en el procesamiento de alimentos, servicio de alimentos o industria del cuidado de la salud. 121. El método de la modalidad 104, en donde el blanco es por lo menos una porción de una instalación de proceso fijada in si tu. 122 . El método de la modalidad 121, en donde instalación de proceso fijada in si tu comprende una lechería, un sistema continuo de cervecería, un sistema alimenticio bombeable o una línea de procesamiento de bebidas. 123. El método de la modalidad 104, en donde el blanco es por lo menos una porción de la superficie sólida o un medio líquido. 124. El método de la modalidad 123, en donde la superficie sólida es una superficie sólida inanimada contaminada por un fluido biológico que comprende sangre, otros fluidos corporales peligrosos, o una mezcla de los mismos. 125. El método de la modalidad 123, en donde la superficie sólida es una superficie contaminada. 126. El método de la modalidad 125, en donde la superficie contaminada comprende la superficie de artículos o equipo de servicio de alimentos, o la superficie de una tela. 127. El método de cualquiera de las modalidades 104-126, en donde la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200 ppm del ácido policarboxílico C1-C22. 128. El método de cualquiera de las modalidades 104-127, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 comprende el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. 129. El método de cualquiera de las modalidades 104-128, en donde la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm del peróxido de hidrógeno. 130. El método de cualquiera de las modalidades 104-129, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 3 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 131. El método de cualquiera de las modalidades 104-130, en donde el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo. 132. El método de cualquiera de las modalidades 104-131, en donde la composición blanco tratada retiene por lo menos aproximadamente 60% de actividad del ácido percarboxílico Ci-C22 inicial en la composición blanco tratada durante 15 minutos después de que se forma la composición blanco tratada. 133. El método de cualquiera de las modalidades 104-132, en donde la etapa de contacto dura por lo menos 10 segundos. 134. El método de cualquiera de las modalidades 104-133, en donde la composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27 se aplica al blanco por medio de una atomización, una nebulización o una espuma. 135. El método de cualquiera de las modalidades 104-134, en donde la composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27 se aplica al blanco, mediante la aplicación en la forma de una solución espesada o gelificada. 136. El método de cualquiera de las modalidades 104-134, en donde todo o parte del blanco se sumerge en la composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27. 137. El método de la modalidad 136, en donde se agita la composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27. 138. El método de cualquiera de las modalidades 104-134, en donde la composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27 se atomiza sobre el cadáver a una presión de por lo menos 50 psi (3.52 kg/cm2) a una temperatura de hasta aproximadamente 60°C, resultando en un tiempo de contacto de por lo menos 30 segundos. 139. El método de cualquiera de las modalidades 104-138, que además comprende una etapa de tratamiento al vacío. 140. El método de cualquiera de las modalidades 104-139, que además comprende una etapa de aplicar una fuente de luz activada al blanco. 141. El método de cualquiera de las modalidades 104-140, en donde la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada se reduce en al menos un logio. 142. El método de cualquiera de las modalidades 104-140, en donde la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada se reduce en por lo menos dos logio. 143. El método de cualquiera de las modalidades 104-140, en donde la población microbiana en y/o sobre el blanco o la composición blanco tratada se reduce en por lo menos tres logio. 144. El método de cualquiera de las modalidades 104-143, en donde la población microbiana comprende una población microbiana procariota. 145. El método de la modalidad 144, en donde la población microbiana procariota comprende una población bacteriana o arqueal. 146. El método de cualquiera de las modalidades 104-143, en donde la población microbiana comprende una población microbiana eucariota. 147. El método de la modalidad 146, en donde la población microbiana eucariota comprende una población de protozoario o fúngica. 148. El método de cualquiera de las modalidades 104-143, en donde la población microbiana comprende una población viral. 149. El método de cualquiera de las modalidades 104-148, en donde el blanco es un producto alimenticio o un producto vegetal y la etapa de contacto minimiza o no induce un efecto organoléptico en y/o sobre el producto alimenticio o producto vegetal. 150. El método de cualquiera de las modalidades 104-149, que se lleva a cabo a una temperatura que oscila de aproximadamente 0°C a aproximadamente 70°C. 151. Método para reducir el nivel de sulfuro de hidrógeno (H2S), ácido sulfhídrico o una sal del mismo en una fuente de agua, en donde el método comprende una etapa de poner en contacto una fuente de agua con una composición diluida de cualquiera de las modalidades 1-27, para formar una fuente de agua tratada, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22, y la etapa de contacto dura un tiempo suficiente para estabilizar o reducir el nivel de H2S, ácido sulfhídrico o una sal del mismo en tal fuente de agua tratada. 152. El método de la modalidad 151, en donde la fuente de agua se selecciona del grupo que consiste de agua dulce, agua de estanque, aguar de mar, agua producida y una combinación de las mismas. 153. El método de la modalidad 152, en donde la fuente de agua comprende por lo menos aproximadamente 1% en peso de agua producida. 154. El método de cualquiera de las modalidades 151-153, en donde la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22. 155. El método de cualquiera de las modalidades 151-154, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 comprende el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado. 156. El método de cualquiera de las modalidades 151-155, en donde la composición blanco tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm de peróxido de hidrógeno. 157. El método de cualquiera de las modalidades 151-156, en donde el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 3 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno. 158. El método de cualquiera de las modalidades 151-157, en donde el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo. 159. El método de cualquiera de las modalidades 151-158, en donde el nivel de H2S, ácido sulfhídrico o una sal del mismo en la fuente de agua tratada se reduce en por lo menos 10% del nivel no tratado. 160. El método de cualquiera de las modalidades 151-159, en donde por lo menos una porción de la fuente de agua se obtiene o deriva de un ambiente subterráneo. 161. El método de cualquiera de las modalidades 151-160, que además comprende dirigir la fuente de agua tratada en un ambiente subterráneo o disponer de la fuente de agua tratada.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (30)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Composición, caracterizada porque comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (C1-C6); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NR1aRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula IIA): en donde : R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6), o arilo C6-20; R5 es alquilo (0i-0e), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y R6 es hidrógeno, alquilo (Oi-Oe), alquenilo (C2-Ce) o alquinilo (C2-Ce); o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6), o arilo C6-2o; o una sal del mismo; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 0.1% en peso, el ácido percarboxílico ?1-?22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces de la concentración de tal peróxido de hidrógeno, y tal composición tiene un pH de aproximadamente 4 o menos.

2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido carboxílico Ci-C22 ácido acético, ácido octanoico y/o ácido oleico sulfonado.

4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido carboxílico Ci-C22 tiene una concentración de aproximadamente 70% en peso, el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de aproximadamente 15% en peso y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 1% en peso.

5. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el primer agente de estabilización es el ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo.

6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el primer y el segundo agentes de estabilización descomponen o previenen que la composición exceda su temperatura de descomposición auto-acelerada (SADT).

7. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque retiene por lo menos aproximadamente 80% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 después del almacenamiento de aproximadamente 30 días a aproximadamente 50°C.

8. Método para el tratamiento de agua, caracterizado porque comprende proporcionar una composición de conformidad con la reivindicación 1 a una fuente de agua en necesidad de tratamiento, para formar una fuente de agua tratada, en donde la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 1,000 ppm del ácido percarboxílico C1-C22.

9. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la fuente de agua en necesidad de tratamiento se selecciona del grupo que consiste de agua dulce, agua de estanque, agua de mar, agua producida y una combinación de las mismas.

10. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el ácido percarboxílico C1-C22 comprende ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado.

11. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la fuente de agua tratada retiene por lo menos aproximadamente 60% de la actividad del ácido percarboxílico C1-C22 en la fuente de agua tratada durante 15 minutos después de que se forma la fuente de agua tratada.

12. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque además comprende dirigir la fuente de agua tratada en un ambiente subterráneo o disponer de la fuente de agua tratada.

13. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la fuente de agua no comprende agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 20 ppm del ácido percarboxílico Ci-C22 y de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 2 ppm de peróxido de hidrógeno y la fuente de agua tratada no comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología.

14. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la fuente de agua es una fuente de agua mezclada que comprende aproximadamente 80% en peso de agua dulce o agua de estanque y aproximadamente 20% en peso de agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 35 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 3 ppm de peróxido de hidrógeno y catalasa, la fuente de agua tratada no comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología y la fuente de agua tratada se forma antes de alcanzar una tina de mezclado.

15. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la fuente de agua es una fuente de agua mezclada que comprende aproximadamente 80% en peso de agua dulce o agua de estanque y aproximadamente 20% en peso de agua de reuso, la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 35 ppm del ácido percarboxílico C1-C22 y de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 3 ppm de peróxido de hidrógeno y catalasa, la fuente de agua tratada comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología, y la fuente de agua tratada se forma en una tina de mezclado.

16. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la fuente de agua tratada comprende de aproximadamente 30 ppm o menos del ácido percarboxílico C1-C22 y aproximadamente 0.5 ppm o menos del peróxido de hidrógeno, la fuente de agua tratada comprende un reductor de fricción y/o un modificador de reología, y la fuente de agua tratada se dirige en, o está en un ambiente subterráneo.

17. Composición, caracterizada porque comprende: 1) un ácido carboxílico Ci-C22; 2) un ácido percarboxílico Ci-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo {Ci-Ce) ; R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); cada R3 es independientemente alquilo (0i-0b), alquenilo (C2-Cé) o alquinilo (C2-C6); y n es un número de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB): en donde: R1 es OH o -NR1aRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-C6); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (OI-OQ); cada R3 es independientemente alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (02-0e); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; R5 es alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (OI-O ), alquenilo (C2-Ce) o alquinilo (02-0b); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; o una sal del mismo; 6) un reductor de fricción; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 20 ppm, y el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración de tal peróxido de hidrógeno.

18. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el ácido percarboxílico Ci-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

19. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el reductor de fricción es un polímero y/o copolímero de poliacrilamida, o un polímero y/o copolímero derivado de acrilamida.

20. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque comprende un agente de soporte, un tensioactivo y/o un inhibidor de escala.

21. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el ácido percarboxílico C1-C22 comprende el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado.

22. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el primer agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílico, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo.

23. Composición, caracterizada porque comprende: 1) un ácido carboxílico C1-C22; 2) un ácido percarboxílico C1-C22; 3) peróxido de hidrógeno; 4) un primer agente de estabilización, el cual es un ácido picolínico o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IA): en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Ci-Ce) ; R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número de cero a 3; o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IB) en donde: R1 es OH o -NRlaRlb, en donde Rla y Rlb son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Ob); R2 es OH o -NR2aR2b, en donde R2a y R2b son independientemente hidrógeno o alquilo (Oi-Oe); cada R3 es independientemente alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); y n es un número entero de cero a 3; o una sal del mismo; 5) un segundo agente de estabilización, el cual es un compuesto que tiene la siguiente fórmula (IIA): - en donde: R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-20; R5 es alquilo (Oi-Ob), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2- Ce); y R6 es hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); o una sal del mismo; o un compuesto que tiene la siguiente Fórmula (IIB): en donde: R1, R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6) o arilo C6-2o; o una sal del mismo; 6) un mejorador de viscosidad; y en donde tal peróxido de hidrógeno tiene una concentración de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 15 ppm, y el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 2 veces la concentración de tal peróxido de hidrógeno.

24. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración de por lo menos aproximadamente 6 veces de la concentración del peróxido de hidrógeno.

25. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el mejorador de viscosidad es un gel lineal convencional, un gel reticulado de borato, un gel reticulado organometálico o un gel de fosfato de aluminio-petróleo de áster.

26. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque además comprende un agente de soporte, un tensioactivo, un inhibidor de escala y/o un a fracturador.

27. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el ácido percarboxílico C1-C22 comprende el ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico y/o ácido oleico peroxisulfonado.

28. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el ácido percarboxílico C1-C22 tiene una concentración que es efectiva para su función antimicrobiana y el peróxido de hidrógeno tiene una concentración que no causará falla del gel.

29. La composición de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque el peróxido de hidrógeno tiene una concentración que es de aproximadamente 14 ppm o menos.

30. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque agente de estabilización es un ácido 2,6-piridindicarboxílco, o una sal del mismo, y el segundo agente de estabilización es HEDP, o una sal del mismo.