JP3255499B2 - 新規スルホナート、その製造法及びこれを含有する漂白剤組成物 - Google Patents
新規スルホナート、その製造法及びこれを含有する漂白剤組成物Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/07—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/12—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing esterified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
- C11D3/3915—Sulfur-containing compounds
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カビ取り剤、台所用漂
白剤及び衣料用漂白剤等の家庭用漂白剤における有機過
酸前駆体として有用な新規スルホナート、並びに該スル
ホナートの製造法に関する。更に、本発明は、刺激臭が
なく、漂白力と漂白力の持続性に優れた酸素系漂白剤組
成物に関する。
白剤及び衣料用漂白剤等の家庭用漂白剤における有機過
酸前駆体として有用な新規スルホナート、並びに該スル
ホナートの製造法に関する。更に、本発明は、刺激臭が
なく、漂白力と漂白力の持続性に優れた酸素系漂白剤組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】浴室の
天井、タイル目地、プラスチックの壁や台所の三角コー
ナーなどの黒ズミ汚れはCladosporium属等のかびの生産
する色素が原因であり、クレンザーや界面活性剤だけで
は落とすことができないため、現在は次亜塩素酸塩など
の塩素系漂白剤を使用したスプレー状の漂白剤が上市さ
れている。
天井、タイル目地、プラスチックの壁や台所の三角コー
ナーなどの黒ズミ汚れはCladosporium属等のかびの生産
する色素が原因であり、クレンザーや界面活性剤だけで
は落とすことができないため、現在は次亜塩素酸塩など
の塩素系漂白剤を使用したスプレー状の漂白剤が上市さ
れている。
【０００３】しかしながら、次亜塩素酸塩を使用した漂
白剤は、漂白性能は優れているが、目や皮膚に対する危
険性が大きく、特にスプレー状のものは天井等のかびに
は不向きである。更に、特有の塩素系の臭いが強く、狭
い浴室などで使用するには抵抗がある上、誤って酸性の
洗剤と併用したりすると有毒ガスを発生するという問題
がある。
白剤は、漂白性能は優れているが、目や皮膚に対する危
険性が大きく、特にスプレー状のものは天井等のかびに
は不向きである。更に、特有の塩素系の臭いが強く、狭
い浴室などで使用するには抵抗がある上、誤って酸性の
洗剤と併用したりすると有毒ガスを発生するという問題
がある。
【０００４】近年、このような危険性のない酸素系漂白
剤が検討されている。例えば、特開昭６２−４７９４号
公報には、過酸化水素又は過炭酸ソーダと漂白活性化剤
とペルオキシ二硫酸塩を併用した組成物が開示されてい
る。酸素系漂白剤には、一般に漂白活性化剤が併用さ
れ、漂白活性化剤としては、例えばテトラアセチルエチ
レンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル、ペン
タエリスリトールテトラアセテートなどが用いられてい
る。しかしながら、これらの漂白活性化剤は漂白活性種
として過酢酸を生成するので、刺激臭が強く実用化にあ
たっては、問題が多い。また、特開昭６１−８１４９８
号公報、特開昭６１−８１４９９号公報、特開昭６３−
１５２３５７号公報では、一般式(a)
剤が検討されている。例えば、特開昭６２−４７９４号
公報には、過酸化水素又は過炭酸ソーダと漂白活性化剤
とペルオキシ二硫酸塩を併用した組成物が開示されてい
る。酸素系漂白剤には、一般に漂白活性化剤が併用さ
れ、漂白活性化剤としては、例えばテトラアセチルエチ
レンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル、ペン
タエリスリトールテトラアセテートなどが用いられてい
る。しかしながら、これらの漂白活性化剤は漂白活性種
として過酢酸を生成するので、刺激臭が強く実用化にあ
たっては、問題が多い。また、特開昭６１−８１４９８
号公報、特開昭６１−８１４９９号公報、特開昭６３−
１５２３５７号公報では、一般式(a)
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、R8は炭素数１〜約14のアルキル
基、アリール基又はアルカノール基を示し、R9は水素原
子又は炭素数１〜約10のアルキル基、アリール基又はア
ルカノール基を示し、R10 は炭素数１〜約14のアルキレ
ン基、アリーレン基又はアルカリーレン基を示す）で表
される基を示す。〕で表される化合物を、漂白剤に使用
できる有機過酸前駆体として開示している。しかしなが
ら、より優れた漂白力を得るために、過酸化水素等と有
機過酸前駆体を高濃度で使用する系で上記公報記載の化
合物を用いると、過加水分解で生じた有機過酸がフェノ
ールスルホン酸ナトリウムの酸化に消費されるため、期
待した効果を得ることができない。また、上記一般式
(a) で表される化合物の合成においては、通常の酸とア
ルコールの脱水エステル化が難しく、工業的に実施する
際に問題となる。
基、アリール基又はアルカノール基を示し、R9は水素原
子又は炭素数１〜約10のアルキル基、アリール基又はア
ルカノール基を示し、R10 は炭素数１〜約14のアルキレ
ン基、アリーレン基又はアルカリーレン基を示す）で表
される基を示す。〕で表される化合物を、漂白剤に使用
できる有機過酸前駆体として開示している。しかしなが
ら、より優れた漂白力を得るために、過酸化水素等と有
機過酸前駆体を高濃度で使用する系で上記公報記載の化
合物を用いると、過加水分解で生じた有機過酸がフェノ
ールスルホン酸ナトリウムの酸化に消費されるため、期
待した効果を得ることができない。また、上記一般式
(a) で表される化合物の合成においては、通常の酸とア
ルコールの脱水エステル化が難しく、工業的に実施する
際に問題となる。
【０００７】また、特開平１−３１１１９９号公報で
は、有機過酸前駆体の脱離基としてフェノール誘導体の
利用を開示しているが、前記のようなフェノールスルホ
ン酸ナトリウムを脱離基とした場合と同様の原因によ
り、期待した効果は得ることができない。また、特開平
１−３１１１９９号公報には、脱離基としてグルコース
の利用を開示しているが、工業的に可能な酸とグルコー
スのエステル化反応では、固体としての物性も悪く、着
色が著しく、本発明者らが望むような物質は得られなか
った。
は、有機過酸前駆体の脱離基としてフェノール誘導体の
利用を開示しているが、前記のようなフェノールスルホ
ン酸ナトリウムを脱離基とした場合と同様の原因によ
り、期待した効果は得ることができない。また、特開平
１−３１１１９９号公報には、脱離基としてグルコース
の利用を開示しているが、工業的に可能な酸とグルコー
スのエステル化反応では、固体としての物性も悪く、着
色が著しく、本発明者らが望むような物質は得られなか
った。
【０００８】このような状況に於て、本発明の目的は漂
白条件下で不快な刺激臭を発生することなく、工業的に
安価な原料を用い、合成が容易な有機過酸前駆体及びそ
の製造方法を提供することにある。更に、本発明の目的
は、刺激臭がなく、漂白力に優れ、しかも漂白力の持続
性に優れた酸素系漂白剤組成物を提供することにある。
白条件下で不快な刺激臭を発生することなく、工業的に
安価な原料を用い、合成が容易な有機過酸前駆体及びそ
の製造方法を提供することにある。更に、本発明の目的
は、刺激臭がなく、漂白力に優れ、しかも漂白力の持続
性に優れた酸素系漂白剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下
記一般式(1) で表わされる新規なスルホナートが刺激臭
がなく、しかも優れた漂白力及び漂白力の持続性を示
し、かび取り剤、台所用漂白剤及び衣料用漂白剤等の酸
素系漂白剤の有機過酸前駆体として有用であることを見
出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は次の一般
式(1) で表されるスルホナート及びその製造法を提供す
るものである。
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下
記一般式(1) で表わされる新規なスルホナートが刺激臭
がなく、しかも優れた漂白力及び漂白力の持続性を示
し、かび取り剤、台所用漂白剤及び衣料用漂白剤等の酸
素系漂白剤の有機過酸前駆体として有用であることを見
出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は次の一般
式(1) で表されるスルホナート及びその製造法を提供す
るものである。
【００１０】
【化４】
【００１１】〔式中、R1は水素原子、あるいは炭素数１
〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又は
アシル基を示し、R2は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐
鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分
岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニレン基
を示し、R3は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キレン基を示し、R4は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の
アルキレン基を示し、pは０又は１の数を示し、A は炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、n は１〜３の数を示
し、n 個のA は同一でも異なっていても良い。M はアル
カリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、
アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示す。〕 また、本発明は、 （Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物 0.1〜98重量％、及び （Ｂ）前記一般式(1) で表されるスルホナートからなる
有機過酸前駆体 0.002〜50重量％を必須成分として含有
することを特徴とする漂白剤組成物を提供するものであ
る。
〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又は
アシル基を示し、R2は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐
鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分
岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニレン基
を示し、R3は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キレン基を示し、R4は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の
アルキレン基を示し、pは０又は１の数を示し、A は炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、n は１〜３の数を示
し、n 個のA は同一でも異なっていても良い。M はアル
カリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、
アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示す。〕 また、本発明は、 （Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物 0.1〜98重量％、及び （Ｂ）前記一般式(1) で表されるスルホナートからなる
有機過酸前駆体 0.002〜50重量％を必須成分として含有
することを特徴とする漂白剤組成物を提供するものであ
る。
【００１２】本発明の一般式(1) で表されるスルホナー
トにおいて、R1で示される炭素数１〜10の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、イ
ソブチル、イソペンチル、オクチル、ノニル等の基が挙
げられる。またR1で示されるアシル基としては、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、バレリル等の基が挙げら
れる。
トにおいて、R1で示される炭素数１〜10の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、イ
ソブチル、イソペンチル、オクチル、ノニル等の基が挙
げられる。またR1で示されるアシル基としては、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、バレリル等の基が挙げら
れる。
【００１３】また、R2で示される炭素数１〜８の直鎖若
しくは分岐鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜５の直鎖
若しくは分岐鎖のアルキル基で置換されてもよいフェニ
レン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、エ
チルエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサ
メチレン、ヘプタメチレン，オクタメチレン、 1,2−フ
ェニレン、 1,4−フェニレン、２−メチル−1,4 −フェ
ニレン、２−エチル−1,4−フェニレン、２−プロピル
− 1,4−フェニレン、２−ブチル− 1,4−フェニレン、
２−ヘプチル− 1,4−フェニレン、２−（１−メチルエ
チル）− 1,4−フェニレン、２−（１−メチルプロピ
ル）−1,4 −フェニレン、２−（２−メチルブチル）−
1,4−フェニレン等の基が挙げられる。
しくは分岐鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜５の直鎖
若しくは分岐鎖のアルキル基で置換されてもよいフェニ
レン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、エ
チルエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサ
メチレン、ヘプタメチレン，オクタメチレン、 1,2−フ
ェニレン、 1,4−フェニレン、２−メチル−1,4 −フェ
ニレン、２−エチル−1,4−フェニレン、２−プロピル
− 1,4−フェニレン、２−ブチル− 1,4−フェニレン、
２−ヘプチル− 1,4−フェニレン、２−（１−メチルエ
チル）− 1,4−フェニレン、２−（１−メチルプロピ
ル）−1,4 −フェニレン、２−（２−メチルブチル）−
1,4−フェニレン等の基が挙げられる。
【００１４】また、R3で示される炭素数１〜８の直鎖若
しくは分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレン、エチルエチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン，オク
タメチレン等の基が挙げられる。
しくは分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレン、エチルエチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン，オク
タメチレン等の基が挙げられる。
【００１５】また、R4で示される炭素数１〜５の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、テトラメチレン等の基が挙げられる。
A で示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エ
チレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン等
の基が挙げられる。
は分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、テトラメチレン等の基が挙げられる。
A で示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エ
チレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン等
の基が挙げられる。
【００１６】また、M で示されるアルカリ金属原子とし
ては、ナトリウム原子、カリウム原子等が挙げられ、ア
ルカリ土類金属原子としては、マグネシウム原子、カル
シウム原子等が挙げられ、アルキルアンモニウムとして
は、メチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム等が挙
げられ、アルカノールアンモニウムとしては、モノエタ
ノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が
挙げられる。
ては、ナトリウム原子、カリウム原子等が挙げられ、ア
ルカリ土類金属原子としては、マグネシウム原子、カル
シウム原子等が挙げられ、アルキルアンモニウムとして
は、メチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム等が挙
げられ、アルカノールアンモニウムとしては、モノエタ
ノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が
挙げられる。
【００１７】尚、本発明のスルホナートを表す一般式
(1) において、n 個のオキシアルキレン基（AO）は、一
種のオキシアルキレン基でもよいし、異なるオキシアル
キレン基の組み合わせでもよい。具体的には、ポリオキ
シエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
(1) において、n 個のオキシアルキレン基（AO）は、一
種のオキシアルキレン基でもよいし、異なるオキシアル
キレン基の組み合わせでもよい。具体的には、ポリオキ
シエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
【００１８】斯かる本発明のスルホナート(1) は、例え
ば次の反応式に従って、一般式(2)で表されるエーテル
カルボニル化合物に、一般式(3) で表されるヒドロキシ
アルカンスルホン酸塩を反応させることによって製造す
ることができる。
ば次の反応式に従って、一般式(2)で表されるエーテル
カルボニル化合物に、一般式(3) で表されるヒドロキシ
アルカンスルホン酸塩を反応させることによって製造す
ることができる。
【００１９】
【化５】
【００２０】〔式中、R1、R2、R3、R4、A 、M 、n 及び
ｐは前記と同じ意味を有し、Y はヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示す。〕上記
式中、Y で示されるハロゲン原子としては、塩素原子、
フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、炭素
数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ等の基が挙げられる。
ｐは前記と同じ意味を有し、Y はヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示す。〕上記
式中、Y で示されるハロゲン原子としては、塩素原子、
フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、炭素
数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ等の基が挙げられる。
【００２１】本発明の製造法において用いられる一般式
(2) で表されるエーテルカルボニル化合物としては、例
えば、
(2) で表されるエーテルカルボニル化合物としては、例
えば、
【００２２】
【化６】
【００２３】等の有機酸若しくはこれらの混合酸、又は
上記有機酸の酸ハライド若しくはこれらの混合物、又は
上記有機酸の低級アルコールエステル若しくはこれらの
混合物などが用いられる。
上記有機酸の酸ハライド若しくはこれらの混合物、又は
上記有機酸の低級アルコールエステル若しくはこれらの
混合物などが用いられる。
【００２４】これらのエーテルカルボニル化合物(2) は
どのような方法によって得られたものも用いることがで
きるが、一般式(2) においてY がヒドロキシ基である有
機酸(2−a)の場合、例えば下記反応式に従って、対応す
るグリコールエーテル塩(4)とハロゲン化合物(5) とを
反応させることにより得ることができる。
どのような方法によって得られたものも用いることがで
きるが、一般式(2) においてY がヒドロキシ基である有
機酸(2−a)の場合、例えば下記反応式に従って、対応す
るグリコールエーテル塩(4)とハロゲン化合物(5) とを
反応させることにより得ることができる。
【００２５】
【化７】
【００２６】〔式中、R1、R2、R4、A 、M 、n 及びp は
前記と同じ意味を有し、X はハロゲン原子を示す。〕 また、一般式(2) においてY がヒドロキシ基、R2がメチ
レン基である有機酸(2−b)は、下記反応式に従って（ポ
リ）オキシエチレンエーテル(6) を白金あるいはパラジ
ウム触媒存在下、酸素又は空気を用いて酸化することに
よっても得ることができる。
前記と同じ意味を有し、X はハロゲン原子を示す。〕 また、一般式(2) においてY がヒドロキシ基、R2がメチ
レン基である有機酸(2−b)は、下記反応式に従って（ポ
リ）オキシエチレンエーテル(6) を白金あるいはパラジ
ウム触媒存在下、酸素又は空気を用いて酸化することに
よっても得ることができる。
【００２７】
【化８】
【００２８】〔式中、R1、R4、A 、n 及びp は前記と同
じ意味を有する。〕 更に、一般式(2) においてY がハロゲン原子である酸ハ
ライド(2−c)及びY が炭素数１〜３のアルコキシ基であ
る低級アルコールエステル(2−d)は上記で得られた有機
酸(2−a)又は有機酸(2−b)から、公知の方法により製造
することができる。
じ意味を有する。〕 更に、一般式(2) においてY がハロゲン原子である酸ハ
ライド(2−c)及びY が炭素数１〜３のアルコキシ基であ
る低級アルコールエステル(2−d)は上記で得られた有機
酸(2−a)又は有機酸(2−b)から、公知の方法により製造
することができる。
【００２９】また、本発明の製造法において用いられる
一般式(3) で表されるヒドロキシアルカンスルホン酸塩
としては、例えば２−ヒドロキシエタンスルホン酸（イ
セチオン酸）、２−ヒドロキシプロパン−１−スルホン
酸、１−ヒドロキシプロパン−２−スルホン酸、１−ヒ
ドロキシブタン−２−スルホン酸、２−ヒドロキシペン
タン−１−スルホン酸等のヒドロキシアルカンスルホン
酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモ
ニウム塩、メチルアンモニウム塩、ジエチルアンモニウ
ム塩、トリエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
一般式(3) で表されるヒドロキシアルカンスルホン酸塩
としては、例えば２−ヒドロキシエタンスルホン酸（イ
セチオン酸）、２−ヒドロキシプロパン−１−スルホン
酸、１−ヒドロキシプロパン−２−スルホン酸、１−ヒ
ドロキシブタン−２−スルホン酸、２−ヒドロキシペン
タン−１−スルホン酸等のヒドロキシアルカンスルホン
酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモ
ニウム塩、メチルアンモニウム塩、ジエチルアンモニウ
ム塩、トリエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３０】本発明の製造法において、エーテルカルボ
ニル化合物(2) はヒドロキシアルカンスルホン酸塩(3)
１モルに対して 0.5ないし３モル、特に0.8 ないし２モ
ル反応させるのが好ましい。本反応には必ずしも溶媒を
必要としないが、用いても差し支えない。ここで用いら
れる溶媒としては、原料及び反応生成物に対して不活性
であるものであれば、いかなる溶媒でもよく、特に有機
酸(2−a)又は(2−b)との反応には水と共沸混合物を形成
して脱水作用を容易ならしめる不活性有機溶媒が好まし
い。このような不活性有機溶媒としては、ベンゼン、シ
クロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
モノクロロベンゼン等の不活性溶媒を挙げることがで
き、これらを単独あるいは混合して用いることができ
る。また、反応温度としては、70〜250 ℃、特に80〜22
0 ℃が好ましい。
ニル化合物(2) はヒドロキシアルカンスルホン酸塩(3)
１モルに対して 0.5ないし３モル、特に0.8 ないし２モ
ル反応させるのが好ましい。本反応には必ずしも溶媒を
必要としないが、用いても差し支えない。ここで用いら
れる溶媒としては、原料及び反応生成物に対して不活性
であるものであれば、いかなる溶媒でもよく、特に有機
酸(2−a)又は(2−b)との反応には水と共沸混合物を形成
して脱水作用を容易ならしめる不活性有機溶媒が好まし
い。このような不活性有機溶媒としては、ベンゼン、シ
クロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
モノクロロベンゼン等の不活性溶媒を挙げることがで
き、これらを単独あるいは混合して用いることができ
る。また、反応温度としては、70〜250 ℃、特に80〜22
0 ℃が好ましい。
【００３１】本発明の製造法における反応は、触媒を用
いなくても充分に進行するが、通常エステル化反応に使
用されるエステル化反応触媒を用いることによって、よ
り効率よく反応を行うことができる。かかるエステル化
反応触媒のうち、酸性触媒としては、例えば硫酸、塩
酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられ、塩基性触媒
としては、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属
のアルコラート等が挙げられる。これらのエステル化反
応触媒の使用量は、反応系全体に対して、 0.1〜５重量
％程度が好ましい。
いなくても充分に進行するが、通常エステル化反応に使
用されるエステル化反応触媒を用いることによって、よ
り効率よく反応を行うことができる。かかるエステル化
反応触媒のうち、酸性触媒としては、例えば硫酸、塩
酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられ、塩基性触媒
としては、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属
のアルコラート等が挙げられる。これらのエステル化反
応触媒の使用量は、反応系全体に対して、 0.1〜５重量
％程度が好ましい。
【００３２】更に、本発明の製造法における反応の進行
は系外へ留出される水分量又はアルコールを測定するこ
とにより確認が可能である。得られた反応混合物には目
的とする一般式(1) で表される本発明のスルホナートの
他に、反応モル比によっては、未反応のエーテルカルボ
ニル化合物(2) 、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩(3)
又は使用した溶媒あるいは触媒が含まれている。かくし
て得られる反応生成物は、使用目的によってはそのまま
用いることも可能であるが、更に精製することにより高
純度品とすることができる。
は系外へ留出される水分量又はアルコールを測定するこ
とにより確認が可能である。得られた反応混合物には目
的とする一般式(1) で表される本発明のスルホナートの
他に、反応モル比によっては、未反応のエーテルカルボ
ニル化合物(2) 、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩(3)
又は使用した溶媒あるいは触媒が含まれている。かくし
て得られる反応生成物は、使用目的によってはそのまま
用いることも可能であるが、更に精製することにより高
純度品とすることができる。
【００３３】精製方法としては、反応溶媒の除去につい
てはろ過あるいは減圧留去等が挙げられ、また未反応原
料及び触媒の除去については晶析、再沈、透析等が挙げ
られる。例えば、２−スルホエチル ２−フェノキシエ
トキシ酢酸エステル ナトリウム塩〔式(1) の化合物に
おいて、R1＝H 、R2＝CH2 、R3＝C2H4、 A＝C2H4、 M＝
Na、 n＝１、 p＝O 〕の場合には、２−フェノキシエト
キシ酢酸と２−ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウム
（イセチオン酸ナトリウム）を無溶媒及び無触媒で反応
させた後、アセトンを加えて洗浄し、次いでろ過するこ
とにより高純度の２−スルホエチル ２−フェノキシエ
トキシ酢酸エステル ナトリウム塩を得ることができ
る。
てはろ過あるいは減圧留去等が挙げられ、また未反応原
料及び触媒の除去については晶析、再沈、透析等が挙げ
られる。例えば、２−スルホエチル ２−フェノキシエ
トキシ酢酸エステル ナトリウム塩〔式(1) の化合物に
おいて、R1＝H 、R2＝CH2 、R3＝C2H4、 A＝C2H4、 M＝
Na、 n＝１、 p＝O 〕の場合には、２−フェノキシエト
キシ酢酸と２−ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウム
（イセチオン酸ナトリウム）を無溶媒及び無触媒で反応
させた後、アセトンを加えて洗浄し、次いでろ過するこ
とにより高純度の２−スルホエチル ２−フェノキシエ
トキシ酢酸エステル ナトリウム塩を得ることができ
る。
【００３４】次に、本発明の漂白剤組成物について説明
する。本発明の漂白剤組成物の（Ａ）成分のうち、水溶
液中で過酸化水素を生成する過酸化物としては、過炭酸
ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付
加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素
・過酸化水素付加物、又は４Na2SO4・２H2O2・NaCl、過
ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物、過ケイ酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カ
ルシウム等が例示される。この中でも特に過炭酸ナトリ
ウム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウ
ム四水化物が好ましい。
する。本発明の漂白剤組成物の（Ａ）成分のうち、水溶
液中で過酸化水素を生成する過酸化物としては、過炭酸
ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付
加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素
・過酸化水素付加物、又は４Na2SO4・２H2O2・NaCl、過
ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物、過ケイ酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カ
ルシウム等が例示される。この中でも特に過炭酸ナトリ
ウム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウ
ム四水化物が好ましい。
【００３５】（Ａ）成分は、本発明の漂白剤組成物中に
0.1 〜98重量％配合される。（Ａ）成分として過酸化水
素を使用する場合、組成物中の望ましい配合量は 0.1〜
30重量％、より好ましくは 0.5〜６重量％であり、ま
た、（Ａ）成分として水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物を使用する場合、組成物中の配合量は 0.1〜98
重量％、より好ましくは 0.5〜70重量％である。本発明
の漂白剤組成物中の（Ａ）成分の配合量が0.1 重量％未
満であると、溶液中に（Ｂ）成分と反応する過酸化水素
が少なく、漂白効果が低くなる。また98重量％を超える
と（Ｂ）成分が少なすぎて、漂白効果が低下してしま
う。また、本発明の漂白剤組成物において、（Ｂ）成分
の前記一般式(1) で表されるスルホナートからなる有機
過酸前駆体は、0.002〜50重量％配合される。（Ｂ)成分
の配合量が0.002 重量％未満であると、（Ｂ）成分が少
なすぎて漂白効果が低くなり、また50重量％を超えて配
合しても、漂白効果が飽和するので経済的に不利であ
る。
0.1 〜98重量％配合される。（Ａ）成分として過酸化水
素を使用する場合、組成物中の望ましい配合量は 0.1〜
30重量％、より好ましくは 0.5〜６重量％であり、ま
た、（Ａ）成分として水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物を使用する場合、組成物中の配合量は 0.1〜98
重量％、より好ましくは 0.5〜70重量％である。本発明
の漂白剤組成物中の（Ａ）成分の配合量が0.1 重量％未
満であると、溶液中に（Ｂ）成分と反応する過酸化水素
が少なく、漂白効果が低くなる。また98重量％を超える
と（Ｂ）成分が少なすぎて、漂白効果が低下してしま
う。また、本発明の漂白剤組成物において、（Ｂ）成分
の前記一般式(1) で表されるスルホナートからなる有機
過酸前駆体は、0.002〜50重量％配合される。（Ｂ)成分
の配合量が0.002 重量％未満であると、（Ｂ）成分が少
なすぎて漂白効果が低くなり、また50重量％を超えて配
合しても、漂白効果が飽和するので経済的に不利であ
る。
【００３６】また、（Ａ）成分の過酸化水素又は水溶液
中で過酸化水素を生成する過酸化物と（Ｂ）成分の有機
過酸前駆体は、漂白力向上の点から重量比が（Ａ）／
（Ｂ）＝50／１〜１／10、特に20／１〜１／５となる範
囲で配合するのが好ましい。両者の重量比が50／１を超
えると、過酸化水素に対して発生する有機過酸濃度が相
対的に低くなるため、漂白力向上効果が低下する場合も
あり、あまり好ましくなく、また配合比率が１／10未満
では過剰の未反応有機過酸前駆体が系中に残るため経済
的に不利となる。
中で過酸化水素を生成する過酸化物と（Ｂ）成分の有機
過酸前駆体は、漂白力向上の点から重量比が（Ａ）／
（Ｂ）＝50／１〜１／10、特に20／１〜１／５となる範
囲で配合するのが好ましい。両者の重量比が50／１を超
えると、過酸化水素に対して発生する有機過酸濃度が相
対的に低くなるため、漂白力向上効果が低下する場合も
あり、あまり好ましくなく、また配合比率が１／10未満
では過剰の未反応有機過酸前駆体が系中に残るため経済
的に不利となる。
【００３７】また、本発明の漂白剤組成物は、使用時の
有効酸素濃度は0.01〜５％となるように各成分を配合す
るのが好ましい。有効酸素濃度が0.01％未満では、漂白
力が低いため好ましくなく、有効酸素濃度が５％を超え
てもそれ以上の効果は得られず、経済的にも不利であ
る。
有効酸素濃度は0.01〜５％となるように各成分を配合す
るのが好ましい。有効酸素濃度が0.01％未満では、漂白
力が低いため好ましくなく、有効酸素濃度が５％を超え
てもそれ以上の効果は得られず、経済的にも不利であ
る。
【００３８】本発明の漂白剤組成物には、更に（Ｃ）界
面活性剤を配合することにより、汚れへの浸透性を助長
し、高い漂白力を得ることができる。（Ｃ）成分の界面
活性剤の前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対する
割合は、重量比で〔(Ａ)＋（Ｂ) 〕／（Ｃ）＝99.9／0.
1 〜50／50、特に99／１〜70／30の範囲が好ましい。こ
の重量比が、99.9／0.1 を超えると汚れへの浸透性が十
分に助長できず、また、50／50未満では生成した有機過
酸の安定性が低くなり、十分な洗浄効果を得ることがで
きない。（Ｃ）成分の界面活性剤は、界面活性剤を配合
して得られる漂白剤組成物中に0.01〜20重量％、特に
0.1〜10重量％配合するのが望ましい。この場合も組成
物全体の前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分のそれぞれの配合
量は前記と同様の範囲である。
面活性剤を配合することにより、汚れへの浸透性を助長
し、高い漂白力を得ることができる。（Ｃ）成分の界面
活性剤の前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対する
割合は、重量比で〔(Ａ)＋（Ｂ) 〕／（Ｃ）＝99.9／0.
1 〜50／50、特に99／１〜70／30の範囲が好ましい。こ
の重量比が、99.9／0.1 を超えると汚れへの浸透性が十
分に助長できず、また、50／50未満では生成した有機過
酸の安定性が低くなり、十分な洗浄効果を得ることがで
きない。（Ｃ）成分の界面活性剤は、界面活性剤を配合
して得られる漂白剤組成物中に0.01〜20重量％、特に
0.1〜10重量％配合するのが望ましい。この場合も組成
物全体の前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分のそれぞれの配合
量は前記と同様の範囲である。
【００３９】本発明に用いられる（Ｃ）成分の界面活性
剤としては、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリ
セライド、及びアミンオキサイド等の非イオン界面活性
剤；石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ス
ルホコハク酸ジエステル塩等の陰イオン界面活性剤；モ
ノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付
加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等
の陽イオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイ
ン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙
げられる。これらの中でも、洗浄力という点から、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、石鹸等の陰イオン界面活性
剤が特に優れている。
剤としては、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリ
セライド、及びアミンオキサイド等の非イオン界面活性
剤；石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ス
ルホコハク酸ジエステル塩等の陰イオン界面活性剤；モ
ノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付
加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等
の陽イオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイ
ン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙
げられる。これらの中でも、洗浄力という点から、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、石鹸等の陰イオン界面活性
剤が特に優れている。
【００４０】本発明の漂白剤組成物は、更にｐＨを調整
する緩衝剤を配合すれば、効果をより高めることができ
る。組成物原液のｐＨは５〜13が適当であり、より好ま
しくは９〜11である。系中のｐＨがｐＨ５未満であれ
ば、成分（Ａ）と（Ｂ）の反応性が低下するため、有効
成分である有機過酸の生成率が低下し、またｐＨ13を越
えると、生成された有機過酸の安定性が低下してしま
う。
する緩衝剤を配合すれば、効果をより高めることができ
る。組成物原液のｐＨは５〜13が適当であり、より好ま
しくは９〜11である。系中のｐＨがｐＨ５未満であれ
ば、成分（Ａ）と（Ｂ）の反応性が低下するため、有効
成分である有機過酸の生成率が低下し、またｐＨ13を越
えると、生成された有機過酸の安定性が低下してしま
う。
【００４１】緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムの如きアルカリ金属の水酸化物、水酸化アン
モニウム、あるいはモノ、ジ、トリエタノールアミンの
如きアミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如
きアルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸
塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムの如きアルカリ金属
の珪酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を用いること
ができる。更に、必要により硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウム、硫酸リチウムの如きアルカリ金属硫酸塩、あるい
は硫酸アンモニウム塩、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、重炭酸リチウムの如きアルカリ金属重炭酸塩、重
炭酸アンモニウム等が使用できる。
化カリウムの如きアルカリ金属の水酸化物、水酸化アン
モニウム、あるいはモノ、ジ、トリエタノールアミンの
如きアミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如
きアルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸
塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムの如きアルカリ金属
の珪酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を用いること
ができる。更に、必要により硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウム、硫酸リチウムの如きアルカリ金属硫酸塩、あるい
は硫酸アンモニウム塩、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、重炭酸リチウムの如きアルカリ金属重炭酸塩、重
炭酸アンモニウム等が使用できる。
【００４２】その他必要により、ｐ−トルエンスルホン
酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、アルケ
ニルコハク酸ナトリウム、尿素の如き可溶化剤、浸透
剤、粘土などの懸濁化剤、研磨剤、キレート剤、顔料、
染料、香料等を添加することができる。
酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、アルケ
ニルコハク酸ナトリウム、尿素の如き可溶化剤、浸透
剤、粘土などの懸濁化剤、研磨剤、キレート剤、顔料、
染料、香料等を添加することができる。
【００４３】本発明に配合し得る上記の任意成分の、本
発明の漂白剤組成物中の好ましい配合量は次の如くであ
る。 緩衝剤 0.1〜30重量％ 可溶化剤 0.1〜10重量％ 増粘剤 0.1〜５重量％ 研磨剤 0.1〜20重量％ キレート剤 0.1〜10重量％ 顔料、染料、香料など 適量 本発明の漂白剤組成物を液体型とする場合には、上記必
須成分と任意成分に、（Ｄ）水を加えて調製される。水
の配合量は限定されない。
発明の漂白剤組成物中の好ましい配合量は次の如くであ
る。 緩衝剤 0.1〜30重量％ 可溶化剤 0.1〜10重量％ 増粘剤 0.1〜５重量％ 研磨剤 0.1〜20重量％ キレート剤 0.1〜10重量％ 顔料、染料、香料など 適量 本発明の漂白剤組成物を液体型とする場合には、上記必
須成分と任意成分に、（Ｄ）水を加えて調製される。水
の配合量は限定されない。
【００４４】本発明の漂白剤組成物の使用形態として
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の両者を含む１剤式、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別々にした２剤式のいずれの
形態でも使用することができるが、使用時の簡便性から
１剤型とするのが好ましく、この場合、（Ａ）成分とし
て液状の過酸化水素を使用することは貯蔵安定性上困難
であり、水溶液中で過酸化水素を生成する粉末状の過酸
化物を使用することが好ましい。この漂白剤組成物では
（Ｄ）成分の水は実質的に０％の形態となる。従って、
使用者は粉末状或いは固体状の本発明品を使用前に水で
溶解した後、対象面に散布又は噴霧して漂白処理を行
う。
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の両者を含む１剤式、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別々にした２剤式のいずれの
形態でも使用することができるが、使用時の簡便性から
１剤型とするのが好ましく、この場合、（Ａ）成分とし
て液状の過酸化水素を使用することは貯蔵安定性上困難
であり、水溶液中で過酸化水素を生成する粉末状の過酸
化物を使用することが好ましい。この漂白剤組成物では
（Ｄ）成分の水は実質的に０％の形態となる。従って、
使用者は粉末状或いは固体状の本発明品を使用前に水で
溶解した後、対象面に散布又は噴霧して漂白処理を行
う。
【００４５】また、１剤型以外の形態としては、（Ａ）
成分の過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物と（Ｂ）成分の有機過酸前駆体とを別々に分包
して２剤型の組成物とすることができる。それぞれの分
包中には任意成分や水を配合することができる。２剤型
の組成物の場合は、使用者は使用直前に各分包を混合し
（必要により水を添加し）、溶液、スラリーあるいはペ
ースト状にして、直ちに対象面に散布あるいは噴霧して
漂白処理を行う。
成分の過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物と（Ｂ）成分の有機過酸前駆体とを別々に分包
して２剤型の組成物とすることができる。それぞれの分
包中には任意成分や水を配合することができる。２剤型
の組成物の場合は、使用者は使用直前に各分包を混合し
（必要により水を添加し）、溶液、スラリーあるいはペ
ースト状にして、直ちに対象面に散布あるいは噴霧して
漂白処理を行う。
【００４６】
【発明の効果】本発明の新規スルホナート(1) は、過酸
化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と
反応して有機過酸を生成し、かつ刺激臭がなく、優れた
漂白力を示すので、酸素系漂白剤の有機過酸前駆体とし
て優れたものであり、これを含有する漂白剤組成物はカ
ビ取り剤、台所用漂白剤、衣料用漂白剤等の家庭用漂白
剤として特に有用である。また、本発明によれば、刺激
臭がなく、高い漂白力を示し、使用時の漂白力が少なく
とも30分程度は持続し、且つ汚れに対する浸透性の良い
高漂白能の酸素系漂白剤組成物を得ることができる。
化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と
反応して有機過酸を生成し、かつ刺激臭がなく、優れた
漂白力を示すので、酸素系漂白剤の有機過酸前駆体とし
て優れたものであり、これを含有する漂白剤組成物はカ
ビ取り剤、台所用漂白剤、衣料用漂白剤等の家庭用漂白
剤として特に有用である。また、本発明によれば、刺激
臭がなく、高い漂白力を示し、使用時の漂白力が少なく
とも30分程度は持続し、且つ汚れに対する浸透性の良い
高漂白能の酸素系漂白剤組成物を得ることができる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもの
ではない。
【００４８】実施例１ 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び水分離装置のつい
た還流冷却器を備えた１リットルのフラスコに、２−フ
ェノキシエトキシ酢酸 294ｇ(1.5モル）及びイセチオン
酸ナトリウム 148ｇ(1.0モル）を仕込み、窒素雰囲気下
で攪拌しながら外部から加熱した。昇温中に反応により
生成した水の留出が認められ、更に200℃まで昇温し
た。この温度で10時間経過すると留出水が17mlとなり、
留出が停止したので反応を終了し冷却したところ、淡黄
色のペースト 424ｇが得られた。次いで、反応生成物を
アセトン2000mlに加えて攪拌し、ろ過により固液分離し
た。この洗浄操作を３回繰り返し行った後、減圧乾燥に
よりアセトンを留去すると、下記式(7) で表される白色
固体の２−スルホエチル ２−フェノキシエトキシ酢酸
エステル ナトリウム塩 290ｇ（収率89％対理論量）が
得られた。13 C −NMR 分析：表１に示す。
た還流冷却器を備えた１リットルのフラスコに、２−フ
ェノキシエトキシ酢酸 294ｇ(1.5モル）及びイセチオン
酸ナトリウム 148ｇ(1.0モル）を仕込み、窒素雰囲気下
で攪拌しながら外部から加熱した。昇温中に反応により
生成した水の留出が認められ、更に200℃まで昇温し
た。この温度で10時間経過すると留出水が17mlとなり、
留出が停止したので反応を終了し冷却したところ、淡黄
色のペースト 424ｇが得られた。次いで、反応生成物を
アセトン2000mlに加えて攪拌し、ろ過により固液分離し
た。この洗浄操作を３回繰り返し行った後、減圧乾燥に
よりアセトンを留去すると、下記式(7) で表される白色
固体の２−スルホエチル ２−フェノキシエトキシ酢酸
エステル ナトリウム塩 290ｇ（収率89％対理論量）が
得られた。13 C −NMR 分析：表１に示す。
【００４９】
【化９】
【００５０】
【表１】
【００５１】元素分析：表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】実施例２ 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び水分離装置のつい
た還流冷却器を備えた１リットルのフラスコに、エチレ
ンオキシドが平均２モル付加した式（８）
た還流冷却器を備えた１リットルのフラスコに、エチレ
ンオキシドが平均２モル付加した式（８）
【００５４】
【化１０】
【００５５】で表される化合物（平均分子量２３９．
９） ３６０ｇ(1.5モル）及びイセチオン酸ナトリウム
148 ｇ(1.0モル）を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら外部から加熱した。昇温中に反応により生成した水の
留出が認められ、更に 200℃まで昇温した。この温度で
10時間経過すると留出水が17mlとなり、留出が停止した
ので反応を終了し冷却したところ、黄色のペースト 490
ｇが得られた。次いで、反応生成物をアセトン2000mlに
加え攪拌し、ろ過により固液分離した。この操作を３回
繰り返し行った後に、減圧乾燥によりアセトンを留去す
ると、白色固体の下記式(9) で表される化合物344 ｇ
（収率93％）が得られた。
９） ３６０ｇ(1.5モル）及びイセチオン酸ナトリウム
148 ｇ(1.0モル）を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら外部から加熱した。昇温中に反応により生成した水の
留出が認められ、更に 200℃まで昇温した。この温度で
10時間経過すると留出水が17mlとなり、留出が停止した
ので反応を終了し冷却したところ、黄色のペースト 490
ｇが得られた。次いで、反応生成物をアセトン2000mlに
加え攪拌し、ろ過により固液分離した。この操作を３回
繰り返し行った後に、減圧乾燥によりアセトンを留去す
ると、白色固体の下記式(9) で表される化合物344 ｇ
（収率93％）が得られた。
【００５６】
【化１１】
【００５７】本品のエステル価は151mgKOH／ｇであり、
理論値と一致した。また、ＩＲの測定より、1750cm-1に
エステル由来の吸収、1200cm-1に巾広いスルホン酸由来
の吸収が観測された。
理論値と一致した。また、ＩＲの測定より、1750cm-1に
エステル由来の吸収、1200cm-1に巾広いスルホン酸由来
の吸収が観測された。
【００５８】実施例３ 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び水分離装置のつい
た還流冷却器を備えた１リットルのフラスコに、エチレ
ンオキシドが平均３モル付加した式(10)
た還流冷却器を備えた１リットルのフラスコに、エチレ
ンオキシドが平均３モル付加した式(10)
【００５９】
【化１２】
【００６０】で表される化合物（平均分子量299.5) 449
ｇ(1.5モル）及びイセチオン酸ナトリウム148 ｇ(1.0モ
ル）を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら外部から加
熱した。昇温中に反応により生成した水の留出が認めら
れ、更に 200℃まで昇温した。この温度で10時間経過す
ると留出水が17mlとなり、留出が停止したので反応を終
了し冷却したところ、黄色のペースト 578ｇが得られ
た。次いで、反応生成物をアセトン2000mlに加え攪拌
し、ろ過により固液分離した。この操作を３回繰り返し
行った後に、減圧乾燥によりアセトンを留去すると、白
色固体の下記式(11)で表される化合物 391ｇ（収率91
％）が得られた。
ｇ(1.5モル）及びイセチオン酸ナトリウム148 ｇ(1.0モ
ル）を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら外部から加
熱した。昇温中に反応により生成した水の留出が認めら
れ、更に 200℃まで昇温した。この温度で10時間経過す
ると留出水が17mlとなり、留出が停止したので反応を終
了し冷却したところ、黄色のペースト 578ｇが得られ
た。次いで、反応生成物をアセトン2000mlに加え攪拌
し、ろ過により固液分離した。この操作を３回繰り返し
行った後に、減圧乾燥によりアセトンを留去すると、白
色固体の下記式(11)で表される化合物 391ｇ（収率91
％）が得られた。
【００６１】
【化１３】
【００６２】本品のエステル価は130mgKOH／ｇであり、
理論値と一致した。また、ＩＲの測定より、1748cm-1に
エステル由来の吸収、1200cm-1に巾広いスルホン酸由来
の吸収が観測された。
理論値と一致した。また、ＩＲの測定より、1748cm-1に
エステル由来の吸収、1200cm-1に巾広いスルホン酸由来
の吸収が観測された。
【００６３】比較例 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管を備えた１リットルの
フラスコに、フェノールスルホン酸ジナトリウム57ｇ
（0.25モル）及びジメチルホルムアミド 500mlを仕込
み、窒素雰囲気下で攪拌しながら70℃に昇温した。この
温度でフェノキシアセチルクロライド50g(0.29モル) を
滴下した。同温度で３時間攪拌を続けた後、同温度で25
Torrに減圧し、過剰のフェノキシアセチルクロライドと
ジメチルホルムアミドを留去し、スラリー状の混合物を
得た。この混合物をアセトン1000mlに混合し、白色の沈
澱を析出させた。濾過により白色沈澱を分離し、アセト
ン 500mlで３回洗浄を行い、下記式(12)で表されるｐ−
スルホフェニル フェノキシ酢酸エステル ナトリウム
塩62ｇを得た。13C-NMR 分析の結果を表３に示す。
フラスコに、フェノールスルホン酸ジナトリウム57ｇ
（0.25モル）及びジメチルホルムアミド 500mlを仕込
み、窒素雰囲気下で攪拌しながら70℃に昇温した。この
温度でフェノキシアセチルクロライド50g(0.29モル) を
滴下した。同温度で３時間攪拌を続けた後、同温度で25
Torrに減圧し、過剰のフェノキシアセチルクロライドと
ジメチルホルムアミドを留去し、スラリー状の混合物を
得た。この混合物をアセトン1000mlに混合し、白色の沈
澱を析出させた。濾過により白色沈澱を分離し、アセト
ン 500mlで３回洗浄を行い、下記式(12)で表されるｐ−
スルホフェニル フェノキシ酢酸エステル ナトリウム
塩62ｇを得た。13C-NMR 分析の結果を表３に示す。
【００６４】
【化１４】
【００６５】
【表３】
【００６６】実施例４ 実施例１〜３で得られた各本発明スルホナート又は有機
過酸前駆体として従来使用されているテトラアセチルエ
チレンジアミン10重量％と、過酸化水素３重量％とを含
有する漂白剤水溶液（有効酸素濃度約1.41％）を調製
し、下記の方法によるカビ漂白力試験及び匂いの試験に
供した。この結果を表４に示す。
過酸前駆体として従来使用されているテトラアセチルエ
チレンジアミン10重量％と、過酸化水素３重量％とを含
有する漂白剤水溶液（有効酸素濃度約1.41％）を調製
し、下記の方法によるカビ漂白力試験及び匂いの試験に
供した。この結果を表４に示す。
【００６７】カビ漂白力試験：クラドスポリウム・ヘル
バルム（Cladosporium herbarum)を接種し、30℃、14日
間培養したプラスチック板（ABS 樹脂製）をモデルカビ
プレートとし、これを水平に置き、漂白剤組成物水溶液
を40μl 滴下し、30分放置後、水洗、風乾した後、日本
電気工業株式会社製測色計1001DPを用いて明度（Ｌ値）
を測定した。尚、プラスチック板のＬ値92.4、モデルカ
ビプレートのＬ値65〜75であった。数値が高い程カビ漂
白力が優れていることを示す。
バルム（Cladosporium herbarum)を接種し、30℃、14日
間培養したプラスチック板（ABS 樹脂製）をモデルカビ
プレートとし、これを水平に置き、漂白剤組成物水溶液
を40μl 滴下し、30分放置後、水洗、風乾した後、日本
電気工業株式会社製測色計1001DPを用いて明度（Ｌ値）
を測定した。尚、プラスチック板のＬ値92.4、モデルカ
ビプレートのＬ値65〜75であった。数値が高い程カビ漂
白力が優れていることを示す。
【００６８】匂いの試験：漂白剤組成物水溶液の匂いを
パネラー10人により官能評価した。 ○：刺激臭又は悪臭がしない ×：刺激臭又は悪臭がする
パネラー10人により官能評価した。 ○：刺激臭又は悪臭がしない ×：刺激臭又は悪臭がする
【００６９】
【表４】
【００７０】実施例５ 実施例１〜３で得られた各本発明スルホナート又は有機
過酸前駆体として従来使用されているテトラアセチルエ
チレンジアミン10重量％と、過炭酸ナトリウム10重量％
と、ドデシル硫酸ナトリウム２重量％とを含有する漂白
剤水溶液（有効酸素濃度約1.22％）を調製し、下記の方
法による紅茶汚染布の漂白力試験及び試験例１と同様の
方法による匂いの試験に供した。この結果を表５に示
す。
過酸前駆体として従来使用されているテトラアセチルエ
チレンジアミン10重量％と、過炭酸ナトリウム10重量％
と、ドデシル硫酸ナトリウム２重量％とを含有する漂白
剤水溶液（有効酸素濃度約1.22％）を調製し、下記の方
法による紅茶汚染布の漂白力試験及び試験例１と同様の
方法による匂いの試験に供した。この結果を表５に示
す。
【００７１】紅茶汚染布の漂白力試験：漂白剤組成物水
溶液中に紅茶汚染布を浸漬し、10分後漂白力を測定し、
下記式により漂白率を求めた。この数値が高い程、紅茶
汚染布の漂白力が優れていることを示す。
溶液中に紅茶汚染布を浸漬し、10分後漂白力を測定し、
下記式により漂白率を求めた。この数値が高い程、紅茶
汚染布の漂白力が優れていることを示す。
【００７２】
【数１】
【００７３】
【表５】
【００７４】実施例６ 表６に示す組成の漂白剤組成物を調製し、実施例４と同
様の方法でかびに対する漂白力及び匂いの評価を行っ
た。その結果を表６に示す。
様の方法でかびに対する漂白力及び匂いの評価を行っ
た。その結果を表６に示す。
【００７５】
【表６】
【００７６】
【化１５】
【００７７】*2 ＡＳ：アルキル(C12〜C14)硫酸ソーダ *3 ディクエスト2010：モンサント社製の1-ヒドロキシ
エチリデン-1,1- ジホスホン酸 表６から明らかなように、比較品 No.８は匂いが良くな
く使用に耐えることができない。また比較品 No.９に用
いた比較例で得られた有機過酸前駆体は、脱離基がフェ
ノールスルホン酸ナトリウムであり、漂白性能が良くな
い。本発明品 No.１〜７は刺激臭もなく漂白性能が優れ
ており、しかも漂白力の持続性も良好である。また、界
面活性剤を配合した本発明品 No.４〜７は汚れへの浸透
力が向上するため、漂白効果の向上が見られる。
エチリデン-1,1- ジホスホン酸 表６から明らかなように、比較品 No.８は匂いが良くな
く使用に耐えることができない。また比較品 No.９に用
いた比較例で得られた有機過酸前駆体は、脱離基がフェ
ノールスルホン酸ナトリウムであり、漂白性能が良くな
い。本発明品 No.１〜７は刺激臭もなく漂白性能が優れ
ており、しかも漂白力の持続性も良好である。また、界
面活性剤を配合した本発明品 No.４〜７は汚れへの浸透
力が向上するため、漂白効果の向上が見られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 浩之 栃木県宇都宮市上戸祭町649−19 (56)参考文献 特開 平５−140079（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 309/00 C07C 303/00 C11D 7/00 D06L 3/00 C11D 3/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 次の一般式(1) で表されるスルホナー
ト。 【化１】 〔式中、R1は水素原子、あるいは炭素数１〜10の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を示
し、R2は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレ
ン基、又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
ル基で置換されていてもよいフェニレン基を示し、R3は
炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示
し、R4は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基
を示し、pは０又は１の数を示し、A は炭素数２〜４の
アルキレン基を示し、n は１〜３の数を示し、n 個のA
は同一でも異なっていても良い。M はアルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、アルキルア
ンモニウム又はアルカノールアンモニウムを示す。〕 - 【請求項２】 次の一般式(2) 【化２】 〔式中、R1は水素原子、あるいは炭素数１〜10の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を示
し、R2は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレ
ン基、又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
ル基で置換されていてもよいフェニレン基を示し、R4は
炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、
p は０又は１の数を示し、A は炭素数２〜４のアルキレ
ン基を示し、n は１〜３の数を示し、n 個のA は同一で
も異なっていても良い。Y はヒドロキシ基、ハロゲン原
子又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示す。〕 で表されるエーテルカルボニル化合物に、次の一般式
(3) HO−R3−SO3M (3) 〔式中、R3は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キレン基を示し、M はアルカリ金属原子、アルカリ土類
金属原子、アンモニウム、アルキルアンモニウム又はア
ルカノールアンモニウムを示す。〕 で表されるヒドロキシアルカンスルホン酸塩を反応させ
ることを特徴とする、請求項１記載のスルホナートの製
造法。 - 【請求項３】（Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水
素を生成する過酸化物 0.1〜98重量％、及び（Ｂ）請求
項１記載のスルホナートからなる有機過酸前駆体 0.002
〜50重量％を必須成分として含有することを特徴とする
漂白剤組成物。 - 【請求項４】 更に（Ｃ）界面活性剤と、（Ｄ）水を含
有し、該（Ｃ）成分の前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計量に対する重量比が〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）＝9
9.9／0.1 〜50／50である請求項３記載の漂白剤組成
物。
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|---|---|---|---|
| JP18249793A JP3255499B2 (ja) | 1993-06-16 | 1993-07-23 | 新規スルホナート、その製造法及びこれを含有する漂白剤組成物 |
| TW083105213A TW265362B (ja) | 1993-06-16 | 1994-06-08 | |
| PCT/JP1994/000975 WO1994029270A1 (fr) | 1993-06-16 | 1994-06-16 | Nouveau sulfonate, procede pour sa fabrication, et composition de blanchiment le contenant |
| CN94192468A CN1046938C (zh) | 1993-06-16 | 1994-06-16 | 新的磺酸盐、其制法以及含有此化合物的漂白组合物 |
| DE4493996T DE4493996T1 (de) | 1993-06-16 | 1994-06-16 | Neue Sulfonate, Verfahren zu deren Herstellung und Bleichmittelzusammensetzung, die diese umfaßt |
| DE4493996A DE4493996B4 (de) | 1993-06-16 | 1994-06-16 | Neue Sulfonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in einer Bleichmittelzusammensetzung |
| US08/553,637 US5637755A (en) | 1993-06-16 | 1994-06-16 | Sulfonate compound process for producing the same, and bleach composition comprising the same |
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| JP14479493 | 1993-06-16 | ||
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| AU2009230713C1 (en) * | 2008-03-28 | 2018-08-02 | Ecolab Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
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| EP2659057B1 (en) | 2010-12-29 | 2017-09-06 | Ecolab USA Inc. | GENERATION OF PEROXYCARBOXYLIC ACIDS AT ALKALINE pH, AND THEIR USE AS TEXTILE BLEACHING AND ANTIMICROBIAL AGENTS |
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| US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| US9926214B2 (en) | 2012-03-30 | 2018-03-27 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
| US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
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| RU2712171C2 (ru) | 2014-12-18 | 2020-01-24 | ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. | Получение надмуравьиной кислоты с использованием формиата многоатомного спирта |
| AU2015364492B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-08-09 | Ecolab Usa Inc. | Methods for forming peroxyformic acid and uses thereof |
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| DE3804149A1 (de) * | 1988-02-11 | 1989-08-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von salzen von acyloxialkansulfonsaeuren |
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