JPH05255697A

JPH05255697A - 漂白剤

Info

Publication number: JPH05255697A
Application number: JP4339036A
Authority: JP
Inventors: Seiji Yumoto; 政治湯本; Kazuhiro Takanashi; 和宏高梨; Hideko Ogawa; 英子小川; Kozo Ohira; 晃三大平
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1992-12-18
Publication date: 1993-10-05

Abstract

(57)【要約】【構成】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する漂白
剤。（Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物（Ｂ）次の一般式（１）〜（４）で表わされる有機過酸
前駆体の１種又は２種以上【化１】【効果】この漂白剤は、従来の塩素系漂白剤や一部の
酸素系漂白剤の欠点であった刺激臭がなく、持続性のあ
る優れた漂白力を有し、しかも安全で使い勝手がよいた
め、台所用漂白剤、衣料用漂白剤、住居用漂白剤等の家
庭用漂白剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、刺激臭がなく、漂白力
に優れる、カビ取り剤、台所用漂白剤及び衣料用漂白剤
等の家庭用漂白剤として有用な酸素系の漂白剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
漂白剤としては次亜塩素酸塩などを用いた塩素系漂白剤
と有機過酸などを用いた酸素系漂白剤が知られている。
しかし、前者は特有の塩素系のにおい（刺激臭）や目、
皮膚等に対する刺激性が強く、更に誤って酸性の洗剤と
併用したりすると有毒ガスが発生するという問題があ
る。

【０００３】このため、近年、このような危険性の無い
酸素系漂白剤が広く使用されるようになってきている。
そして、その漂白活性を高めるため、過酸化水素或いは
水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物を含有する第
１剤と、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機
過酸前駆体を含有する第２剤とを併用することが行われ
ている。これらの過酸化物と有機過酸前駆体を用いる酸
素系漂白剤は、このような２剤式のほかに１剤式とする
こともでき、使用性等の面からは、１剤型のものが好ま
しい。従来、２剤式漂白剤の第２剤中に配合される有機
過酸前駆体としては、例えばテトラアセチルエチレンジ
アミン、テトラアセチルグリコールウリル、ペンタエリ
スリトールテトラアセテート等が用いられている（特開
昭６２−４７９４号公報）。しかしながら、これらの有
機過酸前駆体は、漂白活性種として過酢酸を生成するた
め、刺激臭が強いという問題があった。

【０００４】また、その他の有機過酸前駆体として、例
えばポリオキシエチレンアルコキシ脂肪酸型の漂白活性
化剤が知られている（特開平２−２５２８００号、特開
平３−９７７９８号）。これらの化合物は、漂白活性種
として過酢酸を生成しないため、刺激臭の問題は解決さ
れたものの、常温において液体であるため、保存安定性
の点から１剤式の漂白剤とするのは好ましくなかった。
このため、商品形態上、２剤式の漂白剤としなければな
らず、家庭用漂白剤としては、安全性、使用性等の面で
問題があった。

【０００５】従って、漂白力が高く、漂白力が少なくと
も３０分以上は持続し、悪臭、刺激臭がなく、しかも安
全で使い勝手のよい漂白剤が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、有機過酸前駆体とし
て後記一般式（１）〜（４）で表わされる化合物を用い
れば、生成する有機過酸は優れた漂白力を有し、刺激臭
がなく、しかも１剤式の漂白剤とすることも可能である
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）：（Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物（Ｂ）次の一般式（１）〜（４）で表わされる有機過酸
前駆体の１種又は２種以上

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰
及びＲ¹²は同一又は異なって、炭素数１〜５の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一又は
異なって、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素
数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ａ及
びＢは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原
子、アンモニウム、アルキルアンモニウム又はアルカノ
ールアンモニウムを示し、Ｘはハロゲン原子又はパラト
ルエンスルホン酸残基を示し、ｎは０〜１００の数を示
し、ｍは１０〜５０の数を示す）を含有する漂白剤を提
供するものである。

【００１０】本発明の漂白剤に使用される成分（Ａ）の
水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物としては、過
炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水
素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
尿素・過酸化水素付加物、又は４Ｎａ₂ＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ₂
・ＮａＣｌ、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナ
トリウム四水和物、過ケイ酸ナトリウム、過酸化ナトリ
ウム、過酸化カルシウム等が例示される。この中でも、
特に過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水和物、
過ホウ酸ナトリウム四水和物が好ましい。

【００１１】また、本発明漂白剤において有機過酸前駆
体として用いられる成分（Ｂ）の有機過酸前駆体は前記
一般式（１）〜（４）で表わされるものであるが、式
中、Ｒ ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹²で示され
る炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル
基、イソペンチル基、ビニル基、プロペニル基等が挙げ
られる。また、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴
及びＲ¹⁵で示される炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖
のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、エチルエチレン基、トリメチレン基、テト
ラエチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、
オクタメチレン基等が挙げられ、これらはヒドロキシル
基で置換されていてもよい。Ａ及びＢで示される炭素数
２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられ
る。また、Ｍで示されるアルカリ金属原子としては、ナ
トリウム原子、カリウム原子等が挙げられ、アルカリ土
類金属原子としては、マグネシウム原子、カルシウム原
子等が挙げられ、アルキルアンモニウムとしては、メチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム等が挙げられ、
アルカノールアンモニウムとしては、モノエタノールア
ンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられ
る。

【００１２】尚、成分（Ｂ）の有機過酸前駆体を表わす
一般式（１）〜（４）において、ｎ個又はｍ個のオキシ
アルキレン基（ＡＯ）及び（ＢＯ）は、一種のオキシア
ルキレン基でもよいし、異なるオキシアルキレン基の組
み合せでもよい。具体的には、ポリオキシエチレン基、
ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン基等が挙げられる。

【００１３】斯かる有機過酸前駆体（１）〜（４）のう
ち、一般式（１）で表わされる有機過酸前駆体は、例え
ば次の反応式に従って、一般式（６）で表わされるエー
テルカルボニル化合物に、一般式（７）で表わされるヒ
ドロキシアルカンスルホン酸を反応させることによって
製造することができる。

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ、Ｍ及びｎ
は前記と同じ意味を有し、Ｙはヒドロキシル基、ハロゲ
ン原子又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示す〕上記式中、Ｙで示されるハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、炭素数１〜３
のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基等が挙げられる。

【００１６】かかる製造法において用いられる一般式
（６）で表わされるエーテルカルボニル化合物として
は、例えばメトキシ酢酸、２−メトキシプロピオン酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、エトキシ酢酸、２−エトキシプ
ロピオン酸、ｐ−エトキシ安息香酸、プロポキシ酢酸、
２−プロポキシプロピオン酸、ｐ−プロポキシ安息香
酸、ブトキシ酢酸、２−ブトキシプロピオン酸、ｐ−ブ
トキシ安息香酸、２−メトキシエトキシ酢酸、２−メト
キシ−１−メチルエトキシ酢酸、２−メトキシ−２−メ
チルエトキシ酢酸、２−エトキシエトキシ酢酸、２−
（２−エトキシエトキシ）プロピオン酸、ｐ−（２−エ
トキシエトキシ）安息香酸、２−エトキシ−１−メチル
エトキシ酢酸、２−エトキシ−２−メチルエトキシ酢
酸、２−プロポキシエトキシ酢酸、２−プロポキシ−１
−メチルエトキシ酢酸、２−プロポキシ−２−メチルエ
トキシ酢酸、２−ブトキシエトキシ酢酸、２−ブトキシ
−１−メチルエトキシ酢酸、２−ブトキシ−２−メチル
エトキシ酢酸、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ
酢酸、２−（２−メトキシ−１−メチルエトキシ）エト
キシ酢酸、２−（２−メトキシ−２−メチルエトキシ）
エトキシ酢酸、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ
酢酸等の有機酸若しくはこれらの混合酸、又は上記有機
酸の酸ハライド若しくはこれらの混合物、又は上記有機
酸の低級アルコールエステル若しくはこれらの混合物な
どが用いられる。

【００１７】これらのエーテルカルボニル化合物（６）
はどの様な方法によって得られたものも用いることがで
きるが、（６）式においてＹがヒドロキシル基である有
機酸（６−ａ）の場合、例えば下記反応式に従って、対
応するグリコールエーテル塩（８）とハロゲン化合物
（９）とを反応させることにより得ることができる。

【００１８】

【化５】

【００１９】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ、Ｍ及びｎは前記
と同じ意味を有し、Ｘ′はハロゲン原子を示す〕

【００２０】また、（６）式においてＹがヒドロキシル
基である有機酸（６−ｂ）は、下記反応式に従って（ポ
リ）オキシエチレンエーテル（１０）を白金あるいはパ
ラジウム触媒存在下、酸素又は空気を用いて酸化するこ
とによっても得ることができる。

【００２１】

【化６】

【００２２】〔式中、Ｒ¹、Ａ及びｎは前記と同じ意味
を有する〕更に、（６）式においてＹがハロゲン原子で
ある酸ハライド（６−ｃ）及びＹが炭素数１〜３のアル
コキシ基である低級アルコールエステル（６−ｄ）は上
記で得られた有機酸（６−ａ）又は有機酸（６−ｂ）か
ら、公知の方法により製造することができる。

【００２３】また、上記製造法において用いられる一般
式（７）で表わされるヒドロキシアルカンスルホン酸と
しては、例えば２−ヒドロキシエタンスルホン酸（イセ
チオン酸）、２−ヒドロキシプロパン−１−スルホン
酸、１−ヒドロキシプロパン−２−スルホン酸、１−ヒ
ドロキシブタン−２−スルホン酸、２−ヒドロキシペン
タン−１−スルホン酸等のヒドロキシアルカンスルホン
酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモ
ニウム塩、メチルアンモニウム塩、ジエチルアンモニウ
ム塩、トリエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。

【００２４】上記製造法において、エーテルカルボニル
化合物（６）はヒドロキシアルカンスルホン酸（７）１
モルに対して０．５ないし３モル、特に０．８ないし２
モル反応させるのが好ましい。本反応には必ずしも溶媒
を必要としないが、用いても差し支えない。ここで用い
られる溶媒としては、原料及び反応生成物に対して不活
性であるものであれば、いかなる溶媒でもよく、特に有
機酸との反応には水と共沸混合物を形成して脱水作用を
容易ならしめる不活性有機溶媒が好ましい。このような
不活性有機溶媒としては、ベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、モノクロロベン
ゼン等の不活性溶媒を挙げることができ、これらを単独
あるいは混合して用いることができる。

【００２５】また、反応温度としては、７０〜２５０
℃、特に８０〜２２０℃が好ましい。

【００２６】上記製造法における反応は、触媒を用いな
くても充分に進行するが、通常エステル化反応に使用さ
れるエステル化反応触媒を用いることによって、より効
率よく反応を行うことができる。かかるエステル化反応
触媒のうち、酸性触媒としては、例えば硫酸、塩酸、パ
ラトルエンスルホン酸等が挙げられ、塩基性触媒として
は、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属のアル
コラート等が挙げられる。これらのエステル化反応触媒
の使用量は、反応系全体に対して、０．１〜５重量％程
度が好ましい。

【００２７】更に、上記製造法における反応の進行は系
外へ留出される水分量又はアルコールを測定することに
より確認が可能である。得られた反応混合物には目的と
する式（１）で表わされるスルホナートの他に、反応モ
ル比によっては、未反応のエーテルカルボニル化合物
（６）、ヒドロキシアルカンスルホン酸（７）又は使用
した溶媒あるいは触媒が含まれている。かくして得られ
る反応生成物は、使用目的によってはそのまま用いるこ
とも可能であるが、更に精製することにより高純度品と
することができる。

【００２８】精製方法としては、反応溶媒の除去につい
てはろ過あるいは減圧留去等が挙げられ、また未反応原
料及び触媒の除去については晶析、再沈、透析等が挙げ
られる。例えば、２−スルホエチル２−エトキシエトキ
シ酢酸エステルナトリウム塩〔式（１）の化合物におい
て、Ｒ¹＝Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ²＝ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₄、Ａ＝Ｃ ₂
Ｈ₄、Ｍ＝Ｎａ〕の場合には、２−エトキシエトキシ酢
酸と２−ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウム（イセ
チオン酸ナトリウム）を無溶媒及び無触媒で反応させた
後、アセトンを加えて洗浄、次いでろ過することにより
高純度の２−スルホエチル２−エトキシエトキシ酢酸エ
ステルナトリウム塩を得ることができる。

【００２９】また、一般式（２）〜（４）で表わされる
有機過酸前駆体は、前記一般式（１）の化合物と同様に
して、下記反応式に従って製造することができる。

【００３０】

【化７】

【００３１】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵Ａ、Ｂ、Ｍ、Ｘ、
Ｙ、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す）

【００３２】このようにして得られる有機過酸前駆体
（１）〜（４）は、固体又は粉末であり、融点が３０℃
以上、好ましくは６０℃以上、特に好ましくは１００℃
以上のものである。

【００３３】本発明の漂白剤において、上述した成分
（Ａ）の過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成す
る過酸化物と成分（Ｂ）の有機過酸前駆体は、重量比が
（Ａ）／（Ｂ）＝５０／１〜１／１０、特に２０／１〜
１／５となる範囲で配合するのが好ましい。配合比率が
５０／１を超えると過酸化水素濃度に対して発生する有
機過酸濃度が相対的に低くなるため、漂白力向上効果が
低下し好ましくなく、また配合比率が１／１０未満では
過剰の未反応有機過酸前駆体が系中に残るため経済的に
不利である。

【００３４】また、使用時の有効酸素濃度は０．１〜５
％となるようにするのが好ましい。有効酸素濃度が０．
１％未満では漂白力が低いため好ましくなく、また有効
酸素濃度が５％を超えても、それ以上の効果は得られず
経済的にも不利である。

【００３５】また、本発明の漂白剤には、通常洗浄剤に
用いられている界面活性剤を全量中に０．１〜５０重量
％添加すれば、漂白活性種の汚れへの浸透が助長され、
漂白効果と共に洗浄効果をも付与することができ、漂白
洗浄剤として使用することができる。界面活性剤として
は、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロッ
クポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライ
ド、アミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；石鹸、
アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク
酸ジエステル塩等の陰イオン界面活性剤；モノ又はジア
ルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノ
又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等の陽イオン
界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロ
キシスルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられ
る。

【００３６】本発明の漂白剤は、更にpHを調整する緩衝
剤を配合すれば、効果をより高めることができる。pHは
５〜１３が適当であり、より好ましくは６〜１０であ
る。緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムの如きアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウ
ム、或いはモノ、ジ、トリエタノールアミンの如きアミ
ン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如きアルカ
リ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウムの如きアルカリ金属の珪酸塩、
珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を用いることができる。
更に、必要により硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸
リチウムの如きアルカリ金属硫酸塩、或いは硫酸アンモ
ニウム塩、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸
リチウムの如きアルカリ金属重炭酸塩、重炭酸アンモニ
ウム等を使用できる。

【００３７】本発明の漂白剤には、その他必要により、
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン
酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム、尿素の
如き可溶化剤、浸透剤、粘土などの懸濁化剤、研磨剤、
顔料、染料、香料等を添加することもできる。

【００３８】その他の任意成分の好ましい配合量は次の
如くである。緩衝剤０〜３０重量％可溶化剤０〜５０重量％増粘剤０〜１０重量％研磨剤０〜５０重量％顔料、染料、香料など適量

【００３９】本発明の漂白剤は、１剤式、２剤式のいず
れの形態でも使用することができる。（Ｂ）成分の有機
過酸前駆体が固体であるため、特に１剤式とする場合に
有利である。その実施態様の一例を示せば、過酸化水素
源として粉末状の成分（Ａ）、有機過酸前駆体として粉
末状の成分（Ｂ）及びその他の任意成分を混合したもの
を包装しておき、使用直前に有効酸素濃度が０．１〜５
％になるような量の水に混合、溶解して、直ちに対象面
に散布あるいは噴霧すればよい。また、２剤式とする場
合は、必要量の成分（Ａ）及びその他任意成分からなる
第１剤と、必要量の成分（Ｂ）及びその他任意成分から
なる第２剤を別々に分包しておき、使用直前に当該第１
剤と第２剤及び必要により水を添加、混合、溶解して、
有効酸素濃度を０．１〜５％に調整し、直ちに対象面に
散布あるいは噴霧すればよい。

【００４０】

【発明の効果】本発明の漂白剤は、従来の塩素系漂白剤
や一部の酸素系漂白剤の欠点であった刺激臭がなく、持
続性のある優れた漂白力を有し、しかも安全で使い勝手
がよいため、台所用漂白剤、衣料用漂白剤、住居用漂白
剤等の家庭用漂白剤として有用である。

【００４１】

【実施例】以下、参考例及び実施例を挙げて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。

【００４２】参考例１撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び水分離装置のつい
た還流冷却器を備えた１ｌのフラスコに、２−エトキシ
エトキシ酢酸２２２ｇ（１．５モル）及びイセチオン酸
ナトリウム１４８ｇ（１．０モル）を仕込み、窒素雰囲
気下で撹拌しながら外部から加熱した。昇温中に反応に
より生成した水の留出が認められ、更に１８０℃まで昇
温した。この温度で５時間経過すると留出水が１７mlと
なり、留出が停止したので反応を終了し冷却したとこ
ろ、淡黄色のペースト３５３ｇが得られた。次いで、反
応生成物にアセトン２００mlを加えて撹拌し、ろ過によ
り固液分離する。この洗浄操作を３回繰り返し行った後
に、減圧乾燥によりアセトンを留去し、更にカラムクロ
マトグラフィーにより精製すると、淡黄色固体の２−ス
ルホエチル２−エトキシエトキシ酢酸エステルナトリウ
ム塩２６１ｇ（イセチオン酸ナトリウムに対して収率９
３．９％）が得られた。融点：164〜166℃¹ H-NMR:δ(ppm) 1.20(t,3H,CH₃ CH₂O-) 3.50(broad,2H,CH₃CH₂ O-) 3.56(broad,4H,-OCH₂ CH₂ O-) 3.70(s,2H,-OCH₂ COO-) 4.58(t,2H,-OCH₂ CH₂SO₃Na) 3.24(t,2H,-OCH₂CH₂ SO₃Na)¹³ C-NMR:

【００４３】

【化８】

【００４４】δ(ppm): a;15.0, h;49.8, g;61.0, b;61.4, c;67.6, e;69.9, d;
73.7, f;170.5 元素分析：

【００４５】

【表１】

【００４６】参考例２撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び水分離装置のつい
た還流冷却器を備えた１ｌのフラスコに、ブトキシ酢酸
１９８ｇ（１．５モル）、２−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸アンモニウム１５７ｇ（１．０モル）、ｐ−トル
エンスルホン酸１７．２ｇ（０．１モル）及びキシレン
２００mlを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら外部か
ら加熱して１４０℃に昇温した。反応により生成した水
がキシレンとの共沸混合物として留出し、水分離器中で
水が分離してくるのが認められた。この温度で６時間経
過すると留出水が１７mlとなり、留出が停止したので反
応を終了し冷却した。次いで反応生成物を吸引ろ過して
固液分離し、更に、アセトン２００mlで３回洗浄した。
その後、減圧乾燥によりアセトンを留去し、更にカラム
クロマトグラフィーにより精製すると、淡黄色固体の３
−スルホプロピルｎ−ブトキシ酢酸エステルアンモニウ
ム塩２５５ｇ（２−ヒドロキシプロパンスルホン酸アン
モニウムに対して収率９４．１％）が得られた。融点：155℃ 元素分析：

【００４７】

【表２】

【００４８】参考例３〜９参考例１〜２と同様にして、以下の化合物を製造した。

【００４９】

【化９】

【００５０】実施例１参考例１〜９で得られた各有機過酸前駆体、又は有機過
酸前駆体として従来使用されているテトラアセチルエチ
レンジアミン１０重量部及び過炭酸ナトリウム５重量部
を水５０重量部に溶解させた漂白剤水溶液（有効酸素濃
度約１．２２％）を調製し、下記の方法によるカビの漂
白力試験及び匂いの試験に供した。この結果を表３に示
す。

【００５１】カビの漂白力：クラドスポリウム・ヘルバ
ルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｈｅｒｂａｒｕｍ）
を接種し、３０℃、１４日間培養したプラスチック板
（ＡＢＳ樹脂製）をモデルカビプレートとし、これを水
平に置き、漂白剤組成物水溶液を４０μｌ滴下し、３０
分放置後、水洗、風乾した後、日本電気工業株式会社製
測色色差計１００１ＤＰを用いて明度（Ｌ値）を測定し
た。尚、プラスチック板のＬ値９２．４、モデルカビプ
レートのＬ値６５〜７５であった。数値が高い程カビ漂
白力が優れている。匂い：漂白剤組成物水溶液の匂いをパネラー１０人によ
り官能評価した。 ○：刺激臭又は悪臭がしない ×：刺激臭又は悪臭がする

【００５２】

【表３】

【００５３】表３の結果から明らかな如く、本発明品は
比較品と比較して悪臭及び刺激臭がなく、しかも持続性
の優れた漂白力を有していた。

【００５４】実施例２表４に示す量の３−スルホプロピルｎ−ブトキシ酢酸エ
ステルナトリウム塩及び過炭酸ナトリウムを表４に示す
量の水に溶解させた漂白剤水溶液を調製し、下記の方法
による紅茶汚染布の漂白力試験並びに実施例１と同様の
方法によるカビの漂白力試験に供した。この結果を表４
に示す。

【００５５】紅茶汚染布の漂白力：（１）紅茶汚染布の調製日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３ｌのイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこ
し、この液に木綿金布＃２００３布を浸し、約１５分間
煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自
然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱
水、プレス後、１０cm×１０cmの試験片とし、実験に供
した。（２）漂白率の測定漂白剤組成物水溶液に上記で調製された紅茶汚染布を１
０分間浸漬漂白し、水洗、乾燥後、下式によって漂白率
を求めた。この数値が高い程、紅茶汚染布の漂白力が優
れている。尚、下式中の反射率は日本電色工業株式会社
製測色色差計１００１ＤＰで４６０nmのフィルターを使
用して測定した。

【００５６】

【数１】

【００５７】

【表４】

【００５８】表４の結果から明らかな如く、本発明品は
カビの漂白力及び紅茶汚染布の漂白力に優れることがわ
かる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物（Ｂ）次の一般式（１）〜（４）で表わされる有機過酸
前駆体の１種又は２種以上【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹²は同
一又は異なって、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一又は異なって、ヒドロ
キシル基で置換されていてもよい炭素数１〜８の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ａ及びＢは同一又は異
なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｍはアル
カリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、
アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示し、Ｘはパラトルエンスルホン酸残基を示し、ｎは０
〜１００の数を示し、ｍは１０〜５０の数を示す）を含
有する漂白剤。
【請求項２】次の（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物を含有する第１剤（Ｂ）次の一般式（１）〜（４）で表わされる有機過酸
前駆体の１種又は２種以上を含有する第２剤【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹²は同
一又は異なって、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一又は異なって、ヒドロ
キシル基で置換されていてもよい炭素数１〜８の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ａ及びＢは同一又は異
なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｍはアル
カリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、
アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示し、Ｘはパラトルエンスルホン酸残基を示し、ｎは０
〜１００の数を示し、ｍは１０〜５０の数を示す）とか
らなる２剤式漂白剤。
【請求項３】（Ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化
水素を生成する過酸化物と（Ｂ）有機過酸前駆体の配合
比率が重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／１〜１／１０で
ある、請求項１又は２記載の漂白剤。
【請求項４】（Ｂ）有機過酸前駆体が３０℃以上の融
点を有する化合物である請求項１〜３のいずれかの項記
載の漂白剤。