KR20220016941A - 유기 el 표시 소자용 봉지제 및 유기 el 표시 장치 - Google Patents

유기 el 표시 소자용 봉지제 및 유기 el 표시 장치 Download PDF

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KR20220016941A
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다쿠미 시라이시
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미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
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Abstract

성분(a): 양이온 중합성 화합물, 성분(b): 중합 개시제 및 성분(c): 힌더드 아민을 포함하는, 유기 EL 표시 소자용 봉지제가 제공된다.

Description

유기 EL 표시 소자용 봉지제 및 유기 EL 표시 장치
본 발명은, 유기 EL 표시 소자용 봉지제 및 유기 EL 표시 장치에 관한 것이다.
유기 EL 소자는, 소비 전력이 적기 때문에, 디스플레이나 조명 장치 등에 이용되고 있다. 유기 EL 소자는, 대기 중의 수분이나 산소에 의해 열화되기 쉽기 때문에, 실링재로 봉지되어 사용하는 것이 검토되고 있다.
유기 EL 소자의 봉지 재료에 관한 기술로서, 특허문헌 1∼3에 기재된 것이 있다.
특허문헌 1(일본 특허공개 2012-77122호 공보)에는, 전자선 조사에 의해 양이온을 발생시키는 물질과, 양이온 중합 화합물을 함유하고, 양이온 중합 화합물은, 에폭시기 및 옥세테인기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 치환기를 1개 이상 가지며, 전자선 조사에 의해 양이온을 발생시키는 물질은, 파장 350∼400nm의 광에 대한 몰 흡광 계수가 100 이하이고, 또한 파장 300nm 미만에 극대 흡수를 갖는, 전자선 경화성 수지 조성물에 대해 기재되어 있고, 이러한 조성물에 의하면, 투명성이 우수하여, 영구막으로서 점접착제나 봉지제 등으로의 적용이 가능한 전자선 경화성 수지 조성물 및 그 경화물을 제공할 수 있다고 되어 있다.
특허문헌 2(일본 특허공개 2017-137434호 공보)에는, 접착성 및 내광성이 우수한 경화성 조성물, 경화성 조성물의 경화 방법, 그 경화물, 및 이것을 이용한 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 하는 기술로서, 양이온 경화성 성분, 양이온 중합 개시제 및 자외선 흡수제를 각각 특정 양비(量比)로 함유하는 경화성 조성물에 대해 기재되어 있다.
또한, 특허문헌 3(일본 특허공표 2018-504622호 공보)에는, 기재층, 코팅층 및 점착층이 특정의 순서로 형성되어 있고, 이들 층 중 하나 이상은, UV 흡수제를 각 층에 대해서 특정량 포함하고, 파장 390nm 이하에서 투과율이 약 1% 이하인, 디스플레이용 윈도 필름에 대해 기재되어 있다. 그리고, 동 문헌에는, 파장 390nm 이하의 광에 대한 투과율이 낮아, 디스플레이 소자의 손상, 변색 또는 수명 단축을 최소화할 수 있는 디스플레이용 윈도 필름을 제공한 것, UV 흡수제 함유 시의 파장 390nm 이하의 광을 차단할 수 있고, UV 흡수제의 석출이 없는 디스플레이용 윈도 필름을 제공한 것, 및 투명 디스플레이, 특히, 투명 OLED 디스플레이에 적용할 수 있는 디스플레이용 윈도 필름을 제공한 것이 기재되어 있다.
일본 특허공개 2012-77122호 공보 일본 특허공개 2017-137434호 공보 일본 특허공표 2018-504622호 공보
그러나, 본 발명자들이, 상기 특허문헌 1∼3에 기재된 기술에 대해 검토한 바, 이들 기술에 있어서는, 내후성이 우수한 봉지 재료를 제공한다는 점에서 개선의 여지가 있는 것이 밝혀졌다.
본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 유기 EL 표시 소자용 봉지제 및 유기 EL 표시 장치가 제공된다.
[1] 이하의 성분(a), (b) 및 (c)를 포함하는, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
(a) 양이온 중합성 화합물
(b) 중합 개시제
(c) 힌더드 아민
[2] 상기 성분(a)가, 에폭시 화합물 및 옥세테인 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인, [1]에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
[3] 상기 성분(c)가, pKb 7 이상의 힌더드 아민인, [1] 또는 [2]에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
[4] 상기 성분(a) 100질량부에 대해서, 당해 유기 EL 표시 소자용 봉지제 중의 상기 성분(c)의 함유량이 0.001∼1.0질량부인, [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
[5] 성분(d): 벤조트라이아졸 화합물, 트라이아진 화합물, 모노페놀 화합물, 비스페놀 화합물, 트리스페놀 화합물, 포스파이트 화합물 및 옥사포스파페난트렌 옥사이드 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 추가로 포함하는, [1] 내지 [4] 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
[6] 당해 유기 EL 표시 소자용 봉지제가 액상이고, 또한 용제를 함유하지 않거나 또는 상기 용제의 함유량이 0.05질량% 이하인, [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
[7] 잉크젯법에 의한 도포에 이용되는 유기 EL 표시 소자용 봉지제인, [1] 내지 [6] 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
[8] 기판과,
상기 기판 상에 배치된 유기 EL 소자와,
상기 유기 EL 소자를 피복하는 봉지층
을 포함하고,
상기 봉지층이, [1] 내지 [7] 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제의 경화물에 의해 구성되어 있는, 유기 EL 표시 장치.
본 발명에 의하면, 유기 EL 표시 소자의 봉지 재료의 내후성을 우수한 것으로 할 수 있다.
도 1은 실시형태에 있어서의 유기 EL 표시 장치의 구성예를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해, 도면을 이용하여 설명한다. 한편, 모든 도면에 있어서, 동일한 구성 요소에는 공통의 부호를 붙이고, 적절히 설명을 생략한다. 또한, 본 실시형태에 있어서, 각 성분에 대해, 각각, 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 또한, 수치 범위를 나타내는 「∼」는, 이상, 이하를 나타내고, 상한치 및 하한치를 모두 포함한다.
(유기 EL 표시 소자용 봉지제)
본 실시형태에 있어서, 유기 EL 표시 소자용 봉지제(이하, 적절히 간단히 「봉지제」라고도 부른다.)는, 유기 EL 소자의 봉지에 이용되는 조성물이며, 이하의 성분(a), (b) 및 (c)를 포함한다.
(a) 양이온 중합성 화합물
(b) 중합 개시제
(c) 힌더드 아민
먼저, 봉지제의 구성 성분에 대해 구체예를 들어 설명한다.
(성분(a))
성분(a)는, 양이온 중합성 화합물이다. 성분(a)는, 양이온 중합성의 작용기를 갖는 화합물이면 된다. 양이온 중합성의 작용기로서, 예를 들어, 에폭시기, 옥세탄일기, 바이닐 에터기를 들 수 있다.
성분(a)는, 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 에폭시 화합물 및 옥세테인 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하고, 보다 바람직하게는 에폭시 화합물 및 옥세테인 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이다.
(에폭시 화합물)
에폭시 화합물은, 1분자 중에 1 또는 2 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이고, 구체적으로는, 모노에폭시 화합물, 2작용 에폭시 화합물, 3작용 이상의 에폭시 화합물을 들 수 있다.
봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 에폭시 화합물은, 바람직하게는 지환식 에폭시 화합물을 포함한다.
지환식 에폭시 화합물은, 분자 중에 지환식 탄화수소 구조 및 에폭시기를 각각 1개 이상 갖는 화합물이면 된다. 지환식 에폭시 화합물은, 분자 내에 1개의 에폭시기를 가져도 2 이상의 에폭시기를 가져도 되지만, 봉지제의 경화성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 2 이상의 에폭시기를 갖는다.
지환식 에폭시 화합물로서, 예를 들어, 에폭시사이클로헥세인 구조 등의 사이클로알켄 옥사이드 구조를 포함하는 화합물, 환상 지방족 탄화수소에 직접 또는 탄화수소기 등을 개재시켜 에폭시기가 결합된 화합물을 들 수 있다. 봉지제의 경화성을 높이는 관점에서, 지환식 에폭시 화합물은, 바람직하게는 사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 화합물이다.
여기에서, 사이클로알켄 옥사이드 구조란, 사이클로알켄을 과산화물 등의 산화제로 에폭시화하여 얻어지는 구조이고, 지방족 환을 구성하는 인접하는 2개의 탄소 원자와 산소 원자로 구성되는 에폭시기이다. 사이클로알켄 옥사이드는, 예를 들어 사이클로헥센 옥사이드, 사이클로펜텐 옥사이드이고, 바람직하게는 사이클로헥센 옥사이드이다.
사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 (A) 지환식 에폭시 화합물의 1분자 중의 사이클로알켄 옥사이드 구조의 수는, 1개여도 되고, 2개 이상이어도 된다. 경화물의 투명성이나 내열성, 내광성 등을 높인다는 관점에서, 1분자 중의 사이클로알켄 옥사이드 구조의 수는, 바람직하게는 2개 이상이다.
사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 지환식 에폭시 화합물로서, 예를 들어, 하기 일반식(1)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 1]
Figure pct00001
일반식(1) 중, X는, 단일 결합 또는 연결기이다. 연결기는, 예를 들어, 2가의 탄화수소기, 카보닐기, 에터기(에터 결합), 싸이오에터기(싸이오에터 결합), 에스터기(에스터 결합), 카보네이트기(카보네이트 결합) 및 아마이드기(아마이드 결합), 및 이들이 복수 연결된 기로부터 선택할 수 있다.
2가의 탄화수소기로서, 예를 들어, 탄소수가 1∼18인 알킬렌기나 2가의 지환식 탄화수소기 등을 들 수 있다.
이 중, 탄소수가 1∼18인 알킬렌기의 구체예로서, 메틸렌기, 메틸메틸렌기, 다이메틸메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 트라이메틸렌기를 들 수 있다.
또한, 2가의 지환식 탄화수소기의 구체예로서, 1,2-사이클로펜틸렌기, 1,3-사이클로펜틸렌기, 사이클로펜틸리덴기, 1,2-사이클로헥실렌기, 1,3-사이클로헥실렌기, 1,4-사이클로헥실렌기, 사이클로헥실리덴기 등의 2가의 사이클로알킬렌기(사이클로알킬리덴기를 포함한다)를 들 수 있다.
X는, 경화성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 단일 결합 또는 산소 원자를 갖는 연결기이고, 보다 바람직하게는 단일 결합이다.
동일한 관점에서, 산소 원자를 갖는 연결기는, 바람직하게는, -CO-(카보닐기), -O-CO-O-(카보네이트기), -COO-(에스터기), -O-(에터기), -CONH-(아마이드기), 이들 기가 복수 연결된 기, 또는 이들 기의 1 이상과 2가의 탄화수소기의 1 이상이 연결된 기이다.
이하, 일반식(1)로 표시되는 지환식 에폭시 화합물의 구체예를 나타낸다.
[화학식 2]
Figure pct00002
[화학식 3]
Figure pct00003
상기 식 중, l은, 1∼10의 정수를 나타내고, m은, 1∼30의 정수를 나타낸다. R은, 탄소수 1∼8의 알킬렌기를 나타내고, 바람직하게는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 아이소프로필렌기 등의 탄소수 1∼3의 알킬렌기이다. 또한, n1 및 n2는, 각각 독립적으로 1∼30의 정수를 나타낸다.
사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 지환식 에폭시 화합물의 시판품의 구체예로서, 셀록사이드(CEL) 2021P, 셀록사이드 2081, 셀록사이드 8000, 셀록사이드 8010(이상, 다이셀사제)을 들 수 있다.
또한, 다른 에폭시 화합물의 바람직한 예로서, 네오펜틸 글라이콜 다이글라이시딜 에터(예를 들어, SR-NPG, 사카모토 약품공업사제) 등의 2작용 지방족 에폭시 화합물을 비롯한 지방족 에폭시 화합물을 들 수 있다.
봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 에폭시 수지는, 바람직하게는 지환식 에폭시 화합물 및 지방족 에폭시 화합물을 포함한다.
봉지제 중의 에폭시 화합물의 함유량은, 경화성을 향상시키는 관점에서, 봉지제의 전체 조성에 대해서 바람직하게는 20질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 30질량% 이상, 보다 바람직하게는 40질량% 이상이다.
또한, 경화물의 유연성이나 밀착성을 향상시키는 관점에서, 봉지제 중의 에폭시 화합물의 함유량은, 봉지제의 전체 조성에 대해서 바람직하게는 80질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 70질량% 이하, 더 바람직하게는 60질량% 이하이다.
(옥세테인 화합물)
옥세테인 화합물은, 1분자 중에 1 또는 2 이상의 옥세탄일기를 갖는 화합물이고, 구체적으로는, 모노옥세테인 화합물, 2작용 옥세테인 화합물, 3작용 이상의 옥세테인 화합물을 들 수 있다.
봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 옥세테인 화합물은, 바람직하게는 하기 일반식(2)로 표시되는 화합물 및 일반식(3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 화합물이다.
[화학식 4]
Figure pct00004
[화학식 5]
Figure pct00005
일반식(2) 및 (3) 중, Y는, 산소 원자, 황 원자 또는 단일 결합을 나타낸다. 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, Y는 바람직하게는 산소 원자이다.
일반식(2)에 있어서의 R1a 및 일반식(3)에 있어서의 R1b는, 각각, 불소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기, 알릴기, 탄소수 6∼18의 아릴기, 퓨릴기 또는 에틴일기를 나타낸다.
또한, 일반식(2)에 있어서의 m 및 일반식(3)에 있어서의 n은, 각각 1 이상 5 이하의 정수를 나타낸다. R1a 또는 R1b가 1분자 중에 복수 포함되는 경우, 이들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, 이웃하는 R1a끼리, 혹은 이웃하는 R1b끼리가 환 구조를 형성하고 있어도 된다.
또한, 일반식(2) 중, R2a는, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 탄소수 7∼18의 아르알킬기, 탄소수 2∼6의 알킬카보닐기, 탄소수 2∼6의 알콕시카보닐기, 탄소수 2∼6의 N-알킬카바모일기 또는 (메트)아크릴로일기를 나타낸다.
한편, 일반식(3) 중, R2b는, p가의 연결기를 나타낸다. 일반식(3) 중, p는 2, 3 또는 4를 나타내고, 바람직하게는 2이다. R2b는, 구체적으로는, 탄소수 1∼12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기, 직쇄상 혹은 분기쇄상의 폴리(알킬렌옥시)기, 아릴렌기, 실록세인 결합, 또는 이들의 조합을 나타낸다.
봉지제의 경화물의 유전율을 저감하는 관점에서, 옥세테인 화합물은, 바람직하게는 일반식(3)으로 나타낸 옥세테인 화합물이고, 보다 바람직하게는 3-에틸-3{〔(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시〕메틸}옥세테인(예를 들어, OXT-221, 도아고세이사제)이다.
봉지제의 경화물의 유전율을 저감하는 관점에서, 옥세테인 화합물은, 이하의 일반식(4)로 표시되는 화합물인 것도 바람직하다.
[화학식 6]
Figure pct00006
일반식(4) 중, Y는, 산소 원자 또는 황 원자이다. 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, Y는 바람직하게는 산소 원자이다. R1c는, 수소 원자, 불소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기, 탄소수 6∼18의 아릴기, 퓨릴기 또는 싸이엔일기를 나타낸다. R1c는, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감하는 관점에서, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기이다.
R2c는, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 탄소수 7∼18의 아르알킬기, 탄소수 2∼6의 알킬카보닐기, 탄소수 2∼6의 알콕시카보닐기, 탄소수 2∼6의 N-알킬카바모일기 또는 (메트)아크릴로일기이다. R2c는, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감하는 관점에서, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 알킬기이다.
일반식(4)로 표시되는 화합물의 구체예로서, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세테인, 3-(메트)알릴옥시메틸-3-에틸옥세테인, (3-에틸-3-옥세탄일메톡시)메틸벤젠, 4-플루오로-〔1-(3-에틸-3-옥세탄일메톡시)메틸〕벤젠, 4-메톡시-〔1-(3-에틸-3-옥세탄일메톡시)메틸〕벤젠, 〔1-(3-에틸-3-옥세탄일메톡시)에틸〕페닐 에터, 아이소뷰톡시메틸 (3-에틸-3-옥세탄일메틸)에터, 아이소보닐옥시에틸 (3-에틸-3-옥세탄일메틸)에터, 아이소보닐 (3-에틸-3-옥세탄일메틸)에터, 2-에틸헥실 (3-에틸-3-옥세탄일메틸)에터, 에틸다이에틸렌 글라이콜 (3-에틸-3-옥세탄일메틸)에터, 다이사이클로펜타다이엔 (3-에틸-3-옥세탄일메틸)에터, 3-메타크릴옥시메틸-3-에틸옥세테인, 3-에틸-3-〔(2-에틸헥실옥시)메틸〕옥세테인을 들 수 있다. 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 일반식(4)로 표시되는 화합물은, 바람직하게는 3-에틸-3-〔(2-에틸헥실옥시)메틸〕옥세테인이다.
봉지제 중의 옥세테인 화합물의 함유량은, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감하는 관점에서, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 20질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 30질량% 이상, 더 바람직하게는 40질량% 이상이다. 또한, 봉지제의 점도를 바람직한 것으로 하는 관점에서, 봉지제 중의 옥세테인 화합물의 함유량은, 봉지제의 전체 조성에 대해서 바람직하게는 80질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 70질량% 이하, 더 바람직하게는 60질량% 이하이다.
봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 성분(a)는, 바람직하게는, 에폭시 화합물 및 옥세테인 화합물을 포함하고, 보다 바람직하게는, 지환식 에폭시 화합물, 지방족 에폭시 화합물 및 옥세테인 화합물을 포함한다.
봉지제 중의 성분(a)의 함유량은, 경화물의 강도를 향상시키는 관점에서, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 70질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 85질량% 이상, 보다 더 바람직하게는 90질량% 이상이다.
또한, 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 봉지제 중의 성분(a)의 함유량은, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 99.9질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 99.5질량% 이하, 더 바람직하게는 99질량% 이하이다.
(성분(b))
성분(b)는, 중합 개시제이다. 중합 개시제의 구체예로서, 열라디칼 개시제 및 광중합 개시제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있다. 저온에서 안정적으로 경화물을 형성하는 관점에서, 성분(b)는, 자외선 등의 광이 조사됨으로써 라디칼 또는 이온을 생성하는 중합 개시제(UV 라디칼 개시제, UV 양이온 개시제)를 포함하고, 보다 바람직하게는 광 양이온 중합 개시제이다.
광 양이온 중합 개시제는, 광의 조사에 의해 양이온을 생성하여, 성분(a)의 중합을 개시시키는 것이 가능한 화합물이면 된다.
광 양이온 중합 개시제의 구체예로서, 하기 일반식(5)로 표시되는 오늄 이온의 염(오늄염)을 들 수 있다. 이러한 오늄염은, 광반응에 의해 루이스산을 방출한다.
[R12 aR13 bR14 cR15 dW]n+[MXn+m]m- (5)
일반식(5) 중, W는, S, Se, Te, P, As, Sb, Bi, O, I, Br, Cl, 또는 N≡N을 나타낸다. R12, R13, R14 및 R15는, 각각 독립적으로 유기기를 나타내고, a, b, c 및 d는, 각각 독립적으로 0∼3의 정수를 나타낸다. 한편, 「a+b+c+d」는 W의 가수와 동등하다.
또한, 일반식(5) 중, M은, 할로젠화 착체[MXn+m]의 중심 원자를 구성하는 금속, 또는 메탈로이드를 나타낸다. M의 구체예로서, B, P, As, Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, In, Ti, Zn, Sc, V, Cr, Mn, Co를 들 수 있다. 일반식(5) 중, X는 F, Cl, Br 등의 할로젠 원자를 나타내고, m은 할로젠화 착체 이온의 정미(正味)의 전하를 나타내며, n은 M의 원자가를 나타낸다.
일반식(5)에 있어서의 오늄 이온의 구체예로서, 다이페닐아이오도늄, 비스(4-메톡시페닐)아이오도늄, 4-메틸페닐-4'-아이소프로필페닐아이오도늄, 비스(4-메틸페닐)아이오도늄, 비스(4-tert-뷰틸페닐)아이오도늄, 비스(도데실페닐)아이오도늄, 톨릴큐밀아이오도늄, 트라이페닐설포늄, 다이페닐-4-싸이오페녹시페닐설포늄, 비스〔4-(다이페닐설포니오)-페닐〕설파이드, 비스〔4-(다이(4-(2-하이드록시에틸)페닐)설포니오)-페닐〕설파이드, η5-2,4-(사이클로펜타다이엔일)〔1,2,3,4,5,6-η-(메틸에틸)벤젠〕-철(1+)을 들 수 있다.
또한, 일반식(5)에 있어서의 음이온의 구체예로서, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 헥사플루오로안티모네이트, 헥사플루오로아르세네이트, 헥사클로로안티모네이트를 들 수 있다.
생체에 대한 안전성이 우수하다는 점에서는, 일반식(5)에 있어서의 음이온은, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 및 헥사플루오로포스페이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
일반식(5)로 표시되는 광 양이온 개시제의 시판품의 예로서, Irgacure 250, Irgacure 270, Irgacure 290(BASF사제), CPI-100P, CPI-101A, CPI-200K, CPI-210S, CPI-310B, CPI-400PG(산아프로사제), SP-150, SP-170, SP-171, SP-056, SP-066, SP-130, SP-140, SP-601, SP-606, SP-701(ADEKA사제), PI-2074(상품명, 로디아사제) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 경화성을 향상시키는 관점에서, 일반식(5)로 표시되는 광 양이온 개시제는, 바람직하게는 Irgacure 270, Irgacure 290, CPI-100P, CPI-101A, CPI-200K, CPI-210S, CPI-310B, CPI-400PG, SP-150, SP-170, SP-171, SP-056, SP-066, SP-601, SP-606, SP-701 및 PI-2074로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이다.
봉지제 중의 성분(b)의 함유량은, 경화성을 향상시키는 관점에서, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 0.1질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.2질량% 이상, 더 바람직하게는 0.3질량% 이상이다.
또한, 봉지제의 착색을 억제하는 관점에서, 봉지제 중의 성분(b)의 함유량은, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 10질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더 바람직하게는 2질량% 이하이다.
(성분(c))
성분(c)는, 힌더드 아민이다.
성분(c)는, 힌더드 아민 골격을 갖는 화합물이면 된다. 성분(c)의 구체예로서, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 2,4-다이클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트라이아진과 4,4-헥사메틸렌비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)의 중축합 생성물, 비스[1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일] 세바케이트를 들 수 있다.
또한, 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 성분(c)의 시판품의 바람직한 예로서, 바람직하게는, 아데카스타브 LA-52, 아데카스타브 LA-57, 아데카스타브 LA-63P, 아데카스타브 LA-68, 아데카스타브 LA-72, 아데카스타브 LA-77Y, 아데카스타브 LA-77G, 아데카스타브 LA-81, 아데카스타브 LA-82, 아데카스타브 LA-87(ADEKA사제), Tinuvin 123(비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바스산), Tinuvin 249, Tinuvin 111FDL, Tinuvin 144, Tinuvin 171, Tinuvin 292, Tinuvin 765(비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바스산과 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 세바스산의 혼합물), Tinuvin 5100, Tinuvin 770DF(BASF사제) 등을 들 수 있다.
성분(c)의 pKb는, 봉지 재료의 경화성을 담보하는 관점에서, 바람직하게는 7 이상이고, 보다 바람직하게는 8 이상, 더 바람직하게는 9 이상이다.
또한, 내후성을 향상시키는 관점에서, 성분(c)의 pKb는, 바람직하게는 15 이하이고, 바람직하게는 14 이하이다.
여기에서, 성분(c)의 pKb는 중화 적정법에 의해 얻어진다.
봉지제 중의 성분(c)의 함유량은, 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 0.001질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.01질량% 이상, 더 바람직하게는 0.1질량% 이상이다.
또한, 봉지 재료의 경화성 향상의 관점에서, 봉지제 중의 성분(c)의 함유량은, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 3질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 2질량% 이하, 더 바람직하게는 1질량% 이하이다.
성분(c)와 성분(a)의 양비(量比)에 대해서는, 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 봉지제 중의 성분(c)의 함유량은, 성분(a) 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.001질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.01질량부 이상, 더 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 더 바람직하게는 0.3질량부 이상이다.
또한, 봉지 재료의 경화성 향상의 관점에서, 봉지제 중의 성분(c)의 함유량은, 성분(a) 100질량부에 대해서, 바람직하게는 1.0질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 0.8질량부 이하, 더 바람직하게는 0.6질량부 이하이다.
봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점, 및 잉크젯법 등의 도포법에 의한 경화 재료의 형성에 적합하다는 관점에서, 본 실시형태에 있어서, 봉지제는 바람직하게는 액상이다.
E형 점도계를 이용하여 25℃, 20rpm에서 측정되는 봉지제의 점도는, 잉크젯 토출 시의 액 늘어짐의 억제 효과 향상의 관점에서, 바람직하게는 1mPa·s 이상이고, 보다 바람직하게는 5mPa·s 이상, 더 바람직하게는 8mPa·s 이상이다.
또한, 보다 안정적인 잉크젯 토출이 가능하게 되는 관점에서, 봉지제의 상기 점도는, 바람직하게는 100mPa·s 이하이고, 보다 바람직하게는 50mPa·s 이하, 더 바람직하게는 30mPa·s 이하이다.
봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점, 및 잉크젯법 등의 도포법에 의한 경화 재료의 형성에 적합하다는 관점에서, 본 실시형태에 있어서, 봉지제는, 바람직하게는 용제를 함유하지 않는 것이거나, 또는 봉지제가 용제를 포함할 때의 용제의 함유량은 0질량% 초과이고, 바람직하게는 0.05질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.03질량% 이하이다. 봉지제가 용제를 함유하지 않는 것인 구체적인 태양으로서, 봉지제의 조제 시에 용제가 의도적으로 배합되지 않는 것을 들 수 있다.
또한, 봉지 재료를 안정적으로 형성하는 관점에서, 봉지제는, 바람직하게는 도포에 이용되는 것이고, 보다 바람직하게는 잉크젯법에 의한 도포에 이용되는 것이다.
봉지제의 경화물의 유전율은, 봉지재의 봉지 특성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 4.0 이하이고, 보다 바람직하게는 3.7 이하, 더 바람직하게는 3.5 이하이다.
또한, 봉지제의 경화물의 유전율의 하한치에 제한은 없고, 예를 들어 1 이상이어도 된다.
여기에서, 경화물의 유전율은, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2의 조건에서 봉지제를 경화시켜 얻어지는 경화물에 대해, 주파수 100kHz에서 측정되는 유전율이다.
본 실시형태에 있어서, 봉지제는 성분(a)∼(c)를 조합하여 포함하기 때문에, 이러한 봉지제를 이용하는 것에 의해, 내후성이 우수한 봉지 재료를 얻을 수 있다.
본 실시형태에 있어서, 봉지제는, 성분(a)∼(c) 이외의 성분을 포함해도 된다. 이하, 성분(a)∼(c) 이외의 성분의 예를 든다.
(성분(d))
성분(d)는, 벤조트라이아졸 화합물, 트라이아진 화합물, 모노페놀 화합물, 비스페놀 화합물, 트리스페놀 화합물, 포스파이트 화합물 및 옥사포스파페난트렌 옥사이드 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물이다. 봉지제가 성분(d)를 추가로 포함하는 것에 의해, 봉지 재료의 내후성을 보다 한층 우수한 것으로 할 수 있다.
벤조트라이아졸 화합물의 구체예로서, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸을 들 수 있다. 또한, 벤조트라이아졸 화합물의 시판품의 구체예로서, Tinuvin P, Tinuvin 234, Tinuvin 234FF, Tinuvin 326, Tinuvin 326FL, Tinuvin 329, Tinuvin 329FL, Tinuvin 360, Chimassorb 81, Chimassorb 81FL(BASF사제), KEMISORB 71, KEMISORB 73, KEMISORB 74, KEMISORB 79, KEMISORB 279(케미프로 화성사제), JF-77, JF-79, JF-80, JF-83, JF-832(조호쿠 화학공업사제)를 들 수 있다.
트라이아진 화합물의 구체예로서, 2,4-비스(2-하이드록시-4-뷰틸옥시페닐)-6-(2,4-비스-뷰틸옥시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2-하이드록시페닐-s-트라이아진을 들 수 있다. 또한, 트라이아진 화합물의 시판품의 구체예로서, Tinuvin 460, Tinuvin 1577ED, Tinuvin 1600(BASF사제), KEMISORB 102(케미프로 화성사제)를 들 수 있다.
모노페놀 화합물의 구체예로서, 벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-다이메틸에틸)-4-하이드록시-C7-C9 측쇄 알킬 에스터, 2,6-다이-t-뷰틸-p-크레졸을 들 수 있다. 또한, 모노페놀 화합물의 시판품의 구체예로서, Irganox 1135(BASF사제), KEMISORB 112, KEMISORB 113, KEMISORB 114, KEMINOX 76(케미프로 화성사제)을 들 수 있다.
비스페놀 화합물의 구체예로서, 2,2-메틸렌비스(4-메틸-6-t-뷰틸페놀)을 들 수 있다. 또한, 비스페놀 화합물의 시판품의 구체예로서, KEMINOX 9425(케미프로 화성사제)를 들 수 있다.
트리스페놀 화합물의 구체예로서, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-뷰틸페닐)뷰테인을 들 수 있다.
봉지 재료의 내후성을 보다 바람직한 것으로 하는 관점에서, 성분(d)는, 바람직하게는 벤조트라이아졸 화합물, 트라이아진 화합물 및 모노페놀 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하고, 보다 바람직하게는 이들의 1종 또는 2종을 포함한다.
봉지제 중의 성분(d)의 함유량은, 봉지 재료의 내후성을 향상시키는 관점에서, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 0.001질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.01질량% 이상, 더 바람직하게는 0.1질량% 이상이다.
또한, 봉지 재료의 경화성 향상의 관점에서, 봉지제 중의 성분(d)의 함유량은, 봉지제의 전체 조성에 대해, 바람직하게는 10질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더 바람직하게는 2질량% 이하이다.
또한, 봉지제에 있어서의 다른 성분의 예로서, 광증감제, 레벨링제, 실레인 커플링제 등의 커플링제를 들 수 있다.
봉지제가 광증감제를 포함하는 것에 의해, 봉지제의 경화성을 더 향상시킬 수 있다. 증감제로서, 예를 들어 광 양이온 증감제를 들 수 있다.
또한, 광증감제는, UV-LED 등의 파장 선택적인 광원에 대응하는 관점에서, 바람직하게는 파장 350nm∼450nm의 광에 의해 여기 상태가 되는 화합물이다. 이와 같은 증감제의 구체예로서, 피렌, 페릴렌, 트라이페닐렌, 안트라센 등의 다핵 방향족류; 플루오레세인, 에오신, 에리트로신, 로다민 B, 로즈 벵갈 등의 잔텐류; 잔톤, 싸이오잔톤, 다이메틸싸이오잔톤, 다이에틸싸이오잔톤 등의 잔톤류; 싸이아카보사이아닌, 옥사카보사이아닌 등의 사이아닌류; 메로사이아닌, 카보메로사이아닌 등의 메로사이아닌류; 로다사이아닌류; 옥소놀류; 싸이오닌, 메틸렌 블루, 톨루이딘 블루 등의 싸이아진류; 아크리딘 오렌지, 클로로플라빈, 아크리플라빈 등의 아크리딘류; 아크리돈, 10-뷰틸-2-클로로아크리돈 등의 아크리돈류; 안트라퀴논류; 스쿠아릴륨류; 스타이릴류; 베이스 스타이릴류; 7-다이에틸아미노-4-메틸쿠마린 등의 쿠마린류를 들 수 있다. 이들 중에서도, 광증감제는, 봉지 재료의 경화성 향상의 관점에서, 바람직하게는 다환 방향족류, 아크리돈류, 쿠마린류 또는 베이스 스타이릴류이고, 보다 바람직하게는 안트라센 화합물이다.
봉지제 중의 광증감제의 함유량은, 봉지제의 경화성을 보다 바람직한 것으로 하는 관점에서, 성분(a) 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.1질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.2질량부 이상, 더 바람직하게는 0.3질량부 이상이며, 또한 바람직하게는 3질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5질량부 이하, 더 바람직하게는 1질량부 이하이다.
봉지제가 레벨링제를 포함하는 것에 의해, 봉지제에 의해 형성되는 봉지 재료, 예를 들어 봉지막의 평탄성을 향상시킬 수 있다.
레벨링제는, 일반적인 실링재에 포함되는 레벨링제를 이용할 수 있다. 레벨링제의 구체예로서, 불소계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 아크릴레이트계 폴리머를 들 수 있다.
봉지제 중의 레벨링제의 함유량은, 표면 장력이 지나치게 저하되지 않도록 하는 관점에서, 성분(a) 100질량부에 대해서 바람직하게는 0.1∼1질량부이다.
또한, 봉지제가 커플링제를 포함하는 것에 의해, 봉지 재료와 피봉지 재료의 밀착성을 더 높일 수 있다.
커플링제로서, 예를 들어 실레인 커플링제를 들 수 있다. 실레인 커플링제는, 봉지 재료와 피봉지 재료의 밀착성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 성분(a) 중의 중합성 작용기와 공통의 작용기를 갖는 실레인 커플링제, 또는 성분(a) 중의 중합성 작용기와 반응 가능한 작용기를 갖는 실레인 커플링제이다. 예를 들어, 성분(a)가 에폭시 화합물을 포함할 때, 커플링제가, 에폭시기를 갖는 실레인 커플링제 및 에폭시기와 반응(예를 들어, 부가 반응)하는 작용기를 갖는 실레인 커플링제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
에폭시기를 갖는 실레인 커플링제의 구체예로서, γ-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인을 들 수 있다.
에폭시기와 반응 가능한 작용기를 갖는 실레인 커플링제의 구체예로서, 1급 아미노기나 2급 아미노기 등의 아미노기; 카복실기 등; 메타크릴로일기; 아이소사이아네이트기 등을 포함하는 실레인 커플링제를 들 수 있다.
이들 실레인 커플링제의 구체예로서, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트라이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트라이에톡시실레인, 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, 3-아미노프로필트라이에톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실레인 또는 3-(4-메틸피페라지노)프로필트라이메톡시실레인, 트라이메톡시실릴벤조산, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, γ-아이소사이아네이토프로필트라이에톡시실레인을 들 수 있다.
또한, 커플링제는, 전술한 것 이외의 것, 예를 들어 다른 실레인 커플링제를 포함해도 된다. 다른 실레인 커플링제로서, 예를 들어, 바이닐트라이아세톡시실레인, 바이닐트라이메톡시실레인을 들 수 있다.
한편, 커플링제의 분자량은, 봉지 재료와 피봉지 재료의 밀착성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 80∼800이다.
봉지제 중의 커플링제의 함유량은, 봉지 재료와 피봉지 재료의 밀착성을 향상시키는 관점에서, 성분(a) 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.5질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 1질량부 이상, 더 바람직하게는 1.5질량부 이상이며, 또한 바람직하게는 5질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 4질량부 이하이며, 또한 3질량부 이하인 것도 바람직하다.
다음으로, 봉지제의 제조 방법을 설명한다.
본 실시형태에 있어서, 봉지제의 제조 방법은, 예를 들어, 성분(a)∼(c) 및 기타의 성분을 혼합하는 것을 포함한다. 각 성분을 혼합하는 방법에 제한은 없고, 예를 들어, 각 성분을 볼 밀로 분산시키는 방법, 플라스크에 장입하여 교반하는 방법, 3본 롤로 혼련하는 방법에 의해, 각 성분을 혼합하여 봉지제를 조제해도 된다.
또한, 얻어진 봉지제를 이용하여 봉지 재료를 형성할 수도 있다. 예를 들어, 봉지제를 기재 상에 도포하고, 건조해도 된다. 도포에는, 잉크젯법, 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등의 공지된 수법을 이용할 수 있다. 또한, 건조는, 예를 들어 성분(a)가 중합되지 않는 온도로 가열하는 것 등에 의해 행할 수 있다. 얻어지는 봉지 재료의 형상에 제한은 없고, 예를 들어 막 형상으로 할 수 있다.
본 실시형태에 있어서 얻어지는 봉지제는, 예를 들어 표시 소자, 바람직하게는 유기 EL 표시 소자의 봉지를 위해서 적합하게 이용된다.
본 실시형태에 있어서 얻어지는 봉지제의 경화물을 예를 들어 표시 소자, 바람직하게는 유기 EL 표시 소자의 봉지 재료로서 이용하는 것에 의해, 내후성이 우수한 표시 장치를 얻을 수 있다.
이하, 유기 EL 표시 장치를 예로, 표시 장치의 구성예를 든다.
(유기 EL 표시 장치)
본 실시형태에 있어서, 유기 EL 표시 장치는, 봉지제의 경화물에 의해 구성된 층을 갖는다.
도 1은, 본 실시형태에 있어서의 유기 EL 표시 장치의 구성예를 나타내는 단면도이다. 도 1에 나타낸 표시 장치(100)는, 유기 EL 표시 장치이며, 기판(기재층(50))과, 기재층(50) 상에 배치된 유기 EL 소자(발광 소자(10))와, 발광 소자(10)를 피복하는 봉지층(22)(오버코트층(22) 또는 배리어성층(22)이어도 된다)을 포함한다. 그리고, 예를 들어 봉지층(22)이, 본 실시형태에 있어서의 봉지제의 경화물에 의해 구성되어 있다.
또한, 도 1에 있어서는, 표시 장치(100)가, 발광 소자(10)보다도 관찰 측에 위치하는 층으로서, 배리어성층(21)(터치 패널층(21) 또는 표면 보호층(21)이어도 된다), 봉지층(22)(오버코트층(22) 또는 배리어성층(22)이어도 된다), 평탄화층(23)(봉지층(23)이어도 된다), 배리어성층(24)을 갖고 있다. 평탄화층(23)은, 발광 소자(10)를 덮도록 기재층(50) 상에 마련되어 있고, 배리어성층(24)은, 평탄화층(23)의 표면에 마련되어 있다. 봉지층(22)은, 평탄화층(23) 및 배리어성층(24)을 덮도록 기재층(50) 상에 마련되어 있다. 또한, 봉지층(22) 상에 배리어성층(21)이 마련되어 있다.
각 층의 구체적인 구성은 한정되지 않고, 일반적으로 공지된 정보에 기초하여, 적절한 구성을 각각 채용할 수 있다. 또한, 이와 같은 표시 장치(100)는, 일반적으로 공지된 정보에 기초하여, 제조하는 것이 가능하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
먼저, 이하의 예에 있어서 이용한 재료를 나타낸다.
((a) 중합성 화합물)
중합성 화합물 1: 지환식 에폭시 화합물, CEL8010, 다이셀사제
중합성 화합물 2: 지방족 에폭시 화합물, SR-NPG, 사카모토 약품공업사제
중합성 화합물 3: 옥세테인 화합물, OXT-221, 도아고세이사제
((b) 중합 개시제)
중합 개시제 1: 광 양이온 개시제, CPI-210S, 산아프로사제
((c) 힌더드 아민(HALS))
HALS 1: 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바스산, Tinuvin 123, BASF사제, pKb=10
((d) 첨가제)
첨가제 1: 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, KEMISORB 71, 케미프로 화성사제
첨가제 2: 2,4-비스(2-하이드록시-4-뷰틸옥시페닐)-6-(2,4-비스-뷰틸옥시페닐)-1,3,5-트라이아진, Tinuvin 460, BASF사제
첨가제 3: 벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-다이메틸에틸)-4-하이드록시-C7-C9 측쇄 알킬 에스터, Irganox 1135, BASF사제
(기타 성분)
광증감제 1: 9,10-다이뷰톡시안트라센, UVS-1331, 가와사키 화성공업사제
레벨링제 1: 폴리에터 변성 폴리다이메틸실록세인, BYK-378, 빅케미·재팬사제
커플링제 1: 3-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인, KBM-403, 신에쓰 화학공업사제
(실시예 1∼4, 비교예 1∼4)
표 1에 나타낸 배합 조성이 되도록 각 성분을 배합하여, 액상이고 용제를 포함하지 않는 조성물인 봉지제를 얻었다. 구체적으로는, 표 1에 기재된 성분 중, 중합 개시제 이외의 성분을 플라스크에 넣어 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 표 1에 나타나는 양의 중합 개시제를 가하여 더 혼합했다. 그 후, 분상물이 보이지 않게 될 때까지 교반하여, 봉지제를 얻었다.
각 예에서 얻어진 봉지제 또는 그 경화물의 물성을 이하의 방법으로 측정했다. 측정 결과를 표 1에 아울러 나타낸다.
(봉지제의 경화물의 유전율)
유전율 측정을 위한 경화물을 얻기 위한 도막을 이하의 방법에 의해 제작했다. 즉, 얻어진 봉지제를, 잉크젯 카트리지 DMC-11610(후지필름 Dimatix사제)에 도입했다. 그 잉크젯 카트리지를 잉크젯 장치 DMP-2831(후지필름 Dimatix사제)에 세팅하고, 토출 상태의 조정을 행한 후, 무알칼리 유리 상에 알루미늄을 100nm의 두께로 증착한 기판에, 경화 후의 두께가 10μm가 되도록, 5cm×5cm의 사이즈로 도포했다.
얻어진 도막을 1분간, 실온(25℃)에서 방치한 후, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시켰다.
그 후, 잉크젯 도포면에 알루미늄을 100nm의 두께로 증착하고, LCR 미터 HP4284A(애질런트·테크놀로지사제)로, 자동 평형 브리지법에 의해 조건 100kHz에서 유전율을 측정했다.
(경화성 수지 조성물의 점도)
각 예에서 얻어진 경화성 조성물의 점도를, E형 점도계(LV DV-II+ Pro, BROOKFIELD사제)를 이용하여 25℃, 20rpm에서 측정했다.
(평가 방법)
(외관)
각 예에서 얻어진 봉지막의 외관을 육안으로 관찰하여, 이하의 기준으로 평가했다.
○: 황변 없음
△: 약간 황변이 보이지만, 실용상 문제없는 정도이다
×: 황변이 보인다
(막 두께 변화율)
(평가용 시료의 제조)
막 두께 변화율의 평가용 시료에 대해서는, 유전율 측정 시료의 제작 방법에 준하여, 이하의 수순으로 평가용 시료로서 이용하는 적층체를 형성했다. 즉, 각 예에서 얻어진 봉지제를, 잉크젯 카트리지 DMC-11610(후지필름 Dimatix사제)에 도입했다. 그 잉크젯 카트리지를 잉크젯 장치 DMP-2831(후지필름 Dimatix사제)에 세팅하고, 토출 상태의 조정을 행한 후, 무알칼리 유리 상에 알루미늄을 100nm의 두께로 증착한 기판에, 경화 후의 두께가 10μm가 되도록, 5cm×5cm의 사이즈로 도포했다.
얻어진 도막을 1분간, 실온(25℃)에서 방치한 후, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시켰다.
그 후, 잉크젯 도포면에 알루미늄을 100nm의 두께로 증착하여 평가용 시료를 얻었다.
(시험 방법)
각 예에서 얻어진 적층체에 대해, 제논 램프 웨더 미터(아틀라스 웨더 오 미터 Ci4000, 아틀라스사제)를 이용하여, 이하의 조건에서 봉지막의 상면에 모의 태양광을 조사했다.
강도: 2.4W/m2, 420nm
온도: 55℃(블랙 패널 온도)
습도: 30%
시간: 100hr
각 예의 적층체에 대해, 모의 태양광의 조사 전후의 막 두께를 주사형 백색 간섭 현미경 VertScan(히타치 하이테크 사이언스사제)으로 측정했다. 그리고, 모의 태양광의 조사 전의 막 두께에 대한, 모의 태양광의 조사 후의 막 두께의 감소율(%)을 산출했다.
Figure pct00007
표 1로부터, 각 실시예에서 얻어진 봉지제는, 바람직한 외관을 가짐과 함께, 모의 태양광 조사 전후의 막 두께 변화율이 작은 것이었다. 따라서, 각 실시예에 있어서의 봉지제를 유기 EL 표시 소자의 봉지에 이용하는 것에 의해, 내후성이 우수한 유기 EL 표시 장치를 얻을 수 있다.
(실시예 5)
실시예 2에 있어서, 성분(c)의 첨가량을 0.1질량부로 한 경우에도, 막 두께 변화율이 5%인 양호한 봉지 재료가 얻어졌다.
(실시예 6)
실시예 2에 있어서, 성분(c)의 첨가량을 1.0질량부로 한 경우에도, 막 두께 변화율이 3%인 양호한 봉지 재료가 얻어졌다.
이 출원은, 2019년 7월 5일에 출원된 일본 출원 특원 2019-126372호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전부를 여기에 원용한다.
10 발광 소자
21 배리어성층, 터치 패널층 또는 표면 보호층
22 봉지층, 오버코트층, 또는 배리어성층
23 평탄화층 또는 봉지층
24 배리어성층
50 기재층
100 표시 장치

Claims (8)

  1. 이하의 성분(a), (b) 및 (c)를 포함하는, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
    (a) 양이온 중합성 화합물
    (b) 중합 개시제
    (c) 힌더드 아민
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 성분(a)가, 에폭시 화합물 및 옥세테인 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 성분(c)가, pKb 7 이상의 힌더드 아민인, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 성분(a) 100질량부에 대해서, 당해 유기 EL 표시 소자용 봉지제 중의 상기 성분(c)의 함유량이 0.001∼1.0질량부인, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분(d): 벤조트라이아졸 화합물, 트라이아진 화합물, 모노페놀 화합물, 비스페놀 화합물, 트리스페놀 화합물, 포스파이트 화합물 및 옥사포스파페난트렌 옥사이드 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 추가로 포함하는, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    당해 유기 EL 표시 소자용 봉지제가 액상이고, 또한 용제를 함유하지 않거나 또는 상기 용제의 함유량이 0.05질량% 이하인, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    잉크젯법에 의한 도포에 이용되는 유기 EL 표시 소자용 봉지제인, 유기 EL 표시 소자용 봉지제.
  8. 기판과,
    상기 기판 상에 배치된 유기 EL 소자와,
    상기 유기 EL 소자를 피복하는 봉지층
    을 포함하고,
    상기 봉지층이, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 유기 EL 표시 소자용 봉지제의 경화물에 의해 구성되어 있는, 유기 EL 표시 장치.
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