JP6843664B2 - 表示素子用シール材およびこれを含む有機el素子用面封止材、有機elデバイスおよびその製造方法、有機elディスプレイパネル、ならびに有機el照明 - Google Patents
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Description
[1](A)重量平均分子量が100〜500であるエポキシ樹脂と、(B)重量平均分子量が800〜10000であるエポキシ樹脂と、(C)重量平均分子量が20000〜100000であるエポキシ樹脂と、(D)スルホニウム塩およびヨードニウム塩のうち、少なくとも一方を含む光カチオン重合開始剤と、(E)光増感剤と、を含み、前記(A)成分と前記(B)成分と前記(C)成分との合計100質量部に対して、前記(A)成分を10〜50質量部含み、前記(B)成分を20〜85質量部含み、前記(C)成分を5〜30質量部含み、シート状である、表示素子用シール材。
[3]上記[1]または[2]に記載の表示素子用シール材を含む、有機EL素子用面封止材。
[4]上記[1]または[2]に記載の表示素子用シール材の硬化物からなる、面封止層。
[5]有機EL素子が配置された基板を準備する工程と、前記有機EL素子を、[3]に記載の有機EL素子用面封止材で覆う工程と、前記有機EL素子用面封止材を硬化させて、前記有機EL素子を面封止する工程と、を含む、有機ELデバイスの製造方法。
[6]前記有機EL素子を面封止する工程において、前記有機EL素子用面封止材に光を照射した後、前記有機EL素子用面封止材を加熱する、[5]に記載の有機ELデバイスの製造方法。
[8]上記[7]に記載の有機ELデバイスを有する、有機ELディスプレイパネル。
[9]上記[7]に記載の有機ELデバイスを有する、有機EL照明。
本発明の表示素子用シール材(以下、「シール材」とも称する)は、各種表示デバイスの表示素子を面封止するためのシール材であり、23℃において固形状である。
以下、本発明の表示素子用シール材が含む各成分について説明する。
(A)成分は、1分子内に1つ以上のエポキシ基を有し、かつ重量平均分子量が100〜500である樹脂であれば特に制限されない。(A)成分は、通常、23℃で液状である。シール材は、(A)成分を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
(B)成分は、1分子内に1つ以上のエポキシ基を有し、かつ重量平均分子量が800〜10000である樹脂であれば特に制限されない。(B)成分は、通常、23℃で固体である。シール材は、(B)成分を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
(C)成分は、1分子内に1つ以上のエポキシ基を有し、かつ重量平均分子量が20000〜100000である樹脂であれば、特に制限されない。(C)成分は、通常、23℃で固体である。シール材は、(C)成分を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
光カチオン重合開始剤は、スルホニウム塩またはヨードニウム塩のうちの少なくとも一方であり、光照射によりカチオンを生成し、上述の(A)成分、(B)成分、および(C)成分の重合を開始させることが可能な化合物であれば特に制限されない。本発明のシール材では特に、波長300nm以上の光に反応してカチオンを生成する化合物であることが好ましく、波長300〜450nmの活性光線に反応して、カチオンを発生させることが可能な化合物であることが特に好ましい。シール材は、光カチオン重合開始剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
本発明のシール材が含む(E)光増感剤は、上述の(D)光カチオン重合開始剤のカチオン生成を促進させることが可能な化合物であれば特に制限されない。(E)光増感剤は、光を吸収して電子励起状態となる。そして、当該(E)光増感剤から(D)光カチオン重合開始剤に、電子やエネルギー等が移動すること等によって、(D)光カチオン重合開始剤が活性化される。
シール材は、本発明の効果を大きく損なわない範囲において、上述の各成分の他に、必要に応じてシランカップリング剤やレベリング剤、充填材、上記以外の樹脂、各種改質剤や安定剤等を含んでいてもよい。
上述のシール材は、任意の方法で製造することができる。例えば、上記各成分と、必要に応じて溶剤とを混合し、これを基材上に塗布し、乾燥(溶剤を揮発)させることで製造することができる。上述のシール材では、上述の(A)成分、(B)成分、および(C)成分を組み合わせているため、これらを溶剤に溶解させてシート状に成形しても、シート材の特性に影響が生じ難い。各成分は、ボールミルで分散したり、フラスコに装入して攪拌したり、三本ロールで混練することで、混合することができる。
上述のシール材は、各種表示素子を封止するためのシール材(表示素子シール材)や有機EL素子を面封止するためのシール材(有機EL素子封止用シール材)とすることができる。なお、表示素子シール材や有機EL素子用シール材は、必要に応じて上述のシール材以外の層を含んでいてもよい。
上述のシール材の硬化物からなる面封止層を含む有機ELデバイスについて、以下説明する。
本発明の有機ELデバイスの構成は特に制限されないが、例えば、基板上に配置された有機EL素子と、基板と対になる封止基板と、基板と封止基板との間に配置され、有機EL素子を覆う面封止層とを含む構成とすることができる。このとき、面封止層の全部を、前述のシール材の硬化物からなるものとしてもよく、面封止層の一部のみを、前述のシール材の硬化物からなるものとしてもよい。
実施例および比較例では、以下の材料を用いた。
・成分(A1):三菱化学社製 jER(登録商標) YL−983U(ビスフェノールF型エポキシ樹脂、Mw:400、エポキシ当量:165〜175g/eq)
・成分(A2):ナガセケムテックス社製 EX−201(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、Mw:234、エポキシ当量:117g/eq)
・成分(A3):三菱化学社製 jER(登録商標) YX−8000(下記一般式で表される水素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、Mw:352、エポキシ当量:205)
・成分(B1):三菱化学社製 jER(登録商標)−1001(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、Mw:900、エポキシ当量:450〜500g/eq、軟化点:64℃)
・成分(B2):三菱化学社製 jER(登録商標)−4005P(ビスフェノールF型エポキシ樹脂、Mw:7500、エポキシ当量:950〜1200g/eq、軟化点:87℃)
・成分(C1):三菱化学社製 jER(登録商標)−4275(ビスフェノールA/ビスフェノールF混合タイプ、Mw:約60000、エポキシ当量:8400〜9200g/eq)
・成分(C2):三菱化学社製 jER(登録商標)−1256(ビスフェノールAタイプ、Mw:約50000、エポキシ当量:7500〜8500g/eq)
(スルホニウム塩)
・成分(D1):アデカ社製 SP−171(下記一般式で表される骨格を有する化合物)
(ヨードニウム塩)
・成分(D3):ローディア社製 PI−2074(下記式で表される化合物)
・成分(E1):川崎化成工業社製 アントラキュアー UVS−1101(下記式で表される9,10−ジエトキシアントラセン、分子量266.3)
・成分(F1)メチルエチルケトン(MEK)
・成分(F2)1−メトキシ−2−プロパノール
フラスコに、(A)成分として10質量部のYL−983U、(B)成分として60質量部のjER(登録商標)1001、および(C)成分として30質量部のjER(登録商標)4275、とを投入した。当該フラスコに、さらに溶剤として70質量部のメチルエチルケトン(MEK)と、17.5質量部の1−メトキシ−2−プロパノールとを加えて室温で攪拌し、(A)成分、(B)成分、および(C)成分を溶剤に溶解させた。当該溶液に、(D)光カチオン重合開始剤として1質量部のSP−171、および(E)光増感剤として0.5質量部のUVS−1101をさらに添加して室温で攪拌し、ワニスを調製した。
表1および表2に示すように、ワニス調製用の樹脂等の組成を変更した以外は、実施例1と同様にして表示素子用シール材を得た。
各実施例および比較例で調製したワニスの塗工性、得られた表示素子用シール材の形状保持性(ジッピング防止性および泣き別れ防止性)、接着力、および透湿量について、以下のように測定した。結果を表1および表2に示す。
各実施例および比較例で作製した、保護フィルムを貼り合わせる前の表示素子用シール材を目視で観察し、ワニスの塗工性を以下の基準で評価した。
◎:シート状に成形でき、かつハジキやムラが無い
○:シート状に成形できたものの、ハジキやムラがA4サイズ中に1か所ある
×:シート状に成形できない、もしくはハジキやムラがA4サイズ中に2か所以上ある
表示素子用シール材から保護フィルムを剥離する際の、表示素子用シール材の状態を目視で観察した。
・ジッピング防止性
表示素子用シール材から保護フィルムを剥がす際に、表示素子用シール材と保護フィルムとの間で粘性を帯びた糸状のものが生じる現象(ジッピング)が生じたかを確認した。具体的には、表示素子用シール材を、基材フィルムおよび保護フィルムごと、幅15mm×長さ100mmに切り出した。その後、保護フィルムを5mm/秒および100mm/秒の速度にて、それぞれ90°で剥離した。このときにジッピングが生じたかを目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎:5mm/秒、100mm/秒ともにジッピングが生じなかった
○:5mm/秒ではジッピングが生じたが、100mm/秒では生じなかった
×:5mm/秒、100mm/秒ともにジッピングが生じた
表示素子用シール材から保護フィルムを剥がす際に、表示素子用シール材の一部ないしは全部が、保護フィルム側に残ってしまう現象(泣き別れ)が生じたかを確認した。具体的には、表示素子用シール材を、基材フィルムおよび保護フィルムごと、幅15mm×長さ100mmに切り出した。その後、保護フィルムを5mm/秒および100mm/秒の速度にて、それぞれ90°で剥離した。このときに泣き別れが生じたかを目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎:5mm/秒、100mm/秒ともに泣き別れが生じなかった
○:100mm/秒では泣き別れが生じたが、5mm/秒では泣き別れが生じなかった
×:5mm/秒、100mm/秒ともに名泣き別れが生じた
表示素子用シール材を、基材フィルムおよび保護フィルムごと、幅15mm×長さ100mmに切り出した。そして、保護フィルムを剥がし、表示素子用シール材の一方の面をアルカリガラス(幅15mm×長さ100mm×厚み2mm)に貼り合わせた。その後、表示素子用シール材から基材フィルムを剥がして、表示素子用シール材にアルミニウム箔/PET複合フィルム(パナック社製 アルペット 30−12、幅15mm×長さ150mm×厚み40μm)のアルミニウム面をのせて室温で2kgの荷重で1分間貼り合わせた。その後、インテグレーション・テクノロジー・ジャパン社製 Solidcure2 HD、180mm、365nm/395nmシステムで、波長395nmの光を照射強度500mW/cm2で6秒間、アルカリガラス側から照射した。その後、80℃のオーブンで1時間加熱した。
加熱後の試験片について、引張試験装置(インテスコ社製 210型引張試験装置)で、アルミニウム箔/PET複合フィルムを、50mm/分の速度で90°で剥離し、このときの応力を測定した。なお、150g/15mm以上を合格とした。
基材フィルムとして、離型処理されたPETフィルム(帝人デュポンフィルム社製ピューレックスA31)を準備した。当該基材フィルム上に、実施例および比較例で調製したワニスを塗工機にて、乾燥厚みが100μmになるように塗工した・そして、90℃のイナートオーブン内で3分間保持し、塗工膜中の溶剤(MEKおよび1−メトキシ−2−プロパノール)を乾燥除去した。これにより、室温(約23℃)において固形(シート状)の表示素子用シール材を得た。
透湿量(g/m2・100μm・24h)=[24h放置後のアルミニウムカップ重量(g)−放置前のアルミニウムカップ重量(g)]/フィルム面積(m2)
22 基板
24 有機EL素子
26 封止基板
28 面封止層
30 反射画素電極層
32 有機EL層
34 透明対向電極層
Claims (9)
- (A)重量平均分子量が100〜500であるエポキシ樹脂と、
(B)重量平均分子量が800〜10000であるエポキシ樹脂と、
(C)重量平均分子量が20000〜100000であるエポキシ樹脂と、
(D)スルホニウム塩およびヨードニウム塩のうち、少なくとも一方を含む光カチオン重合開始剤と、
(E)光増感剤と、
を含み、
前記(A)成分と前記(B)成分と前記(C)成分との合計100質量部に対して、前記(A)成分を10〜50質量部含み、前記(B)成分を20〜85質量部含み、前記(C)成分を5〜30質量部含み、
シート状である、
表示素子用シール材。 - 前記(A)成分、前記(B)成分、および前記(C)成分が、いずれも分子中に芳香環を含む、
請求項1に記載の表示素子用シール材。 - 請求項1または2に記載の表示素子用シール材を含む、有機EL素子用面封止材。
- 前記項1または2に記載の表示素子用シール材の硬化物からなる、面封止層。
- 有機EL素子が配置された基板を準備する工程と、
前記有機EL素子を、請求項3に記載の有機EL素子用面封止材で覆う工程と、
前記有機EL素子用面封止材を硬化させて、前記有機EL素子を面封止する工程と、
を含む、
有機ELデバイスの製造方法。 - 前記有機EL素子を面封止する工程において、前記有機EL素子用面封止材に光を照射した後、前記有機EL素子用面封止材を加熱する、
請求項5に記載の有機ELデバイスの製造方法。 - 有機EL素子と、
前記有機EL素子と接するように配置された、請求項4に記載の面封止層と、
を含む、有機ELデバイス。 - 請求項7に記載の有機ELデバイスを有する、
有機ELディスプレイパネル。 - 請求項7に記載の有機ELデバイスを有する、
有機EL照明。
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