KR20200021546A - 복합 산화물 제작 방법 및 축전 장치 제작 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은, 제작되는 결정 형상의 편차를 작게 하는 것이다. 각 원료를 칭량하여 대기보다 산소 농도가 낮은 환경 하에서 각 원료를 포함하는 용액을 생성하고, 혼합 용액을 형성하기 위해 대기보다 산소 농도가 낮은 환경 하에서 각 원료를 포함하는 용액을 혼합하고, 이 혼합 용액을 이용하여 수열법에 의해 복합 산화물이 생성된다.

Description

복합 산화물 제작 방법 및 축전 장치 제작 방법{MANUFACTURING METHOD OF COMPOSITE OXIDE AND MANUFACTURING METHOD OF POWER STORAGE DEVICE}
본 발명은 복합 산화물에 관한 것이고, 또한 본 발명은 축전 장치에 관한 것이다.
최근, 리튬 이온 이차 전지 등 축전 장치의 개발이 진행되고 있다.
상기 축전 장치의 예로서는, 복합 산화물인 LiFePO4(인산철리튬)을 활물질로서 이용하여 형성된 전극을 가지는 축전 장치를 들 수 있다. LiFePO4를 이용하여 형성된 전극을 가진 축전 장치는 높은 열 안정성과 양호한 사이클 특성을 가진다.
LiFePO4 등의 복합 산화물의 생성 방법으로는, 예를 들어 수열법(A hydrothermal method)을 들 수 있다(예를 들어, 특허문헌 1). 수열법이란, 뜨거운 물의 존재 하에 행해지는 화합물의 합성법 또는 결정 성장법을 말한다.
수열법을 이용함으로써, 상온 상압에서는 물에 잘 녹지 않는 재료라도 용해시킬 수 있기 때문에 상온 상압에 의한 생산 방법으로는 얻을 수 없는 물질의 합성 및 결정 성장을 행할 수 있다. 또한, 수열법을 이용함으로써, 목적 물질에 있어서의 단결정 미립자를 용이하게 합성할 수 있다.
수열법에서는, 예를 들어 원료를 포함하는 용액을 내압 용기에 넣어 가압 및 가열에 의한 처리를 행하고, 그 후 가압 및 가열에 의한 처리를 행한 용액을 여과함으로써, 원하는 화합물을 생성할 수 있다.
일본국 특개2004-95385호 공보
그러나, 종래의 수열법에 의해 LiFePO4를 생성하면 LiFePO4의 결정 형상의 편차가 크다는 문제가 있었다.
결정 형상의 편차가 크면, 전극의 활물질에서의 결정 충진율이 낮아져 축전 장치의 충방전 특성이 저하하게 된다. 때문에, 축전 장치의 충방전 특성 저하를 억제하기 위해서는, 결정 형상을 제어하고 전극의 활물질에서의 결정 형상을 균일하게 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일형태의 목적은, 수열법에 의해 생성된 결정 형상의 편차를 작게 만드는 것이다.
본 발명의 일형태에서는, 대기보다 산소 농도가 낮은 환경 하에서 만들어진 원료를 포함하는 혼합 용액을 생성하고, 이 혼합 용액을 이용하여 수열법에 의해 복합 산화물을 생성함으로써, 생성된 복합 산화물에 있어서의 결정 형상의 편차가 억제된다.
본 발명의 일형태는, 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서 Li(리튬) 및 P(인)을 포함하는 화합물을 이용하여 Li 및 P를 포함하는 용액을 생성하는 것과, 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서 Fe(철), Co(코발트), Ni(니켈), 및 Mn(망간) 중 어느 하나의 천이 금속을 포함하는 화합물을 하나 또는 복수 이용하여 Fe, Co, Ni, 및 Mn 중 어느 하나 또는 복수의 천이 금속을 포함하는 용액을 생성하는 것을 포함하고, Li 및 P를 포함하는 용액과 상기 천이 금속을 포함하는 용액을 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서 혼합하여 혼합 용액을 형성하고, 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서의 수열법에 의해 혼합 용액을 이용하여 복합 산화물을 생성한다. 이렇게 얻어진 복합 산화물은 일반식 LiMPO4(M은 Fe, Co, Ni, 및 Mn 중 하나 또는 복수)로 나타내어진다.
본 발명의 일형태에 의해, 생성되는 결정 형상을 제어할 수 있게 된다. 따라서, 결정 형상의 편차가 작아질 수 있다.
도 1(A)과 도 1(B)은 복합 산화물의 생산 방법예를 설명하기 위한 순서도(플로 차트)이다.
도 2는 복합 산화물의 결정 형상예를 나타내는 모식도이다.
도 3은 축전 장치의 예를 설명하기 위한 도면이다.
도 4(A) 및 도 4(B)는 축전 장치에서 전극의 구조예를 설명하기 위한 도면이다.
도 5는 축전 장치의 예를 설명하기 위한 도면이다.
도 6은 전기 기기의 예를 설명하기 위한 도면이다.
도 7(A)은 전기 기기의 예를 설명하기 위한 도면이고, 도 7(B)는 그 블록도이다.
도 8은 주사형 전자 현미경에 의해 얻어진 LiFePO4의 관찰 결과를 나타내는 도면이다.
본 발명을 설명하기 위한 실시형태의 예에 대하여, 도면을 이용하여 아래에 설명한다. 또한, 본 발명의 취지 및 본 발명의 범위로부터 벗어나는 일 없이 실시형태의 내용을 다양한 방식으로 변경하는 것은 당업자라면 용이한 것이다. 따라서, 본 발명은 아래에 나타내는 실시형태의 기재 내용에 한정되지 않는다.
또한, 각 실시형태의 내용을 서로 적절히 조합할 수 있다. 또한, 각 실시형태의 내용을 서로 적절히 치환할 수 있다.
또한, 제 1, 제 2 등의 서수는 구성요소의 혼동을 피하기 위해 사용되고, 각 구성 요소의 수를 한정하는 것은 아니다.
(실시형태 1)
본 실시형태에서는, 결정을 가지는 복합 산화물의 예에 대하여 설명한다.
도 1(A) 및 도 1(B)의 순서도를 참조하여, 본 실시형태에서의 복합 산화물의 생산 방법의 일례를 설명한다.
본 실시형태의 복합 산화물의 생산 방법예에서, 도 1(A)에 나타낸 바와 같이, 단계 S11로서, 복합 산화물을 합성할 때에 이용되는 혼합 용액은 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기(저산소 분위기라고도 함) 하에서 생성된다. 또한, 단계 S12로서, 생성된 혼합 용액을 사용하여 수열법에 의해 복합 산화물이 생성된다.
또한, 복합 산화물의 생산 방법의 상세한 사항에 대하여, 도 1(B)의 순서도를 이용하여 설명한다.
본 실시형태에서의 복합 산화물 생산 방법의 일례에서는, 도 1(B)에 나타낸 바와 같이, 단계 S111_1로서 Li(리튬) 및 P(인)을 포함하는 화합물(리튬-인 화합물이라고도 함)을 칭량한다. 또한, 단계 S111_2로서, 천이 금속을 포함하는 화합물(천이 금속 화합물이라고도 함)을 칭량한다.
리튬-인 화합물로서, 예를 들면 인산리튬(Li3PO4)을 이용할 수 있다.
천이 금속 화합물로서, 예를 들면, Fe(철), Co(코발트), Ni(니켈), Mn(망간) 중 어느 하나를 포함하는 화합물을 하나 또는 복수 이용할 수 있다. 예를 들어, 염화철 사수화물(FeCl2·4H2O), 황산철 칠수화물(FeSO4·7H2O), 아세트산철(Fe(CH3COO)2), 염화망간 사수화물(MnCl2·4H2O), 황산망간 일수화물(MnSO4·H2O), 아세트산망간 사수화물(Mn(CH3COO)2·4H2O), 염화코발트 육수화물(CoCl2·6H2O), 황산코발트(CoSO4), 아세트산코발트 사수화물(Co(CH3COO)2·4H2O), 염화니켈 육수화물(NiCl2·6H2O), 황산니켈 육수화물(NiSO4·6H2O), 또는 아세트산니켈 사수화물(Ni(CH3COO)2·4H2O) 등을 이용할 수 있다.
다음에, 단계 S112_1로서, 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서 리튬-인 화합물을 용매에 용해하여, Li 및 P를 포함하는 용액(리튬-인 함유용액이라고도 함)을 생성한다. 또한, 단계 S112_2로서 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하의 용매에 천이 금속 화합물이 용해되어, 천이 금속 화합물을 포함하는 용액(천이 금속 함유용액이라고도 함)이 생성된다.
리튬-인 화합물 또는 천이 금속 화합물을 용해하는 용매로서는, 예를 들어 물 등을 이용할 수 있다. 또한, 용매 내의 산소 농도는 4.5ppm 이하인 것이 바람직하다. 예를 들어, 용매에 질소 버블링을 수행함으로써, 용매 내의 산소 농도를 저감할 수 있다. 용매 내의 산소 농도를 저감함으로써, 생성될 물질의 산화를 억제할 수 있다.
또한, 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기로서는, 예를 들어 질소 분위기, 또는 질소와 수소의 혼합 분위기 등을 이용할 수 있다.
다음에, 단계 S113으로서, Li 및 P를 포함하는 용액과, 천이 금속을 포함하는 용액을 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서 혼합하여 혼합 용액을 생성한다.
이 단계에서, 예를 들어 천이 금속을 포함한 용액을 교반하면서 Li 및 P를 포함하는 용액을 소량씩 적하하는 것이 바람직하다. 이로 인해, 천이 금속 이온과 수산화물 이온과의 반응보다, 천이 금속을 포함하는 용액에 포함되는 수소 이온과 Li 및 P를 포함하는 용액에 포함되는 수산화물 이온과의 중화 반응이 우선적으로 행해진다. 결과적으로, 불필요한 천이 금속 수산화물의 생성을 억제할 수 있다.
다음에, 단계 S114로서, 혼합 용액을 이용하여 수열법에 의해 복합 산화물을 생성한다.
예를 들어, 혼합 용액을 내압 용기에 넣고 가압 및 가열에 의한 처리를 행하고, 냉각시킨다. 그 후 냉각된 용액이 여과된다. 이러한 식으로 복합 산화물을 생성할 수 있다.
내압 용기로서는, 예를 들어 오토클레이브(autoclave) 등을 이용할 수 있다.
또한, 가압 및 가열에 의한 처리를 행할 때의 온도는, 예를 들어 100℃ 이상 물의 임계 온도 이하인 것이 바람직하다. 또한, 가압 및 가열에 의한 처리를 행할 때의 압력은, 예를 들어 0.1MPa 이상 물의 임계 압력 이하인 것이 바람직하다. 또한, 가압 및 가열에 의한 처리를 행하는 시간은, 예를 들어 0.5시간 이상인 것이 바람직하다. 또한, 내압 용기 내를 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기로 설정함으로써, 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서 수열법에 의한 처리를 행할 수 있게 된다. 예를 들어, 내압 용기 내를 질소 분위기 또는 질소와 수소의 혼합 분위기로 만드는 것이 바람직하다. 이로 인해, 내압 용기 내의 불필요한 산소를 제거할 수 있다. 또한, 공정 중에 용액이 산화해도 해당 용액이 환원될 수 있다. 따라서, 산화에 의한 영향을 억제할 수 있다.
또한, 환원제를 더하여 가압 및 가열에 의한 처리를 수행해도 좋다. 예를 들어, 혼합 용액에 환원제를 더하고 나서 가압 및 가열에 의한 처리를 행할 수도 있다. 또한, 이에 한정되지 않고, 예를 들어 천이 금속을 포함하는 용액에 환원제를 더하고, 그 후 혼합 용액을 생성해도 좋다.
예를 들어 환원제는 아스코르브산, 이산화유황, 아황산, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 아황산암모늄, 또는 아인산 등을 포함한다. 환원제를 이용함으로써, 공정 중에 용액이 산화해도 환원할 수 있게 되기 때문에, 산화에 의한 영향을 저감할 수 있다.
수열법에 의해 얻어진 복합 산화물은 복수의 결정을 갖는다. 또한, 상기 복합 산화물의 결정 형상은 예를 들어 도 2에서 설명한 바와 같이 입방체(151), 또는 입방체에 가까운 형상이다. 또한, 상기 복수 결정은 결정 형상의 편차가 작다. 이는 산화를 억제함으로써 생성된 복합 산화물에 있어서 불순물이 저감되기 때문이다. 또한, 혼합 용액에 존재하는 이온종 등에 따라, 혼합 용액으로부터 생성되는 결정의 이방성이 낮아지고, 입방체 결정이 생성되기 쉬운 조건이 되었기 때문이다. 또한, 복합 산화물의 결정 구조는 올리빈형이 바람직하다.
이상이 본 실시형태에서의 복합 산화물 생성 방법예의 설명이다.
도 1 및 도 2를 이용하여 설명한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 복합 산화물 생성 방법 일례에서는, 대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서 Li(리튬) 및 P(인)을 포함하는 용액과, 천이 금속을 포함하는 용액을 혼합하여 혼합 용액을 생성함으로써, 산화에 의한 부산물의 생성을 억제할 수 있다. 따라서, 수열법을 이용하여 생성된 복합 산화물의 결정 형상의 편차를 작게 만들 수 있다. 또한, 수열법을 이용하여 생성된 복합 산화물의 결정 형상이 입방체로 될 수도 있다.
(실시형태 2)
본 실시형태에서는, 상기 실시형태 1에 나타낸 복합 산화물을 활물질로 이용하는 전극을 포함하는 축전 장치의 예에 대하여 설명한다.
본 실시형태에 따른 축전 장치의 구조예에 대하여 도 3을 이용하여 설명한다.
도 3에 나타낸 축전 장치는 정극(201), 부극(202), 전해질(203), 세퍼레이터(204)를 포함한다.
정극(201)은 정극 집전체(211)와 정극 활물질층(212)을 포함한다.
정극 집전체(211)로서는, 알루미늄,구리, 니켈, 또는 티탄 등을 이용할 수 있다. 또한, 정극 집전체(211)에 적용 가능한 복수의 재료를 이용한 합금을 정극 집전체(211)로서 이용해도 좋다.
정극 활물질층(212)으로는, 예를 들어 실시형태 1에서의 복합 산화물을 이용할 수 있다. 이때, 예를 들어 실시형태 1에 나타낸 생성 방식을 이용하여 복합 산화물을 생산할 수 있다. 또한 이때 복합 산화물은 활물질로서 기능한다.
예를 들어, 상기 실시형태 1에서의 복합 산화물에 도전 조제, 바인더 및 용매를 더함으로써, 페이스트를 생성한다. 또한, 상기 페이스트를 정극 집전체(211)에 도포하고 소성함으로써, 정극 활물질층(212)을 제작할 수 있다.
부극(202)은 부극 집전체(221)와 부극 활물질층(222)을 갖는다.
부극 집전체(221)로서는, 예를 들어 철,구리, 또는 니켈 등을 이용할 수 있다. 또한, 부극 집전체(221)용으로 사용될 수 있는 복수의 재료의 합금을 부극 집전체(221)에 이용해도 좋다.
부극 활물질층(222)으로는 실리콘 또는 흑연 등을 이용할 수 있다. 이때, 실리콘 또는 흑연은 활물질로서 기능한다.
또한, 부극 활물질층(222)은 예를 들어 복수의 위스커를 포함하는 구조를 가질 수 있다.
또한, 부극 활물질층(222)으로는 예를 들어 그래핀을 이용할 수도 있다.
그래핀이란, 이온을 통과시키는 공극을 가지고 있으며, sp²결합을 가지는 1원자층의 탄소 분자로 구성된 1매의 시트, 또는 이 1매의 시트가 2매 내지 100매 적층된 적층체(다층 그래핀이라고도 함)를 말한다. 또한, 그물 형상의 그래핀을 그래핀 네트라고도 한다. 또한, 그래핀에는 30 원자% 이하의 탄소 이외의 원소 또는 15 원자% 이하의 탄소와 수소 이외의 원소가 포함되어도 좋다. 따라서, 그래핀 유사체도 그래핀으로 간주된다.
그래핀은 도전율이 높고, 유연성이 높고, 기계적 강도가 높고, 또한 내열성이 높다는 특징을 가진다. 또한, 그래핀은 이온을 저장할 수 있는 용량을 가진다.
예를 들어, 활물질로서 실리콘 또는 흑연 등을 이용하는 경우, 실리콘 또는 흑연을 그래핀으로 피복해도 좋다. 또한, 예를 들어 다층 그래핀의 경우, 복수의 그래핀 층의 사이에 실리콘 또는 흑연 등의 미립자를 포함해도 좋다.
그래핀을 이용함으로써 전극의 도전성을 높일 수 있다. 따라서, 그래핀이 바인더로서의 기능을 가질 수도 있다. 또한, 그래핀을 이용함으로써, 기존의 도전 조제 또는 바인더를 이용하지 않고 전극이 형성될 수 있다.
또한, 그래핀을 이용함으로써, 전극의 변형 및 파괴를 억제할 수 있다.
또한, 부극 활물질층(222)에 한정되지 않고, 정극 활물질층(212)으로 그래핀이 이용될 수 있다. 예를 들어, 상기 실시형태 1의 복합 산화물에서 복수의 결정을 그래핀으로 피복해도 좋다. 또한, 예를 들어 다층 그래핀의 경우, 복수의 그래핀층 사이에 복합 산화물의 미립자가 제공될 수 있다.
도 4(A)는 부극 활물질층(222)을 포함하는 부극(202)의 구조예를 예시한다. 이 예에서, 부극 활물질층(222)은 복수의 위스커를 가진다.
도 4(A)에 예시된 전극은 부극 집전체(221)와 부극 활물질층(222)을 가진다. 부극 활물질층(222)은 위스커를 가지는 층(251)을 포함한다.
위스커를 가지는 층(251)으로서는, 예를 들어 실리콘이 이용될 수 있다.
또한, 위스커를 가지는 층(251)에서 각 위스커의 심부(core portion)가 결정성을 가지고(심부는 결정부라고도 함), 심부의 주연부가 비정질인 것이 바람직하다. 예를 들어, 비정질인 부분에서는 이온의 저장 및 방출에 따른 체적 변화가 적다. 또한, 결정성을 가지는 부분은 도전성 및 이온 도전성이 높기 때문에, 결정성 부분에서는 이온을 저장하는 속도 및 이온을 방출하는 속도가 증가될 수 있다.
위스커를 가지는 층(251)은 예를 들어, LPCVD(Low Pressure CVD)법에 의해 형성될 수 있다.
예를 들어, 위스커를 가지는 층(251)이 실리콘을 이용하여 형성되는 경우, LPCVD법을 이용하여 위스커를 가지는 층(251)을 형성하기 위한 원료 가스로서는 실리콘을 포함하는 퇴적성 가스가 이용될 수 있다. 실리콘을 포함하는 퇴적성 가스로서는 예를 들어 수소화 실리콘, 불화 실리콘, 또는 염화 실리콘이 이용될 수 있다.
또한, 압력을 10Pa 이상 1000Pa 이하, 바람직하게는 20Pa 이상 200Pa 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 압력을 조정함으로써 결정성을 가지는 부분 및 비정질 부분이 각각 형성될 수 있다.
또한, 위스커를 가지는 층(251)을 피복하도록 그래핀을 가지는 층을 제공하여 부극 활물질층(222)을 구성할 수도 있다. 도 4(B)는 위스커를 가지는 층을 피복하도록 그래핀을 가진 층이 제공되는 부극 활물질층(222)을 포함하는 부극(202)의 구조예를 예시한다.
도 4(B)에 예시된 전극은 도 4(A)에 예시된 구조에 더하여, 그래핀을 가지는 층(252)을 포함한다.
그래핀을 가지는 층(252)은 위스커를 가지는 층(251)에 접하여 제공된다.
예를 들어, 위스커를 가지는 층(251) 위에 산화 그래핀 층을 형성하고, 가열 처리를 행하고, 산화 그래핀층을 환원함으로써 그래핀을 가지는 층(252)이 형성될 수 있다.
도 4(B)에 일례로서 나타낸 바와 같이, 위스커를 가지는 층에 접하도록 그래핀을 가지는 층을 제공하여 부극 활물질층을 구성함으로써, 예를 들어 이온의 저장 및 방출에 따라 위스커를 가지는 층의 체적이 변화하더라도, 그래핀을 가지는 층이 이 체적의 변화에 기인한 응력을 감소시키는데 기여한다. 그 결과, 위스커를 가지는 층에서의 위스커 구조의 파괴를 방지할 수 있다. 따라서, 축전 장치의 사이클 특성을 향상시킬 수 있다.
또한, 도 3에 나타낸 세퍼레이터(204)로서는, 예를 들어, 종이, 부직포, 유리 섬유, 또는 합성 섬유가 이용될 수가 있다. 합성 섬유로는 예를 들어 나일론(폴리아미드), 비닐론(비날론이라고도 함)(폴리비닐 알코올계 섬유), 폴리에스테르, 아크릴, 폴리올레핀, 및 폴리우레탄과 같은 재료가 이용될 수 있다. 또한, 세퍼레이터(204) 재료들의 더 많은 예로서는, 불소계 폴리머, 폴리에테르(예를 들어, 폴리에틸렌옥사이드 또는 폴리프로필렌옥사이드 등), 폴리올레핀(예를 들어, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등), 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화 비닐리덴, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리비닐 알코올, 폴리메타크릴로나이트릴, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸레이민, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 폴리이소프렌, 및 폴리우레탄 등의 고분자 재료, 이 고분자 재료의 유도체, 종이와 막 등의 셀룰로오스계 재료, 또한 부직포가 있다. 이들 재료는 단독으로, 또는 두 종류 이상을 조합하여 이용될 수 있다. 그러나, 세퍼레이터(204)로서는, 전해질(203)에 용해되지 않는 재료를 선택하는 것이 필수적이다.
전해질(203)로서는, 예를 들어 캐리어가 되는 이온을 포함하는 재료 또는 캐리어가 되는 이온이 이동 가능한 재료를 이용할 수 있다. 그러한 재료의 예로서는, 염화 리튬(LiCl), 불화 리튬(LiF), 과염소산리튬(LiClO4), 및 붕불화 리튬(LiBF4)이 포함된다. 이들 재료는 전해질(203)에서 단독으로, 또는 두 종유 이상을 조합하여 이용될 수 있다. 또한, 육불화 인산리튬(LiPF6), 육불화 비산염리튬(LiAsF6), 트리플루오로메탄술폰산리튬(LiCF3SO3), 리튬 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(LiN(SO2CF3)2), 리튬 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드(LiN(SO2C2F5)2) 등의 불소를 포함하는 리튬염 재료를 전해질(203)로서 이용할 수도 있다.
또한, 상기 재료를 용매에 혼합하여 전해질(203)이 형성될 수 있다. 용매로서는, 예를 들어 환상 카보네이트류(예를 들어 에틸렌카보네이트(EC), 프로필렌카보네이트(PC), 부틸렌카보네이트(BC), 또는 비닐렌카보네이트(VC) 등), 비환상 카보네이트류(예를 들어, 디메틸카보네이트(DMC), 디에틸카보네이트(DEC), 에틸메틸카보네이트(이하, EMC로 약기), 메틸프로필카보네이트(MPC), 이소부틸메틸카보네이트, 및 디프로필카보네이트(DPC) 등), 지방족 카복실산에스테르류(예를 들어, 포름산메틸, 아세트산메틸, 프로피온산메틸, 또는 프로피온산에틸 등), γ-락톤류(예를 들어, γ-부티로락톤 등), 비환상 에테르류(예를 들어 1,2-디메톡시에탄(DME), 1,2-디에톡시에탄(DEE), 및 에톡시메톡시 에탄(EME) 등), 환상 에테르류(예를 들어, 테트라하이드로퓨란 및 2-메틸테트라하이드로퓨란 등), 또는 알킬인산에스테르(예를 들어, 디메틸설폭시드, 1,3-디옥솔란, 인산 트리메틸, 인산 트리에틸, 및 인산 트리옥틸 등) 또는 그 불화물을 들 수 있다. 이들 중 일종 또는 이종 이상을 혼합하여 전해질(203)의 용매로서 이용한다.
또한, 본 실시형태에 따른 축전 장치의 일례로서, 코인형 이차 전지의 구조예에 대하여 도 5를 이용하여 설명한다.
도 5에 나타낸 축전 장치는 정극(301), 부극(302), 세퍼레이터(304), 하우징(305), 하우징(306), 링 형상의 절연체(307), 스페이서(308), 및 워셔(309)를 가진다.
정극(301)은 예를 들어 도 3에서의 정극(201)에 상당한다. 이때, 정극 집전체(311)는 정극 집전체(211)에 상당하며, 정극 활물질층(312)은 정극 활물질층(212)에 상당한다.
부극(302)은 예를 들어 도 3에서의 부극(202)에 상당한다. 이때, 부극 집전체(321)는 부극 집전체(221)에 상당하며, 부극 활물질층(322)은 부극 활물질층(222)에 상당한다.
세퍼레이터(304)는 예를 들어 도 3에서의 세퍼레이터(204)에 상당한다.
하우징(305), 하우징(306), 스페이서(308), 및 워셔(309) 각각은, 금속(예를 들어, 스테인레스강)제인 것이 바람직하다. 하우징(305) 및 하우징(306)은 정극(301) 및 부극(302)을 외부와 전기적으로 접속하는 기능을 가진다.
도 5에 나타낸 축전 장치의 경우에서처럼, 정극(301), 부극(302), 및 세퍼레이터(304)가 전해액에 함침된다. 하우징(306)의 바닥부를 아래로 하여 부극(302), 세퍼레이터(304), 링 형상의 절연체(307), 정극(301), 스페이서(308), 워셔(309), 하우징(305)을 순서대로 적층하고, 하우징(305)과 하우징(306)이 압착이 이루어진다. 이런 식으로, 코인형 이차 전지를 제작한다.
이상이 본 실시형태에 따른 축전 장치의 예에 대한 설명이다.
또한, 상기 코인형 이차 전지에 한정되지 않고, 예를 들어 각형 또는 원통형의 이차 전지에도 상기 실시형태 1에 따른 복합 산화물이 이용될 수 있다.
도 3, 도 4(A), 도 4(B), 및 도 5를 이용하여 설명한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 축전 장치의 일례에서는, 상기 실시형태에 따른 복합 산화물을 이용하여 축전 장치의 정극이 형성되어, 활물질의 충진 밀도가 증가될 수 있다. 그 결과, 축전 장치의 에너지 밀도가 증가될 수 있다.
(실시형태 3)
본 실시형태에서는, 축전 장치를 이용한 전기 기기의 예에 대하여 설명한다.
축전 장치를 이용한 전기 기기의 예로서는, 예를 들어 표시 장치, 조명 장치, 데스크탑형 또는 노트형 퍼스널 컴퓨터, 화상 재생 장치(예를 들어 DVD(Digital Versatile Dise) 등의 기록 매체에 기억된 정지 화면 또는 동영상을 재생하는 장치 등), 휴대전화, 휴대형 게임기, 휴대형 정보 단말, 전자서적, 비디오 카메라, 디지털 스틸 카메라, 전자레인지 등의 고주파 가열 장치, 전기 밥솥, 전기 세탁기,에어컨디셔너 등의 공기 조절 설비, 전기냉장고, 전기 냉동고, 전기 냉동 냉장고, DNA 보존용 냉장고, 투석 장치 등을 들 수 있다. 또한, 축전 장치로부터 공급되는 전력을 이용하여 전동기로부터 추진하는 이동체 등도, 전기 기기의 범주에 포함된다. 상기 이동체로서는, 예를 들어 전기 자동차, 내연 기관과 전동기를 함께 가지는 하이브리드 자동차, 전동 어시스트 자전거를 포함하는 모터 자전거 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 따른 전기 기기의 예에 대하여, 도 6과, 도 7(A) 및 도 7(B)를 이용하여 설명한다.
도 6에 나타낸 표시 장치(5000)는, 하우징(5001), 표시부(5002), 스피커부(5003), 축전 장치(5004) 등을 가진다. 표시 장치(5000)는 TV 방송 수신용 표시 장치에 상당한다.
또한, 예를 들어 TV 방송 수신용 표시 장치, 퍼스널 컴퓨터용 표시 장치, 광고 표시용 표시 장치 등, 모든 정보 표시용 표시 장치가 본 명세서에서의 표시 장치에 포함된다.
표시부(5002)로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 발광장치(예를 들어 유기 EL 소자 등의 발광 소자를 각 화소에 구비한 발광장치), 전기 영동 표시 장치, DMD(Digital Micromirror Device), PDP(Plasma Display Panel), 또는 FED(Field Emission Display) 등의 표시 장치를 이용할 수 있다.
축전 장치(5004)는 하우징(5001)의 내부에 제공된다. 축전 장치(5004)로서는, 예를 들어 상기 실시형태 2에 설명한 축전 장치를 이용할 수 있다.
또한, 표시 장치(5000)는 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 있다. 또한 표시 장치(5000)는 축전 장치(5004)에 축적된 전력을 이용할 수 있다. 따라서, 예를 들어 정전 등에 의해 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 없는 경우라도, 축전 장치(5004)를 전원으로서 이용함으로써 표시장치(5000)가 구동될 수 있다.
도 6에 나타낸 조명 장치(5100)는 거치형 조명 장치이다. 조명 장치(5100)는, 하우징(5101), 광원(5102), 및 축전 장치(5103)를 구비한다.
광원(5102)으로서는 전력을 이용하여 인공적으로 빛을 얻는 인공 광원을 이용할 수 있다. 상기 인공 광원으로서는, 예를 들어 백열 전구 또는 형광등과 같은 방전 램프 또는 발광 다이오드 또는 유기 EL 소자와 같은 발광 소자 등을 들 수 있다.
축전 장치(5103)는 하우징(5101) 및 광원(5102)이 설치되는 천장(5104)의 내부에 제공된다. 축전 장치(5103)는 이에 한정되지 않고, 하우징(5101) 내부에 제공될 수 있다.
또한, 조명 장치(5100)는 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 있다. 또한 조명 장치(5100)는 축전 장치(5103)에 축적된 전력을 이용할 수도 있다. 따라서, 예를 들어 정전 등에 의해 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 없는 경우라도, 축전 장치(5103)를 전원으로서 이용함으로써 조명 장치(5100)가 구동될 수 있다.
또한, 도 6에서는 천장(5104)에 제공된 설치형 조명 장치(5100)를 나타내고 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 천장(5104) 이외에, 측벽(5105), 마루(5106), 창(5107) 등에 제공된 설치형 조명 장치에 축전 장치를 이용할 수 있다. 또한, 탁상형 조명 장치 등에 축전 장치를 이용할 수도 있다.
도 6에 나타낸 에어컨디셔너는 실내기(5200) 및 실외기(5204)를 포함한다.
실내기(5200)는 하우징(5201), 송풍구(5202), 및 축전 장치(5203)를 포함한다. 도 6에서는 실내기(5200)에 축전 장치(5203)가 제공되어 있는 경우를 나타내지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어 실외기(5204)에 축전 장치(5203)를 제공해도 좋다. 또한, 실내기(5200)와 실외기(5204) 양쪽 모두에 축전 장치(5203)가 제공될 수 있다.
에어컨디셔너는 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 있다. 또한, 에어컨디셔너는 축전 장치(5203)에 축적된 전력을 이용할 수 있다. 특히, 실내기(5200)와 실외기(5204)의 양쪽 모두에 축전 장치(5203)가 제공되는 경우, 정전 등에 의해 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 없는 경우라도, 축전 장치(5203)를 전원으로 이용함으로써, 에어컨디셔너를 구동할 수 있다.
또한, 도 6에서는, 실내기와 실외기로 구성된 세퍼레이트형 에어컨디셔너를 예시하고 있지만, 실내기의 기능과 실외기의 기능을 하나의 하우징에 가지는 에어컨디셔너에 축전 장치가 이용될 수 있다.
도 6에 도시된 전기 냉동 냉장고(5300)는 하우징(5301), 냉장실용 문(5302), 냉동실용 문(5303), 및 축전 장치(5304)를 포함한다.
축전 장치(5304)는, 하우징(5301)의 내부에 제공된다.
또한, 전기 냉동 냉장고(5300)는, 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 있다. 또한 전기 냉동 냉장고(5300)는 축전 장치(5304)에 축적된 전력을 이용할 수도 있다. 따라서, 예를 들어 정전 등에 의해 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 없는 경우라도, 축전 장치(5304)를 전원으로 이용함으로써, 전기 냉동 냉장고(5300)가 구동될 수 있다.
또한, 기타 전기 기기로서, 전자레인지 등의 고주파 가열 장치, 또는 전기밥솥 등의 전기 기기는, 단시간에 높은 전력을 필요로 한다. 상용 전원으로는 조달하기 힘든 전력을 공급하기 위한 보조 전원으로서 축전 장치를 이용함으로써 전기 기기의 이용 시에 상용 전원의 공급이 정지하는 것이 방지될 수 있다.
또한, 전기 기기가 이용되지 않는 시간대, 특히, 상용 전원의 공급원이 공급할 수 있는 총 전력량 중, 실제로 이용되는 전력량의 비율(전력 사용률이라고도 함)이 낮은 시간대에 축전 장치에 전력을 비축해둠으로써, 상기 시간대 이외의 전력 사용률 증가를 억제할 수 있다. 예를 들어, 전기 냉동 냉장고(5300)의 경우, 기온이 낮고, 냉장실용 문(5302)과 냉동실용 문(5303)의 개폐가 행해지지 않는 야간에 축전 장치(5304)에 전력이 비축될 수 있다. 기온이 높아지며, 냉장실용 문(5302)과 냉동실용 문(5303)의 개폐가 행해지는 주간에 축전 장치(5304)를 보조 전원으로서 이용함으로써, 주간의 전력 사용률이 감소될 수 있다.
또한, 도 7(A)과 도 7(B)에 나타낸 전기 기기는 폴더형 휴대형 정보 단말의 예이다. 도 7(A)은 외관 모식도이며, 도 7(B)는 블록도이다.
도 7(A)과 도 7(B)에 나타낸 전기 기기는 도 7(A)에 나타낸 바와 같이, 하우징(6000a), 하우징(6000b), 패널(6001a), 패널(6001b), 힌지(6002), 버튼(6003), 접속 단자(6004), 및 기록 매체 삽입부(6005)를 포함한다. 또한, 도 7(A)과 도 7(B)에 나타낸 전기 기기는 도 7(B)에 나타낸 바와 같이, 전원부(6101), 무선 통신부(6102), 연산부(6103), 음성부(6104), 및 패널부(6105)를 가진다.
패널(6001a)은 하우징(6000a)에 제공된다.
패널(6001b)은 하우징(6000b)에 제공된다. 하우징(6000b)은 힌지(6002)에 의해 하우징(6000a)에 접속된다.
패널(6001a) 및 패널(6001b)은 표시 패널로서 기능한다. 예를 들어, 패널(6001a) 및 패널(6001b)은 서로 다른 화상 또는 하나의 화상을 표시할 수 있다.
또한, 패널(6001a) 및 패널(6001b)의 한쪽 또는 양쪽 모두가 터치 패널로서 기능할 수 있다. 이때, 예를 들어 패널(6001a) 및 패널(6001b)의 한쪽 또는 양쪽 모두에 키보드 화상을 표시하고, 키보드 화상에 손가락(6010) 등을 터치함으로써 데이터의 입력 동작이 행해질 수 있다. 또한, 표시 패널 및 터치 패널을 적층하여, 패널(6001a) 또는 패널(6001b)의 한쪽 또는 양쪽 모두가 형성될 수 있다. 또한, 표시회로 및 광검출 회로가 제공된 입출력 패널을 이용하여 패널(6001a) 및 패널(6001b)의 한쪽 또는 양쪽 모두가 형성될 수 있다.
도 7(A)과 도 7(B)에 나타낸 전기 기기에서, 힌지(6002)를 이용하여, 하우징(6000a) 또는 하우징(6000b)을 움직여 하우징(6000a)을 하우징(6000b)에 중첩시켜, 전기 기기를 접을 수 있다.
하우징(6000b)에는 버튼(6003)이 제공된다. 또는, 하우징(6000a)에 버튼(6003)이 제공될 수 있다. 또는, 복수의 버튼(6003)을 하우징(6000a) 및 하우징(6000b)의 한쪽 또는 양쪽 모두에 제공해도 좋다. 예를 들어, 전원 버튼인 버튼(6003)이 제공되어 눌러질 때, 전기 기기의 상태가 제어될 수 있는데, 즉 버튼(6003)을 누름으로써, 전기 기기가 ON 상태 또는 OFF 상태로 설정될 수 있다.
접속 단자(6004)는 하우징(6000a)에 제공된다. 또는, 하우징(6000b)에 접속 단자(6004)를 제공해도 좋다. 또는, 복수의 접속 단자(6004)를 하우징(6000a) 및 하우징(6000b)의 한쪽 또는 양쪽 모두에 제공해도 좋다. 예를 들어, 접속 단자(6004)를 통하여 퍼스널 컴퓨터와 전기 기기를 접속함으로써, 퍼스널 컴퓨터로 인해 전기 기기에 기억된 데이터의 내용을 재기록해도 좋다.
기록 매체 삽입부(6005)는 하우징(6000a)에 제공된다. 또한, 하우징(6000b)에 기록 매체 삽입부(60005)를 제공해도 좋다. 또한, 복수의 기록 매체 삽입부(6005)를 하우징(6000a) 및 하우징(6000b)의 한쪽 또는 양쪽 모두에 제공해도 좋다. 예를 들어 기록 매체 삽입부에 카드형 기록 매체를 삽입함으로써, 카드형 기록 매체로부터 전기 기기에 데이터를 판독하거나, 또는, 전기 기기에서 카드형 기록 매체로 데이터를 기록할 수 있다.
또한, 전원부(6101)는 전기 기기를 동작시키기 위한 전력 공급의 기능을 가진다. 예를 들어, 전원부(6101)로부터 무선 통신부(6102), 연산부(6103), 음성부(6104), 및 패널부(6105)에 전력이 공급된다. 전원부(6101)는 축전 장치(6111)를 구비한다. 축전 장치(6111)는 하우징(6000a) 및 하우징(6000b)의 한쪽 또는 양쪽 모두의 내부에 제공된다. 축전 장치(6111)로서는 상기 실시형태 2에 나타낸 축전 장치를 적용할 수 있다. 또한, 전기 기기를 동작시키기 위한 전원 전압을 생성하는 전원 회로가 전원부(6101)에 제공될 수 있다. 이 경우, 축전 장치(6111)로부터 공급되는 전력을 이용하여 전원 회로에 전원 전압이 생성된다. 또한, 전원부(6101)가 상용 전원에 접속될 수 있다.
무선 통신부(6102)는 전파의 송수신을 행하는 기능을 가진다. 예를 들어, 무선 통신부(6102)에는 안테나, 복조 회로, 변조 회로 등이 제공된다. 이 경우, 예를 들어 안테나에 의한 전파의 송수신을 이용하여 외부와의 데이터 교환을 행한다. 또한, 무선 통신부(6102)에 복수의 안테나가 제공될 수 있다.
연산부(6103)는 예를 들어 무선 통신부(6102), 음성부(6104), 및 패널부(6105)로부터 입력된 명령 신호들에 따라 연산 처리를 행하는 기능을 가진다. 예를 들어, 연산부(6103)에는 CPU, 논리 회로 및 기억 회로 등이 제공된다.
음성부(6104)는 음성 데이터인 소리의 입출력을 제어하는 기능을 가진다. 예를 들어, 음성부(6104)에는 스피커 및 마이크가 제공된다.
전원부(6101), 무선 통신부(6102), 연산부(6103), 및 음성부(6104)는, 예를 들어 하우징(6000a) 및 하우징(6000b)의 한쪽 또는 양쪽 모두의 내부에 제공된다.
패널부(6105)는 패널(6001a)(패널 A라고도 함) 및 패널(6001b)(패널 B라고도 함)의 동작을 제어하는 기능을 가진다. 또한, 패널부(6105)에 패널(6001a) 및 패널(6001b)의 동작을 구동을 제어하는 구동 회로를 제공하여, 패널(6001a) 및 패널(6001b)의 동작이 제어될 수 있다.
전원부(6101), 무선 통신부(6102), 연산부(6103), 음성부(6104) 및 패널부(6105)의 하나 또는 복수에 제어 회로를 제공하여, 제어 회로를 통해 동작을 제어한다. 또한, 연산부(6103)에 제어 회로를 제공하여, 연산부(6103)의 제어 회로에 의해 전원부(6101), 무선 통신부(6102), 음성부(6104) 및 패널부(6105)의 하나 또는 복수의 동작을 제어해도 좋다.
또한, 전원부(6101), 무선 통신부(6102), 음성부(6104) 및 패널부(6105)의 하나 또는 복수에 기억 회로를 제공하여, 기억 회로에 동작시킬 때에 필요한 데이터를 기억시켜도 좋다. 이로 인해 동작 속도를 향상시킬 수 있다.
또한, 도 7(A)과 도 7(B)에 도시한 전기 기기는 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 있으며, 축전 장치(6111)에 축적된 전력을 이용할 수도 있다. 따라서, 정전 등에 의해 상용 전원으로부터 전력의 공급을 받을 수 없는 경우에도, 축전 장치(6111)를 전원으로 이용함으로써 전기 기기를 작동할 수 있다.
도 7(A)과 도 7(B)에 나타낸 구성을 채용함으로써, 전기 기기는 예를 들어, 전화기, 전자서적, 퍼스널 컴퓨터 및 유기기 중 하나 또는 복수로서의 기능을 가질 수 있다.
이상이 본 실시형태에 따른 전기 기기의 예에 대한 설명이다.
도 6과, 도 7(A) 및 도 7(B)를 이용하여 설명한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 전기 기기의 일례에서는 축전 장치를 제공함으로써 축전 장치로부터 공급되는 전력에 의해 전기 기기를 구동할 수 있다. 따라서, 외부로부터 전력이 공급되지 않을 때에도, 전기 기기를 구동할 수 있다.
본 실시예에서는, 실시형태 1에 설명한 생산 방법에 의해 형성된 LiFePO4(인산철리튬)에 대하여 설명한다.
먼저, LiFePO4의 생산 방법에 대하여 설명한다.
본 실시예에 따른 Li3PO4의 생산 방법에서, 원료는 Li3PO4:FeCl2ㆍ4H2O = 1:1의 몰비가 되도록 칭량했다. 이때, Fe는 100ml의 물에 대하여 0.2M의 농도를 가지도록 칭량했다.
다음에, 칭량한 Li3PO4 및 FeCl2·4H2O 각각을 질소 분위기 하에서 질소 버블링을 행한 50ml의 물에 용해하여, Li 및 P를 포함하는 용액 및 Fe를 포함하는 용액을 생성했다.
다음에, 질소 분위기 하에서 Li 및 P를 포함하는 용액을 Fe를 포함하는 용액에 적하하여 Li, P 및 Fe를 포함하는 혼합 용액을 생성했다. 이때, 혼합 용액에는 LiFePO4 전구체가 침전되어 있었다. 이때, 혼합 용액 내의 산소 농도는 4.5ppm이었다.
다음에, 혼합 용액을 오토클레이브로 이동하여, 질소 분위기 하에서 교반하면서 150℃의 온도에서 15시간 반응시켰다. 이때의 압력은 0.4MPa였다.
다음에, 오토클레이브에서 반응시킨 용액을 대기 분위기 하에서 여과하여, 남은 화합물을 순수(pure water)로 10회 세정했다. 세정 후, 화합물을 진공 중에서 50℃의 온도로 건조시켰다.
이상의 공정으로 LiFePO4를 생성했다.
또한, 생성된 LiFePO4를 주사형 전자 현미경(SEM)에 의해 관찰했다. 관찰 결과를 도 8에 나타낸다.
도 8에 나타낸 바와 같이, 생성된 LiFePO4는 입방체인 복수의 결정을 가진다. 또한, 복수의 결정은 형상이 입방체이고, 이는 결정 형상의 편차가 작다는 것을 가리킨다.
151 : 입방체
201 : 정극
202 : 부극
203 : 전해질
204 : 세퍼레이터
211 : 정극 집전체
212 : 정극 활물질층
221 : 부극 집전체
222 : 부극 활물질층
301 : 정극
302 : 부극
304 : 세퍼레이터
305 : 하우징
306 : 하우징
307 : 링 형상의 절연체
308 : 스페이서
309 : 워셔
311 : 정극 집전체
312 : 정극 활물질층
321 : 부극 집전체
322 : 부극 활물질층
5000 : 표시 장치
5001 ; 하우징
5002 : 표시부
5003 : 스피커부
5004 : 축전 장치
5100 : 조명 장치
5101 : 하우징
5102 : 광원
5103 : 축전 장치
5104 : 천장
5105 : 측벽
5106 : 마루
5107 : 창
5200 : 실내기
5201 : 하우징
5202 : 송풍구
5203 : 축전 장치
5204 : 실외기
5300 : 전기 냉동 냉장고
5301 : 하우징
5302 : 냉장실용 문
5303 : 냉동실용 문
5304 : 축전 장치
6000a : 하우징
6000b : 하우징
6001a : 패널
6002a : 패널
6002 : 힌지
6003 : 버튼
6004 : 접속 단자
6005 : 기록 매체 삽입부
6010 : 손가락
6101 : 전원부
6102 : 무선 통신부
6103 : 연산부
6104 : 음성부
6105 : 패널부
6111 : 축전 장치
본 출원은 2011년 8월 31일에 일본 특허청에 출원된 일련 번호가 2011-188980인 일본 특허 출원에 기초하고, 여기에 그 전체 내용이 참조로 통합된다.

Claims (4)

  1. 복합 산화물의 제작 방법으로서,
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Li(리튬) 및 P(인)를 포함하는 화합물을, 산소 농도를 4.5ppm 이하로 한 물에 용해하여 Li 및 P를 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Fe(철)를 포함하는 화합물을, 산소 농도를 4.5ppm 이하로 한 물에 용해하여 Fe를 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 상기 Li 및 P를 포함하는 용액과, 상기 Fe를 포함하는 용액을 혼합하여 혼합 용액을 생성하는 공정; 및
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 수열법에 의해, 상기 혼합 용액을 이용하여 일반식 LiFePO4로 나타내어지는 복합 산화물을 제작하는 공정을 가지고,
    상기 Fe를 포함하는 용액을 교반하면서 상기 Li 및 P를 포함하는 용액을 적하함으로써, 상기 혼합 용액을 생성하는, 복합 산화물의 제작 방법.
  2. 복합 산화물의 제작 방법으로서,
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Li(리튬) 및 P(인)를 포함하는 화합물을, 질소 버블링을 실시한 물에 용해하여 Li 및 P를 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Fe(철)를 포함하는 화합물을, 질소 버블링을 실시한 물에 용해하여 Fe를 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 상기 Li 및 P를 포함하는 용액과, 상기 Fe를 포함하는 용액을 혼합하여 혼합 용액을 생성하는 공정; 및
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 수열법에 의해, 상기 혼합 용액을 이용하여 일반식 LiFePO4로 나타내어지는 복합 산화물을 제작하는 공정을 가지고,
    상기 Fe를 포함하는 용액을 교반하면서 상기 Li 및 P를 포함하는 용액을 적하함으로써, 상기 혼합 용액을 생성하는, 복합 산화물의 제작 방법.
  3. 복합 산화물의 제작 방법으로서,
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Li(리튬) 및 P(인)를 포함하는 화합물을, 산소 농도를 4.5ppm 이하로 한 물에 용해하여 Li 및 P를 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Fe(철)를 포함하는 화합물 및 Mn(망간)을 포함하는 화합물을, 산소 농도를 4.5ppm 이하로 한 물에 용해하여 Fe 및 Mn을 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 상기 Li 및 P를 포함하는 용액과, 상기 Fe 및 Mn을 포함하는 용액을 혼합하여 혼합 용액을 생성하는 공정; 및
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 수열법에 의해, 상기 혼합 용액을 이용하여 일반식 LiMPO4(M은, Fe 및 Mn)로 나타내어지는 복합 산화물을 제작하는 공정을 가지고,
    상기 Fe 및 Mn을 포함하는 용액을 교반하면서 상기 Li 및 P를 포함하는 용액을 적하함으로써, 상기 혼합 용액을 생성하는, 복합 산화물의 제작 방법.
  4. 복합 산화물의 제작 방법으로서,
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Li(리튬) 및 P(인)를 포함하는 화합물을, 질소 버블링을 실시한 물에 용해하여 Li 및 P를 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, Fe(철)를 포함하는 화합물 및 Mn(망간)을 포함하는 화합물을, 질소 버블링을 실시한 물에 용해하여 Fe 및 Mn을 포함하는 용액을 생성하는 공정;
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 상기 Li 및 P를 포함하는 용액과, 상기 Fe 및 Mn을 포함하는 용액을 혼합하여 혼합 용액을 생성하는 공정; 및
    대기보다 산소 농도가 낮은 분위기 하에서, 수열법에 의해, 상기 혼합 용액을 이용하여 일반식 LiMPO4(M은, Fe 및 Mn)로 나타내어지는 복합 산화물을 제작하는 공정을 가지고,
    상기 Fe 및 Mn을 포함하는 용액을 교반하면서 상기 Li 및 P를 포함하는 용액을 적하함으로써, 상기 혼합 용액을 생성하는, 복합 산화물의 제작 방법.
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