KR20150014991A

KR20150014991A - 염료/색소, 광활성 화합물 및 광원을 포함하는 케라틴 섬유의 염색 방법

Info

Publication number: KR20150014991A
Application number: KR1020147036012A
Authority: KR
Inventors: 앤드류 그리브
Original assignee: 로레알
Priority date: 2012-05-23
Filing date: 2013-05-22
Publication date: 2015-02-09
Also published as: US20150224041A1; CN104379117A; JP6833775B2; CN104379117B; FR2990944A1; JP2015518849A; JP2018203762A; US9730876B2; EP2852374A1; ES2748623T3; JP6851720B2; KR102189383B1; EP2852374B1; WO2013174871A1

Abstract

본 발명은 i) 특별한 염료(들) 및/또는 색소(들), ii) 광활성 화합물(들) 및 iii) 광원(들)을 사용하는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝 방법; 성분 i) 및 ii) 를 포함하는 미용 조성물; 성분 i) 및 iii) 광원(들)의 존재 하에 케라틴 물질의 견뢰도 및/또는 염색 및/또는 라이트닝을 개선하기 위한 ii) 의 용도, 및 i), ii) 및 iii) 을 포함하는 다중-구획 장치에 관한 것이다. ii) 광활성 화합물 및 iii) 광원과 조합된 i) 특별한 염료(들) 및/또는 색소(들)의 실행 방법 및 사용은 환원제의 사용 없이, 그리고 악취 없이 케라틴 섬유 상에서 영속적 착색을 수득할 수 있게 해준다.

Description

염료/색소, 광활성 화합물 및 광원을 포함하는 케라틴 섬유의 염색 방법 {PROCESS FOR DYEING KERATIN FIBRES COMPRISING A DYE/PIGMENT, A PHOTOACTIVE COMPOUND AND A LIGHT SOURCE}

본 발명은 i) 특별한 염료(들) 및/또는 색소(들), ii) 광활성 화합물(들) 및 iii) 광원(들)을 사용하는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝 방법; 성분 i) 및 ii) 를 포함하는 미용 조성물; 성분 i) 및 iii) 광원(들)의 존재 하에 케라틴 물질의 견뢰도 및/또는 염색 및/또는 라이트닝을 개선하기 위한 ii) 의 용도, 및 i), ii) 및 iii) 을 포함하는 다중-구획 장치에 관한 것이다.

ii) 광활성 화합물(들) 및 iii) 하나 이상의 광원(들) 과 조합된 i) 염료(들) 및/또는 색소(들)의 실행 방법 및 사용은 특히 환원제, 및/또는 화학적 산화제의 필수적 사용 없이, 그리고 악취 없이 케라틴 섬유 상에서 영속적 착색을 수득할 수 있게 해준다. 상기 조합은 또한 색상, 또는 라이트닝의 면에서 더 나은 염색 특성을 수득할 수 있게 해준다.

일반적으로 산화 염기로서 알려진, 산화 염료 전구체, 예컨대 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 화합물을 포함하는 염료 조성물로 "영구적" 착색을 수득하는 것은 알려진 관습이다. 이들 산화 염기는 무색 또는 약한 유색 화합물이며, 이는 산화 산물과 조합하여, 산화적 축합 과정에 의해 유색 화합물을 발생시킬 수 있다. 또한 수득되는 색조는 이들 산화 염기와 커플러 또는 착색 변형제를 조합함으로써 달라질 수 있는 것으로 알려져 있으며, 후자는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 헤테로시클릭 화합물로부터 선택된다. 이러한 산화 염색 과정은 케라틴 섬유에 염기 및 임의로 커플러와 수소 퍼옥시드를 산화제로서 적용하고, 그것을 확산되게 두고, 그 후 섬유를 헹구는 것으로 이루어진다. 그들을 포함하는 상업적 모발 염료는 얼룩과 같은 결점, 및 악취, 편안함 및 케라틴 섬유 손상 문제를 가질 수 있다.

또한 직접 염색 또는 반-영구적 염색에 의해 케라틴 섬유를 염색하는 것은 알려진 관습이다. 직접 염색 또는 반-영구적 염색은 모발의 표면 위에 흡착되거나 모발 내에 침투하는 유색 분자를 통해 색상을 전달하는 것으로 이루어진다. 이와 같이, 직접 염색에서 관습적으로 사용되는 과정은 케라틴 섬유에 섬유에 대한 친화도를 갖는 유색 및 착색 분자인 직접 염료를 적용하고, 섬유를 착색 분자와 접촉되게 두고, 그 후 임의로 섬유를 헹구는 것으로 이루어진다. 일반적으로, 이러한 기술은 유채 착색을 초래한다.

케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유의 색상을 변경하고, 특히 백색 섬유를 은폐하고, 섬유의 색을 영구적 또는 일시적으로 변경하고, 뿌리와 말단 사이에서 덜 선별적인 색상을 수득하고, 색상 및 내구성의 면에서 새로운 요구 및 필요를 만족시키기 위한 과학 연구가 수년간 수행되어 왔다.

케라틴 섬유의 염색 이외의 분야에서, 특히 4 개의 탄소 원자를 함유할 수 있는 분지형 술포노-알케닐 기를 보유하는 반응성 염료 (DE 41 19 591), 3 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 기를 포함할 수 있는 피라졸론, 인돌리딘 또는 티오펜 유형의 아조 염료 (JP 61 036 363, JP 2002 148 801 및 JP 56 161 466) 가 사용되어 왔다. 아래 정의된 바와 같은 화학식 ( A ) 의 디시아노페닐아조이미다졸 염료는 또한 잉크 (JP 2002 060 642, JP 2002 060 643, JP 2002 060 645) 및 아래 정의된 바와 같은 화학식 ( B ) 내지 ( K ) 의 시아닌 헵타메틴 벤즈아졸륨의 합성 (M. J. Nunes et al., Tetrahedron Lett., 48, 5137-5142 (2007)) 에서 사용되는 것으로 열거된 바 있다. 또한 알릴 단위 (-CH₂-CH=CH₂) 를 보유하는 1,8-나프탈이미드 염료로 모직을 염색하는 것은 알려진 관습이다 (Dyes and Pigments (2000), 45(2), 125-129).

모발 염색 분야에서, 알릴 단위를 보유하는 양이온성 직접 염료를 사용하는 것은 알려진 관습이다. 벤즈[c,d]인돌륨 유형의 염료 (DE 102009001687), 크로멘, 아크리듐 또는 아자의 양이온성 직접 염료 (WO 2009/124800, WO 2009/103798, DE 10 2007 018 380 및 EP 1 166 754) 및 안트라퀴논 및 스피로 염료 (DE 43 19 035, EP 1 972 327 및 EP 1 537 853) 를 언급할 수 있다. 또한 아크릴산에서 유래하는 염료로 모발을 처리하는 것은 알려진 관습이다 (EP 1 944 010). 이들 염료는 아조 유형 및 2 개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 에틸레닐이다.

더욱이, 빛을 흡수하고 화학 반응성을 포함하는 원자 또는 분자를 생성함으로써 변환되는 것으로 알려진, 또한 PAC 또는 광개시제로서 알려진, 광활성 화합물이 존재한다 (Encyclopedia of Polymer Science and Technology, "photopolymerisation free radical" http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf; C. Decker, Macromol. Rapid Commun. 23, 1067-1093 (2002). 후자의 염료는 감광성 수지 등, 특히, 특정 중합체의 라디칼 중합을 가능케하거나 개시하는 라디칼 (광중합 개시제) 을 생성하는 PAC 를 함유하는 조성물에서 사용되어 왔다 (예를 들어, WO 2010/093210 참고). 광활성 화합물은, 지금까지, 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유의 염색에 사용된 적이 없다.

본 발명의 목적은 외용제에 대해 견뢰하고, 균일하고, 매우 강하고/거나, 케라틴 섬유의 미용 특성을 손상하지 않는, 무취 또는 거의 무취 착색을 환원제 및/또는 화학적 산화제의 사용 없이 수득하기 위한 신규한 모발 염색 시스템을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 심지어 화학적 산화제의 부재 하에서 라이트닝 효과를 갖고, 섬유의 열화가 없고/거나, 그의 착색이 외용제 예컨대 샴푸에 대해 잔류성이 있는, 자연적으로 또는 인공적으로 어두운 케라틴 섬유 상에 가시적인 착색을 수득하기 위한 염색 시스템을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 심지어 화학적 산화제 및/또는 환원제의 부재 하에서 어두운 케라틴 물질의 지속적 라이트닝을 수득하는 것이다.

이들 목적은 본 발명에 의해 달성되며, 본 발명의 첫번째 주제는 하기 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유 예컨대 모발의 염색 방법이다:

ㆍ 섬유에 i) 하나 이상의 염료 및/또는 색소를 적용하는 단계;

ㆍ 섬유에 ii) 하나 이상의 광개시제를 적용하는 단계; 및

ㆍ 상기 케라틴 섬유를 바람직하게는 자외선 (UV) 영역 내의 10 ㎚ 내지 적외선 (IR) 영역 내의 100 ㎛, 더욱 특히 200 ㎚ 내지 3 ㎛ (언급된 수치 포함) 의 파장을 갖는 하나 이상의 전자기파(들)을 방사하는 iii) 하나 이상의 광원 (다이오드에 의해 방사되는 빛을 포함함) 에 적용하는 단계;

하기로 이해됨:

- 염료(들) 또는 색소(들)은 하나 이상의 광반응성 또는 광불안정성 기를 함유하고;

- 단계들은 함께 또는 별도로 수행될 수 있고, 바람직하게는 i) 및 ii) 가 함께, 그에 뒤이어 iii) 이 적용되고, 더욱 특히 i), ii) 및 iii) 가 함께 적용되고;

- i) 염료(들) 또는 색소(들)이 하나 이상의 알케닐 또는 알키닐 광반응성 기를 함유할 때, ii) 광개시제의 존재는 임의적이며, 즉 ii) 에 관한 단계가 염색 과정에 부재할 수 있음.

본 발명의 주제는 또한 하기 화학식 (I') 의 하나 이상의 알케닐 광반응성 기, 또는 하나 이상의 알키닐 기를 포함하는 신규한 염료 및 또한 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 그의 광학 이성질체 및 기하 이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물이다:

A ₁ -(X ₁ ) _p -R _a1 (I')

화학식 (I') 에서:

> A ₁ 는 하나 이상의 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 중성 발색단을 함유하는 라디칼을 나타내고;

> X ₁ 은 하기를 나타내고:

- 하기로부터 선택되는 하나 이상의 2가 기 또는 그들의 조합으로 임의로 개입된 및/또는 그것의 한쪽 또는 양쪽 말단에서 임의로 종결된, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₃₀ 탄화수소계 사슬:

o -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q^-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)₂-, 이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 (C₁-C₄)알킬, 히드록시(C₁-C₄)알킬 또는 아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼로부터 선택되고, Q^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타냄;

o 하나 이상의 동일 또는 상이한, 임의로 치환된 헤테로원자를 임의로 포함하는 방향족 또는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 융합형 또는 비-융합형 (헤테로)시클릭 라디칼;

- 하기로부터 선택되는 2가 기 또는 조합: -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q^-; -O-; -S-; -C(O)-; -SO₂-, 이때, R, R' 및 Q^- 는 상기 정의된 바와 같음;

> p 는 0 또는 1 이고;

> R _a1 은 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알케닐 또는 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알키닐 기, 바람직하게는 알케닐을 나타내고;

하기로 이해됨:

- R _a1 의 알케닐 또는 알키닐 기가 4 개의 탄소 원자를 포함할 때, 상기 기는 선형이고, 바람직하게는 알케닐 또는 알키닐 기의 다른 말단 (이를 통해 분자의 나머지에 부착되어 있음) 에서 불포화를 포함하고, 특히 불포화는 이중 결합이고, 바람직하게는 상기 기는 술포닐 기 -S(O)₂- 이외의 기를 통해 분자의 나머지에 부착되어 있고;

- 화학식 (I') 의 염료는 하기 염료 ( A ) 내지 ( K ) 이외의 것임:

.

본 발명의 주제는 또한 하기를 포함하는 미용 조성물이다:

ㆍ i) 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 염료 및/또는 색소; 및

ㆍ ii) 하나 이상의 광개시제;

하기로 이해됨:

- 상기 조성물은 광중합성 단량체/중합체를 포함하지 않고;

- 염료 또는 색소가 하나 이상의 알케닐 또는 알키닐 광반응성 기를 포함할 때, 상기 조성물은 ii) 광개시제를 포함하지 않을 수 있음.

본 발명의 주제는 또한 i) 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 염료 및/또는 색소 및 iii) 바람직하게는 UV 영역 내의 하나 이상의 광원의 존재 하에 케라틴 물질, 바람직하게는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝을 개선하기 위한 광개시제(들)의 용도; 및 i) 상기 정의된 바와 같은 염료(들) 및/또는 색소(들) 및 iii) 바람직하게는 UV 영역 내의 하나 이상의 광원 또는 다이오드로부터의 광의 존재 하에 ii) 케라틴 물질, 바람직하게는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝의 잔류성을 개선하기 위한 광개시제(들)의 용도이다.

본 발명의 주제는 또한 상기 정의된 바와 같은 성분 i) 및 ii) 를 포함하는 다중-구획 키트 또는 장치이다.

본 발명의 염색 방법은 특히 잔류성이 있고, 무취 방식으로 인간 케라틴 섬유 예컨대 모발을 염색하는 동시에, 상기 섬유의 온전성을 유지할 수 있게 해준다. 형광 염료(들) 또는 색소(들)을 사용하여 수행되는 착색은 화학적 산화제 예컨대 수소 퍼옥시드의 사용 없이도 케라틴 섬유를 라이트닝하는 것을 가능하게 해준다.

수득되는 착색은 미적이고, 매우 강하고 흔한 공격 인자 예컨대 태양광, 땀, 피지 및 기타 모발 처리 예컨대 연속적 샴푸질에 대하여 매우 견뢰하다. 또한, 본 발명에 따라 수득되는 착색은 케라틴 물질의 미용 성질을 유지한다. 수득되는 강도는 특히 주목할 만하다. 이는 뿌리에서 말단까지 또는 하나의 섬유에서 또다른 섬유까지의 균일성의 경우에도 마찬가지이다.

본 발명의 목적을 위해, 다르게 명시되지 않으면:

■ "염료" 는 자연 또는 합성, 형광 또는 비-형광, 바람직하게는 유색 및/또는 형광, 화합물, 즉 형광일 수 있는 발색단을 포함하는 화합물이다. 용어 "염료" 는 또한 산화 염료 (하나 이상의 커플러와 임의로 조합된 산화 염기), 및 미용적으로 허용가능한 용매, 특히 수성 또는 수성-알코올성 용매에 가용성인 직접 염료를 의미한다;

■ "색소" 는 미용 용매에 난용성 또는 불용성, 즉 특히 물 또는 수성-알코올성 용매에 불용성인 자연 또는 합성, 형광 또는 비-형광 유색 화합물이다;

바람직하게는, 성분 i) 은 하나 이상의 염료, 특히 직접 염료이다;

■ "발색단" 은 염료로부터 유래된 라디칼, 즉 인간 눈에 가시적으로 및 생리적으로 인식가능한 가시 방사 범위 내에서, 즉 400 내지 800 nm 를 포함하는 흡수 파장 λ_abs 에서 빛을 흡수하는 분자로부터 유래된 라디칼이고; 상기 발색단은 형광일 수 있고, 즉 이는 UV 및 가시 방사 범위 내, 250 내지 800 nm 의 파장 λ_abs 에서 흡수할 수 있고, 가시 범위 내, 400 내지 800 nm 의 방출 파장 λ_em 에서 재-방출할 수 있다;

■ "발색단" 은 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 양이온성 아릴 또는 헤테로아릴기를 포함하는 경우, "양이온성" 으로 언급된다;

■ 본 발명에 따른 염료 및/또는 색소는 하나 이상의 발색단을 함유하고, 이러한 염료 및/또는 색소는 특히 400 내지 700 nm (언급된 수치 포함) 의 파장 λ_abs 에서 빛을 흡수할 수 있다;

■ 본 발명에 따른 "형광" 염료 및/또는 색소는 하나 이상의 형광 발색단을 함유하는 염료이고, 이러한 화합물은 가시 범위 내, 특히 400 내지 800 nm 의 파장 λ_abs 에서 흡수할 수 있고, 가시 범위 내, 400 내지 800 nm 의, 흡수된 파장보다 장파장인 λ_em 에서 재-방출할 수 있다. 상기 흡수 및 방출 파장 사이의 차이는 또한 스토크 이동 (Stoke's shift) 으로서 알려져 있고, 이는 1 nm 내지 100 nm 이다. 더욱 우선적으로, 형광 염료는 420 내지 550 nm 의 파장 λ_abs 에서 흡수할 수 있고, 가시 범위 내, 470 내지 600 nm 의 파장 λ_em 에서 재-방출할 수 있는 염료이다;

■ 발색단은 그들의 화학 구조가 상이한 경우, "상이한" 것으로 언급되며, 이는 상이한 패밀리로부터 유래되거나, 상이한 화학 구조를 갖는 것을 조건으로 하는 동일한 패밀리로부터 유래될 수 있고: 예를 들어, 상기 발색단은 이를 구성하는 라디칼의 화학 구조 또는 상기 라디칼의 각각의 위치가 상이한, 아조 염료의 패밀리로부터 선택될 수 있다;

■ "디술피드 관능기를 함유하는 양이온성 직접 염료" 는 가시 스펙트럼에서 빛을 흡수하는 하나 이상의 양이온성 발색단을 포함하고, 디술피드 결합을 포함하는 직접 염료이고, 이때 상기 디술피드 결합: 2 개의 탄소 원자 사이의 -S-S- 는 염료의 발색단(들)에 간접적으로 결합되고, 즉 발색단과 -S-S- 관능기 사이에 하나 이상의 메틸렌기가 존재한다;

■ "보호된 티올 관능기를 함유하는 직접 염료" 는 발색단을 포함하고, 보호된 티올 관능기 -SY (식 중, Y 는 당업계의 기술자에게 공지된 보호기로, 예를 들어 출판물 ["Protective Groups in Organic Synthesis", T.W. Greene, John Wiley & Sons ed., NY, 1981, pp. 193-217; "Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 3^rd ed., 2005, chap. 5; 및 Ullmann's Encyclopedia, "Peptide Synthesis", pp. 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157] 에 기재된 것들임) 를 포함하는 직접 염료이고; 상기 보호된 티올 관능기는 염료의 발색단에 간접적으로 결합되고, 즉 발색단과 상기 관능기 -SY 사이에 하나 이상의 메틸렌기가 존재하는 것으로 이해된다;

■ "티올 관능기를 함유하는 직접 염료" 는 발색단을 포함하고, 티올 관능기 -SY' (식 중, Y' 는 i) 수소 원자; ii) 알칼리 금속; iii) 알칼리 토금속; iv) 암모늄기: N⁺R^αR^βR^γR^δ 또는 포스포늄기: P⁺R^αR^βR^γR^δ (이때, R^α, R^β, R^γ 및 R^δ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬기를 나타냄) 임) 를 포함하고, 바람직하게는 티올 관능기 -SH 를 포함하는 직접 염료이고, 상기 티올 관능기는 염료의 발색단에 간접적으로 결합되고, 즉 발색단 및 상기 관능기 -SY' 사이에 하나 이상의 메틸렌기가 존재하는 것으로 이해된다;

■ "디술피드 헤테로시클릭 라디칼" 은 그것의 고리 내에, 즉 동일한 고리 내에 (2 개의 상이한 고리 내에는 아님), 디술피드 시퀀스 -S-S- 를 2 개의 탄소 원자 사이에 포함하는 헤테로시클릭 라디칼이며, 상기 헤테로사이클은 치환되고 우선적으로 고리 내에 아미도 시퀀스를 포함하지 않을 수 있고: 헤테로시클릭 라디칼은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:

, 이때, R, R' R" 및 R"' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 상기 R₅, R₆, R₉ 및 R₁₀ 에 대해 정의된 바와 같은 치환기를 나타내고, n 은 1 내지 4 의 정수를 나타내고, R"' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 상기 R₇ 및 R₈ 에 대해 정의된 바와 같은 치환기를 나타낸다;

■ "알킬렌 사슬" 은 상기 사슬이 선형인 경우, 2가 C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₆ 및 더욱 특히 C₁-C₂ 사슬을 나타내고; 히드록실, (C₁-C₂)알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, (디)(C₁-C₂) (알킬)아미노, R^a-Z^a-C(Z^b)- 및 R^a-Z^a-S(O)_t- (이때, Z^a, Z^b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 NR^a' 기를 나타내고, R^a 는 알칼리 금속, 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, 또는 대안적으로는, 분자의 또 다른 부분이 양이온인 경우 부재하고, R^a' 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, t 는 1 또는 2 임) 로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의로 치환된다;

■ "임의로 치환된 포화 또는 불포화 C ₁ -C ₃₀ 2가 탄화수소계 사슬" 은 탄화수소계 사슬을 나타내고, 이는 특히 임의로 하나 이상의 공액 또는 비-공액 π 이중 결합을 포함하는 C₁-C₈ 사슬이고, 상기 탄화수소계 사슬은 특히 포화되고; 상기 사슬은 히드록실, (C₁-C₂)알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, (디)(C₁-C₂) (알킬)아미노, R^a-Z^a-C(Z^b)- 및 R^a-Z^a-S(O)_t- (이때, Z^a, Z^b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 NR^a' 기를 나타내고, R^a 는 알칼리 금속, 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, 또는 대안적으로는, 분자의 또 다른 부분이 양이온인 경우 부재하고, R^a' 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, t 는 1 또는 2 임) 로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의로 치환된다;

■ "아릴" 또는 "헤테로아릴" 라디칼 또는 라디칼의 아릴 또는 헤테로아릴 부분은 하기로부터 선택되는, 탄소 원자에 의해 지탱되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다:

- C₁-C₁₆ 및 바람직하게는 C₁-C₈ 알킬 라디칼 (이는 히드록실, C₁-C₂ 알콕시, C₂-C₄ (폴리)히드록시알콕시, 아실아미노, 2 개의 C₁-C₄ 알킬 라디칼 (동일 또는 상이할 수 있고, 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하고, 또는 2 개의 라디칼은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 또 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 임의로 치환된 5- 내지 7-원 및 바람직하게는 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음) 로 치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의로 치환됨);

- 할로겐 원자;

- 히드록실기;

- C₁-C₂ 알콕시 라디칼;

- (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시 라디칼;

- 아미노 라디칼;

- 5- 또는 6-원 헤테로시클로알킬 라디칼;

- (C₁-C₄)알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸로 임의로 치환된, 임의로 양이온성 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼, 바람직하게는 이미다졸륨;

- 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C₁-C₆ 알킬 라디칼로 치환되고, 임의로 적어도 하기를 함유하는, 아미노 라디칼:

i) 하나의 히드록실기,

ii) 1 또는 2 개의 임의로 치환된 C₁-C₃ 알킬 라디칼로 임의로 치환된 하나의 아미노기 (상기 알킬 라디칼은 이에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 하나 이상의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 임의로 치환된 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음),

iii) 하나의 4차 암모늄기 -N⁺R'R"R"', M^- (이때, R', R" 및 R"' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬기를 나타내고; M^- 는 유기 또는 무기산의 또는 해당 할로겐화물의 반대이온을 나타냄); 또는

iv) (C₁-C₄)알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸로 임의로 치환된, 임의로 양이온성인 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼, 바람직하게는 이미다졸륨;

- 아실아미노 라디칼 (-NR-C(O)-R') (이때, 라디칼 R 은 수소 원자, 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 C₁-C₄ 알킬 라디칼이고, 라디칼 R' 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼임); 카르바모일 라디칼 ((R)₂N-C(O)-) (이때, 라디칼 R (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자, 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄); 알킬술포닐아미노 라디칼 (R'-S(O)₂-N(R)-) (이때, 라디칼 R 은 수소 원자, 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R' 는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타냄); 아미노술포닐 라디칼 ((R)₂N-S(O)₂-) (이때, 라디칼 R (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄),

- 산 또는 염화된 형태의 카르복실 라디칼 (바람직하게는 알칼리 금속 또는 치환 또는 비치환된 암모늄과 함께임);

- 시아노기;

- 니트로 또는 니트로소기;

- 폴리할로알킬기, 바람직하게는 트리플루오로메틸;

■ 비-방향족 라디칼의 시클릭 또는 헤테로시클릭 부분은 하기 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다:

- 히드록실,

- C₁-C₄ 알콕시 또는 C₂-C₄ (폴리)히드록시알콕시;

- C₁-C₄ 알킬;

- 알킬카르보닐아미노 (R-C(O)-NR'-) (이때, 라디칼 R' 는 수소 원자 또는 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 C₁-C₄ 알킬 라디칼이고, 라디칼 R 은 C₁-C₂ 알킬 라디칼 또는 2 개의 C₁-C₄ 알킬기 (동일 또는 상이할 수 있고, 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하고, 상기 알킬 라디칼은 이에 부착된 질소 원자와 함께, 하나 이상의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는, 포화 또는 불포화, 임의로 치환된 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음) 로 임의로 치환된 아미노 라디칼임);

- 알킬카르보닐옥시 (R-C(O)-O-) (이때, 라디칼 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는, 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 알킬기로 임의로 치환된 아미노기이고, 상기 알킬 라디칼은 이에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 하나 이상의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 임의로 치환된 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음);

- 알콕시카르보닐 (R-G-C(O)-) (이때, 라디칼 R 은 C₁-C₄ 알콕시 라디칼이고, G 는 산소 원자 또는 임의로 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 C₁-C₄ 알킬기로 임의로 치환된 아미노기이고, 상기 알킬 라디칼은 이에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 하나 이상의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 임의로 치환된 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음);

■ 시클릭 또는 헤테로시클릭 라디칼, 또는 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼의 비-방향족 부분은 또한 하나 이상의 옥소기로 치환될 수 있다;

■ "탄화수소계 사슬" 은, 하나 이상의 이중 결합 및/또는 하나 이상의 삼중 결합을 포함하는 경우, "불포화" 이다;

■ "아릴" 라디칼은 탄소수 6 내지 22 의 융합 또는 비융합된 모노시클릭 또는 폴리시클릭 탄소계 기를 나타내고, 이때 하나 이상의 고리는 방향족이고; 바람직하게는, 상기 아릴 라디칼은 페닐, 바이페닐, 나프틸, 인데닐, 안트라세닐 또는 테트라히드로나프틸이다;

■ "헤테로아릴 라디칼" 은 질소, 산소, 황 및 셀레늄으로부터 선택되는 1 내지 6 개의 헤테로원자를 포함하는, 융합 또는 비융합된, 임의로 양이온성, 5- 내지 22-원 모노시클릭 또는 폴리시클릭기를 나타내고, 이때 하나 이상의 고리는 방향족이고; 바람직하게는, 헤테로아릴 라디칼은 아크리디닐, 벤즈이미다졸릴, 벤조비스트리아졸릴, 벤조피라졸릴, 벤조피리다지닐, 벤조퀴놀릴, 벤조티아졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 피리딜, 테트라졸릴, 디히드로티아졸릴, 이미다조피리딜, 이미다졸릴, 인돌릴, 이소퀴놀릴, 나프토이미다졸릴, 나프톡사졸릴, 나프토피라졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 옥사졸로피리딜, 페나지닐, 페녹사졸릴, 피라지닐, 피라졸릴, 피릴릴, 피라조일트리아질, 피리딜, 피리디노이미다졸릴, 피롤릴, 퀴놀릴, 테트라졸릴, 티아디아졸릴, 티아졸릴, 티아졸로피리딜, 티아조일이미다졸릴, 티오피릴릴, 트리아졸릴, 잔틸 및 이의 암모늄 염으로부터 선택된다;

■ "시클릭 라디칼" 은 탄소수 5 내지 22 의 비-방향족, 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 융합 또는 비융합된 시클로알킬 라디칼이고, 이는 하나 이상의 불포화기를 포함할 수 있다;

■ "헤테로시클릭 라디칼" 또는 "헤테로사이클" 은 질소, 산소, 황 및 셀레늄으로부터 선택되는 1 내지 6 개의 헤테로원자를 포함하는, 융합 또는 비융합된, 5- 내지 22-원 모노시클릭 또는 폴리시클릭 비-방향족 라디칼이다;

■ "헤테로시클로알킬 라디칼" 은 포화된 헤테로시클릭 라디칼이다;

■ "양이온성 헤테로아릴 라디칼" 은 엔도시클릭 또는 엑소시클릭 양이온성 기를 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 헤테로아릴기이다:

o 상기 전하가 엔도시클릭인 경우, 메소머 효과 (mesomeric effect) 에 의한 전자 비편재화가 포함되고, 이는 예를 들어 피리디늄, 이미다졸륨 또는 인돌리늄이다:

[식 중, R 및 R' 는 상기 정의된 바와 같은 헤테로아릴 치환기 및 특히 (히드록시)(C₁-C₈)알킬기, 예컨대 메틸임];

o 상기 전하가 엑소시클릭인 경우, 메소머 효과에 의한 전자 비편재화가 포함되고, 이는 예를 들어 암모늄 또는 포스포늄 치환기 R⁺, 예컨대 트리메틸암모늄이고, 이는 논의되는 헤테로아릴, 예컨대 피리딜, 인돌릴, 이미다졸릴 또는 나프탈리미딜의 외부에 있다:

[식 중, R 은 상기 정의된 바와 같은 헤테로아릴 치환기이고, R⁺ 는 암모늄 R_aR_bR_cN⁺-, 포스포늄 R_aR_bR_cP⁺- 또는 암모늄 R_aR_bR_cN⁺-(C₁-C₆)알킬아미노기임 (이때, R_a, R_b 및 R_c (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₈)알킬기, 예컨대 메틸을 나타냄)];

■ "엑소시클릭 전하를 함유하는 양이온성 아릴" 은 양이온성 기가 아릴 고리의 외부에 있는 아릴 고리를 의미하고: 이는 특히 아릴, 예컨대 페닐 또는 나프틸 외부의 암모늄 또는 포스포늄 치환기 R⁺, 예컨대 트리메틸암모늄이다:

;

■ "알킬 라디칼" 은 선형 또는 분지형 C₁-C₂₀ 이고, 바람직하게는 C₁-C₈ 탄화수소계 라디칼이다;

■ "알케닐렌 라디칼" 은 1 내지 4 개의 공액된 또는 비공액된 이중 결합 -C=C- 을 함유할 수 있는, 상기 정의된 바와 같은 알킬 라디칼이고, 상기 알케닐렌기는 특히 1 또는 2 개의 불포화기를 함유한다;

■ 알킬 라디칼에 적용되는 용어 "임의로 치환된" 은 상기 알킬 라디칼이 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있다는 것을 의미한다: i) 히드록실, ii) C₁-C₄ 알콕시, iii) 아실아미노, iv) 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 임의로 치환된 아미노 (상기 알킬 라디칼은 이를 갖는 질소 원자와 함께, 임의로 또 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 포함하는, 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음); 또는 v 4차 암모늄기 -N⁺R'R"R"', M^- (이때, R', R" 및 R"' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬기를 나타내고, 또는 대안적으로 -N⁺R'R"R"' 는 C₁-C₄ 알킬기로 임의로 치환된 헤테로아릴, 예컨대 이미다졸륨을 형성하고, M^- 는 유기 또는 무기산의 또는 해당 할로겐화물의 반대이온을 나타냄);

■ "알콕시 라디칼" 은 알킬-옥시 또는 알킬-O- 라디칼이고, 이때 상기 알킬 라디칼은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₆ 이고, 바람직하게는 C₁-C₈ 탄화수소계 라디칼이다;

■ "알킬티오 라디칼" 은 알킬 라디칼이 선형 또는 분지형 C₁-C₁₆, 우선적으로 C₁-C₈ 탄화수소계 라디칼인 알킬-S- 라디칼이다;

■ 알콕시 또는 알킬티오 기가 "임의로 치환된" 경우, 이는 알킬 기가 상기 정의된 바와 같이 임의로 치환된 것을 시사한다;

■ 용어 "광불안정성 또는 광반응성" 기는 광원(들)로부터 하나 이상의 자유 라디칼을 생성할 수 있는 기 예컨대 하기 화학식 (Ia) 에서 정의된 바와 같은 기 R _a1 을 의미한다;

■ "색조 심도 (tone depth)" 는 미용업계 전문가에게 공지된 단위로, "Sciences des traitements capillaires [Hair treatment sciences], Charles Zviak 저, 1988, Masson 출판, pp. 215 및 278" 에 공개되어 있고; 상기 색조 심도는 하나의 단위가 하나의 색조에 해당하는, 1 (흑색) 내지 10 (매우 밝은 금발) 의 범위이고; 수치가 더 높을수록, 색조가 더 밝은 것이다;

■ "어두운" 케라틴 섬유는 CIEL L*a*b* 시스템에서 측정된 밝기 L* 이 45 이하 및 바람직하게는 40 이하인 케라틴 섬유이고, 이때 L*=0 이면 흑색이고, L*=100 이면 백색이다;

■ "자연적으로 또는 인공적으로 어두운 모발" 은 색조 심도가 6 (어두운 금발) 이하 및 바람직하게는 4 (밤색) 이하인 모발을 의미한다. 인공적으로 염색된 모발은 착색 처리, 예를 들어 직접 염료 또는 산화 염료를 이용한 착색에 의해 변형된 색의 모발이다;

■ 표현 "적어도 하나" 는 "하나 이상" 를 의미한다.

■ 다르게 명시되지 않으면, 값들의 범위의 크기의 경계를 정하는 한계는 이 값들의 범위에 포함된다;

■ 용어 "광학 라이트닝" 은 대기 산소 이외의 화학적 산화제, 예컨대 수소 퍼옥시드 또는 수소 퍼옥시드를 생성하는 시스템, 또는 케라틴 섬유 예컨대 모발의 자연색, 특히 멜라닌을 파괴할 수 있는 기타 화학적 작용제를 사용하지 않고 수득되는, 눈에 가시적으로 관찰될 수 있는 라이트닝을 의미한다;

■ 본 발명의 형광 염료의 적용 후에 모발에 초래되는 라이트닝 효과를 측정하는 하나의 수단은 모발의 반사 현상을 사용하는 것이다. 이와 같이, 어두운 모발, 더욱 특히 색조 심도가 6 (어두운 금발) 이하, 바람직하게는 4 (밤색) 이하인 모발의 경우, 형광 화합물을 포함하는 조성물로 처리된 모발의 파장 (500 내지 700 nm) 의 함수로서 반사의 곡선의 영역이 처리되지 않은 모발에 상응하는 곡선보다 높은 것으로 밝혀졌다. 그 결과, 반드시 화학적 산화제를 사용하지 않아도 모발은 더 밝아 보인다.

■ 형광 염료/색소는 다음과 같이 시험된다:

우려되는 것은 400 내지 700 나노미터 파장 범위의 가시 광선으로 조사되었을 때 케라틴 섬유의 반사 성능이다.

- 본 발명의 조성물로 처리된 모발 및 처리되지 않은 모발에 대한, 파장의 함수로서 반사의 곡선이 그후 비교된다.

- 처리된 모발에 상응하는 곡선은 500 내지 700 나노미터 파장 범위에서 처리되지 않은 모발에 상응하는 곡선보다 높은 반사를 보일 것이다. 이는, 500 내지 700 나노미터 파장 범위에서, 처리된 케라틴 섬유에 상응하는 반사 곡선은 처리되지 않은 케라틴 섬유에 사응하는 반사 곡선보다 높은 하나 이상의 "영역" 이 있음을 의미한다. 용어 "더 높은" 은 0.05% 이상, 바람직하게는 0.1% 이상의 반사율의 차이를 의미한다. 이는 500 내지 700 나노미터 파장 범위에서, 처리된 모발에 상응하는 반사 곡선이 처리되지 않은 모발에 상응하는 반사 곡선 위에 포개질 수 있는 또는 그보다 낮은 하나 이상의 영역이 존재하는 것은 방지하지 않는다.

- 바람직하게는, 처리된 케라틴 섬유에 대한 반사 곡선과 처리되지 않은 케라틴 섬유에 대한 반사 곡선 사이의 차이가 최대인 파장은 500 내지 650 나노미터 파장 범위, 바람직하게는 550 내지 620 나노미터 파장 범위 내이다.

특히 화학식 (I') 의 알케닐 또는 알키닐 기(들)을 함유하는 본 발명의 염료는 더욱이 화학적 산화제 또는 대기 산소에 대해 안정적이고, 미용 염색 매질에서 만족스러운 용해도를 보인다. 이들 염료는 색상의 범위를 노란색에서 보라색까지 확장한다. 본 발명의 염료는 케라틴 섬유에 적용 후에 외부 공격 인자에 대해 잔류하는 방식으로, 뿌리와 말단 사이에서 적은 착색 선별성으로, 및 상이한 유형의 섬유 상에서 유채색으로 착색한다.

1. 염료 및/또는 색소:

1.a) 산화 염료

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면 , 성분 i) 은 산화 염료로부터 선택된다.

산화 염료는 오직 산화 염기로만 이루어질 수 있다. 이들 염기는 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기, 및 그의 부가 염으로부터 선택될 수 있다.

일반적으로, 산화 염기(들)의 농도는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 6 중량% 이다.

산화 염기는 커플러와 조합될 수 있다. 이들 산화 커플러 중에서 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플러 및 헤테로시클릭 커플러, 및 그의 부가 염이 언급될 수 있다.

일반적으로, 산화 커플러(들)의 농도는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 6 중량% 이다.

일반적으로, 산화 염기 및 커플러에 사용될 수 있는 산 부가 염은 특히 히드로클로리드, 히드로브로미드, 설페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트로부터 선택된다.

1.b) 직접 염료

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 성분(들) i) 는 직접 염료이다. 직접 염료는 하나 이상의 광반응성 또는 광불안정성 기, 즉 광원(들)로부터 하나 이상의 자유 라디칼을 생성할 수 있는 기를 포함한다.

본 발명의 하나의 특별한 구현예는 하기 화학식 (I) 의 하나 이상의 광반응성 기를 포함하는 것 및 그의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 그의 광학 이성질체, 그의 기하 이성질체 및 호변이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택되는 성분(들) i) 에 관한 것이다:

A ₁ -(X ₁ ) _p -R _a1 (I)

화학식 (I) 에서:

> A ₁ 은 하나 이상의 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 중성 유색 발색단을 함유하는 라디칼을 나타내고;

> R _a1 은 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

i) 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알케닐 또는 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알키닐, 특히 알케닐, 우선적으로 아미노 기로 임의로 치환되고, 알케닐 기의 말단에서 이중 결합을 포함하는 C₄-C₁₀ 알케닐 기 예컨대: -CH₂-CH₂-CH=CH₂;

ii) Asc 또는 *-C _sat -(X' ₁ ) _p' -Asc, 이때, Asc 는 하기 화학식 (II-1) 내지 (II-4) 로부터 선택되는, 아스코르빌 및 데히드로아스코르빌 라디칼로부터 선택되는 아스코르브산에서 유래하는 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 치환기 R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ 또는 R ₉ 중 하나를 통해 분자의 나머지에 연결되어 있거나, 또는 대안적으로 상기 라디칼은 치환기 R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ 또는 R ₉ 를 보유하는 탄소 원자 중 하나를 통해 직접 분자의 나머지에 연결되어 있으며, 이 경우에 이들 치환기 중 하나는 부재함:

화학식 (II-1) 내지 (II-4) 에서:

- R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ 및 R ₁₀ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고: i) (C₁-C₈)알킬, ii) 히드록실, iii) 카르복실, 및 iv) 보호기로 보호된 -O-;

- 또는 대안적으로 R ₅ 및 R ₉ 는 함께 2가 기 -O-(CR_aR_b)_n-O- 를 형성하며, 이때, R_a 및 R_b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬 예컨대 메틸 또는 t-부틸, (C₁-C₈)알콕시, 아릴, (폴리)할로(C₁-C₈)알킬 예컨대 트리클로로메틸을 나타내고, n 은 1, 2 또는 3 이고, 특히 R₅ 및 R₉ 는 함께 2가 기 -O-CH₂-CH₂-O- 또는 -O-C(CH₃)₂-O- 를 형성하고;

- R ₁₁ 및 R ₁₂ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 보호기를 나타내거나;

- 또는 대안적으로 R ₁₁ 및 R ₁₂ 는 함께 2가 기 -(CR_aR_b)_n- 를 형성하며, 이때, R_a 및 R_b 및 n 은 상기 정의된 바와 같고;

- Y 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고;

- 별표 * 는 분자의 나머지에 대한 기 C_sat 의 부착점을 나타냄;

iii) HET 또는 *-C _sat -(X' ₁ ) _p' -HET, 이때, HET 는 하나 이상의 질소 및 황 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 모노시클릭 또는 바이시클릭 5- 내지 20-원 헤테로시클릭 라디칼을 나타내고, 또한 산소 원자를 포함할 수 있으며, 상기 산소 원자는 카르보닐 또는 비-카르보닐 기일 수 있고;

더욱 특히, 질소, 황 및 산소 원자는 헤테로사이클 내에서 하기 시퀀스에 따라 조합되어 있고: 1) -N-C(X)-X'-; 2) -X'-N-C(X)- 및 3) -X'-N=C-X-, 이때, X 및 X' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 기 N-R 을 나타내며, 이때, R 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₆)알킬을 나타냄; 더욱더 특히 헤테로사이클은 하기 (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f) 로부터 선택됨:

헤테로사이클 (a), (b), (c), (d), (e) 또는 (f) 에서:

- n 은 1 또는 2 이고;

- R _a , R _b , R _c 및 R _d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내거나, 또는 대안적으로 R_a 및 R_c 또는 n 이 2 일 때 2 개의 인접한 R_c 는, 그들을 보유하는 탄소 원자와 함께, (헤테로)시클로알킬, 헤테로시클로알케닐 또는 헤테로아릴 기, 바람직하게는 (C₅-C₇)시클로알킬 예컨대 시클로펜틸 또는 (C₅-C₇)시클로알케닐 예컨대 시클로펜테닐을 형성할 수 있고;

- 별표 * 는 분자의 나머지에 대한 헤테로사이클의 부착점을 나타냄;

iv) HET' 또는 *-C _sat -(X' ₁ ) _p' -HET, 이때, HET' 는 디술피드 헤테로시클릭 라디칼 예컨대 하기 화학식 (g) 의 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 치환기 R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ 또는 R₁₀ 중 하나를 통해 분자의 나머지에 연결되어 있거나, 또는 대안적으로 상기 라디칼은 알파 또는 베타 위치에서 또는, q 가 2 또는 3 일 때, 감마 위치에서 헤테로시클릭 라디칼의 탄소 원자 중 하나를 통해 직접 분자의 나머지에 연결되어 있으며, 이 경우에 치환기 R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ 또는 R₁₀ 중 하나는 부재함:

화학식 (g) 에서, R ₅ , R ₆ , R ₉ 및 R ₁₀ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고: i) (C₁-C₈)알킬, ii) 아릴, iii) 히드록실, iv) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, v) (C₁-C₈)알콕시, vi) (폴리)히드록시(C₁-C₈)알킬, vii) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬, viii) 카르복실, ix) 카르복시(C₁-C₃)알킬, x) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노카르보닐(C₁-C₈)알킬, 및 xii) (C₁-C₈)(알킬)카르보닐(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬;

- R ₇ 및 R ₈ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고: i) (C₁-C₈)알킬, ii) 아릴, iii) 히드록실, iv) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, v) (C₁-C₈)알콕시, vi) (폴리)히드록시(C₁-C₈)알킬, vii) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬, viii) 카르복실, ix) 카르복시(C₁-C₈)알킬, x) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노카르보닐(C₁-C₈)알킬, 및 xii) (C₁-C₈)(알킬)카르보닐(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬; 특히, R ₇ 및 R ₈ 은 수소 원자 및 (C₁-C₄)알킬 기 예컨대 메틸로부터 선택되고;

- q 는 1 내지 3 (언급된 수치 포함), 특히 1 내지 2 의 정수를 나타내고;

q 가 2 또는 3 일 때, 기 R ₇ 및 R ₈ 은 동일 또는 상이할 수 있고; 우선적으로, q 는 1 이고; 더욱 특히 모든 치환기 R₁ 내지 R₆ 은 수소 원자를 나타낸다고 이해됨;

v) *-C _sat -S-U, 화학식에서:

ㆍ U 는 a) *-S-C' _sat -(X' ₁ ) _p' -A' ₁ 및 b) *-Y 로부터 선택되는 라디칼을 나타내고;

ㆍ Y 는 i) 수소 원자; 또는 ii) 티올-관능 보호기를 나타내고;

ㆍ A' ₁ 은 하나 이상의 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 중성 유색 발색단을 함유하는 라디칼을 나타냄;

vi) *-C(Y _a )-Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ; *-(Y _c ) _n -Y _b -C(Y _a )-R ^a ; *-S(O) _m -Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ; *-(Y _c ) _n -Y _b -S(O) _m -R ^a ; *-P(O)[Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ] _q (R ^c ) _r 또는 *-(Y _c ) _n -Y _b -P(O)[Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ] _q (R ^c ) _r R ^a , 화학식에서:

ㆍ Y _a , Y _b 및 Y _c (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 2가 아미노 기 -N(R^b)- 를 나타내고;

ㆍ R ^a 및 R ^c (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 기, 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알콕시 기, 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬티오 기, 아미노의 알킬 기(들)이 임의로 치환된 (디)(C₁-C₁₀)(알킬)아미노 기, 임의로 치환된 (헤테로)아릴, 임의로 치환된 (헤테로)아릴옥시, 임의로 치환된 (헤테로)아릴티오를 나타내고;

ㆍ R ^b 는 수소 원자 또는 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 또는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고;

ㆍ n 은 0 또는 1 이고;

ㆍ m 은 1 또는 2 이고;

ㆍ q 는 1, 2, 3 이고, r 은 0, 1, 또는 2 이며, 이때, q + r = 3 임;

> X ₁ 및 X' ₁ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 하기를 나타내고:

- 하기로부터 선택되는 하나 이상의 2가 기 또는 그들의 조합으로 임의로 개입된 및/또는 그것의 한쪽 또는 양쪽 말단에서 임의로 종결된, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 2가 C₁-C₃₀ 탄화수소계 사슬:

o -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q^-; -O-; -S-; -S(O)-, -S(O)₂-, -C(O)-; -S(O)₂-, 이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 C₁-C₄ 알킬, 히드록시(C₁-C₈)알킬 또는 아미노(C₁-C₈)알킬 라디칼로부터 선택되고, Q^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타냄;

우선적으로, 2가 기(들) 또는 그들의 조합은 -O-; -N(R)-; -C(O)- 로부터 선택되며, 이때, R 은 수소 원자 및 C₁-C₄ 알킬 라디칼로부터 선택됨;

> p 및 p' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 의 정수를 나타내고;

> C _sat 및 C' _sat (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 시클릭, 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈ 알킬렌 사슬을 나타냄.

본 발명의 염료 및/또는 색소의 유기 또는 무기 산 및 반대이온의 미용적으로 허용가능한 염:

본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물은 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 중성일 수 있다;

- 화합물이 양이온성 또는 음이온성일 때, 유기 또는 무기 반대이온, 또는 여러 반대이온 또는 반대이온의 혼합물이 존재하여 전기적 중성을 보장하거나,

또는 대안적으로 화합물 내의 하나 이상의 기는, 예를 들어 화합물의 나머지가 양이온성인 경우, 기 -O^- (옥살레이트), -COO^- (카르복실레이트), R₃N⁺- (암모늄), 또는 R₃P⁺- (포스포늄) 로 전기적 중성을 보장할 수 있으며, 그것은 쌍성이온으로 지칭될 것이다;

- 화합물이 음이온성일 때, 유기 또는 무기 반대이온(들)은 양이온성이고, 우선적으로 무기 양이온 예컨대 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 예컨대 Na, Mg, K 및 Ca, 및 유기 양이온 예컨대 암모늄 NH₄ ⁺ 또는 (디/트리)(C₁-C₈)알킬암모늄으로부터 선택된다,

- 화합물이 양이온성일 때, 반대이온(들)은 음이온성이다,

- "음이온성 반대이온" 은 염료의 양이온성 전하를 상쇄시키는 유기 또는 무기 산 염에서 유래하는 음이온 또는 음이온성 기를 의미한다; 더욱 특히, 음이온성 반대이온은 하기로부터 선택된다: i) 할로겐화물 예컨대 염화물 또는 브롬화물; ii) 니트레이트; iii) 술포네이트, 예를 들어 C₁-C₆ 알킬술포네이트: Alk-S(O)₂O^- 예컨대 메탄술포네이트 또는 메실레이트 및 에탄술포네이트; iv) 아릴술포네이트: Ar-S(O)₂O^- 예컨대 벤젠술포네이트 및 톨루엔술포네이트 또는 토실레이트; v) 시트레이트; vi) 숙시네이트; vii) 타르트레이트; viii) 락테이트; ix) 알킬 설페이트: Alk-O-S(O)O^- 예컨대 메틸 설페이트 및 에틸 설페이트; x) 아릴 설페이트: Ar-O-S(O)O^- 예컨대 벤젠 설페이트 및 톨루엔 설페이트; xi) 알콕시 설페이트: Alk-O-S(O)₂O^- 예컨대 메톡시 설페이트 및 에톡시 설페이트; xii) 아릴옥시 설페이트: Ar-O-S(O)₂O^-,xiii) 포스페이트 O=P(OH)₂-O^- _,O=P(O^-)₂-OH O=P(O^-)₃, HO-[P(O)(O^-)]_w-P(O)(O^-)₂ (이때 w 는 정수임); xiv) 아세테이트; xv) 트리플레이트; 및 xvi) 보레이트 예컨대 테트라플루오로보레이트, xvii) 디설페이트 (O=)₂S(O^-)₂ 또는 SO₄ ^2- 및 모노설페이트 HSO₄ ^-;

- 유기 또는 무기 산 염에서 유래하는, 음이온성 반대이온은 분자의 전기적 중성을 보장한다; 이와 같이, 음이온이 여러 음이온성 전하를 포함할 때, 동일한 음이온은 동일한 분자 내의 여러 양이온성 기의 전기적 중성에 기여할 수 있고 그렇지 않으면 여러 분자의 전기적 중성에 기여할 수 있는 다고 이해된다; 예를 들어, 2 개의 양이온성 발색단을 함유하는 화학식 (I) 의 디술피드 염료는 2 개의 "단일 전하" 음이온성 반대이온 또는 "이중 전하" 음이온성 반대이온 예컨대 (O=)₂S(O^-)₂ 또는 O=P(O^-)₂-OH 를 함유할 수 있다;

- 더욱이, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 부가 염은 특히 미용적으로 허용가능한 염기 예컨대 아래 정의된 바와 같은 염기화제, 예를 들어 알칼리 금속 히드록시드, 예컨대 나트륨 히드록시드 또는 칼륨 히드록시드, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민와의 부가 염으로부터 선택된다;

- "유기 또는 무기 산 염" 은 더욱 특히 i) 염산 HCl, ii) 브롬화수소산 HBr, iii) 황산 H2SO4, iv) 알킬술폰산: Alk-S(O)₂OH 예컨대 메탄술폰산 및 에탄술폰산; v) 아릴술폰산: Ar-S(O)₂OH 예컨대 벤젠술폰산 및 톨루엔술폰산; vi) 시트르산; vii) 숙신산; viii) 타르타르산; ix) 락트산; x) 알콕시술핀산: Alk-O-S(O)OH 예컨대 메톡시술핀산 및 에톡시술핀산; xi) 아릴옥시술핀산 예컨대 톨루엔옥시술핀산 및 페녹시술핀산; xii) 인산 H₃PO₄; xiii) 아세트산 CH₃COOH; xiv) 트리플릭산 CF₃SO₃H; 및 xv) 테트라플루오로붕산 HBF₄ 로부터 선택되는 "유기 또는 무기 산" 에서 유래하는 염으로부터 선택된다;

- "유기 또는 무기 염기 염" 은 "유기 또는 무기" 염기 예컨대 아래 정의된 바와 같은 염기화제, 예를 들어, 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 예컨대 Na, Mg, K 및 Ca 의 히드록시드, 및 유기 양이온 예컨대 암모늄 NH₄ ⁺ 또는 (디/트리)(C₁-C₈)알킬암모늄으로부터 선택되는, 알칼리 금속 히드록시드 예컨대 나트륨 히드록시드 또는 칼륨 히드록시드, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민 및 또한 기타 염기 예컨대 pH 조절에 사용되는 염기화제에서 유래하는 염으로부터 선택된다.

1.1 발색단 A ₁ 및 A' ₁ :

화학식 (I) 의 라디칼 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 하나 이상의 발색단을 함유할 수 있고, 상기 하나 이상의 발색단(이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 하나 이상의 발색단은 유색이라고 이해된다.

본 발명에서 유용한 유색 발색단으로서, 하기 염료에서 유래하는 것이 언급될 수 있다: 아크리딘; 아크리돈; 안트란트론; 안트라피리미딘; 안트라퀴논; 아진; (폴리)아조, 히드라조노 또는 히드라존, 특히 아릴히드라존; 아조메틴; 벤즈안트론; 벤즈이미다졸; 벤즈이미다졸론; 벤즈인돌; 벤족사졸; 벤조피란; 벤조티아졸; 벤조퀴논; 비스아진; 비스-이소인돌린; 카르복사닐리드; 쿠마린; 시아닌 예컨대 아자카르보시아닌, 디아자카르보시아닌, 디아자헤미시아닌, 헤미시아닌, 또는 테트라아자카르보시아닌; 디아진; 디케토피롤로피롤; 디옥사진; 디페닐아민; 디페닐메탄; 디티아진; 플라보노이드 예컨대 플라반트론 및 플라본; 플루오린딘; 포르마잔; 인다민; 인단트론; 인디고이드 및 슈도-인디고이드; 인도페놀; 인도아닐린; 이소인돌린; 이소인돌리논; 이소비올안트론; 락톤; (폴리)메틴 예컨대 스틸벤 또는 스티릴 유형의 디메틴; 나프탈이미드; 나프타닐리드; 나프토락탐; 나프토퀴논; 니트로, 특히 니트로(헤테로)방향족; 옥사디아졸; 옥사진; 페릴론; 페리논; 페릴렌; 페나진; 페녹사진; 페노티아진; 프탈로시아닌; 폴리엔/카로테노이드; 포르피린; 피란트론; 피라졸안트론; 피라졸론; 피리미디노안트론; 피로닌; 퀴나크리돈; 퀴놀린; 퀴노프탈론; 스쿠아란; 테트라졸륨; 티아진, 티오인디고; 티오피로닌; 트리아릴메탄, 또는 크산텐.

아조 화합물 중에서, 특히 19/04/2010 에 업데이트된 Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & Sons 에 기재된 것들이 언급될 수 있다.

특히, 발색단 A ₁ 및 A' ₁ 은 (폴리)아조 염료 예컨대 (디)아조 염료, 히드라조노 염료 및 (폴리)메틴 염료 예컨대 스티릴 및 안트라퀴논, 또는 나프탈이미드에서 유래하는 것으로부터 선택된다. 바람직하게는, 후자의 발색단은 양이온성이다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 발색단 A ₁ 및 A' ₁ 은 유색이고, 양이온성 발색단, 우선적으로 "염기성 염료" 로서 알려진 것으로부터 선택된다.

하기 화학식 (IIIa) 및 (III'a) 의 양이온성 히드라조노 발색단, 아조 발색단 (IVa) 및 (IV'a) 및 디아조 발색단 (Va) 가 언급될 수 있다:

화학식 (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a) 및 (Va) 에서:

- Het ⁺ 는 우선적으로 하나 이상의 (C₁-C₈)알킬 기 예컨대 메틸로 임의로 치환된, 바람직하게는 엔도시클릭 양이온성 전하, 예컨대 이미다졸륨, 인돌륨 또는 피리디늄을 보유하는, 양이온성 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;

- Ar ⁺ 는 엑소시클릭 양이온성 전하, 우선적으로 암모늄, 특히 트리(C₁-C₈)알킬암모늄 예컨대 트리메틸암모늄을 보유하는 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 또는 나프틸을 나타내고;

- Ar 은, 우선적으로 하나 이상의 전자-공여 기 예컨대 i) 임의로 치환된 (C₁-C₈)알킬, ii) 임의로 치환된 (C₁-C₈)알콕시, iii) 알킬 기(들) 상에서 히드록실 기로 임의로 치환된 (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, iv) 아릴(C₁-C₈)알킬아미노, v) 임의로 치환된 N-(C₁-C₈)알킬-N-아릴(C₁-C₈)알킬아미노로, 임의로 치환된, 아릴 기, 특히 페닐을 나타내거나, 또는 대안적으로 Ar 은 줄롤리딘 기를 나타내고;

- Ar' 는, 우선적으로 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬, 히드록실 또는 (C₁-C₈)알콕시로, 임의로 치환된, 임의로 치환된 2가 (헤테로)아릴렌 기 예컨대 페닐렌, 특히 파라-페닐렌, 또는 나프탈렌을 나타내고;

- Ar" 는, 우선적으로 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬, 히드록실, (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, (C₁-C₈)알콕시 또는 페닐로, 임의로 치환된, 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기 예컨대 페닐 또는 피라졸릴을 나타내고;

- R ^a 및 R ^b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는, 우선적으로 히드록실 기로, 임의로 치환된, 기 (C₁-C₈)알킬을 나타내고;

또는 대안적으로 치환기 R ^a 와 Het ⁺ 의 치환기 및/또는 R ^b 와 Ar 의 치환기는, 그들을 보유하는 원자들과 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하고;

특히, R ^a 및 R ^b 는 수소 원자 또는, 히드록실 기로 임의로 치환된, 기 (C₁-C₄)알킬을 나타내고;

- Q ^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온 예컨대 할로겐화물 또는 알킬 술페이트를 나타내고;

발색단 (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a) 또는 (Va) 는 화학식 (I) 의 Het ⁺ , Ar ⁺ , Ar 또는 Ar" 를 통해 분자의 나머지에 연결되어 있다고 이해됨.

특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (IIIa), (III'a) 및 (IVa) 의 엔도시클릭 양이온성 전하를 보유하는 아조 및 히드라조노 발색단이 언급될 수 있다. 더욱 특히 특허 출원 WO 95/15144, WO 95/01772 및 EP-714954 에 기재된 염료에서 유래하는 화학식 (IIIa), (III'a) 및 (IVa) 의 것.

우선적으로 하기 유도체에서 유래함:

화학식 (IIIa-1) 및 (IVa-1) 에서:

- R ¹ 은 기 (C₁-C₄)알킬 예컨대 메틸을 나타내고;

- R ² 및 R ³ 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기, 예컨대 메틸을 나타내고;

- R ⁴ 는 수소 원자 또는 전자-공여성 기 예컨대 임의로 치환된 (C₁-C₈)알킬, 임의로 치환된 (C₁-C₈)알콕시, 또는 알킬 기(들)에서 히드록실 기로 임의로 치환된 (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노를 나타내고; 특히, R ⁴ 는 수소 원자이고,

- Z 는 CH 기 또는 질소 원자, 우선적으로 CH 를 나타내고,

- Q ^- 는 상기 정의된 바와 같고;

발색단 (IIIa-1) 또는 (IVa-1) 은 R ¹ 또는 R ⁴ 에 의해 화학식 (I) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 R ¹ 또는 R ⁴ 의 수소 원자 중 하나는 p = 1 인 경우 X' 또는 p = 0 인 경우 C _sat 로 치환되어 있다고 이해됨.

특히, 발색단 (IIIa-1) 및 (IVa-1) 은 베이직 레드 51, 베이직 옐로우 87 및 베이직 오렌지 31 또는 그의 유도체로부터 선택된다:

식 중, Q' 는 상기 정의된 바와 같고, 특히 할로겐화물 예컨대 염화물 또는 알킬 설페이트 예컨대 메틸 설페이트 또는 메시틸을 나타냄.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, 발색단 A ₁ 은 음이온성 발색단, 특히 "애시드 염료" 로서 알려진 직접 염료에서 유래하는 것으로부터 선택된다. 더욱 특히, 음이온성 발색단 A ₁ 은 (폴리)아조 염료 예컨대 음이온성 (디)아조, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 트리아릴메탄 및 니트로 염료, 크산텐 유도체, 퀴놀린 유도체 및 인돌로부터 선택된다. 하기 화학식 (VIa) 내지 (XVIIa) 의 음이온성 발색단이 언급될 수 있다:

a) 하기 화학식 (VIa) 또는 (VIIa) 의 음이온성 디아릴 아조 발색단:

화학식 (VIa) 및 (VIIa) 에서:

■ R ₇ , R ₈ , R ₉ , R ₁₀ , R' ₇ , R' ₈ , R' ₉ 및 R' ₁₀ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (C₁-C₈)알킬;

- (C₁-C₈)알콕시, (C₁-C₈)알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- (이때, R° 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬 또는 아릴을 나타내고; X, X' 및 X" (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자, 또는 NR 을 나타내고, 이때, R 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬을 나타냄);

- (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 수소 원자 또는 유기 또는 무기 양이온성 반대이온을 나타냄);

- (O)CO^--, M⁺ (이때, M⁺ 은 상기 정의된 바와 같음);

- R"-S(O)₂- (이때, R" 는 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기, (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, 아릴(C₁-C₈)(알킬)아미노; 우선적으로 페닐아미노 또는 페닐 기를 나타냄);

- R"'-S(O)₂-X'- (이때, R"' 는 기 (C₁-C₈)알킬, 임의로 치환된 아릴을 나타내고, X' 는 상기 정의된 바와 같음);

- (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노;

- i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)₂S(O^-)-, M⁺ 및 iv) 알콕시 (이때 M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음) 로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의로 치환된 아릴(C₁-C₈)(알킬)아미노;

- 임의로 치환된 헤테로아릴; 우선적으로 벤조티아졸릴 기;

- 시클로알킬; 특히 시클로헥실,

- Ar-N=N- (이때, Ar 은 임의로 치환된 아릴 기, 우선적으로 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬, (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 페닐아미노로 임의로 치환된 페닐을 나타냄);

- 또는 대안적으로 2 개의 인접한 기 R ₇ 과 R ₈ 또는 R ₈ 과 R ₉ 또는 R ₉ 와 R ₁₀ 은 함께 융합형 벤조 기 A' 를 형성하고; 및 R' ₇ 과 R' ₈ 또는 R' ₈ 과 R' ₉ 또는 R' ₉ 와 R' ₁₀ 은 함께 융합형 벤조 기 B' 를 형성하고; 이때, A' 및 B' 는 i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)₂S(O^-)-, M⁺; iv) 히드록실; v) 메르캅토; vi) (디)(알킬)아미노; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X"-; x) Ar-N=N- 및 xi) 임의로 치환된 아릴(C₁-C₈)(알킬)아미노 (이때, M⁺, R°, X, X', X" 및 Ar 은 상기 정의된 바와 같음) 로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의로 치환되고;

■ W 는 시그마 결합 σ, 산소 또는 황 원자, 또는 2가 라디칼 i) -NR- (이때, R 은 상기 정의된 바와 같음), 또는 ii) 메틸렌 -C(R_a)(R_b)- (이때, R_a 및 R_b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 아릴 기를 나타내거나, 또는 대안적으로 R_a 및 R_b 는, 그들을 보유하는 탄소 원자와 함께, 스피로 시클로알킬을 형성함) 를 나타내고; 우선적으로 W 는 황 원자를 나타내거나 또는 R_a 및 R_b 는 함께 시클로헥실을 형성하고;

하기로 이해됨:

- 발색단 (VIa) 또는 (VIIa) 는 고리 A, B, 또는 C 중 하나 위에 하나 이상의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 카르복실레이트 라디칼 (O)CO^--, M⁺; 우선적으로 나트륨 술포네이트를 포함하고;

- 발색단 (VIa) 또는 (VIIa) 는 고리 A, B, 또는 C 중 하나를 통해 화학식 (I) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 고리 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있다.

염료에서 유래하는 화학식 (VIa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 레드 1, 애시드 레드 4, 애시드 레드 13, 애시드 레드 14, 애시드 레드 18, 애시드 레드 27, 애시드 레드 32, 애시드 레드 33, 애시드 레드 35, 애시드 레드 37, 애시드 레드 40, 애시드 레드 41, 애시드 레드 42, 애시드 레드 44, 애시드 레드 68, 애시드 레드 73, 애시드 레드 135, 애시드 레드 138, 애시드 레드 184, 푸드 레드 1, 푸드 레드 13, 애시드 오렌지 6, 애시드 오렌지 7, 애시드 오렌지 10, 애시드 오렌지 19, 애시드 오렌지 20, 애시드 오렌지 24, 애시드 옐로우 9, 애시드 옐로우 36, 애시드 옐로우 199, 푸드 옐로우 3; 애시드 바이올렛 7, 애시드 바이올렛 14, 애시드 블루 113, 애시드 블루 117, 애시드 블랙 1, 애시드 브라운 4, 애시드 브라운 20, 애시드 블랙 26, 애시드 블랙 52, 푸드 블랙 1, 푸드 블랙 2;

그리고 염료에서 유래하는 화학식 (VIIa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 레드 111, 애시드 레드 134, 애시드 옐로우 38.

b) 화학식 (VIIIa) 또는 (IXa) 의 음이온성 피라졸론 아조 발색단:

화학식 (VIIIa) 및 (IXa) 에서:

■ R ₁₁ , R ₁₂ 및 R ₁₃ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 또는 할로겐 원자, 알킬 기 또는 -(O)₂S(O^-), M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음) 를 나타내고;

■ R ₁₄ 는 수소 원자, 기 (C₁-C₈)알킬 또는 기 -C(O)O^-, M⁺(이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음) 를 나타내고;

■ R ₁₅ 는 수소 원자를 나타내고;

■ R ₁₆ 은 옥소 기를 나타내고, 이 경우에 R'₁₆ 은 부재하거나, 또는 대안적으로 R ₁₅ 와 R ₁₆ 은 함께 이중 결합을 형성하고;

■ R ₁₇ 및 R ₁₈ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자, 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음);

- Ar-O-S(O)₂- (이때, Ar 은 임의로 치환된 아릴 기, 우선적으로 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬로 임의로 치환된 페닐을 나타냄);

■ R ₁₉ 및 R ₂₀ 은 함께 이중 결합, 또는 임의로 치환된 벤조 기 D 를 형성하고;

■ R' ₁₆ , R' ₁₉ 및 R' ₂₀ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬, 또는 히드록실을 나타내고;

■ R ₂₁ 은 수소 원자 또는 (C₁-C₈)알킬 또는 (C₁-C₈)알콕시 기를 나타내고;

■ R _a 및 R _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 상기 정의된 바와 같고, 우선적으로 R_a 는 수소 원자를 나타내고, R_b 는 아릴 기를 나타내고;

■ Y 는 히드록실 기 또는 옥소 기를 나타내고;

■

는 Y 가 옥소 기일 때 단일 결합을 나타내고; Y 가 히드록실 기를 나타낼 때 이중 결합을 나타내고;

하기로 이해됨:

- 발색단 (VIIIa) 또는 (IXa) 는 고리 D 또는 E 중 하나에 하나 이상의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O^-, M⁺; 우선적으로 나트륨 술포네이트를 포함하고;

- 발색단 (VIIIa) 또는 (IXa) 는 고리 D, E, 또는 F 중 하나를 통해 화학식 (I) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 고리 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있다.

염료에서 유래하는 화학식 (VIIIa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 레드 195, 애시드 옐로우 23, 애시드 옐로우 27, 애시드 옐로우 76, 그리고 염료에서 유래하는 화학식 (IXa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 옐로우 17.

c) 화학식 (Xa) 또는 (XIa) 의 음이온성 안트라퀴논 발색단:

화학식 (Xa) 및 (XIa) 에서:

■ R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ , R ₂₅ , R ₂₆ 및 R ₂₇ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 또는 할로겐 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (C₁-C₈)알킬;

- 히드록실, 메르캅토;

- (C₁-C₈)알콕시, (C₁-C₈)알킬티오;

- 임의로 치환된, 우선적으로 알킬 및 (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음) 로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환된 아릴옥시 또는 아릴티오;

- 알킬 및 (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음) 로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의로 치환된 아릴(C₁-C₈)(알킬)아미노;

- (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노;

- (디)(히드록시(C₁-C₈)알킬)아미노;

- (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음);

■ Z' 는 수소 원자 또는 기 NR₂₈R₂₉ 를 나타내고, 이때, R₂₈ 및 R₂₉ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (C₁-C₈)알킬;

- 폴리히드록시(C₁-C₈)알킬 예컨대 히드록시에틸;

- 하나 이상의 기, 특히 i) (C₁-C₈)알킬 예컨대 메틸, n-도데실, n-부틸; ii) (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음); iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- (이때, R°, X, X' 및 X" 는 상기 정의된 바와 같고, 우선적으로 R°는 기 (C₁-C₈)알킬을 나타냄) 로 임의로 치환된 아릴;

- 시클로알킬; 특히 시클로헥실;

■ Z 는 히드록실 및 NR'₂₈R'₂₉ (이때, R'₂₈ 및 R'₂₉ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 상기 정의된 바와 같은 R₂₈ 및 R₂₉ 와 동일한 원자 또는 기를 나타냄) 로부터 선택되는 기를 나타내고;

하기로 이해됨:

- 발색단 (Xa) 또는 (XIa) 는 하나 이상의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O^-, M⁺; 우선적으로 나트륨 술포네이트를 포함하고;

- 발색단 (Xa) 또는 (XIa) 는 안트라퀴논의 벤조 기 G, 또는 H 중 하나를 통해 화학식 (I) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 R₂₂ 내지 R₂₇, Z 또는 Z' 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 상기 벤조 기 G, 또는 H 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있음.

염료에서 유래하는 화학식 (Xa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 블루 25, 애시드 블루 43, 애시드 블루 62, 애시드 블루 78, 애시드 블루 129, 애시드 블루 138, 애시드 블루 140, 애시드 블루 251, 애시드 그린 25, 애시드 그린 41, 애시드 바이올렛 42, 애시드 바이올렛 43, 모르단트 레드 3;

그리고 염료에서 유래하는 화학식 (XIa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 블랙 48;

d) 화학식 (XIIa) 또는 (XIIIa) 의 니트로 발색단:

화학식 (XIIa) 및 (XIIIa) 에서:

■ R ₃₀ , R ₃₁ 및 R ₃₂ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 또는 할로겐 원자, 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (C₁-C₈)알킬;

- 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 (C₁-C₈)알콕시, 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 (C₁-C₈)알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- 폴리할로(C₁-C₈)알킬;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- (이때, R°; X, X' 및 X" 는 상기 정의된 바와 같음);

- (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음);

- (O)CO^--, M⁺(이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음);

- (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노;

- (디)(히드록시(C₁-C₈)알킬)아미노;

- 헤테로시클로알킬 예컨대 피페리디노, 피레라지노 또는 모르폴리노;

특히, R₃₀,R₃₁ 및 R₃₂ 은 수소 원자를 나타내고;

■ R _c 및 R _d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고;

■ W 는 상기 정의된 바와 같고; W 는 특히 기 -NH- 를 나타내고;

■ ALK 는 선형 또는 분지형 2가 C₁-C₈ 알킬렌 기를 나타내고; 특히, ALK 는 기 -CH₂-CH₂- 를 나타내고;

■ n 은 1 또는 2 이고;

■ p 는 1 내지 5 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고;

■ q 는 1 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고;

■ u 는 0 또는 1 이고;

■ n 이 1 일 때, J 는 니트로 또는 니트로소 기; 특히 니트로를 나타내고;

■ n 이 2 일 때, J 는 산소 또는 황 원자, 또는 2가 라디칼 -S(O)_m- (이때, m 은 정수 1 또는 2 를 나타냄) 를 나타내고; 우선적으로 J 는 라디칼 -SO₂- 를 나타내고;

■ M' 는 수소 원자 또는 유기 또는 무기 양이온성 반대이온을 나타내고;

■

(이는 존재 또는 부재할 수 있음) 는 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 기 R₃₀ 으로 임의로 치환된 벤조 기를 나타내고;

하기로 이해됨:

- 발색단 (XIIa) 또는 (XIIIa) 는 하나 이상의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O^-, M⁺; 우선적으로 나트륨 술포네이트를 포함하고;

- 발색단 (XIIa) 또는 (XIIIa) 는 고리 L, L' L", L"' 또는 L"" 중 하나를 통해 화학식 (I) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 고리 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있다.

염료에서 유래하는 화학식 (XIIa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 브라운 13; 애시드 오렌지 3; 염료에서 유래하는 화학식 (XIIIa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 옐로우 1, 2,4-디니트로-1-나프톨-7-술폰산, 2-피페리디노 5-니트로벤젠술폰산, 2-(4'-N,N(2"-히드록시에틸)아미노-2'-니트로)아닐린에탄술폰산, 4-β-히드록시에틸아미노-3-니트로벤젠술폰산의 나트륨 염;

e) 화학식 (XIVa) 의 트리아릴메탄 발색단:

화학식 (XIVa) 에서:

■ R ₃₃ , R ₃₄ , R ₃₅ 및 R ₃₆ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 (C₁-C₈)알킬, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 아릴(C₁-C₈)알킬로부터 선택되는 기; 특히 기 (C₁-C₈)알킬 및 기 (O)_mS(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 및 m 은 상기 정의된 바와 같음) 로 임의로 치환된 벤질을 나타내고;

■ R ₃₇ , R ₃₈ , R ₃₉ , R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ , R ₄₃ 및 R ₄₄ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (C₁-C₈)알킬;

- (C₁-C₈)알콕시, (C₁-C₈)알킬티오;

- (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- (이때, R° 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬 또는 아릴을 나타내고; X, X' 및 X" (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자, 또는 NR 을 나타내고, 이때, R 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬을 나타냄);

- (O)CO^--, M⁺ (이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음);

- 또는 대안적으로 2 개의 인접한 기 R ₄₁ 과 R ₄₂ 또는 R ₄₂ 와 R ₄₃ 또는 R ₄₃ 과 R ₄₄ 는 함께 융합형 벤조 기 I' 를 형성하고; I' 는 i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)₂S(O^-)-, M⁺; iv) 히드록실; v) 메르캅토; vi) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X"- (이때, M⁺, R°, X, X', X" 는 상기 정의된 바와 같음) 로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의로 치환되고;

특히, R₃₇ 내지 R₄₀ 은 수소 원자를 나타내고, R₄₁ 내지 R₄₄ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 히드록실 기 또는 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 를 나타내고; R₄₃ 과 R₄₄ 가 함께 벤조 기를 형성할 때, 그것은 우선적으로 기 (O)₂S(O^-)- 로 치환되고;

하기로 이해됨:

- 발색단 (XIVa) 는 하나 이상의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)- 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O^-; 우선적으로 술포네이트를 함유하는 고리 G' H' 또는 I' 중 하나 이상을 포함하고;

- 발색단 (XIVa) 는 고리 G' H' 또는 I' 중 하나를 통해 화학식 (Ia) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 고리 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있다.

염료에서 유래하는 화학식 (XIVa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 블루 1; 애시드 블루 3; 애시드 블루 7, 애시드 블루 9; 애시드 바이올렛 49; 애시드 그린 50.

f) 화학식 (XVa) 의 음이온성 크산텐계 발색단:

화학식 (XVa) 에서:

■ R ₄₅ , R ₄₆ , R ₄₇ 및 R ₄₈ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고;

■ R _49, R ₅₀ , R ₅₁ 및 R ₅₂ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (C₁-C₈)알킬;

- (C₁-C₈)알콕시, (C₁-C₈)알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- (O)CO^--, M⁺(이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음);

특히 R₅₃, R₅₄, R₅₅ 및 R₄₈ 은 수소 또는 할로겐 원자를 나타내고;

■ G 는 산소 또는 황 원자 또는 기 NR_e (이때, R_e 는 상기 정의된 바와 같음) 를 나타내고; 특히 G 는 산소 원자를 나타내고;

■ L 은 알콕시드 O^-, M⁺; 티오알콕시드 S^-, M⁺ 또는 기 NR_f (이때, R_f 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬을 나타내고, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같고; M⁺ 는 특히 나트륨 또는 칼륨임) 를 나타내고;

■ L' 는 산소 또는 황 원자 또는 암모늄 기: N⁺R_fR_g (이때, R_f 및 R_g (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 기 (C_1-C₈)알킬, 임의로 치환된 아릴을 나타냄) 를 나타냄); L' 는 특히 산소 원자 또는 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬로 임의로 치환된 페닐아미노 기 또는 (O)_mS(O^-)-, M⁺ (이때, m 및 M⁺ 은 상기 정의된 바와 같음) 를 나타내고;

■ Q 및 Q' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자를 나타내고; 특히 Q 및 Q' 는 산소 원자를 나타내고;

■ M ⁺ 는 상기 정의된 바와 같고;

발색단 (XVa) 는 고리 중 하나를 통해 화학식 (Ia) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 R ₄₅ , R ₄₆ , R ₄₇ , R ₄₈ , R _49, R ₅₀ , R ₅₁ 또는 R ₅₂ 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 고리 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있다고 이해된다.

염료에서 유래하는 화학식 (XVa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 옐로우 73; 애시드 레드 51; 애시드 레드 87; 애시드 레드 92; 애시드 레드 95; 애시드 바이올렛 9;

g) 화학식 (XVIa) 의 음이온성 인돌계 발색단:

화학식 (XVIa) 에서:

■ R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ , R ₅₆ , R ₅₇ , R ₅₈ , R ₅₉ 및 R ₆₀ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- (C₁-C₈)알킬;

- (C₁-C₈)알콕시, (C₁-C₈)알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- (O)C(O^-)-, M⁺(이때, M⁺ 는 상기 정의된 바와 같음);

■ R _i 및 R _h (이는 동일 또는 상이함) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₈)알킬 기를 나타내고;

하기로 이해됨:

- 발색단 (XVIa) 는 하나 이상의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O^-, M⁺; 우선적으로 나트륨 술포네이트를 포함하고;

- 발색단 (XVIa) 는 고리 중 하나를 통해 화학식 (Ia) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 R ₅₃ , R ₅₄ , R ₅₅ , R ₅₆ , R ₅₇ , R ₅₈ , R ₅₉ 또는 R ₆₀ 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 고리 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있다.

화학식 (XVIa) 의 염료의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 블루 74.

h) 화학식 (XVIIa) 의 음이온성 퀴놀린계 발색단:

화학식 (XVIIa) 에서:

■ R ₆₁ 은 수소 또는 할로겐 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬을 나타내고;

■ R ₆₂ , R ₆₃ 및 R ₆₄ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 수소 원자 또는 유기 또는 무기 양이온성 반대이온을 나타냄) 를 나타내고;

■ 또는 대안적으로 R ₆₁ 과 R ₆₂ , 또는 R ₆₁ 과 R ₆₄ 는 함께 하나 이상의 기 (O)₂S(O^-)-, M⁺ (이때, M⁺ 는 수소 원자 또는 유기 또는 무기 양이온성 반대이온을 나타냄) 로 임의로 치환된 벤조 기를 형성하고;

하기로 이해됨:

- 발색단 (XVIIa) 는 하나 이상의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 우선적으로 나트륨 술포네이트를 포함하고;

- 발색단 (XVIIa) 는 고리 중 하나를 통해 화학식 (Ia) 의 분자의 나머지에 연결되어 있고, 이 경우에 치환기 R ₆₁ , R ₆₂ , R ₆₃ 또는 R ₆₄ 중 하나는 부재하고, 상기 치환기가 부재하는 고리 중 하나의 탄소 원자가 분자의 나머지에 연결되어 있다.

염료에서 유래하는 화학식 (XVIIa) 의 발색단의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 애시드 옐로우 2, 애시드 옐로우 3 및 애시드 옐로우 5.

대부분의 이들 염료는 특히 The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England 에 의해 공개된 컬러 인덱스 (Color Index) 에 기재되어 있다.

더욱 특히 바람직한 음이온성 염료는 컬러 인덱스에서 코드 C.I. 58005 (1,2-디히드록시-9,10-안트라퀴논-3-술폰산의 일나트륨 염), C.I. 60730 (2-[(9,10-디히드로-4-히드록시-9,10-디옥소-1-안트라세닐)아미노]-5-메틸벤젠술폰산의 일나트륨 염), C.I. 15510 (4-[(2-히드록시-1-나프틸)아조]벤젠술폰산의 일나트륨 염), C.I. 15985 (6-히드록시-5-[(4-술포페닐)아조]-2-나프탈렌술폰산의 이나트륨 염), C.I. 17200 (5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디술폰산의 이나트륨 염), C.I. 20470 (1-아미노-2-(4'-니트로페닐아조)-7-페닐아조-8-히드록시-3,6-나프탈렌디술폰산의 이나트륨 염), C.I. 42090 (N-에틸-N-[4-[[4-[에틸[3-술포페닐)메틸]아미노]페닐](2-술포페닐)메틸렌]-2,5-시클로헥사디엔-1-일리덴]-3-술포벤젠메탄암미늄 히드록시드의 이나트륨 염, 내염), C.I. 61570 (2,2'-[(9,10-디히드로-9,10-디옥소-1,4-안트라센디일)디이미노]비스[5-메틸]벤젠술폰산의 이나트륨 염) 하에 지정된 염료이다.

또한 구조 (IIIa) 내지 (XVIIa) 의 메소머 또는 호변이성 형태에 상응하는 발색단을 사용할 수 있다.

I.2. 형광 발색단 A ₁ 및 A' ₁ :

화학식 (I) 의 라디칼 A ₁ 또는 라디칼 A ₁ 및 A' ₁ 는 하나 이상의 동일 또는 상이한 형광 유색 발색단을 함유할 수 있다.

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 형광 발색단이다.

용어 "형광 발색단" 은 유색 및 형광인 발색단을 의미한다. 그러므로 상기 용어는 "광학 브라이트너" 발색단, 또는 임의의 기타 무색 형광 화합물, 즉 가시 스펙트럼에서 흡수하지 않는 것을 의미하지 않는다 (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, in the chapters "Fluorescent Dyes" and "Optical Brighteners", 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a18_153; and 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a11_279 참고).

본 발명에서 유용한 형광 발색단으로서, 하기 염료에서 유래하는 라디칼이 언급될 수 있다: 아크리딘, 아크리돈, 아즈락톤, 벤즈안트론, 벤즈이미다졸, 벤즈이미다졸론, 벤즈인돌, 벤족사졸, 벤조피란, 벤조티아졸, 쿠마린, 디플루오로{2-[(2H-피롤-2-일리덴-kN)메틸]-1H-피롤라토-kN}보론 (BODIPY®), 디피리논, 디케토피롤로피롤, 플루오린딘, (폴리)메틴 (특히 시아닌 및 스티릴/헤미시아닌), 나프탈이미드, 나프타닐리드, 나프틸아민 (예컨대 단실), 나프토락탐, 옥사디아졸, 옥사진, 페릴론, 페리논, 페릴렌, 폴리엔/카르테노이드, 스쿠아란, 스틸벤, 크산텐, 티오크산텐, 및 티아진.

문헌 EP 1　133　975, WO 03/029　359, EP 860　636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714　954 에 기재된 형광 염료 및 백과사전 The chemistry of synthetic dye (K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1 to 7), Kirk Othmer's encyclopaedia Chemical Technology 의 챕터 "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons, 및 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th edition, Wiley and Sons 의 다양한 챕터, 특히 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 의 챕터 "Fluorescent Dyes", 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a11_279; 인터넷 또는 선행 인쇄물에서 유포된 The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005 에 열거된 것들에서 유래하는 형광 발색단이 언급될 수 있다.

바람직하게는, 발색단은 쿠마린 유형, (폴리)메틴 유형의 염료, 특히 시아닌 및 스티릴/헤미시아닌 염료, 및 나프탈이미드 유형의 염료에서 유래하는 것으로부터 선택된다. 더욱 특히, 형광 발색단은 양이온성이다.

하나의 변형에 따르면, 화학식 (I) 의 라디칼 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 하나 이상의 발색단에 의해 보유되는, 또는 거기에 포함되는 하나 이상의 양이온성 라디칼을 함유한다.

바람직하게는, 양이온성 라디칼은 사차 암모늄이고; 더욱 우선적으로, 양이온성 전하는 엔도시클릭이다.

이들 양이온성 라디칼은, 예를 들어, 하기이다:

- 엑소시클릭 (디/트리)(C₁-C₈)알킬암모늄 전하를 보유하는 양이온성 라디칼, 또는

- 엔도시클릭 전하, 예컨대 하기 양이온성 헤테로아릴 기를 보유하는 양이온성 라디칼: 아크리디늄, 벤즈이미다졸륨, 벤조비스트리아졸륨, 벤조피라졸륨, 벤조피리다지늄, 벤조퀴놀륨, 벤조티아졸륨, 벤조트리아졸륨, 벤족사졸륨, 바이피리디늄, 비스-테트라졸륨, 디히드로티아졸륨, 이미다조피리디늄, 이미다졸륨, 인돌륨, 이소퀴놀륨, 나프토이미다졸륨, 나프톡사졸륨, 나프토피라졸륨, 옥사디아졸륨, 옥사졸륨, 옥사졸로피리디늄, 옥소늄, 페나지늄, 페녹사졸륨, 피라지늄, 피라졸륨, 피라조일트리아졸륨, 피리디늄, 피리디노이미다졸륨, 피롤륨, 피릴륨, 퀴놀륨, 테트라졸륨, 티아디아졸륨, 티아졸륨, 티아졸로피리디늄, 티아조일이미다졸륨, 티오피릴륨, 트리아졸륨 또는 크산틸륨.

본 발명의 하나의 바람직한 변형에 따르면, 형광 발색단 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 양이온성이고, 하나 이상의 사차 암모늄 라디칼 예컨대 하기 화학식 (XVIIIa) 및 (XIXa) 의 폴리메틴을 포함한다:

W ⁺ -[C(R ^c )=C(R ^d )] _m' -Ar'-(*) Q ^- (XVIIIa) 또는

Ar-[C(R ^d )=C(R ^c )] _m' -W' ⁺ -(*) Q ^- (XIXa),

화학식 (XVIIIa) 또는 (XIXa) 에서:

ㆍ W ⁺ 는, 특히 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬로 임의로 치환된 4차 암모늄을 특히 포함하는, 양이온성 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 나타내고;

ㆍ W' ⁺ 는 W ⁺ 에 대해 정의된 바와 같은 2가 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;

ㆍ Ar 은, 우선적으로 하기로 임의로 치환된, 아릴 기 예컨대 페닐 또는 나프틸을 나타내고: i) 하나 이상의 할로겐 원자 예컨대 염소 또는 불소; ii) 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬, 바람직하게는 C₁-C₄ 예컨대 메틸; iii) 하나 이상의 히드록실 기; iv) 하나 이상의 (C₁-C₈)알콕시 기 예컨대 메톡시; v) 하나 이상의 히드록시(C₁-C₈) 알킬 기 예컨대 히드록시에틸, vi) 바람직하게는 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 C₁-C₄ 알킬 부분을 갖는, 하나 이상의 아미노 또는 (디)(C₁-C₈)알킬아미노 기, 예컨대 (디)히드록시에틸아미노, vii) 하나 이상의 아실아미노 기; viii) 하나 이상의 헤테로시클로알킬 기 예컨대 피페라지닐, 피페리딜 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 예컨대 피롤리디닐, 피리딜 및 이미다졸리닐;

ㆍ Ar' 는 Ar 에 대해 정의된 바와 같은 2가 아릴 라디칼이고;

ㆍ m' 는 1 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고, 특히 m 은 1 또는 2; 더욱 우선적으로 1 이고;

ㆍ R ^c 및 R ^d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 임의로 치환된 기 (C₁-C₈)알킬, 우선적으로 C₁-C₄ 를 나타내거나, 또는 대안적으로 W 또는 W' 에 인접한 R ^c 및/또는 Ar 또는 Ar' 에 인접한 R^d 는, 그들을 보유하는 원자들과 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하고, 특히 R ^c 는 W ⁺ 또는 W ^'+ 에 인접하고, (헤테로)시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하고;

ㆍ Q ^- 는 상기 정의된 바와 같은 유기 또는 무기 음이온성 반대이온이고;

ㆍ (*) 는 화학식 (I) 의 나머지에 연결된 발색단의 부분을 나타냄.

바람직하게는, W ⁺ 또는 W ^'+ 는 하나 이상의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 임의로 치환된 이미다졸륨, 피리디늄, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤조티아졸륨 또는 퀴놀리늄 라디칼임.

본 발명의 하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 상기 정의된 바와 같은 발색단 (XVIIIa) 또는 (XIXa) 를 나타내고, m' = 1 이고, Ar 은 스티릴 기 -C(R^d)=C(R^c)- 에 파라에서 기 (디)(히드록시)(C₁-C₆)(알킬)아미노 예컨대 디히드록시(C₁-C₄)알킬아미노로 치환된 페닐 기를 나타내고, W' ⁺ 는 이미다졸륨 또는 피리디늄 기, 우선적으로 오르토- 또는 파라-피리디늄을 나타낸다.

본 발명의 또다른 바람직한 변형에 따르면, 형광 발색단 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 양이온성이고, 하나 이상의 사차 암모늄 라디칼 예컨대 화학식 (XXa) 또는 (XXIa) 의 엑소시클릭 양이온성 전하를 보유하는 나프탈이미딜을 포함한다:

식 중,

는 기 X₁ 또는 X'₁, C_sat 또는 C'_sat 와의 결합을 나타냄,

화학식 (XXa) 및 (XXIa) 에서, R^e, R^f, R^g 및 R^h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는, 우선적으로 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기 예컨대 트리메틸암모늄으로, 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타냄.

1.2. X ₁ , X' ₁ :

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 상기 화학식 (Ia) 에서, p 및/또는 p' 가 1 일 때, 라디칼 X₁ 및/또는 X'₁ 은 하기 시퀀스: -(T) _t -(Z) _z -(T') _t' - 를 나타내며, 상기 시퀀스는 화학식 (I) 에서 하기와 같이 연결되어 있다: (A ₁ 또는 A' ₁ )-(T) _t -(Z) _z -(T') _t' -R _a1 ;

상기 시퀀스에서:

> T 및 T' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 하기로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내고: -S(O)₂-; -O-; -S-; -N(R)-; -N⁺(R)(R°)-, Q^-; -C(O)-; 이때, R 및 R° (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 히드록시알킬 또는 아릴(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내고, Q^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온; 및 우선적으로 2 개의 헤테로원자 (더욱 우선적으로 2 개의 질소 원자) 를 함유하고, 우선적으로 5- 내지 7-원, 더욱 우선적으로 이미다졸륨, 피페라지닐 또는 피페리딜인, 양이온성 또는 비-양이온성, 우선적으로 모노시클릭 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;

특히, T 및 T' 는 -O-, -N(R)-, -C(O)- 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내며, 이때, R 은 수소 원자 및 라디칼 (C₁-C₄)알킬로부터 선택되고; 우선적으로 -O-, -N(R), -N(R)-C(O)- 및 -C(O)-N(R)- 로부터 선택되고;

> 지수 t 및 t' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 이고;

> Z 는 하기를 나타내고:

o -(CR₁R₂)_m-, 이때, m 은 1 내지 8 (언급된 수치 포함) 의 정수이고, R₁ 및 R₂ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬, (C₁-C₄)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 또는 (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 임의로 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 함유하는, 5- 내지 7-원 헤테로사이클, 예컨대 모르폴리노 또는 피페리디노를 형성할 수 있고; R₁ 및 R₂ 는 특히 수소 원자를 나타냄;

o -(CH₂CH₂O)_q- 또는 -(OCH₂CH₂)_q-, 이때, q 는 1 내지 15 (언급된 수치 포함), 우선적으로 1 내지 6 의 정수임, 또는

o 2가 아릴렌, (C₁-C₄)알킬아릴 또는 아릴(C₁-C₄)알킬 라디칼 예컨대 벤질, 이의 아릴 라디칼은 바람직하게는 C₆ 이고, 하나 이상의 기 SO₃M 으로 임의로 치환되어 있으며, 상기 M 은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 암모늄 기를 나타내고, 상기 암모늄은 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 하나 이상의 동일 또는 상이한, 선형 또는 분지형 (C₁-C₄)알킬 라디칼로 치환되어 있음;

> z 는 0 또는 1 임.

본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, Z 는 -(CR₁R₂)_m- (이때, m 은 3 또는 4 임) 로부터 선택되는 2가 기를 나타낸다.

본 발명의 또다른 특별한 방식에 따르면, X ₁ 및/또는 X' ₁ 는 -O-; -N(R)-; -C(O)- (이때, R 은 수소 원자 및 C₁-C₄ 알킬 라디칼로부터 선택됨) 로부터 선택되는 2가 기 또는 2가 기의 조합을 나타낸다. 특히, X₁ 및/또는 X'₁ 은 -O-, -N(R)-C(O)- 및 -C(O)-N(R)- 로부터 선택된다.

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 성분(들) i) 은 알케닐 또는 알키닐 기를 보유하는 직접 염료 (I) 예컨대 화학식 (I'a) 의 것으로부터 선택된다:

(A ₁ )-(T) _t -(Z) _z -(T') _t' -R _a1 (I'a)

화학식 (I'a) 에서:

> R _a1 은 아미노 기로 임의로 치환되고, 알케닐 기의 말단에서 이중 결합을 포함하는 유형 -(CH₂)_r-CH=CH₂ (이때, r 은 2 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수이고, 특히 r 은 2 또는 3 임) 의 C₄-C₁₀ 알케닐 기를 나타내고; 우선적으로, R _a1 은 -CH₂-CH₂-CH=CH₂ 를 나타내고;

> t 및 t' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 이고;

> Z 는 2가 기 -(CH₂)_m- (이때, m 은 2 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수이고; 우선적으로, m 은 3 또는 4 임) 를 나타내고;

> T 및 T' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 -O-, -N(R), -N(R)-C(O)- 및 -C(O)-N(R)- 로부터 선택되는 2가 라디칼을 나타내고;

> A ₁ 은 하기를 나타내고:

a) 하기 화학식으로부터 선택되는 양이온성 발색단:

상기 정의된 바와 같은 화학식 (IIIa), (IVa), (XVIIIa) 내지 (XXIa) 에서; 우선적으로, R ^a 는 수소 원자를 나타내고, R ^b 는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, m' 는 1 이고, R ^c 및 R ^d 는 수소 원자를 나타내거나 또는 R ^c 는 W ⁺ 또는 W' ⁺ 와 인접하고, (헤테로)시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하고; 화학식 (XXa) 및 (XXIa) 의 아미노 기는 페닐 기의 탄소 원자에 위치 2, 3 또는 4, 바람직하게는 4 에서 연결되어 있고, R ^e , R ^f , R ^g 및 R ^h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기 예컨대 트리메틸암모늄으로 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타냄;

b) 또는 하기 화학식으로부터 선택되는 음이온성 발색단:

상기 정의된 바와 같은 화학식 (VIa) 및 (Xa) 에서;

더욱 특히 T 는 (III) 또는 (III') 의 히드라조노 부분, 또는 (IVa), (XVIIIa) 또는 (XIXa) 의 폴리메틴 부분 -[C(R^c)=C(R^d)]_m'- 에 대해 Ar 또는 Ar' 에서 파라 위치에 있거나, (VIa) 의 아조 부분에 대해 고리 A 또는 B 에서 파라 위치에 있거나, 또는 대안적으로 발색단 (Xa) 에서 Z 또는 Z' 의 위치에 있다.

본 발명의 하나의 특히 유리한 방식에 따르면, 라디칼 Het ⁺ , W ⁺ , 또는 W' ⁺ 는 우선적으로 하나 이상의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 임의로 치환된 이미다졸륨, 피리디늄, 벤조피리디늄, 벤즈이미다졸륨, 퀴놀리늄, 인돌리늄 및 피라졸륨으로부터 선택되는 기이다.

더욱 특히, Het ⁺ , W ⁺ 또는 W' ⁺ 는 하나 이상의 동일 또는 상이한 (C₁-C₄)알킬 라디칼, 예컨대 메틸로 임의로 치환된 피리디늄, 이미다졸륨 및 인돌리늄 기로부터 선택된다.

본 발명의 특히 유리한 방식에 따르면, Ar 은 임의로 치환된 페닐 기이고, Ar' 는 임의로 치환된 페닐렌 기이고, Ar ⁺ 는 엑소시클릭 트리(C₁-C₈)알킬암모늄 양이온성 전하 예컨대 트리메틸암모늄을 보유하는 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸이다.

더욱 우선적으로, 화학식 (I) 또는 (I'a) 의 염료는 하기 화학식 (1a) 내지 (1n) 의 화합물 및 또한 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 광학 이성질체, 그의 기하 이성질체 및 호변이성질체 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택되는 염료이다:

화학식 (1a) 내지 (1n) 에서:

ㆍ R _a1 은 상기 정의된 바와 같고, 특히 아미노 기로 임의로 치환되고, 알케닐 기의 말단에서 이중 결합을 포함하는 유형 -(CH₂)_rCH=CH₂ (이때, r 은 2 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수이고, 특히 r 은 2 또는 3 임) 의 C₄-C₁₀ 알케닐 기이고; 우선적으로, R _a1 은 -CH₂CH₂-CH=CH₂ 를 나타내고;

ㆍ G 는 기 -NR_cR_d 또는 (C₁-C₆)알콕시를 나타내고; 바람직한 방식에 따르면, G 는 바람직하게는 스티릴, 아조 또는 히드라조노 기에 파라인 기 -NR_cR_d 를 나타내고; 또다른 바람직한 방식에 따르면, G 는 (C₁-C₆)알콕시 기를 나타내고;

ㆍ R _a 및 R' _a (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 치환된 (C₁-C₆) 알킬 기를 나타내고; 우선적으로, R _a 는 히드록실 기로 임의로 치환된 (C₁-C₃) 알킬 기를 나타내고; 우선적으로 치환되지 않고, 예컨대 메틸이고;

ㆍ R _b 는 수소 원자 또는 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고; 우선적으로 치환되지 않고, 예컨대 메틸이고;

ㆍ R _c 및 R _d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 아릴(C₁-C₄)알킬 또는 (C₁-C₆)알콕시 기 또는 임의로 치환된 (C₁-C₆) 알킬 기를 나타내고; R_c 및 R_d 는 우선적으로 수소 원자 또는 i) 히드록실 기, ii) 아미노, iii) (디)(C₁-C₃)알킬아미노, 또는 iv) 사차 암모늄 (R")(R"')(R"")N⁺-, Q^- (이때, Q^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온임) 로 임의로 치환된 기 (C₁-C₃)알킬을 나타내거나;

또는 대안적으로, 동일한 질소 원자에 의해 보유되는, 2 개의 인접한 라디칼 R _c 및 R _d 는 함께 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 형성하고; 우선적으로, 헤테로사이클 또는 헤테로아릴은 모노시클릭 및 5- 내지 7-원이고; 더욱 우선적으로, 기는 이미다졸릴 및 피롤리디닐로부터 선택되고;

특히, R _c 및 R _d 는 동일한 기를 나타내고; 우선적으로 R _c 및 R _d 는 히드록실 기로 임의로 치환된 (C₁-C₃)알킬, 예컨대 메틸, 히드록시에틸 및 2-히드록시프로필을 나타내고;

ㆍ R _g , R' _g , R _h 및 R' _h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 할로겐 원자, 디(C₁-C₄)(알킬)아미노, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C₁-C₄)알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₆)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시, (C₁-C₄)알콕시카르보닐, (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노, 아실아미노, 카르바모일 또는 (C₁-C₄)알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 및 디(C₁-C₄)(알킬)아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₆)알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R_g, R'_g, R_h 및 R'_h 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 (C₁-C₃)알킬 또는 (C₁-C₃)알콕시 기를 나타내고; 더욱 우선적으로, R_g, R'_g, R_h 및 R'_h 는 수소 원자를 나타내거나;

ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 보유되는 2 개의 기 R _g 및 R' _g ; R _h 및 R' _h 는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합형 헤테로시클로알킬 또는 융합형 헤테로아릴 기를 형성하고; 상기 벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C₁-C₄)알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 또는 (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 (C₁-C₄)알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 및 (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₆)알킬 라디칼로 임의로 치환되거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R _g 및 R' _g 는 함께 벤조 기를 형성하거나;

ㆍ 또는 대안적으로 G 가 -NR_cR_d 를 나타낼 때 2 개의 기 R_c 및 R'_g; R_d 및 R_g 는 함께, 하나 이상의 기 (C₁-C₆)알킬로 임의로 치환된, 포화 헤테로아릴 또는 헤테로사이클, 우선적으로 질소 및 산소로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하며; 더욱 우선적으로 헤테로사이클은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되고;

ㆍ R _i , R _j , R' _j 및 R' _i (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 또는 기 C₁-C₄ 알킬을 나타내고; 더욱 우선적으로, R _i , R _j , R' _j 및 R' _i 는 수소 원자를 나타내거나;

ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 원자에 의해 보유되는 R _i 와 R _g , R' _i 와 R _h 는 함께 (헤테로)시클로알킬 기를 형성하고, 특히 (1a) 및 (1b) 의 경우, R _i 와 R _g , R' _i 와 R _h 는 시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하고;

ㆍ R _s 는 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O^-, M⁺ 를 나타내며, 이때, M⁺ 는 유기 또는 무기 양이온성 반대이온을 나타내고; 우선적으로 술포네이트 예컨대 나트륨 술포네이트를 나타내고;

ㆍ 화합물 (1m) 및 (1n) 의 아미노 기는 페닐 기의 탄소 원자에 위치 2, 3 또는 4, 바람직하게는 4 에서 연결되어 있고;

ㆍ R ^e , R ^f , R ^g 및 R ^h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는, 우선적으로 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기 예컨대 트리메틸암모늄으로, 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;

ㆍ R ₁ , R ₂ , R ₃ 및 R ₄ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬, (C₁-C₁₂)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 또는 (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는, 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고; 우선적으로, R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 는 수소 원자 또는 아미노 기이고; 더욱 우선적으로, R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 는 수소 원자를 나타내고;

ㆍ t 및 t' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 이고; 우선적으로, t' 는 0 이고;

ㆍ T _a 및 T _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 -S(O)₂-, -O-, -S-, -N(R)-, -N⁺(R)(R°)-M^-, -C(O)- 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내고 (이때, R, R° (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 라디칼 (C₁-C₄)알킬, 히드록시(C₁-C₄)알킬; 또는 아릴(C₁-C₄)알킬을 나타내고, M^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온 예컨대 할로겐화물을 나타냄); 우선적으로 라디칼 -O-, -C(O)-, -N(R)- 또는 그들의 조합으로부터 선택되는 기를 나타내고 (이때, R 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기 예컨대 메틸을 나타냄), 더욱 특히 라디칼 -O- 또는 -N(R)-C(O)- 를 나타내고;

ㆍ

는 페닐 고리에 융합된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로 페닐 고리가 부재하고; 고리가 존재할 때, 고리는 우선적으로 벤조이고; 더욱 우선적으로, 고리는 부재하고;

ㆍ m 및 n (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 0 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내며, m+n 은 1 내지 10, 특히 1 내지 6 의 정수를 나타내고, 더욱 특히 m+n = 1, 2 또는 3 이고;

ㆍ M' 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타냄.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 직접 염료는 화학식 (1a), (1b), (1e), (1g), (1i), (1j), (1k) 및 (1m); 더욱 바람직하게는 (1b) 를 갖는다.

더욱 특히, 본 발명에 따른 염료는 하기 화학식 (1'a), (1'b), (1'e), (1'g), (1'i), (1'j), (1'k) 및 (1'm) 의 직접 염료로부터 선택된다:

화학식 (I'a), (I'b), (I'e), (I'g), (I'i), (I'j), (I'k) 및 (1'm) 에서:

- R' _a1 은 기 -(CH₂)_r-CH=CH₂ (이때, r 은 2 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수이고, 특히 r 은 2 또는 3 임) 를 나타내고; 우선적으로, R _a1 은 -CH₂-CH₂-CH=CH₂ 를 나타내고;

- R _a 는 기 (C₁-C₄)알킬 예컨대 메틸을 나타내고;

- R _j 및 R' _j 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬, 예컨대 메틸을 나타내고;

- R _b 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬 예컨대 메틸을 나타내고; 우선적으로, R _b 는 수소 원자이고;

- R _g 및 R' _g 는 상기 정의된 바와 같고, 우선적으로 수소 원자를 나타내고;

- R _s 는 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 예컨대 나트륨 술포네이트를 나타내고;

우선적으로, R _s 는 (I'j) 의 기 R_cR_dN- 에 오르토이고;

- 2 개의 인접한 원자에 의해 보유되는, R _i 와 R _g , R' _i 와 R _h 는 함께 시클로알킬 기를 형성하고, 특히, R _i 와 R _g 는 시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하고;

- T _c 는 라디칼 -O-, C(O)-, -N(R)- (이때, R 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬 예컨대 메틸를 나타냄) 또는 그들의 조합으로부터 선택되는 기를 나타내고, 더욱 특히 T_c 는 기 -N(R)-C(O)- 를 나타내고;

- m' 는 1, 2 또는 3 이고;

- t' 는 0 또는 1 이고; 우선적으로, t' 는 0 이고;

- R _c 및 R _d 는 히드록실 기로 임의로 치환된 동일한 기 (C₁-C₃)알킬, 예컨대 메틸 또는 히드록시에틸을 나타내고;

- 화합물 (1m) 의 아미노 기는 페닐 기의 탄소 원자에 위치 2, 3 또는 4, 바람직하게는 4 에서 연결되어 있고;

- R ^e , R ^f , R ^g 및 R ^h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는, 우선적으로 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기 예컨대 트리메틸암모늄으로, 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;

- M' 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타내고;

스티릴, 히드로조노 또는 아조 관능기는 페닐에 대해 위치 2 (오르토) 또는 4 (파라), 우선적으로 위치 4 에 있고, 스티릴 또는 히드라조노 관능기는 피리디늄에 대해 위치 2' (오르토) 또는 4' (파라), 또는 (I'k) 의 경우 페닐에 대해 위치 2' (오르토) 또는 4' (파라), 우선적으로 위치 4 에 있다고 이해된다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 직접 염료는 화학식 (1'b) 를 갖는다.

화학식 (I) 의 염료의 예로서, 특히 하기 화합물이 언급될 수 있다:

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 성분(들) i) 는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료로부터 선택되고, 이때, R _a1 은 아스코르브산 Asc 또는 *-C _sat -(X') _p' -Asc 에서 유래하는 기를 나타내고,

더욱 특히, 성분(들) i) 는 하기 화학식 (II) 의 염료 (I) 및 또한 그의 유기 또는 무기 산 염, 광학 이성질체, 기하 이성질체, 호변이성질체 및 용매화합물, 예컨대 수화물로부터 선택된다:

A ₁ -(X ₁ ) _p -C _sat -(X ₁ ') _p' -Asc (II)

화학식 (II) 에서:

> A ₁ 은 상기 정의된 바와 같은 유색 발색단을 나타내고;

> Asc 는 하기 화학식 (II-1) 내지 (II-4) 로부터 선택되는, 아스코르빌 및 데히드로아스코르빌 라디칼로부터 선택되는 아스코르브산에서 유래하는 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 치환기 R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ 또는 R ₉ 중 하나를 통해 분자의 나머지에 연결되어 있거나, 또는 대안적으로 상기 라디칼은 치환기 R₅, R₆, R₇, R₈ 또는 R₉ 를 보유하는 탄소 원자 중 하나를 통해 직접 분자의 나머지에 연결되어 있으며, 이 경우에 이들 치환기 중 하나는 부재하고:

화학식 (II-1) 내지 (II-4) 에서:

- 또는 대안적으로 R ₅ 및 R ₉ 는 함께 2가 기 -O-(CR_aR_b)_n-O- (이때, R_a 및 R_b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬 예컨대 메틸 또는 t-부틸, (C₁-C₈)알콕시, 아릴, (폴리)할로(C₁-C₈)알킬 예컨대 트리클로로메틸을 나타내고, n 은 1, 2 또는 3 임) 를 형성하고, 특히 R ₅ 및 R ₉ 는 함께 2가 기 -O-CH₂-CH₂-O- 또는 -O-C(CH₃)₂-O- 를 형성하고;

- 또는 대안적으로 R ₁₁ 및 R ₁₂ 는 함께 2가 기 -(CR_aR_b)_n- (이때, R_a 및 R_b 및 n 은 상기 정의된 바와 같음) 를 형성하고;

- Y 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타냄;

o -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q^-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)₂- (이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 C₁-C₄ 알킬, 히드록시(C₁-C₈)알킬 또는 아미노(C₁-C₈)알킬 라디칼로부터 선택되고, Q^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타냄);

- 하기로부터 선택되는 2가 기 또는 조합: -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q^-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)₂- (이때, R, R' 및 Q^- 는 상기 정의된 바와 같음);

우선적으로, 하기로부터 선택되는 2가 기(들) 또는 그들의 조합: -O-; -N(R)-; -C(O)- (이때, R 은 수소 원자 및 C₁-C₄ 알킬 라디칼로부터 선택됨);

> C _sat 는 선형 또는 분지형, 임의로 치환된, 임의 시클릭 C₁-C₁₈ 알킬렌 사슬을 나타냄.

더욱 특히, 성분(들) i) 는 하기 화학식 (II' _a ), (II' _b ), (II' _c ), (II' _f ), (II' _g ), (II' _i ), (II' _j ), (II' _k ), (II' _m ) 및 (II' _n ) 의 직접 염료로부터 선택된다:

화학식 (II' _a ) 내지 (II' _j ) 에서:

ˇ Asc' 는 하기 (II"-1), (II"-2), (II"-3) 및 (II"-4) 로부터 선택되는 기를 나타내고

(이때,

는 T _c 에 의한 분자의 나머지에 대한 Asc 의 부착점을 나타냄);

ˇ R _a , R _j 및 R' _j 는 기 (C₁-C₄)알킬 예컨대 메틸을 나타내고;

ˇ R _b 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬 예컨대 메틸을 나타내고; 우선적으로, R_b 는 수소 원자이고;

ˇ R _g 및 R' _g 는 상기 정의된 바와 같고, 우선적으로 수소 원자를 나타내고;

ˇ R _s 는 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 예컨대 나트륨 술포네이트를 나타내고;

우선적으로, R_s 는 (I'j) 의 기 R_cR_dN- 에 오르토이고;

ˇ 2 개의 인접한 원자에 의해 보유되는 R _i 와 R _g , R' _i 와 R _h 는 함께 시클로알킬 기를 형성하고, 특히 (II'a) 및 (II'b) 의 경우 시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하고;

ˇ T _c 는 라디칼 -O-, C(O)-, -N(R)- 또는 그들의 조합 (이때, R 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬 예컨대 메틸을 나타냄) 으로부터 선택되는 기를 나타내고, 더욱 특히 T_c 는 기 -C(O)-O- 또는 -N(R)-C(O)- 를 나타내고;

ˇ m' 는 1, 2 또는 3 이고;

ˇ n' 는 1 내지 10 (언급된 수치 포함), 더욱 특히 3 내지 6, 예컨대 5 의 정수이고;

ˇ R _c 및 R _d 는 히드록실 기로 임의로 치환된 동일한 기 (C₁-C₃)알킬, 예컨대 메틸 또는 히드록시에틸을 나타내고;

ˇ R ^e 및 R ^g 는 기 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄, M^- 으로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;

ˇ R ^f 및 R ^h 는 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고; 바람직하게는 아미노 기 R^fR^eN- 또는 -N(R^h)- 는 나프탈이미딜 라디칼의 위치 4 에 있고;

ˇ M' 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타내고;

스티릴, 히드로조노 또는 아조 관능기는 페닐에 대해 위치 2 (오르토) 또는 4 (파라), 우선적으로 위치 4 에 있고, 스티릴 또는 히드라조노 관능기는 피리디늄에 대해 위치 2' (오르토) 또는 4' (파라), 또는 (II'h) 의 경우 페닐에 대해 2' (오르토) 또는 4' (파라), 우선적으로 위치 4' 에 있다고 이해된다.

본 발명의 더욱더 바람직한 구현예에 따르면, 성분(들) i) 는 화학식 (II'b) 및 (II'i) 의 염료로부터 선택된다.

아스코르브산에서 유래하는 기를 보유하는 염료의 예로서, 특히 특허 출원 FR 2 967 683 의 화합물 1 내지 18 이 언급될 수 있다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, 성분(들) i) 는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 직접 염료로부터 선택되고, 이때, R _a1 은 기 HET 또는 *-C _sat -(X'1) _p' -HET 를 나타낸다. 더욱 특히, 성분(들) i) 는 하기 화학식 (III) 및 (III') 의 염료 및 또한 그의 유기 또는 무기 산 염, 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택된다:

화학식 (III) 및 (III') 에서:

ㆍ G" 는 기 -NR_gR_h, 또는 (C₁-C₆)알콕시를 나타내고; 우선적으로, G" 는 우선적으로 스티릴 기에 파라인 기 -NR_gR_h 를 나타내고;

ㆍ R _e 는 임의로 치환된 기 (C₁-C₆)알킬을 나타내고; 우선적으로, R_e 는 히드록실 기로 임의로 치환된 기 (C₁-C₃)알킬, 우선적으로 치환되지 않은, 예컨대 메틸을 나타내고;

ㆍ R _g 및 R _h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 아릴(C₁-C₄)알킬 또는 (C₁-C₆)알콕시 기 또는 임의로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내고; R_g 및 R_h 는 우선적으로 수소 원자 또는 i) 히드록실 기, ii) 아미노, iii) (디)(C₁-C₃)알킬아미노, 또는 iv) 사차 암모늄 (R")(R"')(R"")N⁺- 으로 임의로 치환된 기 (C₁-C₃)알킬을 나타내고;

ㆍ 또는 대안적으로 동일한 질소 원자에 의해 보유되는, 2 개의 인접한 라디칼 R _g 및 R _h 는 함께 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 형성하고; 우선적으로, 헤테로사이클 또는 헤테로아릴은 모노시클릭 및 5- 내지 7-원이고; 더욱 우선적으로, 기는 이미다졸릴 및 피롤리디닐로부터 선택되고; 특히, R_g 및 R_h 는 동일한 기를 나타내고, 우선적으로 R_g 및 R_h 는 히드록실 기로 임의로 치환된 C₁-C₃ 알킬, 예컨대 메틸, 히드록시에틸 및 2-히드록시프로필을 나타내고;

ㆍ R _i , R' _i , R _j 및 R' _j (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 할로겐 원자, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노, 디(C₁-C₄)알킬아미노, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, C₁-C₄ 알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시(C₁-C₄)알콕시카르보닐, (C₁-C₄)알킬카르보닐-아미노, 아실아미노, 카르바모일 또는 (C₁-C₄)알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₁₂)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (C₁-C₄)알킬-아미노 및 디(C₁-C₄)알킬아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₆)알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R_i, R'_i, R_j 및 R'_j 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 (C₁-C₃)알킬 기를 나타내고; 더욱 우선적으로, R_i, R'_i, R_j 및 R'_j 는 수소 원자를 나타내거나;

또는 대안적으로 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 보유되는 2 개의 기 R _i 및 R' _i ; R _j 및 R' _j 는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합형 헤테로시클로알킬 또는 융합형 헤테로아릴 기를 형성하고; 상기 벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C₁-C₄)알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, 알킬카르보닐옥시, 알콕시카르보닐 또는 알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₁₂)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₆)알킬 라디칼로 임의로 치환되거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R_i 및 R'_i 또는 R_j 및 R'_j 는 함께 벤조 기를 형성하거나;

또는 대안적으로 R_j 또는 R'_j 와 R_i 는, 그들을 보유하는 탄소 원자와 함께, 시클로알킬 또는 시클로알케닐 기 바람직하게는 C₆ 예컨대 시클로헥실; 또는 시클로헥세닐을 형성하거나;

또는 대안적으로 G" 가 -NR_gR_h 를 나타낼 때, 2 개의 기 R_g 및 R'_i; R_h 및 R_i 는 함께, 하나 이상의 기 (C₁-C₆)알킬로 임의로 치환된, 포화 헤테로아릴 또는 헤테로사이클, 우선적으로 질소 및 산소로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 더욱 우선적으로 헤테로사이클은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되고;

R_k, R_L, R'_L 및 R'_k (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고; 더욱 우선적으로 R_k, R_L, R'_L 및 R'_k 는 수소 원자를 나타내고;

ㆍ

ㆍ M' 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타내고;

ㆍ HET 는 하기 (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f) 로부터 선택되는 헤테로사이클을 나타내고:

헤테로사이클 (a), (b), (c), (d), (e) 또는 (f) 에서:

- R_a, R_b, R_c 및 R_d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 상기 정의된 바와 같고, 특히 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내거나, 또는 R_a 및 R_c 는 함께 (C₅-C₇)시클로알킬 기를 형성하고, 더욱더 우선적으로 수소 원자를 나타내거나, 또는 R_a 및 R_c 는 함께 시클로펜틸을 형성하고; n 은 1 또는 2 이고;

- 별표 * 는 상기 정의된 바와 같음;

우선적으로, HET 는 하기 화학식 (a') 내지 (g') 로부터 선택되는 기를 나타내고:

ㆍ BL ₁ 은 하기로부터 선택되는 하나 이상의 2가 기 또는 그들의 조합으로 임의로 치환된 및/또는 임의로 개입된 및/또는 그것의 한쪽 또는 양쪽 말단에서 임의로 종결된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₃₀ 탄화수소계 사슬을 나타내고: -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)₂- (이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 (C₁-C₄)알킬, 히드록시(C₁-C₄)알킬 또는 아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼로부터 선택되고, Q^- 는 음이온성 반대이온을 나타냄);

ㆍ BL ₂ 는 하기로부터 선택되는 하나 이상의 2가 기 또는 그들의 조합으로 임의로 치환된 및/또는 임의로 개입된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₃₀ 탄화수소계 사슬을 나타냄: -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)₂- (이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 (C₁-C₄)알킬, 히드록시(C₁-C₄)알킬 또는 아미노(C₁-C₄)알킬 라디칼로부터 선택되고, Q^- 는 음이온성 반대이온을 나타냄).

바람직하게는, BL ₁ 및 BL ₂ 는 -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q-; -O-; -S-; -C(O)- (이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 (C₁-C₄)알킬 또는 히드록시(C₁-C₄)알킬 라디칼로부터 선택되고, Q^- 는 음이온성 반대이온을 나타냄) 로부터 선택되는 하나 이상의 2가 기 또는 그들의 조합으로 임의로 치환된 및/또는 임의로 개입된 및/또는 그것의 한쪽 또는 양쪽 말단에서 임의로 종결된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, C₁-C₁₀ 탄화수소계 사슬을 나타낸다. 더욱 우선적으로, BL₁ 및 BL₂ 는 -N(R)-; -C(O)- 및 그들의 조합 예컨대 -N(R)-C(O)-; -C(O)-N(R)- (이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 (C₁-C₄)알킬 라디칼, 예컨대 메틸로부터 선택됨) 로부터 선택되는 하나 이상의 2가 기로 임의로 개입된 및/또는 그것의 한쪽 또는 양쪽 말단에서 임의로 종결된 포화 또는 불포화, 임의로 치환된 C₁-C₁₀ 탄화수소계 사슬을 나타낸다.

본 발명에 따른 형광 염료의 예로서, 특히 하기 화합물이 언급될 수 있다:

특별한 구현예에 따르면, 성분(들) i) 는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 을 갖고, 이때, R _a1 은 HET' 또는 *-C _sat -(X' ₁ ) _p' -HET' 를 나타낸다. 더욱 특히, 성분(들) i) 는 화학식 (IV-1) 내지 (IV-5) 의 화합물로부터 선택되는 본 발명에 따른 염료로부터 선택된다:

화학식 (IV-1) 내지 (IV-5) 에서:

- R _a , R _b , R _j 및 R' _j 는 C₁-C₄ 알킬 기 예컨대 메틸을 나타내고;

- R ₆ 및 R ₇ 은 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기 예컨대 메틸을 나타내고, T _b 는 헤테로사이클의 디술피드 관능기에 알파 또는 베타인 탄소 원자에 직접 연결되어 있고;

- m 및 n (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 0 내지 7 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고, m 은 0 내지 3 이고, n 은 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;

- T _a 및 T _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 i) 공유 σ 결합; 또는 ii) 라디칼 -O-, -C(O)-, -N(R)- 또는 그들의 조합 예컨대 -NR-C(O)-, -C(O)-NR, -O-C(O)-, -C(O)-O- 또는 -C(O)-NR-C(O)- (이때, R 은 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고, 특히 R 은 수소 원자 또는 메틸을 나타냄) 로부터 선택되는 기를 나타내고;

- q 는 1, 2 또는 3 이고; 특히, q 는 1 이고;

- R _c 및 R _d 는 히드록실 기로 임의로 치환된 동일한 기 (C₁-C₃)알킬, 예컨대 메틸, 히드록시에틸 및 2-히드록시프로필을 나타내고;

- M' 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타내고;

화학식 (IV-1) 및 (IV-3) 에서, 피리디늄 기는 위치 2' (오르토) 또는 4' (파라) 에서 탄소 원자를 통해 스티릴에 연결되어 있다.

디술피드 헤테로시클릭 기를 보유하는 형광 염료의 예로서, 특히 특허 출원 WO 2011/054966 의 화합물 1 내지 68 이 언급될 수 있다.

또다른 특별한 구현예에 따르면, 성분(들) i) 는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 을 갖고, 이때, R _a1 은 기 C _sat -S-U 를 나타낸다. 특히, 성분(들) i) 는 특히 하기 화학식 (V) 의 디술피드 관능기, 티올 관능기 또는 보호된-티올 관능기를 보유하는 직접 염료, 및 또는 유기 또는 무기 산과 그의 염, 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 호변이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택된다:

A ₁ -(X ₁ ) _p -C _sat -S-U (V)

화학식 (V) 에서:

ㆍ U 는 a) *-S-C' _sat -(X'1) _p' -A' ₁ 및 b) *-Y 로부터 선택되는 라디칼을 나타내고;

ㆍ A ₁ 및 A' ₁ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 중성, 바람직하게는 양이온성 발색단을 함유하는 라디칼을 나타내고;

ㆍ Y 는 i) 수소 원자; 또는 ii) 티올-관능 보호기를 나타내고;

ㆍ X ₁ , X' ₁ , p, p', C _sat 및 C' _sat 는 화학식 (II) 의 화합물에 대해 상기 정의된 바와 같다.

본 발명의 하나의 특별한 방식은 상기 정의된 바와 같은 화학식 (V) 의 디술피드 관능기를 보유하는 염료에 관한 것이고, 즉 U 는 하기 라디칼 a) *-S-C's _at -(X'1) _p' -A' ₁ 을 나타낸다.

또다른 특별한 방식에 따르면, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 티올 관능기를 보유하는 화학식 (V) 의 염료에 관한 것이고, 즉 U 는 라디칼 b) *-Y 를 나타낸다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예는 어두운 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝을 위한 디술피드, 티올 또는 보호된-티올 관능기를 보유하는 형광 염료에 관한 것이다. 더욱 특히, 형광 염료는 디술피드 관능기를 보유한다.

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 화학식 (V) 의 양이온성 직접 염료는 티올 염료이고, 즉 Y 는 i) 수소 원자를 나타낸다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, 상기 화학식 (V) 에서, Y 는 보호기이고; 특히, Y 는 하기 라디칼로부터 선택되는 티올 관능기에 대한 보호기를 나타낸다:

■ (C₁-C₄)알킬카르보닐;

■ (C₁-C₄)알킬티오카르보닐;

■ (C₁-C₄)알콕시카르보닐;

■ (C₁-C₄)알콕시티오카르보닐;

■ (C₁-C₄)알킬티오-티오카르보닐;

■ (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노카르보닐;

■ (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노티오카르보닐;

■ 아릴카르보닐, 예를 들어 페닐카르보닐;

■ 아릴옥시카르보닐;

■ 아릴(C₁-C₄)알콕시카르보닐;

■ (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노카르보닐, 예를 들어 디메틸아미노카르보닐;

■ (C₁-C₄)(알킬)아릴아미노카르보닐;

■ 카르복실;

■ SO₃ ^-; M⁺ (이때, M⁺ 는 알칼리 금속 예컨대 나트륨 또는 칼륨을 나타냄), 또는 대안적으로 양이온성 발색단 A ₁ 또는 A' ₁ 및 M⁺ 의 반대이온이 부재함;

■ 임의로 치환된 아릴 예컨대 페닐, 디벤조수베릴 또는 1,3,5-시클로헵타트리에닐;

o 임의로 치환된 헤테로아릴;

o 임의로 양이온성, 임의로 치환된 헤테로시클로알킬, 이때, 헤테로시클로알킬 기는 특히 산소, 황 및 질소로부터 선택되는 1 내지 4 개의 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 부분 포화 5-, 6- 또는 7-원 모노시클릭 기, 예컨대 디/테트라히드로푸릴, 디/테트라히드로티오페닐, 디/테트라히드로피롤릴, 디/테트라히드로피라닐, 디/테트라/헥사히드로티오피라닐, 디히드로피리딜, 피페라지닐, 피페리디닐, 테트라메틸피페리딜, 모르폴리닐, 디/테트라/헥사히드로아제피닐, 디/테트라히드로피리미디닐 (이들 기는 하나 이상의 기 예컨대 (C₁-C₄) 알킬, 옥소 또는 티옥소로 임의로 치환됨) 을 나타내거나; 또는 헤테로사이클은 하기 기를 나타냄:

이때, R'^c, R'^d, R'^e, R'^f, R'^g 및 R'^h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₄) 알킬 기를 나타내거나, 또는 대안적으로 2 개의 기 R'^g 와 R'^h, 및/또는 R'^e 와 R'^f 는 옥소 또는 티옥소 기를 형성하거나, 또는 대안적으로 R'^g 와 R'^e 는 함께 시클로알킬을 형성하고; v 는 1 내지 3 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고; 우선적으로, R'^c 내지 R'^h 는 수소 원자를 나타내고; An"'^- 는 반대이온을 나타냄;

o -C(NR'^cR'^d)=N⁺R'^eR'^f; An"'^-, 이때, R'^c, R'^d, R'^e 및 R'^f (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고; 우선적으로, R'^c 내지 R'^f 는 수소 원자를 나타내고; An"'^- 는 반대이온을 나타냄;

o -C(NR'^cR'^d)=NR'^e, 이때, R'^c, R'^d 및 R'^e 는 상기 정의된 바와 같음;

o 특히 (C₁-C₄) 알킬, (C₁-C₄) 알콕시 예컨대 메톡시, 히드록실, 알킬카르보닐 또는 (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노 예컨대 디메틸아미노로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의로 치환된 임의로 치환된 (디)아릴(C₁-C₄)알킬 예컨대 9-안트라세닐메틸, 페닐메틸 또는 디페닐메틸;

o 임의로 치환된 (디)헤테로아릴(C₁-C₄)알킬, 이때 헤테로아릴 기는 특히 하나 이상의 기 예컨대 알킬, 특히 메틸로 임의로 치환된, 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 1 내지 4 개의 헤테로원자를 포함하는 양이온성 또는 비양이온성, 5- 또는 6-원 모노시클릭 라디칼, 예컨대 피롤릴, 푸라닐, 티오페닐, 피리딜, 피리딜 N-옥시드 예컨대 4-피리딜 또는 2-피리딜-N-옥시드, 피릴륨, 피리디늄 또는 트리아지닐 기이고; 유리하게는, (디)헤테로아릴(C₁-C₄)알킬은 (디)헤테로아릴메틸 또는 (디)헤테로아릴에틸임;

o CR¹R²R³, 이때, R¹, R² 및 R³ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 할로겐 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타냄:

- (C₁-C₄)알킬;

- (C₁-C₄)알콕시;

- 임의로 치환된 아릴 예컨대 하나 이상의 기, 예를 들어 (C₁-C₄)알킬, (C₁-C₄)알콕시 또는 히드록실로 임의로 치환된 페닐;

- 임의로 치환된 헤테로아릴 예컨대 (C₁-C₄)알킬 기로 임의로 치환된 티오페닐, 푸라닐, 피롤릴, 피라닐 또는 피리딜;

- P(Z¹)R'¹R'²R'³, 이때, R'¹ 및 R'² (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 히드록실, (C₁-C₄)알콕시 또는 알킬 기를 나타내고, R'³ 은 히드록실 또는 (C₁-C₄)알콕시 기를 나타내고, Z¹ 은 산소 또는 황 원자를 나타냄;

■ 입체 장애 고리; 및

■ 임의로 치환된 알콕시알킬, 예컨대 메톡시메틸 (MOM), 에톡시에틸 (EOM) 및 이소부톡시메틸.

특히, Y 는 옥사졸륨, 이속사졸륨, 티아졸륨, 이소티아졸륨, 1,2,4-트리아졸륨, 1,2,3-트리아졸륨, 1,2,4-옥사졸륨, 1,2,4-티아디아졸륨, 피릴륨, 피리디늄, 피리미디늄, 피라지늄, 피리다지늄, 트리아지늄 및 이미다졸륨, 벤즈이미다졸륨, 벤족사졸륨, 벤조티아졸륨으로부터 선택되는 기를 나타내며, 이들 기는 하나 이상의 (C₁-C₄)알킬 기, 특히 메틸로 임의로 치환된다.

특히, Y 는 하기와 같은 보호기를 나타낸다:

> (C₁-C₄)알킬카르보닐, 예를 들어 메틸카르보닐 또는 에틸카르보닐;

> 아릴카르보닐, 예를 들어 페닐카르보닐;

> (C₁-C₄)알콕시카르보닐;

> 아릴옥시카르보닐;

> 아릴(C₁-C₄)알콕시카르보닐;

> (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노카르보닐, 예를 들어 디메틸아미노카르보닐;

> (C₁-C₄)(알킬)아릴아미노카르보닐;

> 임의로 치환된 아릴 예컨대 페닐;

> 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤테로아릴 예컨대 이미다졸릴 또는 피리딜;

> 양이온성 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤테로아릴 예컨대 피릴륨, 피리디늄, 피리미디늄, 피라지늄, 피리다지늄, 트리아지늄, 이미다졸륨; 이들 기는 하나 이상의 동일 또는 상이한 (C₁-C₄)알킬 기 예컨대 메틸로 임의로 치환됨;

> 양이온성 8- 내지 11-원 바이시클릭 헤테로아릴 예컨대 벤즈이미다졸륨 또는 벤족사졸륨; 이들 기는 하나 이상의 동일 또는 상이한 (C₁-C₄)알킬 기 예컨대 메틸로 임의로 치환됨;

> 하기 화학식을 갖는 양이온성 헤테로사이클:

> -C(NH₂)=N⁺H₂; An"'^-; 이때, An"'^- 는 상기 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온임;

> -C(NH₂)=NH;

> SO₃ ^-, M⁺ (이때, M⁺ 는 알칼리 금속 예컨대 나트륨 또는 칼륨을 나타냄).

이전에 나타낸 바와 같이, 화학식 (V) 에서, C_sat 및 C'_sat 는, 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형, 임의로 치환된, 임의 시클릭 C₁-C₁₈ 알킬렌 사슬을 나타낸다.

언급될 수 있는 치환기는 바람직하게는 황 원자에 대해 베타 또는 감마 위치에서 탄소 상에 존재하는 아미노 기, (C₁-C₄)알킬아미노 기, (C₁-C₄)디알킬아미노 기, 또는 기 R^a-Z^a-C(Z^b)- (이때, Z^a, Z^b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 기 NR^a' 를 나타내고, R^a 는 알칼리 금속, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고, R^a' 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타냄) 를 포함한다.

바람직하게는, 화학식 (V) 의 경우에, C_sat 및 C'_sat 는 사슬 -(CH₂)_k- (이때, k 는 1 내지 8 (언급된 수치 포함) 의 정수임) 을 나타낸다.

화학식 (V) 의 라디칼 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 상기 정의된 바와 같다. 바람직하게는, A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 하나 이상의 양이온성 발색단을 함유한다.

본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 염료 (V) 는 디술피드이고, 동일한 양이온성 발색단 A ₁ 및 A' ₁ 을 포함한다. 더욱 특히, 본 발명에 따른 화학식 (V) 의 염료는 대칭 디술피드이고, 즉 그들은 대칭의 C2 축을 함유하고, 즉 화학식 (V) 는 하기와 같다:

A ₁ -(X) _p -C _sat -S-S-C' _sat -(X' ₁ ) _p' -A' (이때, A = A', X = X', p = p', C_sat = C'_sat).

본 발명의 바람직한 변형에 따르면, 형광 발색단 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 상기 정의된 바와 같은 화학식 (XVIIIa), (XIXa), (XXa) 및 (XXIa) 의 것으로부터 선택된다.

본 발명의 하나의 구현예에 따르면, p=1, z=t'=0, t =1 이고, T 는, 바람직하게는 올레핀 관능기 -C(R^c)=C(R^d)- 에 대해 Ar 상에서 파라 위치에서, -N(R)- 를 나타낸다.

특히, 하나의 변형에서, p=1, z=t'=0, t =1 이고, T 는, 바람직하게는 스티릴 관능기 -C(R^c)=C(R^d)- 에 대해 Ar 상에서 파라 위치에서, -N(R)- 를 나타내고, T' 는 기 -N(R)- 또는 -N⁺(R)(R°)- 또는 이미다졸륨을 나타낸다.

바람직하게는, W ⁺ 또는 W' ⁺ 는 하나 이상의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 임의로 치환된 이미다졸륨, 피리디늄, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤조티아졸륨 또는 퀴놀리늄이다.

본 발명의 하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 상기 정의된 바와 같은 화학식 (VIIIa) 또는 (XIXa), 바람직하게는 (XIXa) 의 발색단을 나타내고, 이때, m' = 1 이고, Ar 은 스티릴 기 -C(R^d)=C(R^c)- 에 파라에서 기 (디)(히드록시)(C₁-C₆)(알킬)아미노 예컨대 디히드록시(C₁-C₄)알킬아미노로 치환된 페닐 기를 나타내고, W ⁺ 는 이미다졸륨 또는 피리디늄 기, 우선적으로 오르토- 또는 파라-피리디늄을 나타낸다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, 화학식 (V) 의 염료는 더욱 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a) 및 (Va) 의 발색단으로부터 선택되는, 더욱 특히 상기 정의된 바와 같은 (IIIa-1) 및 (IVa-1) 로부터 선택되는, (폴리)아조 염료 예컨대 (디)아조, 및 히드라조노 염료에서 유래하는 것으로부터 선택되는 발색단 A ₁ 및/또는 A' ₁ 을 포함한다.

본 발명의 화학식 (V) 의 염료의 예로서, 하기 화학식 (V-1) 내지 (V-7) 로부터 선택되는 디술피드 염료 및 화학식 (V'-1) 내지 (V'-7) 로부터 선택되는 티올 또는 보호된-티올 염료가 언급될 수 있다:

화학식 (V-1) 내지 (V-7) 및 (V'-1) 내지 (V'-7) 에서:

ㆍ G 및 G' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 기 -NR_cR_d, -NR'_cR'_d 또는 임의로 치환된, 우선적으로 치환되지 않은, C₁-C₆ 알콕시를 나타내고; 바람직한 구현예에 따르면, G 및 G' 는 각각 기 -NR_cR_d 및 기 -NR'_cR'_d 를 나타내고; 또다른 구현예에 따르면, G 및 G' 는 C₁-C₆ 알콕시 기를 나타내고;

ㆍ R ¹ , R ² , R ³ 및 R ⁴ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 기, 우선적으로 수소 원자를 나타내고;

ㆍ R _a 및 R' _a (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 아릴(C₁-C₄)알킬 기 또는 히드록실 또는 아미노로 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기, C₁-C₄ 알킬아미노 또는 C₁-C₄ 디알킬아미노 기를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는, 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고; 우선적으로, R_a 및 R'_a 는 히드록실 기, 또는 벤질 기로 임의로 치환된 C₁-C₃ 알킬 기를 나타내고;

ㆍ R _b 및 R' _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 아릴(C₁-C₄)알킬 기 또는 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고; 우선적으로, R_b 및 R'_b 는 수소 원자 또는 C₁-C₃ 알킬 또는 벤질 기를 나타내고;

ㆍ R _c , R' _c , R _d 및 R' _d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 아릴(C₁-C₄)알킬 또는 C₁-C₆ 알콕시 기 또는 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고; R_c, R'_c, R_d 및 R'_d 는 우선적으로 수소 원자, 히드록실, C₁-C₃ 알콕시, 아미노 또는 C₁-C₃ (디)알킬아미노 기, 또는 i) 히드록실 기, ii) 아미노, iii) C₁-C₃ (디)알킬아미노, 또는 iv) 사차 암모늄 (R")(R"')(R"")N⁺- 으로 임의로 치환된 C₁-C₃ 알킬 기를 나타내거나;

또는 대안적으로 동일한 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 인접한 라디칼 R _c 및 R _d , R' _c 및 R' _d 는 함께 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 형성하고; 우선적으로, 헤테로사이클 또는 헤테로아릴은 모노시클릭 및 5- 내지 7-원이고; 더욱 우선적으로, 기는 이미다졸릴 및 피롤리디닐로부터 선택되고;

ㆍ R _e 및 R' _e (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 선형 또는 분지형, 임의 불포화 2가 C₁-C₆ 알킬레닐 탄화수소계 사슬을 나타내고;

ㆍ R _f 및 R' _f (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 기 디(C₁-C₄)알킬아미노, (R")(R"')N- 또는 사차 암모늄 기 (R")(R"')(R"")N⁺- 를 나타내고, 이때, R", R"' 및 R"" (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내거나 또는 대안적으로 (R")(R"')(R"")N⁺- 는 임의로 치환된 양이온성 헤테로아릴 기, 우선적으로 C₁-C₃ 알킬 기로 임의로 치환된 이미다졸리늄 기를 나타내고;

ㆍ R _g , R' _g , R" _g , R"' _g , R _h , R' _h , R" _h 및 R"' _h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 할로겐 원자, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노, C₁-C₄ 디알킬아미노, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, C₁-C₄ 알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, 알킬카르보닐옥시, 알콕시카르보닐 또는 알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 C₁-C₁₂ 알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노 및 C₁-C₄ 디알킬아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 C₁-C₁₆ 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R_g, R'_g, R"_g, R"'_g, R_h, R'_h, R"_h, 및 R"'_h 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₃ 알킬 기를 나타내거나;

ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 보유되는 2 개의 기 R _g 및 R' _g ; R" _g 및 R"' _g ; R _h 및 R' _h ; R" _h 및 R"' _h 는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합형 헤테로시클로알킬 또는 융합형 헤테로아릴 기를 형성하며; 상기 벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노, C₁-C₄ 디알킬아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, C₁-C₄ 알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, 알킬카르보닐옥시, 알콕시카르보닐 또는 알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 C₁-C₁₂ 알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노, C₁-C₄ 디알킬아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 C₁-C₁₆ 알킬 라디칼로 임의로 치환되거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R_g 및 R'_g; R"_g 및 R"'_g 는 함께 벤조 기를 형성하거나;

ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 기 R _i 및 R _g ; R"' _i 및 R"' _g ; R' _i 및 R' _h ; 및/또는 R" _i 및 R" _h 는 함께 융합형 (헤테로)시클로알킬, 우선적으로 시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하거나;

ㆍ 또는 대안적으로 G 는 -NR_cR_d 를 나타내고 G' 는 -NR'_cR'_d 를 나타낼 때 2 개의 기 R_c 및 R'_g; R'_c 및 R"_g; R_d 및 R_g; R'_d 및 R"'_g 는 함께 하나 이상의 기 C₁-C₆ 알킬로 임의로 치환된 포화 헤테로아릴 또는 헤테로사이클; 우선적으로 질소 및 산소로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 더욱 우선적으로 헤테로사이클은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되고;

ㆍ R _i , R' _i , R" _i , 및 R"' _i (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고;

ㆍ R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R' ₁ , R' ₂ , R' ₃ , 및 R' ₄ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₁₂ 알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노 또는 C₁-C₄ 디알킬아미노 기를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고; 우선적으로, R₁, R₂, R₃, R₄, R'₁, R'₂, R'₃, 및 R'₄ 는 수소 원자 또는 아미노 기이고; 더욱 우선적으로, R₁, R₂, R₃, R₄, R'₁, R'₂, R'₃, 및 R'₄ 는 수소 원자를 나타내고;

ㆍ T _a 및 T _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 i) 공유 σ 결합, 또는 ii) -S(O)₂-, -O-, -S-, -N(R)-, -N⁺(R)(R°)- 및 -C(O)- 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내고, 이때, R 및 R° (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 히드록시알킬 라디칼; 또는 아릴(C₁-C₄)알킬을 나타내고; 우선적으로 T_a 는 T_b 와 동일하고, 공유 σ 결합 또는 -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -C(O)-O- 및 -N⁺(R)(R°)- (이때, R, R°는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타냄) 로부터 선택되는 기를 나타내고; 더욱 우선적으로, T_a 및 T_b 는 σ 결합; 또는 iii) 우선적으로 2 개의 헤테로원자 (더욱 우선적으로 2 개의 질소 원자) 를 함유하고 우선적으로 5- 내지 7-원 예컨대 이미다졸륨인 양이온성 또는 비-양이온성, 우선적으로 모노시클릭, 우선적으로 동일한 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;

ㆍ

(이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 치환된 헤테로시클릭 기를 나타내고, 우선적으로, 헤테로사이클은 동일한, 모노시클릭, 포화 및 5- 내지 8-원이고 총 2 개의 질소 원자를 포함하고;

ㆍ

는 이미다졸륨 또는 페닐 고리에 융합된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로 이미다졸륨 또는 페닐 고리가 부재하고; 우선적으로, 고리가 존재할 때, 고리는 벤조이고;

ㆍ m, m', n 및 n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 내지 6 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고, 이때 m+n, m'+n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 1 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고; 우선적으로, m+n = m'+n' = 2 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수; 더욱 우선적으로, m+n = m'+n' = 2 의 정수이고;

ㆍ Y 는 (V) 에 대해 상기 정의된 바와 같고; 특히, Y 는 수소 원자 또는 하기와 같은 보호기를 나타내고:

> 아릴카르보닐, 예를 들어 페닐카르보닐;

> (C₁-C₄)알콕시카르보닐;

> 아릴옥시카르보닐;

> 아릴(C₁-C₄)알콕시카르보닐;

> (C₁-C₄)(알킬)아릴아미노카르보닐;

> 임의로 치환된 아릴 예컨대 페닐;

> 하기 화학식을 갖는 양이온성 헤테로사이클:

> -C(NH₂)=NH;

> SO₃ ^-, M⁺, 이때, M⁺ 는 알칼리 금속 예컨대 나트륨 또는 칼륨을 나타냄;

ㆍ M' 는 분자의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기 산의 염, 또는 유기 또는 무기 염기에서 유래하는 음이온성 반대이온을 나타냄.

특히, 화학식 (V) 의 염료는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (V-5), (V'-5), (V-6) 및 (V'-6) 으로부터 선택되는 나프탈이미딜 디술피드, 티올 또는 보호된-티올 발색단을 갖는 염료로부터 선택된다.

본 발명의 바람직한 방식에 따르면, 화학식 (V) 의 염료는 피리디늄 부분을 페닐에 연결하는 에틸렌 기를 피리디늄에 오르토 또는 파라 위치에서, 즉 2-4' 4-2' 4-4' 에서 보유하는 화학식 (V-8) 및 (V'-8) 로부터 선택되는 디술피드, 티올 또는 보호된-티올 염료로부터 선택된다:

화학식 (V-8) 및 (V'-8) 에서:

> R 및 R"' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 히드록실 기, 아미노 기 (NR_aR_b) 또는 암모늄 기 (N⁺R_aR_bR_c), An^-; 우선적으로 히드록실을 나타내고; 이때, R_a, R_b 및 R_c (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내거나;

또는 대안적으로 아미노 또는 암모늄 기의 2 개의 알킬 기 R_a 및 R_b 는 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클, 예컨대 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜, 피롤릴, 모르폴리늄, 피페라지늄, 피페리디늄 또는 피롤리늄을 형성하고, An^- 는 음이온성 반대이온을 나타내고;

> R' 및 R" (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 각각 수소 원자 또는 R 및 R"' 에 대해 정의된 바와 같은 기를 나타내고;

> R _g , R' _g , R" _g , R"' _g , R _h , R' _h , R" _h 및 R"' _h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 할로겐 원자, 아미노, 디(C₁-C₄)알킬아미노, 시아노, 카르복실, 히드록실, 트리플루오로메틸, 아실아미노, C₁-C₄ 알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시, (C₁-C₄)알콕시카르보닐, (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노, 아실아미노, 카르바모일 또는 (C₁-C₄)알킬술포닐아미노 기, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₁₂)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노 및 디(C₁-C₄)알킬아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₆)알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 특히, R_g, R'_g, R"_g, R"'_g, R_h, R'_h, R"_h 및 R"'_h 는 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고;

> R' _i , R" _i , R"' _i 및 R"" _i (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고; 특히 R'_i, R"_i, R"'_i 및 R""_i 는 수소 원자를 나타내고;

> m 및 m' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 1 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수; 특히 2 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고; 우선적으로, m 및 m' 는 2 이고;

> p, p', q 및 q' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 1 내지 6 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고;

> M' 는 음이온성 반대이온을 나타내고;

> Y 는 상기 정의된 바와 같고;

화학식 (V-8) 또는 (V'-8) 의 화합물이 기타 양이온성 부분을 함유할 때, 그것은 하나 이상의 음이온성 반대이온과 조합되어 화학식 (V-8) 또는 (V'-8) 에게 전기적 중성을 제공한다고 이해됨.

특히, R_h 및 R"_h 는 피리디늄 기에 오르토이고, R'_h 및 R"_h 는 수소 원자를 나타낸다. 본 발명의 또다른 양상은 위치 3' 에서 기 R_g, R"_g (이때, R'_g/R"_g 는 수소 원자를 나타냄) 를 보유하는 화학식 (V-8) 또는 (V'-8) 의 염료에 관한 것이다. 유리하게는, 화학식 (V-8) 및 (V'-8) 의 염료는 아미노 기를 보유하는 페닐에 파라에서 그들의 에틸렌 기를 보유하고: R'(CH₂)_p-N-(CH₂)_q-R 및/또는 R"(CH₂)_p'-N-(CH₂)_q'-R"', 즉 위치 4' 에서, 우선적으로 피리디늄에 오르토에서, 즉 2-4' 에서 피리디늄 부분을 페닐에 연결하는 에틸렌 또는 스티릴 기를 보유한다.

본 발명의 또다른 특별한 방식에 따르면, 본 발명의 염료는 화학식 (V-9) 또는 (V'-9) 에 속한다:

화학식 (V-9) 및 (V'-9) 에서:

ㆍ R ₁ 은 하나 이상의 히드록실 기 또는 -C(O)OR' (이때, R' 는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 기 또는 대안적으로 기 -C(O)-O^- 를 나타내고, 후자의 경우에, 음이온성 반대이온 An^- 이 부재함) 로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고; 특히 R₁ 은 하나 이상의 히드록실 기, 더욱 특히 오직 하나의 히드록실 기로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;

ㆍ R ₂ 는 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;

ㆍ 또는 대안적으로 기 R₁ 및 R₂ 는, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 하나 이상의 히드록실, (폴리)히드록시(C₁-C₄)알킬 및/또는 -C(O)OR' 기 (이때, R' 는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 기 또는 대안적으로 기 -C(O)-O^- 를 나타내고, 후자의 경우에, 음이온성 반대이온 An^- 이 부재함) 로 치환된 포화 헤테로시클릭 라디칼; 예컨대 피롤리디닐 및 피페리딜을 형성하고;

ㆍ R ₃ 은 수소 원자 또는 기 -C(O)OR" (이때, R" 는 수소 원자, 알칼리 금속 또는 C₁-C₆ 알킬 기를 나타냄) 를 나타내거나 또는 대안적으로 R₃ 은 기 -C(O)-O^- 를 나타내고, 후자의 경우에, 음이온성 반대이온 An^- 이 부재하고;

ㆍ Z 는 2가 아미도 기 -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, 또는 아미도 기 -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- 로 개입된 2가 C₁-C₁₀ 알킬렌 기 예컨대 -(CH₂)_n'-C(O)-N(R)-(CH₂)_p-, -(CH₂)_n"-N(R)-C(O)-(CH₂)_p- (이때, n' 는 0 내지 3 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고; 우선적으로, n' 는 0, 2, 3 이고; p 는 0 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고, n" 는 0 내지 3 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고, 특히 n'=n"=p=0 이고, R 은 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 기를 나타냄) 를 나타내고;

ㆍ An ^- 는 음이온성 반대이온을 나타내고;

ㆍ Y 는 상기 정의된 바와 같고;

화학식 (V-9) 또는 (V'-9) 의 화합물이 기타 양이온성 부분을 함유할 때, 그것은 하나 이상의 음이온성 반대이온과 조합되어 화학식 (V-9) 또는 (V'-9) 에게 전기적 중성을 제공한다고 이해됨.

본 발명의 특별한 방식에 따르면, 본 발명의 염료는 하기 화학식 (V-10) 또는 (V'-10) 에 속한다:

화학식 (V-10) 및 (V'-10) 에서:

ㆍ R' ₁ 는 하나 이상의 히드록실 기, 특히 오직 하나의 히드록실 기, 또는 -C(O)OR' (이때, R' 는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 기 또는 기 -C(O)-O^- 를 나타내고, 후자의 경우에, 음이온성 반대이온 An^- 이 부재함) 로 치환된 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고; 우선적으로, R' ₁ 는 히드록실 기로 치환된 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고;

ㆍ R' ₂ 는 하나 이상의 히드록실 기, 특히 오직 하나의 히드록실 기로 임의로 치환된 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고;

더욱 특히, R'₁ 및 R'₂ 는 동일하고;

ㆍ An ^- 는 상기 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온을 나타내고;

ㆍ B 는 2가 아미도 기 -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- (이때, R 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₆)알킬을 나타냄); 우선적으로, R=H 를 나타내고;

ㆍ n 및 m (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 1 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고; 우선적으로, n 은 3 이고, m 은 2 이고;

ㆍ Y 는 상기 정의된 바와 같고;

피리디늄 고리 사이의 겨합 및 에틸렌 또는 스티릴 기의 이중 결합은 피리디늄의 위치 2 또는 4 에, 바람직하게는 4 에 위치한다고 이해됨.

본 발명의 화학식 (V) 의 디술피드, 티올 및 보호된-티올 직접 염료의 예로서, 하기 특허 출원에 기재된 화학 구조를 갖는 특별한 염료가 언급될 수 있다:

- 특허 출원 EP 1 647 580 A1 의 단락 [057] 의 비-형광 대칭 염료 및 동일한 출원의 실시예 3 내지 8 의 화합물,

- 특허 출원 WO 2007/110531 의 형광 염료 1 내지 25;

- 특허 출원 WO 2007/110532 의 형광 염료 1 내지 49;

- 특허 출원 WO 2007/110533 의 형광 염료 1 내지 28;

- 특허 출원 WO 2007/110534 의 형광 염료 1 내지 149;

- 특허 출원 WO 2007/110535 의 형광 염료 1 내지 16;

- 특허 출원 WO 2007/110536 의 형광 염료 1 내지 18;

- 특허 출원 WO 2007/110537 의 형광 염료 1 내지 32;

- 특허 출원 WO 2007/110539 의 형광 염료 1 내지 16;

- 특허 출원 WO 2007/110540 의 형광 염료 (1) 내지 (36);

- 특허 출원 WO 2007/110541 의 형광 염료 1 내지 63;

- 특허 출원 WO 2007/110542 의 페이지 18, 라인 1 내지 페이지 35, 라인 4 의 형광 염료;

- 특허 출원 EP 2 053 094 A2 의 단락 [0066] 및 [0067] 의 염료, 페이지 23, 라인 1 내지 29 의 비-형광 염료 및 페이지 23, 라인 30 내지 페이지 38, 라인 55 의 형광 염료;

- 특허 출원 FR 2 920 779 및 특허 출원 FR 2 920 781 의 비-형광 염료 1 내지 54;

- 특허 출원 WO 2009/034059 및 FR 2 920 780 의 비-형광 염료 1 내지 50;

- 특허 출원 EP 2 062 945 A1 의 형광 염료 1 내지 42;

- 특허 EP 2 039 724 B1 의 형광 염료 1 내지 21;

- 특허 출원 FR 2 921 380 의 형광 염료 1 내지 28 ;

- 특허 출원 WO 2009/037324 의 형광 염료 1 내지 18;

- 특허 출원 WO 2009/037325 의 형광 염료 1 내지 31;

- 특허 출원 WO 2009/037348 의 형광 염료 1 내지 30;

- 특허 출원 FR 2 921 375 의 형광 염료 1 내지 28;

- 특허 출원 EP 2 075 288 A1 의 형광 염료 1 내지 36;

- 특허 출원 EP 2 075 289 A1 의 형광 염료 1 내지 32.

더욱 특히, 성분(들) i) 는 하기 화학식을 갖는 것으로부터 선택된다:

이때, An^- 및 M' (이는 동일 또는 상이할 수 있고, 우선적으로 동일함) 는 음이온성 반대이온을 나타낸다. 더욱 특히, 음이온성 반대이온은 할로겐화물 예컨대 염화물, 알킬 설페이트 예컨대 메틸 설페이트, 및 메실레이트로부터 선택된다.

화합물 (I) 의 제조

화학식 (I) 의 염료는 화합물 (a1) 과 화합물 (a2) 사이의 축합 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 그것은 크네베나겔 반응으로 일려져 있고, 활성화된 메틸 유형의 친핵체로 알데히드를 축합시키는 것으로 이루어진다. 이 반응은 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_h, R'_h, M' 및 q 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a1) 은 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (a2) 는 화합물 (a3) 과 화합물 (a4) 사이의 친핵성 치환 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a1, R_b, R_i, R'_i, R_h 및 R'_h 는 상기 정의된 바와 같고, Hal 은 할로겐 원자 예컨대 불소를 나타냄).

화합물 (a3) 및 (a4) 는 당업자에게 알려져 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화학식 (Ib) 의 염료는 화합물 (a5) 와 화합물 (a6) 사이의 축합 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있고, 크뇌베나겔 반응으로서 알려져 있고, 활성화된 메틸 유형의 친핵체로 알데히드를 축합시키는 것으로 이루어진다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_a1, R_a, R_b, R_i, R'_i, R_h, R'_h, T_b, t 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a5) 는 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (a6) 은 친전자성 화합물 (a7) 과 피리딘 화합물 (a8) 사이의 4차화 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다.

(이때, G, R_a1, R_a, R_b, R_i, R'_i, R_h, R'_h, T_b, t 및 M' 는 상기 정의된 바와 같고;

R₁, R₂, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_h, R'_h, T_b, t, m 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

기 Gp' 는 떠날 때 음이온성 반대이온을 생성하는 이탈기를 나타낸다. 할로겐화물 예컨대 요오드화물, 브롬화물, 염화물 또는 메실레이트, 설페이트, 포스페이트, 트리플레이트 또는 토실레이트 기가 언급될 수 있다.

화합물 (a7) 및 (a8) 은 당업자에게 알려져 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화학식 (Ic) 의 염료는 화학식 (Ia) 의 염료에 대해 상기 기재된 합성 경로를 통해 합성될 수 있다. 주된 차이는 화합물 (a9), 인돌리늄 단위를 보유하는 화합물이, 화합물 (a1), 피리디늄 단위를 보유하는 화합물 대신 사용된다는 점이다. 화합물 (a2) 와의 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_h, R'_h, T_b, t 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a9) 는 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (Id) 는 화합물 (a10) 과 화합물 (a11) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_h, R'_h, t 및 M' 는 상기 정의된 바와 같고; Nu 는 친핵성 기를 나타내고; E 는 친전자성 기를 나타내고; T_a 는 친전자체에 대한 친핵체의 공격 후에 생성된 결합을 나타냄). 예를 들어, 친전자체와 친핵체의 축합으로 시작하여 생성될 수 있는 공유 결합 T_a 가 표 A 에 열거되어 있다:

표 A:

이들 반응은 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다.

화합물 (a11) 은 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (a10) 은 인돌리늄 유도체 (a12) 와 카르보닐 기를 보유하는 화합물 (a5) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_h, R'_h, T_b, t, E, Nu 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a12) 는 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다. 화합물 (a5) 는 상기 기재된 바와 같다.

대안적으로, 화합물 (Id) 는 화합물 (a13) 과 화합물 (a14) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

화합물 (a14) 는 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (a13) 은 화합물 (a35) 과 화합물 (a23) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a, G, Nu, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_j, R'_j 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a15) 는 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다. 화합물 (a5) 는 상기 기재된 바와 같다.

화합물 (Ie) 는 화합물 (a16) 과 화합물 (a17) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 그것은 알킬화 반응이다. 이 반응은 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, G_p, R_a1, R_a, R_g, R'_g, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a17) 은 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (a16) 은 화합물 (a18) 과 화합물 (a19) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 그것은 디아조화 및 커플링 반응이다. 이 반응은 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a18) 및 (a19) 는 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (If) 는 화합물 (a5) 과 화합물 (a20) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_h, R'_h, R_j, R'_j, T_b, m, t' 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a5) 는 상기 기재된 바와 같다.

화합물 (a20) 은 화합물 (a21) 과 화합물 (a22) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R₁, R₂, R_a1, G, m, Tb, t' R_i, R'_i, R_j, R'_j 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

기 Gp' 는 제거될 때 음이온성 반대이온 M' 을 생성하는 이탈기를 나타낸다. 할로겐화물 예컨대 요오드화물, 브롬화물, 염화물 또는 트리플레이트, 설페이트, 포스페이트, 메실레이트 또는 토실레이트 기가 언급될 수 있다.

화합물 (a21) 및 (a22) 는 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (Ig) 는 화합물 (a23) 과 화합물 (a17) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 그것은 4차화 반응이다. 이 반응은 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a1, R_a, R'_a, R_b, R_g, R'_g, R_h, R'_h, G_p 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a23) 은 화합물 (a35) 과 화합물 (a23) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 그것은 디아조화 및 커플링 반응으로서 일려져 있다. 이 반응은 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a1, R_a, R'_a, R_b, R_g, R'_g, R_h 및 R'_h 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a18) 는 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (a24) 는 화합물 (a17) 과 화합물 (a25) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 그것은 알킬화 반응이다. 이 반응은 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G_p, R_a1, R_b, R_g, R'_g 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (Ih) 는 화합물 (h) 과 화합물 (h) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_i, R'_i, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a26) 및 (a27) 은 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (Ii) 는 화합물 (h) 과 화합물 (h) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_a1, R_g, R'_g, R_i, R'i, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a28) 는 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (a29) 은 화합물 (a30) 과 화합물 (a17) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다.

(이때, G_p' R_a1, R'_i, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a30) 는 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다. 화합물 (a17) 은 상기 기재된 바와 같다.

화합물 (Ij) 는 화합물 (h) 과 화합물 (h) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G_p' R_s, R_a1, R_b, R_g, R'_g, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a31) 는 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다. 화합물 (a17) 은 상기 기재된 바와 같다.

대안적으로, 화합물 (Ij) 은 화합물 (a4) 과 화합물 (a32) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_s, R_a1, R_b, R_g, R'_g, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같고, Hal 은 상기 정의된 바와 같고, 우선적으로 브롬 원자임).

화합물 (a32) 는 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다. 화합물 (a4) 는 상기 기재된 바와 같다.

화합물 (Ik) 는 화합물 (a24) 과 화합물 (a33) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그것은 디아조화 및 커플링 반응이다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, R_a1, R_s, R_b, R_g, R'_g, R_h, R'_h 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a24) 및 (a33) 은 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

화합물 (Il) 은 화합물 (a34) 와 화합물 (a35) 사이의 반응을 통해 합성될 수 있다. 이 반응은 당업자에게 잘 알려져 있고, 문헌에 기재되어 있다. 그것은 디아조화 및 커플링 반응이다. 예를 들어, 책 Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2) 를 참조할 수 있다. 이 반응은 하기 반응식에 나타나 있다:

(이때, G, R_s, R_a1, R_a, R_b, R_g, R'_g, R_h, R'_h, T_b, t 및 M' 는 상기 정의된 바와 같음).

화합물 (a34) 및 (a34) 는 당업자에게 알려져 있고, 그들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.

본 발명에서 유용한 화학식 (I) 의 직접 티올, 보호된 티올 또는 디술피드 염료는 알려진 화합물이고, 당업자에게 알려진 방법, 특히 특허 출원 EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110 541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110 537, WO 2007/110 536, WO 2007/110 535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988 및 WO 2009/040 354 에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.

1.c) 색소

본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 성분(들) i) 는 색소로부터 선택된다. 용어 "색소" 는 미용 매질에 불용성 또는 난용성이고, 유채색으로 또는 비유채색으로 (바람직하게는 유채색으로) 염색하는 유기 또는 무기 염료를 의미한다. 반대로, 염료, 특히 직접 염료는 미용 매질에 가용성이다 (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "pigments", 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, DOI: 10.1002/14356007.a20_371; vol. 27, K. Hunger, W. Herbst, p. 380).

본 발명에서 유용한 색소는 분말 또는 색소성 페이스트 형태일 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 하나 이상의 유기 부분을 포함하는 색소는 완전 유기이거나 또는 유기 부분 및 또다른 부분 예컨대 무기 부분을 포함할 수 있는 색소이다.

바람직한 구현예에 따르면, 색소는 유기 색소이고, 즉 그것은 하나 이상의 유기 부분 및/또는 상기 정의된 바와 같은 광반응성 또는 광불안정성 기를 포함한다.

용어 "유기 색소" 는 Ullmann 의 백과사전에서 유기 색소에 대한 챕터의 정의를 만족시키는 임의의 색소를 의미한다 (K. Hunger, W. Herbst, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Pigments, Organic", 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, DOI: 10.1002/14356007.a20_371; vol. 27, pp. 379-423; W. Herbst, K. Hunger, G. Wilker: Industrial organic pigments, 3, compl. rev. ed., Wiley-VCH, Weinheim 2004; E. E. Jaffe; Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Pigments, Organic", 5th edition, vol. 19, pp. 417-456, John Wiley&Sons, Hoboken, NJ, 2006, online: DOI: 10.1002/0471238961.151807011001060605.a01.pub2). 유기 색소는 특히 니트로소, 니트로, 아조, 크산텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 포르피린, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.

유기 색소(들)은, 예를 들어, 카르민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌블루, 수수 레드, 컬러 인덱스에 레퍼런스 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160 로 분류된 블루 색소, 컬러 인덱스에 레퍼런스 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005 로 분류된 옐로우 색소, 컬러 인덱스에 레퍼런스 CI 61565, 61570 및 74260 로 분류된 그린 색소, 컬러 인덱스에 레퍼런스 CI 11725, 15510, 45370 및 71105 로 분류된 오렌지 색소, 컬러 인덱스에 레퍼런스 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470로 분류된 레드 색소, 및 특허 FR 2 679 771 에 기재된 바와 같은 인돌 또는 페놀 유도체의 산화 중합에 의해 수득되는 색소로부터 선택될 수 있다.

하나 이상의 유기 부분을 포함하는 색소는 또한 유기 색소로부터 형성된 색소성 페이스트, 예컨대 Hoechst 사에 의해 하기 명칭으로 판매되는 제품일 수 있다: 코스메닐 옐로우 IOG: 피그먼트 옐로우 3 (Cl 11710); 코스메닐 옐로우 G: 피그먼트 옐로우 1 (Cl 11680); 코스메닐 오렌지 GR: 피그먼트 오렌지 43 (Cl 71105); 코스메닐 레드 R": 피그먼트 레드 4 (Cl 12085); 코스메닐 카르민 FB: 피그먼트 레드 5 (Cl 12490); 코스메닐 바이올렛 RL: 피그먼트 바이올렛 23 (Cl 51319); 코스메닐 블루 A2R: 피그먼트 블루 15.1 (Cl 74160); 코스메닐 그린 GG: 피그먼트 그린 7 (Cl 74260); 코스메닐 블랙 R 색소 블랙 7 (Cl 77266).

하나 이상의 유기 부분을 포함하는 색소는 또한 특허 EP 1 184 426 에 기재된 바와 같은 복합 색소 형태일 수 있다. 이러한 복합 색소는 특히 무기 코어, 유기 색소를 코어에 부착하기 위한 하나 이상의 결합제, 및 코어를 적어도 부분적으로 커버하는 하나 이상의 유기 색소를 포함하는 입자로 구성될 수 있다. 그러한 색소는, 예를 들어, 특허 출원 EP 1　184 426 에 기재되어 있다.

하나 이상의 유기 부분을 포함하는 색소는 또한 무기 기질 및 그 무기 기질 위에 흡착된 유기 색소로 이루어지는 레이크 (lake) 일 수 있다. 무기 기질은, 예를 들어, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄이다. 유기 염료 중에서, 코치닐 카르민이 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 레이크의 예는 하기 명칭으로 알려진 제품을 포함한다: D & C 레드 21 (CI 45 380), D & C 오렌지 5 (CI 45 370), D & C 레드 27 (CI 45 410), D & C 오렌지 10 (CI 45 425), D & C 레드 3 (CI 45 430), D & C 레드 7 (CI 15 850:1), D & C 레드 4 (CI 15 510), D & C 레드 33 (CI 17 200), D & C 옐로우 5 (CI 19 140), D & C 옐로우 6 (CI 15 985), D & C 그린 (CI 61 570), D & C 옐로우 1 O (CI 77 002), D & C 그린 3 (CI 42 053) 또는 D & C 블루 1 (CI 42 090).

하나 이상의 유기 부분을 포함하는 색소로서, 상기 유형의 유기 색소로 커버된 티타늄 미카 유형의 진주광택 색소가 언급될 수 있다.

하나의 특별한 구현예에 따르면, 색소는 유색 색소이다. 용어 "유색 색소" 는 백색 색소 이외의 색소를 의미한다.

본 발명의 맥락에서 유용한 색소의 크기는 일반적으로 10 ㎚ 내지 200 ㎛, 바람직하게는 20 ㎚ 내지 80 ㎛, 더욱 우선적으로 30 ㎚ 내지 50 ㎛ 이다.

유기 부분을 포함하는 색소(들)은 각각 일반적으로 본 발명에 따른 조성물에 일반적으로 조성물의 총 중량의 0.05% 내지 50%, 바람직하게는 0.1% 내지 35% 의 양으로 존재한다.

2. 광활성 화합물:

본 발명의 방법에서 사용되는 두번째 성분 ii) 는 광활성 화합물이다.

용어 "광활성 화합물" 은 PAC 또는 광개시제 (PI) 로도 알려져 있고, 빛을 흡수하여 변환되어, 자유-라디칼 화학 반응성을 포함하는 원자 또는 분자를 생성할 수 있는 화합물을 의미한다 (예를 들어, Macromol. Rapid Commun. Christian Decker, 23, 1067-1093 (2002); Encyclopedia of Polymer Science and Technology, "photopolymerisation free radical" http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf; ibid, "photopolymerisation, cationic", http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf; Macromol. Symp. 143 , 45-63 (1999) 참고). 이들 광활성 화합물은 화학적 산화제 예컨대 퍼옥시드 예를 들어 수소 퍼옥시드 또는 수소 퍼옥시드를 생성하기 위한 시스템이 아니다. 2 가지 주된 부류는 하기와 같이 구별될 수 있다:

- 유형 I, 이 유형의 광활성 화합물은, 방사선조사 하에, 공유 결합의 일분자 절단을 야기하여 "점" 으로도 기호화되는 자유 라디칼 화합물을 초래함;

- 유형 II, 이 유형의 광활성 화합물은, 방사선조사 하에, 이분자 반응을 초래하여, 광활성 화합물이 여기 상태에서 두번째 분자 (또는 공개시제) 와 상호작용하여 자유 라디칼을 생성함.

더욱 특히, 활성 화합물은 화학식 (VI), (VII), (VIII) 또는 (IX) 의 화합물 및 또한 그의 유기 또는 무기 산 염, 그의 광학, 기하 및 호변이성 이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택된다:

화학식 (VI), (VII), (VIII) 또는 (IX) 에서:

ㆍ R 은 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

i) (C₁-C₁₀)알킬, 이는 바람직하게는 할로겐, 히드록실, (C₁-C₁₀)알콕시, 5- 내지 10-원 (헤테로)시클로알킬 예컨대 모르폴리닐, 및 아미노 R_aR_bN- 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 임의로 치환되며, 이때, R_a 및 R_b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₁₀)알킬 기를 나타내거나 또는 대안적으로 R_a 및 R_b 는, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 헤테로아릴 또는 헤테로시클로알킬 기 예컨대 모르폴리노를 형성함;

ii) (C₁-C₁₀)알콕시, 이는, 바람직하게는 i) (C₁-C₁₀)알킬에서와 동일한 치환기로, 임의로 치환됨;

iii) 히드록실;

iv) 임의로 치환된 (헤테로)아릴 예컨대 하기 화학식 (X) 의 임의로 치환된 페닐

식 중, R' ¹ , R' ² 및 R' ³ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 R ¹ , R ² , R ³ 에 대해 정의된 바와 같고,

는 분자의 나머지에 대한 부착점을 나타냄;

v) (헤테로)시클로알킬, 이는, 바람직하게는 히드록실 기로, 임의로 치환됨;

vi) R⁴-(X)_n-C(X)-(X)_n'-, 이때, R⁴ 는 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬, 임의로 치환된 (헤테로)아릴 예컨대 화학식 (X) 의 임의로 치환된 페닐, 또는 임의로 치환된 (헤테로)시클로알킬 기를 나타내고, n 및 n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 임;

vii) R_cR_dP(X)-, 이때, R_c 는 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 또는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고, R_d 는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타냄;

viii) 또는 대안적으로 R¹ 과 기 C(X)-R 에 오르토인 R 또는 R" 및 기 R'-Y⁺-R" 에 오르토인 R"¹ 은, 그들을 보유하는 원자들과 함께, 특히 비-방향족 부분에서, 하나 이상의 옥소 또는 티옥소 기로 임의로 치환된, 페닐에 융합된 (헤테로)사이클 또는 페닐에 융합된 (헤테로)아릴을 형성하고; 바람직하게는 R¹ 과 기 C(X)-R 에 오르토인 R 은, 그들을 보유하는 원자들과 함께 융합형 페닐 고리, 하기 안트라퀴논 기 (XI) 를 형성함:

ㆍ R ¹ , R ² 또는 R ³ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 i) 수소 원자, ii) 할로겐 원자 예컨대 염소, iii) 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 기, iv) 특히 히드록실 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알콕시, v) 임의로 치환된 (헤테로)아릴, vi) 임의로 치환된 (헤테로)시클로알킬, vii) 카르복실, viii) 시아노, ix) 니트로, x) 니트로소, xi) -S(O)_p-OM (이때, p 는 1 또는 2 이고, M 은 수소 원자 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타냄), xii) R⁴R⁵N-; xiii) R⁴-(X)_n-C(X)-(X)_n'- (이때, R⁴, n 및 n' 는 상기 정의된 바와 같고, R⁵ 는 R⁴ 에 대해 정의된 바와 같거나 또는 대안적으로 R⁴ 및 R⁵ 는, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 임의로 치환된 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 예컨대 모르폴리노를 형성하고, n 및 n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 임), xiv) 히드록실, 또는 xv) 티올을 나타내고;

ㆍ R" ¹ , R" ² 또는 R" ³ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 R ¹ , R ² 및 R ³ 에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소 원자 또는 R⁴-Y - 로부터 선택되고, 이때, R⁴ 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 페닐 기이거나;

ㆍ 또는 대안적으로 인접한 R 및 R ¹ 은, 그들을 보유하는 탄소 원자와 함께, 임의 불포화 및 임의로 치환된 (헤테로)시클로알킬 기, 바람직하게는 특히 하나 이상의 옥소 기로 임의로 치환된 및/또는 아릴 기 예컨대 벤조와 임의로 융합된 시클로알킬을 형성하거나;

ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 치환기 R ¹ , R ² 및/또는 R' ¹ , R' ² 는 함께 말레산 무수물에서 유래하는 기 예컨대 -C(X)-X-C(X)- 를 형성하고;

ㆍ X (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 기 NR⁵ 를 나타내고 (이때, R⁵ 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소 원자 또는 (C₁-C₁₀)알킬 기를 나타냄); 더욱 특히, X 는 산소 원자를 나타내고;

ㆍ Y 는 X 에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 Y 는 황 원자를 나타내고;

ㆍ 금속 은 전이 금속 예컨대 철 또는 크롬, 바람직하게는 Fe 을 나타내고, 상기 금속은 양이온성일 수 있고, 이 경우에 화학식 (XVIII) 의 광활성 화합물은 분자 전기적 중성을 제공하기 위해 다수의 상기 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온 An ^- 을 포함하고;

ㆍ L 및 L' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 바람직하게는 하기 전자 공여체 C(X) (식 중, X 는 상기 정의된 바와 같음), 시아노 CN, (C₁-C₆)알케닐, 임의로 치환된 (헤테로)아릴 예컨대 바이피리딜, 아민 예컨대 아민 R⁴R⁵R⁶N (식 중, R⁴ 및 R⁵ 는 상기 정의된 바와 같고, R⁶ 은 수소 원자, 또는 R⁴ 에 대해 정의된 바와 같은 기를 나타냄), 포스핀 R⁴R⁵R⁶P 예컨대 트리(헤테로)아릴포스핀, (헤테로)시클로알킬 (이는 바람직하게는 불포화임), 예컨대 시클로펜타디엔, 카르벤 예컨대 아르두엔고 카르벤으로부터 선택되는 전이 금속 리간드를 나타내고,

ㆍ q 는 금속 착물 안정성을 제공하기 위해, 즉 16 또는 18 개 전자의 금속 주변 전자수 (그것은 또한 16 또는 18 개 전자의 배위권으로 지칭됨) 를 수득하도록 1 내지 6 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고;

ㆍ R' 및 R" (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고;

ㆍ An ^- 는 상기 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온을 나타내고, 바람직하게는 (Hal)₆P^-, 또는 (Hal)₆Sb^- 로부터 선택되고, 이때, Hal (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 할로겐 원자 예컨대 불소를 나타내고;

ㆍ R ^a , R ^b , R ^c 또는 R ^d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₁₀)알킬 기를 나타냄.

본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 광활성 화합물(들)은 하기 화합물로부터 선택된다:

또한 언급될 수 있는 광활성 화합물은 "감광 염료" 로서 알려진 염료 예컨대 에틸 에오신, 에오신 Y, 플루오레세인, 로즈 벵갈, 메틸렌 블루, 에리트로신, 플옥심, 티오닌, 리보플라빈 및 메틸렌 그린을 포함한다.

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 광활성 화합물의 조합이 사용된다.

3. 광원:

본 발명의 방법은 또한 iii) 하나 이상의 동일 또는 상이한 광원을 사용한다. 상기 광원은 UV 영역에서 IR 영역까지의 파장을 갖는 전자기파에 의해 광조사한다.

용어 "전자기파에 의한 광조사" 는 모발 염색 과정 동안 조성물 또는 조성물의 일부를 광파에 노출시키는 것을 의미한다고 이해된다. 광 스펙트럼은 UV 영역 (200-400 ㎚), 가시 영역 (400-745 ㎚) 및 적외선 영역 (745 ㎚ 내지 3 ㎛) 내의 파장을 포함할 수 있다.

자외선 방사선, 가시 광선 또는 적외선 방사선이 사용될 수 있다. 선택은 광활성 화합물의 특징적 흡수에 좌우된다. 광활성 화합물이 자외선 파장에서 흡수하는 경우, 자외선 방사선이 사용되어 그것을 활성화시킨다. 광활성 화합물이 가시 파장에서 흡수하는 경우, 가시 방사선이 사용된다. 광활성 화합물의 흡수 스펙트럼은 문헌에서 입수가능하다. 예를 들어, 리보플라빈은 430 ㎚ 에서 최대로 흡수하므로, 보라색 또는 청색 광원이 사용되어 리보플라빈을 활성화시킨다.

빛 에너지의 양은 광활성 화합물에 따라 달라진다. 상기 광활성제를 활성화시키기에 충분한 빛 에너지면 충분하다. 때때로, 일광이면 충분하다. 본 발명의 특정 형태에 따르면, 염색 과정은 자연 태양광 또는 자연 일광에서 수행된다.

케라틴 섬유의 또다른 염색 방법에 따르면, 광조사의 광원은 인공적이다. UV 영역에서 방사하는 램프에 대해, Ullmann's Encyclopedia Ultraviolet and Visible Spectroscopy 2008, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.b05 383.pub2, point 3.2 에 기재된 것들이 언급될 수 있다. 일반적으로 램프에 대해, Ullmann's Encyclopedia Lamps 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a15 115, 및 Ullmann's Encyclopedia Photochemistry 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 573, point 3.2 "light sources" 에 언급된 것들이 언급될 수 있다.

본 발명의 방법에서 사용되는 램프는 특히 백열, 할로겐, 형광, 수은 또는 저압 램프, 저압 램프, 예를 들어 나트륨 또는 네온 램프, 고압 램프, 예를 들어 수은 램프, 할로겐화물 램프, 섬광 램프, 예를 들어 제논 섬광 램프, 형광 엑시머 램프, 예컨대 제논 형광 엑시머 램프, 0.01 내지 1000 mW 의 발광 다이오드 또는 LED, 블랙 흑색 광선 또는 우드선을 방사하는 램프, 및 레이저이다. 우선적으로, 인공 광원은 수은 램프, 텅스텐 할로겐 램프, 백색 네온 튜브, LED 램프 또는 254 ㎚ 또는 365 ㎚ 에서 방사하는 UV 램프에서 비롯된다.

4. 염색 방법의 조성물

특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료(들) 및/또는 색소(들)은 분말 형태로 케라틴 섬유에 직접 적용되거나 액체 조성물일 수 있다.

이때 유용한 염료 조성물은, 미용적으로 허용가능한 매질 중에, 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 상기 정의된 바와 같은 염료 및/또는 색소를, 일반적으로 조성물의 총 중량에 대해 0.001% 내지 30% 의 양으로 함유한다.

바람직하게는, 특히 화학식 (I) 의, 상기 정의된 바와 같은 염료 및/또는 색소의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.01% 내지 5 중량% 이다. 예를 들어, 염료(들)의 양은 0.01% 내지 2% 이다.

바람직하게는, 본 발명의 염색 및/또는 라이트닝 방법의 조성물은 액체 형태이고, 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 하나 이상의 직접 염료, 특히 양이온성 직접 염료를 함유한다.

매질:

염색에 적합한 매질은 염료 지지체로서도 알려져 있고, 일반적으로 물 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물 및 또는 유기 용매의 혼합물로부터 형성되는 미용 매질이다.

용어 "유기 용매" 는 또다른 물질을 그것을 화학적으로 변화시키지 않으면서 용해시킬 수 있는 유기 물질을 의미한다.

4.1. 유기 용매:

언급될 수 있는 유기 용매의 예는 C₁-C₄ 저급 알칸올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르, 및 또한 방향족 알코올, 예를 들어 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올, 및 그들의 혼합물이다.

용매는 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 대략 1% 내지 40 중량%, 더욱더 바람직하게는 대략 5% 내지 30 중량% 의 비율로 존재한다.

4.2 아주반트:

본 발명의 방법의 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료(들) 및/또는 색소(들)을 포함하는 조성물은 또한 모발 염료 조성물에 통상적으로 사용되는 다양한 아주반트, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쌍성이온성 계면활성제 또는 그들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쌍성이온성 비-티올 및 규산질 중합체 또는 그들의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 중합체성 결합성 증점제, 항산화제, 침투제, 금속이온 봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 조절제, 예를 들어 휘발성 또는 비-휘발성, 개질 또는 미개질 실리콘, 필름-형성제, 세라미드, 보존제 및 유백제를 함유할 수 있다.

상기 아주반트는 일반적으로 조성물의 중량에 대해 각각 0.01 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.

말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 염색 조성물과 고유하게 연관되는 유리한 특성이 구상 중인 부가(들)에 의해 악영향을 받지 않거나 거의 악영향을 받지 않도록 이러한 또는 이들 임의적 부가적 화합물(들)을 신중히 선택할 것이다.

4.3 염료:

본 발명의 방법의 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료(들) 및/또는 색소(들)을 포함하는 조성물에서 염료는 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대해 대략 0.001 중량% 내지 10 중량%, 더욱더 우선적으로 대략 0.05 중량% 내지 5 중량% 의 양으로 존재한다.

일반적으로, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 산화 염기 및 커플러의 부가 염은 특히 산과의 부가염, 예컨대 히드로클로리드, 히드로브로미드, 설페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트, 및 염기와의 부가염, 예컨대 알칼리 금속 히드록시드, 예를 들어 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민으로부터 선택된다.

하나의 특별한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법의 조성물은 하나 이상의 산화 염기 및 임의로 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 커플러를 함유한다.

본 발명의 방법은 또한 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 또다른 조성물을 사용할 수 있다. 용어 "화학적 산화제" 는 대기 산소 이외의 화학적 산화제를 의미한다.

화학적 산화제는, 예를 들어, 수소 퍼옥시드, 우레아 퍼옥시드, 알칼리 금속 브로메이트 예컨대 나트륨 브로메이트, 과산염 예컨대 퍼보레이트 및 퍼설페이트, 및 효소 예컨대 퍼옥시다제 및 2-전자 또는 4-전자 산화환원효소, 예를 들어 우리카제, 및 4-전자 옥시다제 예컨대 락카제로부터 선택될 수 있다. 수소 퍼옥시드의 사용이 특히 바람직하다.

산화제의 함량은 일반적으로 조성물의 중량에 대해 1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 1 중량% 내지 20 중량% 이다.

4.4 pH:

본 발명에 따른 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료(들) 및/또는 색소(들)을 포함하는 조성물의 pH 는 일반적으로 대략 2 내지 12, 바람직하게는 대략 3 내지 11 이다. pH 는 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 산성화제 또는 염기화제를 사용하여, 또는 대안적으로 표준 완충계를 사용하여 원하는 값으로 조정될 수 있다.

조성물의 pH 는 우선적으로 6 내지 9 이다.

산성화제 중에서, 언급될 수 있는 예는 무기 또는 유기 산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 황산, 카르복시산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 및 술폰산을 포함한다.

염기화제 중에서, 언급될 수 있는 예는 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 그의 유도체, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드 및 하기 화학식 (α) 의 화합물을 포함한다:

식 중, W_a 는 하나 이상의 헤테로원자 예컨대 O, S, NR_a1 로 임의로 개입된 및/또는 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형, 우선적으로 선형, 2가 (C₁-C₁₀)알킬렌 기이고; R_a1, R_a2, R_a3 및 R_a4 (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 히드록시알킬 라디칼을 나타내고; 우선적으로, W_a 는 프로필렌 기를 나타냄.

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 염료 조성물은 적어도 모노에탄올아민을 포함하는 알칼리성제를 함유한다.

4.5 조성물의 형태:

특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료(들) 및/또는 색소(들)을 포함하는 염료 조성물은 다양한 생약 형태, 예컨대 액체, 로션, 크림 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유의 염색에 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다. 그것은 또한 에어로졸 캔 내에서 추진제의 존재 하에 압력 하에 컨디셔닝되어 무스를 형성할 수 있다.

4.6 염료 및/또는 색소, 광활성 화합물 및 광원의 적용 방식

본 발명의 주제는 i) 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및/또는 색소 및 ii) 하나 이상의 광활성 화합물의 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유 예컨대 어두운 모발에의 적용, 및 iii) i) 및 ii) 로 처리된 케라틴 섬유의 하나 이상의 광원에 의한 방사선조사를 포함하는 직접 염색 과정이다.

본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝 방법은 i) 하나 이상의 알케닐 또는 알키닐 기를 포함하는 염료 예컨대 화학식 (I'a) 에 기재된 것, 및 광활성 화합물 ii) 가 없는 하나 이상의 광원에 의한 방사선조사를 사용한다. 또다른 변형에 따르면, 하나 이상의 알케닐 또는 알키닐 기를 포함하는 하나 이상의 염료 예컨대 화학식 (I'a) 에 기재된 것을 사용하는 방법은 또한 ii) 하나 이상의 광활성 화합물 및 iii) 하나 이상의 광원에 의한 섬유의 방사선조사를 사용한다. i) 및 iii) 또는 i), ii) 및 iii) 의 적용 단계는 동시에 또는 별도로 실시될 수 있다.

본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, iii) 광원(들)에 의한 케라틴 섬유의 적용 또는 처리 단계는 i) 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및/또는 색소 및 ii) 하나 이상의 광활성 화합물에 의한 케라틴 섬유의 적용 또는 처리 단계와 즉석으로 수행된다.

본 발명의 방법의 또다른 특별한 구현예에 따르면, i) 상기 정의된 바와 같은 특히 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및/또는 색소에 의한 섬유의 처리 및 케라틴 섬유의 처리 단계는 2 단계로 수행된다. 첫번째 단계에서, 케라틴 섬유는 ii) 하나 이상의 광활성 화합물과 조합된 i) 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및/또는 색소로 처리되고, 그 후, 리브-온 (leave-on) 시간 후에, ii) 하나 이상의 광원에 의한 케라틴 섬유의 방사선조사 단계는 중간 헹굼과 함께 수행된다.

특히, i) 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료(들) 및/또는 색소(들) 및 ii) 광활성 화합물(들)은 액체 형태의 상기 정의된 바와 같은 염료 조성물 중에 존재한다. 화학식 (I) 의 염료를 함유하는 조성물의 적용 후 리브-온 시간은 5 분 내지 2 시간, 우선적으로 15 분 내지 1 시간, 예컨대 30 분으로 설정된다.

또다른 특별한 구현예에 따르면, i) 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 디술피드, 티올 또는 보호된-티올 관능기를 보유하는 염료(들)이 케라틴 섬유에 적용된 후에 ii) 광활성 화합물(들)이 적용된다. 화학식 (I) 의 염료 및 광활성 화합물의 적용 후 리브-온 시간은 5 분 내지 2 시간, 우선적으로 15 분 내지 1 시간, 예컨대 30 분으로 설정된다.

특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 염료(들) 및/또는 색소(들) i) 및 ii) 광활성 화합물(들)은, 아주반트 없이, 분말 형태로 직접 또는 고체 아주반트와의 고운 가루 형태로 적용될 수 있고, 그 후, 5 분 내지 2 시간, 우선적으로 15 분 내지 1 시간, 예컨대 30 분으로 설정된 임의적 리브-온 시간 후에, 하나 이상의 광원을 사용하는 하나 이상의 방사선조사가 케라틴 섬유에 적용된다. 하나의 변형에서, 하나 이상의 광원으로부터의 방사선조사(들)은 i) 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및/또는 색소, 및 ii) 하나 이상의 광활성 화합물에 의한 케라틴 섬유의 처리와 즉석으로 적용되고, i) 및 ii) 는 분말 형태로, 바람직하게는 젖은 또는 습윤화된 케라틴 섬유에 적용된다.

상기 정의된 바와 같은 특히 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및/또는 색소의 적용 및 광활성 화합물(들)의 적용은 일반적으로 실온에서 수행된다. 그것은, 그러나, 20 내지 80℃, 우선적으로 20 내지 60℃ 의 온도에서 수행될 수 있고, 그 후 케라틴 섬유는 하나 이상의 광원에 의한 방사선조사에 의한 처리에 적용된다.

섬유는 수증기로 도움받는 스트레이트닝 아이론 (straightening iron) 으로 처리될 수 있다. 이들 아이론은 상업적으로 수득될 수 있는 것 또는 전문가용이다.

본 발명에 따른, 용어 "수증기" 는 "건조한" 수증기, 즉 바람직하게는 물의 비등점보다 높은 온도에서, 수증기를 생성하는 온도 (온도 80℃ 내지 180℃, 바람직하게는 85℃ 내지 150℃) 에서 가열 장치를 사용하여, 액체 형태의 물을 끓임으로써 기체 형태의 물로부터 비롯되는, 대기압에서의 수증기를 의미한다. 본 발명에 따른 수증기는 이와 같이 공기의 습도측정으로서 알려진, 대기압에서의 공기의 포화 수증기, 또는 공기 습도와 상이하다.

수증기의 온도는 이와 같이 바람직하게는 액체 물의 비등점 (대기압에서 100℃) 보다 높다. 그것은 이와 같이, 대기압에서, 오직 기체성 물로 구성된다; 그것은 건조 수증기이다 (예를 들어: http://fr.wikipedia.org/wiki/Vapeur_d'eau 참고).

바람직하게는, 대기압에서의 수증기의 온도는 80℃ 초과 더욱 특히 85℃ 내지 110℃ (언급된 수치 포함) 이다.

본 발명의 또다른 구현예에 따르면, 단계 ii) 동안, 액체 물/수증기 혼합물이 케라틴 섬유에 적용된다. 후자의 혼합물은 미스트 (mist) 를 구성한다. 상기 혼합물은 또한 하나 이상의 기타 기체 예컨대 산소 또는 질소, 기체의 혼합물 예컨대 공기, 또는 기타 증발가능한 화합물을 함유할 수 있다.

액체 물/수증기 혼합물의 온도는 바람직하게는 40℃ 이상이고, 더욱 특히 대략 40℃ 내지 75℃ 이다.

바람직하게는, 액체 물/수증기 혼합물은 1 초 내지 1 시간, 더욱 우선적으로 5 분 내지 15 분의 시간 동안 섬유와 접촉 상태로 둔다. 말할 필요도 없이, 상기 혼합물의 적용은 동일한 섬유에 여러번 반복될 수 있고, 각각의 작업은 위에 나타낸 시간 동안 실시된다.

본 발명에 따라 사용되는 액체 물/수증기 혼합물의 생산은 이러한 목적을 위해 의도된 그 자체로 알려진 임의의 장비를 사용하여 실시될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따르면, 바람직하게는 액체 물/수증기 혼합물을 케라틴 섬유, 특히 인간 모발 위에 확산시키는 후드에 직접 연결된 하나 이상의 수증기 생성기를 포함하는 장비가 사용된다. 장비의 유형으로서, 더욱 특히 Takara Belmont 사에 의해 명칭 Micromist® 로 판매되는 기계가 사용될 것이다.

또다른 수단은 상기 정의된 바와 같은 단계 i) 에 따라 특히 화학식 (I) 의 디술피드, 티올 또는 보호된 티올 관능기를 보유하는 하나 이상의 염료로 사전에 처리된 케라틴 섬유를, 수증기의 공급원 예컨대 주전자, 끓는 물 용기 또는 스팀 다리미, 예를 들어 상업적으로 입수가능 다리미 예컨대 Joico K-Pak ReconstRx 증기 다리미 및 Babyliss Pro230 스팀 위에 배열하는 것이다.

수증기에 의한 케라틴 섬유의 처리 시간은 5 분 내지 2 시간, 우선적으로 15 분 내지 1 시간, 예컨대 30 분이다.

케라틴 섬유의 또다른 염색 방법에 따르면, 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및/또는 색소를 포함하는 조성물은 수성 조성물이고, 이 조성물이 모발에 적용된 후에, 스트레이트닝 아이롱을 적용하여 원위치에서 수증기를 생성한다.

케라틴 섬유의 염색 방법의 하나의 변형에 따르면, 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 디술피드, 티올 또는 보호된 티올 관능기를 보유하는 하나 이상의 염료를 포함하는 조성물이 젖은 또는 습윤화된 모발에 적용된 후에, 스트레이트닝 아이롱을 적용하여 원위치에서 수증기를 생성한다.

특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 보호된 티올 관능기를 보유하는 하나 이상의 염료를 사용하는 본 발명의 방법의 하나의 구현예에 따르면, 염료는 사전에 탈보호되지 않는다. 상기 기재된 바와 같은 케라틴 섬유 상에서의 리브-온 시간, 우선적으로 30 분 후에, 섬유는 우선적으로 30 분 동안 수증기로 처리된다.

우선적으로, 케라틴 섬유의 염색 방법은 환원제를 사용하지 않는다.

화학적 산화제에 의한 처리는 임의로 후처리와 조합될 수 있다. 상기 기재된 바와 같은 기술분야에서 관습적인 임의의 유형의 산화제가 사용될 수 있다. 따라서, 그것은 수소 퍼옥시드, 우레아 퍼옥시드, 알칼리 금속 브로메이트, 과산염 예컨대 퍼보레이트 및 퍼설페이트, 및 또한 효소로부터 선택될 수 있고, 그 중에서 퍼옥시다제, 2-전자 산화환원효소 예컨대 우리카제, 및 4-전자 옥시게나제 예컨대 락카제가 언급될 수 있다. 수소 퍼옥시드의 사용이 특히 바람직하다. 산화제에 의한 임의적 후처리의 지속시간은 1 초 내지 40 분, 바람직하게는 1 내지 10 분이다.

우선적으로, 화학적 산화제(들)은, 그들이 본 발명의 염색 과정에 존재할 때, 매우 약한 농도로 존재하며, 즉, 상기 정의된 바와 같은 특히 화학식 (I) 의 디술피드, 티올 또는 보호된 티올 관능기를 보유하는 염료(들) 및 화학적 산화제(들)을 포함하는 혼합물의 총 중량에 대해 5 중량% 이하, 우선적으로 1 중량% 이다. 본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 염색 과정은 화학적 산화제를 수반하지 않는다.

조성물의 적용은 건조한 모발에 대해 수행될 수 있고 또는 모발의 습윤화가 선행할 수 있다.

염색 과정의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 어두운 케라틴 섬유를, 특히 6 이하, 우선적으로 4 이하의 색조 심도로 라이트닝하는 것이 시도된다. 이를 수행하기 위해, 어두운 케라틴 섬유의 염색 및 광학 라이트닝 과정은 i) 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 형광 발색단 A 및/또는 A' 를 보유하는, 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 디술피드, 티올 또는 보호된 티올 관능기를 보유하는 하나 이상의 염료를 사용하고; 수증기에 의한 처리 단계 ii) 는 동시에 또는 상기와 같이 단계 i) 와 단계 ii) 사이의 리브-온 시간을 준수한 후에 후속 단계로 수행된다.

우선적으로, 화학적 산화제(들)은, 그들이 본 발명에 따른 라이트닝 방법에 존재할 때, 매우 약한 농도로 존재하며, 즉, 상기 정의된 바와 같은 특히 화학식 (I) 의 디술피드, 티올 또는 보호된 티올 관능기를 보유하는 염료(들) 및 화학적 산화제(들)을 포함하는 혼합물의 총 중량에 대해 5 중량% 이하, 우선적으로 1 중량% 이다. 본 발명의 하나의 특별한 구현예에 따르면, 염색 과정은 화학적 산화제를 수반하지 않는다.

본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝 방법은 염료 i) 가 상기 화학식 (I'a) 에 기재된 것과 같이 알케닐 또는 알키닐 기로부터 선택되는 하나 이상의 광반응성 기를 함유할 때 환원제에 의한 케라틴 섬유의 전처리를 사용한다; 바람직하게는 상기 방법은 광개시제를 사용하지 않는다.

본 발명의 또다른 특별한 방법에 따르면, 염료 i) 가 알케닐 또는 알키닐 기로부터 선택되는 광반응성 기를 함유하지 않을 때 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝 방법은 환원제를 사용하지 않는다.

특히, i) 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 디술피드, 티올 또는 보호된 티올 관능기를 보유하는 염료(들) 및 ii) 상기 제시된 조건 하의 수증기를 사용하는 본 발명의 염색 및/또는 라이트닝 방법은 환원제를 사용하지 않고 수행된다.

하기 실시예는 본 발명을 설명하는 역할을 하고, 본 발명의 범위를 제한하는 성격을 갖지 않는다.

실시예

I- 합성 실시예

실시예 1:

합성 반응식:

단계 1

자기 교반기, 응축기 및 버블러를 갖춘 3-목 플라스크에 4-피콜린 (5 ㎖) 을 첨가한다. 알켄을 드롭핑 깔대기를 사용하여 4-피콜린에 첨가한다. 첨가의 마지막에, 반응 혼합물을 80℃ 에서 2 시간 동안 가열한다. 에틸 아세테이트 (200 ㎖) 를 첨가하고, 그 후 분말을 연마하여 회색 분말 (11 g) 을 수득한다. 분석은 예상되는 구조에 따른다.

단계 2

자기 교반기, 온도계, 응축기 및 버블러를 갖춘 250 ㎖ 3-목 플라스크 내의 30 ㎖ 의 이소프로판올에 알데히드를 용해시킨다. 이소프로판올 (10 ㎖) 로 희석한 피롤리딘 (2.02 g) 을 첨가하고, 그 후 혼합물을 실온 (RT) 에서 15 분 동안 교반하면서 놔둔다. 아세트산 (1.71 g) 을 첨가하고, 24℃ 내지 30℃ 의 발열이 반응 혼합물 내의 백색 연기의 출현과 함께 관찰된다. 혼합물을 실온으로 냉각되게 놔두고, 그 후 이소프로판올 (50 ㎖) 에 현탁시킨 단계 1 로부터의 생성물을 첨가한다. 현탁액을 함유하는 비이커를 이소프로판올 (10 ㎖) 로 헹구고, 반응 혼합물에 첨가한다. 결과적인 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반한다. 생성물을 증발 건조시키고, 그 후 크로마토그래피로 정제하여 반짝거리는 흑색 분말을 수득한다.

단계 3: 반대이온 교환

브롬화물 반대이온을 보유하는 생성물을 메탄올 (30 ㎖) 에 용해시키고, 그 후 실리카 (C₁₈) 의 칼럼 위에 배치한다. 나트륨 염화물 (500 ㎖) 로 포화된 물, 그 후에 증류수 (500 ㎖) 를 통과시킨다. 염화물 반대이온을 보유하는 생성물을 이소프로판올로부터 제거하고, 여과해 내고, 그 후 증발 건조시켜 반짝거리는 흑색 분말 (2.9 g) 을 수득한다. 분석은 예상되는 구조에 따른다.

II- 염색 실시예

II-1) 알케닐 기를 보유하는 염료 및 비교 염료에 의한 염색 과정

(*) 이들 비교 염료의 합성은 당업자에게 잘 알려져 있다. 서지 레퍼런스는 하기를 포함한다: Dyes and Pigments (2008), 77(3), 678-685; Optical Materials (Amsterdam, Netherlands) (2008), 30(10), 1607-1615; CN 101424055; Journal of Applied Polymer Science (2009), 113(3), 1448-1453; CN 101424055.

단계 1: 케라틴 섬유의 전처리: 모발의 사전-환원

모발을 Dulcia Vidal DV2® 환원 용액으로 2 g 의 DV2 (순수) / 1 g 의 머리카락 (9:1 V/V) 의 비율로 즉석으로 사전 환원시킨 후, 90% 백색 모발을 함유하는 자연 회색 모발의 머리카락에 5 g 의 포뮬러 / 1 g 의 모발 의 비율로, 실온에서 10 분 동안 적용한다. 그 후 머리카락을 짜서 건조시키고, 그 후 염색한다.

단계 2: 케라틴 섬유의 염색

증류수 중 2 g% 의 염료의 용액을 사전 환원된 모발에 5 g 의 포뮬러 / 1 g 의 모발 의 비율로, 실온에서 30 분 동안 적용한다. 염색 동안, 모발을 UVB 방사선 (파장 312 ㎚) 에 UVB 총량 7 J/㎠ 으로 노출시키고, 램프 파장은 312 ㎚ 이다. 그 후 머리카락을 짜서 건조시키고, 표준 샴푸 (0.4 g 의 샴푸/ 1 g 의 머리카락) 로 세정한다. 반복적 샴푸질을 수행하며, 2 회의 샴푸 세정 사이에 30 분 동안 후드 아래서 건조시킨다.

결과:

염색 후, 머리카락의 색을 Minolta CM2600d 분광비색계 (정반사 부품이 포함됨, 10°각도, 발광체 D65) 로 CIE L*a*b* 시스템에서 측정한다. 이 시스템에서, L* 는 색의 강도를 나타내고, a* 는 녹색/적색 색 축을 나타내고, b* 는 청색/황색 색 축을 나타낸다.

ΔE 는 "사전 샴푸된" 모발의 머리카락과 "사후 샴푸된" 염색된 모발의 머리카락 사이의 색 변화를 나타내고, 하기 화학식으로부터 결정된다:

(식 중, L*, a* 및 b* 는 "사전 샴푸된" 머리카락에 대해 측정된 값을 나타내고, L₀*, a₀* 및 b₀* 는 "사후 샴푸된" 머리카락에 대해 측정된 값을 나타냄).

DE 값이 높을수록, 연속적 샴푸질에 대한 착색의 잔류성이 더 낮다.

수득된 비색 결과가 하기 표에 나타나 있다.

상기 표로부터 본 발명에 따른 염료 13 으로 수득된 케라틴 섬유의 착색이, 10 회의 샴푸 세정 후에, 비교 염료 A 및 B 로 생성된 착색보다 훨씬 더 저항성임을 알 수 있다.

II-2) 디술피드 염료 및 비교 염료에 의한 염색 방법

케라틴 섬유의 비교 염색 시험을 하기 염료로 수행했다:

하기 2 가지 프로토콜을 평가하고 비교했다

ㆍ 프로토콜 1: 환원 처리 후 염료의 적용 (본 발명 외의, 특허 출원 EP 1 647 580 에 기재된 바와 같음): 이 과정은 모발의 디술피드 결합을 환원시킬 수 있는 환원제에 의한 사전 처리를 포함한다. 환원제는, 예를 들어, 티올, 예를 들어 티오글리콜산으로부터 선택한다. 이러한 사전 처리를 15 분 동안 지속한다. 염료 조성물을 실온에서 30 분 동안 적용한다. 염료 조성물의 적용 후에, 수 분 동안 산화적 사후 처리 단계를 수행하여 염료를 모발에 고정시킨다. 산화제는 기술분야에서 종래에 사용된 임의의 산화제, 예를 들어 수소 퍼옥시드일 수 있다. 산화제의 함량은 일반적으로 사용할 준비가 된 (ready-to-use) 조성물의 중량에 대해 1 중량% 내지 40 중량% 이다.

ㆍ 프로토콜 2: 광활성 화합물을 함유하는 염료의 적용 (본 발명)

각각의 프로토콜에서, 2 개의 머리카락을 염색한다. 하나의 머리카락은 염색 동안 광원 (하기 참고) 에 노출시키고, 하나의 머리카락은 염색 동안 빛으로부터 보호되는 상태로 유지한다 (알루미늄 호일로 커버함으로써).

광원은 태양 시뮬레이터이다: (모델 69920, LOT-Oriel, Palaiseau, France). 빛의 크기는 10 mW/㎠ (UV-A) 및 4 mW/㎠ (UV-B) 이다.

모든 머리카락 (90% 백색 모발을 함유하는 자연 모발) 을 사용 전에 2 중량% 의 나트륨 라우릴 설페이트를 함유하는 수성 용액으로 세정한다. 머리카락을 0.4 g 의 나트륨 라우릴 설페이트 용액/1 g 의 머리카락을 함유하는 손에 쥐고, 머리카락을 손가락 사이로 여러 번 통과시켜 샴푸질을 모방한다. 그 후 머리카락을 38℃ 의 수돗물로 철저히 헹구고, 그 후 짜서 건조시켜 최대량의 물을 추출한다.

프로토콜 1: 환원적 사전처리 후 염료의 적용 (비교)

모발의 머리카락을 염료 조성물을 적용하기 전에 환원 처리로 환원시켰다. 이러한 사전 처리는 1 g 의 모발 당 5 g 의 L'Oreal Dulcia Vital 2-force1® (9% 티오글리콜산) 을, 실온에서 15 분 동안 적용하는 것으로 이루어진다. 머리카락을 물로 헹구고, 그 후 염색 전에 물기를 빼서 건조시킨다.

염료 조성물을 하기 표에 제시된 성분들의 함량에 따라 제조했다 (조성물 1):

조성물 1 을 90% 백색 모발을 함유하는 자연 모발에, 5 g 의 조성물 / 1 g 의 모발 의 비율로, 실온에서 30 분 동안 적용한다. 머리카락을 물로 헹구고, 물을 빼서 건조시키고, 그 후 5 분 동안 수소 퍼옥시드 용액 (10 vol.: 5 g 의 조성물 / 1 g 의 모발) 에 담근다. 그 후 머리카락을 헹구고, 샴푸로 세정하고, 후드 아래서 30 분 동안 건조시킨다.

프로토콜 2: 광활성 화합물을 함유하는 염료의 적용 (본 발명)

염료 조성물 2 를 하기 표에 제시된 성분들의 함량에 따라 제조했다:

조성물 2 를 90% 백색 모발을 함유하는 자연 모발에, 5 g 의 조성물 / 1 g 의 모발 의 비율로, 실온에서 30 분 동안 적용한다.

그 후 머리카락을 물을 빼서 건조시키고, 그 후 샴푸로 세정하고, 후드 아래서 30 분 동안 건조시킨다.

반복적 샴푸질 프로토콜

모든 머리카락 (90% 백색 모발을 함유하는 자연 모발) 을 사용 전에 2 중량% 의 나트륨 라우릴 설페이트를 함유하는 수성 용액으로 세정한다. 머리카락을 0.4 g 의 나트륨 라우릴 설페이트 용액/1 g 의 머리카락을 함유하는 손에 쥐고, 머리카락을 손가락 사이로 여러 번 통과시켜 샴푸질을 모방한다. 그 후 머리카락을 38℃ 의 수돗물로 철저히 헹구고, 그 후 물을 빼서 건조시켜 최대량의 물을 추출한다. 반복적 샴푸질을 수행하며, 2 번의 샴푸 세정 사이에 30 분 동안 후드 아래서 건조시킨다.

착색의 가시성 및 가시성의 잔류성의 측정

염색 후에, 머리카락의 색을 Minolta CM2600d 분광비색계 (정반사 부품이 포함됨, 10°각도, 발광체 D65) 로 CIE L*a*b* 시스템에서 측정한다. 이 시스템에서, L* 는 색의 강도를 나타내고, a* 는 녹색/적색 색 축을 나타내고, b* 는 청색/황색 색 축을 나타낸다.

L* 값이 높을수록, 착색의 강도가 더 낮다.

ΔE샴푸 는 반복적 샴푸질 전 염색된 모발의 머리카락과 반복적 샴푸질 후 염색된 모발의 머리카락 사이의 색 변화를 나타내고, 하기 화학식으로부터 결정된다:

(식 중, L₀*, a₀* 및 b₀* 는 "반복적 샴푸질 전" 머리카락에 대해 측정된 값을 나타내고, L₁*, a₁* 및 b₁* 는 "반복적 샴푸질 후" 머리카락에 대해 측정된 값을 나타냄).

ΔE샴푸 값이 높을수록, 연속적 샴푸질에 대한 착색의 잔류성이 더 낮다.

결과

수득된 비색 결과가 하기 표에 나타나 있다.

결과는 하기를 보여준다:

ㆍ 프로토콜 1 및 프로토콜 2 를 사용하여 빛에 노출시키거나 빛에 노출시키지 않고 수득된 착색은 유사한 강도 (L*) 를 갖는다.

ㆍ 프로토콜 2 를 사용하여 빛에 노출시키고 10 회 샴푸 세정 (반복적 샴푸질) 후에 수득된 착색은 비교 프로토콜을 사용하여 수행된 착색보다 훨씬 더 저항성이다.

프로토콜 1 을 사용하는 착색 및 샴푸질 동안, 불쾌한 악취가 감지된다. 프로토콜 2 를 사용하는 착색 및 샴푸질 동안, 악취가 감지되지 않는다.

Claims

하기 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유 예컨대 모발의 염색 방법:
ㆍ 섬유에 i) 하나 이상의 염료 및/또는 하나 이상의 색소를 적용하는 단계;
ㆍ 섬유에 ii) 하나 이상의 광개시제를 적용하는 단계; 및
ㆍ 상기 케라틴 섬유를, 바람직하게는 자외선 (UV) 영역 내의 10 ㎚ 내지 적외선 (IR) 영역 내의 100 ㎛ (언급된 수치 포함) 의 파장을 갖는 하나 이상의 전자기파(들)을 방사하는, 다이오드에 의해 방사되는 빛을 포함하는, iii) 하나 이상의 광원에 적용하는 단계;
하기로 이해됨:
- 염료(들) 또는 색소(들)은 하나 이상의 광반응성 또는 광불안정성 기를 함유하고;
- 단계들은 함께 또는 별도로 수행될 수 있고, 바람직하게는 i) 및 ii) 가 함께, 그에 뒤이어 iii) 이 적용되고, 더욱 특히 i), ii) 및 iii) 가 함께 적용되고;
- i) 염료(들) 또는 색소(들)이 하나 이상의 알케닐 또는 알키닐 광반응성 기를 함유할 때, ii) 광개시제의 존재는 임의적이며, 즉 ii) 에 관한 단계가 염색 과정에 부재할 수 있음.
제 1 항에 있어서, 성분(들) i) 가 특히 하기 화학식 (I) 의 직접 염료, 그의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 그의 광학 이성질체, 그의 기하 이성질체 및 호변이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택되는 방법:
A ₁ -(X ₁ ) _p -R _a1 (I)
화학식 (I) 에서:
> A ₁ 은 하나 이상의 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 중성 유색 발색단을 함유하는 라디칼을 나타내고;
> R _a1 은 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:
i) 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알케닐 또는 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알키닐, 특히 알케닐, 우선적으로 아미노 기로 임의로 치환되고, 알케닐 기의 말단에서 이중 결합을 포함하는 C₄-C₁₀ 알케닐 기 예컨대: -CH₂-CH₂-CH=CH₂;
ii) Asc 또는 *-C _sat -(X' ₁ ) _p' -Asc, 이때, Asc 는 하기 화학식 (II-1) 내지 (II-4) 로부터 선택되는, 아스코르빌 및 데히드로아스코르빌 라디칼로부터 선택되는 아스코르브산에서 유래하는 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 치환기 R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ 또는 R ₉ 중 하나를 통해 분자의 나머지에 연결되어 있거나, 또는 대안적으로 상기 라디칼은 치환기 R₅, R₆, R₇, R₈ 또는 R₉ 를 보유하는 탄소 원자 중 하나를 통해 직접 분자의 나머지에 연결되어 있으며, 이 경우에 이들 치환기 중 하나는 부재함:

화학식 (II-1) 내지 (II-4) 에서:
- R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ 및 R ₁₀ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고: i) (C₁-C₈)알킬, ii) 히드록실, iii) 카르복실, 및 iv) 보호기로 보호된 -O-;
- 또는 대안적으로 R ₅ 및 R ₉ 는 함께 2가 기 -O-(CR_aR_b)_n-O- 를 형성하며, 이때, R_a 및 R_b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₈)알킬 예컨대 메틸 또는 t-부틸, (C₁-C₈)알콕시, 아릴, (폴리)할로(C₁-C₈)알킬 예컨대 트리클로로메틸을 나타내고, n 은 1, 2 또는 3 이고, 특히 R₅ 및 R₉ 는 함께 2가 기 -O-CH₂-CH₂-O- 또는 -O-C(CH₃)₂-O- 를 형성하고;
- R ₁₁ 및 R ₁₂ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 보호기를 나타내거나;
- 또는 대안적으로 R ₁₁ 및 R ₁₂ 는 함께 2가 기 -(CR_aR_b)_n- 를 형성하며, 이때, R_a 및 R_b 및 n 은 상기 정의된 바와 같고;
- Y 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고;
- 별표 * 는 분자의 나머지에 대한 기 C_sat 의 부착점을 나타냄;
iii) HET 또는 *-C _sat -(X' ₁ ) _p' -HET, 이때, HET 는 하나 이상의 질소 및 황 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 모노시클릭 또는 바이시클릭 5- 내지 20-원 헤테로시클릭 라디칼을 나타내고, 또한 산소 원자를 포함할 수 있으며, 상기 산소 원자는 카르보닐 또는 비-카르보닐 기일 수 있고;
더욱 특히, 질소, 황 및 산소 원자는 헤테로사이클 내에서 하기 시퀀스에 따라 조합되어 있고: 1) -N-C(X)-X'-; 2) -X'-N-C(X)- 및 3) -X'-N=C-X-, 이때, X 및 X' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 기 N-R 을 나타내며, 이때, R 은 수소 원자 또는 기 (C₁-C₆)알킬을 나타냄; 더욱더 특히 헤테로사이클은 하기 (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f) 로부터 선택됨:

헤테로사이클 (a), (b), (c), (d), (e) 또는 (f) 에서:
- n 은 1 또는 2 이고;
- R _a , R _b , R _c 및 R _d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내거나, 또는 대안적으로 R_a 및 R_c 또는 n 이 2 일 때 2 개의 인접한 R_c 는, 그들을 보유하는 탄소 원자와 함께, (헤테로)시클로알킬, 헤테로시클로알케닐 또는 헤테로아릴 기, 바람직하게는 (C₅-C₇)시클로알킬 예컨대 시클로펜틸 또는 (C₅-C₇)시클로알케닐 예컨대 시클로펜테닐을 형성할 수 있고;
- 별표 * 는 분자의 나머지에 대한 헤테로사이클의 부착점을 나타냄;
iv) HET' 또는 *-C _sat -(X' ₁ ) _p' -HET, 이때, HET' 는 디술피드 헤테로시클릭 라디칼 예컨대 하기 화학식 (g) 의 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 치환기 R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ 또는 R₁₀ 중 하나를 통해 분자의 나머지에 연결되어 있거나, 또는 대안적으로 상기 라디칼은 알파 또는 베타 위치에서 또는, q 가 2 또는 3 일 때, 감마 위치에서 헤테로시클릭 라디칼의 탄소 원자 중 하나를 통해 직접 분자의 나머지에 연결되어 있으며, 이 경우에 치환기 R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ 또는 R₁₀ 중 하나는 부재함:

화학식 (g) 에서, R ₅ , R ₆ , R ₉ 및 R ₁₀ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고: i) (C₁-C₈)알킬, ii) 아릴, iii) 히드록실, iv) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, v) (C₁-C₈)알콕시, vi) (폴리)히드록시(C₁-C₈)알킬, vii) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬, viii) 카르복실, ix) 카르복시(C₁-C₃)알킬, x) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노카르보닐(C₁-C₈)알킬, 및 xii) (C₁-C₈)(알킬)카르보닐(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬;
- R ₇ 및 R ₈ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 수소 원자 또는 하기로부터 선택되는 기를 나타내고: i) (C₁-C₈)알킬, ii) 아릴, iii) 히드록실, iv) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, v) (C₁-C₈)알콕시, vi) (폴리)히드록시(C₁-C₈)알킬, vii) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬, viii) 카르복실, ix) 카르복시(C₁-C₈)알킬, x) (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노카르보닐(C₁-C₈)알킬, 및 xii) (C₁-C₈)(알킬)카르보닐(C₁-C₈)(알킬)아미노(C₁-C₈)알킬; 특히, R ₇ 및 R ₈ 은 수소 원자 및 (C₁-C₄)알킬 기 예컨대 메틸로부터 선택되고;
- q 는 1 내지 3 (언급된 수치 포함), 특히 1 내지 2 의 정수를 나타내고;
q 가 2 또는 3 일 때, 기 R ₇ 및 R ₈ 은 동일 또는 상이할 수 있고; 우선적으로, q 는 1 이고; 더욱 특히 모든 치환기 R₁ 내지 R₆ 은 수소 원자를 나타낸다고 이해됨;
v) *-C _sat -S-U, 화학식에서:
ㆍ U 는 a) *-S-C' _sat -(X' ₁ ) _p' -A' ₁ 및 b) *-Y 로부터 선택되는 라디칼을 나타내고;
ㆍ Y 는 i) 수소 원자; 또는 ii) 티올-관능 보호기를 나타내고;
ㆍ A' ₁ 은 하나 이상의 음이온성, 양이온성, 쌍성이온성 또는 중성 유색 발색단을 함유하는 라디칼을 나타냄;
vi) *-C(Y _a )-Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ; *-(Y _c ) _n -Y _b -C(Y _a )-R ^a ; *-S(O) _m -Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ; *-(Y _c ) _n -Y _b -S(O) _m -R ^a ; *-P(O)[Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ] _q (R ^c ) _r 또는 *-(Y _c ) _n -Y _b -P(O)[Y _b -(Y _c ) _n -R ^a ] _q (R ^c ) _r R ^a , 화학식에서:
ㆍ Y _a , Y _b 및 Y _c (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 2가 아미노 기 -N(R^b)- 를 나타내고;
ㆍ R ^a 및 R ^c (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 기, 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알콕시 기, 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬티오 기, 아미노의 알킬 기(들)이 임의로 치환된 (디)(C₁-C₁₀)(알킬)아미노 기, 임의로 치환된 (헤테로)아릴, 임의로 치환된 (헤테로)아릴옥시, 임의로 치환된 (헤테로)아릴티오를 나타내고;
ㆍ R ^b 는 수소 원자 또는 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 또는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고;
ㆍ n 은 0 또는 1 이고;
ㆍ m 은 1 또는 2 이고;
ㆍ q 는 1, 2, 3 이고, r 은 0, 1, 또는 2 이며, 이때, q + r = 3 임;
> X ₁ 및 X' ₁ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 하기를 나타내고;
- 하기로부터 선택되는 하나 이상의 2가 기 또는 그들의 조합으로 임의로 개입된 및/또는 그것의 한쪽 또는 양쪽 말단에서 임의로 종결된, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 2가 C₁-C₃₀ 탄화수소계 사슬:
o -N(R)-; -N⁺(R)(R')-, Q^-; -O-; -S-; -S(O)-, -S(O)₂-, -C(O)-; -S(O)₂-, 이때, R 및 R' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 및 C₁-C₄ 알킬, 히드록시(C₁-C₈)알킬 또는 아미노(C₁-C₈)알킬 라디칼로부터 선택되고, Q^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타냄;
o 하나 이상의 동일 또는 상이한, 임의로 치환된 헤테로원자를 임의로 포함하는 방향족 또는 비-방향족, 포화 또는 불포화, 융합형 또는 비-융합형 (헤테로)시클릭 라디칼;
우선적으로, 2가 기(들) 또는 그들의 조합은 -O-; -N(R)-; -C(O)- 로부터 선택되며, 이때, R 은 수소 원자 및 C₁-C₄ 알킬 라디칼로부터 선택됨;
> p 및 p' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 의 정수를 나타내고;
> C _sat 및 C' _sat (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 시클릭, 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈ 알킬렌 사슬을 나타냄.
제 2 항에 있어서, 성분(들) i) 는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 직접 염료로부터 선택되고, 이때, 발색단 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 (폴리)아조 염료 예컨대 (디)아조 염료, 히드라조노 염료 및 (폴리)메틴 염료 예컨대 스티릴 및 안트라퀴논, 또는 나프탈이미드로부터 유도된 것으로부터 선택되고, 바람직하게는 후자의 발색단은 하기 양이온성 예컨대 하기 화학식 (IIIa) 및 (III'a) 의 양이온성 히드라조노 발색단, 아조 발색단 (IVa) 및 (IV'a) 및 디아조 발색단 (Va) 인 방법:

화학식 (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a) 및 (Va) 에서:
- Het ⁺ 는 우선적으로 하나 이상의 (C₁-C₈)알킬 기 예컨대 메틸로 임의로 치환된, 바람직하게는 엔도시클릭 양이온성 전하, 예컨대 이미다졸륨, 인돌륨 또는 피리디늄을 보유하는, 양이온성 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;
- Ar ⁺ 는 엑소시클릭 양이온성 전하, 우선적으로 암모늄, 특히 트리(C₁-C₈)알킬암모늄 예컨대 트리메틸암모늄을 보유하는 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 또는 나프틸을 나타내고;
- Ar 은, 우선적으로 하나 이상의 전자-공여 기 예컨대 i) 임의로 치환된 (C₁-C₈)알킬, ii) 임의로 치환된 (C₁-C₈)알콕시, iii) 알킬 기(들) 상에서 히드록실 기로 임의로 치환된 (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, iv) 아릴(C₁-C₈)알킬아미노, v) 임의로 치환된 N-(C₁-C₈)알킬-N-아릴(C₁-C₈)알킬아미노로, 임의로 치환된, 아릴 기, 특히 페닐을 나타내거나, 또는 대안적으로 Ar 은 줄롤리딘 기를 나타내고;
- Ar' 는, 우선적으로 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬, 히드록실 또는 (C₁-C₈)알콕시로, 임의로 치환된, 임의로 치환된 2가 (헤테로)아릴렌 기 예컨대 페닐렌, 특히 파라-페닐렌, 또는 나프탈렌을 나타내고;
- Ar" 는, 우선적으로 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬, 히드록실, (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, (C₁-C₈)알콕시 또는 페닐로, 임의로 치환된, 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기 예컨대 페닐 또는 피라졸릴을 나타내고;
- R ^a 및 R ^b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는, 우선적으로 히드록실 기로, 임의로 치환된, 기 (C₁-C₈)알킬을 나타내고;
또는 대안적으로 치환기 R ^a 와 Het ⁺ 의 치환기 및/또는 R ^b 와 Ar 의 치환기는, 그들을 보유하는 원자들과 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하고;
특히, R ^a 및 R ^b 는 수소 원자 또는, 히드록실 기로 임의로 치환된, 기 (C₁-C₄)알킬을 나타내고;
- Q ^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온 예컨대 할로겐화물 또는 알킬 술페이트를 나타내고;
발색단 (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a) 또는 (Va) 는 Het ⁺ , Ar ⁺ , Ar 또는 Ar" 를 통해 화학식 (I) 의 분자의 나머지에 연결되어 있다고 이해됨.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 성분(들) i) 는 화학식 (I) 의 직접 염료로부터 선택되고, 이때, 발색단 A ₁ 및/또는 A' ₁ 은 형광이고, (폴리)메틴 또는 나프탈이미드 염료로부터 유도된 것, 예컨대 하기로부터 선택되는 방법:
- 하기 화학식 (XVIIIa) 및 (XIXa) 의 (폴리)메틴:
W ⁺ -[C(R ^c )=C(R ^d )] _m' -Ar'-(*) Q ^- (XVIIIa) 또는
Ar-[C(R ^d )=C(R ^c )] _m' -W' ⁺ -(*) Q ^- (XIXa),
화학식 (XVIIIa) 또는 (XIXa) 에서:
ㆍ W ⁺ 는, 특히 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬로 임의로 치환된 4차 암모늄을 특히 포함하는, 양이온성 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 나타내고;
ㆍ W' ⁺ 는 W ⁺ 에 대해 정의된 바와 같은 2가 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;
ㆍ Ar 은, 우선적으로 하기로 임의로 치환된, 아릴 기 예컨대 페닐 또는 나프틸을 나타내고: i) 하나 이상의 할로겐 원자 예컨대 염소 또는 불소; ii) 하나 이상의 기 (C₁-C₈)알킬, 바람직하게는 C₁-C₄ 예컨대 메틸; iii) 하나 이상의 히드록실 기; iv) 하나 이상의 (C₁-C₈)알콕시 기 예컨대 메톡시; v) 하나 이상의 히드록시(C₁-C₈) 알킬 기 예컨대 히드록시에틸, vi) 바람직하게는 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 C₁-C₄ 알킬 부분을 갖는, 하나 이상의 아미노 또는 (디)(C₁-C₈)알킬아미노 기, 예컨대 (디)히드록시에틸아미노, vii) 하나 이상의 아실아미노 기; viii) 하나 이상의 헤테로시클로알킬 기 예컨대 피페라지닐, 피페리딜 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 예컨대 피롤리디닐, 피리딜 및 이미다졸리닐;
ㆍ Ar' 는 Ar 에 대해 정의된 바와 같은 2가 아릴 라디칼이고;
ㆍ m' 는 1 내지 4 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고, 특히 m 은 1 또는 2; 더욱 우선적으로 1 이고;
ㆍ R ^c 및 R ^d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 임의로 치환된 기 (C₁-C₈)알킬, 우선적으로 C₁-C₄ 를 나타내거나, 또는 대안적으로 W 또는 W' 에 인접한 R ^c 및/또는 Ar 또는 Ar' 에 인접한 R ^d 는, 그들을 보유하는 원자들과 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하고, 특히 R ^c 는 W ⁺ 또는 W ^'+ 에 인접하고, (헤테로)시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하고;
ㆍ Q ^- 는 상기 정의된 바와 같은 유기 또는 무기 음이온성 반대이온이고;
ㆍ (*) 는 화학식 (I) 의 나머지에 연결된 발색단의 부분을 나타내고; 바람직하게는, W ⁺ 또는 W ^'+ 는 하나 이상의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 임의로 치환된 이미다졸륨, 피리디늄, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤조티아졸륨 또는 퀴놀리늄 라디칼임;
- 하기 화학식 (XXa) 및 (XXIa) 의 나프탈이미드:

식 중,
는 기 X₁ 또는 X'₁, C_sat 또는 C'_sat 와의 결합을 나타냄,
화학식 (XXa) 및 (XXIa) 에서, R^e, R^f, R^g 및 R^h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는, 우선적으로 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기 예컨대 트리메틸암모늄으로, 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타냄.
제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(들) i) 는 화학식 (I) 의 직접 염료로부터 선택되고, 이때, p 및/또는 p' 는 1 이고, 라디칼 X₁ 및/또는 X'₁ 은 하기 시퀀스를 나타내고:
-(T) _t -(Z) _z -(T') _t' -
상기 시퀀스는 화학식 (I) 에서 하기와 같이 연결되어 있는 방법:
(A ₁ 또는 A' ₁ )-(T) _t -(Z) _z -(T') _t' -R _a1 ;
상기 시퀀스에서:
> T 및 T' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 하기로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내고: -S(O)₂-; -O-; -S-; -N(R)-; -N⁺(R)(R°)-, Q^-; -C(O)-; 이때, R 및 R° (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 히드록시알킬 또는 아릴(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내고, Q^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온; 및 우선적으로 2 개의 헤테로원자 (더욱 우선적으로 2 개의 질소 원자) 를 함유하고, 우선적으로 5- 내지 7-원, 더욱 우선적으로 이미다졸륨, 피페라지닐 또는 피페리딜인, 양이온성 또는 비-양이온성, 우선적으로 모노시클릭 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;
특히, T 및 T' 는 -O-, -N(R)-, -C(O)- 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내며, 이때, R 은 수소 원자 및 라디칼 (C₁-C₄)알킬로부터 선택되고; 우선적으로 -O-, -N(R), -N(R)-C(O)- 및 -C(O)-N(R)- 로부터 선택되고;
> 지수 t 및 t' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 이고;
> Z 는 하기를 나타내고:
o -(CR₁R₂)_m-, 이때, m 은 1 내지 8 (언급된 수치 포함) 의 정수이고, R₁ 및 R₂ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬, (C₁-C₄)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 또는 (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 임의로 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 함유하는, 5- 내지 7-원 헤테로사이클, 예컨대 모르폴리노 또는 피페리디노를 형성할 수 있고; R₁ 및 R₂ 는 특히 수소 원자를 나타냄;
o -(CH₂CH₂O)_q- 또는 -(OCH₂CH₂)_q-, 이때, q 는 1 내지 15 (언급된 수치 포함), 우선적으로 1 내지 6 의 정수임, 또는
o 2가 아릴렌, (C₁-C₄)알킬아릴 또는 아릴(C₁-C₄)알킬 라디칼 예컨대 벤질, 이의 아릴 라디칼은 바람직하게는 C₆ 이고, 하나 이상의 기 SO₃M 으로 임의로 치환되어 있으며, 상기 M 은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 암모늄 기를 나타내고, 상기 암모늄은 하나 이상의 히드록실 기로 임의로 치환된 하나 이상의 동일 또는 상이한, 선형 또는 분지형 (C₁-C₄)알킬 라디칼로 치환되어 있음;
> z 는 0 또는 1 임.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(들) i) 는 하기 화학식 (1a) 내지 (1n) 의 직접 염료 및 또한 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 그의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택되고, 바람직하게는 직접 염료 성분(들) i) 는 화학식 (1b) 의 직접 염료로부터 선택되는 방법:

화학식 (1a) 내지 (1n) 에서:
ㆍ R _a1 은 제 2 항에서 정의된 바와 같고, 특히 아미노 기로 임의로 치환되고, 알케닐 기의 말단에서 이중 결합을 포함하는 유형 -(CH₂)_rCH=CH₂ (이때, r 은 2 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수이고, 특히 r 은 2 또는 3 임) 의 C₄-C₁₀ 알케닐 기이고; 우선적으로, R _a1 은 -CH₂CH₂-CH=CH₂ 를 나타내고;
ㆍ G 는 기 -NR_cR_d 또는 (C₁-C₆)알콕시를 나타내고;
ㆍ R _a 및 R' _a (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 치환된 (C₁-C₆) 알킬 기를 나타내고; 우선적으로, R_a 는 히드록실 기로 임의로 치환된 (C₁-C₃) 알킬 기를 나타내고;
ㆍ R _b 는 수소 원자 또는 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고; 우선적으로 치환되지 않고, 예컨대 메틸이고;
ㆍ R _c 및 R _d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 아릴(C₁-C₄)알킬 또는 (C₁-C₆)알콕시 기 또는 임의로 치환된 (C₁-C₆) 알킬 기를 나타내거나;
또는 대안적으로, 동일한 질소 원자에 의해 보유되는, 2 개의 인접한 라디칼 R _c 및 R _d 는 함께 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 형성하고;
ㆍ R _g , R' _g , R _h 및 R' _h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 할로겐 원자, 디(C₁-C₄)(알킬)아미노, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C₁-C₄)알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₆)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시, (C₁-C₄)알콕시카르보닐, (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노, 아실아미노, 카르바모일 또는 (C₁-C₄)알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 및 디(C₁-C₄)(알킬)아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₆)알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R_g, R'_g, R_h 및 R'_h 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 (C₁-C₃)알킬 또는 (C₁-C₃)알콕시 기를 나타내고; 더욱 우선적으로, R_g, R'_g, R_h 및 R'_h 는 수소 원자를 나타내거나;
ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 보유되는 2 개의 기 R _g 및 R' _g ; R _h 및 R' _h 는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합형 헤테로시클로알킬 또는 융합형 헤테로아릴 기를 형성하고; 상기 벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C₁-C₄)알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 또는 (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 (C₁-C₄)알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 및 (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₆)알킬 라디칼로 임의로 치환되거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R _g 및 R' _g 는 함께 벤조 기를 형성하거나;
ㆍ 또는 대안적으로 G 가 -NR_cR_d 를 나타낼 때 2 개의 기 R_c 및 R'_g; R_d 및 R_g 는 함께, 하나 이상의 기 (C₁-C₆)알킬로 임의로 치환된, 포화 헤테로아릴 또는 헤테로사이클, 우선적으로 질소 및 산소로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하며; 더욱 우선적으로 헤테로사이클은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되고;
ㆍ R _i , R _j , R' _j 및 R' _i (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 또는 기 C₁-C₄ 알킬을 나타내고; 더욱 우선적으로, R _i , R _j , R' _j 및 R' _i 는 수소 원자를 나타내거나;
ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 원자에 의해 보유되는 R _i 와 R _g , R' _i 와 R _h 는 함께 (헤테로)시클로알킬 기를 형성하고, 특히 (1a) 및 (1b) 의 경우, R _i 와 R _g , R' _i 와 R _h 는 시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하고;
ㆍ R _s 는 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)-, M⁺ 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O^-, M⁺ 를 나타내며, 이때, M⁺ 는 유기 또는 무기 양이온성 반대이온을 나타내고; 우선적으로 술포네이트 예컨대 나트륨 술포네이트를 나타내고;
ㆍ 화합물 (1m) 및 (1n) 의 아미노 기는 페닐 기의 탄소 원자에 위치 2, 3 또는 4, 바람직하게는 4 에서 연결되어 있고;
ㆍ R ^e , R ^f , R ^g 및 R ^h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는, 우선적으로 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기 예컨대 트리메틸암모늄으로, 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;
ㆍ R ₁ , R ₂ , R ₃ 및 R ₄ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 기 (C₁-C₄)알킬, (C₁-C₁₂)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실 또는 (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는, 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고; 우선적으로, R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 는 수소 원자 또는 아미노 기이고; 더욱 우선적으로, R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 는 수소 원자를 나타내고;
ㆍ t 및 t' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 이고; 우선적으로, t' 는 0 이고;
ㆍ T _a 및 T _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 -S(O)₂-, -O-, -S-, -N(R)-, -N⁺(R)(R°)-M^-, -C(O)- 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내고 (이때, R, R° (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 라디칼 (C₁-C₄)알킬, 히드록시(C₁-C₄)알킬; 또는 아릴(C₁-C₄)알킬을 나타내고, M^- 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온 예컨대 할로겐화물을 나타냄); 우선적으로 라디칼 -O-, -C(O)-, -N(R)- 또는 그들의 조합으로부터 선택되는 기를 나타내고 (이때, R 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기 예컨대 메틸을 나타냄), 더욱 특히 라디칼 -O- 또는 -N(R)-C(O)- 를 나타내고;
ㆍ
는 페닐 고리에 융합된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로 페닐 고리가 부재하고; 고리가 존재할 때, 고리는 우선적으로 벤조이고; 더욱 우선적으로, 고리는 부재하고;
ㆍ m 및 n (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 0 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내며, m+n 은 1 내지 10, 특히 1 내지 6 의 정수를 나타내고, 더욱 특히 m+n = 1, 2 또는 3 이고;
ㆍ M' 는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온을 나타냄.
제 2 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(들) i) 는 화학식 (I) 의 염료로부터 선택되고, 이때, R _a1 은 기 C _sat -S-U 를 나타내고, 하기와 같은 방법:
ㆍ U 는 a) *-S-C' _sat -(X' ₁ ) _p' -A' ₁ 및 b) *-Y 로부터 선택되는 라디칼을 나타내고;
ㆍ A' ₁ 은 A ₁ 과 동일 또는 상이하고, 제 2 항 내지 제 6 항에서 A ₁ 에 대해 정의된 바와 같은 발색단을 나타내고, 바람직하게는 양이온성이고;
ㆍ Y 는 i) 수소 원자; 또는 ii) 티올-관능 보호기를 나타내고;
ㆍ X' ₁ 은 X ₁ 과 동일 또는 상이하고, 제 2 항 내지 제 6 항에서 X ₁ 에 대해 정의된 바와 같은 탄화수소계 사슬을 나타내고;
ㆍ p' 는 p 와 동일 또는 상이하고, 0 또는 1 이고;
ㆍ C' _sat 는 C _sat 와 동일 또는 상이하고, 제 2 항 내지 제 6 항에서 C _sat 에 대해 정의된 바와 같은 알킬렌 사슬을 나타냄.
제 2 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(들) i) 는 하기 화학식 (V-1) 내지 (V-7) 의 디술피드 염료 및 화학식 (V'-1) 내지 (V'-7) 의 티올 또는 보호된-티올 염료로부터 선택되는 화학식 (I) 의 염료로부터 선택되고, 바람직하게는 직접 염료 성분(들) i) 는 화학식 (V-5) 또는 (V'-5), 더욱 바람직하게는 (V-5) 의 직접 염료로부터 선택되는 방법:

화학식 (V-1) 내지 (V-7) 및 (V'-1) 내지 (V'-7) 에서:
ㆍ G 및 G' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 기 -NR_cR_d, -NR'_cR'_d 또는 임의로 치환된 C₁-C₆ 알콕시를 나타내고;
ㆍ R ¹ , R ² , R ³ 및 R ⁴ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;
ㆍ R _a 및 R' _a (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 아릴(C₁-C₄)알킬 기 또는 히드록실 또는 아미노로 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기, C₁-C₄ 알킬아미노 또는 C₁-C₄ 디알킬아미노 기를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는, 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
ㆍ R _b 및 R' _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 아릴(C₁-C₄)알킬 기 또는 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내고;
ㆍ R _c , R' _c , R _d 및 R' _d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 아릴(C₁-C₄)알킬 또는 C₁-C₆ 알콕시 기 또는 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 기를 나타내거나;
또는 대안적으로 동일한 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 인접한 라디칼 R _c 및 R _d , R' _c 및 R' _d 는 함께 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 형성하고;
ㆍ R _e 및 R' _e (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 선형 또는 분지형, 임의 불포화 2가 C₁-C₆ 알킬레닐 탄화수소계 사슬을 나타내고;
ㆍ R _f 및 R' _f (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 기 디(C₁-C₄)알킬아미노, (R")(R"')N- 또는 사차 암모늄 기 (R")(R"')(R"")N⁺- 를 나타내고, 이때, R", R"' 및 R"" (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내거나 또는 대안적으로 (R")(R"')(R"")N⁺- 는 임의로 치환된 양이온성 헤테로아릴 기를 나타내고;
ㆍ R _g , R' _g , R" _g , R"' _g , R _h , R' _h , R" _h 및 R"' _h (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자, 할로겐 원자, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노, C₁-C₄ 디알킬아미노, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, C₁-C₄ 알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, 알킬카르보닐옥시, 알콕시카르보닐 또는 알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 C₁-C₁₂ 알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노 및 C₁-C₄ 디알킬아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 C₁-C₁₆ 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 우선적으로, R_g, R'_g, R"_g, R"'_g, R_h, R'_h, R"_h, 및 R"'_h 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₃ 알킬 기를 나타내거나;
ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 보유되는 2 개의 기 R _g 및 R' _g ; R" _g 및 R"' _g ; R _h 및 R' _h ; R" _h 및 R"' _h 는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합형 헤테로시클로알킬 또는 융합형 헤테로아릴 기를 형성하며; 상기 벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노, C₁-C₄ 디알킬아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, C₁-C₄ 알콕시, (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, 알킬카르보닐옥시, 알콕시카르보닐 또는 알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 C₁-C₁₂ 알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노, C₁-C₄ 디알킬아미노로부터 선택되는 기로 임의로 치환된 C₁-C₁₆ 알킬 라디칼로 임의로 치환되거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자에 의해 보유되는 2 개의 알킬 라디칼은 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하거나;
또는 대안적으로 2 개의 기 R _i 및 R _g ; R"' _i 및 R"' _g ; R' _i 및 R' _h ; 및/또는 R" _i 및 R" _h 는 함께 융합형 (헤테로)시클로알킬, 우선적으로 시클로알킬 예컨대 시클로헥실을 형성하거나;
ㆍ 또는 대안적으로 G 는 -NR_cR_d 를 나타내고 G' 는 -NR'_cR'_d 를 나타낼 때 2 개의 기 R_c 및 R'_g; R'_c 및 R"_g; R_d 및 R_g; R'_d 및 R"'_g 는 함께, 하나 이상의 C₁-C₆ 알킬 기로 임의로 치환된, 포화 헤테로아릴 또는 헤테로사이클을 형성하고;
ㆍ R _i , R' _i , R" _i , 및 R"' _i (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 기를 나타내고;
ㆍ R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R' ₁ , R' ₂ , R' ₃ , 및 R' ₄ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₁₂ 알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, C₁-C₄ 알킬아미노 또는 C₁-C₄ 디알킬아미노 기를 나타내고, 상기 알킬 라디칼은, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 또다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
ㆍ T _a 및 T _b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 i) 공유 σ 결합, 또는 ii) -S(O)₂-, -O-, -S-, -N(R)-, -N⁺(R)(R°)- 및 -C(O)- 로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 그들의 조합을 나타내고, 이때, R 및 R° (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 히드록시알킬 라디칼; 또는 아릴(C₁-C₄)알킬을 나타내고;
ㆍ
(이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 치환된 헤테로시클릭 기를 나타내고;
ㆍ
는 이미다졸륨 또는 페닐 고리에 융합된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로 이미다졸륨 또는 페닐 고리가 부재하고;
ㆍ m, m', n 및 n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 내지 6 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고, 이때 m+n, m'+n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 1 내지 10 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고;
ㆍ Y 는 수소 원자 또는 하기와 같은 보호기를 나타내고:
> (C₁-C₄)알킬카르보닐;
> 아릴카르보닐;
> (C₁-C₄)알콕시카르보닐;
> 아릴옥시카르보닐;
> 아릴(C₁-C₄)알콕시카르보닐;
> (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노카르보닐;
> (C₁-C₄)(알킬)아릴아미노카르보닐;
> 임의로 치환된 아릴;
> 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤테로아릴;
> 5- 또는 6-원 양이온성 모노시클릭 헤테로아릴;
> 8- 내지 11-원 양이온성 바이시클릭 헤테로아릴;
> 하기 화학식을 갖는 양이온성 헤테로사이클:

> -C(NH₂)=N⁺H₂; An"'^-; 이때, An"'^- 는 상기 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온임;
> -C(NH₂)=NH;
> SO₃ ^-, M⁺, 이때, M⁺ 는 알칼리 금속 예컨대 나트륨 또는 칼륨을 나타냄;
ㆍ M' 는 분자의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기 산의 염, 또는 유기 또는 무기 염기에서 유래하는 음이온성 반대이온을 나타냄.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(들) i) 는 하기 화합물로부터 선택되는 방법:

식 중, An^- 및 M' (이는 동일 또는 상이할 수 있고, 우선적으로 동일함) 는 음이온성 반대이온을 나타내고, 더욱 특히 음이온성 반대이온은 할로겐화물 예컨대 염화물, 알킬 설페이트 예컨대 메틸 설페이트 및 메실레이트로부터 선택됨.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 광활성 화합물(들) ii) 는 화학식 (VI), (VII), (VIII) 또는 (IX) 의 화합물, 및 또한 그의 유기 또는 무기 산 염, 그의 광학 또는 기하 이성질체 또는 호변이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택되는 방법:

화학식 (VI), (VII), (VIII) 또는 (IX) 에서:
ㆍ R 은 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:
i) (C₁-C₁₀)알킬, 이는 바람직하게는 할로겐, 히드록실, (C₁-C₁₀)알콕시, 5- 내지 10-원 (헤테로)시클로알킬 예컨대 모르폴리닐, 및 아미노 R_aR_bN- 로부터 선택되는 하나 이상의 원자 또는 기로 임의로 치환되며, 이때, R_a 및 R_b (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₁₀)알킬 기를 나타내거나 또는 대안적으로 R_a 및 R_b 는, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 헤테로아릴 또는 헤테로시클로알킬 기 예컨대 모르폴리노를 형성함;
ii) (C₁-C₁₀)알콕시, 이는, 바람직하게는 i) (C₁-C₁₀)알킬에서와 동일한 치환기로, 임의로 치환됨;
iii) 히드록실;
iv) 임의로 치환된 (헤테로)아릴 예컨대 하기 화학식 (X) 의 임의로 치환된 페닐

식 중, R' ¹ , R' ² 및 R' ³ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 R ¹ , R ² , R ³ 에 대해 정의된 바와 같고,
는 분자의 나머지에 대한 부착점을 나타냄;
v) (헤테로)시클로알킬, 이는, 바람직하게는 히드록실 기로, 임의로 치환됨;
vi) R⁴-(X)_n-C(X)-(X)_n'-, 이때, R⁴ 는 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬, 임의로 치환된 (헤테로)아릴 예컨대 화학식 (X) 의 임의로 치환된 페닐, 또는 임의로 치환된 (헤테로)시클로알킬 기를 나타내고, n 및 n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 임;
vii) R_cR_dP(X)-, 이때, R_c 는 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 또는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고, R_d 는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타냄;
viii) 또는 대안적으로 R¹ 과 기 C(X)-R 에 오르토인 R 또는 R" 및 기 R'-Y⁺-R" 에 오르토인 R"¹ 은, 그들을 보유하는 원자들과 함께, 특히 비-방향족 부분에서, 하나 이상의 옥소 또는 티옥소 기로 임의로 치환된, 페닐에 융합된 (헤테로)사이클 또는 페닐에 융합된 (헤테로)아릴을 형성하고; 바람직하게는 R¹ 과 기 C(X)-R 에 오르토인 R 은, 그들을 보유하는 원자들과 함께 융합형 페닐 고리, 하기 안트라퀴논 기 (XI) 를 형성함:

ㆍ R ¹ , R ² 또는 R ³ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 i) 수소 원자, ii) 할로겐 원자 예컨대 염소, iii) 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알킬 기, iv) 특히 히드록실 기로 임의로 치환된 (C₁-C₁₀)알콕시, v) 임의로 치환된 (헤테로)아릴, vi) 임의로 치환된 (헤테로)시클로알킬, vii) 카르복실, viii) 시아노, ix) 니트로, x) 니트로소, xi) -S(O)_p-OM (이때, p 는 1 또는 2 이고, M 은 수소 원자 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타냄), xii) R⁴R⁵N-; xiii) R⁴-(X)_n-C(X)-(X)_n'- (이때, R⁴, n 및 n' 는 상기 정의된 바와 같고, R⁵ 는 R⁴ 에 대해 정의된 바와 같거나 또는 대안적으로 R⁴ 및 R⁵ 는, 그들을 보유하는 질소 원자와 함께, 임의로 치환된 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 예컨대 모르폴리노를 형성하고, n 및 n' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 0 또는 1 임), xiv) 히드록실, 또는 xv) 티올을 나타내고;
ㆍ R" ¹ , R" ² 또는 R" ³ (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 R ¹ , R ² 및 R ³ 에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소 원자 또는 R⁴-Y - 로부터 선택되고, 이때, R⁴ 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 페닐 기이거나;
ㆍ 또는 대안적으로 인접한 R 및 R ¹ 은, 그들을 보유하는 탄소 원자와 함께, 임의 불포화 및 임의로 치환된 (헤테로)시클로알킬 기, 바람직하게는 특히 하나 이상의 옥소 기로 임의로 치환된 및/또는 아릴 기 예컨대 벤조와 임의로 융합된 시클로알킬을 형성하거나;
ㆍ 또는 대안적으로 2 개의 인접한 치환기 R ¹ , R ² 및/또는 R' ¹ , R' ² 는 함께 말레산 무수물에서 유래하는 기 예컨대 -C(X)-X-C(X)- 를 형성하고;
ㆍ X (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 산소 또는 황 원자 또는 기 NR⁵ 를 나타내고 (이때, R⁵ 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소 원자 또는 (C₁-C₁₀)알킬 기를 나타냄); 더욱 특히, X 는 산소 원자를 나타내고;
ㆍ Y 는 X 에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 Y 는 황 원자를 나타내고;
ㆍ 금속 은 전이 금속 예컨대 철 또는 크롬, 바람직하게는 Fe 을 나타내고, 상기 금속은 양이온성일 수 있고, 이 경우에 화학식 (XVIII) 의 광활성 화합물은 분자 전기적 중성을 제공하기 위해 다수의 상기 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온 An ^- 을 포함하고;
ㆍ L 및 L' (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 바람직하게는 하기 전자 공여체 C(X) (식 중, X 는 상기 정의된 바와 같음), 시아노 CN, (C₁-C₆)알케닐, 임의로 치환된 (헤테로)아릴 예컨대 바이피리딜, 아민 예컨대 아민 R⁴R⁵R⁶N (식 중, R⁴ 및 R⁵ 는 상기 정의된 바와 같고, R⁶ 은 수소 원자, 또는 R⁴ 에 대해 정의된 바와 같은 기를 나타냄), 포스핀 R⁴R⁵R⁶P 예컨대 트리(헤테로)아릴포스핀, (헤테로)시클로알킬 (이는 바람직하게는 불포화임), 예컨대 시클로펜타디엔, 카르벤 예컨대 아르두엔고 카르벤으로부터 선택되는 전이 금속 리간드를 나타내고,
ㆍ q 는 금속 착물 안정성을 제공하기 위해, 즉 16 또는 18 개 전자의 금속 주변 전자수 (그것은 또한 16 또는 18 개 전자의 배위권으로 지칭됨) 를 수득하도록 1 내지 6 (언급된 수치 포함) 의 정수를 나타내고;
ㆍ R' 및 R" (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 임의로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고;
ㆍ An ^- 는 상기 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온을 나타내고, 바람직하게는 (Hal)₆P^-, 또는 (Hal)₆Sb^- 로부터 선택되고, 이때, Hal (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 은 할로겐 원자 예컨대 불소를 나타내고;
ㆍ R ^a , R ^b , R ^c 또는 R ^d (이는 동일 또는 상이할 수 있음) 는 수소 원자 또는 (C₁-C₁₀)알킬 기를 나타냄.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 광활성 화합물(들) ii) 는 하기 화합물 및 또한 그의 유기 또는 무기 산 염, 그의 광학 또는 기하 이성질체 또는 호변이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물로부터 선택되는 방법:
벤조페논, 2-메틸벤조페논, 3-메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논, 메틸 2-벤조일벤조에이트, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실 p-(디메틸아미노)벤조에이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 비스(p-디메틸아미노벤조에이트), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥시드, 트리페닐포스핀 옥시드, 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-2-(페닐메틸)-1-부타논, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논, (1-메틸에테닐)-, 단독중합체, 아르-(2-히드록시-2-메틸-1-옥소프로필) 유도체. 벤젠, 에틸 2-[2-옥소-2-페닐아세톡시에톡시]옥시페닐아세테이트, 2-[2-히드록시에톡시]에틸 옥시페닐아세테이트, α-[4-(디메틸아미노)벤조일-ω-부톡시 폴리[옥시(메틸-12-에탄디일)], 1-(4-[(4-벤조일페닐)티오]페닐)-2-메틸-2-[(4-메틸페닐)술포닐]-1-프로판-1-온, 2-히드록시-1-(4-(4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질)페닐-2-메틸-2-프로파논, 카르복시메톡시벤조페논과 폴리테트라메틸렌 글리콜 250 의 디에스테르, 카르복시메톡시벤조페논과 폴리에틸렌 글리콜 200 의 디에스테르, α-[2-[(9-옥소-9H-티오크산테닐)옥시]아세틸]-ω-[[2-[(9-옥소-9H-티오크산테닐)옥시]아세틸]옥시]- 폴리(옥시-1,4-부탄디일), 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필) 케톤, (메틸아미노)디에탄-2,1-디일비스(4-디메틸아미노 아미노벤조에이트), 리보플라빈, 2-에틸안트라퀴논, 2-클로로티오크산텐-9-온, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, (1-히드록시시클로헥실)페닐메타논, 페닐(2,4,6-트리메틸페닐)메타논, 페닐에틸 글리옥실레이트, 4-페닐벤조페논, 2-(디메틸아미노)에틸 벤조에이트, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-(2-클로로페닐)-1-[2-(2-클로로페닐)-4,5-디페닐-2H-이미다졸-2-일]-4,5-디페닐-1H-이미다졸, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논, d,l-캄포르퀴논, 페닐메틸 글리옥실레이트, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 페녹시에틸 아크릴레이트, 메틸 2-벤조일벤조에이트, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-4-모르폴리노부티로페논, 에틸 4-디메틸아미노벤조에이트, 비스(4-메틸페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 1-페닐-2-[O-(에톡시카르보닐)옥심] 1,2-프로판디온, 4-(디메틸아미노)-2-부톡시에틸 벤조에이트, 디페닐[(페닐티오)페닐]술포늄 헥사플루오로포스페이트, 1-[4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로파논, 디페닐[4-(페닐티오)페닐]술포늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(4-도데실페닐)요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 2-메틸-1-[(4-메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논, 헥사히드로-, 2,2-비스[[(1-옥소-2-프로페닐)옥시]메틸]부틸 1H-아제핀-1-프로파노에이트, 비스(4-디페닐술포늄)페닐 술피드 비스(헥사플루오로포스페이트), 디페닐[(페닐티오)페닐]술포늄 헥사플루오로포스페이트, 9,10-디부톡시안트라센, 2,4-디에틸-9H-티오크산텐-9-온, 에틸 9H-9-옥소티오크산텐-2-카르복실레이트, [4-[(4-메틸페닐)티오]페닐]페닐메타논, 및 "감광 염료" 로서 알려진 염료 예컨대 에틸 에오신, 에오신 Y, 플루오레세인, 로즈 벵갈, 메틸렌 블루, 에리트로신, 플옥심, 티오닌, 리보플라빈 및 메틸렌 그린.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, UV 영역 내의 10 ㎚ 내지 IR 영역 내의 100 ㎛ 의 파장을 갖는 하나 이상의 전자기파(들)을 방사하는 iii) 광원(들)이 자연 태양광 또는 일광; 특히 UV 영역에서 방사하는 램프, 백열 램프, 할로겐 램프, 형광 램프, 수은 램프, 저압 램프, 예를 들어 나트륨 또는 네온 저압 램프, 고압 램프, 예를 들어 수은 램프, 할로겐화물 램프, 섬광 램프, 예를 들어 제논 섬광 램프, 형광 엑시머 램프 예컨대 제논 형광 엑시머 램프, 50 내지 1000 mW 의 발광 다이오드 또는 LED, 흑광 또는 우드선을 방사하는 램프, 및 레이저에서 유래하는 방법.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 환원제를 사용하지 않고/거나 화학적 산화제를 사용하지 않는 방법.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 염료 i) 가 알케닐 또는 알키닐 기로부터 선택되는 하나 이상의 광반응성 기 예컨대 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 것을 함유할 때 환원제에 의한 케라틴 섬유의 전처리를 사용하고, 바람직하게는 광개시제를 사용하지 않는 방법.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 염료 i) 가 알케닐 또는 알키닐 기로부터 선택되는 광반응성 기를 함유하지 않을 때 환원제를 사용하지 않는 방법.
하기 화학식 (I') 의 하나 이상의 알케닐 광반응성 기, 또는 하나 이상의 알키닐 기를 포함하는 화합물 및 또한 그의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 광학 이성질체 및 기하 이성질체, 및 그의 용매화합물 예컨대 수화물:
A ₁ -(X ₁ ) _p -R _a1 (I')
화학식 (I') 에서:
> A ₁ , X ₁ 및 p 는 제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같고;
> R _a1 은 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알케닐 또는 임의로 치환된 (C₄-C₂₀)알키닐 기, 바람직하게는 알케닐을 나타내고;
하기로 이해됨:
- R _a1 의 알케닐 또는 알키닐 기가 4 개의 탄소 원자를 포함할 때, 상기 기는 선형이고, 바람직하게는 알케닐 또는 알키닐 기의 다른 말단 (이를 통해 분자의 나머지에 부착되어 있음) 에서 불포화를 포함하고, 특히 불포화는 이중 결합이고, 바람직하게는 상기 기는 술포닐 기 -S(O)₂- 이외의 기를 통해 분자의 나머지에 부착되어 있고;
- 화학식 (I') 의 화합물은 하기 화합물 ( A ) 내지 ( K ) 이외의 것임:

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제 16 항에 있어서, 제 6 항에 정의된 바와 같은 화학식 (1a) 내지 (1n) 의 염료로부터 선택되는 화합물.
제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 제 9 항에 정의된 바와 같은 화학식 (1) 내지 (13) 의 염료로부터 선택되는 염료.
하기를 포함하는 미용 조성물:
ㆍ i) 제 1 항 내지 제 9 항, 제 16 항 또는 제 17 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 하나 이상의 염료 및/또는 하나 이상의 색소; 및
ㆍ ii) 제 1 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 하나 이상의 광개시제;
하기로 이해됨:
- 상기 조성물은 광중합성 단량체/중합체를 포함하지 않고;
- 염료(들)이 제 16 항, 제 17 항 또는 제 18 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 하나 이상의 알케닐 또는 알키닐 광반응성 기를 포함할 때, 상기 조성물은 ii) 광개시제를 포함하지 않을 수 있음.
하나 이상의 i) 제 1 항 내지 제 9 항, 제 16 항 또는 제 17 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 염료 및/또는 색소 및 하나 이상의 iii) 제 1 항 또는 제 12 항에 정의된 바와 같은 광원의 존재 하에, 케라틴 물질, 바람직하게는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 라이트닝 및/또는 염색 또는 라이트닝 잔류성을 개선하기 위한, 제 1 항, 제 10 항 또는 제 11 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 광개시제(들)의 용도.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 성분 i) 및 ii) 를 포함하는 다중-구획 장치 또는 키트.