CN104379117A - 包括染料/颜料、光敏化合物和光源的用于对角蛋白纤维进行染色的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于对角蛋白纤维进行染色和/或增亮的方法，其使用i)特定的染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)、ii)光敏化合物(一种或多种)和iii)光源(一种或多种)；一种化妆品组合物，其包括成分i)和ii)；ii)在成分i)和iii)光源(一种或多种)的存在下用于改善角蛋白材料的不褪色性和/或染色和/或增亮的用途；和一种多隔室器件，其包括i)、ii)和iii)。该实施方法和i)特定的染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)以及ii)光敏化合物和iii)光源的使用尤其使得获得角蛋白纤维上的持久的着色而无需使用还原剂且无气味成为可能。
Description
本发明涉及一种用于对角蛋白纤维进行染色和/或增亮的方法，其使用i)特定的染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)、ii)光敏化合物(一种或多种)和iii)光源(一种或多种); 一种化妆品组合物，其包括成分i)和ii); ii)在成分i)和iii)光源(一种或多种)的存在下用于改善角蛋白材料的不褪色性和/或染色和/或增亮的用途；和一种多隔室器件，其包括i)、ii)和iii)。
该实施方法，i)染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)以及ii)光敏化合物(一种或多种)和iii)一种或多种光源(一种或多种)的使用尤其使得获得角蛋白纤维上的持久的着色（无需必要地使用还原剂和/或化学氧化剂）成为可能，且可以在无气味的情况下进行。该组合也使得获得更好的颜色或增亮方面的染色性质成为可能。
采用包括氧化染料前体的染料组合物来获得“永久”的着色是已知的实践，所述氧化染料前体通常被称为氧化显色碱，例如邻苯二胺或对苯二胺类化合物、邻氨基苯酚或对氨基苯酚类化合物以及杂环化合物。这些氧化显色碱是无色的或略带颜色的化合物，其与氧化产物结合时可通过氧化缩合过程生成有色化合物。还已知的是所得到的色调可通过将这些氧化显色碱与成色剂（coupler）或着色改进剂组合来改变，后者尤其选自芳族间二胺、间氨基苯酚、间联苯酚和某些杂环化合物。该氧化染色方法包括向角蛋白纤维施用碱和任选的成色剂与作为氧化剂的过氧化氢，使其扩散，然后冲洗纤维。包括它们的商业上的毛发染料可以具有缺点，如染污（staining），以及气味、舒适性和对角蛋白纤维的损伤方面的问题。
通过直接染色或半永久染色使角蛋白纤维染色是同样已知的实践。 直接染色或半永久染色包括经由有色分子引入颜色，所述有色分子吸收在毛发的表面上或渗透入毛发中。由此，在直接染色中惯常使用的方法包括向角蛋白纤维施用直接染料（所述染料是对纤维具有亲和力的有色的和显色的分子），使纤维与显色的分子接触，然后任选地冲洗纤维。通常，该技术导致染色性的着色。
科学研究已经进行了若干年，目的是改变角蛋白材料（尤其是角蛋白纤维）的颜色（特别是掩盖白色纤维）、永久地或暂时地改变纤维的颜色、获得具有对根部和端部之间的更低的选择性的颜色以及满足对颜色和持久性方面的新的愿望和需要。
在角蛋白纤维的染色以外的领域，使用了尤其可以含有四个碳原子的携带支化的硫酰（sulfono）-烯基基团的反应性染料(DE 41 19 591)，可以包括含有三个碳原子的烯基的吡唑啉酮、吲哚哩啶（indolidine）或噻吩型的偶氮染料(JP 61 036 363、JP 2002 148 801和JP 56 161 466)。下面所定义的式(A)的二氰基苯基偶氮咪唑染料也已经被列出，其用于墨水(JP 2002 060 642、JP 2002 060 643、JP 2002 060 645)和下面所定义的式(B)至(K)的花菁七甲川苯并唑鎓（benzazoliums）的合成(M. J. Nunes et al., Tetrahedron Lett., 48, 5137-5142 (2007))。用携带烯丙型单元(–CH2-CH=CH2)的1,8-萘二甲酰亚胺染料对毛织品进行染色同样是已知的实践 (Dyes and Pigments (2000), 45(2), 125-129)。
在毛发染色的领域，使用携带烯丙型单元的阳离子直接染料是已知的实践。可以提及的是苯并[c,d]吲哚鎓型(DE 102009001687)型染料、色原烯、吖啶鎓或氮杂（aza）的阳离子直接染料(WO 2009/124800、WO 2009/103798、DE 10 2007 018 380和EP 1 166 754)和蒽醌和螺环染料（spiro dyes）(DE 43 19 035、EP 1 972 327和EP 1 537 853)。用衍生自丙烯酸的染料(EP 1 944 010)处理毛发也是已知的实践。这些染料是偶氮型和包含两个氮原子的烯基——乙烯基的染料。
此外，存在光敏化合物，其也被称为PAC或光敏引发剂，已知其吸收光和通过产生包括化学反应性的原子或分子而变形(Encyclopedia of Polymer Science and Technology, "photopolymerisation free radical" http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf; C. Decker, Macromol. Rapid Commun. 23, 1067–1093 (2002)。这种染料，特别是产生自由基以进行或引发某些聚合物的自由基聚合的PAC(光聚合作用引发剂)，已经被用于含有光敏树脂的组合物等中。(参见，例如WO 2010/093210)。迄今为止，光敏化合物还没有被用于角蛋白材料，特别是角蛋白纤维的染色。
本发明的目的是提供新的用于获得没有气味的或几乎没有气味的着色的毛发染色系统，其是耐久的（就外用试剂而言）、均质的和非常强的，和/或其不损伤角蛋白纤维的美容性质，并且为此无需使用还原剂和/或化学氧化剂。
本发明的另一个目的是提供一种用于获得天然或人造的深色角蛋白纤维上的可见的着色的染色系统，其甚至在没有化学氧化剂的情况下也具有增亮效果，不降解纤维，和/或其着色保持残留（就外用试剂如洗发剂而言）。本发明的另一个目的是甚至在没有化学氧化剂和/或还原剂的情况下获得深色角蛋白材料的长久的增亮。
本发明实现了这些目的，其中本发明的第一个主题是一种用于对角蛋白材料（尤其是角蛋白纤维如毛发）进行染色的方法，包括以下步骤：
● 向所述纤维施用至少i)一种染料和/或颜料；
● 向所述纤维施用至少ii)一种光敏引发剂；和
● 使所述角蛋白纤维经受至少iii) 一种光源（包括二极管发出的光），所述光源优选发出具有紫外(UV)区中的10 nm至红外(IR)区中的100 μm之间的波长（含端点值），更具体地200 nm至3 μm的波长（含端点值）的一种或多种电磁波(一种或多种) ；
应理解：
- 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个光敏的或对光不稳的基团；
- 所述步骤可以一起地或分离地进行，优选i)和ii)一起施用，然后是iii)，更具体地i)、ii)和iii)一起施用；和
- 当i) 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个烯基或炔基光敏基团时，ii) 光敏引发剂的存在是任选的，即采用ii)的步骤可以不存在于染色方法中。
本发明的一个主题也是下式(I')的新的染料，其包括至少一个烯基光敏基团，或至少一个炔基基团：
及其有机或无机酸或碱盐、旋光异构体和几何异构体，及其溶剂合物如水合物；
在式(I')中：
A1表示含有至少一个阴离子、阳离子、两性离子或中性生色团的基团；
X1表示：
- 直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C30基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地中断和/或任选地终止：
○ –N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-C(O)-；-S(O)2-，其中R和R’可以相同或不同，选自氢原子和(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；
○ 芳族的或非芳族的、饱和的或不饱和的、稠合的或非稠合的(杂)环基团，其任选包括一个或多个相同或不同的、任选取代的杂原子；
- 选自下面的二价基团或组合： –N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-C(O)-；-SO2- ，其中R、R’和Q-如前面所定义；
p是0或1；和
Ra1表示任选取代的(C4-C20)烯基或任选取代的(C4-C20)炔基基团，优选烯基；
应理解：
- 当Ra1的烯基或炔基基团包括4个碳原子时，则所述基团是直链的并且优选包括在烯基或炔基基团的另一端处的不饱和且经由该不饱和所述基团连接至分子的其余部分，并且特别地，所述不饱和是双键，并且优选所述基团经由不为磺酰基–S(O)2-的基团连接至分子的其余部分；
- 式(I')的染料不是下面所述的染料(A)-(K)：
本发明的一个主题也为一种化妆品组合物，其包括：
● 至少i)一种如前面所定义的染料和/或颜料；和
● 至少ii)一种光敏引发剂；
应理解：
- 所述组合物不包括任何可光致聚合的单体/聚合物；和
- 当所述染料或颜料包括至少一个烯基或炔基光敏基团时，则所述组合物可以不包括ii) 光敏引发剂。
本发明的一个主题也为在至少一种i) 如前面所定义的染料和/或颜料和至少iii) 一种光源（优选在UV区）的存在下光敏引发剂(一种或多种)用于改善角蛋白材料（优选角蛋白纤维）的染色和/或增亮的用途；和在i) 如前面所定义的染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)、至少iii) 一种光源（优选在UV区或来自二极管的光）的存在下ii) 光敏引发剂(一种或多种)用于改善角蛋白材料（优选角蛋白纤维）的染色和/或增亮的残留的用途 。
本发明的一个主题也为一种多隔室试剂盒或器件，其包括如前面所定义的成分i)和ii)。
本发明的染色方法特别地使以残留的和没有气味的方式对人角蛋白纤维如毛发进行染色，与此同时保持所述纤维的完整性成为可能。使用荧光染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)进行着色使得甚至在不使用化学氧化剂如过氧化氢的情况下使角蛋白纤维增亮成为可能。
所获得的着色是美观的、非常强的并且是非常耐久的（就普通的破坏因素如日光、出汗、皮脂和其它毛发处理如连续的洗发剂洗涤而言）。此外，根据本发明所获得的着色保持了角蛋白材料的美容性质。所得到的强度是特别值得注意的。同样，对于从根部到端部或从一根纤维到另一根的颜色的均匀性而言也是如此。
对于本发明的目的而言，并且除非另有指明：
■ "染料"是天然或合成的、荧光的或非荧光的，优选有色的和/或荧光的化合物，即包括生色团（其可以是荧光的）的化合物。术语"染料"也表示氧化染料(任选与一种或多种成色剂组合的氧化显色碱)和可溶于化妆品中可接受的溶剂，特别是水性或水-醇溶剂的直接染料。
■ "颜料" 是天然或合成的、荧光的或非荧光的有色的化合物，其略溶或不溶于化妆品用溶剂中，即尤其是不溶于水或水-醇溶剂中；
优选，成分i)是一种或多种染料，特别是直接染料；
■ "生色团"是衍生自染料的基团，即衍生自吸收可见辐射区的光（其对人眼是可见和生理学上可感知的），即吸收波长λabs为400至800 nm（含端点值）的分子的基团；生色团可以是荧光的，即其能够在UV和可见辐射区中吸收（波长λabs为250至800 nm）并且能够在可见区再发射（发射波长λem为400至800 nm）；
■ 如果其包括至少一个如下面所定义的阳离子的芳基或杂芳基基团，则"生色团"被称为是"阳离子的"；
■ 根据本发明的染料和/或颜料含有一个或多个生色团，并且这些染料和/或颜料能够吸收波长λabs特别地为400至700 nm（含端点值）的光；
■ 根据本发明的"荧光"染料和/或颜料是含有至少一个荧光生色团的染料，并且这些化合物能够在可见区中以特别地为400 至800 nm的波长λabs吸收和在可见区中以比吸收更长的波长λem（400 至800 nm）再发射。吸收和发射波长之间的差异也被称作斯托克位移(Stoke's shift)，其在 1 nm和100 nm之间。更优选地，荧光染料是能够在420 nm至550 nm的波长λabs吸收和在可见区中以470至600 nm的波长λem再发射的染料；
■ 当它们在其化学结构上不同时，生色团被认为是 "不同的"，并且生色团可以衍生自不同的家族或相同的家族（在它们具有不同的化学结构的条件下）：例如，生色团可以选自偶氮染料家族，但在构成它们的基团的化学结构上或在这些基团的各自的位置上不同；
■ “携带二硫化物官能（disulfide function）的阳离子直接染料"是一种包括一个或多个吸收可见光谱中的光的阳离子生色团，并且包括一个或多个二硫键（两个碳原子之间的–S–S–）的直接染料，所述二硫键间接地连接至所述染料的生色团(一个或多个)，即生色团和–S–S–官能(一个或多个)之间存在至少一个亚甲基基团；
■ “携带被保护的硫醇官能的直接染料" 是一种直接染料，其包括生色团，所述生色团包括被保护的硫醇官能-SY，其中 Y是本领域技术人员已知的保护基，例如描述于下述出版物中的那些："Protective Groups in Organic Synthesis", T.W. Greene, John Wiley & Sons ed., NY, 1981, 第193-217页；"Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 第3版, 2005, 第5章；和 Ullmann’s Encyclopedia, "Peptide Synthesis", 第4-5页, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157；应理解所述被保护的硫醇官能间接地连接至所述染料的生色团，即生色团和官能-SY之间存在至少一个亚甲基基团；
■ "携带硫醇官能的直接染料"是一种直接染料，其包括生色团，且包括硫醇官能-SY'，其中 Y'是i) 氢原子；ii) 碱金属；iii) 碱土金属；iv) 铵基： N+RαRβRγRδ或鏻基： P+RαRβRγRδ，其中Rα、Rβ、Rγ 和Rδ可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基，所述染料优选包括硫醇官能-SH，应理解所述硫醇官能间接地连接至所述染料的生色团，即生色团和官能-SY'之间存在至少一个亚甲基基团；
■ "二硫化物杂环基团"是在其环中，即在相同的环中而非在两个不同的环中包括两个碳原子之间的二硫化物序列-S-S-的杂环基团，所述杂环可以是被取代的，并且优选在环中不包括酰氨基序列：该杂环基团可以由下式来说明：
■ “亚烷基链"表示二价的C1-C20，特别是C1-C6且更特别地是C1-C2 链 （当该链是直链的时）；其任选被选自下面的一个或多个相同或不同的基团取代：羟基，(C1-C2)烷氧基，(多)羟基(C2-C4)烷氧基，(二)(C1-C2) (烷基)氨基，Ra-Za-C(Zb)-和Ra-Za-S(O)t-，其中Za、Zb可以相同或不同，表示氧或硫原子，或基团NRa'，Ra表示碱金属、氢原子或烷基基团，或者不存在（如果分子的另一部分是阳离子的），且Ra'表示氢原子或烷基基团且t等于1或2；
■ “任选取代的饱和的或不饱和的C1-C30二价的基于烃的链"表示基于烃的链，其特别地是C1-C8 链，任选包括一个或多个共轭的或非共轭的π双键，该基于烃的链特别地是饱和的；所述链任选被选自下面的一个或多个相同或不同的基团取代：羟基，(C1-C2)烷氧基，(多)羟基(C2-C4)烷氧基，(二)(C1-C2) (烷基)氨基，Ra-Za-C(Zb)-和Ra-Za-S(O)t-，其中Za、Zb可以相同或不同，表示氧或硫原子，或基团NRa'，Ra表示碱金属、氢原子或烷基基团，或者不存在（如果分子的另一部分是阳离子的），且Ra'表示氢原子或烷基基团且t等于1或2；
■ "芳基"或"杂芳基"基团或基团的芳基或杂芳基部分可以被选自下面的至少一个碳原子携带的取代基取代：
- C1-C16，优选C1-C8 烷基基团，其任选被选自下面的一个或多个基团取代：羟基，C1-C2 烷氧基，C2-C4 (多)羟基烷氧基，酰基氨基，被两个C1-C4 烷基基团取代的氨基，所述烷基基团可以相同或不同，任选携带至少一个羟基基团，或者所述两个基团可以与它们所连接的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的饱和的或不饱和的、任选取代的5- 至7-元的且优选5-或6-元的杂环；
- 卤素原子；
- 羟基；
- C1-C2 烷氧基基团；
- (多)羟基(C2-C4)烷氧基基团；
- 氨基基团；
- 5-或6-元的杂环烷基基团；
- 任选阳离子的5-或6-元的杂芳基基团，优选咪唑鎓（imidazolium），其任选被 (C1-C4)烷基基团，优选甲基取代；
- 被一个或两个相同或不同的C1-C6 烷基基团取代的氨基基团，所述烷基基团任选携带至少：
i) 一个羟基基团，
ii) 一个任选被一个或两个任选取代的C1-C3 烷基基团取代的氨基基团，所述烷基基团可以与它们所连接的氮原子一起形成任选包括至少一个其它氮或非氮杂原子的饱和的或不饱和的和任选取代的5-至7-元的杂环，
iii) 一个季铵基团-N+R’R’’R’’’, M-，其中R’、R’’和R’’’可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基；和 M-表示有机或无机酸或相应的卤化物的抗衡离子，
iv) 或任选阳离子的5-或6-元的杂芳基基团，优选咪唑鎓，其任选被 (C1-C4)烷基基团，优选甲基取代；
- 酰基氨基基团 (-NR-C(O)-R’)，其中基团 R是氢原子、任选携带至少一个羟基的C1-C4 烷基基团且基团 R’是C1-C2 烷基；氨基甲酰基基团 ((R)2N-C(O)-)，其中基团R可以相同或不同，表示氢原子、任选携带至少一个羟基的C1-C4 烷基；烷基磺酰基氨基基团 (R’-S(O)2-N(R)-)，其中基团 R表示氢原子、任选携带至少一个羟基的C1-C4 烷基且基团R’表示C1-C4 烷基基团或苯基基团；氨基磺酰基基团 ((R)2N-S(O)2-)，其中基团R可以相同或不同，表示氢原子或任选携带至少一个羟基的C1-C4 烷基，
- 呈酸形式或成盐形式（优选与碱金属或取代的或未取代的铵成盐）的羧酸基团；
- 氰基基团；
- 硝基或亚硝基基团；
- 多卤代烷基基团，优选三氟甲基；
■ 非芳族基团的环状或杂环部分可以被至少一个选自下组的取代基取代：
- 羟基，
- C1-C4 烷氧基或C2-C4 (多)羟基烷氧基；
- C1-C4 烷基；
- 烷基羰基氨基 (R-C(O)-NR’-)，其中基团 R’是氢原子或任选携带至少一个羟基的C1-C4 烷基，且基团R是C1-C2 烷基基团或任选被一个或两个可以相同或不同的C1-C4 烷基取代的氨基基团，所述烷基基团本身任选携带至少一个羟基，所述烷基基团可以与它们所连接的氮原子一起形成任选包括至少一个其它氮或非氮杂原子的饱和的或不饱和的、任选取代的5-至7-元的杂环；
- 烷基羰基氧基(R-C(O)-O-)，其中基团 R是C1-C4 烷基基团或任选被一个或两个相同或不同的C1-C4 烷基取代的氨基基团，所述烷基基团本身任选携带至少一个羟基基团，所述烷基基团可以与它们所连接的氮原子一起形成任选包括至少一个其它氮或非氮杂原子的饱和的或不饱和的、任选取代的5-至7-元的杂环；
- 烷氧基羰基 (R-G-C(O)-)，其中基团 R是C1-C4 烷氧基基团，G是氧原子或任选被C1-C4 烷基取代的氨基，所述烷基本身任选携带至少一个羟基基团，所述烷基基团可以与它们所连接的氮原子一起形成任选包括至少一个其它氮或非氮杂原子的饱和的或不饱和的、任选取代的5-至7-元的杂环；
■ 环状或杂环基团，或芳基或杂芳基基团的非芳族部分也可以被一个或多个氧代基团取代；
■ 当其包括一个或多个双键和/或一个或多个三键时，“基于烃的链"是"不饱和的"；
■ “芳基"基团表示单环或多环、稠合的或非稠合的基于碳的基团，其含有6-22个碳原子，该基团的至少一个环是芳族的；优选地，芳基基团是苯基、联苯、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基；
■ “杂芳基基团"表示任选阳离子的、5-至22-元的、单环的或多环的、稠合的或非稠合的基团，其包括1-6个选自氮、氧、硫和硒的杂原子，该基团的至少一个环是芳族的；优选地，杂芳基基团选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基(benzobistriazolyl)、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基(phenoxazolyl)、吡嗪基、吡唑基、pyrilyl、吡唑并三嗪基（pyrazoyltriazyl）、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基、噻唑并咪唑基、噻喃基(thiopyrylyl)、三唑基、呫吨基及其铵盐；
■ “环状基团"是含有5-22个碳原子的非芳族的、单环的或多环的、稠合的或非稠合的环烷基基团，其可以包括一个或多个不饱和；
■ “杂环基团"是稠合的或非稠合的、5-至22-元的单环的或多环的非芳族基团，其可以含有一个或两个不饱和，包括1-6 个选自氮、氧、硫和硒的杂原子；
■ “杂环烷基基团"是饱和的杂环基团；
■ “阳离子杂芳基基团"是如前面所定义的杂芳基基团，其包括环内或环外的阳离子基团，
○ 当电荷在环内时，其经由内消旋效应包括在电子离域中，例如其是吡啶鎓、咪唑鎓或吲哚鎓基团：
其中R 和R'为如前面所定义的杂芳基取代基并且特别是(羟基)(C1-C8)烷基基团，如甲基；
○ 当电荷在环外时，其并非经由内消旋效应包括在电子离域中，例如其是铵或鏻取代基 R+如三甲基铵，所述取代基 R+在被讨论的杂芳基如吡啶基、吲哚基、咪唑基或萘二甲酰亚氨基外部：
其中R为如前面所定义的杂芳基取代基并且R+为铵 RaRbRcN+-、 鏻RaRbRcP+-或铵 RaRbRcN+-(C1-C6)烷基氨基基团，其中Ra、Rb 和 Rc可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基，如甲基；
■ “携带环外电荷的阳离子芳基" 是其阳离子基团在所述的环外面的芳基环：其尤其是铵或鏻取代基 R+如三甲基铵，所述取代基 R+在芳基如苯基或萘基外面：
；
■ “烷基基团"是直链的或支链的C1-C20 ，优选C1-C8 基于烃的基团；
■ “亚烯基基团" 是如前面所定义的烷基基团，其可以含有1 到 4个共轭的或非共轭的双键 -C=C-；该亚烯基基团特别地含有1或2 个不饱和；
■ 应用于烷基、烯基或炔基基团的术语"任选取代的"意味着所述烷基、烯基或炔基基团可以被一个或多个选自下列基团的基团取代： i) 羟基，ii) C1-C4 烷氧基，iii) 酰基氨基，iv) 任选被一个或两个相同或不同的C1-C4 烷基基团取代的氨基，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；v)或季铵基团-N+R'R''R''', M-，其中R'、R''和R'''可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团，或者-N+R'R''R'''形成任选被C1-C4 烷基基团取代的杂芳基如咪唑鎓，且M-表示有机或无机酸或相应的卤化物的抗衡离子；
■ “烷氧基基团"是烷基-氧基基团，其中烷基是直链或支链的C1-C16，优选C1-C8基于烃的基团；
■ “烷基硫基基团" 是烷基-S-基团，其中烷基是直链或支链的C1-C16 ，优选C1-C8基于烃的基团；
■ 当烷氧基或烷基硫基基团是"任选取代的"时，这意味着烷基是如前面所定义的那样任选取代的；
■ 术语"对光不稳的或光敏的"基团表示可以从光源(一种或多种)产生至少一个自由基的基团，例如如下式(Ia)中所定义的基团Ra1；
■ "色调深度（tone depth）" 是发型专家已知的单位，其公开在书籍：Charles Zviak的Sciences des traitements capillaires [毛发处理科学], 1988, Masson出版, 第215和278页中；色调深度的范围为1 (黑色) 至10 (非常淡的金色)，一个单位相应于一种色调；数值越高，色度越浅；
■ “深色" 角蛋白纤维是这样的角蛋白纤维：其在C.I.E. L*a*b* 系统中测量的亮度L*小于或等于45，优选小于或等于40，条件是L*=0等价于黑色，且L*=100等价于白色；
■ "天然或人造的深色毛发"表示色调深度小于或等于6 (深金色)，优选小于或等于4 (栗褐色)的毛发。人造的染色毛发是其颜色已经通过着色处理（例如用直接染料或氧化染料着色）而改变的毛发。
■ 表述"至少一个/种"表示"一个/种或多个/种"。
■ 除非另有指明，否则限定值的范围的宽度的限值被包括在该值的范围之内；
■ 术语"光学增亮（optical lightening）"表示对眼睛而言在视觉上可观察到的增亮，该增亮是在不使用大气中的氧以外的化学氧化剂（如过氧化氢或用于产生过氧化氢的系统，或可能破坏角蛋白纤维如毛发的天然色泽（尤其是黑色素）的其它化学试剂）的情况下获得的。
■ 用于测量在施用本发明的荧光染料之后对毛发的增亮效果的一种手段是使用毛发的反射现象。因此，对于深色毛发，更具体地色调深度小于或等于6(深金色)，优选小于或等于4 (栗褐色)的毛发而言，已经发现存在这样的区域：其中用包括荧光化合物的组合物处理的毛发的作为波长(500-700 nm)的函数的反射曲线高于相应于未处理的毛发的曲线。由此，毛发显得更亮，而无需使用化学氧化剂。
■ 如下测试荧光染料/颜料：
关注的是当用波长范围为400-700纳米的可见光照射时角蛋白纤维的反射性能。
- 然后比较用本发明的组合物处理的毛发和未处理的毛发的作为波长的函数的反射曲线。
- 相应于处理的毛发的曲线应当显示出高于相应于未处理的毛发的曲线的波长范围为500至700纳米的反射。这表示，在500至700纳米的波长范围中，存在至少一个"区域"，在其中相应于处理的角蛋白纤维的反射曲线高于相应于未处理的角蛋白纤维的反射曲线。术语"高于"表示至少0.05%，优选至少0.1%的反射的差异。这并不排除在500至700纳米的波长范围中存在至少一个区域，在其中相应于处理的毛发的反射曲线与相应于未处理的毛发的反射曲线重叠或低于相应于未处理的毛发的反射曲线。
- 优选地，处理的角蛋白纤维和未处理的角蛋白纤维的反射曲线之间的差异最大时的波长在500至650纳米的波长范围内，优选在550至620纳米的波长范围内。
此外，本发明的染料，尤其是式(I')的含有烯基或炔基基团(一个或多个)的染料就化学氧化剂或大气氧而言是稳定的，并且在化妆品用染色介质中显示出令人满意的溶解度。这些染料的颜色范围从黄色延伸至紫色。在施用至角蛋白纤维后，本发明的染料以残留的方式（就外部破坏因素而言）上色，且在根部和端部之间以及不同类型的纤维之间具有很低的着色选择性。
1.染料和/或颜料：
1.a) 氧化染料
根据本发明的一个特定实施方案，成分i)选自氧化染料。
氧化染料可以仅由氧化显色碱构成。这些碱可以尤其是选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱类，以及其加成盐。
通常，相对于组合物的总重量，氧化显色碱(一种或多种)的浓度按重量计为0.0001%-20%，优选0.005%-6%。
氧化显色碱可以与成色剂组合。在这些氧化成色剂中，可以提及的尤其是间苯二胺类、间氨基苯酚类、间联苯酚类、基于萘的成色剂和杂环成色剂，以及其加成盐。
通常，相对于组合物的总重量，氧化成色剂(一种或多种)的浓度按重量计为0.0001%-20%，优选0.005%-6%。
通常，可以用于氧化显色碱和成色剂的与酸的加成盐特别地选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
1.b) 直接染料
根据本发明的一个特定实施方案，如前面所定义的成分(一种或多种) i) 是直接染料。直接染料包括至少一个光敏的或对光不稳的基团，即可以从光源(一种或多种)产生至少一个自由基的基团。
本发明的一个特定实施方案涉及选自下式(I)的包括一个或多个光敏基团的那些的成分(一种或多种) i) ：
其有机或无机酸或碱盐、其旋光异构体、其几何异构体和互变异构体，及其溶剂合物如水合物；
在式(I)中：
A1表示含有至少一个阴离子、阳离子、两性离子或中性有色生色团的基团；
Ra1表示选自下面的基团：
i) 任选取代的(C4-C20)烯基或任选取代的(C4-C20)炔基，特别是烯基，优选C4-C10烯基，其任选被氨基取代并且包括在所述烯基的端部的双键如：–CH2–CH2-CH=CH2；
ii) Asc或*–Csat–(X’1)p’–Asc，其中 Asc表示选自抗坏血酸基和脱氢抗坏血酸基基团的衍生自抗坏血酸的基团，所述基团选自式(II-1)至(II-4)，并且其经由取代基R5、R6、R7、R8或R9中的一个连接至分子的其余部分，或者所述基团经由携带取代基R5、R6、R7、R8或R9的碳原子中的一个直接连接至分子的其余部分，在此情况下这些取代基中的一个为不存在：
在式(II-1)至(II-4)中：
- R5、R6、R7、R8、R9和R10可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团： i) (C1-C8)烷基、ii) 羟基、iii) 羧基、iv)和被保护基保护的-O-；
- 或者R5和R9一起形成二价基团-O–(CRaRb)n-O-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基如甲基或叔丁基、(C1-C8)烷氧基、芳基、(多)卤代(C1-C8)烷基如三氯甲基，且n等于1、2或3，特别是R5和R9一起形成二价基团-O–CH2-CH2-O-或-O–C(CH3)2-O-；
- R11和R12可以相同或不同，表示氢原子、碱金属、碱土金属或保护基；
- 或者R11和R12一起形成二价基团–(CRaRb)n–，其中Ra和Rb和n如前面所定义；
- Y表示氧原子或硫原子；
- 星号*表示基团Csat与分子的其余部分的连接点；
iii) HET或*–Csat–(X’1)p’–HET，其中 HET表示饱和的或不饱和的、单环或双环的5-至20-元的杂环基团，其包括至少一个氮和硫原子，并且也可以包括氧原子，所述氧原子可以在羰基或非羰基基团上；
更特别地，氮、硫和氧原子根据以下顺序在杂环中组合：1) -N-C(X)-X’-；2) –X’-N-C(X)-和3) –X’-N=C-X-，其中X和X’可以相同或不同，表示氧或硫原子或基团N-R，其中R表示氢原子或基团(C1-C6)烷基；和甚至更特别地，杂环选自下面的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)：
杂环(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)中：
- n是1或2；
- Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团，或者当n是2时，Ra和Rc或两个邻近的Rc可以与携带它们的碳原子一起形成(杂)环烷基、杂环烯基或杂芳基基团，优选(C5-C7)环烷基如环戊基或(C5-C7)环烯基如环戊烯基；
- 星号*表示杂环与分子的其余部分的连接点；
iv) HET’或*–Csat–(X’1)p’–HET，其中 HET’表示二硫化物杂环基团 如式(g)的基团，其经由取代基R5、R6、R7、R8、R9或R10中的一个连接至分子的其余部分，或者所述基团经由α或β位或当q等于2或3时γ 位的杂环基团的碳原子中的一个直接连接至分子的其余部分，在此情况下取代基R5、R6、R7、R8、R9或R10中的一个为不存在：
- R7和R8可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：i) (C1-C8)烷基、ii) 芳基、iii) 羟基、iv) (二)(C1-C8)(烷基)氨基、v) (C1-C8)烷氧基、vi) (多)羟基(C1-C8)烷基、vii) (二)(C1-C8)(烷基)氨基(C1-C8)烷基、viii) 羧基、ix) 羧基(C1-C8)烷基、x) (二)(C1-C8)(烷基)氨基羰基(C1-C8)烷基和xii) (C1-C8)(烷基)羰基(C1-C8)(烷基)氨基(C1-C8)烷基；特别地，R7和R8选自氢原子和(C1-C4)烷基如甲基；
- q表示1-3（含端点值）的整数，并且特别是 1-2；
应理解，当q等于2或3时，则基团R7和R8可以相同或不同；优选地，q是1；更特别地，所有取代基R1-R6表示氢原子；
v) *–Csat–S–U ，在所述式中：
● U表示选自a) *–S–C’sat–(X’1)p’–A’1和b) *– Y的基团；
● Y表示i) 氢原子；或ii) 硫醇官能保护基；
● A'1表示含有至少一个阴离子、阳离子或中性有色生色团的基团；
vi) *–C(Ya)–Yb–(Yc)n–Ra；*–(Yc)n–Yb–C(Ya)–Ra；*–S(O)m–Yb–(Yc)n–Ra；*–(Yc)n–Yb–S(O)m–Ra；*–P(O)[Yb–(Yc)n–Ra]q(Rc)r或*–(Yc)n–Yb–P(O)[Yb–(Yc)n–Ra]q(Rc)r Ra ，在所述式中：
● Ya、Yb和Yc可以相同或不同，表示氧或硫原子或二价的氨基基团–N(Rb)-
● Ra和Rc可以相同或不同，表示氢原子，任选取代的(C1-C10)烷基基团，任选取代的(C1-C10)烷氧基基团，任选取代的(C1-C10)烷基硫基基团，基团(二)(C1-C10)(烷基)氨基，氨基的烷基(一个或多个)为任选取代的，任选取代的(杂)芳基，任选取代的(杂)芳基氧基，任选取代的(杂)芳基硫基；
● Rb表示氢原子或任选取代的(C1-C10)烷基或任选取代的(杂)芳基基团；
● n是0或1；
● m是1或2；
● q是1、2、3且r是0、1或2，且q + r = 3；
X1和X'1可以相同或不同，表示：
- 直链的或支链的、饱和的或不饱和的二价的C1-C30基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地中断和/或任选地终止：
○ –N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-；-S(O)2-，其中R和R’可以相同或不同，选自氢原子和C1-C4 烷基、羟基(C1-C8)烷基或氨基(C1-C8)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；
○ 芳族的或非芳族的、饱和的或不饱和的、稠合的或非稠合的(杂)环基团，其任选包括一个或多个相同或不同的、任选取代的杂原子；
优选地，二价基团(一个或多个)或其组合选自–O-；–N(R)-；-C(O)-，其中R 选自氢原子和C1-C4 烷基基团；
p和p'可以相同或不同，表示等于0或1的整数；和
Csat和C’sat可以相同或不同，表示任选环状的、任选取代的直链或支链的C1-C18 亚烷基链。
有机或无机酸的化妆品中可接受的盐和本发明的染料和/或颜料的抗衡离子：
根据本发明的式(I)的化合物可以是阳离子的、阴离子的、两性离子的或中性的；
- 当化合物是阳离子的或阴离子的时，则存在有机或无机抗衡离子，或若干种抗衡离子或抗衡离子的混合物以确保电中性，
或者化合物中的一个或多个基团可以确保电中性，例如如果化合物的其余部分是阳离子的，具有基团–O- (草酸根)、-COO- (羧酸根)、R3N+- (铵)或R3P+- (鏻)，则其将会被称为两性离子；
- 当化合物是阴离子的时，则有机或无机抗衡离子(一个或多个)是阳离子的，优选选自无机阳离子如碱金属或碱土金属如Na、Mg、K 和Ca，和有机阳离子如铵 NH4 +或(二/三)(C1-C8)烷基铵，
- 当化合物是阳离子的时，则抗衡离子(一个或多个)是阴离子的，
- “阴离子抗衡离子”表示与该染料的阳离子电荷相平衡的衍生自有机或无机酸盐的阴离子或阴离子基团；更特别地，阴离子抗衡离子选自： i) 卤素离子，如氯离子或溴离子；ii) 硝酸根；iii) 磺酸根，包括C1-C6 烷基磺酸根： Alk-S(O)2O-，如甲烷磺酸根或甲磺酸根和乙磺酸根；iv) 芳基磺酸根： Ar-S(O)2O-，如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate)或甲苯磺酸根(tosylate)；v) 柠檬酸根；vi) 琥珀酸根；vii) 酒石酸根；viii) 乳酸根；ix) 烷基硫酸根： Alk-O-S(O)O- ，如甲基硫酸根和乙基硫酸根；x) 芳基硫酸根： Ar-O-S(O)O-，如苯硫酸根和甲苯硫酸根；xi) 烷氧基硫酸根： Alk-O-S(O)2O- 如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根；xii) 芳基氧基硫酸根： Ar-O-S(O)2O-，xiii) 磷酸根O=P(OH)2-O-、O=P(O-)2-OH O=P(O-)3、HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2，其中w为整数；xiv) 乙酸根；xv) 三氟甲磺酸根；和 xvi) 硼酸根，如四氟硼酸根， xvii) 重硫酸根 (O=)2S(O-)2或SO4 2-和硫酸氢根HSO4 -；
- 所述衍生自有机或无机酸盐的阴离子抗衡离子确保了分子的电中性；因此，理解为当阴离子包含几个阴离子电荷时，则同样的阴离子可以用于在相同分子中的几个阳离子基团的电中性或者可以用于几个分子的电中性；例如，包含两个阳离子生色团的式（I）的二硫化物染料可以包含两个“单电荷的”阴离子抗衡离子或者一个“双电荷的”阴离子抗衡离子，如(O=)2S(O-)2或O=P(O-)2-OH；
- 此外，本发明上下文中可用的加成盐尤其选自与化妆品中可接受的碱，如如下定义的碱化剂，例如碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺的加成盐；
- “有机或无机酸盐"更特别地选自衍生自“有机或无机酸"的盐，所述“有机或无机酸"选自i) 盐酸HCl，ii) 氢溴酸HBr，iii) 硫酸H2SO4，iv) 烷基磺酸： Alk-S(O)2OH，如甲磺酸和乙磺酸；v) 芳基磺酸： Ar-S(O)2OH，如苯磺酸和甲苯磺酸；vi) 柠檬酸；vii) 琥珀酸；viii) 酒石酸；ix) 乳酸；x) 烷氧基亚磺酸： Alk-O-S(O)OH，如甲氧基亚磺酸和乙氧基亚磺酸；xi) 芳基氧基亚磺酸，如甲苯氧基亚磺酸和苯氧基亚磺酸；xii) 磷酸 H3PO4；xiii) 乙酸CH3COOH；xiv) 三氟甲磺酸CF3SO3H；和 xv) 四氟硼酸HBF4，
- “有机或无机碱盐"选自衍生自“有机或无机"碱的盐，所述“有机或无机"碱如如下面所定义的碱化剂，例如碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺，特别地选自碱金属或碱土金属如Na、Mg、K和Ca的氢氧化物，和有机阳离子如铵 NH4 +或(二/三)(C1-C8)烷基铵，以及其它碱，如下面用于调节pH的碱化剂。
1.1生色团A
1
和A’
1
：
式(I)的基团A1和/或A’1 可以含有一个或多个可以相同或不同的生色团，应理解至少一个生色团是有色的。
作为本发明中可用的有色生色团，可以提到衍生自下列染料的那些：吖啶类；吖啶酮类；蒽缔蒽酮类；蒽并嘧啶类；蒽醌类；吖嗪类；（多）偶氮类、亚肼基或腙类，特别是芳基腙类；甲亚胺类；苯并蒽酮类；苯并咪唑类；苯并咪唑酮类；苯并吲哚类；苯并噁唑类；苯并吡喃类；苯并噻唑类；苯醌类；双吖嗪类；双-异吲哚啉类；甲酰苯胺类；香豆素类；花青类，如氮杂羰花青类、二氮杂羰花青类、二氮杂半花青类、半花青类或四氮杂羰花青类；二嗪类；二酮基吡咯并吡咯类；二噁嗪类；二苯基胺类；二苯基甲烷类；二噻嗪类；类黄酮类，如黄烷士酮类和黄酮类；fluorindine类；甲臜类；吲达胺类；阴丹酮类；靛蓝类和假-靛蓝类；靛酚类；靛苯胺类；异吲哚啉类；异吲哚啉酮类；异宜和蓝酮类；内酯类；（多）甲川类，如芪或苯乙烯基类型的二甲川类；萘二甲酰亚胺类；萘甲酰苯胺类；萘并内酰胺类；萘醌类；硝基，尤其是硝基（杂）芳族；噁二唑类；噁嗪类；perilone类；芘酮类；苝类；吩嗪类；吩噁嗪类；吩噻嗪类；酞菁；多烯类/类胡萝卜素类；卟啉类；皮蒽酮类；吡唑蒽酮类；吡唑啉酮类；嘧啶并蒽酮类(pyrimidinoanthrones)；派洛宁类；喹吖啶酮类；喹啉类；喹酞酮类；方酸类（squaranes）；四唑鎓类；噻嗪类、硫靛；噻焦宁类；三芳基甲烷类或呫吨类。
在偶氮化合物中，特别可以提及的是Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, “Dyes, Azo”, J. Wiley & Sons（更新于19/04/2010）中的那些。
特别地，生色团A1和A’1选自衍生自(多)偶氮染料如(二)偶氮染料、亚肼基染料和(多)甲川染料如苯乙烯基类和蒽醌类，或萘二甲酰亚胺类的那些。优选，第二个生色团是阳离子的。
根据本发明的一个优选实施方案，生色团A1和A’1是有色的且选自阳离子生色团，优选被称为 "碱性染料"的那些。
可以提及的是下面的式(IIIa)和(III'a)的阳离子亚肼基生色团、偶氮生色团(IVa)和(IV'a)和重氮基生色团(Va)：
式(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)和(Va)中：
- Het+表示阳离子杂芳基基团，优选携带环内阳离子电荷，如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其为任选取代的，优选被一个或多个(C1-C8)烷基如甲基取代；
- Ar+表示芳基基团，如苯基或萘基，其携带环外阳离子电荷，优选铵，特别是三(C1-C8)烷基铵如三甲基铵；
- Ar表示芳基基团，尤其是苯基，其为任选取代的，优选被一个或多个给电子基团如i)任选取代的(C1-C8)烷基、ii)任选取代的(C1-C8)烷氧基、iii) 任选在烷基(一个或多个)上被羟基基团取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基、iv) 芳基(C1-C8)烷基氨基、v)任选取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基取代，或者Ar表示久洛尼定基团；
- Ar'表示任选取代的二价的(杂)亚芳基基团，如亚苯基，特别是对亚苯基，或亚萘基，其为任选取代的，优选被一个或多个基团(C1-C8)烷基、羟基或(C1-C8)烷氧基取代；
- Ar''表示任选取代的(杂)芳基基团，如苯基或吡唑基，其为任选取代的，优选被一个或多个基团(C1-C8)烷基、羟基、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、(C1-C8)烷氧基或苯基取代；
- Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基，其为任选取代的，优选被羟基取代；
或者取代基 Ra与Het+的取代基和/或Rb与Ar的取代基与携带它们的原子一起形成(杂)环烷基；
特别地，Ra和Rb表示氢原子或基团(C1-C4)烷基，其任选被羟基取代；
- Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子，如卤素离子或烷基硫酸根；
- 应理解生色团(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)或(Va)经由Het+、Ar+、Ar或Ar’’与式(I)的分子的其余部分连接。
特别地，可以提到如前面所定义的式(IIIa)、(III’a)和(IVa)的携带环内阳离子电荷的偶氮和亚肼基生色团。更特别地是衍生自专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP-714954中所描述的染料的式(IIIa)、(III’a)和(IVa)的那些。
优选衍生自下述衍生物：
在式(III-1)和(IV-1)中：
- R1表示基团(C1-C4)烷基如甲基；
- R2和R3可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团，如甲基；和
- R4表示氢原子或给电子基团，如任选取代的(C1-C8)烷基、任选取代的(C1-C8)烷氧基，或任选在烷基(一个或多个)上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基；特别地，R4是氢原子，
- Z表示CH基团或氮原子，优选CH，
- Q-如前面所定义；
应理解生色团 (IIIa-1)或(IVa-1)通过R1或R4与式(I)的分子的其余部分连接，在此情况下R1或R4的氢原子中的一个被X’（如果p = 1）或Csat（如果p = 0）取代。
特别地，生色团(IIIa-1)和(IVa-1)选自碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或其衍生物：
其中Q'如前面所定义，特别是卤素离子如氯离子或烷基硫酸根，如甲基硫酸根或2,4,6-三甲苯基。
根据本发明的另一个特定的实施方案，生色团 A1选自阴离子生色团，尤其是衍生自称作"酸性染料"的直接染料的那些。更特别地，阴离子生色团 A1选自(多)偶氮染料如阴离子的(二)偶氮、蒽醌、萘醌、三芳基甲烷和硝基染料，呫吨衍生物、喹啉衍生物和吲哚类。可以提及的是下式(VIa)至(XVIIa)的阴离子生色团：
a) 式(VIa)或(VIIa)的阴离子的二芳基偶氮生色团：
在式(VIa)和(VIIa)中：
■ R7、R8、R9、R10、R’7、R’8、R’9和R’10可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：
- (C1-C8)烷基；
- (C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基硫基；
- 羟基、疏基；
- 硝基；
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-，其中R°表示氢原子或基团(C1-C8)烷基或芳基；X、X’和X’’可以相同或不同，表示氧或硫原子，或NR，其中R表示氢原子或基团(C1-C8)烷基；
- (O)2S(O-)-, M+，其中M+表示氢原子或有机或无机阳离子抗衡离子；
- (O)CO--, M+，其中M+如前面所定义；
- R’’-S(O)2-，其中R’’表示氢原子、烷基基团、芳基基团、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、芳基(C1-C8)(烷基)氨基；优选苯基氨基或苯基；
- R’’’-S(O)2-X’-，其中R’’’表示基团(C1-C8)烷基、任选取代的芳基，X’如前面所定义；
- (二)(C1-C8)(烷基)氨基；
- 任选被选自下面的一个或多个基团取代的芳基(C1-C8)(烷基)氨基：i)硝基；ii)亚硝基；iii) (O)2S(O-)-, M+ 和iv) 烷氧基，其中M+如前面所定义；
- 任选取代的杂芳基；优选苯并噻唑基；
- 环烷基；尤其是环己基，
- Ar-N=N-，其中Ar表示任选取代的芳基基团，优选任选被一个或多个基团(C1-C8)烷基、(O)2S(O-)-, M+或苯基氨基取代的苯基；
- 或者两个邻近的基团R7与R8或R8与R9或R9与R10一起形成稠合的苯并基团A’；和 R’f7与R’8或R’8与R’9或R’9与R’10一起形成稠合的苯并基团B’；其中A’ 和B’任选被选自下面的一个或多个基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii) (O)2S(O-)-, M+；iv) 羟基；v) 疏基；vi) (二)(烷基)氨基；vii) R°-C(X)-X’-；viii) R°-X’-C(X)-；ix) R°-X’-C(X)-X’’-；x) Ar-N=N-和xi)任选取代的芳基(C1-C8)(烷基)氨基；其中M+、R°、X、X’、X’’和Ar如前面所定义；
■ W表示σ键σ、氧或硫原子，或二价基团 i) –NR-，其中R如前面所定义，或ii) 亚甲基-C(Ra)(Rb)-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或芳基基团，或者Ra和Rb与携带它们的碳原子一起形成螺环烷基；优选W表示硫原子或Ra和Rb一起形成环己基；
应理解：
- 生色团 (VIa)或(VIIa)在环A、B或C之一上包括至少一个磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 (O)CO--, M+ ；优选磺酸钠；
- 生色团 (VIa)或(VIIa)经由环A、B或C之一与式(I)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基中的一个为不存在且诸环中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为衍生自染料的式(VIa)的生色团的实例，可以提及：酸性红1、酸性红4、酸性红13、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红32、酸性红33、酸性红35、酸性红37、酸性红40、酸性红41、酸性红42、酸性红44、酸性红68、酸性红73、酸性红135、酸性红138、酸性红184、食品红1、食品红13、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、酸性黄9、酸性黄36、酸性黄199、食品黄3；酸性紫7、酸性紫14、酸性蓝113、酸性蓝117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、酸性黑52、食品黑1、食品黑2；
且作为衍生自染料的式(VIIa)的生色团的实例，可以提及：酸性红111、酸性红134、酸性黄38。
b) 式(VIIIa)或(IXa)的阴离子吡唑酮偶氮生色团：
在式(VIIIa)和(IXa)中：
■ R11、R12和R13可以相同或不同，表示氢或卤素原子、烷基基团或-(O)2S(O-), M+ ，其中M+如前面所定义；
■ R14表示氢原子、基团(C1-C8)烷基或基团-C(O)O-, M+ ，其中M+如前面所定义；
■ R15表示氢原子；
■ R16表示氧代基团，在此情况下 R’16为不存在，或者R15与R16一起形成双键；
■ R17和R18可以相同或不同，表示氢原子，或选自下面的基团：
- (O)2S(O-)-, M+ ，其中M+如前面所定义；
- Ar-O-S(O)2-，其中Ar表示任选取代的芳基基团，优选任选被一个或多个基团(C1-C8)烷基取代的苯基；
■ R19和R20 一起形成双键，或苯并基团D，其为任选取代的；
■ R’16、R’19和R’20可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基，或羟基；
■ R21表示氢原子或(C1-C8)烷基或(C1-C8)烷氧基；
■ Ra和Rb可以相同或不同，如前面所定义，优选Ra表示氢原子且Rb表示芳基基团；
■ Y表示羟基或氧代基团；
■ 表示单键（当Y为氧代基团时）；和表示双键（当Y表示羟基时）；
应理解：
- 生色团 (VIIIa)或(IXa)在环D或E之一上包括至少一个磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 -C(O)O-, M+ ；优选磺酸钠；
- 生色团 (VIIIa)或(IXa)经由环D、E或F之一与式(I)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基中的一个为不存在且诸环中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为衍生自染料的式(VIIIa)的生色团的实例，可以提及的是：酸性红195、酸性黄23、酸性黄27、酸性黄76，且作为衍生自染料的式(IXa)的生色团的实例 ，可以提及的是：酸性黄17。
c) 式(Xa)或(XIa)的阴离子蒽醌生色团：
在式(Xa)和(XIa)中：
■ R22、R23、R24、R25、R26和R27可以相同或不同，表示氢或卤素原子或选自下面的基团：
- (C1-C8)烷基；
- 羟基、疏基；
- (C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基硫基；
- 芳基氧基或芳基硫基，其是任选取代的，优选被选自烷基和(O)2S(O-)-, M+ 的一个或多个基团取代，其中M+如前面所定义；
- 芳基(C1-C8)(烷基)氨基，其任选被选自烷基和(O)2S(O-)-, M+ 的一个或多个基团取代，其中M+如前面所定义；
- (二)(C1-C8)(烷基)氨基；
- (二)(羟基(C1-C8)烷基)氨基；
- (O)2S(O-)-, M+ ，其中M+如前面所定义；
■ Z’表示氢原子或基团NR28R29，其中R28和R29可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：
- (C1-C8)烷基；
- 多羟基(C1-C8)烷基如羟基乙基；
- 任选被一个或多个基团取代的芳基，所述基团特别是i) (C1-C8)烷基如甲基、正十二基、正丁基；ii) (O)2S(O-)-, M+ ，其中M+如前面所定义；iii) R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-，其中R°、X、X’和X’’如前面所定义，优选R°表示基团(C1-C8)烷基；
- 环烷基；尤其是环己基；
■ Z表示选自下面的基团：羟基和NR’28R’29，其中R’28和R’29可以相同或不同，表示与如前面所定义的R28和R29相同的原子或基团；
应理解：
- 生色团 (Xa)或(XIa)包括至少一个磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 -C(O)O-, M+；优选磺酸钠；
- 生色团 (Xa)或(XIa)经由蒽醌的苯并基团G或H之一与式(I)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基R22-R27、Z或Z’中的一个为不存在且 所述苯并基团G或H中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为衍生自染料的式(Xa) 的生色团的实例，可以提及的是：酸性蓝25、酸性蓝43、酸性蓝62、酸性蓝78、酸性蓝129、酸性蓝138、酸性蓝140、酸性蓝251、酸性绿25、酸性绿41、酸性紫42、酸性紫43、媒介红3；
且作为衍生自染料的式(XIa)的生色团的实例，可以提及的是：酸性黑48；
d) 式(XIIa)或(XIIIa)的硝基生色团：
在式(XIIa)和(XIIIa)中：
■ R30、R31和R32可以相同或不同，表示氢或卤素原子，或选自下面的基团：
- (C1-C8)烷基；
- 任选被一个或多个羟基取代的(C1-C8)烷氧基、任选被一个或多个羟基取代的(C1-C8)烷基硫基；
- 羟基、疏基；
- 硝基、亚硝基；
- 多卤代(C1-C8)烷基；
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-，其中R°；X、X’和X’’如前面所定义；
- (O)2S(O-)-, M+ ，其中M+如前面所定义；
- (O)CO--, M+ ，其中M+如前面所定义；
- (二)(C1-C8)(烷基)氨基；
- (二)(羟基(C1-C8)烷基)氨基；
- 杂环烷基如哌啶子基、哌嗪子基或吗啉代；
特别地，R30、R31和R32表示氢原子；
■ Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或烷基基团；
■ W 如前面所定义；W特别地表示基团–NH–；
■ ALK表示直链或支链的二价的C1-C8 亚烷基基团；特别地，ALK表示基团-CH2-CH2-；
■ n是1或2；
■ p表示1-5的整数 （含端点值）；
■ q表示1-4 的整数（含端点值）；
■ u 是0或1；
■ 当n是1时，J表示硝基或亚硝基基团；特别是硝基；
■ 当n是2时，J表示氧或硫原子，或二价基团 –S(O)m–，其中m表示整数1或2；优选J表示基团 –SO2–；
■ M’表示氢原子或有机或无机阳离子抗衡离子；
■ ，可以存在或不存在，表示任选被一个或多个如前面所定义的基团R30取代的苯并基团；
应理解：
- 生色团 (XIIa)或(XIIIa)包括至少一个磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 -C(O)O-, M+；优选磺酸钠；
- 生色团 (XIIa)或(XIIIa)经由环L、L’、L’’、L’’’或L’’’’之一与式(I)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基中的一个为不存在且诸环中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为衍生自染料的式(XIIa)的生色团的实例，可以提及的是：酸性棕13；酸性橙3；作为衍生自染料的式(XIIIa)的生色团的实例，可以提及的是：酸性黄1、下述酸的钠盐：2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、2-哌啶子基 5-硝基苯磺酸、2-(4'-N,N(2"-羟基乙基)氨基-2'-硝基)苯胺乙烷磺酸、4-β-羟基乙基氨基-3-硝基苯磺酸；
e) 式(XIVa)的三芳基甲烷生色团：
在式(XIVa)中：
■ R33、R34、R35和R36可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：(C1-C8)烷基、任选取代的芳基和任选取代的芳基(C1-C8)烷基；特别是基团(C1-C8)烷基和苄基，其任选被基团(O)mS(O-)-, M+取代，其中M+ 和m如前面所定义；
■ R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43和R44可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：
- (C1-C8)烷基；
- (C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基硫基；
- (二)(C1-C8)(烷基)氨基；
- 羟基、疏基；
- 硝基、亚硝基；
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-，其中R°表示氢原子或基团(C1-C8)烷基或芳基；X、X’和X’’可以相同或不同，表示氧或硫原子或NR，其中R表示氢原子或基团(C1-C8)烷基；
- (O)2S(O-)-, M+ ，其中M+表示氢原子或有机或无机阳离子抗衡离子；
- (O)CO--, M+ ，其中M+如前面所定义；
- 或者两个邻近的基团R41与R42或R42与R43或R43与R44一起形成稠合的苯并基团：I’；其中I’任选被选自下面的一个或多个基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii) (O)2S(O-)-, M+；iv) 羟基；v) 疏基；vi) (二)(C1-C8)(烷基)氨基；vii) R°-C(X)-X’-；viii) R°-X’-C(X)-；ix) R°-X’-C(X)-X’’-；其中M+、R°、X、X’、X’’如前面所定义；
特别地，R37至R40表示氢原子，且R41至R44可以相同或不同，表示羟基或(O)2S(O-)-, M+；和当R43与R44一起形成苯并基团时，其优选被基团(O)2S(O-)-取代；
应理解：
- 生色团 (XIVa)包括含有至少一个磺酸根基团 (O)2S(O-)-或羧酸根基团 -C(O)O-；优选磺酸根的环G’、H’或I’ 中的至少一个；
- 生色团 (XIVa)经由环G’、H’或I’之一与式(Ia)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基中的一个为不存在且诸环中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为衍生自染料的式(XIVa)的生色团的实例，可以提及的是：酸性蓝1；酸性蓝3；酸性蓝7、酸性蓝9；酸性紫49；酸性绿50。
f) 式(XVa)的阴离子的基于呫吨的生色团：
在式(XVa)中：
■ R45、R46、R47和R48可以相同或不同，表示氢原子或卤素原子；
■ R49、R50、R51和R52可以相同或不同，表示氢或卤素原子或选自下面的基团：
- (C1-C8)烷基；
- (C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基硫基；
- 羟基、疏基；
- 硝基、亚硝基；
- (O)2S(O-)-, M+，其中M+表示氢原子或有机或无机阳离子抗衡离子；
- (O)CO--, M+，其中M+如前面所定义；
特别是 R53 R54、R55和R48表示氢或卤素原子；
■ G表示氧或硫原子或基团NRe，其中Re如前面所定义；特别是 G表示氧原子；
■ L表示醇盐O-, M+；硫醇盐S-, M+或基团NRf，其中Rf表示氢原子或基团(C1-C8)烷基，且M+如前面所定义；M+特别地为钠或钾；
■ L’表示氧或硫原子或铵基：N+RfRg，其中Rf和Rg可以相同或不同，表示氢原子、基团(C1-C8)烷基、任选取代的芳基；L’特别地表示氧原子或苯基氨基基团，其任选被一个或多个基团(C1-C8)烷基或(O)mS(O-)-, M+ 取代，其中m和M+如前面所定义；
■ Q和Q’可以相同或不同，表示氧或硫原子；特别是 Q和Q’表示氧原子；
■ M+ 如前面所定义；
应理解生色团 (XVa)经由诸环中的一个与式(Ia)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基R45、R46、R47、R48、R49、R50、R51或R52中的一个为不存在且诸环中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为衍生自染料的式(XVa)的生色团的实例，可以提及的是：酸性黄73；酸性红51；酸性红87；酸性红92；酸性红95；酸性紫9；
g) 式(XVIa)的阴离子的基于吲哚的生色团：
在式(XVIa)中：
■ R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59和R60可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：
- (C1-C8)烷基；
- (C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基硫基；
- 羟基、疏基；
- 硝基、亚硝基；
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-，其中R°表示氢原子或基团(C1-C8)烷基或芳基；X、X’和X’’可以相同或不同，表示氧或硫原子或NR，其中R表示氢原子或基团(C1-C8)烷基；
- (O)2S(O-)-, M+，其中M+表示氢原子或有机或无机阳离子抗衡离子；
- (O)C(O-)-, M+，其中M+如前面所定义；
■ G表示氧或硫原子或基团NRe，其中Re如前面所定义；特别是 G表示氧原子；
■ Ri和Rh可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C8)烷基；
应理解：
- 生色团 (XVIa)包括至少一个磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 -C(O)O-, M+；优选磺酸钠；
- 生色团 (XVIa)经由诸环中的一个与式(Ia)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59或R60中的一个为不存在且诸环中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为式(XVIa)的染料的实例，可以提及的是：酸性蓝74。
h) 式(XVIIa)的阴离子的基于喹啉的生色团：
在式(XVIIa)中：
■ R61表示氢或卤素原子或基团(C1-C8)烷基；
■ R62、R63和R64可以相同或不同，表示氢原子或基团(O)2S(O-)-, M+ ，其中M+表示氢原子或有机或无机阳离子抗衡离子；
■ 或者R61与R62，或R61与R64，一起形成任选被一个或多个基团(O)2S(O-)-, M+取代的苯并基团，其中M+表示氢原子或有机或无机阳离子抗衡离子；
应理解：
- 生色团 (XVIIa)包括至少一个磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+ ，优选磺酸钠；
- 生色团 (XVIIa)经由诸环中的一个与式(Ia)的分子的其余部分连接，在此情况下取代基R61、R62、R63或R64中的一个为不存在且诸环中的一个的碳原子（在此处所述取代基不存在）与分子的其余部分连接。
作为衍生自染料的式(XVIIa)的生色团的实例，可以提及的是：酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。
这些染料中的大多数特别地描述于由The Society of Dyers and Colorists，P.O. Box 244，Perkin House，82 Grattan Road，Bradford，Yorkshire，BD1 2JBN England出版的Color Index中。
更特别地优选的阴离子的染料是在Color Index中命名的具有如下代码的染料：C.I. 58005 (1,2-二羟基-9,10-蒽醌-3-磺酸的一钠盐)、C.I. 60730 (2-[(9,10-二氢-4-羟基-9,10-二氧代-1-蒽基)氨基]-5-甲基苯磺酸的一钠盐)、C.I. 15510 (4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的一钠盐)、C.I. 15985 (6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸的二钠盐)、C.I. 17200 (5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸的二钠盐)、C.I. 20470 (1-氨基-2-(4'-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羟基-3,6-萘二磺酸的二钠盐)、C.I. 42090 (N-乙基-N-[4-[[4-[乙基[3-磺基苯基)甲基]氨基]苯基](2-磺基苯基)亚甲基]-2,5-环己二烯-1-亚基]-3-磺基苯甲铵氢氧化物的二钠盐，内盐)、C.I. 61570 (2,2'-[(9,10-二氢-9,10-二氧代-1,4-蒽二基)二亚氨基]双[5-甲基]苯磺酸的二钠盐)。
也可以使用相应于结构(IIIa)至(XVIIa)的内消旋或互变异构形式的生色团。
I.2. 荧光生色团A
1
和 A’
1
：
式(I)的基团 A1或基团A1和A'1可以含有一个或多个相同或不同的荧光有色生色团。
根据本发明的一个特定实施方案，A1和/或A'1是荧光生色团。
术语"荧光生色团"表示有色的和荧光的生色团。因此，该术语并不表示“光学增亮剂（optical brightener）"生色团，或任何其它无色的荧光化合物（即其不在可见光谱中吸收）(参见Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry， "Fluorescent Dyes" 和"Optical Brighteners"章节，2005，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim 10.1002/143560007.a18_153；和 2005，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim 10.1002/143560007.a11_279)。
作为本发明中有用的荧光生色团，可以提及的是衍生自下述染料的基团：吖啶类、吖啶酮类、二氢噁唑酮类、苯并蒽酮类、苯并咪唑类、苯并咪唑酮类、苯并吲哚类、苯并噁唑类、苯并吡喃类、苯并噻唑类、香豆素类、二氟{2-[(2H-吡咯-2-亚基-kN)甲基]-1H-吡咯鎓-kN}硼类（BODIPY ?）、dipyrinones、二酮基吡咯并吡咯类、fluorindine类、（多）甲川类（尤其是花色素苷类和苯乙烯基类/半花色素苷类）、萘二甲酰亚胺类、萘甲酰苯胺类、萘基胺类（如丹酰类）、萘并内酰胺类（naphtholactams）、噁二唑类、噁嗪类、perilone类、芘酮类、苝类、多烯类/类胡萝卜素类、方酸类（squaranes）、茋类、呫吨类、噻吨类和噻嗪类。
也可以提及衍生自描述于文件EP 1 133 975、WO 03/029 359、EP 860 636、WO 95/01772、WO 95/15144、EP 714 954中的荧光染料的荧光生色团和在百科全书——K. Venkataraman的The chemistry of synthetic dye，1952，Academic Press，第1-7卷，Kirk Othmer的百科全书Chemical Technology，"Dyes and Dye Intermediates"章，1993，Wiley and Sons，和Ullmann’s Encyclopediaof Industrial Chemistry 第7版，Wiley and Sons的多个章，尤其是Ullmann’s Encyclopediaof Industrial Chemistry 的"Fluorescent Fyes"章，2005，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim 10.1002/143560007.a11_279；互联网上流通的手册— A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies，第10版 Molecular Probes/Invitrogen – Oregon 2005或之前的印刷版中列出的那些荧光染料的荧光生色团。
优选地，生色团选自衍生自香豆素型，(多)甲川型，尤其是花色素苷类和苯乙烯基/半花色素苷类染料，和萘二甲酰亚胺型染料的那些。更特别地，荧光生色团是阳离子的。
根据一个变体，式(I)的基团 A1和/或A'1含有至少一个阳离子的基团，所述基团由至少一个生色团携带，或包括在至少一个生色团中。
优选地，阳离子的基团是季铵；更优选地，阳离子电荷是环内的。
这些阳离子基团是，例如，如下阳离子基团：
-携带环外(二/三)(C1-C8)烷基铵电荷，或
-携带环内电荷，如下述阳离子杂芳基基团：吖啶鎓、苯并咪唑鎓、苯并双三唑鎓、苯并吡唑鎓、苯并哒嗪鎓、苯并喹啉鎓、苯并噻唑鎓、苯并三唑鎓、苯并噁唑鎓、联吡啶鎓、双-四唑鎓、二氢噻唑鎓、咪唑并吡啶鎓、咪唑鎓、吲哚鎓、异喹啉鎓、萘并咪唑鎓、萘并噁唑鎓、萘并吡唑鎓、噁二唑鎓、噁唑鎓、噁唑并吡啶鎓、氧鎓、吩嗪鎓、吩噁唑鎓（phenoxazolium）、吡嗪鎓、吡唑鎓、吡唑基三唑鎓、吡啶鎓、吡啶并咪唑鎓、吡咯鎓、吡喃鎓、喹啉鎓、四唑鎓、噻二唑鎓、噻唑鎓、噻唑并吡啶鎓、噻唑基咪唑鎓、噻喃鎓、三唑鎓或呫吨鎓。
根据本发明的一个优选的变体，荧光生色团 A1和/或A'1是阳离子的并且包括至少一个季铵基团，如下式(XVIIIa)和(XIXa) 的多甲川类：
式(XVIIIa)或(XIXa)中：
● W+表示阳离子杂环或杂芳基基团，其特别地包括任选被一个或多个基团(C1-C8)烷基取代的季铵，所述基团(C1-C8)烷基任选尤其被一个或多个羟基取代；
● W’+表示如针对W+所定义的二价的杂环或杂芳基基团；
● Ar表示芳基基团，如苯基或萘基，其任选优选被以下基团取代： i)一个或多个卤素原子，如氯或氟；ii)一个或多个基团(C1-C8)烷基，优选C1-C4，如甲基；iii)一个或多个羟基；iv)一个或多个(C1-C8)烷氧基基团，如甲氧基；v)一个或多个羟基(C1-C8)烷基基团，如羟基乙基，vi)一个或多个氨基或(二)(C1-C8)烷基氨基基团，其优选具有任选被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基部分，如(二)羟基乙基氨基，vii)一个或多个酰基氨基基团；viii)一个或多个杂环烷基基团，如哌嗪基、哌啶基或5-或6-元的杂芳基，如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基；
● Ar’是如针对Ar所定义的二价的芳基基团；
● m'表示1-4的整数（含端点值），特别是m是1或2；更优选1；
● Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或任选取代的基团(C1-C8)烷基，优选C1-C4，或者与W或W’邻近的Rc和/或与Ar或Ar’邻近的Rd 与携带它们的原子一起形成(杂)环烷基，特别是Rc与W+或W'+邻近并形成(杂)环烷基，如环己基；
● Q- 是如前面所定义的有机或无机阴离子抗衡离子；
● (*)表示连接到式(I)的其余部分的生色团的部分。
优选地，W+或W’+是任选被一个或多个相同或不同的C1-C4烷基取代的咪唑鎓、吡啶鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并噻唑鎓或喹啉鎓基团。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，A1和/或A'1表示如前面所定义的生色团 (XVIIIa)或(XIXa)，其中m’ = 1，Ar表示在苯乙烯基-C(Rd)=C(Rc)- 的对位被基团(二)(羟基)(C1-C6)(烷基)氨基如二羟基(C1-C4)烷基氨基取代的苯基，且W’+表示咪唑鎓或吡啶鎓基团，优选邻-或对-吡啶鎓。
根据本发明的另一个优选的变体，荧光生色团 A1和/或A'1是阳离子的并且包括至少一个季铵基团，如式(XXa)或(XXIa)的携带环外阳离子电荷的萘二甲酰亚氨基：
在式(XXa)和(XXIa)中，Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6 烷基，所述烷基为任选取代的，优选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代。
1.2. X
1
、X’
1
：
根据本发明的一个特定实施方案，在上述式(Ia)中，当p和/或p’等于1时，基团 X1和/或X’1表示下述序列：–(T)t–(Z)z–(T’)t’–，所述序列在式(I)中按下述进行连接： (A1或A'1)–(T)t–(Z)z–(T’)t’–Ra1；
在该序列中：
T和T’可以相同或不同，表示选自下述的一个或多个基团或其组合：-S(O)2-；–O–；-S-；-N(R)-；-N+(R)(R°)-, Q-；-C(O)-；其中R和R°可以相同或不同，表示氢原子、C1-C4 烷基、C1-C4 羟基烷基或芳基(C1-C4)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；和阳离子的或非阳离子的，优选单环杂环烷基或杂芳基基团，其优选含有两个杂原子 (更优选两个氮原子)和优选为5-至7-元的，更优选咪唑鎓、哌嗪基或哌啶基；
特别地，T和T'表示选自下面的一个或多个基团或其组合：–O–、–N(R)–、–C(O)–，其中R选自氢原子和基团(C1-C4)烷基；优选选自–O–、–N(R)、–N(R)–C(O)–和–C(O)–N(R)–；
指示标记t和t’可以相同或不同，等于0或1；
Z表示：
○ -(CR1R2)m-，其中m为1-8的整数（含端点值）且R1和R2可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、氰基、羧基或(二)(C1-C4)(烷基)氨基，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环，如吗啉代或哌啶子基；R1和R2特别地表示氢原子；
○ -(CH2CH2O)q-或-(OCH2CH2)q-，其中 q是1-15的整数（含端点值），优选1-6，或
○ 二价的亚芳基、(C1-C4)烷基芳基或芳基(C1-C4)烷基基团如苄基，其芳基基团优选为任选被至少一个基团SO3M取代的C6，其中M表示氢原子、碱金属或铵基团，所述铵被一个或多个相同的或不同的、直链或支链的(C1-C4)烷基基团取代，所述(C1-C4)烷基基团任选被一个或多个羟基取代；
z 是0或1。
根据本发明的一个优选的实施方案 ，Z表示选自下面的二价基团：-(CR1R2)m-，其中m 等于3或4。
根据本发明的另一个特定的方式，X1和/或X'1表示选自下面的二价基团或二价基团的组合：–O–；–N(R)–；–C(O)–，其中R 选自氢原子和C1-C4 烷基基团。特别地，X1和/或X'1选自–O–、–N(R)–C(O)–和–C(O)–N(R)–。
根据本发明的一个特定实施方案，成分(一种或多种) i)选自携带烯基或炔基基团的直接染料(I)，如式(I'a)的那些： (A1)–(T)t–(Z)z–(T’)t’–Ra1 (I’a)
在式(I’a)中：
Ra1表示C4-C10烯基，其任选被氨基取代并且包括在所述烯基的端部的–(CH2)r–CH=CH2型双键，其中r为2-10的整数（含端点值）并且特别地r等于2或3；优选地，Ra1表示：–CH2–CH2-CH=CH2；
t和t’可以相同或不同，等于0或1；
Z表示二价基团 -(CH2)m-，其中m为2-4的整数（含端点值）；优选地，m等于3或4；
T和T’可以相同或不同，表示选自–O–、–N(R)、–N(R)–C(O)–和–C(O)–N(R)–的二价基团；
A1表示：
a) 选自下式的阳离子生色团：
其中式(IIIa)、(IVa)、(XVIIIa)至(XXIa)如前面所定义；优选地，Ra表示氢原子，Rb表示氢原子或烷基基团，m'是1且Rc和Rd表示氢原子或Rc 与W+或W'+邻近，形成(杂)环烷基如环己基；式(XXa)和(XXIa)的氨基在2、3或4位，优选4位与苯基基团的碳原子连接，且Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或任选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代的C1-C6 烷基；
b) 或选自下式的阴离子的生色团：
其中式(VIa)和(Xa)如前面所定义；
更特别地是T位于Ar或Ar’上的对位（相对于(III)或(III’)的亚肼基部分，或(IVa)、(XVIIIa)或(XIXa)的多甲川部分-[C(Rc)=C(Rd)]m’- 而言）、位于环A或B上的对位（相对于(VIa)的偶氮部分而言），或者位于生色团 (Xa)上的 Z或Z’ 的位置上。
根据本发明的一个特别有利的方式，基团 Het+、W+或W’+是选自下面的基团：咪唑鎓、吡啶鎓、苯并吡啶鎓、苯并咪唑鎓、喹啉鎓、吲哚鎓和吡唑鎓，其为任选取代的，优选被一个或多个相同或不同的C1-C4 烷基基团取代。
更特别地，Het+、W+或W’+选自吡啶鎓、咪唑鎓和吲哚鎓基团，其任选被一个或多个相同或不同的(C1-C4)烷基基团，如甲基取代。
根据本发明的一个特别有利的方式，Ar是任选取代的苯基基团，Ar’是任选取代的亚苯基基团且Ar+是任选取代的携带环外三(C1-C8)烷基铵阳离子电荷如三甲基铵的苯基或萘基。
更优选地，所述式(I)或(I'a)的染料是选自下式(1a)至(1n)的化合物的染料：
以及其有机或无机酸或碱盐、旋光异构体、几何异构体和互变异构体以及其溶剂合物如水合物；
在式(1a)至(1n)中：
● Ra1如前面所定义，特别是C4-C10烯基，其任选被氨基取代并且包括在所述烯基的端部的–(CH2)r–CH=CH2型的双键，其中r为2-10（含端点值）的整数并且特别是 r等于2或3；优选地，Ra1表示–CH2–CH2-CH=CH2；
● G表示基团-NRcRd或(C1-C6)烷氧基；根据一个优选的方式，G表示优选在苯乙烯基、偶氮或亚肼基基团对位的基团-NRcRd；根据另一个优选的方式，G表示(C1-C6)烷氧基基团；
● Ra和R’a可以相同或不同，表示任选取代的(C1-C6)烷基基团；优选地，Ra表示任选被羟基取代的(C1-C3)烷基基团，优选未取代的，如甲基；
● Rb表示氢原子或任选取代的C1-C6 烷基基团；优选未取代的，如甲基；
● Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子、芳基(C1-C4)烷基或(C1-C6)烷氧基基团或(C1-C6)烷基基团，其为任选取代的；Rc和Rd 优选表示氢原子或基团(C1-C3)烷基，其任选被下述基团取代：i) 羟基，ii) 氨基，iii) (二)(C1-C3)烷基氨基，或iv) 季铵 (R’’)(R’’’)(R’’’’)N+-, Q-，其中Q- 为有机或无机阴离子抗衡离子；
或者由相同氮原子携带的两个邻近的基团Rc和Rd一起形成杂环或杂芳基基团；优选地，该杂环或杂芳基是单环和5-至7-元的；更优选地，该基团选自咪唑基和吡咯烷基；
特别地，Rc和Rd表示相同的基团；优选Rc和Rd表示任选被羟基取代的(C1-C3)烷基，如甲基、羟基乙基和2-羟基丙基；
● Rg、R’g、Rh和R’h可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、二(C1-C4)(烷基)氨基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、(C1-C4)烷氧基、(多)羟基(C2-C6)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基氨基、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C6)烷氧基、羟基、氰基、羧基和二(C1-C4)(烷基)氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg、R’g、Rh和R’h表示氢或卤素原子或(C1-C3)烷基或(C1-C3)烷氧基基团；更优选地，Rg、R’g、Rh和R’h表示氢原子；
● 或者由两个邻近的碳原子携带的两个基团Rg和R’g；Rh和R’h一起形成苯并或茚并环、稠合的杂环烷基或稠合的杂芳基基团；所述苯并、茚并、杂环烷基或杂芳基环任选被卤素原子、(二)(C1-C4)(烷基)氨基、硝基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、(C1-C4)烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C6)烷氧基、羟基、氰基、羧基和(二)(C1-C4)(烷基)氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团取代，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg和R’g一起形成苯并基团；
● 或者当G表示-NRcRd时，两个基团Rc和R’g；Rd和Rg；一起形成任选被一个或多个基团(C1-C6)烷基取代的饱和的杂芳基或杂环，优选含有一个或两个选自氮和氧的杂原子的5-至7-元的杂环；更优选该杂环选自吗啉基、哌嗪基、哌啶基和吡咯烷基基团；
● Ri、Rj、R’j和R’i可以相同或不同，表示氢原子，或基团C1-C4 烷基；更优选地，Ri、Rj、R’j和R’i表示氢原子；
● 或者由两个邻近的原子携带的Ri与Rg、R’i与Rh一起形成 (杂)环烷基基团，特别是对于(1a)和(1b)而言，Ri与Rg或R’i与Rh形成环烷基如环己基；
● Rs表示磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 -C(O)O-, M+ ，其中M+表示有机或无机阳离子抗衡离子；优选磺酸根如磺酸钠；
● 化合物(1m)和(1n)的氨基在2、3或4位，优选4位与苯基的碳原子连接；
● Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6 烷基基团，其为任选取代的，优选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代；
● R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、(C1-C12)烷氧基、羟基、氰基、羧基或(二)(C1-C4)(烷基)氨基，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，R1、R2、R3和R4是氢 原子或氨基基团；更优选地，R1、R2、R3和R4表示氢原子；
● t和t’可以相同或不同，等于0或1；优选地，t’是0；
● Ta和Tb可以相同或不同，表示选自–S(O)2–、–O–、–S–、–N(R)–、–N+(R)(R°)– M-、–C(O)–的一个或多个基团或其组合，其中R、R°可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷基；或芳基(C1-C4)烷基，并且M-表示有机或无机阴离子抗衡离子 如卤素离子；优选表示选自下面的基团：–O–、–C(O)–、–N(R)–或其组合，其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基基团如甲基，更具体地为基团 -O-或–N(R)-C(O)-；
● 表示与苯基环稠合的芳基或杂芳基基团；或者在苯基环上不存在；当该环存在时，该环优选苯并基；更优选地，该环为不存在；
● m和n可以相同或不同，表示0-10（含端点值）的整数，且m+n表示1-10，特别是1-6的整数，更具体地m+n = 1、2或3；
● M'表示有机或无机阴离子抗衡离子。
根据本发明的一个优选实施方案，直接染料为式(1a)、(1b)、(1e)、(1g)、(1i)、(1j)、(1k)和(1m)；更优选(1b)。
更特别地，根据本发明的染料选自下式(1’a)、(1’b)、(1’e)、(1’g)、(1’i)、(1’j)、(1’k)和(1’m)的直接染料：
在式(I’a)、(I’b)、(I’e)、(I’g)、(I’i)、(I’j)、(I’k)和(1’m)中：
- R’a1表示基团–(CH2)r–CH=CH2，其中r为2-10（含端点值）的整数，并且特别是r等于2或3；优选地，Ra1表示–CH2–CH2-CH=CH2；
- Ra表示基团(C1-C4)烷基如甲基；
- Rj和R’j表示氢原子或基团(C1-C4)烷基，如甲基；
- Rb表示氢原子或基团(C1-C4)烷基如甲基；优选地，Rb是氢原子；
- Rg和R’g 如前面所定义，且优选表示氢原子；
- Rs表示磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+如磺酸钠；
优选地，Rs在(I’j)的基团RcRdN-的邻位；
- 由两个邻近的原子携带的Ri与Rg、R’i与Rh一起形成环烷基基团，特别地，Ri与Rg形成环烷基如环己基；
- Tc表示选自基团 –O–、C(O)–、–N(R)–或其组合的基团，其中R表示氢原子或基团(C1-C4)烷基如甲基，且更特别地是Tc表示基团-N(R)-C(O)-；
- m’是1、2或3；
- t’ 是0或1；优选地，t’ 是0；
- Rc和Rd表示相同的任选被羟基取代的基团(C1-C3)烷基，如甲基或羟基乙基；
- 化合物(1m)的氨基在2、3或4位，优选4位与苯基的碳原子连接；
- Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6 烷基基团，其为任选取代的，优选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代；和
- M'表示有机或无机阴离子抗衡离子；
应理解苯乙烯基、亚肼基或偶氮官能相对于苯基而言是在2位(邻位)或4位(对位)，优选在4位，且苯乙烯基或亚肼基官能相对于吡啶鎓而言是在2’位(邻位)或4’位(对位) ，或相对于苯基而言是在2’位(邻位)或4’位(对位)(对于(I’k)而言)，优选在4’位。根据本发明的一个优选实施方案，直接染料是式(1’b)。
作为式(I)的染料的实例，可以提及的尤其是下述化合物：
根据本发明的一个特定实施方案，成分(一种或多种) i)选自如前面所定义的式(I)的染料，其中Ra1表示衍生自抗坏血酸的基团Asc或*-Csat–(X’)p’–Asc，
更特别地，成分(一种或多种) i) 选自下式(II)的染料(I)： A1– (X1)p–Csat–(X1’)p’–Asc (II)
以及其有机或无机酸盐、旋光异构体、几何异构体、互变异构体及溶剂合物，如水合物；
在式(II)中：
A1表示如前面所定义的有色生色团；
Asc表示选自抗坏血酸基和脱氢抗坏血酸基基团的衍生自抗坏血酸的基团，所述基团选自式(II-1)至(II-4)，并且其经由取代基R5、R6、R7、R8或R9中的一个连接至分子的其余部分，或者所述基团经由携带取代基R5、R6、R7、R8或R9的碳原子中的一个直接连接至分子的其余部分，在此情况下这些取代基中的一个为不存在：
在式(II-1)至(II-4)中：
- R5、R6、R7、R8、R9和R10可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：i) (C1-C8)烷基、ii) 羟基、iii) 羧基、iv)和被保护基保护的-O-；
- 或者R5和R9一起形成二价基团-O–(CRaRb)n-O-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基如甲基或叔丁基、(C1-C8)烷氧基、芳基、(多)卤代(C1-C8)烷基如三氯甲基，且n等于1、2或3，特别是R5和R9一起形成二价基团-O–CH2-CH2-O-或-O–C(CH3)2-O-；
- R11和R12可以相同或不同，表示氢原子、碱金属、碱土金属或保护基；
- 或者R11和R12一起形成二价基团–(CRaRb)n–，其中Ra和Rb和n如前面所定义；
- Y表示氧原子或硫原子；
X1和X'1可以相同或不同，表示：
- 直链的或支链的、饱和的或不饱和的二价的C1-C30基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地中断和/或任选地终止：
○ –N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-C(O)-；-S(O)2-，其中R和R’可以相同或不同，选自氢原子和C1-C4 烷基、羟基(C1-C8)烷基或氨基(C1-C8)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；
○ 芳族的或非芳族的、饱和的或不饱和的、稠合的或非稠合的(杂)环基团，其任选包括一个或多个相同或不同的、任选取代的杂原子；
- 选自下面的二价基团或组合：–N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-C(O)-；-S(O)2-，其中R、R’和Q-如前面所定义；
优选地，二价基团(一个或多个)或其组合选自–O-；–N(R)-；-C(O)-，其中R 选自氢原子和C1-C4 烷基基团；
p和p'可以相同或不同，表示等于0或1的整数；和
Csat表示直链的或支链的、任选取代的，任选环状的 C1-C18 亚烷基链。
更特别地，成分(一种或多种) i)选自下式(II’a)、(II’b)、(II’c)、(II’f)、(II’g)、(II’i)、(II’j)、(II’k)、(II’m)和(II’n)的直接染料：
在式(II’a)至(II’j)中：
Asc’表示选自 (II’’-1)、(II’’-2)、(II’’-3)和(II’’-4)的基团
其中表示Asc通过Tc与分子的其余部分的连接点；
Ra、Rj和R’j表示基团(C1-C4)烷基如甲基；
Rb表示氢原子或基团(C1-C4)烷基如甲基；优选地，Rb是氢原子；
Rg和R’g 如前面所定义，且优选表示氢原子；
Rs表示磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+如磺酸钠；
优选地，Rs在(I’j)的基团RcRdN-的邻位；
由两个邻近的原子携带的Ri与Rg、R’i与Rh一起形成环烷基基团，特别是对于(II’a)和(II’b)而言，形成环烷基如环己基；
Tc表示选自基团 –O–、C(O)–、–N(R)–或其组合的基团，其中R表示氢原子或基团(C1-C4)烷基如甲基，且更特别地是Tc表示基团–C(O)-O-或–N(R)-C(O)-；
m’是1、2或3；
n’ 是1-10（含端点值）的整数，且更特别地是3-6的整数，如5；
Rc和Rd表示相同的任选被羟基取代的基团(C1-C3)烷基，如甲基或羟基乙基；
Re和Rg表示被基团二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵, M-取代的C1-C6 烷基基团；
Rf和Rh表示氢原子或C1-C6 烷基基团；优选氨基基团RfReN-或-N(Rh)-是在萘二甲酰亚氨基基团的4位；和
M'表示有机或无机阴离子抗衡离子；
应理解苯乙烯基、亚肼基或偶氮官能相对于苯基而言是在 2位(邻位)或4 位(对位) ，优选在 4位，且苯乙烯基或亚肼基官能相对于吡啶鎓而言是在 2’位(邻位)或4’位(对位)，或相对于苯基而言在2’位(邻位)或4’位(对位) （对于(II’h)而言），优选在 4’位。
根据本发明的一个甚至更优选的实施方案，成分(一种或多种) i)选自式(II’b)和(II’i)的那些。
作为携带衍生自抗坏血酸的基团的染料的实例，可以提及的尤其是专利申请FR 2 967 683的化合物1-18。
根据本发明的另一个特定的实施方案，成分(一种或多种) i)选自如前面所定义的式(I)的直接染料，其中Ra1表示基团HET或*–Csat–(X’1)p’–HET。更特别地，成分(一种或多种) i)选自式(III)和(III')的染料：
以及其有机或无机酸盐、旋光异构体、几何异构体和互变异构体及其溶剂合物如水合物；
在式(III)和(III')中：
● G’’表示基团–NRgRh，或(C1-C6)烷氧基；优选地，G’’表示基团-NRgRh ，其优选在苯乙烯基基团对位；
● Re表示任选取代的基团(C1-C6)烷基；优选地，Re表示任选被羟基取代的基团(C1-C3)烷基，优选为未取代的，如甲基；
● Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子、芳基(C1-C4)烷基或(C1-C6)烷氧基基团或任选取代的(C1-C6)烷基基团；Rg和Rh 优选表示氢原子或基团(C1-C3)烷基，其任选被i) 羟基，ii) 氨基，iii) (二)(C1-C3)烷基氨基，或iv) 季铵 (R’’)(R’’’)(R’’’’)N+-取代；
● 或者由相同氮原子携带的两个邻近的基团Rg和Rh一起形成杂环或杂芳基基团；优选地，杂环或杂芳基是单环和5-至7-元的；更优选地，所述基团选自咪唑基和吡咯烷基；特别地，Rg和Rh表示相同的基团，且优选Rg和Rh表示任选被羟基取代的C1-C3 烷基，如甲基、羟基乙基和2-羟基丙基；
● Ri、R’i、Rj和R’j可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氨基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、C1-C4 烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基-氨基、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C12)烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、(C1-C4)烷基-氨基和二(C1-C4)烷基氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Ri、R’i、Rj和R’j表示氢或卤素原子或(C1-C3)烷基基团；更优选地，Ri、R’i、Rj和R’j表示氢原子；
或者由两个邻近的碳原子携带的两个基团Ri和R’i；Rj和R’j一起形成苯并或茚并环、稠合的杂环烷基或稠合的杂芳基基团；所述苯并、茚并、杂环烷基或杂芳基环任选被卤素原子、氨基、(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、硝基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、(C1-C4)烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C12)烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团取代，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Ri和R’i或Rj和R’j一起形成苯并基团；
或者Rj或R’j和Ri与携带它们的碳原子一起形成优选为C6的环烷基或环烯基基团，如环己基；或环己烯基；
或者当G’’表示-NRgRh时，两个基团Rg和R’i；Rh和Ri一起形成任选被一个或多个基团(C1-C6)烷基取代的饱和的杂芳基或杂环，优选含有一个或两个选自氮和氧的杂原子的5-至7-元的杂环；更优选所述杂环选自吗啉基、哌嗪基、哌啶基和吡咯烷基基团；
Rk、RL、R’L和R’k可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；更优选Rk、RL、R’L和R’k表示氢原子；
● 表示与苯基环稠合的芳基或杂芳基基团；或者
在苯基环上不存在；当该环不存在时，该环优选为苯并基；更优选地，该环为不存在；
● M'表示有机或无机阴离子抗衡离子；
● HET表示选自下面的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)的杂环：
杂环(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)中：
- Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，且如前面所定义，并且特别是表示氢原子或(C1-C4)烷基基团或Ra和Rc一起形成(C5-C7)环烷基基团，且甚至更优选氢原子或Ra和Rc一起形成环戊基；n是1或2；
- 且星号*如前面所定义；
优选地，HET表示选自下式(a')至(g')的基团：
● BL1表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C30基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地取代和/或任选地中断和/或任选地中止：–N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-C(O)-；-S(O)2-，其中R和R’可以相同或不同，选自氢原子和(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4)烷基基团并且Q-表示阴离子抗衡离子；和
● BL2表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C30基于烃的链，所述链被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地取代和/或任选地中断：–N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-C(O)-；-S(O)2-，其中R和R’可以相同或不同，选自氢原子和(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4)烷基基团并且Q-表示阴离子抗衡离子。
优选地，BL1和BL2表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的、C1-C10基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地取代和/或任选地中断和/或任选地中止：–N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-C(O)-，其中R和R'可以相同或不同，选自氢原子和(C1-C4)烷基或羟基(C1-C4)烷基基团并且Q-表示阴离子抗衡离子。更优选地，BL1和BL2表示饱和的或不饱和的、任选取代的C1-C10基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团所任选地中断和/或任选地中止：–N(R)-；-C(O)-及其组合；–N(R)-C(O)-；-C(O)-N(R)-，其中R和R'可以相同或不同，选自氢原子和(C1-C4)烷基基团，如甲基。
作为根据本发明的荧光染料的实例，可以提及的尤其是下述化合物：
根据一个特定的实施方案，成分(一种或多种) i)为如前面所定义的式(I)，其中Ra1表示HET'或*–Csat–(X’1)p’–HET'。更特别地，成分(一种或多种) i)选自根据本发明的染料，所述染料选自式(IV-1)至(IV-5)的化合物：
在式(IV-1)至(IV-5)中：
- Ra、Rb、Rj和R’j表示C1-C4 烷基基团如甲基；
- R6和R7表示氢原子或C1-C4 烷基基团如甲基，Tb 与杂环的二硫化物官能的α或β碳原子直接连接；
- m和n可以相同或不同，表示0-7（含端点值）的整数，其中m为0-3且n 等于0、1、2、3或4；
- Ta和Tb可以相同或不同，表示i) 共价的σ键；或ii) 选自基团 –O–、–C(O)–、–N(R)–或其组合的基团，如–NR-C(O)-、-C(O)-NR、-O-C(O)-、-C(O)-O-或–C(O)-NR-C(O)-，其中R表示氢原子或C1-C4 烷基基团，并且特别是 R是氢原子或甲基；
- q是1、2或3；特别地，q是1；
- Rc和Rd表示相同的任选被羟基取代的基团(C1-C3)烷基，如甲基、羟基乙基和2-羟基丙基；和
- M'表示有机或无机阴离子抗衡离子；
应理解在式(IV-1)和(IV-3)中，吡啶鎓基团是经由2'位 (邻位)或4'位 (对位)的碳原子与苯乙烯基连接的。
作为携带二硫化物杂环基团的荧光染料的实例，可以提及的尤其是专利申请WO 2011/054966的化合物1-68。
根据另一个特定的实施方案，成分(一种或多种) i) 是如前面所定义的式(I)，其中Ra1表示基团Csat–S–U。特别地，成分(一种或多种) i)选自携带二硫化物官能、硫醇官能或被保护的硫醇官能的直接染料，尤其是式(V)的直接染料：A1–(X1)p–Csat–S–U
其与有机或无机酸的盐、其旋光或几何异构体、其互变异构体，及其溶剂合物如水合物，
在式(V)中：
● U表示选自a) *–S–C’sat–(X’1)p’–A’1和b) *– Y的基团；
● A1和A’1可以相同或不同，表示含有至少一个如前面所定义的阴离子、阳离子、两性离子或中性生色团，优选阳离子生色团的基团；
● Y表示i) 氢原子；或ii) 硫醇官能保护基；和
● X1、X’1、p、p’ Csat 和C’sat 如前面针对式(II)的化合物所定义的那样。
本发明的一个特定的方式涉及如前面所定义的式(V)的携带二硫化物官能的染料，即对其而言，U表示下述基团 a) *–S–C’sat–(X’1)p’–A’1。
根据另一个特定的方式，本发明涉及如前面所定义的式(V)的携带硫醇官能的染料，即U表示基团 b) *-Y。
本发明的另一个特定的实施方案涉及携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的荧光染料，其用于对深色角蛋白纤维进行染色和/或增亮。更特别地，所述荧光染料携带二硫化物官能。
根据本发明的一个特定实施方案，式(V)的阳离子直接染料是硫醇染料，即Y表示i) 氢原子。
根据本发明的另一个特定的实施方案，在上述式(V)中，Y是保护基；特别地，Y表示硫醇官能的保护基，其选自下述基团：
■ (C1-C4)烷基羰基；
■ (C1-C4)烷基硫基羰基；
■ (C1-C4)烷氧基羰基；
■ (C1-C4)烷氧基硫基羰基；
■ (C1-C4)烷基硫基-硫基羰基；
■ (二)(C1-C4)(烷基)氨基羰基；
■ (二)(C1-C4)(烷基)氨基硫基羰基；
■ 芳基羰基，例如苯基羰基；
■ 芳基氧基羰基；
■ 芳基(C1-C4)烷氧基羰基；
■ (二)(C1-C4)(烷基)氨基羰基，例如二甲基氨基羰基；
■ (C1-C4)(烷基)芳基氨基羰基；
■ 羧基；
■ SO3 -；M+，其中M+表示碱金属如钠或钾，或者阳离子生色团 A1或A'1的抗衡离子，且M+为不存在；
■ 任选取代的芳基如苯基、二苯并环庚基或1,3,5-环庚三烯基；
○ 任选取代的杂芳基；
○ 任选阳离子的、任选取代的杂环烷基，所述杂环烷基基团尤其是表示饱和的或部分饱和的包括1-4个选自氧、硫和氮的杂原子的5-、6-或7-元的单环基团，如二/四氢呋喃基、二/四氢噻吩基、二/四氢吡咯基、二/四氢吡喃基、二/四/六氢噻喃基、二氢吡啶基、哌嗪基、哌啶基、四甲基哌啶基、吗啉基、二/四/六氢氮杂环庚三烯基、二/四氢嘧啶基，这些基团任选被一个或多个基团如(C1-C4) 烷基、氧代或硫代取代；或所述杂环表示下述基团：
○ -C(NR'cR'd)=N+R'eR'f；An'''-，其中R'c、R'd、R'e和R'f可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；优选地，R'c至R'f表示氢原子；且An'''-表示抗衡离子；
○ -C(NR'cR'd)=NR'e；其中R'c、R'd和R'e如前面所定义；
○ 任选取代的(二)芳基(C1-C4)烷基如9-蒽基甲基、苯基甲基或二苯基甲基，其任选被一个或多个尤其是选自(C1-C4) 烷基、(C1-C4) 烷氧基如甲氧基、羟基、烷基羰基或(二)(C1-C4)(烷基)氨基如二甲基氨基的基团取代；
○ 任选取代的(二)杂芳基(C1-C4)烷基，该杂芳基基团尤其是包含1至4个选自氮、氧和硫的杂原子的阳离子的或非阳离子的、5-或6-元的单环基团，如吡咯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、吡啶基 N-氧化物如4-吡啶基或2-吡啶基-N-氧化物、吡喃鎓、吡啶鎓或三嗪基基团，其任选被一个或多个基团如烷基，特别是甲基取代；有利地，(二)杂芳基(C1-C4)烷基是(二)杂芳基甲基或(二)杂芳基乙基；
○ CR1R2R3，其中R1、R2和R3可以相同或不同，表示卤素原子或选自下面的基团：
- (C1-C4)烷基；
- (C1-C4)烷氧基；
- 任选取代的芳基，如苯基，其任选被一个或多个基团，例如(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或羟基取代；
- 任选取代的杂芳基，如噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡喃基或吡啶基，其任选被(C1-C4)烷基基团取代；
- P(Z1)R'1R'2R'3，其中R'1和R'2可以相同或不同，表示羟基、(C1-C4)烷氧基或烷基基团，R'3表示羟基或(C1-C4)烷氧基基团，且Z1表示氧或硫原子；
■ 空间位阻环；和
■ 任选取代的烷氧基烷基，如甲氧基甲基 (MOM)、乙氧基乙基 (EOM)和异丁氧基甲基。
特别地，Y代表选自噁唑鎓、异噁唑鎓、噻唑鎓、异噻唑鎓、1,2,4-三唑鎓、1,2,3-三唑鎓、1,2,4-噁唑鎓、1,2,4-噻二唑鎓、吡喃鎓、吡啶鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、哒嗪鎓、三嗪鎓和咪唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噁唑鎓、苯并噻唑鎓的基团，这些基团任选被一个或多个(C1-C4)烷基，尤其是甲基取代。
特别地，Y表示保护基，如：
(C1-C4)烷基羰基，例如甲基羰基或乙基羰基；
芳基羰基，例如苯基羰基；
(C1-C4)烷氧基羰基；
芳基氧基羰基；
芳基(C1-C4)烷氧基羰基；
(二)(C1-C4)(烷基)氨基羰基，例如二甲基氨基羰基；
(C1-C4)(烷基)芳基氨基羰基；
任选取代的芳基，如苯基；
5-或6-元的单环杂芳基，如咪唑基或吡啶基；
阳离子的5-或6-元的单环杂芳基如吡喃鎓、吡啶鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、哒嗪鎓、三嗪鎓、咪唑鎓；这些基团任选被一个或多个相同或不同的(C1-C4)烷基基团如甲基取代；
阳离子的8-至11-元的双环杂芳基，如苯并咪唑鎓或苯并噁唑鎓；这些基团任选被一个或多个相同或不同的(C1-C4)烷基基团如甲基取代；
具有下式的阳离子杂环：
-C(NH2)=N+H2；An’’’-；其中An’’’-为如前面所定义的阴离子抗衡离子；
-C(NH2)=NH；
SO3 -, M+ ，其中M+表示碱金属如钠或钾。
如前面所指明的那样，在式(V)中，Csat和C’sat彼此独立地表示直链的或支链的、任选取代的、任选环状的 C1-C18 亚烷基链。
可提到的取代基包括：氨基、(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基，或基团Ra-Za-C(Zb)- (其中 Za、Zb可以相同或不同，表示氧或硫原子或基团NRa’，且Ra表示碱金属、氢原子或C1-C4 烷基基团且Ra’表示氢原子或C1-C4 烷基基团)，所述取代基优选存在于相对于硫原子而言β或γ 位的碳上。
优选地，在式(V)的情况下，Csat和C’sat表示链 -(CH2)k-，其中k为1-8 （含端点值）的整数。
式(V)的基团A1和/或A'1如前面所定义。优选地，A1和/或A'1含有至少一个阳离子生色团。
根据本发明的一个优选的实施方案，根据本发明的染料(V)是二硫化物并且包括相同的阳离子生色团A1和A'1。更特别地，根据本发明的式(V)的染料是对称的二硫化物，即它们含有C2对称轴，即式(V)为：
A1–(X)p–Csat–S–S–C’sat–(X’1)p’–A’，其中A = A’，X = X’，p = p’，Csat = C’sat。
根据本发明的一个优选的变体，荧光生色团A1和/或A'1选自如前面所定义的式(XVIIIa)、(XIXa)、(XXa)和(XXIa)的那些。
根据本发明的一个实施方案，p=1，z=t’=0，t =1且T表示–N(R)-，优选在Ar 上的对位（相对于烯烃官能 -C(Rc)=C(Rd)-而言）。
特别地，在一个变体中，p=1，z=t’=0，t =1且T表示–N(R)-，优选在Ar 上的对位（相对于苯乙烯基官能 -C(Rc)=C(Rd)- 而言），且T’表示基团-N(R)-或-N+(R)(R°)-或咪唑鎓。
优选地，W+或W’+为咪唑鎓、吡啶鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并噻唑鎓或喹啉鎓，其任选被一个或多个相同或不同的C1-C4 烷基基团取代。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，A1和/或A'1表示如前面所定义的式(VIIIa)或(XIXa)，优选(XIXa)的生色团，其中m’ = 1，Ar表示在苯乙烯基基团-C(Rd)=C(Rc)-的对位被基团(二)(羟基)(C1-C6)(烷基)氨基如二羟基(C1-C4)烷基氨基取代的苯基基团，且W’+表示咪唑鎓或吡啶鎓基团，优选邻-或对-吡啶鎓。
根据本发明的另一个特定的实施方案，所述式(V)的染料包括选自衍生自(多)偶氮染料如(二)偶氮和亚肼基染料的那些的生色团 A1和/或A'1 ，更具体地选自如前面所定义的式(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)和(Va)，更具体地选自如前面所定义的(IIIa-1)和(IVa-1)的生色团。
作为本发明的式(V)的染料的实例，可以提及的是选自下式(V-1)至(V-7)的二硫化物染料和选自下式(V'-1)至(V'-7)的硫醇或被保护的硫醇染料：
在式(V-1)至(V-7)和(V’-1)至(V’-7)中：
● G和G’可以相同或不同，表示基团-NRcRd、-NR’cR’d或任选取代的C1-C6 烷氧基，优选未取代的；根据一个优选的实施方案，G 和G'分别表示基团-NRcRd 和基团-NR’cR’d；根据另一个实施方案，G 和G'表示C1-C6 烷氧基基团；
● R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6 烷基基团；优选氢原子；
● Ra和R’a可以相同或不同，表示任选被羟基或氨基、C1-C4 烷基氨基或C1-C4 二烷基氨基基团取代的芳基(C1-C4)烷基基团或C1-C6 烷基基团，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Ra和R'a表示任选被羟基取代的C1-C3 烷基基团，或苄基基团；
● Rb和R’b可以相同或不同，表示氢原子、任选取代的芳基(C1-C4)烷基基团或C1-C6 烷基基团；优选地，Rb和R'b表示氢原子或C1-C3 烷基或苄基基团；
● Rc、R’c、Rd和R’d可以相同或不同，表示氢原子、任选取代的芳基(C1-C4)烷基或C1-C6 烷氧基基团或C1-C6 烷基基团；Rc、R’c、Rd和R’d 优选表示氢原子、羟基、C1-C3 烷氧基、氨基或C1-C3 (二)烷基氨基基团，或任选被i) 羟基、ii) 氨基、iii) C1-C3 (二)烷基氨基、或iv) 季铵 (R’’)(R’’’)(R’’’’)N+-取代的C1-C3 烷基基团；
或者由相同氮原子携带的两个邻近的基团Rc和Rd、R’c和R’d 一起形成杂环或杂芳基基团；优选地，所述杂环或杂芳基是单环和5-至7-元的；更优选地，所述基团选自咪唑基和吡咯烷基；
● Re和R’e可以相同或不同，表示直链的或支链的、任选不饱和的二价的C1-C6 亚烷基基于烃的链；
● Rf和R’f可以相同或不同，表示基团二(C1-C4)烷基氨基、(R’’)(R’’’)N-或季铵基团(R’’)(R’’’)(R’’’’)N+-，其中 R’’、R’’’和R’’’’可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团或者(R’’)(R’’’)(R’’’’)N+-表示任选取代的阳离子杂芳基基团，优选任选被C1-C3 烷基基团取代的咪唑鎓基团；
● Rg、R’g、R’’g、R’’’g、Rh、R’h、R’’h和R’’’h可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氨基、C1-C4 烷基氨基、C1-C4 二烷基氨基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、C1-C4 烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自 C1-C12 烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、C1-C4 烷基氨基和C1-C4 二烷基氨基的基团取代的C1-C16 烷基基团，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg、R’g、R’’g、R’’’g、Rh、R’h、R’’h和R’’’h表示氢或卤素原子或C1-C3 烷基基团；
● 或者由两个邻近的碳原子携带的两个基团Rg和R’g；R’’g和R’’’g；Rh和R’h；R’’h和R’’’h一起形成苯并或茚并环、稠合的杂环烷基或稠合的杂芳基基团；所述苯并、茚并、杂环烷基或杂芳基环任选被卤素原子、氨基、C1-C4 烷基氨基、C1-C4 二烷基氨基、硝基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、C1-C4 烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或C1-C16烷基基团取代，所述C1-C16烷基任选被选自C1-C12 烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、C1-C4 烷基氨基、C1-C4 二烷基氨基的基团取代，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg和R’g；R’’g和R’’’g一起形成苯并基团；
● 或者两个基团Ri和Rg；R’’’i和R’’’g；R’i和R’h；和/或R’’i和R’’h一起形成稠合的(杂)环烷基，优选环烷基如环己基；
● 或者当G表示-NRcRd且G’表示-NR’cR’d时，两个基团Rc和R’g；R’c和R’’g；Rd和Rg；R’d和R’’’g一起形成任选被一个或多个基团(C1-C6)烷基取代的饱和的杂芳基或杂环，优选为含有一个或两个选自氮和氧的杂原子的5-至7-元的杂环；更优选所述杂环选自吗啉基、哌嗪基、哌啶基和吡咯烷基基团；
● Ri、R’i、R’’i和R’’’i可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团；
● R1、R2、R3、R4、R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基、C1-C12 烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、C1-C4 烷基氨基或C1-C4 二烷基氨基基团，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，R1、R2、R3、R4、R’1、R’2、R’3和R’4是氢原子或氨基基团；更优选地，R1、R2、R3、R4、R’1、R’2、R’3和R’4表示氢原子；
● Ta和Tb可以相同或不同，表示i) 共价键σ，ii) 或选自–S(O)2-、–O-、-S-、-N(R)-、-N+(R)(R°)-、-C(O)-的一个或多个基团或其组合，其中R、R°可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基或C1-C4 羟基烷基基团；或芳基(C1-C4)烷基，优选Ta与Tb相同并且表示共价键σ或选自–N(R)-、-C(O)-N(R)-、-N(R)-C(O)-、-O-C(O)-、-C(O)-O-和-N+(R)(R°)-的基团，其中R、R°可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团；更优选地，Ta和Tb表示σ键；iii)或阳离子的或非阳离子的，优选单环的，优选相同的杂环烷基或杂芳基基团，其优选含有两个杂原子 (更优选两个氮原子)和优选为5-至7-元的，如咪唑鎓；
● 相同或不同，表示任选取代的杂环基团；优选地，所述杂环是相同的、单环的、饱和的和5-至8-元的并总共包括两个氮原子；
● 表示与咪唑鎓或苯基环稠合的芳基或杂芳基基团；或者不存于咪唑鎓或苯基环中；优选地，当该环存在时，该环是苯并基；
● m、m’、n和n’可以相同或不同，表示0-6 （含端点值）的整数，其中m+n和m'+n'可以相同或不同，表示1-10（含端点值）的整数；优选地，m+n = m'+n' = 2-4 （含端点值）的整数；更优选地，m+n = m'+n' = 等于2的整数；
● Y如前面针对(V)所定义的那样；特别地，Y表示氢原子或保护基，如：
(C1-C4)烷基羰基，例如甲基羰基或乙基羰基；
芳基羰基，例如苯基羰基；
(C1-C4)烷氧基羰基；
芳基氧基羰基；
芳基(C1-C4)烷氧基羰基；
(二)(C1-C4)(烷基)氨基羰基，例如二甲基氨基羰基；
(C1-C4)(烷基)芳基氨基羰基；
任选取代的芳基如苯基；
5-或6-元的单环杂芳基，如咪唑基或吡啶基；
阳离子的5-或6-元的单环杂芳基，如吡喃鎓、吡啶鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、哒嗪鎓、三嗪鎓、咪唑鎓；这些基团任选被一个或多个相同或不同的(C1-C4)烷基基团如甲基取代；
阳离子的8-至11-元的双环杂芳基，如苯并咪唑鎓或苯并噁唑鎓；这些基团任选被一个或多个相同或不同的(C1-C4)烷基基团如甲基取代；
具有下式的阳离子杂环：
-C(NH2)=N+H2；An’’’-；其中An’’’-为如前面所定义的阴离子抗衡离子；
-C(NH2)=NH；
SO3 -, M+ ，其中M+表示碱金属如钠或钾；和
● M'表示衍生自有机或无机酸的盐或衍生自有机或无机碱的阴离子抗衡离子，其确保该分子的电中性。
特别地，所述式(V)的染料选自具有萘二甲酰亚氨基二硫化物、硫醇或被保护的硫醇生色团的染料，其选自如前面所定义的式(V-5)、(V’-5)、(V-6)和(V’-6)。
根据本发明的一个优选的方式，所述式(V)的染料选自二硫化物、硫醇或被保护的硫醇染料，其选自携带在吡啶鎓的邻位或对位，即在2-4’，4-2’，4-4’将吡啶鎓部分连接至苯基的亚乙基基团的式(V-8)和(V'-8)：
在式(V-8)和(V'-8)中：
R和R’’’可以相同或不同，表示羟基基团、氨基(NRaRb)或铵基 (N+RaRbRc), An-；优选羟基；其中 Ra、Rb和Rc可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；
或者所述氨基或铵基团的两个烷基基团Ra和Rb形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环，如吗啉基、哌嗪基、哌啶基、吡咯基、吗啉鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓或吡咯啉鎓，且An-表示阴离子抗衡离子；
R'和R''可以相同或不同，表示氢原子或分别针对R和R'''所定义的基团；
Rg、R’g、R’’g、R’’’g、Rh、R’h、R’’h和R’’’h可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氨基、二(C1-C4)烷基氨基、氰基、羧基、羟基、三氟甲基、酰基氨基、C1-C4 烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基氨基、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自 (C1-C12)烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基和二(C1-C4)烷基氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；特别地，Rg、R’g、R’’g、R’’’g、Rh、R’h、R’’h和R’’’h表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；
R’i、R’’i、R’’’i和R’’’’i可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；特别是R’i、R’’i、R’’’i和R’’’’i表示氢原子；
m和m’可以相同或不同，表示1-10（含端点值）的整数；特别是2-4 （含端点值）的整数；优选地，m和m' 等于2；
p、p’、q和q’可以相同或不同，表示1-6 （含端点值）的整数；
M'表示阴离子抗衡离子；和
Y如前面所定义；
应理解当式(V-8)或(V'-8)的化合物含有其它阳离子部分时，其与为式(V-8)或(V'-8)提供电中性的一个或多个阴离子抗衡离子结合。
特别地，Rh和R''h在吡啶鎓基团的邻位且R'h和R''h表示氢原子。本发明的另一个方面涉及携带在 3'位的基团 Rg、R''g 和表示氢原子的R'g/R''g的式(V-8)或(V'-8)的染料。有利地，式(V-8)和(V'-8)的染料在携带氨基基团：R’(CH2)p-N-(CH2)q-R和/或R’’(CH2)p’-N-(CH2)q’-R’’’的苯基的对位，即在4’位中携带其乙烯基，优选携带在吡啶鎓的邻位即2-4'将吡啶鎓部分连接到苯基上的乙烯基或苯乙烯基基团。
根据本发明的另一个特定的方式，本发明的染料属于式(V-9)或(V'-9)：
在式(V-9)和(V'-9)中：
● R1表示被一个或多个羟基基团取代的C1-C6 烷基基团，或-C(O)OR'，其中R'表示氢原子、C1-C4 烷基基团，或者基团-C(O)-O-，且在后一情况下，阴离子抗衡离子An-为不存在；特别地，R1表示被一个或多个羟基基团，更具体地仅被一个羟基基团取代的C1-C6 烷基基团；
● R2表示任选被一个或多个羟基取代的C1-C6 烷基基团；
● 或者基团R1和R2与携带它们的氮原子一起形成饱和的杂环基团，其被至少一个羟基、(多)羟基(C1-C4)烷基和/或-C(O)OR'基团（其中R'表示氢原子、C1-C4 烷基基团）或者基团-C(O)-O-取代，且在后一情况下，阴离子抗衡离子 An-为不存在；如吡咯烷基和哌啶基；
● R3表示氢原子或基团-C(O)OR''，其中R''表示氢原子、碱金属或C1-C6 烷基基团或者R3表示基团-C(O)-O-，且在后一情况下，阴离子抗衡离子 An-为不存在；
● Z表示二价的酰氨基基团-C(O)-N(R)-、-N(R)-C(O)-，或被酰氨基基团-C(O)-N(R)-、-N(R)-C(O)-中断的二价的C1-C10 亚烷基基团，如-(CH2)n’-C(O)-N(R)-(CH2)p-、-(CH2)n’’-N(R)-C(O)-(CH2)p-，其中n’表示0-3（含端点值）的整数；优选地，n'等于0，2、3；p表示0-4 （含端点值）的整数，n''表示0-3 （含端点值）的整数，尤其是n’=n’’=p=0且R表示氢原子或C1-C6 烷基基团；
● An-表示阴离子抗衡离子；
● Y如前面所定义；
应理解当式(V-9)或(V'-9)的化合物含有其它阳离子部分时，其与为式(V-9)或(V'-9)提供电中性的一个或多个阴离子抗衡离子结合。
根据本发明的一个特定的方式 ，本发明的染料属于下式(V-10)或(V'-10)：
在式(V-10)和(V'-10)中：
● R'1表示被一个或多个羟基基团，特别是仅被一个羟基基团取代的C1-C4 烷基基团，或-C(O)OR'，其中R'表示氢原子、C1-C4 烷基基团，或基团-C(O)-O-，且在后一情况下，阴离子抗衡离子 An-为不存在；优选地，R'1表示被一个羟基取代的C1-C4 烷基基团；
● R’2表示任选被一个或多个羟基，特别是仅被一个羟基基团取代的C1-C4 烷基基团；
更特别地，R'1和R'2是相同的；
● An-表示如前面所定义的阴离子抗衡离子；
● B表示二价的酰氨基基团-C(O)-N(R)-、-N(R)-C(O)-，其中R表示氢原子或基团(C1-C6)烷基；优选地，R=H；
● n和m可以相同或不同，表示1-4 （含端点值）的整数；优选地，n等于3且m等于2；
● Y如前面所定义；
应理解吡啶鎓环与乙烯基或苯乙烯基的双键之间的键位于吡啶鎓的2或4位，优选位于4位。
作为本发明的式(V)的二硫化物、硫醇和被保护的硫醇直接染料的实例，可以提及的是具有在下述专利申请中描述的化学结构的特定的染料：
- 专利申请EP 1 647 580 A1第[057]段的非荧光对称染料和相同申请的实施例3至8 的化合物，
- 专利申请WO 2007/110531的荧光染料 1至25 ；
- 专利申请WO 2007/110532的荧光染料 1至49 ；
- 专利申请WO 2007/110533的荧光染料 1至28 ；
- 专利申请WO 2007/110534的荧光染料 1至149；
- 专利申请WO 2007/110535的荧光染料 1至16；
- 专利申请WO 2007/110536的荧光染料 1至18；
- 专利申请WO 2007/110537的荧光染料 1至32；
- 专利申请WO 2007/110539的荧光染料 1至16；
- 专利申请WO 2007/110540的荧光染料 (1)至(36)；
- 专利申请WO 2007/110541的荧光染料 1至63；
- 专利申请WO 2007/110542的第18页第1行至第35页第4行的荧光染料；
- 专利申请EP 2 053 094 A2的第[0066]和[0067]段的染料，第23页，第1至29行的非荧光染料和第23页，第30行至第38页，第55行的荧光染料；
- 专利申请FR 2 920 779和专利申请FR 2 920 781的非荧光染料 1至54；
- 专利申请WO 2009/034059和FR 2 920 780的非荧光染料 1至50；
- 专利申请EP 2 062 945 A1的荧光染料 1至42；
- 专利EP 2 039 724 B1的荧光染料 1至21；
- 专利申请FR 2 921 380的荧光染料 1至28；
- 专利申请WO 2009/037324的荧光染料 1至18；
- 专利申请WO 2009/037325的荧光染料 1至31；
- 专利申请WO 2009/037348的荧光染料 1至30；
- 专利申请FR 2 921 375的荧光染料 1至28；
- 专利申请EP 2 075 288 A1的荧光染料 1至36；
- 专利申请EP 2 075 289 A1的荧光染料 1至32。
更特别地，成分(一种或多种) i)选自下式的那些：
其中An-和M'，可以相同或不同，优选相同，表示阴离子抗衡离子。更特别地，阴离子抗衡离子选自卤素离子如氯离子、烷基硫酸根如甲基硫酸根和甲磺酸根（mesylate）。
化合物(I)的制备
式(I)的染料可以经由化合物(a1)和化合物(a2)之间的缩合反应合成。该反应是本领域技术人员公知的。其被称作Knoevenagel反应且包括使醛与活化的甲基型亲核试剂缩合。该反应描述于文献中。可以例如提及书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h、M’和q如前面所定义。
化合物(a1)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(a2)可以经由化合物(a3)和化合物(a4)之间的亲核取代反应合成。该反应是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。例如，可以提及书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中Ra1、Rb、Ri、R’i、Rh和R’h如前面所定义且Hal表示卤素原子如氟。
化合物(a3)和(a4)是本领域技术人员已知的。其中的一些是可商购的。
所述式(Ib)的染料可以经由化合物(a5)和化合物(a6)之间的缩合反应合成。该反应是本领域技术人员公知的，并且被称作Knoevenagel反应，其包括使醛与活化的甲基型亲核试剂缩合。该反应在下述方案中说明：
其中G、Ra1、Ra、Rb、Ri、R’i、Rh、R’h、Tb、t和M’如前面所定义。
化合物(a5)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(a6)可以经由亲电子的化合物(a7)和吡啶化合物(a8)之间的季铵化反应合成。该反应是本领域技术人员公知的。
其中G、Ra1、Ra、Rb、Ri、R’i、Rh、R’h、Tb、t和M’如前面所定义；
其中R1、R2、Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h、Tb、t、m和M’如前面所定义。
基团Gp表示离去基团，一旦其已经离开，就会产生阴离子抗衡离子。可以提及的是卤素离子如碘离子、溴离子、氯离子或甲磺酸根、硫酸根、磷酸根、三氟甲磺酸根或甲苯磺酸根基团。
化合物(a7)和(a8)是本领域技术人员已知的。其中的一些是可商购的。
式(Ic)的染料可以经由先前针对式(Ia)的染料所述的合成路线合成。主要区别在于使用化合物(a9)——携带吲哚鎓单元的化合物来替代化合物(a1)——携带吡啶鎓单元的化合物。与化合物(a2)的反应在以下方案中说明：
其中Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h、Tb、t和M’如前面所定义。
化合物(a9)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(Id)可以经由化合物(a10)和化合物(a11)之间的反应合成。该反应在下述方案中说明：
其中G、Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h、t和M’如前面所定义；Nu表示亲核基团；E表示亲电子基团；且Ta为亲核试剂进攻亲电子试剂之后生成的键。例如，起始于亲电子试剂与亲核试剂的缩合的可以生成的共价键Ta列于表A中：
表A：
| 亲电子试剂E | 亲核试剂Nu | 共价键Ta |
| 活化酯类* | 胺 | 羧酰胺 |
| 酰叠氮** | 胺 | 羧酰胺 |
| 酰卤 | 胺 | 羧酰胺 |
| 酰卤 | 醇 | 酯 |
| 酰腈 | 醇 | 酯 |
| 酰腈 | 胺 | 羧酰胺 |
| 卤代烷 | 胺 | 烷基胺 |
| 卤代烷 | 羧酸 | 酯 |
| 卤代烷 | 硫醇 | 硫酯 |
| 卤代烷 | 醇 | 醚 |
| 磺酸及其盐 | 硫醇 | 硫醚 |
| 磺酸及其盐 | 羧酸 | 酯 |
| 磺酸及其盐 | 醇 | 醚 |
| 酸酐 | 醇 | 酯 |
| 酸酐 | 胺 | 羧酰胺 |
| 卤代芳烃 | 硫醇 | 硫醚 |
| 卤代芳烃 | 胺 | 芳基胺 |
| 氮杂环丙烷 | 硫醇 | 硫醚 |
| 羧酸 | 胺 | 羧酰胺 |
| 羧酸 | 醇 | 酯 |
| 碳二亚胺 | 羧酸 | N-酰基脲或酸酐 |
| 重氮烷 | 羧酸 | 酯 |
| 环氧化物 | 硫醇 | 硫醚 |
| 卤代乙酰胺 | 硫醇 | 硫醚 |
| 酰亚胺酯 | 胺 | 脒 |
| 异氰酸酯 | 胺 | 脲 |
| 异氰酸酯 | 醇 | 氨基甲酸酯 |
| 异硫氰酸酯 | 胺 | 硫脲 |
| 马来酰亚胺 | 硫醇 | 硫醚 |
| 磺酸酯 | 胺 | 烷基胺 |
| 磺酸酯 | 硫醇 | 硫醚 |
| 磺酸酯 | 羧酸 | 酯 |
| 磺酸酯 | 醇 | 醚 |
| 磺酰卤 | 胺 | 磺酰胺 |
*通式–CO-Part的活化酯类，其中Part表示离去基团如任选取代的氧基琥珀酰亚氨基、氧基苯并三唑基或芳基氧基；
**酰卤可以经重排生成异氰酸酯。
这些反应是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。可以提及书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。
化合物(a11)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(a10)可以经由吲哚鎓衍生物(a12)和携带羰基基团的化合物(a5)之间的反应合成。该反应在下述方案中说明：
其中G、Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h、Tb、t、E、Nu和M’如前面所定义。
化合物(a12)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。化合物(a5)如之前所述。
或者，化合物(Id)可以经由化合物(a13)和化合物(a14)之间的反应合成。该反应在下述方案中说明：
其中G、Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h、Tb、t、E、Nu和M’如前面所定义。
化合物(a14)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(a13)可以经由化合物(a35)和化合物(a23)之间的反应合成。该反应由下面的方案来说明：
其中Ra、G、Nu、Rg、R’g、Ri、R’i、Rj、R’j和M’如前面所定义。
化合物(a15)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。化合物(a5)如之前所述。
化合物(Ie)可以经由化合物(a16)和化合物(a17)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的。其为烷基化反应。该反应描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中G、Gp、Ra1、Ra、Rg、R’g、Rh、R’h和M’如前面所定义。
化合物(a17)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(a16)可以经由化合物(a18)和化合物(a19)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的。其是重氮化和偶联反应。该反应描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应由下面的方案来说明：
其中G、Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Rh、R’h和M’如前面所定义。
化合物(a18)和(a19)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(If)可以经由化合物(a5)和化合物(a20)之间的反应合成。该反应在下述方案中说明：
其中G、Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h、Rj、R’j、Tb、m、t’ 和M’如前面所定义。
化合物(a5)如之前所述。
化合物(a20)可以经由化合物(a21)和化合物(a22)之间的反应合成。该反应在下述方案中说明：
其中R1、R2、Ra1、G、m、Tb、t’、Ri、R’i、Rj、R’j和M’如前面所定义。
基团Gp’表示离去基团，一旦其已经被除去，就会生成阴离子抗衡离子 M'。可以提及的是卤素离子如碘离子、溴离子、氯离子或三氟甲磺酸根、硫酸根、磷酸根、甲磺酸根或甲苯磺酸根基团。
化合物(a21)和(a22)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。
化合物(Ig)可以经由化合物(a23)和化合物(a17)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的。其是季铵化反应。该反应描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中Ra1、Ra、R’a、Rb、Rg、R’g、Rh、R’h、Gp和M’如前面所定义。
化合物(a17)是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。其中的一些是可商购的。
化合物(a23)可以经由化合物(a35)和化合物(a23)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的。其被称作重氮化和偶联反应。该反应描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应由下面的方案来说明：
其中Ra1、Ra、R’a、Rb、Rg、R’g、Rh和R’h如前面所定义。
化合物(a18)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。
化合物(a24)可以经由化合物(a17)和化合物(a25)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的。其为烷基化反应。该反应描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中Gp、Ra1、Rb、Rg、R’g和M’如前面所定义。
化合物(Ih)可以经由化合物(h)和化合物(h)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h和M’如前面所定义。
化合物(a26)和(a27)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。
化合物(Ii)可以经由化合物(h)和化合物(h)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的并且描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中G、Ra1、Rg、R’g、Ri、R’i、Rh、R’h和M’如前面所定义。
化合物(a28)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。
化合物(a29)可以经由化合物(a30)和化合物(a17)之间的反应合成。
其中Gp’、Ra1、R’i、Rh、R’h和M’如前面所定义。
化合物(a30)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。化合物(a17)如上面所述。
化合物(Ij)可以经由化合物(h)和化合物(h)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的并且描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中Gp’、Rs、Ra1、Rb、Rg、R’g、Rh、R’h和M’如前面所定义。
化合物(a31)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。化合物(a17)如上面所述。
或者，化合物(Ij)可以经由化合物(a4)和化合物(a32)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的并且描述于文献中。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中G、Rs、Ra1、Rb、Rg、R’g、Rh、R’h和M’如前面所定义且Hal如前面所定义，优选溴原子。
化合物(a32)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。 化合物(a4)如上面所述。
化合物(Ik)可以经由化合物(a24)和化合物(a33)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的并且描述于文献中。其是重氮化和偶联反应。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中Ra1、Rs、Rb、Rg、R’g、Rh、R’h和M’如前面所定义。
化合物(a24)和(a33)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。
化合物(Il)可以经由化合物(a34)和化合物(a35)之间的反应合成。该反应是本领域技术人员公知的并且描述于文献中。其是重氮化和偶联反应。可以例如参考书籍Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2)。该反应在下述方案中说明：
其中G、Rs、Ra1、Ra、Rb、Rg、R’g、Rh、R’h、Tb、t和M’如前面所定义。
化合物(a34)和(a34)是本领域技术人员已知的并且其中的一些是可商购的。
本发明中有用的式(I)的直接硫醇、被保护的硫醇或二硫化物染料是已知的化合物并且可以根据本领域技术人员已知的方法，尤其是专利申请EP 1 647 580、EP 2 004 759、WO 2007/110 541、WO 2007/110 540、WO 2007/110 539、WO 2007/110 538、WO 2007/110 537、WO 2007/110 536、WO 2007/110 535、WO 2007/110 534、WO 2007/110 533、WO 2007/110 532、WO 2007/110 531、EP 2 070 988和WO 2009/040 354中所描述的方法来制备。
1.c) 颜料
根据本发明的一个特定的实施方案，成分(一种或多种) i)选自颜料。术语"颜料"表示有机或无机染料，其以彩色或无色的方式染色(优选以彩色的方式)，并且其不溶于或几乎不溶于化妆品介质中。与此相反，染料，特别是直接染料，可溶于化妆品介质中 (Ullmann's Enpedia of Industrial Chemistry，"pigments"，2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim，DOI：10.1002/14356007.a20_371；第27卷，K. Hunger，W. Herbst，第380页)。
本发明中有用的颜料可以是粉末或颜料糊的形式。
在本发明的上下文中，包括至少一个有机部分的颜料是可以是完全有机的或可以包括有机部分和另一个部分如无机部分的颜料。
根据一个优选的实施方案，颜料是有机颜料，即其包括至少一个有机部分和/或如前面所定义的光敏的或对光不稳的基团。
术语"有机颜料"表示满足Ullmann的百科全书的有机颜料章节中的定义的任何颜料(K. Hunger，W. Herbst，Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，"Pigments，Organic "，2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim，DOI：10.1002/14356007.a20_371；第27卷，第379-423页；W. Herbst，K. Hunger，G. Wilker：Industrial organic pigments，3，compl. rev. ed.，Wiley-VCH，Weinheim 2004；E. E. Jaffe；Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，" Pigments，Organic "，第5版，第19卷，第417–456页，John Wiley&Sons，Hoboken，NJ，2006，在线：DOI：10.1002/0471238961.151807011001060605.a01.pub2)。有机颜料可以尤其是选自亚硝基、硝基、偶氮、呫吨、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、芘酮、芘、卟啉、二酮基吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷和喹酞酮化合物。
有机颜料(一种或多种)可以选自，例如，卡红，碳黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，高粱红，Color Index中编码的参考号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160的蓝色颜料， Color Index中编码的参考号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005的黄色颜料，Color Index中编码的参考号CI 61565、61570和74260的绿色颜料，Color Index中编码的参考号CI 11725、15510、45370和71105的橙色颜料，Color Index中编码的参考号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470的红色颜料，以及通过如专利FR 2 679 771中所述的吲哚或酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
包括至少一个有机部分的颜料也可以是由有机颜料形成的颜料糊，如Hoechst公司以以下名称销售的产品：Cosmenyl Yellow IOG：颜料黄3 (Cl 11710)；Cosmenyl Yellow G：颜料黄1 (Cl 11680)；Cosmenyl Orange GR：颜料橙43 (Cl 71105)；Cosmenyl Red R''：颜料红4 (Cl 12085)；Cosmenyl Carmine FB：颜料红5 (Cl 12490)；Cosmenyl Violet RL：颜料 紫23 (Cl 51319)；Cosmenyl Blue A2R：颜料蓝15.1 (Cl 74160)；Cosmenyl Green GG：颜料绿7 (Cl 74260)；Cosmenyl Black R 颜料黑 7 (Cl 77266)。
包括至少一个有机部分的颜料也可以为复合颜料的形式，如专利EP 1 184 426中所述。该复合颜料可以特别地由颗粒组成，所述颗粒包括无机核心，至少一种用于将有机颜料粘结至核心的粘合剂和至少一种有机颜料，所述有机颜料至少部分地覆盖核心。这样的颜料例如描述于专利申请EP 1 184 426中。
包括至少一个有机部分的颜料也可以是由其上面吸附了有机颜料的无机基质构成的色淀。无机基质是，例如，氧化铝、硅石、硼硅酸钠钙、硼硅酸铝钙和铝。在有机染料中，可以提及的是胭脂虫红。
可以提及的色淀的实例包括已知具有下述名称的产品：D & C Red 21 (CI 45 380)、D & C Orange 5 (CI 45 370)、D & C Red 27 (CI 45 410)、D & C Orange 10 (CI 45 425)、D & C Red 3 (CI 45 430)、D & C Red 7 (CI 15 850：1)、D & C Red 4 (CI 15 510)、D & C Red 33 (CI 17 200)、D & C Yellow 5 (CI 19 140)、D & C Yellow 6 (CI 15 985)、D & C Green (CI 61 570)、D & C Yellow 1 O (CI 77 002)、D & C Green 3 (CI 42 053)或D & C Blue 1 (CI 42 090)。
作为包括至少一个有机部分的颜料，也可以提及被上述类型的有机颜料覆盖的钛云母型珠光颜料。
根据一个特定的实施方案，颜料是有色颜料。术语“有色颜料”表示除白色颜料以外的颜料。
本发明的上下文中有用的颜料的尺寸通常为10 nm至200 μm，优选20 nm至80 μm，且更优选30 nm至50 μm。
包括有机部分的颜料(一种或多种)各自通常以通常为组合物的总重量的0.05%至50%，优选0.1%至35%的量存在于根据本发明的组合物中。
2.光敏化合物：
本发明的方法中使用的第二种成分ii)是光敏化合物。
术语"光敏化合物"，也称作PAC或光敏引发剂 (PI)，表示能够吸收光并转化从而产生包括自由基化学反应性的原子或分子的化合物(参见，例如，Macromol.Rapid Commun. Christian Decker，23，1067–1093 (2002)；Encyclopedia of Polymer Science and Technology，"photopolymerisation free radical" http：//onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf；ibid，"photopolymerisation，cationic"，http：//onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf；Macromol. Symp. 143，45-63 (1999))。 这些光敏化合物不是化学氧化剂如过氧化物（包括过氧化氢或用于产生过氧化氢的系统）。可以区分出两个主要的家族，其为：
I型，其中光敏化合物在照射下产生共价键的单分子裂解从而生成自由基化合物（也由“点”来表示），和
II型，其中光敏化合物在照射下产生双分子反应，其中光敏化合物以其激发态与第二个分子(或共引发剂)发生相互作用以生成自由基。
更特别地，活性化合物选自式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)的化合物以及其有机或无机酸盐、其旋光、几何和互变异构体，及其溶剂合物如水合物：
在式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)中：
● R表示选自下面的基团：
i) (C1-C10)烷基，其为任选取代的，优选被一个或多个选自下面的原子或基团取代：卤素、羟基、(C1-C10)烷氧基、5-至10-元的(杂)环烷基如吗啉基，和氨基 RaRbN-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C10)烷基基团或者Ra和Rb与携带它们的氮原子一起形成杂芳基或杂环烷基基团如吗啉代；
ii) (C1-C10)烷氧基，其为任选取代的，优选被与针对i) (C1-C10)烷基所述的相同取代基取代；
iii) 羟基；
iv) 任选取代的(杂)芳基如式(X) 的任选取代的苯基，其中R’1、R’2、R’3可以相同或不同，如针对R1、R2、R3所定义的那样，且 表示与分子的其余部分的连接点；
v) (杂)环烷基，其为任选取代的，优选被羟基取代；
vi) R4-(X)n-C(X)-(X)n’-，其中R4表示任选取代的(C1-C10)烷基、任选取代的(杂)芳基如式(X)的任选取代的苯基，或任选取代的(杂)环烷基基团，n和n'可以相同或不同，等于0或1；
vii) RcRdP(X)-，其中Rc表示任选取代的(C1-C10)烷基或任选取代的(杂)芳基基团，且Rd表示任选取代的(杂)芳基基团；
viii) 或者R1与基团C(X)-R邻位上的R或R’’与基团R’-Y+-R’’ 邻位上的R’’1与携带它们的原子一起形成与苯基稠合的(杂)环或与苯基稠合的(杂)芳基，其尤其是在非芳族部分被一个或多个氧代或硫代基团任选取代；优选R1与基团C(X)-R邻位上的R与携带它们的原子和稠合的苯基环一起形成蒽醌基团(XI)：
● R1、R2或R3可以相同或不同，表示i) 氢原子，ii) 卤素原子如氯，iii) 任选取代的(C1-C10)烷基基团，iv)任选取代的，尤其是被羟基取代的(C1-C10)烷氧基，v)任选取代的(杂)芳基，vi)任选取代的(杂)环烷基，vii) 羧基，viii)氰基，ix)硝基，x)亚硝基，xi) -S(O)p-OM，其中p 等于1或2，M表示氢原子或碱金属或碱土金属，xii) R4R5N-；xiii) R4-(X)n-C(X)-(X)n’-，其中R4、n和n’如前面所定义，R5如针对R4所定义的那样或者R4和R5与携带它们的氮原子一起形成任选取代的杂环烷基或杂芳基如吗啉代，其可以相同或不同，等于0或1，xiv) 羟基，或xv) 巯基；
● R’’1、R’’2或R’’3可以相同或不同，如针对R1、R2和R3所定义的那样，优选选自氢原子或R4-Y –，其中R4如前面所定义，且优选苯基基团；
● 或者邻近的R和R1与携带它们的碳原子一起形成任选不饱和的和任选取代的(杂)环烷基基团，优选任选取代的，特别地是被一个或多个氧代基团取代的和/或任选与芳基基团如苯并基稠合的环烷基；
● 或者两个邻近的取代基R1、R2和/或R’1、R’2一起形成衍生自马来酸酐的基团，如–C(X)-X-C(X)-；
● X可以相同或不同，表示氧或硫原子或基团NR5，其中R5如前面所定义，优选表示氢原子或(C1-C10)烷基基团；更特别地，X表示氧原子；
● Y 如针对X所定义的那样，优选Y表示硫原子；
● Metal表示过渡金属如铁或铬，优选Fe，所述金属可以是阳离子的，在此情况下式(XVIII)的光敏化合物包括许多用于提供分子电中性的如前面所定义的阴离子抗衡离子 An-；
● L和L’可以相同或不同，表示过渡金属配位体，其优选选自：下述电子供体C(X)，其中X如前面所定义，氰基 CN，(C1-C6)烯基，任选取代的(杂)芳基如联吡啶，胺如胺 R4R5R6N，其中R4和R5如前面所定义且R6表示氢原子或针对R4所定义的基团，膦R4R5R6P如三(杂)芳基膦，优选不饱和的(杂)环烷基如环戊二烯，卡宾如阿杜恩戈卡宾(arduengo carbenes)，
● q表示1-6的整数（含端点值），其用于提供金属络合物稳定性，即为了获得等于16或18个电子的围绕Metal的电子数(其也被称作具有16或18个电子的配位层)；
● R’和R’’可以相同或不同，表示任选取代的(杂)芳基基团；
● An-表示如前面所定义的阴离子抗衡离子，优选选自(Hal)6P-，或(Hal)6Sb-，，其中Hal可以相同或不同，表示卤素原子如氟；且
● Ra、Rb、Rc或Rd可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C10)烷基基团。
根据本发明的一个优选的实施方案 ，光敏化合物(一种或多种)选自下述化合物：
| 硫基双(4,1-亚苯基)- S,S,S',S'-四苯基二锍双六氟锑酸盐 | 0089452-37-9 |
| 三苯基锍六氟磷酸盐 | 0104558-95-4 |
| 双(η-(5)-环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-[吡咯-1-基]-苯基)钛 | 0125051-32-3 |
| 1-氯-4-丙氧基噻吨酮 | 0142770-42-1 |
| 膦氧化物，双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)- (9CI) | 0145052-34-2 |
| 碘鎓，[4-(1-甲基乙基)苯基](4-甲基苯基)-，四(2,3,4,5,6-五氟苯基)硼酸盐(1-) (1:1) | 0178233-72-2 |
| 4,4'-双(甲基乙基氨基)苯甲酮 | 0194655-98-6 |
| 碘鎓，(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-，六氟磷酸盐(1-) | 0344562-80-7 |
| 9H-噻吨鎓，10-[1,1’联苯]-4-基-2-(1-甲基乙基)-9-氧代，六氟磷酸盐 | 0591773-92-1 |
| 与环氧乙烷，2-苯甲酰基苯甲酸酯的环氧乙烷，2-甲基-聚合物 | 1003557-16-1 |
| {a-4-(二甲基氨基)苯甲酰基聚(氧基亚乙基)-聚[氧基(1-甲基亚乙基)]-聚(氧基亚乙基)} 4-(二甲基氨基)苯甲酸酯 | 1003557-17-2 |
| 1,3-二({a-2-(苯基羰基)苯甲酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-双({a-2-(苯基羰基) 苯甲酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)]} 氧基甲基)丙烷 | 1003567-82-5 |
| 1,3-二({a-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基)氧基]乙酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-双({a-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基)氧基]乙酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)]}氧基甲基)丙烷 | 1003567-83-6 |
| 1,3-二({-4-(二甲基氨基)苯甲酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)]}氧基)-2,2-双({-4-(二甲基氨基)苯甲酰基聚[氧基(1-甲基亚乙基)]}氧基甲基) 丙烷 | 1003567-84-7 |
| 聚(氧基-1,2-乙二基), a-[2-(4-氯苯甲酰基)苯甲酰基]-w-[[2-(4-氯苯甲酰基)苯甲酰基]氧基]- | 1007306-69-5 |
| 2-丙烯酸，1,1'-[9-[[(1-氟-9-氧代-9H-噻吨-4-基)氧基]甲基]-7,12-二甲基-3,6,8,11,13,16-六氧杂十八烷-1,18-二基] 酯 | 1253390-33-8 |
| 2,3-二羟基-6-(2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基)-1,1,3-三甲基-3-[4-(2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基)苯基]-1H-茚 | |
| 2-羟基-[4'-(2-羟基丙氧基)苯基]-2-甲基丙酮 | |
| 聚乙二醇(200) 二(β-4[对-乙酰基苯基]哌嗪)丙酸酯 | |
| 聚乙二醇(200) 二(β-4[4-(2-二甲基氨基-2-苄基)丁酰基苯基]哌嗪)丙酸酯 |
也可以提及的光敏化合物包括称作"感光染料"的染料，如乙曙红、曙红Y、荧光素、玫瑰红、亚甲蓝、赤藓红、焰红染料（phloxime）、硫堇、核黄素和亚甲绿。
根据本发明的一个特定实施方案，使用光敏化合物的组合。
3.光源：
本发明的方法还使用iii)一种或多种相同的或不同的光源。所述光源通过具有UV区至 IR区的波长的电磁波进行光致辐照。
术语"通过电磁波进行光致辐照"被理解为表示组合物或组合物的部分在毛发染色过程中对光波的任何暴露。光谱可以包括UV区(200-400 nm)、可见区(400-745 nm)和红外区(745 nm-3 μm)范围内的波长。
可以使用紫外辐射、可见光或红外辐射。选择取决于光敏化合物的特征吸收。如果光敏化合物在紫外波长中吸收，则用紫外辐射来活化之。如果光敏化合物在可见波长中吸收，则使用可见辐射。光敏化合物的吸收光谱可在文献中获得。例如，核黄素在430 nm具有最大吸收，因此使用紫色或蓝色光源来活化核黄素。
光能的量作为光敏化合物的函数变化。足以活化所述光敏试剂的光能就足够了。有时候，日光就足够了。根据本发明的一个特定形式，在天然的阳光或天然的日光中进行染色方法。
根据另一个用于对角蛋白纤维进行染色的方法，光致辐照的来源是人造的。对于在UV区中发射的灯，可以提及的是Ullmann’s Encyclopedia Ultraviolet and Visible Spectroscopy 2008，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim，10.1002/14356007.b05 383.pub2，第3.2点中描述的那些。对于一般的灯，可以提及的是Ullmann’s Encyclopedia Lamps 2005，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim 10.1002/14356007.a15 115，和Ullmann’s Encyclopedia Photochemistry 2005，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim 10.1002/14356007.a19 573，第3.2点 "light sources"中提及的那些。
本发明的方法中使用的灯特别地是白炽灯，卤素灯，荧光灯，水银或低压灯，低压灯，例如钠或氖灯，高压灯，例如水银灯，卤化物灯，闪光灯，例如氙闪光灯，荧光准分子灯，如氙荧光准分子灯，0.01至1000 mW的发光二极管或LED，发黑光或伍德光的灯和激光器。优选地，人造来源源自在254 nm或在365 nm发射的水银灯、卤钨灯、白色霓虹灯、LED 灯或UV 灯。
4.染色方法的组合物
所述染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）可以以粉末形式或可以以液体组合物的形式直接施用于角蛋白纤维。
由此，有用的染料组合物在化妆品中可接受的介质中通常含有相对于组合物的总重量而言0.001%-30%的如前面所定义的染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)）的量。
优选地，相对于组合物的总重量而言，如前面所定义的染料和/或颜料（尤其是式(I)）的量按重量计是0.01%-5%。例如，所述染料(一种或多种)的量是0.01%-2%。
优选地，本发明的染色和/或增亮方法的组合物是液体形式并含有一种或多种直接染料，特别是如前面所定义的式(I)的阳离子直接染料。
介质：
适用于染色的介质（也称作染料载体）是化妆品介质，其通常由水或水和一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物形成。
术语"有机溶剂"表示能够溶解另一种物质而不以化学的方式改变它的有机物质。
4.1. 有机溶剂：
可以提及的有机溶剂的实例包括C1-C4低级烷醇，如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇，丙二醇，丙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚和单甲醚，以及芳族醇，例如苄醇或苯氧基乙醇，及其混合物。
相对于染料组合物的总重量而言，溶剂优选以以下比例存在：优选按重量计大约1%-40%，且甚至更优选按重量计大约5%-30%。
4.2 辅剂：
本发明的方法的包括染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）的组合物也可以含有毛发染料组合物中通常使用的各种辅剂，如阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子的表面活性剂或其混合物，阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子的非硫醇和含硅的聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂，特别是阴离子的、阳离子的、非离子的和两性的高分子缔合型增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，多价螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，例如挥发性的或非挥发性的、改性的或非改性的硅酮，成膜剂，神经酰胺类，防腐剂和遮光剂。
相对于组合物的重量而言，上述辅剂（对于每一种而言）通常以按重量计0.01%-20%的量存在。
无需言明，本领域技术人员将会小心地选择这种或这些任选的额外的化合物(一种或多种)，使得与根据本发明的染色组合物内在地关联的有利性质不被或不显著地被构想的添加 (一种或多种)所不利地影响。
4.3染料：
相对于染料组合物的总重量而言，本发明的方法的组合物优选包括按重量计大约0.001%-10%，且甚至更优选按重量计大约0.05%-5%的染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）。
通常，可以用于本发明的上下文的氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其是选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐，以及与碱的加成盐，如碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺。
根据一个特定的实施方案，本发明的方法的组合物含有至少一种氧化显色碱和任选至少一种成色剂（如前面所定义的）。
本发明的方法也可以使用包括一种或多种化学氧化剂的另一种组合物。术语"化学氧化剂"表示除大气氧以外的化学氧化剂。
化学氧化剂可以选自，例如，过氧化氢，脲过氧化物，碱金属溴酸盐如溴酸钠，过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，以及酶如过氧化物酶和两电子或四电子氧化还原酶，例如尿酸氧化酶，和四电子氧化酶如漆酶。过氧化氢的使用是特别优选的。
氧化剂的含量相对于组合物的重量而言按重量计通常为1%-40%，优选相对于组合物的重量而言按重量计1%-20%。
4.4 pH：
根据本发明的包括染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）的组合物的pH通常为大约2-12 ，优选大约3-11。通过利用角蛋白纤维染色中通常使用的酸化剂或碱化剂，或者使用标准缓冲系统，可以将其调节至期望的值。
组合物的pH优选为6-9。
在酸化剂中，可以提及的实例包括无机或有机酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，以及磺酸。
在碱化剂中，可以提及的实例包括氨水，碱金属碳酸盐，烷醇胺，如单-、二-和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾和下式(α)的化合物：
其中 Wa是直链的或支链的，优选直链的、二价的(C1-C10)亚烷基基团，其任选地被一个或多个杂原子如O、S和NRa1中断和/或任选地被一个或多个羟基取代；Ra1、Ra2、Ra3和Ra4可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基或C1-C4 羟基烷基基团；优选地，Wa表示亚丙基基团。
根据本发明的一个特定实施方案，所述染料组合物含有包括至少单乙醇胺的碱剂。
4.5 组合物的形式：
包括染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）的染料组合物可以呈各种盖仑制剂的形式，如呈液体、护肤液、膏状物或凝胶的形式，或呈适合于对角蛋白纤维进行染色的任何其它形式。其也可以在压力下在抛射剂的存在下储存于气雾剂罐中并形成摩丝。
4.6 染料和/或颜料、光敏化合物和光源的施用方式
本发明的一个主题是直接染色方法，其包括i) 向角蛋白材料，特别是角蛋白纤维如深色毛发施用一种或多种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）和ii)一种或多种光敏化合物，和iii) 用一种或多种光源照射用i)和ii)处理的角蛋白纤维。
根据本发明的一个特定的实施方案，用于对角蛋白纤维进行染色和/或增亮的方法使用 i) 包括一个或多个烯基或炔基基团的染料（如式(I'a)中所述的那些），和在没有光敏化合物ii)的情况下用一种或多种光源照射。根据另一个变体，使用一种或多种包括一个或多个烯基或炔基基团的染料（如式(I'a)中所述的那些）的方法也使用 ii)一种或多种光敏化合物和iii) 用一种或多种光源照射纤维。用于施用i)和iii)或i)、ii)和iii)的步骤可以同时或分开地进行。
根据本发明的一个特定实施方案，施用iii) 光源(一种或多种)或用iii) 光源(一种或多种)处理角蛋白纤维的步骤与施用i)一种或多种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）和ii)一种或多种光敏化合物或用i)一种或多种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）和ii)一种或多种光敏化合物处理角蛋白纤维的步骤未经事先准备地进行。
根据本发明的方法的另一个特定的实施方案，用i)一种或多种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）处理纤维和处理角蛋白纤维的步骤在两个阶段进行。在第一个阶段中，用i) 一种或多种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）以及ii)一种或多种光敏化合物处理角蛋白纤维，然后，在留守时间（leave-on time）之后，用一种或多种光源照射角蛋白纤维的步骤ii) 在伴随着中间的冲洗的情况下进行。
特别地，i) 染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种) （尤其是如前面所定义的式(I)的）和ii) 光敏化合物(一种或多种)呈如前面所定义的液体形式的染料组合物形式。含有式(I)的染料的组合物的施用后的留守时间设定在5分钟至2小时，优选15分钟至1小时，如30分钟。
根据另一个特定的实施方案，将i) 携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的染料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）施用至角蛋白纤维，然后施用ii) 光敏化合物(一种或多种)。式(I)的染料和光敏化合物的施用后的留守时间设定在5分钟至2小时，优选15分钟至1小时，如30分钟。
染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种) i)（尤其是如前面所定义的式(I)的）和ii) 光敏化合物(一种或多种)可以以不使用辅剂的粉末形式，或以具有固体辅剂的粉状形式（pulverulent form ）直接施用，然后，在任选的设定在5分钟至2小时，优选15分钟至1小时，如30分钟的留守时间之后，将使用一种或多种光源的一种或多种照射施用至角蛋白纤维。在一个变体中，将来自一种或多种光源的照射(一种或多种)未经事先准备地施用至采用i)一种或多种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）和ii)一种或多种光敏化合物的对角蛋白纤维的处理，i)和ii) 以粉末形式施用，优选施用至潮湿或湿润的角蛋白纤维。
一种或多种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）的施用和 光敏化合物(一种或多种)的施用通常在室温进行。然而，其也可以在20至80℃，优选20至60℃的温度下进行，并且然后将角蛋白纤维经受用一种或多种光源照射的处理。
纤维可以用水蒸气辅助的离子夹（straightening iron）处理。这些离子夹是可以商购获得的那些或专业人员的那些。
根据本发明，术语"水蒸气"表示"干燥的"水蒸气，即处于大气压的源自气态形式的水（通过使用加热器煮沸液态形式的水（优选在高于水的沸点的温度，在产生水蒸气的温度 (80℃至180℃，优选85℃至150℃的温度)）得到）的水蒸气。根据本发明的水蒸气因此不同于处于大气压的空气的饱和蒸气（也称作空气的湿度测定法，或空气湿度）。
水蒸气的温度因此优选大于液态水的沸点(在大气压下为100℃)。因此，在大气压下，其是仅由气态水构成的；其是干燥蒸气(参见，例如：http：//fr.wikipedia.org/wiki/Vapeur_d'eau)。
优选地，在大气压下的水蒸气的温度大于80℃且更特别地是85℃至110℃ （含端点值）。
根据本发明的另一个实施方案，在步骤ii)中，将液态水/水蒸气混合物施用至角蛋白纤维。后者的混合物构成雾气。所述混合物也可以含有至少一种其它气体如氧或氮，气体的混合物如空气，或其它可蒸发的化合物。
液态水/水蒸气混合物的温度优选大于或等于40℃，且更特别地是大约40℃至75℃。
优选地，使液态水/水蒸气混合物与纤维接触1秒至1小时，更优选5分钟至15分钟的时间。无需言明，所述混合物的施用可以在相同纤维上重复若干次，每次操作进行如前所述的时间。
可以使用本身已知意欲用于该目的的任何设备来进行根据本发明所使用的液态水/水蒸气混合物的产生。然而，根据本发明，优选使用包括与将液态水/水蒸气混合物散布到角蛋白纤维，特别是人毛发上的罩直接连接的至少一个水蒸气发生器的设备。作为设备的类型，将更特别地使用由Takara Belmont公司以名称Micromist?销售的机器。
另一个手段是，在水蒸气的来源如水壶、沸水容器或蒸汽熨斗（例如可商购获得的熨斗如Joico K-Pak ReconstRx Vapor Iron和Babyliss Pro230 steam）上，安排用至少一种携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的染料（尤其是如前面所定义的根据步骤i)所述的式(I)的）预先处理角蛋白纤维。
采用水蒸气处理角蛋白纤维的处理时间是5分钟至2小时，优选15分钟至1小时，如30分钟。
根据另一个用于对角蛋白纤维进行染色的方法，包括至少一种染料和/或颜料（尤其是如前面所定义的式(I)的）的组合物是水性组合物，将该组合物施用至毛发，然后施用在原位产生水蒸气的离子夹。
根据对用于对角蛋白纤维进行染色的方法的一个变体，将包括至少一种携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的染料（尤其是如前面所定义的式(I)的）的组合物施用至潮湿或湿润的毛发，然后施用同样在原位产生水蒸气的离子夹。
根据使用一种或多种携带被保护的硫醇官能的染料（尤其是如前面所定义的式(I)的）的本发明的方法的一个实施方案，所述染料没有被事先脱保护。在如前所述的在角蛋白纤维上的留守时间之后，优选30分钟后，将纤维用水蒸气处理，优选处理30分钟。
优选地，用于对角蛋白纤维进行染色的方法不使用还原剂。
可以任选地结合作为后处理的用化学氧化剂处理。可以使用如前所述的本领域中常规的任何类型的氧化剂。因此，其可以选自过氧化氢，脲过氧化物，碱金属溴酸盐，过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，以及酶，其中可以提及的是过氧化物酶，2-电子氧化还原酶如尿酸氧化酶，以及4-电子氧化酶如漆酶。过氧化氢的使用是特别优选的。任选的采用氧化剂的后处理的持续时间为1秒至40分钟，优选1至10分钟。
优选地，当存在于本发明的染色方法中时，化学氧化剂(一种或多种)以非常低的浓度存在，即相对于包括携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的染料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）和化学氧化剂(一种或多种)的混合物的总重量而言按重量计小于或等于5%，优选按重量计为1%。根据本发明的一个特定实施方案，所述染色方法不涉及任何化学氧化剂。
组合物的施用可以在干燥毛发上进行或可以在毛发湿润之后进行。
根据染色方法的一个特定的实施方案，寻求对深色角蛋白纤维，尤其是具有小于或等于6，优选小于或等于4的色调深度的角蛋白纤维的增亮。为了这样做，用于对深色角蛋白纤维进行染色和光学增亮的方法使用i)一种或多种携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的染料（尤其是如前面所定义的式(I)的），所述染料携带至少一个如前面所定义的荧光生色团 A和/或A'；在遵循如前面所提及的步骤i)和步骤ii)之间的留守时间之后，同时地或在随后的步骤中进行用水蒸气处理的步骤 ii)。
优选地，当存在于根据本发明所述的增亮方法中时，化学氧化剂(一种或多种)以非常低的浓度存在，即相对于包括携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的染料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的）和化学氧化剂(一种或多种)的混合物的总重量而言按重量计小于或等于5%，优选按重量计为1%。根据本发明的一个特定实施方案，所述染色方法不涉及任何化学氧化剂。
根据本发明的一个特定的实施方案，当染料i)含有至少一个选自烯基或炔基基团的光敏基团（如上文式(I'a)中所述的那些）时，用于对角蛋白纤维进行染色和/或增亮的方法使用采用还原剂的对角蛋白纤维的预处理；且优选所述方法不使用光敏引发剂。
根据本发明的另一个特定的方法，当所述染料 i)不含有选自烯基或炔基基团的光敏基团时，用于对角蛋白纤维进行染色和/或增亮的方法不使用还原剂。
特别地，使用i) 携带二硫化物、硫醇或被保护的硫醇官能的染料(一种或多种)（尤其是如前面所定义的式(I)的） 和ii)水蒸气（在如前面所述的条件下）的本发明的染色和/或增亮方法在不使用还原剂的情况下进行。
下面的实施例的目的是例示本发明，而非对所述发明的范围具有任何限制的性质。
实施例
I- 合成实施例
实施例1：
合成方案：
步骤1
将4-甲基吡啶(5 ml)添加到配备有磁力搅拌器、冷凝器和鼓泡器的三颈烧瓶中。使用滴液漏斗将烯烃加入到4-甲基吡啶中。在添加结束时，将反应混合物在80℃加热2小时。加入乙酸乙酯(200 ml)，然后研磨该粉末以得到灰色粉末(11 g)。分析结果跟预期的结构相一致。
步骤2
在配备有磁力搅拌器、温度计、冷凝器和鼓泡器的250 ml三颈烧瓶中，将醛溶解于30 ml异丙醇中。加入用异丙醇(10 ml)稀释的吡咯烷(2.02 g)，并将混合物在室温(RT)搅拌15分钟。加入乙酸 (1.71 g)，并观察到从24℃至30℃的放热以及反应混合物中出现白色烟雾。将混合物 冷却至室温，然后添加悬浮于异丙醇(50 ml)中的来自步骤1的产物。将含有混悬液的烧杯用异丙醇(10 ml)洗涤，并添加至反应混合物中。将所得混合物在室温搅拌24小时。将产物蒸发至干，然后通过色谱法纯化，得到亮黑色粉末。
步骤3：抗衡离子交换
将携带溴离子抗衡离子的产物溶解于甲醇(30 ml)中，然后放置于二氧化硅柱(C18)上。流经用氯化钠饱和的水(500 ml)，然后流经蒸馏水 (500 ml)。携带氯离子抗衡离子的产物被异丙醇解吸附，滤出，然后被蒸发至干以得到亮黑色粉末(2.9 g)。分析结果跟预期的结构相一致。
II- 染色实施例
II-1)用携带烯基的染料和对比染料进行染色的方法
(*) 这些对比染料的合成是本领域技术人员公知的。文献参考包括：Dyes and Pigments (2008), 77(3), 678-685；Optical Materials (阿姆斯特丹，荷兰) (2008), 30(10), 1607-1615；CN 101424055；Journal of Applied Polymer Science (2009), 113(3), 1448-1453；CN 101424055。
步骤1：角蛋白纤维的预处理：毛发的预还原
未经事先准备地，以2 g DV2 (纯)/1 g毛发(9:1 V/V)的比例将毛发用Dulcia Vidal DV2?还原溶液预还原，然后在室温以5 g配方(formula)/1 g毛发的速率施用至含有90%白色毛发的天然灰色毛发达10分钟。然后将毛发拧干，然后进行染色。
步骤2：角蛋白纤维的染色
在室温，以5 g配方/1 g毛发的速率，将2 g%的于蒸馏水中的染料的溶液施用至预还原的毛发达30分钟。在染色期间，将毛发暴露于UVB 辐射(波长312 nm)（UVB的总量为7 J/cm2），且灯的波长为312 nm。然后将毛发拧干，并用标准的洗发剂洗涤(0.4 g洗发剂/g毛发)。重复地用洗发剂洗涤，在两次洗发剂洗涤之间在罩下干燥30分钟。
结果：
染色后，用CIE L*a*b* 系统中的Minolta CM2600d 分光比色计(包括镜面组件，10°角，发光体D65)测量毛发的颜色。在该系统中，L*表示颜色的强度，a* 指示绿色/红色颜色轴且b*指示蓝色/黄色颜色轴。
?E表示一绺"用洗发剂洗涤前的"的毛发和一绺"用洗发剂洗涤后的" 染色毛发之间的颜色的变化，并且用下式来确定：
其中 L*、a*和b*表示在"用洗发剂洗涤前的" 一绺毛发上测量的值，且L0*、a0*和b0*表示在"用洗发剂洗涤后的" 一绺毛发上测量的值。
就连续的洗发剂洗涤而言，ΔE的值越高，着色的残留越少。
获得的比色分析的结果在下表中给出。
| 10 次洗发剂洗涤后测量的ΔE | |
| 染料 A (对比) | 24.69 |
| 染料 B (对比) | 25.06 |
| 染料 13 (发明) | 5.56 |
从上表中可以看出，在10 次洗发剂洗涤后，用根据本发明的染料 13 获得的角蛋白纤维的着色比用对比染料 A和B产生的着色耐久得多。
II-2)用二硫化物染料和对比染料进行染色的方法
用下述染料进行角蛋白纤维染色的对比测试：
评价和对比了两种方案
● 方案1：在还原处理(在本发明之外，如专利申请EP 1 647 580中所述)后施用染料：所述方法包括用能够还原毛发的二硫键的还原剂预处理。例如，还原剂选自硫醇，例如硫代乙醇酸。该预处理持续15分钟。所述染料组合物在室温施用30分钟。施用所述染料组合物后，进行氧化性后处理步骤若干分钟以将所述染料固定至毛发中。氧化剂可以是本领域中常用的任何氧化剂，例如过氧化氢。相对于即用的组合物的重量而言，氧化剂的含量通常是按重量计1%-40%。
● 方案2：施用所述染料与光敏化合物(发明)
对于每个方案而言，将两绺毛发进行染色。将一绺毛发在染色期间暴露于光源(见下)，并将一绺毛发在染色期间避光(通过用铝箔覆盖)。
光源是太阳仿真器：(69920型，LOT-Oriel，Palaiseau，法国)。光的功率是10 mW/cm2 (UV-A)和4 mW/cm2 (UV-B)。
在使用含有按重量计2%的月桂基硫酸钠的水性溶液之前，洗涤所有毛发(含有90%白色毛发的天然毛发)。将毛发放至手(含有0.4 g/g毛发/月桂基硫酸钠溶液)中，并将毛发在手指间通过十次以模拟洗发剂洗涤。然后将毛发用38℃的自来水充分地冲洗，然后拧干以榨出最大量的水。
方案1：在还原性预处理后施用染料(对比)
在施用染料组合物前，将毛发用还原处理进行还原。该预处理包括施用 5 g L'Oréal Dulcia Vital 2-force 1? (9%硫代乙醇酸)/1 g毛发，在室温保持15分钟。在染色前，将毛发用水冲洗，然后排干水分。
所述染料组合物用下表中给出的成分的含量制备(组合物 1)：
| 成分 | 组合物 1 |
| 羟基乙基纤维素 Natrosol 250MR | 0.72 g |
| C8/C10 烷基 (50:50) 羟基乙基纤维素 CG 110 | 5 g |
| 苄醇 | 4 g |
| 聚乙二醇400 | 4 g |
| 染料 1 | 0.5 g |
| 水 | qs 100 g |
以5 g 组合物/1 g毛发的速率，将组合物 1施用至含有90%白色毛发的天然毛发，在室温保持30分钟。将毛发用水冲洗，排干水分，然后在过氧化氢溶液(10 体积：5 g 组合物/1 g毛发)中浸泡5分钟。然后冲洗毛发，用洗发剂洗涤并在罩下干燥30分钟。
方案2：施用染料与光敏化合物(发明)
染料组合物2 用下表中给出的成分的含量制备：
以5 g组合物/1 g毛发的速率，将组合物 2施用至含有90%白色毛发的天然毛发，在室温保持30分钟。
然后将毛发排干水分，然后用洗发剂洗涤并在罩下干燥30分钟。
重复的洗发剂洗涤方案
在使用含有按重量计2%的月桂基硫酸钠的水性溶液之前，洗涤所有毛发(含有90%白色毛发的天然毛发)。将毛发放至手(含有0.4 g/g毛发/月桂基硫酸钠溶液)中，并将毛发在手指间通过十次以模拟洗发剂洗涤。然后将毛发用38℃的自来水充分地冲洗，然后排干水分以榨出最大量的水。进行重复的洗发剂洗涤，并且在两次洗发剂洗涤之间在罩下干燥30分钟。
着色的能见度和能见度的残留的测量
染色后，用CIE L*a*b* 系统中的Minolta CM2600d 分光比色计(包括镜面组件，10°角，发光体D65)测量毛发的颜色。在该系统中，L*表示颜色的强度，a* 指示绿色/红色颜色轴且b*指示蓝色/黄色颜色轴。
L*的值越高，着色的强度越低。
?E洗发剂表示在重复的洗发剂洗涤之前的一绺染色的毛发和在重复的洗发剂洗涤之后的一绺染色的毛发之间的颜色的变化，并且用下式来确定：
其中 L0*、a0*和b0*表示在"重复的洗发剂洗涤之前的"一绺毛发上测量的值，且L1*、a1*和b1*表示在"重复的洗发剂洗涤之后的" 一绺毛发上测量的值。
就连续的洗发剂洗涤而言，ΔET洗发剂的值越高，着色的残留越少。
结果
获得的比色分析的结果在下表中给出。
| 染色方案 | 重复的洗发剂洗涤之前的L* | ?E洗发剂 |
| 方案1（无光照） | 31.98 | 8.38 |
| 方案1（有光照） | 29.06 | 10.67 |
| 方案2（无光照） | 29.83 | 7.32 |
| 方案2（有光照）(发明) | 28.42 | 4.71 |
结果显示：
● 使用方案1和方案2 （有或没有对光的暴露）获得的着色具有类似的强度(L*)。
● 使用方案2（有对光的暴露）和10次洗发剂洗涤(重复的洗发剂洗涤)之后获得的着色比使用对比方案进行的着色耐久得多。
在使用方案1进行着色和洗发剂洗涤期间，注意到使人不快的气味。
在使用方案2进行着色和洗发剂洗涤期间，没有注意到气味。
Claims (21)
1.用于对角蛋白材料，尤其是角蛋白纤维如毛发进行染色的方法，包括以下步骤：
● 向所述纤维施用至少i)一种染料和/或一种颜料；
● 向所述纤维施用至少ii)一种光敏引发剂；和
● 使所述角蛋白纤维经受至少iii)一种光源，包括二极管发出的光，所述光源优选发出具有紫外(UV)区中的10 nm至红外(IR)区中的100 μm之间的波长的一种或多种电磁波(一种或多种)，且上述波长范围含端点值；
应理解：
- 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个光敏的或对光不稳的基团；
- 所述步骤可以一起地或分离地进行，优选i)和ii)一起施用，然后是iii)，更具体地i)、ii)和iii)一起施用；和
- 当i) 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个烯基或炔基光敏基团时，ii) 光敏引发剂的存在是任选的，即采用ii)的步骤可以不存在于所述染色方法中。
2.根据前述权利要求所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自尤其是下式(I)的直接染料 ：
A1–(X1)p–Ra1 (I)
其有机或无机酸或碱盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体，及其溶剂合物如水合物；
在式(I)中：
A1表示含有至少一个阴离子、阳离子、两性离子或中性有色生色团的基团；
Ra1表示选自下面的基团：
i) 任选取代的(C4-C20)烯基或任选取代的(C4-C20)炔基，特别是烯基，优选C4-C10烯基，其任选被氨基取代并且包括在所述烯基的端部的双键如：–CH2–CH2-CH=CH2；
ii) Asc或*–Csat–(X’1)p’–Asc，其中 Asc表示选自抗坏血酸基和脱氢抗坏血酸基基团的衍生自抗坏血酸的基团，所述基团选自式(II-1)至(II-4)，并且其经由取代基R5、R6、R7、R8或R9中的一个连接至分子的其余部分，或者所述基团经由携带取代基R5、R6、R7、R8或R9的碳原子中的一个直接连接至分子的其余部分，在此情况下这些取代基中的一个为不存在：
在式(II-1)至(II-4)中：
- R5、R6、R7、R8、R9和R10可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：i) (C1-C8)烷基、ii) 羟基、iii) 羧基、iv)和被保护基保护的-O-；
- 或者R5和R9一起形成二价基团-O–(CRaRb)n-O-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基如甲基或叔丁基、(C1-C8)烷氧基、芳基、(多)卤代(C1-C8)烷基如三氯甲基，且n等于1、2或3，特别是R5和R9一起形成二价基团-O–CH2-CH2-O-或-O–C(CH3)2-O-；
- R11和R12可以相同或不同，表示氢原子、碱金属、碱土金属或保护基；
- 或者R11和R12一起形成二价基团–(CRaRb)n–，其中Ra和Rb和n如前面所定义；
- Y表示氧原子或硫原子；
- 星号*表示基团Csat与分子的其余部分的连接点；
iii) HET或*–Csat–(X’1)p’–HET，其中 HET表示饱和的或不饱和的、单环或双环的5-至20-元的杂环基团，其包括至少一个氮和硫原子，并且也可以包括氧原子，所述氧原子可以在羰基或非羰基基团上；
更特别地，氮、硫和氧原子根据以下顺序在杂环中组合：1) -N-C(X)-X’-；2) –X’-N-C(X)-和 3) –X’-N=C-X-，其中X和X’可以相同或不同，表示氧或硫原子或基团N-R，其中R表示氢原子或基团(C1-C6)烷基；和甚至更特别地，杂环选自下面的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)：
在杂环(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)中：
- n是1或2；
- Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团，或者当n是2时，Ra和Rc或两个邻近的Rc可以与携带它们的碳原子一起形成(杂)环烷基、杂环烯基或杂芳基基团，优选(C5-C7)环烷基如环戊基或(C5-C7)环烯基如环戊烯基；
- 星号*表示杂环与分子的其余部分的连接点；
iv) HET’或*–Csat–(X’1)p’–HET，其中 HET’表示二硫化物杂环基团如式(g)的基团，其经由取代基R5、R6、R7、R8、R9或R10中的一个连接至分子的其余部分，或者所述基团经由α或β位或当q等于2或3时γ 位的杂环基团的碳原子中的一个直接连接至分子的其余部分，在此情况下取代基R5、R6、R7、R8、R9或R10中的一个为不存在：
- R7和R8可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：i) (C1-C8)烷基、ii) 芳基、iii) 羟基、iv) (二)(C1-C8)(烷基)氨基、v) (C1-C8)烷氧基、vi) (多)羟基(C1-C8)烷基、vii) (二)(C1-C8)(烷基)氨基(C1-C8)烷基、viii) 羧基、ix) 羧基(C1-C8)烷基、x) (二)(C1-C8)(烷基)氨基羰基(C1-C8)烷基和xii) (C1-C8)(烷基)羰基(C1-C8)(烷基)氨基(C1-C8)烷基；特别地，R7和R8选自氢原子和(C1-C4)烷基基团如甲基；
- q表示1-3的整数，并且特别是 1-2，所述范围含端点值；
应理解，当q等于2或3时，则基团R7和R8可以相同或不同；优选地，q是1；更特别地，所有取代基R1-R6表示氢原子；
v) *–Csat–S–U，在所述式中：
● U表示选自a) *–S–C’sat–(X’1)p’–A’1和b) *– Y的基团；
● Y表示i) 氢原子；或ii) 硫醇官能保护基；
● A'1表示含有至少一个阴离子、阳离子、两性离子或中性有色生色团的基团；
vi) *–C(Ya)–Yb–(Yc)n–Ra；*–(Yc)n–Yb–C(Ya)–Ra；*–S(O)m–Yb–(Yc)n–Ra；*–(Yc)n–Yb–S(O)m–Ra；*–P(O)[Yb–(Yc)n–Ra]q(Rc)r或*–(Yc)n–Yb–P(O)[Yb–(Yc)n–Ra]q(Rc)r Ra ，在所述式中：
● Ya、Yb和Yc可以相同或不同，表示氧或硫原子或二价的氨基基团–N(Rb)-
● Ra和Rc可以相同或不同，表示氢原子，任选取代的(C1-C10)烷基基团，任选取代的(C1-C10)烷氧基基团，任选取代的(C1-C10)烷基硫基基团，基团(二)(C1-C10)(烷基)氨基，氨基的烷基(一个或多个)为任选取代的，任选取代的(杂)芳基，任选取代的(杂)芳基氧基，任选取代的(杂)芳基硫基；
● Rb表示氢原子或任选取代的(C1-C10)烷基或任选取代的(杂)芳基基团；
● n是0或1；
● m是1或2；
● q是1、2、3且r是0、1或2，且q + r = 3；
X1和X'1可以相同或不同，表示：
- 直链的或支链的、饱和的或不饱和的二价的C1-C30基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地中断和/或任选地终止：
○ –N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-；-S(O)2-，其中R和R’可以相同或不同，选自氢原子和C1-C4 烷基、羟基(C1-C8)烷基或氨基(C1-C8)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；
○ 芳族的或非芳族的、饱和的或不饱和的、稠合的或非稠合的(杂)环基团，其任选包括一个或多个相同或不同的、任选取代的杂原子；
优选地，二价基团(一个或多个)或其组合选自–O-；–N(R)-；-C(O)-，其中R 选自氢原子和C1-C4 烷基基团；
p和p'可以相同或不同，表示等于0或1的整数；和
Csat和C’sat可以相同或不同，表示任选环状的、任选取代的直链或支链的C1-C18 亚烷基链。
3.根据前述权利要求所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自如前述权利要求中所定义的式(I)的直接染料，其中生色团A1和/或A'1选自衍生自(多)偶氮染料如(二)偶氮染料、亚肼基染料和(多)甲川染料如苯乙烯基类和蒽醌类，或萘二甲酰亚胺类的那些，优选第二个生色团是阳离子的，如下面的式(IIIa)和(III'a)的阳离子亚肼基生色团、偶氮生色团(IVa)和(IV'a)和重氮基生色团(Va)：
式(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)和(Va)中：
- Het+表示阳离子杂芳基基团，优选携带环内阳离子电荷，如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其为任选取代的，优选被一个或多个(C1-C8)烷基如甲基取代；
- Ar+表示芳基基团，如苯基或萘基，其携带环外阳离子电荷，优选铵，特别是三(C1-C8)烷基铵如三甲基铵；
- Ar表示芳基基团，尤其是苯基，其为任选取代的，优选被一个或多个给电子基团如i)任选取代的(C1-C8)烷基、ii)任选取代的(C1-C8)烷氧基、iii) 任选在烷基(一个或多个)上被羟基基团取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基、iv) 芳基(C1-C8)烷基氨基、v)任选取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基取代，或者Ar表示久洛尼定基团；
- Ar'表示任选取代的二价的(杂)亚芳基基团，如亚苯基，特别是对亚苯基，或亚萘基，其为任选取代的，优选被一个或多个基团(C1-C8)烷基、羟基或(C1-C8)烷氧基取代；
- Ar''表示任选取代的(杂)芳基基团，如苯基或吡唑基，其为任选取代的，优选被一个或多个基团(C1-C8)烷基、羟基、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、(C1-C8)烷氧基或苯基取代；
- Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基，其为任选取代的，优选被羟基取代；
或者取代基 Ra与Het+的取代基和/或Rb与Ar的取代基与携带它们的原子一起形成(杂)环烷基；
特别地，Ra和Rb表示氢原子或基团(C1-C4)烷基，其任选被羟基取代；
- Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子，如卤素离子或烷基硫酸根；
应理解生色团(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)或(Va)经由Het+、Ar+、Ar或Ar’’与式(I)的分子的其余部分连接。
4.根据权利要求2和3任一项的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自式(I)的直接染料，其中生色团A1和/或A'1是荧光的并且选自衍生自(多)甲川或萘二甲酰亚胺染料的那些，如：
- 下式(XVIIIa)和(XIXa)的(多)甲川类：
W+-[C(Rc)=C(Rd)]m’–Ar’–(*) Q- (XVIIIa)或Ar–[C(Rd)=C(Rc)]m’–W’+–(*) Q- (XIXa)，
式(XVIIIa)或(XIXa)中：
● W+表示阳离子杂环或杂芳基基团，其特别地包括任选被一个或多个基团(C1-C8)烷基取代的季铵，所述基团(C1-C8)烷基任选尤其被一个或多个羟基取代；
● W’+表示如针对W+所定义的二价的杂环或杂芳基基团；
● Ar表示芳基基团，如苯基或萘基，其任选优选被以下基团取代： i)一个或多个卤素原子，如氯或氟；ii)一个或多个基团(C1-C8)烷基，优选C1-C4，如甲基；iii)一个或多个羟基；iv)一个或多个(C1-C8)烷氧基基团，如甲氧基；v)一个或多个羟基(C1-C8)烷基基团，如羟基乙基，vi)一个或多个氨基或(二)(C1-C8)烷基氨基基团，其优选具有任选被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基部分，如(二)羟基乙基氨基、vii)一个或多个酰基氨基基团；viii)一个或多个杂环烷基基团，如哌嗪基、哌啶基或5-或6-元的杂芳基，如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基；
● Ar’是如针对Ar所定义的二价的芳基基团；
● m'表示1-4的整数，所述范围含端点值，特别是m是1或2；更优选1；
● Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或任选取代的基团(C1-C8)烷基，优选C1-C4，或者与W或W’邻近的Rc和/或与Ar或Ar’邻近的Rd 与携带它们的原子一起形成(杂)环烷基，特别是Rc与W+或W'+邻近并形成(杂)环烷基，如环己基；
● Q- 是如前面所定义的有机或无机阴离子抗衡离子；
● (*)表示连接到式(I)的其余部分的生色团的部分；优选地，W+或W’+是任选被一个或多个相同或不同的C1-C4烷基取代的咪唑鎓、吡啶鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并噻唑鎓或喹啉鎓基团；
- 下式(XXa)和(XXIa)的萘二甲酰亚胺类：
在式(XXa)和(XXIa)中，Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6烷基，所述烷基为任选取代的，优选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自式(I)的直接染料，其中p和/或p' 等于1，基团 X1和/或X'1表示下述序列：
–(T)t–(Z)z–(T’)t’–
所述序列在式(I)中按下述进行连接：
(A1或A'1)–(T)t–(Z)z–(T’)t’–Ra1；
在该序列中：
T和T’可以相同或不同，表示选自下述的一个或多个基团或其组合：-S(O)2-；–O–；-S-；-N(R)-；-N+(R)(R°)-, Q-；-C(O)-；其中R和R°可以相同或不同，表示氢原子、C1-C4 烷基、C1-C4 羟基烷基或芳基(C1-C4)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；和阳离子的或非阳离子的，优选单环杂环烷基或杂芳基基团，其优选含有两个杂原子 (更优选两个氮原子)和优选为5-至7-元的，更优选咪唑鎓、哌嗪基或哌啶基；
特别地，T和T'表示选自下面的一个或多个基团或其组合：–O–、–N(R)–、–C(O)–，其中R选自氢原子和基团(C1-C4)烷基；优选选自–O–、–N(R)、–N(R)–C(O)–和–C(O)–N(R)–；
指示标记t和t’可以相同或不同，等于0或1；
Z表示：
○ -(CR1R2)m-，其中m为1-8的整数，所述范围含端点值，且R1和R2可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、氰基、羧基或(二)(C1-C4)(烷基)氨基，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环，如吗啉代或哌啶子基；R1和R2特别地表示氢原子；
○ -(CH2CH2O)q-或-(OCH2CH2)q-，其中 q是1-15的整数，所述范围含端点值，优选1-6，或
○ 二价的亚芳基、(C1-C4)烷基芳基或芳基(C1-C4)烷基基团如苄基，其芳基基团优选为任选被至少一个基团SO3M取代的C6，其中M表示氢原子、碱金属或铵基团，所述铵被一个或多个相同的或不同的、直链或支链的(C1-C4)烷基基团取代，所述(C1-C4)烷基基团任选被一个或多个羟基取代；
z 是0或1。
6.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自下式(1a)至(1n)的直接染料：
以及其有机或无机酸或碱盐、旋光异构体、几何异构体和互变异构体及其溶剂合物如水合物；
在式(1a)至(1n)中：
● Ra1如权利要求2中所定义，特别是C4-C10烯基，其任选被氨基取代并且包括在所述烯基的端部的–(CH2)r–CH=CH2型的双键，其中r为2-10的整数，所述范围含端点值，并且特别是 r等于2或3；优选地，Ra1表示–CH2–CH2-CH=CH2；
● G表示基团-NRcRd或(C1-C6)烷氧基；
● Ra和R’a可以相同或不同，表示任选取代的(C1-C6)烷基基团；优选地，Ra表示任选被羟基取代的(C1-C3)烷基基团；
● Rb表示氢原子或任选取代的C1-C6 烷基基团；优选未取代的，如甲基；
● Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子、芳基(C1-C4)烷基或(C1-C6)烷氧基基团或(C1-C6)烷基基团，其为任选取代的；
或者由相同氮原子携带的两个邻近的基团Rc和Rd一起形成杂环或杂芳基基团；
● Rg、R’g、Rh和R’h可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、二(C1-C4)(烷基)氨基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、(C1-C4)烷氧基、(多)羟基(C2-C6)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基氨基、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C6)烷氧基、羟基、氰基、羧基和二(C1-C4)(烷基)氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg、R’g、Rh和R’h表示氢或卤素原子或(C1-C3)烷基或(C1-C3)烷氧基基团；更优选地，Rg、R’g、Rh和R’h表示氢原子；
● 或者由两个邻近的碳原子携带的两个基团Rg和R’g；Rh和R’h一起形成苯并或茚并环，稠合的杂环烷基或稠合的杂芳基基团；所述苯并、茚并、杂环烷基或杂芳基环任选被卤素原子、(二)(C1-C4)(烷基)氨基、硝基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、(C1-C4)烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C6)烷氧基、羟基、氰基、羧基和(二)(C1-C4)(烷基)氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团取代，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg和R’g一起形成苯并基团；
● 或者当G表示-NRcRd时，两个基团Rc和R’g；Rd和Rg；一起形成任选被一个或多个基团(C1-C6)烷基取代的饱和的杂芳基或杂环，优选含有一个或两个选自氮和氧的杂原子的5-至7-元的杂环；更优选该杂环选自吗啉基、哌嗪基、哌啶基和吡咯烷基基团；
● Ri、Rj、R’j和R’i可以相同或不同，表示氢原子，或基团C1-C4 烷基；更优选地，Ri、Rj、R’j和R’i表示氢原子；
● 或者由两个邻近的原子携带的Ri与Rg、R’i与Rh一起形成 (杂)环烷基基团，特别是对于(1a)和(1b)而言，Ri与Rg或R’i与Rh形成环烷基如环己基；
● Rs表示磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 -C(O)O-, M+ ，其中M+表示有机或无机阳离子抗衡离子；优选磺酸根如磺酸钠；
● 化合物(1m)和(1n)的氨基在2、3或4位，优选4位与苯基的碳原子连接；
● Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6 烷基基团，其为任选取代的，优选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代；
● R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、(C1-C12)烷氧基、羟基、氰基、羧基或(二)(C1-C4)(烷基)氨基，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，R1、R2、R3和R4是氢原子或氨基基团；更优选地，R1、R2、R3和R4表示氢原子；
● t和t’可以相同或不同，等于0或1；优选地，t’是0；
● Ta和Tb可以相同或不同，表示选自–S(O)2–、–O–、–S–、–N(R)–、–N+(R)(R°)– M-、–C(O)–的一个或多个基团或其组合，其中R、R°可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷基；或芳基(C1-C4)烷基，并且M-表示有机或无机阴离子抗衡离子如卤素离子；优选表示选自下面的基团：–O–、–C(O)–、–N(R)–或其组合，其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基基团如甲基，更具体地为基团 -O-或–N(R)-C(O)-；
● 表示与苯基环稠合的芳基或杂芳基基团；或者在苯基环上不存在；当该环存在时，该环优选苯并基；更优选地，该环为不存在；
● m和n可以相同或不同，表示0-10的整数，所述范围含端点值，且m+n表示1-10，特别是1-6的整数，更具体地m+n = 1、2或3；
● M'表示有机或无机阴离子抗衡离子；
优选地，所述直接染料成分(一种或多种) i)选自式(1b)的直接染料。
7.根据权利要求2-6中任一项所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自式(I)的染料，其中Ra1表示基团Csat–S–U，其中：
● U表示选自a) *–S–C’sat–(X’1)p’–A’1和b) *– Y的基团；
● A’1，其与A1相同或不同，表示如针对权利要求2-6中的A1所定义的生色团，其优选为阳离子的；
● Y表示i) 氢原子；或ii) 硫醇官能保护基；
● X’1，其与X1相同或不同，表示如针对权利要求2-6中的X1所定义的基于烃的链；
● p’，其与p相同或不同，等于0或1；
● C’sat，其与Csat相同或不同，表示如针对权利要求2-6中的Csat所定义的亚烷基链。
8.根据权利要求2-7中任一项所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自式(I)的染料，所述染料选自下式(V-1)至(V-7)的二硫化物染料和下式(V’-1)至(V’-7)的硫醇或被保护的硫醇染料：
在式(V-1)至(V-7)和(V’-1)至(V’-7)中：
● G和G’可以相同或不同，表示基团-NRcRd、-NR’cR’d或C1-C6 烷氧基，其为任选取代的；
● R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6 烷基基团；
● Ra和R’a可以相同或不同，表示任选被羟基或氨基、C1-C4 烷基氨基或C1-C4 二烷基氨基基团取代的芳基(C1-C4)烷基基团或C1-C6 烷基基团，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；
● Rb和R’b可以相同或不同，表示氢原子、芳基(C1-C4)烷基基团或C1-C6 烷基基团，其为任选取代的；
● Rc、R’c、Rd和R’d可以相同或不同，表示氢原子、芳基(C1-C4)烷基或C1-C6 烷氧基基团或C1-C6 烷基基团，其为任选取代的；
或者由相同氮原子携带的两个邻近的基团Rc和Rd、R’c和R’d 一起形成杂环或杂芳基基团；
● Re和R’e可以相同或不同，表示直链的或支链的、任选不饱和的二价的C1-C6 亚烷基基于烃的链；
● Rf和R’f可以相同或不同，表示基团二(C1-C4)烷基氨基、(R’’)(R’’’)N-或季铵基团(R’’)(R’’’)(R’’’’)N+-，其中 R’’、R’’’和R’’’’可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团或者(R’’)(R’’’)(R’’’’)N+-表示任选取代的阳离子杂芳基基团；
● Rg、R’g、R’’g、R’’’g、Rh、R’h、R’’h和R’’’h可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氨基、C1-C4 烷基氨基、C1-C4 二烷基氨基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、C1-C4 烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自 C1-C12 烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、C1-C4 烷基氨基和C1-C4 二烷基氨基的基团取代的C1-C16 烷基基团，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg、R’g、R’’g、R’’’g、Rh、R’h、R’’h和R’’’h表示氢或卤素原子或C1-C3 烷基基团；
● 或者由两个邻近的碳原子携带的两个基团Rg和R’g；R’’g和R’’’g；Rh和R’h；R’’h和R’’’h一起形成苯并或茚并环、稠合的杂环烷基或稠合的杂芳基基团；所述苯并、茚并、杂环烷基或杂芳基环任选被卤素原子、氨基、C1-C4 烷基氨基、C1-C4 二烷基氨基、硝基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、C1-C4 烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或C1-C16烷基基团取代，所述C1-C16烷基任选被选自C1-C12 烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、C1-C4 烷基氨基、C1-C4 二烷基氨基的基团取代，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；
或者两个基团Ri和Rg；R’’’i和R’’’g；R’i和R’h；和/或R’’i和R’’h一起形成稠合的(杂)环烷基，优选环烷基如环己基；
● 或者当G表示-NRcRd且G’表示-NR’cR’d时，两个基团Rc和R’g；R’c和R’’g；Rd和Rg；R’d和R’’’g一起形成任选被一个或多个C1-C6烷基基团取代的饱和的杂芳基或杂环；
● Ri、R’i、R’’i和R’’’i可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团；
● R1、R2、R3、R4、R’1、R’2、R’3和R’4可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基、C1-C12 烷氧基、羟基、氰基、羧基、氨基、C1-C4 烷基氨基或C1-C4 二烷基氨基基团，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；
● Ta和Tb可以相同或不同，表示i) 共价σ键，ii) 或选自–S(O)2-、–O-、-S-、-N(R)-、-N+(R)(R°)-和-C(O)-的一个或多个基团或其组合，其中R和R°可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基或C1-C4 羟基烷基基团；或芳基(C1-C4)烷基；
● ，其可以相同或不同，表示任选取代的杂环基团；
● 表示与咪唑鎓或苯基环稠合的芳基或杂芳基基团；或者不存于咪唑鎓或苯基环中；
● m、m’、n和n’可以相同或不同，表示0-6 的整数，所述范围含端点值，其中m+n、m’+n’可以相同或不同，表示1-10的整数，所述范围含端点值；
● Y表示氢原子或保护基，如：
(C1-C4)烷基羰基；
芳基羰基；
(C1-C4)烷氧基羰基；
芳基氧基羰基；
芳基(C1-C4)烷氧基羰基；
(二)(C1-C4)(烷基)氨基羰基；
(C1-C4)(烷基)芳基氨基羰基；
任选取代的芳基；
5-或6-元的单环杂芳基；
5-或6-元的阳离子单环杂芳基；
8-至11-元的阳离子双环杂芳基；
具有下式的阳离子杂环：
-C(NH2)=N+H2；An’’’-；其中An’’’-为如前面所定义的阴离子抗衡离子；
-C(NH2)=NH；
SO3 -, M+ ，其中M+表示碱金属如钠或钾；和
● M'表示衍生自有机或无机酸的盐或衍生自有机或无机碱的阴离子抗衡离子，其确保该分子的电中性
优选地，所述直接染料成分(一种或多种) i)选自式(V-5)或(V’-5)，更优选(V-5)的直接染料。
9.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自下述化合物：
其中An-和M’可以相同或不同，优选相同，表示阴离子抗衡离子，且更特别地所述阴离子抗衡离子选自卤素离子如氯离子、烷基硫酸根如甲基硫酸根和甲磺酸根。
10.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中光敏化合物(一种或多种) ii)选自式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)的化合物、以及其有机或无机酸盐、其旋光或几何异构体或互变异构体，及其溶剂合物如水合物：
在式(VI)、(VII)、(VIII)或(IX)中：
● R表示选自下面的基团：
i) (C1-C10)烷基，其为任选取代的，优选被一个或多个选自下面的原子或基团取代：卤素、羟基、(C1-C10)烷氧基、5-至10-元的(杂)环烷基如吗啉基，和氨基 RaRbN-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C10)烷基基团或者Ra和Rb与携带它们的氮原子一起形成杂芳基或杂环烷基基团如吗啉代；
ii) (C1-C10)烷氧基，其为任选取代的，优选被与针对i) (C1-C10)烷基所述的相同取代基取代；
iii) 羟基；
iv) 任选取代的(杂)芳基如式(X) 的任选取代的苯基，其中R’1、R’2和R’3可以相同或不同，如针对R1、R2、R3所定义的那样，且 表示与分子的其余部分的连接点；
v) (杂)环烷基，其为任选取代的，优选被羟基取代；
vi) R4-(X)n-C(X)-(X)n’-，其中R4表示任选取代的(C1-C10)烷基、任选取代的(杂)芳基如式(X)的任选取代的苯基，或任选取代的(杂)环烷基基团，n和n'可以相同或不同，等于0或1；
vii) RcRdP(X)-，其中Rc表示任选取代的(C1-C10)烷基或任选取代的(杂)芳基基团，且Rd表示任选取代的(杂)芳基基团；
viii) 或者R1与基团C(X)-R邻位上的R或R’’与基团R’-Y+-R’’ 邻位上的R’’1与携带它们的原子一起形成与苯基稠合的(杂)环或与苯基稠合的(杂)芳基，其尤其是在非芳族部分被一个或多个氧代或硫代基团任选取代；优选R1与基团C(X)-R邻位上的R与携带它们的原子和稠合的苯基环一起形成蒽醌基团(XI)：
● R1、R2或R3可以相同或不同，表示i) 氢原子，ii) 卤素原子如氯，iii) 任选取代的(C1-C10)烷基基团，iv) 任选取代的，尤其是被羟基取代的(C1-C10)烷氧基，v)任选取代的(杂)芳基，vi)任选取代的(杂)环烷基，vii) 羧基，viii)氰基，ix)硝基，x)亚硝基，xi) -S(O)p-OM，其中p 等于1或2，M表示氢原子或碱金属或碱土金属，xii) R4R5N-；xiii) R4-(X)n-C(X)-(X)n’-，其中R4、n和n’如前面所定义，R5如针对R4所定义的那样或者R4和R5与携带它们的氮原子一起形成任选取代的杂环烷基或杂芳基如吗啉代，其可以相同或不同，等于0或1，xiv) 羟基，或xv) 巯基；
● R’’1、R’’2或R’’3可以相同或不同，如针对R1、R2和R3所定义的那样，优选选自氢原子或R4-Y –，其中R4如前面所定义，且优选苯基基团；
● 或者邻近的R和R1与携带它们的碳原子一起形成任选不饱和的和任选取代的(杂)环烷基基团，优选任选取代的，特别地是被一个或多个氧代基团取代的和/或任选与芳基基团如苯并基稠合的环烷基；
● 或者两个邻近的取代基R1、R2和/或R’1、R’2一起形成衍生自马来酸酐的基团，如–C(X)-X-C(X)-；
● X可以相同或不同，表示氧或硫原子或基团NR5，其中R5如前面所定义，优选表示氢原子或(C1-C10)烷基基团；更特别地，X表示氧原子；
● Y 如针对X所定义的那样，优选Y表示硫原子；
● Metal表示过渡金属如铁或铬，优选Fe，所述金属可以是阳离子的，在此情况下式(XVIII)的光敏化合物包括许多用于提供分子电中性的如前面所定义的阴离子抗衡离子 An-；
● L和L’可以相同或不同，表示过渡金属配位体，其优选选自：下述电子供体C(X)，其中X如前面所定义，氰基 CN，(C1-C6)烯基，任选取代的(杂)芳基如联吡啶，胺如胺 R4R5R6N，其中R4和R5如前面所定义且R6表示氢原子或针对R4所定义的基团，膦R4R5R6P如三(杂)芳基膦，优选不饱和的(杂)环烷基如环戊二烯，卡宾如阿杜恩戈卡宾，
● q表示1-6的整数，所述范围含端点值，其用于提供金属络合物稳定性，即为了获得等于16或18个电子的围绕Metal的电子数(其也被称作具有16或18个电子的配位层)；
● R’和R’’可以相同或不同，表示任选取代的(杂)芳基基团；
● An-表示如前面所定义的阴离子抗衡离子，优选选自(Hal)6P-，或(Hal)6Sb-，，其中Hal可以相同或不同，表示卤素原子如氟；和
● Ra、Rb、Rc或Rd可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C10)烷基基团。
11.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述光敏化合物(一种或多种) ii)选自下述化合物：
苯甲酮，2-甲基苯甲酮，3-甲基苯甲酮，4-甲基苯甲酮， 2-苯甲酰基苯甲酸甲酯，2-异丙基噻吨酮，4-异丙基噻吨酮，4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯，对-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯，聚(乙二醇)双(对-二甲基氨基苯甲酸酯)，二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物，三苯基膦氧化物，1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-2-(苯基甲基)-1-丁酮，2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮，(1-甲基乙烯基)-，均聚物，ar-(2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基)衍生物. 苯，2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]氧基苯基乙酸乙酯，氧基苯基乙酸2-[2-羟基乙氧基]乙酯，α-[4-(二甲基氨基)苯甲酰基-ω-丁氧基聚[氧基(甲基-12-乙二基)]，1-(4-[(4-苯甲酰基苯基)硫基]苯基)-2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-丙-1-酮，2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基)苯基-2-甲基-2-丙酮，羧基甲氧基苯甲酮和聚四亚甲基二醇250的二酯，羧基甲氧基苯甲酮和聚乙二醇200的二酯，α-[2-[(9-氧代-9H-噻吨基)氧基]乙酰基]-ω-[[2-[(9-氧代-9H-噻吨基)氧基]乙酰基]氧基]- 聚(氧基-1,4-丁二基)，4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮，(甲基氨基)二乙-2,1-二基双(4-二甲基氨基氨基苯甲酸酯)，核黄素，2-乙基蒽醌，2-氯噻吨-9-酮，4,4'-双(二乙基氨基)苯甲酮，(1-羟基环己基)苯基甲酮，苯基(2,4,6-三甲基苯基)甲酮，乙醛酸苯基乙酯，4-苯基苯甲酮，苯甲酸2-(二甲基氨基)乙酯，2,2-二乙氧基苯乙酮，2-(2-氯苯基)-1-[2-(2-氯苯基)-4,5-二苯基-2H-咪唑-2-基]-4,5-二苯基-1H-咪唑，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，d,l-樟脑醌，乙醛酸苯基甲酯，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，丙烯酸苯氧基乙酯，2-苯甲酰基苯甲酸甲酯，2-苄基-2-(二甲基氨基)-4-吗啉代丁酰苯，4-二甲基氨基苯甲酸乙酯，双(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，1-苯基-2-[O-(乙氧基羰基)肟]1,2-丙二酮，苯甲酸4-(二甲基氨基)-2-丁氧基乙酯，二苯基[(苯基硫基)苯基]锍六氟磷酸盐，1-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮，二苯基[4-(苯基硫基)苯基]锍六氟锑酸盐，双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐，2-甲基-1-[(4-甲基硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮，六氢-, 2,2-双[[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]甲基]丁基1H-氮杂环庚三烯-1-丙酸酯，双(4-二苯基锍)苯基硫化物双(六氟磷酸盐)，二苯基[(苯基硫基)苯基]锍六氟磷酸盐，9,10-二丁氧基蒽，2,4-二乙基-9H-噻吨-9-酮，9H-9-氧代噻吨-2-甲酸乙酯，[4-[(4-甲基苯基)硫基]苯基]苯基甲酮，以及被称为“感光染料”的染料如乙曙红，曙红Y，荧光素，玫瑰红，亚甲蓝，赤藓红，焰红染料（phloxime），硫堇，核黄素和亚甲绿；以及其有机或无机酸盐、其旋光或几何异构体或互变异构体，及其溶剂合物如水合物。
12.根据前述权利要求中的任一项所述的染色方法，其中iii) 发出具有UV区中的10 nm至IR区中的100 μm的波长的一种或多种电磁波(一种或多种)的光源(一种或多种)源自天然的阳光或日光；尤其是源自在UV区中发射的灯，白炽灯，卤素灯，荧光灯，水银灯，低压灯，例如钠或氖低压灯，高压灯，例如水银灯，卤化物灯，闪光灯，例如氙闪光灯，荧光准分子灯如氙荧光准分子灯，50至1000 mW的发光二极管或LED，发黑光或伍德光的灯，以及激光器。
13.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其不使用还原剂和/或不使用化学氧化剂。
14.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，当所述染料 i)含有至少一个选自烯基或炔基基团的光敏基团，如权利要求1-9中所述的那些时，所述方法使用采用还原剂的对角蛋白纤维的预处理，且优选所述方法不使用光敏引发剂。
15.根据权利要求1-13中的任一项所述的方法，当所述染料 i)不含有选自烯基或炔基基团的光敏基团时，所述方法不使用还原剂。
16.下式(I')的包括至少一个烯基光敏基团，或至少一个炔基基团的化合物：A1– (X1)p–Ra1 (I’)
以及其有机或无机酸或碱盐、其旋光异构体和几何异构体，及其溶剂合物如水合物；
在式(I')中：
A1、X1和p如权利要求2-5中的任一项所定义；
Ra1表示任选取代的(C4-C20)烯基或任选取代的(C4-C20)炔基基团，优选烯基；
应理解：
- 当Ra1的烯基或炔基基团包括4个碳原子时，则所述基团是直链的并且优选包括在烯基或炔基基团的另一端处的不饱和且经由该不饱和所述基团连接至分子的其余部分，并且特别地，所述不饱和是双键，并且优选所述基团经由不为磺酰基–S(O)2-的基团连接至分子的其余部分；
- 式(I')的化合物不是下面的化合物(A)至(K)：
。
17.根据前述权利要求所述的化合物，其选自如权利要求6中所定义的式(1a)至(1n)的染料。
18.根据权利要求16或17所述的染料，其选自如权利要求9中所定义的式(1)至(13)的染料。
19.化妆品组合物，其包括：
● 如权利要求1-9、16和17中的任一项所定义的至少i)一种染料和/或至少一种颜料；和
● 如权利要求1、10 和11中的任一项所定义的至少ii)一种光敏引发剂；
应理解：
- 所述组合物不包括任何可光致聚合的单体/聚合物；和
- 当所述染料(一种或多种)包括至少一个如权利要求16、17或18中所定义的烯基或炔基光敏基团时，则所述组合物可以不包括ii)光敏引发剂。
20.如权利要求1、10或11中的任一项所定义的光敏引发剂(一种或多种)在至少一种i) 根据权利要求1-9、16或17中的任一项所定义的染料和/或颜料和至少iii) 一种如权利要求1和12中的任一项所定义的光源的存在下用于改善角蛋白材料，优选角蛋白纤维的染色和/或增亮和/或染色或增亮的残留中的用途。
21.多隔室器件或试剂盒，其包括如权利要求1-11中的任一项所定义的成分i)和ii)。
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