KR20100057689A - 항균성 인공 모발 및 인공 모발용 항균성 코팅제 - Google Patents

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Abstract

항균성 인공 모발 및 인공 모발용 항균성 코팅제. 본 발명의 항균성 인공 모발은, 인공 모발과, 상기 인공 모발에 부착하여 있는 유기 수지 입자를 함유하고, 상기 유기 수지 입자는, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자이다. 또한, 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제는, 인공 모발에 사용하기 위한 것으로서, 상기 유기 수지 입자를 수성 매체에 분산한 것이다. 알루미늄염을 함유하는 유기 수지 입자의 존재에 의해, 인모(人毛)와 유사한 광택과 촉감 풍합(風合)을 갖고, 항균성을 발휘한다.

Description

항균성 인공 모발 및 인공 모발용 항균성 코팅제{ANTIBACTERIAL ARTIFICIAL HAIR AND ANTIBACTERIAL COATING AGENT FOR ARTIFICIAL HAIR}
본 발명은 인모(人毛)와 유사한 모발로서 자연스러운 광택과 삐걱거림(왁시)감이 없이 촉촉한 풍합(風合)을 갖고, 항균성을 갖는 인공 모발 및 이것에 사용하는 코팅제에 관한 것이다.
가발, 헤어 위그, 헤어 익스텐션, 헤어 밴드, 인형 헤어 등의 두발 제품에 있어서는, 종래, 인모나 인공 모발(모다아크릴 섬유, 폴리염화비닐 섬유) 등이 사용되고 있다. 그러나, 인모의 입수가 점점 곤란해져 가고 있어, 그것을 대신하여 인공 모발의 중요성이 높아져 가고 있다. 인공 모발 소재로서, 난연성의 특장점을 살려 모다아크릴 섬유가 많이 사용되어 왔지만, 내열 온도의 점에서는 불충분하였다. 근래가 되어, 내열성이 뛰어난 폴리에틸렌테레프탈레이트로 대표되는 폴리에스테르를 주성분으로 하는 폴리에스테르계 섬유를 사용한 인공 모발 섬유가 제안되도록 되어 왔다. 그런데, 폴리에스테르계 섬유는 그대로로는 광택이 강하고, 또한 딱딱하여 삐걱거림(왁시)감이 있는 풍합이어서, 인공 모발 소재로서 사용하는 데에 있어서는 문제이었다. 이 때문에, 이들 광택이나 풍합을 개선하는 방법이 제안되어 있다. 통상, 섬유 표면을 거칠게 하는 것이 광택의 개량이나 풍합 변화의 수단으로 생각되고, 미립자, 예를 들면 산화티탄을 첨가하여 윤기를 소거하는 것이 행해지지만, 이 방법에서는 단순히 윤기를 소거할 뿐 발색성이 나빠지는 것은 잘 알려져 있다. 또한, 무기 미립자를 함유하는 폴리에스테르 섬유를 알칼리 에칭하여 섬유 표면에 특정한 요철을 형성시키는 기술이 제안되어 있다(특허문헌 1). 이 방법은 그 요철 조면에 의해 뛰어난 농색화 효과를 부여하는 기술이지만, 난점은 광택이 감소하여, 광택이 있는 농색 효과가 얻어지기 어려운 것이다. 또한, 미립자를 폴리머 기질 중에 혼합하는 방법이 제안되어 있지만, 폴리머 중에서의 입자의 응집, 폴리머 융액 혹은 용액의 점도상승, 제조 공정에서의 미립자 자체 및 폴리머의 분해, 열화, 성형 섬유의 물성 저하 등의 문제가 있다.
이상의 문제에 더하여, 종래의 인공 모발은, 항균성이 낮다는 문제가 있었다. 항균성이 낮으면, 장기간 인공 모발을 착용하거나, 착용 후 보존해두는 경우에 세균이 발생하거나 증식한다는 문제가 있었다.
한편, 수지 시트 등에 본 방법에 의한 재생 콜라겐과는 다른 재생 콜라겐이나 재생 콜라겐 입자 등을 코팅하는 방법이 제안되어 있지만(특허문헌 2∼4), 이들의 방법은 피혁조(皮革調)의 풍합을 내는 것을 목적으로 하고 있어, 항균성 향상과는 다르다.
특허문헌 1 : 일본 특개소55-107512호
특허문헌 2 : 일본 특공소62-34880호
특허문헌 3 : 일본 특개평3-255200호
특허문헌 4 : 일본 특개평9-273080호
[발명의 개시]
[발명이 해결하고자 하는 과제]
본 발명은, 상기 종래의 문제를 개선하기 때문에, 항균성을 갖고, 이 특성을 지속할 수 있는 항균성 인공 모발 및 인공 모발용 항균성 코팅제를 제공한다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명의 항균성 인공 모발은, 인공 모발과, 상기 인공 모발에 부착하여 있는 유기 수지 입자를 함유하고, 상기 유기 수지 입자가, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제는, 인공 모발에 사용하기 위한 코팅제로서, 상기 유기 수지 입자를 수성 매체에 분산한 것을 특징으로 한다.
[발명의 효과]
본 발명의 항균성 인공 모발 및 인공 모발용 항균성 코팅제는, 알루미늄염을 함유하는 유기 수지 입자의 존재에 의해, 항균성을 발휘하고, 이 특성을 지속할 수 있다.
[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]
1.인공 모발용 섬유
본 발명에 사용하는 인공 모발의 섬유로서는, 합성 섬유를 사용할 수 있다. 합성 섬유는, 결정성 섬유, 비결정성 섬유를 불문한다. 구체적으로는 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리1-부텐, 폴리4-메틸-1-펜텐 등의 올레핀의 단독 중합체인 폴리올레핀, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀끼리의 랜덤 혹은 블록 공중합체인 폴리올레핀, 에틸렌·아크릴산 공중합체, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 에틸렌·비닐알코올 공중합체, 에틸렌·염화비닐 공중합체 등의 에틸렌·비닐 화합물 공중합체, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴·부타디엔·스티렌 공중합체, 메타크릴산메틸·스티렌 공중합체, α-메틸스티렌·스티렌 공중합체 등의 스티렌계 화합물 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염화비닐·염화비닐리덴 공중합체, 폴리아크릴산메틸, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리비닐 화합물, 나일론6, 나일론6-6, 나일론6-10, 나일론11, 나일론12 등의 폴리아미드, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 열가소성 폴리에스테르, 그 밖에 폴리카보네이트, 폴리페닐렌옥사이드 등을 들 수 있다. 이들 합성 섬유는 단독으로 사용되어도 좋고, 혹은 서로 조합되어 사용되어도 좋다. 또한, 상기한 바와 같은 합성 수지는 섬유가 되기 전, 용융 상태에서 혼합되어 사용되어 있어도 좋다.
이들 중에서는, 모다아크릴, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 공중합 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트를 주체로 하고, 비스페놀A의 에틸렌글리콜에테르를 공중합한 폴리에스테르, 1,4-시클로헥산디메탄올을 공중합한 폴리에스테르, 5-나트륨설포이소프탈레이트를 공중합한 폴리에스테르 등)가 바람직하고, 이들은 2종 이상 혼합한 것도 바람직하다.
예를 들면, 본 발명에 폴리에스테르계 섬유를 사용하는 경우는 폴리에스테르계 조성물을 드라이 블렌드한 후, 여러가지 일반적인 혼련기를 사용하여 용융 혼련함으로써 제조할 수 있다. 상기 혼련기의 예로서는, 예를 들면 1축 압출기, 2축 압출기, 롤, 밴버리 믹서, 니더 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 2축 압출기가, 혼련도의 조정, 조작의 간편성의 점에서 바람직하다. 본 발명의 폴리에스테르계 인공 모발은, 상기 폴리에스테르계 조성물을 통상의 용융 방사법으로 용융 방사함으로써 제조할 수 있다. 즉, 예를 들면, 압출기, 기어 펌프, 구금 등의 온도를 270∼310℃로 하여 용융 방사하여, 방출사조(紡出絲條)를 가열통에 통과시킨 후, 유리 전이점 이하로 냉각하여, 50∼5000m/분의 속도로 인취(引取)함으로써 방출사조가 얻어진다. 또한, 방출사조를 냉각용의 물을 넣은 수조에서 냉각하여, 섬도(纖度)의 컨트롤을 행하는 것도 가능하다. 가열통의 온도나 길이, 냉각풍의 온도나 취부량, 냉각 수조의 온도, 냉각 시간, 인취 속도는, 토출량 및 구금의 구멍수에 따라 적절히 조정할 수 있다. 얻어진 방출사조는 열연신되지만, 연신은 방출사조를 일단 권취(捲取)하고나서 연신하는 2공정법 및 권취하지 않고 연속하여 연신하는 직접 방사 연신법의 어느 방법에 의해서도 좋다. 열연신은, 1단 연신법 또는 2단 이상의 다단 연신법으로 행해진다. 열연신에 있어서의 가열 수단으로서는, 가열 롤러, 히트 플레이트, 스팀 젯 장치, 온수조 등을 사용할 수 있고, 이들을 적절히 병용할 수도 있다. 연신 온도는, 베이스가 되는 폴리에스테르의 Tg보다 높은 온도에서 실시하는 것이 바람직하고, 50∼100℃가 좋다.
본 발명에 사용하는 인공 모발은, 비권축생사상(非捲縮生絲狀)의 섬유인 것이 바람직하고, 그 섬도는, 특별히 제한되지 않지만, 통상, 10∼100dtex, 더욱이는 20∼90dtex인 것이 인공 모발에 적합하다.
다음으로, 본 발명의 항균성 인공 모발은, 상술한 바와 같은 인공 모발에 유기 수지 입자를 부착시킨 것이다. 본 발명의 항균성 인공 모발은, 1실시 형태에서, 인공 모발의 방사 공정, 연신, 열처리 공정 후에 인공 모발의 섬유 표면에 유기 수지 입자와 수성 코팅제의 혼합액을 부착시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 유기 수지 입자는, 후술하는 바와 같이, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자이다.
2.유기 수지 입자
본 발명에서, 유기 수지 입자는, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자이다(이하, 본 발명의 유기 수지 입자라고도 한다). 유기 수지 입자에 함유되는 유기 수지는, 특별히 제한되지 않지만, 촉감(촉촉한 감촉) 및 풍합을 향상시키는 점에서, 재생 콜라겐, 폴리비닐알코올 및 카르복시메틸셀룰로오스에서 선택되는 적어도 하나 또는 이들의 조합을 함유하는 유기 수지인 것이 바람직하다. 따라서, 바람직한 유기 수지 입자의 실시 형태로서, 유기 수지로서 재생 콜라겐을 함유하는 유기 수지 입자(이하, 재생 콜라겐 입자라고도 한다), 유기 수지로서 폴리비닐알코올을 함유하는 유기 수지 입자(이하, 폴리비닐알코올 입자라고도 한다), 및, 유기 수지로서 카르복시메틸셀룰로오스를 함유하는 유기 수지 입자(이하, 카르복시메틸셀룰로오스 입자라고도 한다)를 들 수 있다. 이들 중에서도, 재생 콜라겐 입자는, 접촉 냉량감이 뛰어나고, 다른 상기 2 입자보다도 보다 인모에 가까운 촉감을 발현하는 점에서 바람직하다. 또 본 명세서에서는 입자를 분말이라고도 한다. 유기 수지 입자에 있어서, 유기 수지는 1종류만이어도 좋고, 혹은 2종류 이상을 함유해도 좋다. 또한, 유기 수지 입자가 유기 수지를 2종류 이상 함유하는 경우, 유기 수지 입자에 함유되는 재생 콜라겐, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 이들의 조합의 함유량은, 본 발명의 항균성 인공 모발에 있어서의 항균성 및 인공 모발로서의 품질의 점에서, 유기 수지 입자에 함유되는 유기 수지의 총중량에 대해 50중량% 이상이 바람직하고, 75중량% 이상이 보다 바람직하고, 95중량% 이상이 더욱 바람직하고, 99중량% 이상이 더더욱 바람직하다. 본 발명의 유기 수지 입자는, 항균성을 발휘할 수 있다. 본 발명의 유기 수지 입자가 항균성을 발휘할 수 있는 메커니즘의 상세는 명백하지 않지만, 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하기 때문에, 인 흡착능이 높음에 기인하여, 세균의 양분인 인을 탈취(奪取)하고, 그 결과, 항균성을 발휘할 수 있다고 추정된다. 단 본 발명은 이 메커니즘에 한정되지 않는다. 또, 본 발명에서 「항균성」이란, 바람직하게는, 본 발명의 항균성 인공 모발 및 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제가 본 발명의 유기 수지 입자를 함유하는 것을 말하며, 보다 바람직하게는 유기 수지 입자와 접촉한 미생물의 생육을 억제할 수 있는 것을 말하며, 더욱 바람직하게는, 유기 수지 입자와 접촉한 미생물을 사멸할 수 있는 것을 말한다.
(1)재생 콜라겐 입자
본 발명의 유기 수지 입자의 1실시 형태로서 재생 콜라겐 입자를 이하에 설명한다. 본 발명은, 소, 돼지, 말, 사슴, 토끼, 새, 물고기 등의 동물의 피부, 뼈, 근육 등으로부터 가용화 콜라겐 용액을 제조하고, 가교 처리함으로써, 종래의 콜라겐 분말이 갖고 있던 품질 문제를 해결할 수 있는 신규한 콜라겐 분말을 제공할 수 있는 것이다. 또한, 가용화 콜라겐 수용액을 방사하여, 재생 콜라겐 섬유로 함으로써, 콜라겐의 철저한 정제와, 방사에 의한 섬유화 공정에서 치밀한 가교를 행함으로써, 전혀 신규한 콜라겐 분말을 제공한다.
상기 재생 콜라겐의 제조 방법으로서는, 예를 들면 일본 특개2002-249982호 공보에 개시되어 있는 바와 같이, 원료는 상피(床皮)의 부분을 사용하는 것이 바람직하다. 상피는, 예를 들면 소, 돼지, 말, 사슴, 토끼, 새, 물고기 등의 동물로부터 얻어지는 신선한 상피나 소금절임한 생피로부터 얻어진다. 이들 상피는, 대부분이 불용성 콜라겐 섬유로 이루어지고, 통상 망상(網狀)으로 부착하여 있는 육질 부분을 제거하고, 부패·변질 방지를 위해서 사용한 염분을 제거한 후에 사용된다. 또한, 상기 동물의 뼈, 근육 등 다른 재료도 같이 사용할 수 있다.
이 불용성 콜라겐 섬유에는, 글리세라이드, 인 지질, 유리 지방산 등의 지질, 당단백질, 알부민 등의 콜라겐 이외의 단백질 등, 불순물이 존재하여 있다. 이들 불순물은, 분말화하는 데에 있어서 광택이나 강도 등의 품질, 냄새 등에 다대한 영향을 미친다. 따라서, 예를 들면 석회절임으로 하여 불용성 콜라겐 섬유 중의 지방분을 가수 분해하여, 콜라겐 섬유를 풀어헤친 후, 산·알칼리 처리, 효소 처리, 용제 처리 등과 같은 일반적으로 행하고 있는 피혁 처리를 실시하여, 미리 이들의 불순물을 제거해두는 것이 바람직하다.
상기와 같은 처리가 실시된 불용성 콜라겐은, 가교하여 있는 펩티드부를 절단하기 위해서, 가용화 처리가 실시된다. 상기 가용화 처리의 방법으로서는, 일반적으로 채용되고 있는 공지의 알칼리 가용화법이나 효소 가용화법 등을 적용할 수 있다. 상기 알칼리 가용화법을 적용하는 경우에는, 예를 들면 염산 등의 산으로 중화하는 것이 바람직하다. 또, 종래로부터 알려져 있는 알칼리 가용화법의 개선된 방법으로서, 일본 특공소46-15033호 공보에 기재된 방법을 사용해도 좋다.
상기 효소 가용화법은, 분자량이 균일한 재생 콜라겐을 얻을 수 있다는 이점을 갖는 것이며, 본 발명에서 호적하게 채용할 수 있는 방법이다. 이러한 효소 가용화법으로서는, 예를 들면 일본 특공소43-25829호 공보나 일본 특공소43-27513호 공보 등에 기재된 방법을 채용할 수 있다. 또한, 상기 알칼리 가용화법 및 효소 가용화법을 병용해도 좋다.
이와 같이 가용화 처리를 실시한 콜라겐에 pH의 조정, 염석, 수세나 용제 처리 등의 조작을 더 실시한 경우에는, 품질 등이 뛰어난 재생 콜라겐을 얻는 것이 가능하기 때문에, 이들 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 얻어진 가용화 콜라겐은, 예를 들면 1∼15중량%, 바람직하게는 2∼10중량% 정도의 소정 농도의 원액이 되도록 염산, 아세트산, 젖산 등의 산으로 pH2∼4.5로 조정한 산성 용액을 사용하여 용해된다. 또, 얻어진 콜라겐 수용액에는 필요에 따라 감압 교반 하에서 탈포를 실시하여, 수불용분인 자잘한 불순물을 제거하기 위해서 여과를 행해도 좋다. 얻어지는 가용화 콜라겐 수용액에는, 또한 필요에 따라 예를 들면 기계적 강도의 향상, 내수·내열성의 향상, 광택성의 개량, 방사성의 개량, 착색의 방지, 방부 등을 목적으로 하여 안정제, 수용성 고분자 화합물 등의 첨가제가 적량 배합되어도 좋다.
가용화 콜라겐 수용액을, 예를 들면 방사 노즐이나 슬릿을 통하여 무기염 수용액에 토출함으로써 재생 콜라겐이 형성된다. 무기염 수용액으로서는, 예를 들면 황산나트륨, 염화나트륨, 황산암모늄 등의 수용성 무기염의 수용액이 사용된다. 통상 이들의 무기염의 농도는 10∼40중량%로 조정된다. 무기염 수용액의 pH는, 예를 들면 붕산나트륨이나 아세트산나트륨 등의 금속염이나 염산, 붕산, 아세트산, 수산화나트륨 등을 배합함으로써, 통상 pH2∼13, 바람직하게는 pH4∼12가 되도록 조정하는 것이 바람직하다. pH가 상기 범위이면, 콜라겐의 펩티드 결합이 가수 분해를 입기 어려워, 목적으로 하는 콜라겐 분말이 얻어진다. 또한, 무기염 수용액의 온도는 특별히 한정되지 않지만, 통상 35℃ 이하인 것이 바람직하다. 온도가 35℃ 이하이면, 가용성 콜라겐이 변성을 일으키지 않고, 강도를 높게 유지할 수 있어, 안정한 제조가 가능하다. 또, 온도의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상 무기염의 용해도에 따라 적절히 조정할 수 있다.
상기 콜라겐의 내수성을 향상시키기 위해서, 상기 콜라겐 중에 함유되는 유리 아미노기를, β-위치 또는 γ-위치에 수산기 또는 알콕시기를 갖는 유기기로 수식한다. β-위치 또는 γ-위치에 수산기 또는 알콕시기를 갖는 유기기는, β-위치 또는 γ-위치에 수산기 또는 알콕시기를 갖는 탄소수 주쇄가 2∼20의 알킬기가 바람직하다. 상기 탄소수 주쇄란, 아미노기에 결합한 알킬기의 연속한 탄소쇄를 나타내는 것이며, 다른 원자를 개재하여 존재하는 탄소수는 고려하지 않는 것으로 한다. 유리 아미노기를 수식하는 반응으로서는, 통상 알려져 있는 아미노기의 알킬화 반응을 사용할 수 있다. 반응성, 반응 후의 처리의 용이성 등으로부터, 상기 β-위치에 수산기 또는 알콕시기를 갖는 유기기는, 하기 일반식(2)으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
-CH2-CH(OX)-R (2)
일반식(2)에 있어서, R은, R1-, R2-O-CH2-, R2-CO-CH2- 또는 R2-COO-CH2-으로 표시되는 치환기를 나타내고, 상기 치환기 중의 R1은 탄소수 2 이상의 탄화수소기 또는 CH2Cl이며, R2는 탄소수 2 이상 또는 4 이상의 탄화수소기를 나타내고, X는 수소 또는 탄화수소기를 나타낸다. R1은, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 탄소수 2 이상의 알킬기가 바람직하다. R1의 탄소수는, 2∼20이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼15이다. R2는, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 탄소수 2 이상 또는 4 이상의 알킬기가 바람직하다. R2의 탄소수는, 2∼20 또는 4∼20이 바람직하고, 2∼15 또는 4∼15가 보다 바람직하다. 일반식(2)의 바람직한 예로서는, 3-히드록시부틸기, 1-클로로-2-히드록시프로필기, 1-프로피오닐-2-히드록시프로필기 등을 들 수 있다. 더하여, 글리시딜기가 콜라겐 중의 유리 아미노기에 부가한 구조나, 글리시딜기가 콜라겐 중의 유리 아미노기에 부가한 결과, 일반식(2)의 구조가 되는 경우를 들 수 있다. 또한, 상술한 바람직한 기로 기재된 유기기, 바람직하게는 알킬기에 포함되는 수산기를 개시점으로 하여, 사용한 에폭시 화합물이 개환 부가, 및/또는 개환 중합한 구조를 들 수 있다. 이 때의 부가 및/또는 중합의 말단 구조로서, 상술한 알킬기의 구조를 갖고 있는 것을 들 수 있다.
상기 재생 콜라겐의 유리 아미노기를 구성하는 아미노산으로서는, 리신 및 히드록시리신을 들 수 있다. 또한, 본래 콜라겐을 구성하는 아미노산으로서는 아르기닌으로 존재하지만, 상기 재생 콜라겐을 얻기 위해서, 알칼리 조건 하에서 가수 분해를 행할 때에, 일부 가수 분해가 진행하여 생긴 오르니틴의 아미노기도 알킬화 반응된다. 더하여, 히스티딘에 포함되는 2급 아민에 의해서도 반응이 진행한다.
유리 아미노기의 수식률은, 아미노산 분석에 의해 측정하는 것이 가능하며, 알킬화 반응 전의 재생 콜라겐 섬유의 아미노산 분석값, 또는 원료로서 사용한 콜라겐을 구성하는 유리 아미노산의 기지(旣知) 조성을 기준으로 산출된다. 또, 본 발명에서의 아미노기의 수식으로는, β-위치 또는 γ-위치에 수산기 또는 알콕시기를 갖는 유기기로 수식된 구조, 바람직하게는 β-위치 또는 γ-위치에 수산기 또는 알콕시기를 갖는 탄소수 2 이상의 알킬기로 수식된 구조가, 유리 아미노기의 50% 이상이면 좋고, 그 밖의 부분은 유리 아미노기인 채로도 좋고 다른 치환기로 수식된 구조이어도 좋다. 재생 콜라겐의 유리 아미노산의 수식률은 50% 이상일 필요가 있고, 보다 바람직하게는, 65% 이상, 더욱 바람직하게는 80% 이상이다. 반응률이 낮은 경우, 내열성에서 양호한 특성이 얻어지지 않는다.
여기서, 유리 아미노기의 수식에 있어서는, 통상, 유리 아미노기 하나당 1분자의 알킬화 반응제가 반응한다. 물론 2분자 이상 반응하여 있어도 좋다. 또한, 유리 아미노기에 결합한 알킬기의 β-위치 또는 γ-위치에 존재하는 수산기 또는 알콕시기 또는 그 밖의 관능기를 개재하여, 분자내 또는 분자간에서의 가교 반응이 존재하여 있어도 좋다. 알킬화 반응의 구체예로서는, 에폭시 화합물의 부가 반응, α-위치 또는 β-위치에 수산기 또는 이 유도체를 갖는 알데히드 화합물의 부가 반응과 이것에 이어지는 환원 반응, β-위치 또는 γ-위치에 수산기 또는 알콕시기를 갖는 탄소수 2 이상의 할로겐화물, 알코올 및 아민 등의 치환 반응을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서, 알킬화 반응제로서 사용할 수 있는 유기 화합물로서는, 알데히드류, 에폭시류, 페놀 유도체 등을 들 수 있다. 이 중에서는 반응성·처리 조건의 용이성에서 에폭시 화합물에 의한 수식 반응이, 뛰어난 특성을 나타내므로 바람직하다. 특히 단관능 에폭시 화합물이 바람직하다.
여기서 사용되는 단관능 에폭시 화합물의 구체예로서는, 예를 들면, 산화에틸렌, 산화프로필렌, 산화부틸렌, 산화이소부틸렌, 산화옥텐, 산화스티렌, 산화메틸스티렌, 에피클로로히드린, 에피브로모히드린, 글리시돌 등의 올레핀산화물류, 글리시딜메틸에테르, 부틸글리시딜에테르, 옥틸글리시딜에테르, 노닐글리시딜에테르, 운데실글리시딜에테르, 트리데실글리시딜에테르, 펜타데실글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, 크레질글리시딜에테르, t-부틸페닐글리시딜에테르, 디브로모페닐글리시딜에테르, 벤질글리시딜에테르, 폴리에틸렌옥사이드글리시딜에테르 등의 글리시딜에테르류, 포름산글리시딜, 아세트산글리시딜, 아크릴산글리시딜, 메타크릴산글리시딜, 벤조산글리시딜 등의 글리시딜에스테르류, 글리시딜아미드류 등을 들 수 있지만, 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다.
단관능 에폭시 화합물 중에서도, 재생 콜라겐의 흡수율이 저하하기 위해서, 하기 일반식(1)으로 표시되는 단관능 에폭시 화합물을 사용하여 처리하는 것이 바람직하다. 따라서, 유기 수지 입자는, 바람직하게는, 하기 일반식(1)의 단관능 에폭시 화합물에 유래하는 가교 성분을 함유한다.
Figure pct00001
단, R은 R1-, R2-O-CH2-, R2-CO-CH2- 또는 R2-COO-CH2-으로 표시되는 치환기를 나타내고, R1은 탄소수 2 이상의 탄화수소기 또는 CH2Cl이며, R2는 탄소수 2 이상의 탄화수소기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 4 이상의 탄화수소기를 나타낸다. R1은, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 탄소수 2 이상의 알킬기가 바람직하다. R1의 탄소수는, 2∼20이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼15이다. R2는, 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 탄소수 2 이상 또는 4 이상의 알킬기가 바람직하다. R2의 탄소수는, 2∼20 또는 4∼20이 바람직하고, 2∼15 또는 4∼15가 보다 바람직하다.
이와 같이 하여 얻어진 재생 콜라겐은, 물 또는 무기염의 수용액으로 팽윤한 상태로 되어 있다. 이 팽윤체는 재생 콜라겐의 중량에 대해 4∼15배의 물 또는 무기염의 수용액을 함유한 상태가 좋다. 물 또는 무기염의 수용액의 함유량이 4배 이상에서는 재생 콜라겐 중의 알루미늄염 함유량이 많기 때문에, 내수성이 충분하게 된다. 또한 15배 이하이면, 강도가 저하하지 않고, 취급성은 양호하다.
팽윤한 재생 콜라겐을, 이어서 알루미늄염의 수용액에 침지한다. 이 알루미늄염 수용액의 알루미늄염으로서는, 다음의 식, Al(OH)nCl3-n, 또는 Al2(OH)2n(SO4)3-n(식 중, n은 0.5∼2.5이다)으로 표시되는 염기성 염화알루미늄 또는 염기성 황산알루미늄이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 황산알루미늄, 염화알루미늄, 명반(alum) 등이 사용된다. 이들 알루미늄은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 알루미늄염 수용액의 알루미늄염 농도로서는, 산화알루미늄으로 환산하여 0.3∼5중량%인 것이 바람직하다. 알루미늄염의 농도가 0.3중량% 이상이면, 재생 콜라겐 섬유 중의 알루미늄염 함유량이 높고, 내수성이 충분하게 된다. 또한 5중량% 이하이면, 처리 후에도 그만큼 딱딱하지 않고, 취급성이 양호하다.
이 알루미늄염 수용액의 pH는, 예를 들면 염산, 황산, 아세트산, 수산화나트륨, 탄산나트륨 등을 사용하여 통상 2.5∼5로 조정한다. 이 pH는, 2.5 이상이면 콜라겐의 구조를 양호하게 유지할 수 있다. pH가 5 이하이면, 알루미늄염의 침전도 생기지 않고, 균일하게 침투하기 쉬워진다. 이 pH는, 최초는 2.2∼3.5로 조정하여 충분히 알루미늄염 수용액을 재생 콜라겐 내에 침투시키고, 그 후에, 예를 들면 수산화나트륨, 탄산나트륨 등을 첨가하여 3.5∼5로 조정하여 처리를 완결시키는 것이 바람직하다. 염기성이 높은 알루미늄염을 사용하는 경우에는, 2.5∼5의 최초의 pH조정만으로도 상관없다. 또한, 이 알루미늄염 수용액의 액온은 특별히 한정되지 않지만, 50℃ 이하가 바람직하다. 이 액온이 50℃ 이하이면, 재생 콜라겐의 변성이나 변질은 일어나기 어렵다.
이 알루미늄염 수용액에 재생 콜라겐을 침지하는 시간은, 3시간 이상, 바람직하게는 6∼25시간으로 한다. 이 침지 시간은, 3시간 이상이면 알루미늄염의 반응이 진행하여, 재생 콜라겐의 내수성이 충분하게 된다. 또한, 침지 시간의 상한에는 특별히 제한은 없지만, 25시간 이내에서 알루미늄염의 반응은 충분히 진행하여, 내수성도 양호하게 된다. 또, 알루미늄염이 재생 콜라겐 중에 급격하게 흡수되어 농도 불균일을 생기지 않도록 하기 위해서, 염화나트륨, 황산나트륨, 염화칼륨 등의 무기염을 적절히 상기 알루미늄염의 수용액에 첨가해도 좋다.
이와 같이 알루미늄염으로 처리된 가교된 재생 콜라겐은, 이어서 수세, 오일링, 건조를 행한다. 이렇게 하여 얻어진 재생 콜라겐 섬유는, 종래법의 크롬염으로 처리된 착색이 거의 없고, 또한, 내수성이 뛰어난 것이 된다. 일반적으로 콜라겐의 변성(젤라틴화)을 방지하기 위해서, 가공시의 온도 이력에는 주의가 필요하다. 가교 후에도 변성을 방지하기 위해서는, 제조시, 분말화 가공시·제품 보관시의 수분과 온도의 관리를 재생 콜라겐의 변성 조건 이하로 유지하는 것이 필요하다. 대부분이 젤라틴화한 것은 특성이 변화하여 있기 때문에, 목적하는 콜라겐의 특성을 발현하는 것은 곤란하다. 변성 방지의 점에서 상기 재생 콜라겐을 사용하는 것은 유리하다.
또한, 콜라겐 용액으로부터 방사하는 경우에는, 용액 중 또는 방출 직전에 안료나 염료를 혼합하여 착색하는 것도 공지의 방법에 의해 용이하다. 사용하는 안료나 염료는 용도에 따라, 방사 공정이나 분말화 공정에서의 용출 분리가 없는 것, 또한 사용 제품의 요구 품질에 대응하여 종류나 색상을 선택할 수 있다. 또한 필요에 따라, 충전제, 노화 방지제, 난연제, 산화 방지제 등을 첨가할 수도 있다. 이와 같은 콜라겐 섬유 제조 공정 대신에, 슬릿 노즐을 사용하여 필름을 같은 방법으로 제조하고, 이것을 분말화할 수도 있다.
본 발명에서는, 상기 방법에 의해 얻어진 재생 콜라겐을, 분쇄함으로써 가교된 재생 콜라겐으로 이루어지는 콜라겐 분말(재생 콜라겐 분말)로 할 수 있다. 재생 콜라겐이 섬유 혹은 필름의 경우에는, 분쇄에 적합한 섬유 길이 혹은 사이즈로 절단하거나, 이 절단한 것을 더 분쇄하거나, 혹은, 섬유나 필름을 직접 분쇄함으로써 재생 콜라겐 분말로 할 수 있다. 재생 콜라겐 분말의 제조에 사용할 수 있는 커터는 특별히 제한은 없다. 예를 들면, 섬유의 커트에 통상 사용되는 회전날 커터, 벨트 커터, 셔링(shirring) 머신, 커터 밀 등으로 0.1mm∼수mm 정도로 절단한다. 또한, 이 커트면을, 롤러 밀, 로드 밀, 볼 밀(건식, 습식), 제트 밀, 핀 밀, 진동 밀, 센트리퓨걸(CF) 밀, 유성형 볼 밀, 글라인더 밀 등 전단형 밀 등의 분쇄기를 사용하여 미분쇄, 또한 매체 교반형 초미분쇄기 등을 사용하여 초미분쇄한다. 지르코니아제 볼 등의 경질의 볼을 사용함으로써 분말에의 볼 소재의 혼입을 방지하는 점 및 분쇄 효율의 점에서 바람직하게 사용할 수 있다. 알루미나제 볼 등 다른 소재의 볼을 사용할 수도 있다. 그 밖의 분쇄 방법으로서, 냉동 분쇄도 사용할 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 재생 콜라겐 분말의 평균 입자경은 0.01∼80㎛인 것이 바람직하다.
또한, 재생 콜라겐 분말의 금속 단체(單體)로서 환산한 알루미늄의 함량은, 0.1∼70중량%의 범위가 바람직하다. 더욱 바람직한 범위는 0.2∼50중량%이며, 특히 바람직하게는, 1∼40중량%의 범위이다.
본 발명에 사용되는 재생 콜라겐 분말은, 평균 입자경 0.01∼10㎛인 것이 바람직하다. 그와 같은 재생 콜라겐 분말은, 예를 들면, 미분쇄 또는 분쇄 후 분급함으로써 얻어진다. 또한, 감촉의 관점에서, 평균 입자경은 0.1∼10㎛가 바람직하고, 1∼8㎛가 보다 바람직하다. 평균 입경이, 상기 범위보다도 크면, 코팅제를 도포한 후의 인공 모발이 거칠거칠한 감이 있는 감촉이 되어, 바람직하지 않다.
상기 분쇄기의 종류나 분쇄 시간에 의해, 얻어지는 재생 콜라겐 분말의 입자경을 적절히 조절하는 것도 가능하다. 예를 들면 진동 밀을 사용한 경우, 1시간∼수십시간이고, 평균 입자경으로서 5∼80㎛ 정도의 것이 얻어지지만, 0.01∼5㎛의 평균 입자경의 것을 얻는 경우에는 파쇄한 재생 콜라겐 분말을 분급함으로써 얻어진다. 분급은 풍피 분급이어도 좋고, 수중에서 분급해도 좋다.
상기 분급 후의 분말의 평균 입자경은 10㎛ 이하, 또한 입자의 95중량%가 입경 50㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 평균 입자경 5㎛ 이하, 또한 입자의 95중량%가 입경 20㎛ 이하가 되도록 한다. 상기 범위이면, 도장물의 촉감은 매끈한 감촉을 발휘할 수 있고, 흡방습성도 호적하다.
본 발명의 콜라겐 분말은, 백색도가 뛰어나다. 본 발명의 콜라겐 분말은, 콜라겐 섬유의 제조 단계에서, 충분히 정제되어, 불순물이 제거되어 있기 때문에, 백색도가 높고, 황색끼도 적다.
상기 입자 분포 및 평균 입자경은 시판의 입도 분포계로 측정할 수 있다. 예를 들면, 레이저 회절/동적 광산란법(장치명 : 오츠카덴시사제 "ELS-800", 닛키소가부시키가이샤제 "MT3300" ) 등을 사용하여 측정할 수 있다. 분산매로서는 예를 들면 메탄올을 사용한다. 또한, 입자 굴절률은 콜라겐의 굴절률인 1.44를 사용한다.
본 발명의 재생 콜라겐 분말은, 인 흡착능을 갖는다. 따라서, 본 발명은 그 밖의 태양에서, 상기 재생 콜라겐 분말을 함유하는 인 흡착제, 또는, 상기 재생 콜라겐 분말이 담지체(擔持體)에 담지된 인 흡착체에 관한 것이다. 흡착하는 대상인 인은, 인 원소를 함유하는 것, 또는 인 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 인산 구조체를 흡착할 수 있다. 여기서, 인산 구조체란, 인산, 인산염, 인산에스테르 등의 인산 골격을 갖는 물질을 말한다. 인 원소는, 자연계에서는 일반적으로 인산 구조체의 형태로 존재하는 경우가 많아, 본 발명의 인 흡착제가 인을 흡착하는 바람직한 방법으로서는, 단순히 인을 함유하는 수용액과 인 흡착제인 재생 콜라겐 분말, 혹은 담지체와의 혼합물인 인 흡착체를 혼합하는 것만으로 좋다. 보다 효율적인 흡착을 하기 위해서는 인 흡착제 혹은 동(同)흡착체를 되도록이면 용액 중에 균일하게 분산시킨 것이 바람직하다. 또, 상술한 바와 같이, 본 발명의 재생 콜라겐 분말, 인 흡착제, 인 흡착체는, 항균성을 발휘할 수 있다.
(2)카르복시메틸셀룰로오스 입자 및 폴리비닐알코올 입자
본 발명에서는, 유기 수지 분말의 유기 수지로서 카르복시메틸셀룰로오스 및 폴리비닐알코올도 사용할 수 있다. 카르복시메틸셀룰로오스 및 폴리비닐알코올도, 가교 전은 물에 가용한 매트릭스 수지 겔 성분이며, 알루미늄염을 접촉시킴으로써 가교되고, 알루미늄염이 수지의 겔 성분에 화학적으로 결합시켜, 수불용화 수지로 할 수 있다. 즉, 카르복시메틸셀룰로오스는 -COOH기와 -OH기를 가지므로, 알루미늄염으로 가교할 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올은 -OH기를 가지므로, 알루미늄염으로 가교할 수 있다. 폴리비닐알코올로서, -COOH기를 도입한 것을 사용해도 좋다. -COOH기의 도입량은, 예를 들면 0.1∼5몰% 정도로 할 수 있다.
카르복시메틸셀룰로오스로서는, 예를 들면 시그마(SIGMA)사제 "카르복시메틸셀룰로오스나트륨염" 이 있다. 폴리비닐알코올로서는, 예를 들면 니뽄스비·포발사제 "음이온 변성 PVA(A시리즈)" 그레이드 : AF17이 있다.
본 발명의 유기 수지 입자의 평균 1차 입자경은 0.01㎛∼10㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03㎛∼5㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛∼3㎛, 보다 더욱 바람직하게는 0.07㎛∼2㎛의 범위이다. 그 평균 1차 입자경이 0.01㎛∼10㎛의 범위에 있으면, 코팅제 중에서의 분산성, 섬유 표면에의 부착성, 내구성, 적당한 표면 반사성의 밸런스가 잡히고, 0.03㎛∼5㎛이면 얻어지는 파이버의 미끄럼 촉감이 양호하게 되고, 0.07㎛∼2㎛이면 얻어지는 파이버의 미끄럼 촉감이 더욱 양호하고 빗통과도 뛰어나기 때문에 바람직하다.
3.인공 모발용 항균성 코팅제
본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제는, 인공 모발에 사용하기 위한 항균성 코팅제로서, 수성 매체에 분산한 유기 수지 입자를 함유하고, 상기 유기 수지 입자는, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자이다. 즉, 인공 모발용 항균성 코팅제에 있어서의 유기 수지 입자는, 상술한 유기 수지 입자를 사용할 수 있고, 유기 수지 및 평균 입경 등을 포함하는 유기 수지 입자의 바람직한 실시 형태도 상술한 바와 같다. 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제는, 예를 들면 마그네틱 스터러 등에 의해 교반하면서 수성 코팅제액 중에 20중량% 유기 수지 입자 수분산액을 조금씩 첨가하여, 조정하여 혼합액으로 함으로써 제조할 수 있다. 수성 코팅제로서는, 수분산 에멀전의 것이 사용하기 쉽고, 유기 수지 입자와 혼합시에 서로 응집하지 않는 조합의 것이면 좋다. 예를 들면, 수성 코팅제로서는 일반적으로 양이온계의 것은 유기 수지 입자와 응집하기 쉬우므로, 음이온계 또는 비이온계의 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 사용하는 수성 코팅제는, 기재(基材)인 유기 수지 입자를 섬유 표면에 접착하기 위해서 첨가하는 것이며, 폴리우레탄계, 폴리아미드계, 폴리우레아계, 폴리옥사졸린계, 폴리에스테르계, 폴리아크릴계, 폴리염화비닐계, 폴리비닐알코올계, 폴리아세트산비닐계 등 수성 바인더이면 종류는 불문하지만, 이와 같은 바인더를 가하는 것이 바람직하다. 착색 등이 없는 점에서 폴리에스테르계, 폴리아크릴계, 폴리비닐알코올계가 특히 바람직하다. 따라서, 본 발명의 그 밖의 태양은, 인공 모발용 항균성 코팅제의 제조 방법으로서, 본 발명의 유기 수지 입자를, 상술한 수성 바인더를 함유하는 수성 코팅제와 혼합하는 것을 포함하는 제조 방법에 관한 것이고, 이 제조 방법에 의하면, 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제를 제조할 수 있다. 또, 수성 바인더, 수성 코팅제, 및 유기 수지 입자의 함유량 및/또는 혼합 비율로서는, 후술을 참조할 수 있다. 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제는, 본 발명의 유기 수지 입자를 제조하는 공정을 함유해도 좋다. 본 발명의 유기 수지 입자는, 예를 들면, 상술한 바와 같이 제조할 수 있다.
상기 바인더 성분 및 유기 수지 입자의 합계량과, 상기 수성 매체와의 중량비가, 1:3∼1:10000인 것이 바람직하다. 이 범위이면, 바인더에 의한 촉감의 저하는 방지할 수 있고, 입자의 섬유에의 접착성에도 문제는 없다. 또한 수성 코팅제와 유기 수지 입자의 고형분 중량비가 3:1∼1:3이 바람직하고, 1:1∼1:2인 것이 더욱 바람직하다. 수성 코팅제와 유기 수지 입자의 고형분 중량비가 3:1∼1:3의 범위이면, 촉감과 탈락 억제의 점에서 바람직하다. 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제는, 알루미늄염을 함유하는 유기 수지 입자를 함유하기 때문에, 인공 모발에 사용하면, 바람직하게는, 인공 모발에 항균성을 부여할 수 있다.
4.항균성 인공 모발
본 발명의 항균성 인공 모발은, 인공 모발과, 이 인공 모발에 부착하여 있는 유기 수지 입자를 함유한다. 또, 상기 인공 모발 및 상기 유기 수지 입자는, 상술한 바와 같다. 인공 모발의 섬유 표면에 부착되는 유기 수지 입자는 인공 모발 섬유 중량에 대해 0.01∼0.5중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.2중량%이다. 부착량이 0.01중량%∼0.5중량%의 범위에 있으면, 미립자 부착에 의한 개량의 효과, 내구성, 광택이나 풍합, 빗통과성 등의 밸런스가 잡히고, 0.05∼0.2중량%이면 파이버의 미끄럼 촉감이 양호하게 되기 때문에 바람직하다. 본 발명의 항균성 인공 모발은, 1실시 형태에서, 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제를 인공 모발에 사용함으로써 제조될 수 있다. 즉, 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제를 인공 모발에 부착시킴으로써, 유기 수지 입자를 인공 모발에 부착시킨다. 인공 모발 섬유 표면에 부착되는 수성 코팅제는 섬유 중량에 대해 0.01∼1.0중량%이며, 바람직하게는 0.05∼0.5중량%이다. 부착량이 0.01중량% 이상이면 유기 수지 입자의 부착에 내구성을 부여할 수 있기 때문에 바람직하고, 또한 1.0중량% 이하이면 유기 수지 입자에 의한 풍합개선 효과, 분섬성(分纖性)이 양호하기 때문에 바람직하다. 또, 본원에서, 인공 모발에 대한 코팅제나 유기 수지 입자 등의 부착량(중량%)을, % on mass of fiber(%o.m.f.)라고도 한다.
본 발명에서, 유기 수지 입자와 수성 코팅제의 혼합액(본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제를 함유한다)을 사용하여 인공 모발의 섬유 표면에 부착시키는 방법은 특별히 제한은 없지만, 터치롤 방식, 스프레이 방식, 딥핑 방식 등의 통상 사용되는 가공 방법이 채용할 수 있고, 섬유에 부여한 후 맹글(mangle) 등으로 적절한 부착량으로 조정한 후, 건열 혹은 습열 처리함으로써 섬유 표면에 부착된다. 그 중에서도 딥핑 방식이, 인공 모발의 섬유 표면 전체를 덮을 수 있는 점에서 바람직하다. 따라서, 본 발명의 그 밖의 태양은, 항균성 인공 모발의 제조 방법으로서, 본 발명의 유기 수지 입자를 인공 모발에 부착시키는 것을 포함하는 제조 방법에 관한 것이다. 인공 모발에의 유기 수지 입자의 부착은, 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제를 인공 모발에 접촉시킴으로써 행해도 좋고, 접촉 방식으로서는 상술한 바와 같은 종래의 방식이어도 좋다. 본 발명의 항균성 인공 모발의 제조 방법은, 인공 모발용 항균성 코팅제를 인공 모발에 접촉시킨 후에, 후술하는 바와 같이 표면 처리를 행해도 좋다.
이와 같이 본 발명의 인공 모발 및 그 제조 방법에 의하면, 부착되는 유기 수지 입자의 작용에 의해, 인공 모발의 섬유 표면은 친수성을 나타내어, 인모와 유사한 촉촉한 풍합이 되고, 또한, 섬유 표면에서 적당한 굴절률이 저하하여, 인모와 유사한 자연스러운 광택이 얻어진다.
본 발명의 항균성 인공 모발의 섬유 표면 선조도(線粗度)로서는, 인모와 유사한 자연스러운 표면 광택과 빗통과성의 양호함을 밸런스 잡기 위해서는, 산술평균 조도(Ra)는 0.08∼0.15㎛의 범위가 미끄럼 촉감, 빗통과성과 광택을 밸런스 잡을 수 있는 점에서 바람직하고, 0.10∼0.12㎛인 것이 미끄럼 촉감과 빗통과성을 더욱 양호하게 할 수 있는 점에서 바람직하다.
또한, 본 발명의 인공 모발이 폴리에스테르계 섬유인 경우는, 유기 수지 입자는 일반적인 실리카 등의 윤기 지움에 사용되는 입자에 비해 친수성이 높으므로 수성 코팅제에의 분산성이 양호하며 응집하기 어려워 광택을 컨트롤하는 것이 가능하게 되는 점에서 바람직하다.
본 발명에서 표면 처리란, 유기 수지 입자를 함유하는 수성 코팅제 용액을 섬유 표면에 도포하고, 80℃∼150℃의 열풍으로 30초∼30분 건조시키는 것이다.
본 발명에서는, 유기 수지 입자와 수성 코팅제의 혼합액(본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제를 함유한다)을 사용하여 섬유 표면에 부착시킨다. 코팅제가 수성인 것 및 유기 수지 입자가 물에의 분산성이 양호하기 때문에, 분산이 용이하며, 응집하기 어려우므로 균일한 막두께가 가능하기 때문이다. 이에 의해 표면 굴절률이 저하하여 인모와 유사한 모발에 적합한 광택이 되고, 또한 섬유 표면이 친수성이 되어 촉촉한 감촉이 나온다.
본 발명에서 부착이란, 유기 수지 입자를 수성 코팅제를 사용하여 코밍(combing)해도 박리하지 않을 정도로 인공 모발의 섬유 표면에 고정시키는 것이다.
본 발명에서, 수성 코팅제에는 향료, 정전 방지제 등을 함유해도 좋다. 또한 빗통과성을 양호하게 유지하기 위해서, 실리콘 오일, 알킬렌글리콜, 동백기름 등을 함유해도 좋다. 점도는 줄줄 흐르는 액체로부터 크림상의 것이어도 좋다.
본 발명의 항균성 인공 모발은, 바람직하게는, 항균성을 발휘할 수 있다. 또한, 본 발명의 항균성 인공 모발은, 바람직하게는, 인모와 유사한 광택과 촉감 풍합을 가질 수 있다. 또한, 본 발명의 인공 모발용 항균성 코팅제이면, 본 발명의 항균성 인공 모발을 제조할 수 있다.
[실시예]
이하, 구체적 실시예를 사용하여 본 발명을 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예에 있어서, 단순히 「%」로 표시하여 있는 것은, 「wt%」를 의미한다.
(1)재생 콜라겐 분말의 제작
소의 상피를 원료로 하고, 알칼리로 가용화한 피편(皮片) 1200kg(콜라겐분 180kg)에 30중량%로 희석한 과산화수소 수용액 30g를 투입 후, 젖산 수용액으로 용해하여, pH3.5, 고형분 7.5중량%로 조정한 원액을 제작했다. 원액을 감압 하에서 교반 탈포기((주)달톤제, 8DMV형)에 의해 교반 탈포 처리하여, 피스톤식 방사 원액 탱크로 이송하고, 또한 감압 하에서 정치하여, 탈포를 행했다. 이러한 원액을 피스톤으로 압출한 후, 기어 펌프로 정량 송액하고, 공경 10㎛의 소결 필터로 여과 후, 공경 0.275mm, 구멍 길이 0.5mm, 구멍수 300의 방사 노즐을 통하여, 황산나트륨 20중량%를 함유하여 이루어지는 25℃의 응고욕(凝固浴)(붕산 및 수산화나트륨으로 pH11로 조정)에 방출 속도 5m/분으로 토출했다.
다음으로, 얻어진 재생 콜라겐 섬유(300개, 20m)를, 에피클로로히드린 1.7중량%, 수산화나트륨 0.0246중량%, 및 황산나트륨 17중량%를 함유한 수용액 1.32kg에 25℃에서 4시간 침지한 후, 또한 반응액 온도를 43℃로 승온하여 2시간 함침했다.
반응 종료 후에 반응액을 제거 후, 유동형 장치로 1.32kg의 25℃의 물을 사용하여 3회 배치(batch) 수세를 행했다. 이 후, 황산알루미늄 5중량%, 시트르산3나트륨염 0.9중량%, 수산화나트륨 1.2중량%를 함유한 수용액 1.32kg에 30℃에서 함침하고, 반응 개시로부터 2시간 후, 3시간 후 및 4시간 후에 각각 5중량% 수산화나트륨 수용액 13.2g를 반응액에 첨가하여, 합계 6시간 반응시켰다. 반응 종료 후에 반응액을 제거 후, 유동형 장치로 1.32kg의 25℃의 물을 사용하여 3회 배치 수세를 행했다.
다음으로, 제작한 섬유의 일부를 아미노 변성 실리콘의 에멀전 및 플루로닉형(pluronic-type) 폴리에테르계 정전 방지제로 이루어지는 유제를 채운 욕조에 침지하여 유제를 부착시켰다. 50℃로 설정한 열풍 대류식 건조기 내부에서 섬유속(束)의 한쪽 끝을 고정하고, 다른 쪽 끝에 섬유 1개에 대해 2.8g의 분동을 달아내려 2시간 긴장 하에서 건조시켜, 60dtex의 재생 콜라겐 섬유를 얻었다.
얻어진 재생 콜라겐 섬유를 물리적으로 분쇄했다. 즉, 우선 재생 콜라겐 섬유 2kg를 커터 밀 SF-8(산리키세이사쿠쇼제)로 1mm 전후의 길이로 세단하고, 동(同)사제 사이클론 CYC-600형으로 회수했다. 다음으로, 진동 밀(가부시키가이샤토켄제)을 사용하여 분쇄를 행했다. 분쇄 조건으로서는, 용량 4L의 알루미나제 용기에 동일한 알루미나제의 볼(지름 19mm)을 충전 용량 80%, 세단한 콜라겐 섬유를 충전 용량으로서 40%(500g)로 넣고, 4∼12시간 분쇄 처리를 실시했다. 그 결과, 4시간의 분쇄에서는 평균 입자경 33㎛, 15시간의 분쇄에서는 평균 입자경 10㎛의 분말을 얻을 수 있었다. 이 평균 입자경 10㎛의 분말을 풍피 분급하여, 하기의 A∼E의 평균 입자경의 분말을 얻었다.
유기 수지 입자A : 재생 콜라겐 입자, 입자경 1.0㎛
유기 수지 입자B : 재생 콜라겐 입자, 입자경 0.05㎛
유기 수지 입자C : 재생 콜라겐 입자, 입자경 3.0㎛
유기 수지 입자D : 재생 콜라겐 입자, 입자경 0.005㎛
유기 수지 입자E : 재생 콜라겐 입자, 입자경 11㎛
(2)폴리비닐알코올(PVC) 분말
불용화 PVA 분말을 다음과 같이 제조했다. 음이온 변성 폴리비닐알코올(니뽄스비·포발사제 상품명 "AF-17" )의 10%(W/V) 수용액을 제작, 동(同)액을 알루미늄 가교용의 황산알루미늄액에 적하함으로써 불용체를 형성시켰다. 동(同)불용체를 회수하고, 건조 후, 유발로 분쇄, 미립자를 얻었다. 이 미립자를 분급하고 20㎛ 이상의 입자를 커트하여, 평균 입자경은 11㎛의 미분말을 얻었다. 이 미분말을 풍피 분급하여, 하기의 F의 평균 입자경의 분말을 얻었다.
유기 수지 입자F : 폴리비닐알코올 입자, 입자경 1.0㎛
(3)불용화 카르복시메틸셀룰로오스(CMC) 분말
카르복시메틸셀룰로오스나트륨염(CMC; 시그마사제)의 1wt% 수용액을 제작, 동액을 알루미늄 가교용의 황산알루미늄액에 적하함으로써 불용체를 형성시켰다. 동(同)불용체를 회수하고, 건조 후, 유발로 분쇄하여, 미립자를 얻었다. 이 미립자를 풍피 분급하고 하기의 G의 평균 입자경의 분말을 얻었다.
유기 수지 입자G : 카르복시메틸셀룰로오스 입자, 입자경 1.0㎛
(4)그 밖의 성분
폴리에스테르계 수지 : 폴리에틸렌테레프탈레이트, 미쯔비시가가쿠(주)제, BK-2180, IV=0.83
브롬계 난연제 : 브롬화에폭시계 난연제, 사카모토세이야쿠고교(주)제, SR-T20000
난연 조제 : 안티몬산나트륨, 니혼세이코(주)제, SA-A, (수평균 입자경 2.0㎛)
수성 코팅제A : TK세트413, 폴리에스테르계 바인더; 다카마츠유시(주)제
수성 코팅제B : 하이레진R-4514E, 아크릴계 바인더; 다카마츠유시(주)제
실리카 : UNIMIN사제, 이무실A-8(수평균 입자경 2∼3㎛)
(5)측정 방법
특성값의 측정법은, 이하와 같다. 측정은 특별히 명시가 없는 한, 온도 25℃, 상대 습도 60%RH의 조건에서 행했다.
(섬유 표면 선조도)
본 발명에서, 섬유 표면에 존재하는 돌기의 크기는, 레이저 현미경(키엔스제 VK-9500)에 의해 산술평균 조도(Ra)를 구한 것이다. 섬유 측면을 3000배(대물 렌즈 150배×내장 렌즈 20배)의 배율로, 섬유축과 평행하게 10개 측정하여, 얻어진 화상을 JIS B0601-1994의 표면 조도의 정의에 준거한 계산식에 의거하여 산출했다.
(빗통과)
길이 30cm, 총 섬도 10만dtex의 토우(tow) 필라멘트의 최상부를 한손으로 잡고 수직으로 늘어뜨리고, 빗(NEW DELRIN COMB No.826)을 0.3m/s의 속도로 토우 필라멘트의 상부 3cm의 지점으로부터 아래로, 완전하게 30회 통과시킨 후에, 31회째∼40회째까지의 10회의 빗통과를 평가하여, 빗의 통과 용이성의 지표로 했다.
A : 거의 저항이 없음(가벼움)
B : 약간 저항이 있음(무거움)
C : 꽤 저항이 있음, 또는, 완전하게 통과시킬 수 없어 도중에 걸림
(섬유의 광택)
길이 30cm, 총 섬도 10만dtex의 토우 필라멘트의 최상부를 위그 마네킹의 두정부(頭頂部)에 핀으로 고정하고, 태양광 아래, 육안에 의해, 이하의 기준으로 평가했다.
A : 인모에 가까운 광택 레벨
B : 인모보다도 조금 광택이 높음
C : 명백하게 인모보다도 광택이 높음
(촉감)
길이 30cm, 총 섬도 10만dtex의 토우 필라멘트를 손으로 만져, 필라멘트 표면의 촉감을 평가했다.
A : 촉촉한 감촉이 있고, 인모에 극히 가까운 촉감임
B : 조금 촉촉한 감촉이 있고, 인모에 가까운 촉감임
C : 드라이하며, 삐걱거림(왁시)
(내샴푸성)
길이 30cm, 총 섬도 100만dtex의 토우 필라멘트의 한쪽 끝을, 인슐록(등록상표)을 사용하여 고정한다. 얻어진 토우 필라멘트를, 에마르20C(폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 가오(주)제) 10ml를 2L의 탕(40℃)에 첨가하여, 30초간 비벼씻음을 행했다. 그 후, 40℃의 탕에서 충분히 헹구고, 건조시켰다. 샴푸 조작을 5회 반복한 후의 필라멘트속(束)의 광택, 촉감을 평가했다.
A : 광택, 촉감에 변화가 없음
B : 광택, 촉감에 변화가 있지만, 실용상은 문제없음
C : 유기 수지 입자가 탈락하여 광택, 촉감이 변화하여 있음
(항균성)
시험 샘플은, 토우 필라멘트를 5cm의 폭으로 얇게 펼치고, 5cm의 길이로 절단하여, 항균 시험에 사용했다. 시험은, 5ml의 보통 부이용(bouillon) 배지(에이켄가가쿠사제)에서 대장균(Escherichia coli IFO3972)을 27℃에서 하룻밤 진탕 배양 후, 종농도(終濃度)에서 1/500농도의 보통 부이용 배지를 함유하는 멸균한 생리식염수(0.85중량% NaCl)로 희석했다. 이 균현탁액 0.4ml를 수지 샬레(세이부사제) 중에 두고, 이 균액 위에 시험면을 아래로 하여 시료를 덮고, 뚜껑을 막아 30℃에 방치했다. 접종시 및 24시간 후에 이 균현탁액을 4.5ml의 멸균 생리식염수 중에 회수하고, 10배씩 5단계 희석을 행하고, 이들 균현탁액 0.5ml 중의 생균수를 측정했다. 또, 대조는 시료 대신에 폴리에틸렌 시트를 사용하여, 같은 조작을 행했다. 생균수의 측정은 위생 시험법·주해(2005)1.2.1.1 세균 일반 시험법3) 균 측정 (1)혼석(混釋) 평판 배양법(p.59)에 준거하여 행했다. 단, 미생물의 배양에는 SCDLP 한천 배지 「다이고」(니뽄세이야쿠사제)를 사용하여, 37℃에서 24시간 배양했다. 생균수는, 시료에 접종한 균현탁액 중에서의 생균수 농도로 환산했다. 생균수의 검출 한계는 102개/ml 미만이었다. 평가 기준은 하기와 같다.
A : 검출되지 않음
B : 생균수 1×102개/ml 이상 4×106개/ml 미만
C : 생균수 4×106개/ml 이상
(제조예1)
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트, 미쯔비시가가쿠(주)제, "BK-2180" 100중량부, 상기 브롬화에폭시계 난연제, 사카모토세이야쿠고교(주)제, "SR-T20000" 20중량부, 상기 난연 조제 : 안티몬산나트륨, 니혼세이코(주)제, "SA-A" 2중량부를, 수분량 100ppm 이하가 되도록 건조하고, 드라이 블렌드한 후, 착색용 폴리에스테르 펠렛 PESM6100 BLACK(다이니치세이카고교(주)제, 카본 블랙 함유량 30%, 폴리에스테르는 BK-2180) 2중량부를 첨가하여 드라이 블렌드하여, 2축 압출기(니뽄세이코쇼(주)제, TEX44)에 공급하고, 배럴 설정 온도 280℃에서 용융 혼련하여, 펠렛화한 후에, 수분량 100ppm 이하로 건조시켰다.
다음으로, 얻어진 펠렛을 수분량 100ppm 이하가 되도록 건조한 후, 용융 방사기(신코머시너리(주)제, SV30)에 공급하고, 배럴 설정 온도 280℃에서 편평비가 1.4:1의 고치형 단면 노즐공을 갖는 방사 구금로부터 용융 폴리머를 토출하여, 20℃의 냉각풍에 의해 공랭하고, 100m/분의 속도로 권취하여 미연신사를 얻었다. 얻어진 미연신사(未延伸絲)에 대해, 85℃로 가열한 히트 롤을 사용하여 4배로 연신하고, 200℃로 가열한 히트 롤을 사용하여 열처리를 행하고, 30m/분의 속도로 권취하여, 단섬유 섬도가 60dtex의 폴리에스테르계 모노필라멘트 섬유를 얻었다.
(제조예2)
아크릴로니트릴 49중량%, 염화비닐 50중량%, 스티렌설폰산소다 1중량%로 이루어지는 공중합체 수지를 아세톤에 용해하여, 29중량%의 방사 원액을 제조했다. 충분히 혼합한 후의 원액의 점도는 48℃에서 56푸아즈(poise)이었다. 이 원액을, 방사 노즐은 아령형 노즐을 사용하여, 노즐 드래프트가 1.8이 되는 조건 하, 18중량%로 20℃의 아세톤 수용액 중에 방출하여, 얻어진 섬유를, 수세욕(水洗浴) 60℃에서 탈용매 및 1.5배 연신하고, 이어서 130℃에서 건조 처리 후, 120℃에서 2.5배의 건열 연신을 행하고, 또한 150℃의 건열에서 이완 열처리를 행함으로써 60dtex의 모다아크릴모노필라멘트 섬유를 얻었다.
(제조예3)
염화비닐계 수지 100중량부, 가교 염화비닐계 수지 10중량부, 에틸렌-(메타)아크릴산알킬에스테르계 수지 2중량부를 혼합하고, 또한 디부틸주석말레에이트를 3중량부, 디부틸주석라우레이트를 1중량부, 합성 왁스를 0.5중량부, 스테아르산을 0.5중량부, 가공 조제를 1.0중량부 배합했다. 이 혼합물을, 리본 블렌더를 사용하여 110℃에서 40분간 교반한 후, 압출기를 사용하여, 실린더 온도 140℃, 다이스 온도 145℃에서 수지 조성물을 펠렛화했다. 이 수지 조성물 펠렛을, L/D=20의 30mmφ 압출기로 공경 0.7mmφ의 노즐을 부착하고, 실린더 온도 150∼180℃, 노즐 온도180±15℃의 범위에서 압출, 제1 인취 롤에 의해 예사(曳絲)했다. 다음으로, 제2 연신 롤과의 사이에서 110℃의 열풍 순환 상자를 통하여 2.5배로 연신했다. 또한 115℃로 온도 조절한 상자 안에 설치한 2쌍의 원추형 롤간(間)에 인회(引回)하고, 연속적으로 25%의 완화 처리를 실시하여, 60dtex의 염화비닐모노필라멘트 섬유를 얻었다.
(실시예1∼12)
실시예로서 표 1∼2에 나타내는 바와 같이 제조예1에서 얻은 모노필라멘트를 처리했다. 상기 유기 수지 입자를, 유기 수지 입자/수성 코팅제 고형분=0.2%o.m.f./0.2%o.m.f.가 되도록 용액을 조정하여, 도포하고, 열풍 건조기를 사용하여 120℃에서 30분간 건조시켰다. 또한 섬유 처리제로서, KWC-Q(에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드의 랜덤 공중합 폴리에테르; 마루비시유카고교(주)제)/KWC-B(아미노 변성 실리콘; 마루비시유카고교(주)제)/가공제29(양이온성 계면활성제; 마루비시유카고교(주)제)=0.10%o.m.f./0.20%o.m.f./0.05%o.m.f.를 도포하고, 열풍 건조기를 사용하여 120℃에서 10분간 건조시켰다.
얻어진 섬유의 광택, 촉감, 빗통과성, 항균성 및 내샴푸성을 상술한 방법으로 평가했다. 결과를 표 1∼2에 나타냈다.
(비교예1∼2)
실시예로서 표 2에 나타내는 바와 같이 제조예1에서 얻은 모노필라멘트를 처리했다. 상기 유기 수지 입자 및 실리카를, 입자/수성 코팅제 고형분=0.2%o.m.f./0.2%o.m.f.가 되도록 용액을 조정하여, 도포하고, 열풍 건조기를 사용하여 120℃에서 30분간 건조시켰다. 또한 섬유 처리제로서, KWC-Q(에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드의 랜덤 공중합 폴리에테르; 마루비시유카고교(주)제)/KWC-B(아미노 변성 실리콘; 마루비시유카고교(주)제)/가공제29(양이온성 계면활성제; 마루비시유카고교(주)제)=0.10%o.m.f./0.20%o.m.f./0.05%o.m.f.를 도포하고, 열풍 건조기를 사용하여 120℃에서 10분간 건조시켰다.
얻어진 섬유의 광택, 촉감, 빗통과성, 항균성 및 내샴푸성을 상술한 방법으로 평가했다. 결과를 표 2에 나타냈다.
[표 1]
Figure pct00002
[표 2]
Figure pct00003
표 1∼2에 나타낸 실시예1∼18 및 표 2에 나타낸 비교예1∼2의 평가 결과로부터, 본 발명의 방법에 따르면, 인공 모발에 걸맞는 광택이나 풍합 및 항균성이 부여되어 있음을 알 수 있다. 즉, 실시예1∼12에 있어서는, 인모와 흡사한 광택, 촉촉한 감촉을 나타내고, 빗통과도 양호하고, 인공 모발로서의 요구 품질을 특히 밸런스좋게 만족시키고 있다. 충분한 항균성도 부여되어 있어, 이들로부터 만들어지는 상품은 청결하게 유지된다고 기대할 수 있다. 실시예13에서는 광택이 인모보다 근소하게 높으며, 실시예14, 16, 17에서는 감촉, 빗통과가 근소하게 약하고, 실시예18에서는 샴푸시에 유기 수지 입자의 근소한 탈락이 확인되지만, 실용상은 대략 양호한 인공 모발로서의 요구 특성을 만족시키고 있다.
한편, 비교예1에서는 본 발명의 유기 수지 입자가 부착되어 있지 않기 때문에, 광택이 강하고, 철떡철떡거리는 감촉으로, 인모와는 달랐다. 또한, 항균성도 갖고 있지 않았다. 비교예2에서는, 촉감, 빗통과가 나쁘고, 항균성도 갖고 있지 않았다.

Claims (23)

  1. 항균성 인공 모발로서,
    인공 모발과, 상기 인공 모발에 부착하여 있는 유기 수지 입자를 함유하고,
    상기 유기 수지 입자는, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자인, 항균성 인공 모발.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기 수지는, 재생 콜라겐, 폴리비닐알코올 및 카르복시메틸셀룰로오스에서 선택되는 적어도 하나의 유기 수지인, 항균성 인공 모발.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자는, 상기 알루미늄염으로 가교되어 있는, 항균성 인공 모발.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자는, 유기 화합물로 이루어지는 가교 성분을 더 함유하며, 가교 성분은 하기 일반식(1)으로 표시되는 단관능 에폭시 화합물에 유래하는, 항균성 인공 모발.
    Figure pct00004

    단, R은 R1-, R2-O-CH2- 또는 R2-COO-CH2-으로 표시되는 치환기를 나타내고, R1은 탄소수 2 이상의 탄화수소기 또는 CH2Cl이며, R2는 탄소수 2 이상의 탄화수소기를 나타낸다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알루미늄염은, 다음의 식으로 표시되는 염기성 염화알루미늄 또는 염기성 황산알루미늄인, 항균성 인공 모발.
    Al(OH)nCl3-n, 또는 Al2(OH)2n(SO4)3-n
    단, n은 0.5∼2.5이다.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자의 평균 입자경은 0.01∼10㎛인, 항균성 인공 모발.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자는 인 흡착능을 갖는, 항균성 인공 모발.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 항균성 인공 모발의 섬유 표면 선조도(線粗度) Ra가 0.08∼0.15㎛인, 항균성 인공 모발.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 인공 모발의 섬유가, 폴리스티렌계, 폴리페닐렌에테르계, 폴리올레핀계, 폴리염화비닐계, 폴리아미드계, 폴리에스테르계, 폴리페닐렌설피드계, 폴리메타크릴레이트계, 아크릴계로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 섬유로 이루어지는, 항균성 인공 모발.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자는, 상기 인공 모발에 대해 0.01∼0.5중량%의 범위로 부착되어 있는, 항균성 인공 모발.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    두발 제품에 항균성을 부여하기 위해서 사용하는, 항균성 인공 모발.
  12. 인공 모발에 사용하기 위한 항균성 코팅제로서,
    수성 매체에 분산한 유기 수지 입자를 함유하고,
    상기 유기 수지 입자는, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자인, 인공 모발용 항균성 코팅제.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 유기 수지는, 재생 콜라겐, 폴리비닐알코올 및 카르복시메틸셀룰로오스에서 선택되는 적어도 하나의 유기 수지인, 인공 모발용 항균성 코팅제.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자는 상기 알루미늄염으로 가교되어 있는, 인공 모발용 항균성 코팅제.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자는, 유기 화합물로 이루어지는 가교 성분을 더 함유하며, 가교 성분은 하기 일반식(1)으로 표시되는 단관능 에폭시 화합물에 유래하는, 인공 모발용 항균성 코팅제.
    Figure pct00005

    단, R은 R1-, R2-O-CH2- 또는 R2-COO-CH2-으로 표시되는 치환기를 나타내고, R1은 탄소수 2 이상의 탄화수소기 또는 CH2Cl이며, R2는 탄소수 2 이상의 탄화수소기를 나타낸다.
  16. 제12항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알루미늄염은 다음의 식으로 표시되는 염기성 염화알루미늄 또는 염기성 황산알루미늄인, 인공 모발용 항균성 코팅제.
    Al(OH)nCl3-n, 또는 Al2(OH)2n(SO4)3-n
    단, n은 0.5∼2.5이다.
  17. 제12항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 수지 입자의 평균 입자경은 0.01∼10㎛인, 인공 모발용 항균성 코팅제.
  18. 제12항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅제에는 바인더 성분을 더 함유하고, 상기 바인더 성분과 유기 수지의 중량비가 3:1∼1:3인 인공 모발용 항균성 코팅제.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 바인더 성분과 유기 수지의 합계량과, 상기 수성 매체와의 중량비가, 1:3∼1:10000인 인공 모발용 항균성 코팅제.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서,
    상기 바인더 성분이, 폴리우레탄계, 폴리아미드계, 폴리우레아계, 폴리옥사졸린계, 폴리에스테르계, 폴리아크릴계, 폴리염화비닐계, 폴리비닐알코올계, 폴리아세트산비닐계의 각 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수지인 인공 모발용 항균성 코팅제.
  21. 제12항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    인공 모발에 항균성을 부여하기 위해서 사용하는, 인공 모발용 항균성 코팅제.
  22. 인공 모발용 항균성 코팅제의 제조 방법으로서, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자를, 수성 바인더를 함유하는 수성 코팅제와 혼합하는 것을 포함하는, 인공 모발용 항균성 코팅제의 제조 방법.
  23. 항균성 인공 모발의 제조 방법으로서, 유기 수지 및 상기 유기 수지와 화학 결합한 알루미늄염을 함유하는 분말화된 미립자를, 인공 모발에 부착시키는 것을 포함하는, 항균성 인공 모발의 제조 방법.
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