JP3130617B2 - 再生コラーゲン繊維の製造法 - Google Patents
再生コラーゲン繊維の製造法Info
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F4/00—Monocomponent artificial filaments or the like of proteins; Manufacture thereof
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、再生コラーゲン繊維の
製造法に関する。さらに詳しくは、水が付着したばあい
であってもウェーブの発生がほとんどなく、しかも耐水
性にすぐれ、たとえば人毛、獣毛などの代替品、ガット
などに好適に使用しうる再生コラーゲン繊維の製造法に
関する。
製造法に関する。さらに詳しくは、水が付着したばあい
であってもウェーブの発生がほとんどなく、しかも耐水
性にすぐれ、たとえば人毛、獣毛などの代替品、ガット
などに好適に使用しうる再生コラーゲン繊維の製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、再生コラーゲン繊維の湿潤時の性
質、たとえば耐水性を向上させるために、コラーゲン分
子が有しているアミノ基やカルボキシル基にメチロール
基を有する化合物を作用させたり（特公昭40-9062 号公
報）、コラーゲン分子をホルマリン、多官能性化合物、
塩基性クロムなどで架橋させること（特公昭41-15259号
公報、特公昭43-12633号公報、特公昭47-14021号公報）
などが提案されている。これらの提案は、皮革工業界で
通常採用されており、不溶性コラーゲンを主成分とする
皮革に対して有効であるが、可溶化コラーゲンを繊維化
した再生コラーゲン繊維に対しては、えられた再生コラ
ーゲン繊維に水が付着したときにウェーブが発生した
り、吸水率が大きく、湿潤強度に代表される耐水性が不
充分なため、有効ではない。
質、たとえば耐水性を向上させるために、コラーゲン分
子が有しているアミノ基やカルボキシル基にメチロール
基を有する化合物を作用させたり（特公昭40-9062 号公
報）、コラーゲン分子をホルマリン、多官能性化合物、
塩基性クロムなどで架橋させること（特公昭41-15259号
公報、特公昭43-12633号公報、特公昭47-14021号公報）
などが提案されている。これらの提案は、皮革工業界で
通常採用されており、不溶性コラーゲンを主成分とする
皮革に対して有効であるが、可溶化コラーゲンを繊維化
した再生コラーゲン繊維に対しては、えられた再生コラ
ーゲン繊維に水が付着したときにウェーブが発生した
り、吸水率が大きく、湿潤強度に代表される耐水性が不
充分なため、有効ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて水分が付着したばあいであっ
てもウェーブをほとんど発生せず、耐水性にすぐれた再
生コラーゲン繊維を開発するべく鋭意研究を重ねたとこ
ろ、意外なことに、可溶化コラーゲンの膨潤度を特定の
範囲内に調整したのち、金属塩水溶液で処理したばあい
には、前記再生コラーゲン繊維がえられることをようや
く見出し、本発明を完成するにいたった。
は、前記従来技術に鑑みて水分が付着したばあいであっ
てもウェーブをほとんど発生せず、耐水性にすぐれた再
生コラーゲン繊維を開発するべく鋭意研究を重ねたとこ
ろ、意外なことに、可溶化コラーゲンの膨潤度を特定の
範囲内に調整したのち、金属塩水溶液で処理したばあい
には、前記再生コラーゲン繊維がえられることをようや
く見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は可溶
化コラーゲンからなる再生コラーゲン繊維の製造法であ
って、可溶化コラーゲンの膨潤度を100 〜300 ％に調整
したのち、金属塩水溶液で処理することを特徴とする再
生コラーゲン繊維の製造法に関する。
化コラーゲンからなる再生コラーゲン繊維の製造法であ
って、可溶化コラーゲンの膨潤度を100 〜300 ％に調整
したのち、金属塩水溶液で処理することを特徴とする再
生コラーゲン繊維の製造法に関する。
【０００５】
【作用および実施例】本発明の再生コラーゲン繊維の製
造法は、前記したように、可溶化コラーゲンの膨潤度を
100 〜300 ％に調整したのち、金属塩水溶液で処理する
ことを特徴とする。
造法は、前記したように、可溶化コラーゲンの膨潤度を
100 〜300 ％に調整したのち、金属塩水溶液で処理する
ことを特徴とする。
【０００６】本発明の目的とする再生コラーゲン繊維の
原料には、可溶化コラーゲン溶液が用いられる。該可溶
化コラーゲン溶液は、たとえば牛や豚などの動物の屠殺
後のフレッシュな生皮や塩漬した生皮よりえられる床皮
を原料とし、アルカリや酵素などを用いて可溶化処理を
施したのち、酸性の水溶液としたものである。
原料には、可溶化コラーゲン溶液が用いられる。該可溶
化コラーゲン溶液は、たとえば牛や豚などの動物の屠殺
後のフレッシュな生皮や塩漬した生皮よりえられる床皮
を原料とし、アルカリや酵素などを用いて可溶化処理を
施したのち、酸性の水溶液としたものである。
【０００７】なお、前記可溶化コラーゲン溶液には、た
とえばえられる再生コラーゲン繊維の機械的強度の向
上、光沢性の改良、耐熱性および耐候性の向上、防腐お
よび防黴性の付与、ならびに紡糸時の紡出性の改良など
を目的として安定剤、改質剤をはじめ、水溶性高分子化
合物などの添加剤などを適宜配合してもよい。
とえばえられる再生コラーゲン繊維の機械的強度の向
上、光沢性の改良、耐熱性および耐候性の向上、防腐お
よび防黴性の付与、ならびに紡糸時の紡出性の改良など
を目的として安定剤、改質剤をはじめ、水溶性高分子化
合物などの添加剤などを適宜配合してもよい。
【０００８】前記可溶化コラーゲン溶液を、紡糸ノズル
を介してたとえば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫
酸アンモニウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム
などの無機塩の水溶液からなる凝固浴に吐出することに
より、繊維状の可溶化コラーゲンがえられる。
を介してたとえば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫
酸アンモニウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム
などの無機塩の水溶液からなる凝固浴に吐出することに
より、繊維状の可溶化コラーゲンがえられる。
【０００９】なお、えられた繊維状の可溶化コラーゲン
には、必要に応じてたとえば濃度が0.05〜10重量％の後
述する水溶性有機架橋剤の水溶液に0.3 秒間以上浸漬す
る操作を施して蛋白質を不溶化してもよい。
には、必要に応じてたとえば濃度が0.05〜10重量％の後
述する水溶性有機架橋剤の水溶液に0.3 秒間以上浸漬す
る操作を施して蛋白質を不溶化してもよい。
【００１０】本発明においては、（イ）前記繊維状の可
溶化コラーゲンを乾燥し、水溶性有機架橋剤で処理する
か、または（ロ）水溶性有機溶剤で処理して脱水するこ
とにより、膨潤度を調整する。
溶化コラーゲンを乾燥し、水溶性有機架橋剤で処理する
か、または（ロ）水溶性有機溶剤で処理して脱水するこ
とにより、膨潤度を調整する。
【００１１】前記（イ）の方法において、繊維状の可溶
化コラーゲンを乾燥するばあいには、たとえば100 ℃以
下の均熱風乾燥機を用いて15分間以上乾燥することによ
り、前記可溶化コラーゲンの含水率が30重量％以下、好
ましくは20重量％以下となるように調整することが望ま
しい。なお、可溶化コラーゲン同士の膠着を防止するた
めに、乾燥の際に、無機塩が含まれた凝固液が可溶化コ
ラーゲンに含有された状態で乾燥させるか、または乾燥
前に、離型作用を有する油剤などを該可溶化コラーゲン
にあらかじめ付着させておくことが好ましい。
化コラーゲンを乾燥するばあいには、たとえば100 ℃以
下の均熱風乾燥機を用いて15分間以上乾燥することによ
り、前記可溶化コラーゲンの含水率が30重量％以下、好
ましくは20重量％以下となるように調整することが望ま
しい。なお、可溶化コラーゲン同士の膠着を防止するた
めに、乾燥の際に、無機塩が含まれた凝固液が可溶化コ
ラーゲンに含有された状態で乾燥させるか、または乾燥
前に、離型作用を有する油剤などを該可溶化コラーゲン
にあらかじめ付着させておくことが好ましい。
【００１２】つぎに可溶化コラーゲンの乾燥後に、該可
溶化コラーゲンに水溶性有機架橋剤による処理を施す。
溶化コラーゲンに水溶性有機架橋剤による処理を施す。
【００１３】前記水溶性有機架橋剤の具体例としては、
たとえばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、メチル
グリオキザール、アクロレインなどのモノアルデヒド
類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジ
アルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、
ジアルデヒド、デンプンなどのジアルデヒド類；グリコ
ールやポリオールのグリシジルエーテル、モノカルボン
酸、ジカルボン酸やポリカルボン酸のグリシジルエステ
ルなどのエポキシ化合物；尿素、メラミン、アクリルア
ミド、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、これら
の重合体から誘導されたN-メチロール化合物；ポリオー
ルやポリカルボン酸にイソシアネートを導入し、亜硫酸
水素ナトリウムを付加した水溶性ポリウレタン；モノク
ロロトリアジンやジクロロトリアジンなどのクロロトリ
アジン誘導体；オキシエチルスルホンの硫酸エステルま
たはビニルスルホンの誘導体、タンニン、合成タンニン
などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。これら水溶性有機架橋剤は、通常単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの水
溶性有機架橋剤のなかでは、ホルムアルデヒドおよびグ
ルタルアルデヒドが皮革工業に汎用的に用いられてお
り、入手しやすいので好ましい。
たとえばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、メチル
グリオキザール、アクロレインなどのモノアルデヒド
類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジ
アルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、
ジアルデヒド、デンプンなどのジアルデヒド類；グリコ
ールやポリオールのグリシジルエーテル、モノカルボン
酸、ジカルボン酸やポリカルボン酸のグリシジルエステ
ルなどのエポキシ化合物；尿素、メラミン、アクリルア
ミド、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、これら
の重合体から誘導されたN-メチロール化合物；ポリオー
ルやポリカルボン酸にイソシアネートを導入し、亜硫酸
水素ナトリウムを付加した水溶性ポリウレタン；モノク
ロロトリアジンやジクロロトリアジンなどのクロロトリ
アジン誘導体；オキシエチルスルホンの硫酸エステルま
たはビニルスルホンの誘導体、タンニン、合成タンニン
などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。これら水溶性有機架橋剤は、通常単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの水
溶性有機架橋剤のなかでは、ホルムアルデヒドおよびグ
ルタルアルデヒドが皮革工業に汎用的に用いられてお
り、入手しやすいので好ましい。
【００１４】前記水溶性有機架橋剤は、通常水溶液とし
て用いられ、かかる水溶性有機架橋剤の濃度は、通常0.
05〜10重量％、なかんづく0.3 〜５重量％であることが
好ましい。該水溶性有機架橋剤の濃度が前記範囲よりも
小さいばあいには、架橋反応が遅くなるので、処理時間
を長くする必要があるため、工業的な生産性が低下する
ようになり、また前記範囲よりも大きいばあいには、工
業的な取扱性、環境面や作業性面で劣るようになる。前
記水溶性有機架橋剤の水溶液のｐＨは、たとえばホウ
酸、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどを配合する
ことにより、通常７〜13に調整される。かかるｐＨは７
未満であるばあいには、架橋反応が遅くなるので、処理
時間を長くする必要があるため、工業的な生産性が低下
するようになり、また13をこえるばあいには、可溶化コ
ラーゲンのペプチド結合が加水分解を受けやすくなる。
て用いられ、かかる水溶性有機架橋剤の濃度は、通常0.
05〜10重量％、なかんづく0.3 〜５重量％であることが
好ましい。該水溶性有機架橋剤の濃度が前記範囲よりも
小さいばあいには、架橋反応が遅くなるので、処理時間
を長くする必要があるため、工業的な生産性が低下する
ようになり、また前記範囲よりも大きいばあいには、工
業的な取扱性、環境面や作業性面で劣るようになる。前
記水溶性有機架橋剤の水溶液のｐＨは、たとえばホウ
酸、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどを配合する
ことにより、通常７〜13に調整される。かかるｐＨは７
未満であるばあいには、架橋反応が遅くなるので、処理
時間を長くする必要があるため、工業的な生産性が低下
するようになり、また13をこえるばあいには、可溶化コ
ラーゲンのペプチド結合が加水分解を受けやすくなる。
【００１５】なお、前記水溶性有機架橋剤は、コラーゲ
ン繊維が水溶性有機架橋剤による処理時に溶解するのを
防ぐために無機塩と併用することが好ましい。かかる無
機塩の具体例としては、たとえば硫酸ナトリウム、塩化
ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸アルミニウムなど
の水溶性塩があげられ、かかる水溶性塩の濃度は、コラ
ーゲン繊維が水溶性有機架橋剤による処理時に溶解しな
いようにするために、通常10重量％〜飽和溶解度の範囲
内で調整されるが、本発明はこれら水溶性塩の種類や濃
度に限定されるものではない。
ン繊維が水溶性有機架橋剤による処理時に溶解するのを
防ぐために無機塩と併用することが好ましい。かかる無
機塩の具体例としては、たとえば硫酸ナトリウム、塩化
ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸アルミニウムなど
の水溶性塩があげられ、かかる水溶性塩の濃度は、コラ
ーゲン繊維が水溶性有機架橋剤による処理時に溶解しな
いようにするために、通常10重量％〜飽和溶解度の範囲
内で調整されるが、本発明はこれら水溶性塩の種類や濃
度に限定されるものではない。
【００１６】前記水溶液の水温は、とくに限定はない
が、通常40℃以下であることが好ましい。かかる温度は
40℃よりも高いばあいには、可溶化コラーゲンが変性し
たり、繊維が収縮することがある。なお、前記温度の下
限は、とくに限定はなく、無機塩の溶解度に応じて適宜
調整すればよいが、通常40℃以下、なかんづく15〜30℃
であることが好ましい。
が、通常40℃以下であることが好ましい。かかる温度は
40℃よりも高いばあいには、可溶化コラーゲンが変性し
たり、繊維が収縮することがある。なお、前記温度の下
限は、とくに限定はなく、無機塩の溶解度に応じて適宜
調整すればよいが、通常40℃以下、なかんづく15〜30℃
であることが好ましい。
【００１７】前記（ロ）の方法においては、前記可溶化
コラーゲンを水溶性有機溶剤で処理する。
コラーゲンを水溶性有機溶剤で処理する。
【００１８】前記水溶性有機溶剤の具体例としては、た
とえばアセトン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノールなどがあげられ、これら水溶性有機溶剤
は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。なお、
該水溶性有機溶剤には、20％をこえない範囲内で水が含
まれていてもよい。
とえばアセトン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノールなどがあげられ、これら水溶性有機溶剤
は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。なお、
該水溶性有機溶剤には、20％をこえない範囲内で水が含
まれていてもよい。
【００１９】前記水溶性有機溶剤による可溶化コラーゲ
ンの処理は、通常可溶化コラーゲンを該水溶性有機溶剤
の水溶液中にたとえば浸漬などの手段により行なうこと
ができる。かかる処理に要する時間は、あまりにも短い
ばあいには、金属塩水溶液中の膨潤度が300 ％以上とな
るので、通常５分間以上、なかんづく10分間以上である
ことが好ましい。また、該水溶液の液温は、あまりにも
高いばあいには、可溶化コラーゲンが変性したり、繊維
が収縮するので、40℃以下、なかんづく15〜30℃とする
ことが好ましい。
ンの処理は、通常可溶化コラーゲンを該水溶性有機溶剤
の水溶液中にたとえば浸漬などの手段により行なうこと
ができる。かかる処理に要する時間は、あまりにも短い
ばあいには、金属塩水溶液中の膨潤度が300 ％以上とな
るので、通常５分間以上、なかんづく10分間以上である
ことが好ましい。また、該水溶液の液温は、あまりにも
高いばあいには、可溶化コラーゲンが変性したり、繊維
が収縮するので、40℃以下、なかんづく15〜30℃とする
ことが好ましい。
【００２０】前記（イ）または（ロ）の方法により、可
溶化コラーゲンの膨潤度が100 〜300 ％とされる。
溶化コラーゲンの膨潤度が100 〜300 ％とされる。
【００２１】ここで膨潤度とは、金属塩水溶液に可溶化
コラーゲンを浸漬したときの吸液による重量の増加率を
いう。
コラーゲンを浸漬したときの吸液による重量の増加率を
いう。
【００２２】前記膨潤度が300 ％をこえるばあいおよび
100 ％未満であるばあいのいずれのばあいにも、ウェー
ブが発生する。このようにウェーブが発生する原因は、
前記膨潤度が300 ％をこえるばあいには、可溶化コラー
ゲンの分子間距離が長くなって架橋が起こりがたくな
り、片側がフリーの状態のものの割合が高くなるなど架
橋が不均質となり、また100 ％未満では、可溶化コラー
ゲンの分子間距離が縮まりすぎて金属塩水溶液で処理し
たときに、該金属塩水溶液が浸透しがたくなって金属に
よる架橋が不均質になることに起因するものと考えられ
る。
100 ％未満であるばあいのいずれのばあいにも、ウェー
ブが発生する。このようにウェーブが発生する原因は、
前記膨潤度が300 ％をこえるばあいには、可溶化コラー
ゲンの分子間距離が長くなって架橋が起こりがたくな
り、片側がフリーの状態のものの割合が高くなるなど架
橋が不均質となり、また100 ％未満では、可溶化コラー
ゲンの分子間距離が縮まりすぎて金属塩水溶液で処理し
たときに、該金属塩水溶液が浸透しがたくなって金属に
よる架橋が不均質になることに起因するものと考えられ
る。
【００２３】つぎに、前記（イ）または（ロ）の処理が
施された可溶化コラーゲン繊維に、たとえば100 ℃以下
の均熱風乾燥機を用いて15分間以上乾燥を施すか、また
は金属イオンのオレーションを抑え、コラーゲン繊維内
へ金属イオンを浸透しやすくするためにｐＨを硫酸、塩
酸、酢酸、乳酸などを用いて３以下とする。
施された可溶化コラーゲン繊維に、たとえば100 ℃以下
の均熱風乾燥機を用いて15分間以上乾燥を施すか、また
は金属イオンのオレーションを抑え、コラーゲン繊維内
へ金属イオンを浸透しやすくするためにｐＨを硫酸、塩
酸、酢酸、乳酸などを用いて３以下とする。
【００２４】つぎに、膨潤度が100 〜300 ％に調整され
た可溶化コラーゲンに金属塩水溶液による処理を施す。
た可溶化コラーゲンに金属塩水溶液による処理を施す。
【００２５】前記金属塩水溶液に用いられる金属塩の具
体例としては、たとえば硫酸クロム、硫酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、硫酸ジルコニウム、塩化第一
錫、塩化第二錫などがあげられ、これらは通常単独でま
たは２種以上を混合して用いられる。
体例としては、たとえば硫酸クロム、硫酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、硫酸ジルコニウム、塩化第一
錫、塩化第二錫などがあげられ、これらは通常単独でま
たは２種以上を混合して用いられる。
【００２６】前記金属塩水溶液における金属塩の濃度
は、酸化金属換算で0.05〜10重量％、なかんづく0.2 〜
５重量％であることが好ましい。かかる濃度が前記範囲
をこえるばあいには、それ以上の効果の向上をあまり期
待することができず、かえって経済的に不利となり、ま
た前記範囲よりも小さいばあいには、架橋が不充分で不
均質性が増し、ウェーブが発生する傾向がある。該金属
塩水溶液のｐＨは、あまりにも大きいばあいには、金属
塩の沈澱物が多くなり、コラーゲンへの作用が低下し、
またあまりにも小さいばあいには、可溶化コラーゲンの
変性が起こったり、有機架橋剤の脱離が起こる傾向があ
るので、通常２〜４、なかんづく2.5 〜3.5 であること
が好ましい。
は、酸化金属換算で0.05〜10重量％、なかんづく0.2 〜
５重量％であることが好ましい。かかる濃度が前記範囲
をこえるばあいには、それ以上の効果の向上をあまり期
待することができず、かえって経済的に不利となり、ま
た前記範囲よりも小さいばあいには、架橋が不充分で不
均質性が増し、ウェーブが発生する傾向がある。該金属
塩水溶液のｐＨは、あまりにも大きいばあいには、金属
塩の沈澱物が多くなり、コラーゲンへの作用が低下し、
またあまりにも小さいばあいには、可溶化コラーゲンの
変性が起こったり、有機架橋剤の脱離が起こる傾向があ
るので、通常２〜４、なかんづく2.5 〜3.5 であること
が好ましい。
【００２７】前記金属塩水溶液による処理は、たとえば
該水溶液の液温が60℃以下、なかんづく15〜40℃の範囲
で８時間以上、なかんづく10〜14時間程度の条件で、該
水溶液中に可溶化コラーゲンを浸漬することにより行な
うことができる。前記水溶液の液温が前記範囲よりも高
いばあいには、可溶化コラーゲンが変性を起こしたり、
繊維が収縮したりする傾向がある。また、処理時間が８
時間よりも短いばあいには、架橋が不充分となって不均
質性が増し、ウェーブが発生する傾向がある。
該水溶液の液温が60℃以下、なかんづく15〜40℃の範囲
で８時間以上、なかんづく10〜14時間程度の条件で、該
水溶液中に可溶化コラーゲンを浸漬することにより行な
うことができる。前記水溶液の液温が前記範囲よりも高
いばあいには、可溶化コラーゲンが変性を起こしたり、
繊維が収縮したりする傾向がある。また、処理時間が８
時間よりも短いばあいには、架橋が不充分となって不均
質性が増し、ウェーブが発生する傾向がある。
【００２８】なお、前記金属塩水溶液による処理後に
は、オレーションを促進させて不溶性の金属化合物と
し、繊維内への固着を行なうために、該金属塩水溶液に
たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナト
リウム、ホウ酸ナトリウムなどのアルカリを加えてｐＨ
を４〜５に調整し、液温を40〜50℃にした状態で３〜８
時間保つことが好ましい。
は、オレーションを促進させて不溶性の金属化合物と
し、繊維内への固着を行なうために、該金属塩水溶液に
たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナト
リウム、ホウ酸ナトリウムなどのアルカリを加えてｐＨ
を４〜５に調整し、液温を40〜50℃にした状態で３〜８
時間保つことが好ましい。
【００２９】前記金属塩水溶液で可溶化コラーゲンを処
理してえられた再生コラーゲン繊維を充分に水洗し、必
要により油剤の付着や有機架橋剤による処理などを施し
たのち、乾燥させる。
理してえられた再生コラーゲン繊維を充分に水洗し、必
要により油剤の付着や有機架橋剤による処理などを施し
たのち、乾燥させる。
【００３０】かくしてえられる再生コラーゲン繊維は、
可溶化コラーゲンの膨潤度が100 〜300 ％に調整された
のち、金属塩水溶液で処理されているので、該再生コラ
ーゲン繊維に水分が付着したばあいであっても、ウェー
ブの発生がほとんどない。
可溶化コラーゲンの膨潤度が100 〜300 ％に調整された
のち、金属塩水溶液で処理されているので、該再生コラ
ーゲン繊維に水分が付着したばあいであっても、ウェー
ブの発生がほとんどない。
【００３１】このように再生コラーゲン繊維に水分が付
着したばあいであっても、ウェーブの発生がほとんどな
いのは、該再生コラーゲン繊維の加工時や製品の使用時
に、該再生コラーゲン繊維中に水分が含浸した際に該再
生コラーゲン繊維の膨潤が均一におこることに起因する
ものと考えられる。
着したばあいであっても、ウェーブの発生がほとんどな
いのは、該再生コラーゲン繊維の加工時や製品の使用時
に、該再生コラーゲン繊維中に水分が含浸した際に該再
生コラーゲン繊維の膨潤が均一におこることに起因する
ものと考えられる。
【００３２】つぎに本発明の再生コラーゲン繊維の製造
法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。
法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００３３】実施例１ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
【００３４】つぎに硫酸ナトリウム15重量％およびホル
ムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃で
15時間処理を行ない、水洗したのち、緊張下で乾燥させ
た。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25℃で
16時間浸漬し、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを4.5 と
し、40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度150 ％）、
水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行
なった。
ムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃で
15時間処理を行ない、水洗したのち、緊張下で乾燥させ
た。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25℃で
16時間浸漬し、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを4.5 と
し、40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度150 ％）、
水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行
なった。
【００３５】かくしてえられた再生コラーゲン繊維に水
を室温下で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
を室温下で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
【００３６】なお、膨潤度は、以下の方法にしたがって
調べた。
調べた。
【００３７】（膨潤度）水溶性架橋剤溶液中のファイバ
ーを取り出し、濾紙に挟んで手でおさえ、ファイバーの
表面付着液をくまなく吸い取り、重量(W1)を測定し、つ
ぎにそのファイバーを充分に水洗したのち80℃で３時間
以上乾燥し、デシケーター内で１時間以上冷却したのち
の重量(W0)を測定し、次式にしたがって求めた。
ーを取り出し、濾紙に挟んで手でおさえ、ファイバーの
表面付着液をくまなく吸い取り、重量(W1)を測定し、つ
ぎにそのファイバーを充分に水洗したのち80℃で３時間
以上乾燥し、デシケーター内で１時間以上冷却したのち
の重量(W0)を測定し、次式にしたがって求めた。
【００３８】［クロム架橋液中のファイバー膨潤度］
（％）＝［（W1−W0）／W0］×100 つぎに、えられた再生コラーゲンの物性として、吸水
率、湿潤強度比およびウェーブの発生の有無を以下の方
法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
（％）＝［（W1−W0）／W0］×100 つぎに、えられた再生コラーゲンの物性として、吸水
率、湿潤強度比およびウェーブの発生の有無を以下の方
法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００３９】（吸水率）再生コラーゲンの繊維を50℃の
温水に１時間浸漬して充分に吸水させ、表面の付着水を
拭き取ったあとの重量をWa、そののち105 ℃の均熱オー
ブンで乾燥させ恒量になったときの重量をWbとし、下式
にしたがって求めた。
温水に１時間浸漬して充分に吸水させ、表面の付着水を
拭き取ったあとの重量をWa、そののち105 ℃の均熱オー
ブンで乾燥させ恒量になったときの重量をWbとし、下式
にしたがって求めた。
【００４０】 ［吸水率］（％）＝［（Wa−Wb）／Wb］×100 （湿潤強度比） 標準状態（温度20±２℃、相対湿度65±２％）下にある
再生コラーゲンの単繊維を万能型引張試験機テンシロン
（モデルUTM-L 、（株）東洋ボールドウイン製）を用い
て標準強度を測定した。
再生コラーゲンの単繊維を万能型引張試験機テンシロン
（モデルUTM-L 、（株）東洋ボールドウイン製）を用い
て標準強度を測定した。
【００４１】標準状態下にある水を充分に浸漬した再生
コラーゲンの単繊維を万能型引張試験機テンシロン（モ
デルUTM-L 、（株）東洋ボールドウイン製）を用いて水
中で湿潤強度を測定した。
コラーゲンの単繊維を万能型引張試験機テンシロン（モ
デルUTM-L 、（株）東洋ボールドウイン製）を用いて水
中で湿潤強度を測定した。
【００４２】つぎに下式にしたがって湿潤強度比を求め
た。
た。
【００４３】［湿潤強度比］＝［湿潤強度／標準強度］ （ウェーブの発生の有無）標準状態（温度20±２℃、相
対湿度65±２％）下で繊維長30cmのウエフトにスプレー
で水を付与し、コーミング後、10分間繊維の状態を目視
により観察する。ただし、付与する水の温度は、30℃以
下とする。
対湿度65±２％）下で繊維長30cmのウエフトにスプレー
で水を付与し、コーミング後、10分間繊維の状態を目視
により観察する。ただし、付与する水の温度は、30℃以
下とする。
【００４４】実施例２ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
【００４５】つぎに硫酸ナトリウム15重量％およびホル
ムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃で
15時間処理を行ない、水洗したのち、ｐＨが３の水へ２
時間浸漬した。硫酸ナトリウム３％および塩基性硫酸ク
ロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2
Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25
℃で16時間浸漬し、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを4.5
とし、40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度150
％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾
燥させた。
ムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃で
15時間処理を行ない、水洗したのち、ｐＨが３の水へ２
時間浸漬した。硫酸ナトリウム３％および塩基性硫酸ク
ロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2
Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25
℃で16時間浸漬し、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを4.5
とし、40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度150
％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾
燥させた。
【００４６】かくしてえられた再生コラーゲン繊維に水
を室温下で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
を室温下で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
【００４７】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００４８】実施例３ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
【００４９】つぎに硫酸ナトリウム15重量％およびグル
タルアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナト
リウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃
で15時間処理を行ない、水洗したのち、緊張下で乾燥さ
せた。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25℃で
16時間浸漬し、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを4.5 と
し、40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度150％）、
水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行
なった。
タルアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナト
リウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃
で15時間処理を行ない、水洗したのち、緊張下で乾燥さ
せた。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25℃で
16時間浸漬し、炭酸ナトリウムを用いてｐＨを4.5 と
し、40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度150％）、
水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行
なった。
【００５０】かくしてえられた再生コラーゲン繊維に水
を室温下で付与したとき、ウェーブの発生がなかった。
を室温下で付与したとき、ウェーブの発生がなかった。
【００５１】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００５２】実施例４ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエ
マルジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防
止剤からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着さ
せ、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。
【００５３】つぎに硫酸ナトリウム15重量％およびグル
タルアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナト
リウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃
で15時間処理を行ない、水洗したのち、ｐＨが３の水に
２時間浸漬した。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性
硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）を
Ｃｒ2 Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶
液に調整した処理浴にて25℃で16時間処理を行ない、炭
酸ナトリウムでｐＨを4.5 にし、40〜45℃で５時間処理
したのち（膨潤度150 ％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥
機を用いて緊張下で乾燥させた。
タルアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナト
リウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴において25℃
で15時間処理を行ない、水洗したのち、ｐＨが３の水に
２時間浸漬した。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性
硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）を
Ｃｒ2 Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶
液に調整した処理浴にて25℃で16時間処理を行ない、炭
酸ナトリウムでｐＨを4.5 にし、40〜45℃で５時間処理
したのち（膨潤度150 ％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥
機を用いて緊張下で乾燥させた。
【００５４】かくしてえられた再生コラーゲン繊維に水
を室温下で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
を室温下で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
【００５５】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００５６】実施例５ 硫酸ナトリウム20重量％を含有し、ホウ酸と水酸化ナト
リウムでｐＨを11に調整した温度25℃の凝固液および硫
酸ナトリウム15重量％およびホルムアルデヒド１重量％
を含有し、ホウ酸と水酸化ナトリウムでｐＨを９に調整
した２浴を用いた実施例４と同様にして再生コラーゲン
繊維をえた。えられた再生コラーゲン繊維に水を室温下
で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
リウムでｐＨを11に調整した温度25℃の凝固液および硫
酸ナトリウム15重量％およびホルムアルデヒド１重量％
を含有し、ホウ酸と水酸化ナトリウムでｐＨを９に調整
した２浴を用いた実施例４と同様にして再生コラーゲン
繊維をえた。えられた再生コラーゲン繊維に水を室温下
で付与したが、ウェーブの発生がなかった。
【００５７】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００５８】実施例６ 硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム（ネオ
クローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3 換算で
１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25℃で16時間
処理を行なったのち、炭酸ナトリウムでｐＨを4.5 に
し、40〜45℃での処理を行なわなかったほかは実施例５
と同様に行なった。このようにしてえられた繊維に室温
下で水を付与したとき、ウェーブの発生がなかった。
クローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3 換算で
１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に25℃で16時間
処理を行なったのち、炭酸ナトリウムでｐＨを4.5 に
し、40〜45℃での処理を行なわなかったほかは実施例５
と同様に行なった。このようにしてえられた繊維に室温
下で水を付与したとき、ウェーブの発生がなかった。
【００５９】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６０】実施例７ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維を濃度80重量％のアセトン水
溶液に10分間浸漬したのち、10分間放置した。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維を濃度80重量％のアセトン水
溶液に10分間浸漬したのち、10分間放置した。
【００６１】つぎに硫酸ナトリウム３重量％および塩基
性硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）
をＣｒ2 Ｏ3 換算で１％有するｐＨが３の金属塩水溶液
に浸漬して25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウム
でｐＨを4.5 にして40〜45℃で５時間処理したのち（膨
潤度270 ％）、水洗し、アミノ変性シリコーンのエマル
ジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防止剤
からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着させて80
℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行なって再生
コラーゲン繊維をえた。えられた再生コラーゲン繊維に
水を室温下で付与したとき、ウェーブの発生がなかっ
た。
性硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）
をＣｒ2 Ｏ3 換算で１％有するｐＨが３の金属塩水溶液
に浸漬して25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウム
でｐＨを4.5 にして40〜45℃で５時間処理したのち（膨
潤度270 ％）、水洗し、アミノ変性シリコーンのエマル
ジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防止剤
からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着させて80
℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行なって再生
コラーゲン繊維をえた。えられた再生コラーゲン繊維に
水を室温下で付与したとき、ウェーブの発生がなかっ
た。
【００６２】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６３】比較例１ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％を
含有し、酢酸と酢酸ナトリウムを用いてｐＨを3.6 に調
整した温度25℃の凝固液に孔径0.35mm、孔数50個を有す
るノズルを通して紡出速度４ｍ／min で吐出し、えられ
た繊維を60℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させ
た。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に浸漬し
て25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウムでｐＨを
4.5にして40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度500
％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾
燥させた。このようにしてえられた再生コラーゲン繊維
に水を室温下で付与したとき、ウェーブが発生した。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％を
含有し、酢酸と酢酸ナトリウムを用いてｐＨを3.6 に調
整した温度25℃の凝固液に孔径0.35mm、孔数50個を有す
るノズルを通して紡出速度４ｍ／min で吐出し、えられ
た繊維を60℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させ
た。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に浸漬し
て25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウムでｐＨを
4.5にして40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度500
％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾
燥させた。このようにしてえられた再生コラーゲン繊維
に水を室温下で付与したとき、ウェーブが発生した。
【００６４】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６５】比較例２ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１％を含有し、ホウ酸と水酸化ナ
トリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝固液
に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡出速
度４ｍ／min で吐出し、２浴において水洗を行ない4.2
ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗を行なった。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１％を含有し、ホウ酸と水酸化ナ
トリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝固液
に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡出速
度４ｍ／min で吐出し、２浴において水洗を行ない4.2
ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗を行なった。
【００６６】つぎにえられた繊維を硫酸ナトリウム15重
量％およびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸
と水酸化ナトリウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴
において25℃で15時間処理を行ない、水洗したのち、ｐ
Ｈが３の３重量％硫酸ナトリウム水溶液へ２時間浸漬し
た。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に浸漬し
て25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウムでｐＨを
4.5 にして40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度400
％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾
燥させた。このようにしてえられた再生コラーゲン繊維
に水を室温下で付与したとき、ウェーブが発生した。
量％およびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸
と水酸化ナトリウムを用いてｐＨを９に調整した処理浴
において25℃で15時間処理を行ない、水洗したのち、ｐ
Ｈが３の３重量％硫酸ナトリウム水溶液へ２時間浸漬し
た。硫酸ナトリウム３重量％および塩基性硫酸クロム
（ネオクローム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3
換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶液に浸漬し
て25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウムでｐＨを
4.5 にして40〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度400
％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾
燥させた。このようにしてえられた再生コラーゲン繊維
に水を室温下で付与したとき、ウェーブが発生した。
【００６７】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６８】比較例３ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維を硫酸でｐＨを３に調整した
水槽へ２時間浸漬したのち、硫酸ナトリウム３重量％お
よび塩基性硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業
（株）製）をＣｒ2 Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３
の金属塩水溶液に浸漬して25℃で16時間処理を行ない、
炭酸ナトリウムでｐＨを4.5 にし、40〜45℃で５時間処
理したのち（膨潤度400 ％）、水洗し、80℃の均熱風乾
燥機を用いて緊張下で乾燥させた。このようにしてえら
れた再生コラーゲン繊維に水を室温下で付与したとき、
ウェーブが発生した。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、ついで２浴において水洗を
行ない、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗
を行なった。えられた繊維を硫酸でｐＨを３に調整した
水槽へ２時間浸漬したのち、硫酸ナトリウム３重量％お
よび塩基性硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業
（株）製）をＣｒ2 Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３
の金属塩水溶液に浸漬して25℃で16時間処理を行ない、
炭酸ナトリウムでｐＨを4.5 にし、40〜45℃で５時間処
理したのち（膨潤度400 ％）、水洗し、80℃の均熱風乾
燥機を用いて緊張下で乾燥させた。このようにしてえら
れた再生コラーゲン繊維に水を室温下で付与したとき、
ウェーブが発生した。
【００６９】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７０】比較例４ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、２浴において水洗を行な
い、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗を行
なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエマル
ジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防止剤
からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着させ、80
℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。硫酸ナ
トリウム20重量％および塩基性硫酸クロム（ネオクロー
ム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3 換算で１重量
％有するｐＨが３の金属塩水溶液に浸漬して25℃で16時
間処理を行ない、炭酸ナトリウムでｐＨを4.5 にし、40
〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度90％）、水洗し、
80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行なった。
このようにしてえられた再生コラーゲン繊維に水を室温
下で付与したとき、ウェーブが発生した。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、２浴において水洗を行な
い、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗を行
なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエマル
ジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防止剤
からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着させ、80
℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。硫酸ナ
トリウム20重量％および塩基性硫酸クロム（ネオクロー
ム、日本化学工業（株）製）をＣｒ2 Ｏ3 換算で１重量
％有するｐＨが３の金属塩水溶液に浸漬して25℃で16時
間処理を行ない、炭酸ナトリウムでｐＨを4.5 にし、40
〜45℃で５時間処理したのち（膨潤度90％）、水洗し、
80℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥を行なった。
このようにしてえられた再生コラーゲン繊維に水を室温
下で付与したとき、ウェーブが発生した。
【００７１】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７２】比較例５ アルカリ可溶化コラーゲンの濃度を６重量％に調整した
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、２浴において水洗を行な
い、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗を行
なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエマル
ジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防止剤
からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着させ、80
℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。塩基性
硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）を
Ｃｒ2 Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶
液に浸漬して25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウ
ムでｐＨを4.5 にして40〜45℃で５時間処理したのち
（膨潤度320 ％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用い
て緊張下で乾燥を行なった。このようにしてえられた再
生コラーゲン繊維に水を室温下で付与したとき、ウェー
ブが発生した。
酸性水溶液を紡糸原液とし、硫酸ナトリウム20重量％お
よびホルムアルデヒド１重量％を含有し、ホウ酸と水酸
化ナトリウムを用いてｐＨを11に調整した温度25℃の凝
固液に孔径0.35mm、孔数50個を有するノズルを通して紡
出速度４ｍ／min で吐出し、２浴において水洗を行な
い、4.2 ｍ／min で巻取り、さらに流水により水洗を行
なった。えられた繊維をアミノ変性シリコーンのエマル
ジョンおよびプルロニック型ポリエーテル系静電防止剤
からなる油剤を満たした浴槽を経て油剤を付着させ、80
℃の均熱風乾燥機を用いて緊張下で乾燥させた。塩基性
硫酸クロム（ネオクローム、日本化学工業（株）製）を
Ｃｒ2 Ｏ3 換算で１重量％有するｐＨが３の金属塩水溶
液に浸漬して25℃で16時間処理を行ない、炭酸ナトリウ
ムでｐＨを4.5 にして40〜45℃で５時間処理したのち
（膨潤度320 ％）、水洗し、80℃の均熱風乾燥機を用い
て緊張下で乾燥を行なった。このようにしてえられた再
生コラーゲン繊維に水を室温下で付与したとき、ウェー
ブが発生した。
【００７３】えられた再生コラーゲン繊維の物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【発明の効果】本発明の再生コラーゲン繊維の製造法に
よれば、えられた再生コラーゲン繊維に水を付与したと
きのウェーブの発生を防止し、耐水性の向上を図ること
ができる。したがって、繊維加工時および繊維製品利用
時の水に対する抵抗力が大きいのでたとえばウィッグと
して用いた際にカーリング時に繊維を湿らせてもウェー
ブが発生することがない。このようにすぐれた性質を有
する再生コラーゲン繊維は、これまでの人毛、獣毛ある
いはガットなどとして好適に使用しうるものである。
よれば、えられた再生コラーゲン繊維に水を付与したと
きのウェーブの発生を防止し、耐水性の向上を図ること
ができる。したがって、繊維加工時および繊維製品利用
時の水に対する抵抗力が大きいのでたとえばウィッグと
して用いた際にカーリング時に繊維を湿らせてもウェー
ブが発生することがない。このようにすぐれた性質を有
する再生コラーゲン繊維は、これまでの人毛、獣毛ある
いはガットなどとして好適に使用しうるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 4/00
Claims (3)
- 【請求項１】 可溶化コラーゲンからなる再生コラーゲ
ン繊維の製造法であって、可溶化コラーゲンの膨潤度を
100 〜300 ％に調整したのち、金属塩水溶液で処理する
ことを特徴とする再生コラーゲン繊維の製造法。 - 【請求項２】 可溶化コラーゲンを乾燥したのち、水溶
性有機架橋剤を用いて膨潤度を調整する請求項１記載の
再生コラーゲン繊維の製造法。 - 【請求項３】 可溶化コラーゲンを水溶性有機溶剤を用
いて処理して膨潤度を調整する請求項１記載の再生コラ
ーゲン繊維の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP03344838A JP3130617B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 再生コラーゲン繊維の製造法 |
| EP92121894A EP0548946B1 (en) | 1991-12-26 | 1992-12-23 | Process for producing regenerated collagen fiber |
| DE69228861T DE69228861T2 (de) | 1991-12-26 | 1992-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Fasern aus regeneriertem Kollagen |
| US07/997,487 US5344917A (en) | 1991-12-26 | 1992-12-28 | Process for producing regenerated collagen fiber |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03344838A JP3130617B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 再生コラーゲン繊維の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| US5714582A (en) * | 1995-03-17 | 1998-02-03 | Bioscience Consultants | Invertebrate type V telopeptide collagen, methods of making, and use thereof |
| US6337389B1 (en) * | 1995-03-17 | 2002-01-08 | Bioscience Consultants, L.L.C. | Method and process for the production of collagen preparations from invertebrate marine animals and compositions thereof |
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| US6013295A (en) * | 1998-03-06 | 2000-01-11 | Townsend Engineering Company | Method for linking coextruded foodstuff |
| JP3880262B2 (ja) | 1998-11-02 | 2007-02-14 | 株式会社カネカ | 水不溶化再生コラーゲン繊維の製造方法 |
| JP4559680B2 (ja) * | 1999-06-25 | 2010-10-13 | 株式会社カネカ | 臭気が抑制され、セット性の改良された再生コラーゲン繊維およびその製造方法、ならびにセット方法 |
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| JP2003193328A (ja) * | 2001-12-19 | 2003-07-09 | Nipro Corp | コラーゲン単糸の製造方法 |
| JP4356654B2 (ja) * | 2005-06-02 | 2009-11-04 | ニプロ株式会社 | コラーゲン単糸の製造方法 |
| KR100750780B1 (ko) * | 2006-03-17 | 2007-08-20 | 한국신발피혁연구소 | 콜라겐과 수용성 고분자 복합체를 이용한 재생 단백질섬유의 제조방법 |
| JP5426879B2 (ja) * | 2006-06-02 | 2014-02-26 | 株式会社カネカ | アルミニウム塩含有樹脂粉末を含むリン吸着剤、抗菌剤及び抗黴剤 |
| KR100985086B1 (ko) * | 2007-11-30 | 2010-10-04 | 가부시키가이샤 가네카 | 항균성 인공 모발 및 인공 모발용 항균성 코팅제 |
| CN101946852B (zh) * | 2010-09-02 | 2012-10-17 | 温州佩蒂动物营养科技有限公司 | 一种胶原纤维再生皮及其制备方法 |
| JP5031917B1 (ja) * | 2011-04-01 | 2012-09-26 | 飯田繊工株式会社 | 合成繊維材料の製造法 |
| WO2016158702A1 (ja) * | 2015-03-30 | 2016-10-06 | 株式会社カネカ | 毛髪用人工タンパク質繊維、その製造方法及びそれを含む頭飾製品 |
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|---|---|---|---|---|
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| US3691281A (en) * | 1970-02-02 | 1972-09-12 | Fmc Corp | Microcrystalline collagen,method of making same and foods,pharmaceuticals and cosmetics containing same |
| GB1444812A (en) * | 1973-10-12 | 1976-08-04 | Nippi Inc | Therapeutic non-woven fabric |
| DE2730623B1 (de) * | 1977-07-07 | 1979-01-25 | Freudenberg Carl Fa | Verfahren zur Herstellung von Kollagenfasern |
| US4268131A (en) * | 1979-04-11 | 1981-05-19 | Opticol Corporation | Fiber collagen contact lens |
| ATE18445T1 (de) * | 1981-11-13 | 1986-03-15 | Chemokol Ges Kollagenprod | Verfahren zur herstellung von kollagenmaterial fuer chirurgische zwecke. |
| US4713446A (en) * | 1985-09-06 | 1987-12-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Viscoelastic collagen solution for ophthalmic use and method of preparation |
| JP2708231B2 (ja) * | 1989-06-17 | 1998-02-04 | 鐘淵化学工業株式会社 | 再生コラーゲン繊維の製造法 |
-
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- 1991-12-26 JP JP03344838A patent/JP3130617B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-23 DE DE69228861T patent/DE69228861T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-23 EP EP92121894A patent/EP0548946B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-28 US US07/997,487 patent/US5344917A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH05171510A (ja) | 1993-07-09 |
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| EP0548946A3 (en) | 1993-12-15 |
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| DE69228861T2 (de) | 1999-11-18 |
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