KR20030070823A - 자기기록매체용 폴리에스테르 필름, 자기기록테이프 및디지탈 기록장치 - Google Patents

자기기록매체용 폴리에스테르 필름, 자기기록테이프 및디지탈 기록장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 폴리에스테르 필름의 편측의 표면A에, 미세입자와 유기 화합물을 함유하는 피막이 형성되고, 상기 표면A에 300만∼1억개/mm2의 미세표면 돌기가 존재하고, 또 조건(a) 상기 미세표면 돌기의 평균직경이 5∼60nm의 범위이며, 또 상기 미세표면 돌기 중 높이 20nm이상의 미세표면 돌기의 개수가 3000개/mm2이하이고, 또는 조건(b) 상기 미세표면 돌기의 평균직경이 5∼100nm의 범위이고, 상기 미세표면 돌기의 평균 높이가 5∼30nm의 범위이며, 또 상기 미세표면 돌기의 응집도가 15% 미만인 것 중 적어도 어느 하나의 조건을 만족시키는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름이다. 본 발명은, MR헤드의 마모가 적고, 주행 내구성이 양호하고, 또 드롭아웃이 적은 자기기록테이프 및, 그것을 제조가능하게 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제공한다.

Description

자기기록매체용 폴리에스테르 필름, 자기기록테이프 및 디지탈 기록장치{POLYESTER FILM FOR MAGNETIC RECORDING MEDIA, MAGNETIC RECORDING TAPE AND DIGITAL RECORDER}
본 발명은, 자기기록테이프, 특히 디지탈 비디오 카세트 테이프, 데이터 기억 테이프 등의 디지탈 데이터를 기록하고, MR헤드로 재생하는 강자성 금속박막형 자기기록테이프의 제조에 적당한 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 또, 그 폴리에스테르 필름을 사용하여 제조한 자기기록테이프 및 디지탈 기록장치에 관한 것이다.
1995년에 실용화된 민생용 디지탈 비디오 테이프(이하, DVC테이프라 함)는, 두께 6∼7㎛의 베이스 필름 위에 Co의 금속자성 박막이 진공증착에 의해 형성되고, 그 표면에 다이아몬드형상 카본막이 코팅되어 이루어진다. DV미니카세트의 경우에는, SD(Standard Definition)사양의 영상을 1초간 녹화하는 기록용량을 지닌다.
이 DVC테이프는, 가정용으로서 세계 최초의 디지탈 비디오 카세트이고,
a. 소형 바디이면서, 팽대한 정보를 기록할 수 있다.
b. 신호가 열화하지 않기 때문에, 몇년이라도 화질 및 음질이 열화하지 않는다.
c. 잡음의 방해를 받지 않기 때문에, 고화질 및 고음질이 된다.
d. 더빙을 반복하여도 영상이 열화하지 않는다.
등의 장점을 지녀서, 시장의 평가는 높다.
DVD테이프의 베이스 필름으로서는, 표면에 미세입자와 폴리머를 피복한 폴리에스테르 필름(예컨대, 일본특허공고 소63-57238호 공보, 특허공고 평6-99579호 공보, 특허공개2002-50028호 공보 등)이 사용되고 있다.
그러나, 더욱 소형이면서 경량의 비디오카메라로서, 2001년 가을에, DV미니 카세트에 비해 용적비 30% 크기의 카세트로 1시간의 녹화가 가능한 MICRO MV규격이 등장하였다. 이 새로운 비디오 규격은 DVC규격과 동일한 형태의 증착 테이프를 사용하는 디지탈 기록방식이지만, 화상압축방식은 DV압축(DVC규격)으로부터 MPEG2압축으로 변경되고, 테이프폭은 6.35mm(DVC규격)으로부터 3.8mm로 좁아지고, 또 최단기록파장은 0.49㎛(DVC규격)로부터 0.29㎛로, 트랙피치는 10㎛(DV규격), 6.7㎛( DVLP규격)으로부터 5㎛로, 대폭 고밀도화 되어있다. 또, 자성층의 두께는 DVC테이프의 160∼220nm로부터, MICRO MV테이프에서는 50nm로 대폭 박막화 되어있다.
이와 같은 고밀도 기록, 재생이 가능하게 이루어진 데는, 재생용으로 하드디스크에 사용되고 있는 MR헤드(자기저항헤드)를 채용했기 때문이다. MR헤드는, 금속박막에 자계를 인가하면, 그 자기저항값이 변화하는 현상을 이용한 헤드이다.
그러나, MR헤드에 형성된 금속박막의 막두께는 20nm정도로 대단히 얇으므로,자기록테이프와의 접촉주행에 의하여 쉽게 깍이게 된다. 그 때문에, 종래의 DVC테이프용 베이스 필름으로서 사용되고 있던 필름을 사용하여 작성한 MICRO MV테이프를 사용한 경우에는, MR헤드의 사용 수명이 극단적으로 짧고(연속재생 100시간 정도), 빈번한 MR헤드의 교환이 필요로 된다고 하는 문제점이 있음이 판명되었다.
본 발명의 목적은, MR헤드의 마모가 적고, 주행 내구성이 양호하고, 또 드롭아웃이 적은 자기기록테이프 및 그것을 제조 가능하게 하는 베이스 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은, 폴리에스테르 필름의 편측의 표면A에, 미세입자와 유기 화합물을 함유하는 피막이 형성되고, 상기 표면A에 300만∼1억개/mm2의 미세표면 돌기가 존재하고, 또 이하의 조건(a) 또는 (b) 중 적어도 어느 하나의 조건을 만족시키는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름이다.
(a) 상기 미세표면 돌기의 평균직경이 5∼60nm의 범위이고, 또 상기 미세표면 돌기 중 높이 20nm이상의 미세표면 돌기의 개수가 3000개/mm2이하이다.
(b) 상기 미세표면 돌기의 평균직경이 5∼100nm의 범위이고, 상기 미세표면 돌기의 평균 높이가 5∼30nm의 범위이고, 또 상기 미세표면 돌기의 응집도가 15%미만이다.
또, 본 발명은 상기의 폴리에스테르 필름의 표면A의 피막 위에 강자성 금속박막층을 형성한 자기기록테이프이다.
또, 본 발명은 적어도 재생헤드 및 자기기록테이프를 구비한 자기기록장치로서, 재생헤드로서 MR헤드를 사용하고, 디지탈 기록방식을 사용하고, 또 자기기록테이프로서 상기의 자기기록테이프를 사용하는 디지탈 기록장치이다.
본 발명의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름(이하, 베이스 필름이라 함)은, 편측의 표면(이하, 표면A라 함)에, 미세입자와 유기 화합물을 함유하는 피막이 형성되는 것에 의하여, 미세표면 돌기가 형성되어 있다. 이 표면A 위에 진공증착에 의해 강자성 금속박막층(이하, 자성층이라 함)을 형성하고, 자기기록테이프 등의 자기기록매체를 제조한다. 또 본 발명에 있어서, 특히 언급하지 않는 한, 표면A란, 상기의 미세입자와 유기 화합물을 함유하는 피막의 표면을 말한다.
발명자들은, 예의 검토의 결과, 베이스 필름의 표면A에 존재하는 미세표면 돌기를, 상기 특정의 크기 및 개수로 하는 것에 의하여, 그 베이스 필름으로부터 제조되는 자기기록테이프는, MR헤드의 마모가 적게 되고, 또 테이프의 주행 내구성도 양호하게 되는 것을 발견하였다.
베이스 필름의 표면A에 있어서의 미세표면 돌기의 개수는 300만∼1억개/mm2, 바람직하게는 500만∼9000만개/mm2, 보다 바람직하게는 500만∼8000만개/mm2, 특히 바람직하게는 900만∼6000만개/mm2이다.
미세표면 돌기의 개수가 300만개/mm2보다 적으면, 자기기록테이프의 자성층 표면이 지나치게 평활하게 되어, 자기기록테이프의 주행 내구성이 저하한다. 미세표면 돌기의 개수가 1억개/mm2보다 많으면, 자기기록테이프의 자성층 표면이 지나치게 거칠게 되어, 드롭아웃이 증가하는 경향이 많아진다. 또 드롭아웃이란, 재생신호의 불량에 의해, 신호의 일부가 결락하여, 화상 결함을 발생하는 것을 말한다.
본 발명의 미세표면 돌기의 하나의 형태는, 그 직경이 5∼60nm의 범위이다. 또, 그 미세표면 돌기 중, 높이 20nm이상의 미세표면 돌기의 개수가 3000개/mm2이하, 보다 바람직하게는 1200개/mm2이하이다.
이 형태에 있어서, 미세표면 돌기의 평균직경이 5nm 보다 작으면, 자기기록테이프의 자성층 표면이 지나치게 평활하게 되어, 자기기록테이프의 주행 내구성이 저하하므로 바람직하지 않다. 미세표면 돌기의 평균직경이 60nm 보다 크면, 자기기록테이프의 자성층 표면이 지나치게 거칠게 되어, 드롭아웃이 증가하는 경향이 많아져서 바람직하지 않다.
이 미세표면 돌기에 의해, 기록 또는 재생 시의 자기헤드와의 마찰에 의한 악영향이 적게 된다. 그러나, 이 미세표면 돌기 중, 높이 20nm 이상의 돌기는, MR헤드에 의해 재생되는 전기신호에 노이즈를 부가하는 원인이 되므로, 높이 20nm 이상의 표면돌기는 적은 쪽이 바람직하다. 또 MR헤드 대응 자기기록테이프는, 자성층이 종래의 DVC테이프에 비해 3분의 1정도의 두께이므로, 베이스 필름의 표면돌기의 형상이, 자성층의 표면돌기 형상으로 발현되기 쉽다. 이 자성층 표면의 표면돌기가 지나치게 높게 되면, MR헤드와 접촉 주행할 때에, MR헤드표면을 깍아내는 원인이 된다. 그래서, 본 발명에서는 베이스 필름의 피막 표면에 있어서의 높이 20nm 이상의 표면돌기의 개수를 3000개/mm2이하로 제한하는 것으로 했다. 높이 20nm 이상의 미세표면 돌기의 개수는, 보다 바람직하게는 1200개/mm2이하이다.
높이 20nm 이상의 미세표면 돌기의 개수가 3000개/mm2를 상회하면, 재생 시에 MR헤드로 판독한 재생 신호 중에 노이즈 성분이 증가하여, 드롭아웃이 발생하는 경향이 많아지고, 또 MR헤드를 마모하는 경향이 많아지므로, 본 발명의 목적이 달성 곤란하게 된다.
본 발명의 미세표면 돌기의 또 하나의 형태는, 그 직경(D)이 5∼100nm의 범위, 바람직하게는 20∼100nm의 범위, 보다 바람직하게는 22∼80nm의 범위이고, 높이(H)가 5∼30nm의 범위, 바람직하게는 10∼30nm의 범위, 보다 바람직하게는 12∼25nm의 범위이다. 또 상기 미세표면 돌기의 응집도는 15% 미만, 바람직하게는 10% 미만, 보다 바람직하게는 5% 미만, 더욱 바람직하게는 2% 미만이다.
이 형태에 있어서, 미세표면 돌기의 직경(D)이 5nm 보다 적으면, 자기기록테이프의 자성층의 표면에 표면돌기 형상이 발현되기 어렵게 되고, 주행 내구성이 저하한다. 직경(D)이 100nm 보다 크면, 그 상의 자성층 표면에 발현되는 미세표면 돌기의 직경이 지나치게 크게 되어, 드롭아웃이 증가하는 경향이 많아진다.
이 형태에 있어서, 미세표면 돌기의 평균 높이(H)가 5nm 보다 낮으면, 그 상에 형성된 자성층 표면에 충분한 표면 돌기가 발현되기 어렵게 되고, 주행 내구성이 저하한다. 미세표면 돌기의 평균높이(H)가 30nm 보다 높으면, 그 상에 형성된 자성층 표면에 발현되는 표면 돌기의 높이가 지나치게 높게 되어, 드롭아웃이 증가하는 경향이 많아진다.
상기 미세표면 돌기의 평균직경(D)과 평균높이(H)의 관계는, H/D가 1.0 보다 적은 것이 바람직하다. H/D는 0.9이하가 보다 바람직하고, 0.8이하가 더욱 바람직하다. 이와 같은 미세표면 돌기는, 형상이 급준하지 않으므로, 이 표면 상에 형성된 자성층의 표면에 발현하는 표면돌기의 형상도 완만한 것으로 된다. 이 결과, 자기기록테이프 재생 시에 자성층 표면의 돌기에 의하여 MR헤드의 표면이 깍이기 어렵게 된다.
상기 미세표면 돌기는, 응집하고 있지 않는 것이 바람직하다. 미세표면 돌기의 응집도는 바람직하게는 15% 미만, 보다 바람직하게는 10% 미만, 더욱 바람직하게는 5%미만, 가장 바람직하게는 2% 미만이다. 여기서, 미세표면 돌기의 응집도란, 전체 미세표면 돌기 중에서, 다른 미세표면 돌기와 밀접하고 있는 미세표면 돌기의 비율을 말한다. 다른 미세표면 돌기와 밀접하고 있다란, 그 미세표면 돌기가 주변 이외의 미세표면 돌기와 접촉하고 있거나, 또는 그 미세표면 돌기의 장경의 1/10 이내의 거리에 있는 것을 말한다.
미세표면 돌기의 응집도가 15% 이상이면, 그 표면 상에 형성된 자성층의 표면에도, 응집된 표면돌기기 발현하는 경향이 많아진다. 자성층에 응집된 표면 돌기가 존재하면, 접촉 주행 시에 줄과 같이 작용하고, MR헤드를 깍기 쉽게 된다. 따라서, 베이스 필름에 있어서의 미세표면 돌기의 응집도는 낮을수록 바람직하다. 미세입자의 분산성을 충분하게 높이면, 응집도를 0.1% 이하로 낮출 수 있다.
베이스 필름의 표면A의 표면 조도Ra는, 1∼5nm의 범위가 바람직하고, 더욱바람직하게는 2∼4nm의 범위이다. 이 Ra값이 1nm 미만이면, 표면A 상에 형성된 자성층이 지나치게 평활하게 되어, 기록 또는 재생 시에 자기헤드에 의해 자기기록테이프의 자성층이 마모되기 쉽게 되어 바람직하지 않다. 한편, Ra값이 5nm를 넘으면, 자성층이 지나치게 거칠게 되어, 자기기록테이프의 출력 특성이 저하되기 쉬워 바람직하지 않다.
본 발명의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름은, 두께 10㎛ 미만이 바람직하고, 두께 3.5∼9.0㎛가 보다 바람직하다.
본 발명의 필름에 사용되는 폴리에스테르는, 분자배향에 의해 고강도 필름이 되는 폴리에스테르이면 좋으나, 그 중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트, 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트가 바람직하다. 여기서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트는, 그 구성성분의 80몰%이상이, 각각 에틸렌테레프탈레이트 단위 또는 에틸렌나프탈레이트 단위인 것이 바람직하다. 에틸렌테레프탈레이트 단위, 에틸렌나프탈레이트 단위 이외의 폴리에스테르 공중합 성분으로서는, 예컨대, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-크실릴렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등의 디올성분, 아디핀산, 세바신산, 프탈산, 이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분, 트리멜리트산, 피로멜리트산 등의 다관능 디카르복실산 성분, p-옥시에톡시 안식향산 등의 열거된다.
또, 상기의 폴리에스테르는 다른 폴리에스테르와 비반응성의 술폰산의 알칼리금속염 유도체, 상기 폴리에스테르에 실질적으로 불용한 폴리알킬렌글리콜 등의적어도 1개를 5중량%를 넘지 않는 정도로 혼합하고 있어도 좋다.
표면A의 미세표면 돌기는, 미세입자와 유기 화합물을 함유하는 피막을 폴리에스테르 필름 표면에 형성시키는 것에 의해 형성된다. 미세입자의 평균입자경은, 5∼60nm정도가 바람직하다. 또, 그 미세입자로서는 폴리아크릴산, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리아크릴산에스테르, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에폭시수지, 폴리초산비닐, 아크릴-스티렌 공중합체, 아크릴계 공중합체, 각종 변성 아크릴계 수지, 스티렌-부타디엔 공중합체, 각종 변성 스티렌-부타디엔 공중합체 등의 유기 고분자로 이루어지는 유기 고분자 입자, 실리카, 알루미나, 탄산칼슘 등의 무기입자를 핵으로서, 유기 고분자로 피복한 입자 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 유기 고분자로서는 말단기가 에폭시, 아민, 카르복실산, 수산기 등으로 변성된 자기가교성의 것이 바람직하다. 또, 미세입자로서는 실리카, 알루미나 등의 무기입자도 사용될 수 있으나, 유기 고분자 입자의 쪽이, 지름에 비하여 높이가 낮은 미세표면 돌기를 제작하기 쉽고, 또 유연해서 MR헤드를 깍기 어려우므로, 보다 바람직하다.
피막에 사용되는 유기 화합물로서는, 폴리비닐알코올, 트라간트고무, 카제인, 젤라틴, 셀룰로오즈유도체, 수용성 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴수지, 아크릴-폴리에스테르수지, 이소프탈산에스테르수지, 메타크릴산에스테르수지 등의 유극성 고분자 및 이들의 혼합체로부터 선택된 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.
피막 중의 미세입자의 함유량은, 바람직하게는 0.5∼12.0중량%, 보다 바람직하게는 0.6∼10.0중량%이다.
베이스 필름의 표면A와는 반대측의 표면(이하, 표면B라 함)의 표면 조도Ra는 바람직하게는 8∼50nm, 보다 바람직하게는 10∼45nm이다. 표면B의 표면 조도Ra가 50nm 보다 크면, 폴리에스테르 필름을 롤형상으로 권취할 때에, 표면B의 조도가 표면A에 전사되는 것에 의하여, 자성층에 물결형상으로 변성이 일어나는 일이 있다. 또, 표면B의 표면 조도Ra가 이 범위이면, 폴리에스테르 필름을 소정의 폭으로 슬릿할 때, 감긴 모습이 양호한 제품을 채취하기 쉽다. 또, 자기기록테이프에 가공한 경우에, 비디오 테이프 레코더 내의 테이프의 주행성이 양호하게 된다.
표면B의 표면 조도를 상기 범위으로 하는 하나의 수단은, 표면B에 표면A 보다 큰 미세입자와 유기 화합물을 함유하는 피막을 형성하는 것이다. 또, 다른 수단은 표면A 보다 큰 미세입자를 함유하는 폴리에스테르 필름을 표면B측에 적층하는 것이다. 또는, 이들의 수단을 병용하여도 좋다. 또, 여기서 사용되는 미세입자로서는 탄산칼슘, 실리카, 알루미나, 폴리스티렌 등이 예시된다. 이 미세입자로서는 평균입자경이, 바람직하게는 100∼1000nm, 보다 바람직하게는 150∼900nm의 것이 사용된다. 미세입자의 첨가량으로서는 바람직하게는 0.05∼1.0중량%의 범위, 보다 바람직하게는 0.08∼0.8중량%의 범위이다. 유기 화합물로서는 표면A의 피막과 동일한 형태의 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 자기기록테이프로서 사용할 때, 비디오 테이프 레코더 내의 각종 가이드, 핀 등에 대한 테이프의 주행성 및 내구성을 향상시키기 위해, 표면B에 쉽게 미끄러지게 하는 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 쉽게 미끄러지게 하는 처리는, 특히 한정되지 않으나, 상기 표면B측의피막 또는 폴리에스테르 필름에, 윤활제를 함유시키거나, 또는 표면B 상에 윤활제를 더 함유하는 백코트층을 형성하는 것이 바람직하다. 윤활제는, 실리콘 등의 공지의 것을 사용할 수 있다. 백코트층의 두께는 0.3∼1.5㎛정도가 바람직하다.
본 발명의 자기기록테이프는, 본 발명의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 표면A의 피막 상에, 진공증착에 의해 자성층을 형성하고, 그리고 테이프형상으로 가공한 것이다. 자성층에 사용하는 금속으로서는, 특히 한정되지 않으나, 철, 코발트, 니켈, 또는 그들의 합금의 강자성체로 이루어지는 것이 바람직하다. MR헤드 대응을 위해, 자성층의 두께는 20∼70nm의 범위가 바람직하다. 자성층의 두께가 20nm를 하회하면, 자기기록테이프로부터의 재생출력 신호가 너무 약하게 되어, 기록신호의 판독이 곤란하게 되므로 바람직하지 않다. 자성층의 두께가 70nm를 상회하면, 재생출력 신호가 너무 강하게 되어, MR헤드 재생신호 강도가 포화하게 되어 기록의 판독이 곤란하게 되므로 바람직하지 않다.
본 발명의 자기기록테이프는, 재생헤드로서 MR헤드를 사용하는 디지탈 기록장치용의 자기기록테이프로서, 바람직하게 사용된다. 본 발명의 자기기록테이프를 사용한 디지탈 기록장치는, 특히 디지탈 비디오나 데이터 기억 장치로서 사용하면, 우수한 결과를 얻을 수 있다. 예컨대, MICRO MV규격의 디지탈 비디오 등의 자기기록테이프에 트랙피치 6㎛ 이하의 대폭으로 고밀도화로 기록하고, MR헤드로 재생하는 디지탈 기록장치로서 사용한 경우이어도, 드롭아웃이 적으므로, 양질의 화상이 얻어진다. 또, MR헤드의 사용 수명에 악영향을 주지 않고, 테이프의 주행 내구성도 양호하므로, 반복사용하여도 화상이 열화하지 않는다.
다음에 본 발명의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 제조방법의 일예를 설명한다.
우선, 원료로서 함유입자를 가능한 한 제거한 폴리에스테르를 사용하고, 용융압출 성형에 의해, 폴리에스테르 필름을 얻는다. 다음에, 그 필름을 연신온도 90∼140℃, 연신배율 2.7∼5.5배로, 종방향으로 연신한다.
종방향으로 연신 후의 폴리에스테르 필름의 표면A에, 상기의 미세입자 및 유기 화합물을 함유하는 도액을 도포하여, 피막을 형성시킨다.
이렇게 하여, 표면A에 미세표면 돌기가 형성된 필름을, 연신온도 90∼140℃, 연신배율 3.5∼7.0배로, 횡방향으로 연신한다. 이렇게 하여 이축연신된 필름은 190∼220℃의 온도에서 열고정된다.
이상은, 순차 이축연신법의 예이지만, 연신 전의 필름의 표면A에 미세입자 및 유기 화합물을 함유하는 도액을 도포한 후, 동시 이축연신을 수행하여도 좋다. 소망한다면, 열고정 전에 또한, 종방향, 횡방향 또는 종횡 양방향으로 재차 연신하여 기계적 강도를 높일 수도 있다.
미세표면 돌기의 개수는, 상기 도액에 있어서의 미세입자의 종류, 미세입자의 평균입자경, 고형분 농도를 조정하는 것에 의해 제어할 수 있다.
미세표면 돌기의 평균직경(D)과 평균높이(H)는, 상기 도액에 있어서의 미세입자의 종류, 미세입자의 평균입자경, 고형분 농도에 의해, 제어할 수 있다. 또, 미세입자가 유기 고분자 입자의 경우는, 유기 고분자의 글라스 전이온도 및 연신온도의 조정에 의해 제어가능하다. 도액 도포 후에, 유기 고분자의 글라스 전이온도이상의 온도로 연신을 수행하면, 유기 고분자 입자는 직경이 증대함과 아울러, 높이는 저하하고, 편평화한다. 이것에 의하여, H/D를 1.0 보다 적게 할 수 있다. 글라스 전이온도와 연신온도의 차가 크게 될 수록, H/D가 적게 된다.
높이 20nm 이상의 미세표면 돌기의 개수를 3000개/mm2이하로 하기 위해, 및 표면A의 표면 조도Ra를 1∼5nm의 범위로 하기 위해서는 이하의 방법이 효과적이다. 우선, 상기 도액 중의 미세입자의 종류, 미세입자의 평균입자경, 고형분 농도의 조정에 의해, 돌기개수, 돌기의 높이 및 돌기의 직경을 제어한다. 또, 피막 중의 미세입자로서 유기 고분자 입자를 사용하는 경우는, 평균 입자경이 10∼55nm로서, 글라스 전이온도가 0∼90℃의 유기 고분자 입자를 사용한다. 그리고, 유기 고분자 입자의 글라스 전이온도 이상의 온도로 연신을 수행하는 것에 의하여, 상기와 같이, 상기 유기 고분자 입자는 직경이 증대함과 아울러, 높이가 저하한다. 그리고, 미세표면 돌기의 높이를 20nm이하로 할 수 있고, 표면 조도Ra도 소망의 범위로 할 수 있다. 한편, 미세입자로서 무기입자를 사용하는 경우는, 평균입자경이 5∼10nm의 무기입자를 사용한다. 이 경우, 미세입자의 2개 이상의 응집이 일어나면, 20nm이상의 미세표면 돌기가 형성되고, 표면 조도Ra도 지나치게 크게 되므로, 응집을 방지하는 것이 중요하다. 응집을 방지하는 데는, 무기입자의 표면을 하전시키고, 무기입자 사이로 척력을 두는 것이 바람직하다. 제어 미세입자 표면의 전위에 따라서 pH를 조정하여 미세입자가 반발하는 방향으로 조정한다. 또, 도액의 점도를 올리는 것에 의해, 미세입자의 응집하는 속도를 저하시킬 수 있다. 유기 고분자 입자를 사용한 쪽이, 제어를 확실하게 수행할 수 있으므로, 바람직하다.
미세표면 돌기의 응집도를 15% 미만으로 하는 데는, 상기 도액 중에서 상기 미세입자가 서로 반발하도록 조정하는 것이 효과적이다. 그것을 위해서는 도액점도와 도액 pH를 조정하면 된다. 예컨대, 미세입자 표면의 전위에 따라서 pH를 조정하고, 미세입자가 반발하는 방향으로 조정하는 것이 바람직하다. 또 도액의 점도를 올리는 것에 의해, 미세입자의 응집속도를 저하시키는 것이 바람직하다.
또, 공압출 기술의 사용에 의해, A/B적층 필름을 용융압출에 의해 제막하여도 좋다. 이 경우, 표면A측의 원료로서는, 상기의 폴리에스테르를, 표면B측의 원료로서는, 보다 큰 미세입자를 함유시킨 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 표면B에 윤활제를 함유하는 도액을 도포하는 것에 의해 쉽게 미끄러지게 하는 처리를 하여도 좋다. 공압출과 윤활제를 함유하는 도액의 도포를 병용하여도 좋다.
다음에, 본 발명의 자기기록테이프의 제조방법의 일예에 관해서 설명한다. 본 발명의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 표면A의 피막 상에, Co 등으로 이루어지는 자성층을, 진공증착에 의해, 20∼70nm정도의 두께로 형성한다. 이 자성층 상에 10nm정도의 두께의 다이아몬드형상 카본막을 코팅하고, 또 그 위에, 윤활제를 도포한다. 다른 쪽, 표면B에, 고체 미립자 및 결합제를 함유하고, 필요에 따라서, 각종 첨가제를 부가한 용액을 도포하는 것에 의해, 백코트층을 형성한다. 그리고, 소정의 폭의 테이프 형상으로 절단하는 것에 의해, 자기기록테이프를 제조할 수 있다.
다음에 실시에에 기초하여, 본 발명을 설명한다.
본 발명에서 사용한 측정법을 하기에 나타낸다. 또, 자성층이 형성된 필름에 관해서, 필름 표면 특성을 측정하는 경우는, 염산 등의 약품에 의하여, 자성층을 제거한 후에, 하기의 방법에 의하여 측정하면 된다.
(1) 필름 표면의 표면 조도Ra
필름의 표면을, 원자간력현미경(주사형프로브현미경)을 사용하여 측정하였다. 얻어진 표면의 프로파일 곡선으로부터, JIS·BO601(ISO 468-1982과 동일)에 기재된 Ra에 상당하는 산술 평균조도를 구하여 Ra로 하였다. 즉, 프로파일 곡선을 구성하는 각 조도 곡선으로부터, 그 중심선의 방향으로 측정 길이L의 부분을 빼고, 이 뺀 부분의 평균선의 방향으로 X축을, 종배율의 방향으로 Y축을 두고, 조도 곡선을 y=f(x)로 표시했을 때, 아래식에 의하여 구해진 값을 나노미터(nm)로 표시하고, 뺀 조도 곡선의 개수에 대하여 평균값을 구한 것을 Ra로 하였다.
측정면적은 사방 4㎛의 범위, 면내 방향의 확대배율은 1만∼5만배, 높이 방향의 확대배율은 100만배 정도로 하였다.
(2) 필름표면에 있어서의 미세표면 돌기의 응집도
주사형전자현미경에 의해, 5만배의 확대배율로, 필름표면을 10시야 이상 관찰하였다. 어느 표면돌기에 접하여 다른 표면돌기가 있는 경우, 또는 어느 표면돌기의 장경의 1/10정도의 거리 이내에 다른 표면 돌기가 있는 경우는, 그 돌기는 응집한 돌기라고 보았다. 응집한 돌기의 수를 전체 돌기개수로 나누어, 응집도(%)를구하였다.
(3) 필름표면에 있어서의 높이 20nm 이상의 미세표면 돌기의 개수
필름표면에 있어서의 높이 20nm 이상의 미세표면 돌기개수는, 원자간력현미경(주사형 프로브현미경)을 사용하여 측정하였다. 세이코 인스트루멘트사 제작의 탁상소형 프로브현미경(Nanopics 1000)을 사용하여, 덤핑모드로 필름의 표면을 사방 40㎛의 범위로 원자간력현미경 계측주사를 수행하였다. 얻어진 표면의 프로파일 곡선으로부터 Z축 방향 단면도를 작성하고, 최소높이를 0nm로 하고, 20nm 보다 높은 돌기개수를 구하여, 1mm2당의 개수로 환산하였다. 면내방향의 확대배율은 5천배 정도, 높이 방향의 확대배율은 100만배 정도로 하였다. 5회 측정하여, 평균값을 구하였다. 또, 현실의 측정가능 높이는 100nm근방까지이다.
(4) 필름표면에 있어서의 미세표면 돌기의 개수
주사형 전자현미경에 의해 5만배의 확대배율로 필름표면을 10시야 이상 관찰하고, 돌기형상으로 보이는 돌기가 1mm2당 몇개 있는지를 구한 것에 의해 측정하였다.
(5) 필름표면에 있어서의 미세표면 돌기의 평균직경(D)
주사형 전자현미경에 의해 5만배의 확대배율로 필름표면을 5시야 관찰하고, 각 시야로부터 돌기형상으로 보이는 돌기를 랜덤하게 10개씩 선택하였다. 선택된 각 돌기에 관해서, 최대직경과 최소직경의 평균값을 각 돌기의 직경으로 하고, 50개의 돌기의 직경의 평균값을 미세표면 돌기의 평균직경(D)으로 하였다.
(6) 필름표면에 있어서의 미세표면 돌기의 평균높이(H)
필름길이 방향으로 평행하게 절단한 필름표면 부분의 초박절편(두께 약60nm)을 작성하고, 투과형 전자현미경(TEM, 배율 20만배)에 의해 관찰하였다. 필름과 피막의 경계면으로부터 미세표면 돌기의 선단까지의 거리를 측정하고, 미세표면 돌기의 높이로 하였다. 구체적으로는 초박절편을 5매 작성하고, 각 절편으로부터 TEM사진을 1장씩 촬영하고, 각 사진으로부터 측정하였다. 합계 10개에서 20개의 돌기의 높이의 평균값을 미세표면 돌기의 평균높이(H)로 하였다.
(7) 자기기록테이프의 특성평가
작성한 MICRO MV테이프에, 시판의 MICRO MV방식 비디오 카메라를 사용하여, 조용한 실내에서 화상을 녹화하였다. 트랙피치는, 5㎛이다. 녹화한 화상을, 상온(25℃)에서 1분간 재생하여, 화상에 나타난 블럭형상의 모자이크 개수를 세어, 드롭아웃(이하, DR이라 함)개수로 하였다. DO개수가 적을수록, 자기기록테이프의 특성은 양호하다.
다음에, 테이프의 재생을 테이프 전체 길이에 걸쳐서 200회 반복하고, 200회째의 재생 시의 DO개수를 측정하였다. 초회의 재생시와 200회째의 재생시에 있어서의 DO개수의 변화로부터, MICRO MV테이프의 주행 내구성을 평가하였다. 또, 200회 재생 후의 MR헤드를 주사형전자현미경으로 관찰하고, 재생 헤드에 대한 마모특성을 평가하였다.
[실시예1]
실질적으로 불활성 입자를 함유하지 않는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 원료A와, 동일의 폴리에틸렌테레프탈레이트에 평균입자경 300nm의 규산알루미늄을 0.20중량% 함유시킨 원료B를 두께비 5:1의 비율로 공압출하고, 냉각드럼에 밀착시켜, 적층필름을 얻었다. 이하, 원료A층 측의 표면을 표면A, 원료B층 측의 표면을 표면B라 한다. 얻어진 필름을 롤연신법을 사용하여, 110℃에서 3.0배로 종연신하였다.
종연신 후의 공정으로, 필름의 표면A에, 하기 조성의 수용액을 고형분 도포량이 20mg/m2가 되도록 도포하였다.
표면A로의 도포 수용액(전체로서의 pH=8.1):
메틸셀룰로오즈 0.12중량%
수용성 폴리에스테르(테레프탈산 70몰%와, 5-나트륨술포이소프탈산 30몰%로 이루어지는 산성분과 에틸렌글리콜의 1:1의 공중합체)
0.33중량%
아미노변성실리콘 0.010중량%
평균입자경 33nm의 폴리스티렌구(글라스 전이온도: 107℃, 고형분 10중량%의 에멀젼상태, pH7.8) 0.03중량%
그 후, 필름을 스텐터를 사용하여 횡방향으로 110℃에서 4.2배로 연신하고, 215℃에서 열고정 처리하고, 중간 스풀에 권취하였다. 또 필름을 슬리터로 소폭으로 슬릿하고, 원통코어에 롤형상으로 권취하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 얻었다.
이 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 표면A 상에, 진공증착에 의해 코발트-산소박막을 50nm의 막두께로 형성하였다. 다음에 코발트-산소박막층 상에, 스퍼터링법에 의해 다이야몬드형상 카본막을 10nm의 두께로 형성시켰다. 또, 다이아몬드형상 카본막의 상에, 불소함유 지방산에스테르계 윤활제를 3nm의 두께로 도포하였다. 이어서, 표면B 상에, 카본블랙, 폴리우레탄 및 실리콘으로 이루어지는 백코트층을 500nm의 두께로 형성하고, 슬리터에 의해 폭 3.8mm로 슬릿하고, 릴에 권취하여, 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다.
얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 표면B의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막은 마모되지 않았다.
[실시예2]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구를 평균입자경 28nm의 폴리메틸메타크릴레이트구(유리전이온도: 118℃, 고형분 40중량%, 에멀젼상태 pH=5.6)로 변경하고, 도포 수용액 전체의 pH를 5.6으로 조정하고, 폭방향의 연신온도를 122℃로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프 (MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MCIRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막은 마모되지 않았다.
[실시예3]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트로 변경하고, 원료B내의 규산알루미늄의 함유량을 1,1중량%로 변경하고, 종연신 공정의 온도, 연신배율을 135℃에서 5.0배로 변경하고, 고형분 도포량을 50mg/m2으로 변경하고, 횡연신 공정의 온도, 연신배율을 135℃, 6.5배로 변경하고, 200℃에서 열처리로 변경하고, 그 외는 실시예1과 동일하게 하여, 두께 4.8㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름으로부터, 실시예1과 동일하게 하여 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 22nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막은 마모되지 않았다.
[실시예4]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 고형분 도포량을 6mg/m2으로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니,헤드표면의 MR박막이 약간 마모되었다.
[실시예5]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구의 평균입자경을 14nm, 횡방향의 연신온도를 102℃로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록메채용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테프 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막이 약간 마모되었다.
[실시예6]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구의 평균입자경을 10nm로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막이 약간 마모되었다.
[실시예7]
실질적으로 불활성 입자를 함유하지 않는 폴리에틸렌테레프탈레이트 원료A와, 동일의 폴리에틸렌테레프탈레이트와 평균입자경 300nm의 규산알루미늄을 0.20중량% 함유시킨 원료B를 두께비 5:1의 비율로 공압출하고, 냉각드럽에 밀착시켜 시트화하고, 롤연신법으로 110℃에서 3.0배로 연신하였다.
종연신의 후의 공정에서, 편측표면A의 외측에 하기 조성의 수용액을 고형분 분포량이 20mg/m2이 되도록 도포하였다.
A면 외측으로의 도포 수용액(전체로서의 pH=4.5):
메틸셀룰로오즈 0.10중량%
수용성 폴리에스테르(=테레프탈산 70몰%, 5-나트륨술포이소프탈산 30몰%의 산성분과 에틸렌글리콜의 1:1의 공중합체) 0.33중량%
아미노변성실리콘 0.01중량%
평균입자경 8nm의 극미세실리카 0.005중량%
그 후, 스텐터로 횡방향으로 110℃에서 4.2배로 연신하고, 215℃에서 열처리하여 중간 스풀에 감고, 슬리터로 소폭으로 슬릿하여, 원통코어에 롤형상으로 권취하고, 두께 6.3㎛의 롤형상 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하였다.
이 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 표면A의 피막 상에 진공증착에 의해 코발트-산소박막을 50nm의 박막으로 형성하였다. 다음에 코발트-산소박막층 상에, 스퍼터링법에 의해 다이아몬드형상으로 카본막을 10nm의 두께로 형성시켜, 불소함유 지방산에스테르계 윤활제를 3nm의 두께로 도포하였다. 이어서, 표면B 상에, 카본블랙, 폴리우레탄, 실리콘으로 이루어지는 백코트층을 500nm의 두께로 형성하고,슬리터에 의해 폭 3.8mm로 슬릿하여, 릴에 권취하여 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다.
얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막은 마모되지 않았다.
[실시예8]
실시예7의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 극미세 실리카를 평균입자경 23nm의 폴리스티렌구(글라스 전이온도: 107℃, 고형분 10중량%, 에멀젼상태 pH7.8)0.03중량%로 변경하고, 전체의 도포액의 pH를 8.0으로 조정하고, 그 외는 실시예7과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막은 마모되지 않았다.
[실시예9]
실시예8의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구를, 평균입자경 50nm의 폴리메틸메타크릴레이트구(글라스 전이온도: 118℃, 고형분 40중량%, 에멀젼상태 pH=5.6)로 변경하고, 도포 수용액 전체의 pH를 5.0으로 조정하고, 횡방향의 연신온도를 122℃로 변경하였다. 그 외는 실시예8과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생 헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막은 마모되지 않았다.
[실시예10]
실시예7의 베이스 필름 제조에 있어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트로 변경하고, 원료B 내의 규산알루미늄의 함유량을 1.1중량%로 하고, 종연신 공정의 온도, 연신배율을 135℃에서 5.0배로 하고, 고형분 분포량을 50mg/m2으로 하고, 횡연신 공정의 온도, 연신배율을 135℃, 6.5배로 하고, 200℃의 열처리로 변경하고, 그 외는 실시예7과 동일하게 하여, 두께 4.8㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 롤을 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름으로부터, 실시예1과 동일하게 하여 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 22nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막은 마모되지 않았다.
[비교예1]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 고형분 분포량을 90mg/m2, 폴리스티렌구 농도를 0.10중량%로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프 (MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다.
[비교예2]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구의 평균입자경을 90nm로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다.
[비교예3]
실시예1의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구를 평균입자경 20nm의 극미세 실리카로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막이 마모되었다.
[비교예4]
실시예1의 베이스 필름의 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구의 평균입자경을 60nm로 변경하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 6.35mm의 자기기록테이프를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다.
[비교예5]
실시예1의 베이스 필름의 제조에 있어서, 도포 수용액의 pH를 6.5로 조정하였다. 그 외는 실시예1과 동일하게 하여 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 작성하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 작성하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프의 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생 헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막이 마모되었다.
[비교예6]
실시예7의 베이스 필름제조 있어서, 고형분 도포량을 6mg/m2으로 변경하였다. 그 외는 실시예7과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막이 마모되었다.
[비교예7]
실시예7의 베이스 필름의 제조에 있어서, 고형분 도포량을 95mg/m2으로 변경하고, 폴리스티렌구 농도를 0.10중량%로 변경하였다. 그 외는 실시예7과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다.
[비교예8]
실시예8의 베이스 필름의 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 폴리스티렌구를, 평균입자경 90nm의 것으로 변경하였다. 그 외는 실시예8과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다.
[비교예9]
실시예7의 베이스 필름의 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 극미세 실리카를, 평균입자경 4nm의 것으로 변경하고, 횡방향의 연신온도를 102℃로 변경하였다. 그 외는 실시예7과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막이 마모되었다.
[비교예10]
실시예7의 베이스 필름 제조에 있어서, 도포 수용액 중의 극미세 실리카를 평균입자경 18nm의 것으로 변경하였다. 그 외는 실시예7과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭 3.8mm의 자기기록테이프(MICRO MV테이프)를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또, 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다. 자기기록테이프를 200회 재생의 후에, MICRO MV비디오 카메라의 재생헤드를 관찰하였더니, 헤드표면의 MR박막이 약간 마모되었다.
[비교예11]
실시예8의 베이스 필름 제조에 있어서, 횡방향의 연신온도를 103℃로 변경하였다. 그 외는 실시예8과 동일하게 하여, 두께 6.3㎛의 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 제작하고, 폭 6.35mm의 자기기록테이프를 제작하였다. 얻어진 자기기록매체용 폴리에스테르 필름 및 자기기록테이프의 특성을 표1에 나타낸다. 또 자기기록매체용 폴리에스테르 필름의 B면의 Ra값은 20nm이었다.
폴리에스테르 필름의 피막 표면특성 자기기록테이프 특성
미세표면 돌기 표면 조도Ra(nm) 높이20nm이상의 돌기개수(개/mm2) DO개수(개/분)
개수(개/mm2) 직경 D(nm) 높이H(nm) 응집도(%) 초회 200회째
실시예1 3200만 40 20 0.3 2.2 - 0 0
실시예2 3900만 32 25 1.3 2 - 0 0
실시예3 3000만 42 15 3.5 2.6 - 0 0
실시예4 300만 40 20 0.3 0.8 - 0 10
실시예5 3300만 14 12 13.5 2.1 - 0 14
실시예6 3200만 15 8 2.6 2 - 0 20
실시예7 900만 8 - - 1.5 600 0 0
실시예8 5000만 30 - - 2 0 0 0
실시예9 3000만 58 - - 3.1 600 0 0
실시예10 1000만 8 - - 1.5 600 0 0
비교예1 12200만 42 22 4.3 6 - 18 19
비교예2 3300만 140 28 2.3 3.7 - 21 22
비교예3 4000만 20 18 32.3 5.3 - 30 95
비교예4 3100만 80 35 0.8 4 - 30 30
비교예5 3200만 30 20 15.3 4.3 - 0 85
비교예6 150만 8 - - 0.7 0 0 30
비교예7 15000만 8 - - 3.6 2900 40 40
비교예8 300만 100 - - 5.7 2000 50 50
비교예9 900만 4 - - 1.2 600 0 35
비교예10 400만 18 - - 1.9 5800 20 40
비교예11 5000만 27 - - 3 9000 80 80
표1에 기재된 특성으로부터 명백하듯이, 본 발명에 의한 자기기록매체용 폴리에스테르 필름을 사용하여 제조된 자기기록테이프(MICRO MV테이프)는, 드롭아웃이 적고, 재생 시의 주행에 의한 MR헤드의 마모가 발생하지 않고, 게다가 주행 내구성이 양호하였다.
본 발명에 의하면, MR헤드의 마모가 적고, 주행 내구성이 양호하고, 드롭아웃이 적은 자기기록테이프, 및 그것을 제조가능하게 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름이 얻어진다. 본 발명의 자기기록테이프는, 재생헤드로서 MR헤드를 사용하는 디지탈 기록장치용의 자기기록테이프로서, 바람직하게 사용된다. 본 발명의 자기기록테이프를 사용한 디질탈 기록장치는, 특히 디지탈 비디오나 데이터 기억 장치로서 바람직하게 사용된다. 본 발명의 자기기록테이프를 사용한 디지탈기록장치는, MV규격의 디지탈 비디오 등의, 자기기록테이프에 트랙피치 6㎛ 이하의 대폭으로 고밀도화로 기록하고, MR헤드로 재생하는 디지탈 기록장치로서 사용한 경우이어도, 드롭아웃이 적으므로, 양질의 화상이 얻어진다. 또, MR헤드의 사용수명에 악영향을 주지 않고, 테이프의 주행 내구성도 양호하므로, 반복사용하여도, 화상이 열화하지 않는다.

Claims (10)

  1. 폴리에스테르 필름의 편측의 표면A에, 미세입자와 유기 화합물을 함유하는 피막이 형성되고, 상기 표면A에 300만∼1억개/mm2의 미세표면 돌기가 존재하고, 또 이하의 조건(a) 또는 (b) 중 하나 이상의 조건을 만족시키는 것을 특징으로 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름.
    ((a) 상기 미세표면 돌기의 평균직경이 5∼60nm의 범위이고, 또 상기 미세표면 돌기 중 높이 20nm 이상의 미세표면 돌기의 개수가 3000개/mm2이하이다.
    (b) 상기 미세표면 돌기의 평균직경이 5∼100nm의 범위이고, 상기 미세표면 돌기의 평균 높이가 5∼30nm의 범위이고, 또 상기 미세표면의 돌기의 응집도가 15%미만이다.)
  2. 제 1항에 있어서, 미세표면 돌기의 평균직경이 20∼100nm의 범위이고, 상기 미세표면 돌기의 평균높이가 10∼30nm의 범위이고, 또 상기 미세표면 돌기의 응집도가 10% 미만인 것을 특징으로 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름.
  3. 제 1항에 있어서, 미세표면 돌기의 개수가 500만∼9000만개/mm2의 범위인 것을 특징으로 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 표면A의 표면 조도Ra가 1∼5nm의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름.
  5. 제 1항에 있어서, 미세입자가 유기 고분자 입자인 것을 특징으로 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름.
  6. 제 1항에 있어서, 폴리에스테르가 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트인 것을 특징으로 하는 자기기록매체용 폴리에스테르 필름.
  7. 제 1항에 기재된 폴리에스테르 필름의 표면A의 피막 상에 강자성 금속박막층을 형성한 것을 특징으로 하는 자기기록테이프.
  8. 제 7항에 있어서, 강자성 금속박막층의 두께가 20∼70nm인 것을 특징으로 하는 자기기록테이프.
  9. 적어도 재생헤드 및 자기기록테이프를 구비한 자기기록장치로서, 재생헤드로서 MR헤드를 사용하고, 또 자기기록테이프로서 제 7항 또는 제 8항에 기재된 자기기록테이프를 사용하는 것을 특징으로 하는 디지탈 기록장치.
  10. 제 9항에 있어서, 트랙피치가 6㎛ 이하의 디지탈 기록방식을 사용하는 것을특징으로 하는 디지탈 기록장치.
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