JP2003346326A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム及び磁気記録テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ドロップアウトの少ない耐久性に優れたＤＶ
ＣＡＭ用の蒸着型磁気テープとできる磁気記録媒体用ポ
リエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、
粒径が５〜６０ｎｍの微細粒子と有機化合物を含有する
被膜が形成されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムであって、該被膜表面に存在する微細表面突起の個
数が３００万〜１億個／ｍｍ² であり、かつ、幅１５μ
ｍ以上の広がりの砂状集合表面付着異物の個数が１個／
２ｍ² 以下であるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体用ポ
リエステルフィルム、特にデジタルビデオカセットテー
プ用、データストレージテープ用等のデジタルデータを
記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の長時間にわた
る画質の向上、エラーレートの低減のために好適な磁気
記録媒体用ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】１９９５年に実用化された家庭用デジタ
ルビデオテープは厚さ６〜７μｍのベースフィルム上に
Ｃｏの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面に
ダイヤモンド状カーボン膜をコーティングしてなり、Ｄ
Ｖミニカセットを使用したカメラ一体型ビデオの場合に
は基本仕様（ＳＤ仕様）で１時間の録画時間をもつ。

【０００３】このデジタルビデオカセット（ＤＶＣ）
は、家庭用で世界で初のデジタルビデオカセットであ
り、ａ．小型ボディながら、膨大な情報が記録できる、
ｂ．信号が劣化しないから、何年たっても画質・音質が
劣化しない、ｃ．雑音の妨害を受けないから高画質・高
音質が楽しめる、ｄ．ダビングを繰り返しても映像が劣
化しない、等のメリットを持ち、市場の評価は高い。

【０００４】また、この家庭用ＤＶフォーマットをベー
スにして、蒸着型デジタルビデオテープを用いて、テー
プ走行速度を１．５倍に上げ、記録トラック幅をＤＶの
１０μｍから１５μｍへと広幅化し、業務用途に要求さ
れる高画質、高信頼性を実現させた同一テープ幅（１／
４インチ）のＤＶＣＡＭフォーマットが１９９６年に開
発された。ＤＶＣＡＭフォーマットは高画質・高音質で
小型・軽量化を実現した業務用ＶＴＲとして、また優れ
たダビング特性、高品位の編集性能など、業務用途に優
れ、企業、プロダクション、ケーブルテレビ、ビデオジ
ャーナリストの間で極めて高い評価を得ている。

【０００５】そのベースフィルムとしては、 ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片
面に密着されたポリマーブレンド体と粒径５０〜５００
Åの微細粒子を主体とした不連続皮膜とからなり、該不
連続皮膜には水溶性ポリエステル共重合体が含有され、
微細粒子により不連続皮膜上に微細突起が形成されたポ
リエステルフィルム（例えば特公昭６３−５７２３８号
公報）、 熱可塑性樹脂からなる層Ａと、微粒子が含有された熱
可塑性樹脂からなる層Ｂとが積層された複合フィルム
（例えば特公平１−２６３３８号公報）、等が使用され
ている。

【０００６】しかしながらこのようなベースフィルムで
は、使用するポリエステル内に存在する異物とか、製膜
の過程で入った表面傷、製膜の過程で付着した表面コン
タミ物等による表面欠陥が存在しがちであり、該ベース
フィルムより作製されるテープのドロップアウト（Ｄ
Ｏ）が増加しがちであった。

【０００７】ドロップアウトの少ないＤＶＣテープとな
る磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与える事を目
的として、特開２０００−２５１０５号公報において、
ポリエステルフイルムの一方の片側表面Ａに高さ１０〜
５０ｎｍの微細表面突起が３００万〜９０００万個／ｍ
ｍ²設けられてなるポリエステルフイルムであって、該
ポリエステルフイルムの片側表面Ａに存在する高さ５０
〜１２０ｎｍの表面突起が４万個／ｍｍ²以下、高さ１
２０ｎｍ以上の表面欠陥が４００個／１００ｃｍ²以下
であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフ
ィルムおよび該ポリエステルフィルムの表面に強磁性金
属薄膜層を設けてなる磁気記録テープが提案されてい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
な従来のベースフィルムから作製した磁気テープはＤＶ
Ｃ用テープ用としてはドロップアウトが低下し１分間の
ＤＯ個数はほぼ零個を達成したが、ＤＶＣＡＭ用途に用
いた場合、標準テープで３時間の記録が可能であるもの
の、３時間の記録においてＤＯは１０個程度発生しがち
である。業務用途に使用する場合、テープ全長にわたり
ＤＯの発生の無いことが望ましく、ＤＯを３時間に２個
以内、好ましくは零個にする要求が強まっている。

【０００９】従って本発明はドロップアウトの少ないＤ
ＶＣＡＭ用蒸着型磁気テープを製造できる磁気記録媒体
用ポリエステルフィルムを与える事を目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる問題を解決するた
めの本発明は以下のとおりである。 １．ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、粒径が５〜
６０ｎｍの微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成
されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであっ
て、該被膜表面に存在する微細表面突起の個数が３００
万〜１億個／ｍｍ ² であり、かつ、幅１５μｍ以上の広
がりの砂状集合表面付着異物の個数が１個／２ｍ² 以下
である磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 ２．被膜表面上における、高さ１２０ｎｍ以上の表面突
起や表面欠陥の個数が４００個／１００ｃｍ² 以下であ
る上記１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ム。 ３．片側表面Ａを形成するポリエステルフィルム中に、
平均粒子径が４０〜７０ｎｍの微細粒子αが０．０１〜
０．１０重量％、平均粒子径が７０〜１００ｎｍの微細
粒子βが０．００１〜０．０１重量％含有されており、
かつ、微細粒子βの平均粒子径が微細粒子αの平均粒子
径より１０ｎｍ以上大である上記１〜２のいずれかに記
載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 ４．ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたは
ポリエチレン−２、６−ナフタレートである上記１〜３
のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ム。 ５．デジタル記録方式の磁気テープ用に用いられる上記
１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステル
フィルム。 ６．上記１〜５のいずれかに記載のポリエステルフィル
ムの片側表面Ａの被膜上に強磁性金属薄膜層を設けてな
る磁気記録テープ。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルとは
分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであ
ればよいが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートが好ましい。即ち、その構成
成分の８０％以上がエチレンテレフタレート又はエチレ
ンナフタレートであるポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。エチレ
ンテレフタレート、エチレンナフタレート以外のポリエ
ステル共重合体成分としては、例えばジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオー
ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸な
どが挙げられる。

【００１２】さらに、上記のポリエステルは、他にポリ
エステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導
体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレング
リコールなどの少なくとも一つを５重量％を越えない程
度に混合してもよい。

【００１３】本発明のポリエステルフィルムの片側表面
Ａには、微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成さ
れており、該被膜の表面に前記微細粒子による微細表面
突起が存在し、該微細表面突起の個数が３００万〜１億
個／ｍｍ²、該微細粒子の粒径が５〜６０ｎｍである。
この微細表面突起により、被膜表面上に真空蒸着により
形成される強磁性金属薄膜層の記録・再生時の磁気ヘッ
ドによる磨耗が少なくなる。微細粒子の粒径が５ｎｍよ
り小さいと、あるいは微細表面突起の個数が３００万個
／ｍｍ²より少ないと、磁気テープの磁性層表面に存在
する粒径５ｎｍ以上の微細表面突起個数が３００万／ｍ
ｍ²を下回り、強磁性金属薄膜層が記録・再生時に、ビ
デオヘッドにより磨耗してしまい適していない。微細表
面突起の粒径が６０ｎｍより大きいと、磁気テープの磁
性層表面上に発現される微細表面突起の高さが高くなり
磁気テープの出力特性が低下するので適していない。あ
るいは微細表面突起個数が１億個／ｍｍ²より多いと、
磁気テープの磁性層表面に存在する微細表面突起個数が
１億／ｍｍ²を上回り強磁性金属薄膜層が粗面すぎて、
磁気テープの出力特性が低下するので適していない。

【００１４】被膜表面に微細表面突起を形成させるため
に、被膜中に含有される微細粒子は、その平均粒径が５
〜６０ｎｍ、より好ましくは８〜５０ｎｍであり、その
粒子種としては、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナの
ような無機化合物、ポリアクリル酸球、ポリスチレン球
等の有機化合物、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等
の無機粒子を核として、有機高分子で被覆した粒子等が
使用できるが、これらに限定されない。被膜層に使用さ
れる有機化合物としてはポリビニルアルコール、トラガ
ントゴム、カゼイン、ゼラチン、セルロース誘導体、水
溶性ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、アク
リル−ポリエステル樹脂等の有極性高分子これらのブレ
ンド体が使用できるが、これらに限定されない。

【００１５】本発明のポリエステルフィルムの片側表面
Ａの被膜表面に存在する、幅１５μｍ以上の広がりをも
つ砂状集合表面付着異物は、その個数が１個／２ｍ² 以
下でなければならない。その個数が上記個数より多い
と、ＤＶＣＡＭ磁気テープのＤＶＣＡＭでの記録、再生
時のＤＯ個数が３時間に１個以上となるので本発明の目
的を達成できない。即ち、磁気テープのベースフィルム
表面に、幅１５μｍ以上の広がりをもつ砂状集合表面付
着異物が存在することが、ＤＶＣＡＭ磁気テープにおけ
るＤＯの発生原因になっていることが判明したので、本
発明では、その幅１５μｍ以上の広がりの砂状集合表面
付着異物を１個／２ｍ² 以下とするものである。なお、
幅１５μｍ未満の広がりしかない砂状集合表面付着異物
は、それによりＤＶＣＡＭテープの記録トラック幅、全
体がかくれることはないのでＤＯの発生原因とはなり難
い。

【００１６】この砂状集合表面付着異物は、極微小物質
が砂状に集合して表面に付着しているものであり、光学
顕微鏡観察で１００倍程度の倍率でその存在領域が確認
でき、走査型電子顕微鏡で、個々の極微小物質が砂がば
らまかれた様になって集合して付着したものであること
が判るものである。また、個々の極微小物質が集合して
いることは、クロロホルム等の溶媒を該付着異物に滴下
すると表面から極微小物質が剥離することからも確認で
きる。その広がりが３００μｍ程度にわたるものもあ
り、広がりが大きければ大きいほど、ＤＯの大きさ（時
間）が増大し好ましくない。

【００１７】この砂状集合表面付着異物は、微細表面突
起を設けるとき、すなわち微細粒子を有機化合物に含有
させた被膜層をポリエステルフィルム表面Ａ上に形成さ
せる時に、ポリエステルフィルム表面Ａ上に既に存在す
るオリゴマー、汚れ物等の異物、ならびに被覆層内に存
在する塗布液凝集体、塗布液変性体等の異物に起因する
ものであって、これらが砂がばらまかれた様になって被
膜表面上に集合して付着しているものである。それら個
々の極微小物質の形態、形状は問わない。また、その集
合付着異物の広がりの形態は、例えば、一つの塊状、扁
平なもの、凝集状、複数の異物よりなって塊にはなって
いないが集まっているもの、塵埃状等、種々である。

【００１８】フィルムの片側表面Ａの被膜表面上に存在
する、高さ１２０ｎｍ以上の表面突起や表面欠陥の個数
は４００個／１００ｃｍ²以下であることが好ましい。
上記高さの表面突起や表面欠陥が、上記個数より多く存
在すると、ＤＶＣ用磁気テープの１分間あたりのドロッ
プアウトが増大しがちであり好ましくない。このような
表面欠陥は、表面に存在する傷、コンタミ、付着物に起
因する突起状欠陥部であり、ポリマー中に含有させた微
細粒子に起因する表面突起とは異なるものである。

【００１９】片側表面Ａを形成するポリエステルフィル
ム中に、平均粒子径が４０〜７０ｎｍの微細粒子αが
０．０１〜０．１０重量％、平均粒径が７０〜１００ｎ
ｍの微細粒子βが０．００１〜０．０１重量％含有され
ていることが望ましく、ここで、微細粒子βの平均粒子
径が微細粒子αの平均粒子径より１０ｎｍ以上大であ
る。微細粒子αは磁気テープの磁性層の走行耐久性を増
すために寄与するが、微細粒子αの平均粒子径が４０ｎ
ｍを下回ると微細粒子αによる磁性層上の突起が小さく
なりすぎ磁性層の走行耐久性の十分な向上が図れない。
微細粒子αの平均粒子径が７０ｎｍを超えると、磁性層
の表面粗さが増大しすぎて磁気テープの出力が低下し好
ましくない。微細粒子αの含有量が０．０１重量％を下
回ると微細粒子αによる磁性層上の突起個数が少なくな
り磁性層の走行耐久性の十分な向上が図れない。微細粒
子αの含有量が０．１０重量％を上回ると磁性層の表面
粗さが増大しすぎて磁気テープの出力が低下し好ましく
ない。

【００２０】微細粒子βの存在により、ＤＶＣＡＭビデ
オテープレコーダーの磁気ヘッドに付着する磁性層削れ
物が磁気テープ走行時にクリーニングされ磁気ヘッドの
清掃が自動的に行われ、磁性層削れ物が磁気ヘッドに目
詰まることによるドロップアウトの発生が抑えられる。
しかし、微細粒子βの平均粒子径が７０ｎｍを下回ると
クリーニング効果が十分に発揮されなくなり好ましくな
い。平均粒子径が１００ｎｍを超えると磁性層の表面粗
さが増大しすぎて磁気テープの出力が低下し好ましくな
い。微細粒子βの含有量が０．００１重量％を下回ると
微細粒子βによる磁性層上の突起個数が少なくなりクリ
ーニング効果が十分に発揮されなくなり好ましくない。
微細粒子βの含有量が０．０１重量％を上回ると磁性層
の表面粗さが増大しすぎて磁気テープの出力が低下し好
ましくない。微細粒子βと微細粒子αの平均粒子径の差
は１０ｎｍ以上あることが微細粒子βによるクリーニン
グ効果を得るために好ましい。微細粒子α、微細粒子β
としてはシリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ポリアク
リル酸球、ポリスチレン球等が使用できるが、これらに
限定されない。

【００２１】本発明のポリエステルフィルムの片側表面
Ｂ（上記した片側表面Ａとは反対側の表面である）のＲ
ａ値は、ポリエステルフィルムを製膜した後、ポリエス
テルフィルムを所定の幅にスリットする際、巻姿の良い
製品を採取しやすくし、ポリエステルフィルムの片側表
面Ａの被膜表面上に強磁性薄膜を設けた後にロール状の
巻取りにより片側表面Ｂの粗さが反対側の表面に転写さ
れて強磁性薄膜層にうねり状の変形が起きることを最小
限に抑えるために、８〜３５ｎｍ、より好ましくは１０
〜２５ｎｍが望ましい。片側表面ＢのＲｚ値は、ポリエ
ステルフィルムの製膜後、ポリエステルフィルムをスリ
ットした後のロール状の製品の巻姿を良好に保ち、ポリ
エステルフィルムの片側表面Ａの被膜表面上に強磁性薄
膜を設けた後にロール状の巻取りにより片側表面Ｂの粗
さが反対側の表面に転写されて強磁性薄膜層にうねり状
の変形が起きることを最小限に抑えるために、１００〜
７００ｎｍ、より好ましくは１４０〜５５０ｎｍが望ま
しい。

【００２２】本発明のポリエステルフィルムの片側表面
Ｂ側には、シリコーン等の潤滑剤が含まれたより粗い被
覆層が設けられるか、より大きな微細粒子を含有するポ
リエステルフィルム層が積層されて形成されたもの、あ
るいは更にその上に前記被覆層が設けられたものが好ま
しく用いられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。なおここで用いられる微細粒子としては炭酸カルシ
ウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン等が例示され
る。この微細粒子としては、平均粒子径が好ましくは１
００〜１０００ｎｍ、より好ましくは１５０〜９００ｎ
ｍのものが用いられ、その添加量としては好ましくは
０．０５〜１．０重量％、より好ましくは０．０８〜
０．８重量％が望ましい。

【００２３】本発明のポリエステルフィルムはフィルム
厚さ１０μｍ未満が好ましく、さらに好ましくは厚さ
３．５〜９．０μｍが望ましい。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムを磁気記録
媒体用に用いるためには、被膜の表面上に強磁性金属薄
膜層が設けられるが、さらに、表面Ｂ上に固体微粒子お
よび結合剤からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶
液を塗布することにより形成されるバックコート層を設
けることが好ましく、固体微粒子、結合剤、添加剤は公
知のものを使用でき、特に限定されない。バックコート
層の厚さは０．３〜１．５μｍ程度が好ましい。

【００２５】次に本発明のポリエステルフィルム、磁気
記録テープの製法の一例を説明する。

【００２６】本発明のポリエステルフィルムは、そのＡ
面側原料として、微細粒子α及び微細粒子β以外の含有
粒子は可能な限り除いたポリエステルを用い、溶融、成
形、二軸延伸、熱固定からなる通常のプラスチックフィ
ルム製造工程で製造されるが、その延伸工程では９０〜
１４０℃で、縦、横方向に、２．７〜５．５倍、３．５
〜７．０倍に延伸され、１９０〜２２０℃の温度で熱固
定される。そして、下記の操作を行うことにより製造す
ることができる。

【００２７】（１）一方向に延伸後の平滑なポリエステ
ルフィルムのＡ面側に、平均粒径が５〜６０ｎｍ、より
好ましくは７〜５０ｎｍの微細粒子を０．５〜１２．０
重量％、好ましくは０．６〜１０．０重量％含む有機化
合物からなる塗液を塗布して表面Ａ側に被覆層を形成さ
せ、表面Ａに微細表面突起を形成する。被覆層に使用さ
れる有機化合物としてはポリビニルアルコール、トラガ
ントゴム、カゼイン、ゼラチン、セルロース誘導体、水
溶性ポリエステル、ポリウレタン等の有極性高分子、こ
れらのブレンド体が使用できるが、これらに限定されな
い。該微細表面突起の個数は前記微細粒子の種類、平均
粒径、固形分塗布濃度を調整することにより調節するこ
とができる。

【００２８】（２）高さ１２０ｎｍ以上の表面突起や表
面欠陥の個数を４００個／１００ｃｍ²以下の水準とす
るためには、１）溶融押出しの際に層Ａ側溶融体を０．
６μｍカット（９５％カット径）以上の性能を有する高
精度フィルター内を通過させることによりフィルム内異
物を減少させる、２）延伸ロール表面に傷が存在する場
合は傷の高さが０．３μｍを超えないよう管理する、表
面汚れが延伸ロール表面からの高さとして０．３μｍを
超えないように管理することにより表面傷、表面付着物
を減少させることが有効である。

【００２９】（３）幅１５μｍ以上の広がりの砂状集合
表面付着異物の個数を１個／２ｍ²以下とするために
は、一方向に延伸した時点の平滑なポリエステルフィル
ムのＡ面側に付着している砂状集合表面付着異物を極力
少なくし、さらにその広がり面積を極力小さくすること
が重要である。即ち、その時点のフィルムのＡ表側に付
着している砂状集合表面付着異物のうち、幅が［１５／
横延伸倍率］μｍ以上の広がりをもつものの個数を、２
ｍ² あたり［１×横延伸倍率］個以下とすることが必要
である。

【００３０】フィルム表面に砂状集合表面付着異物が付
着する原因としては、ポリエステルの溶融、成形時に析
出したオリゴマーが砂状になって落下し、縦延伸ロール
表面に付着し、これがポリエステルフィルムを縦延伸し
ている途中でフィルム表面へ転写されることによって付
着すること、析出して砂状になって落下したオリゴマー
が直接、縦延伸中のポリエステル表面に付着することに
よること、さらに、ポリエステルフィルム製造の際に縦
延伸ロール表面に経時的に付着、堆積してくる延伸ロー
ル表面付着異物が、縦延伸中のフィルム表面へ転写され
ることによって付着すること、がある。従って、これら
付着原因に応じた対策をとることにより、フィルム表面
への砂状集合表面付着異物を低減させることができる。
例えば、析出オリゴマーならびに延伸ロール表面付着異
物の量を減少させることにより、砂状集合表面付着異物
の個数を減少させることができる。そのためには、ポリ
エステルの溶融、成型時に析出したオリゴマーを定期的
に真空掃除機等を用いて除去すること、縦延伸ロール表
面を定期的に清浄水で浸した無塵布により拭き取り清掃
すること、ポリエステルの溶融、成形部（キャスト部）
の塵埃環境をクラス２万以下、縦延伸部の塵埃環境をク
ラス２０００以下にすることが望ましい。

【００３１】なお、共押出し技術の使用により、前記Ａ
層用の原料と積極的により大きな微粒子を含有させたＢ
層用の原料とを用いてＡ／Ｂ積層フィルムを溶融押出し
し製膜してもよいし、Ｂ層を用いなく、前記表面Ａ側と
反対の表面Ｂ側に滑剤を含む塗液を塗布しＢ面側に易滑
処理をしてもよい。Ｂ層を用い、更に滑剤を含む塗液を
塗布しＢ面側の易滑処理をしてもよい。

【００３２】二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸法、同時
二軸延伸法で行うことができるが、所望するならば熱固
定前にさらに縦あるいは横方向あるいは縦と横方向に再
度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タイプ
とすることもできる。

【００３３】本発明のポリエステルフィルムは磁気記録
媒体のベースフィルムとして、特にＤＶＣＡＭビデオテ
ープ用途、またデータストレージテープ用途に使用する
と優れた結果を得ることができ好適である。

【００３４】本発明の磁気記録テープは、本発明のポリ
エステルフィルムの表面Ａの被膜上に、真空蒸着により
形成される強磁性金属薄膜層を設け、そしてテープ状に
したものであり、使用する金属薄膜としては公知のもの
を使用でき、特に限定されないが、鉄、コバルト、ニッ
ケル、またはそれらの合金の強磁性体からなるものが好
ましい。金属薄膜層の厚さは２０〜３００ｎｍが好まし
い。

【００３５】即ち、本発明の磁気記録テープは、本発明
のポリエステルフィルムの片側表面Ａ上に、Ｃｏ等から
なる強磁性金属薄膜を、真空蒸着により膜厚み２０〜３
００ｎｍ程度で形成し、この金属薄膜上に１０ｎｍ程度
の厚みのダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、
さらにその上に、潤滑剤を塗布し、他方、片側表面Ｂに
固体微粒子および結合剤からなり必要に応じて各種添加
剤を加えた溶液を塗布することによりバックコート層を
設け、そして、所定のテープ幅に切断することにより、
製造することができる。

【００３６】

【実施例】本実施例で用いた測定法を下記に示す。 （１）微細粒子の粒径 電子顕微鏡（電顕）試験台上に微細粒子粉体を、この粒
子ができるだけ重ならないように散在せしめ、電顕（好
ましくは透過型電子顕微鏡）により倍率１００万倍程度
で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円相
当径を求め、この数平均値をもって粒径とした。

【００３７】なお、この粒径をフィルムから求める場合
には下記のａ）手法等により求められる。 ａ）フィルムＡ面に金スパッター装置により金薄膜蒸着
層を厚み２０〜３０ｎｍ（χｎｍ）で設け、電子顕微鏡
（好ましくは走査型電子顕微鏡）により倍率１０万倍程
度で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円
相当径を求め、この数平均値より２χｎｍを減じた値を
もって粒径とする。

【００３８】（２）フィルム上の微細表面突起の個数 フィルムの表面に形成された微細突起の個数は走査型電
子顕微鏡により３万倍程度の拡大倍率でフィルム表面を
１０視野以上観察し、突起状に見える突起が１ｍｍ²あ
たり何個あるかを求めることにより測定した。

【００３９】（３）高さ１２０ｎｍ以上の表面突起や表
面欠陥の個数 光学顕微鏡（観測倍率：１００倍）を用いてフィルムＡ
側表面を観察し、突起状に見えるもの、傷状に見えるも
の、塵埃、コンタミ等の表面付着物を観測しマーキング
し、マーキングされたそれら突起や傷や、表面付着物等
の欠陥の高さをキーエンス社製のレーザー顕微鏡（表面
形状測定顕微鏡 ＶＦ−７５００）を用いて測定し、高
さ１２０ｎｍ以上であるものを選択する。選択した突起
や傷や表面付着物等の欠陥の総数を、観測した面積よ
り、面積１００ｃｍ²あたりの個数に換算し、高さ１２
０ｎｍ以上の表面突起や表面欠陥の個数（個／１００ｃ
ｍ²）とした。

【００４０】なお、磁気テープからの上記個数の測定
は、磁気テープに磁気記録した後に、磁性コロイドを磁
気テープ表面に塗布し、光学顕微鏡（観測倍率：１００
倍）により塗布表面観察することにより行うことができ
る。この塗布表面観察において、塗布表面上の磁気記録
が抜けた箇所をマーキングし、マーキングされたそれら
欠陥の高さをキーエンス社製のレーザー顕微鏡（表面形
状測定顕微鏡ＶＦ−７５００）を用いて測定し、高さ１
２０ｎｍ以上であるものを選択し、これを、高さ１２０
ｎｍ以上の表面突起や表面欠陥とし、上記同様に個数を
数え換算して求める。

【００４１】（４）幅１５μｍ以上広がりの砂状集合表
面付着異物の個数 微分干渉式光学顕微鏡（観測倍率：１００倍）を用い
て、フィルムＡ側の表面を観察し、幅1５μｍ以上にわ
たる広がりでフィルム表面に付着して存在する付着異物
をマーキングする。マーキングした付着異物を走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し、極微小物質が砂状に
集合して表面に付着している異物（砂状集合表面付着異
物）であるものを選択する。この光学顕微鏡での観察
を、フィルムの長さ方向２ｍ、幅方向１ｍの部分内につ
いて行い、マーキングし選択した付着異物の個数を数
え、フィルム表面２ｍ²あたりの、幅１５μｍ以上の広
がりの砂状集合表面付着異物の個数（個／２ｍ²）とし
た。

【００４２】なお、磁気テープからの上記個数の測定
は、次の方法による。後述の（５）のように記録、録画
した磁気テープのＤＯ発生部のテープを磁気現像し、磁
気記録の抜けた部分の磁性層を除去し、ベースフィルム
部分をＳＥＭにより観察し、ＤＯ原因を解析し、幅１５
μｍ以上の領域に砂状に集合した表面付着物起因か否か
を解析し、上記同様に個数を数え換算して求める。

【００４３】（５）磁気テープ（ＤＶＣＡＭテープ）の
特性 市販のＤＶＣＡＭデジタルカムコーダー（ソニー製「Ｄ
ＳＲ−３００」）を用いてＤＶＣＡＭ標準カセットテー
プの１８０分にわたるＤＯ個数を求めることによって評
価した。即ち、ＤＳＲ−３００を用いて静かな室内で１
８０分録画し、再生時に画面にあらわれたブロック状の
モザイク個数（ドロップアウト（ＤＯ）個数）を数える
ことによって、ＤＶＣＡＭテープの特性を評価した。Ｄ
Ｏ個数は、記録後の最初の再生時と、再生を繰返した後
の１００回目の再生（３００時間）時に測定した。

【００４４】次に実施例に基づき、本発明を説明する。

【００４５】[実施例１]実質的に不活性粒子を含有しな
いポリエチレンテレフタレートに平均粒径６０ｎｍのシ
リカを０．０３重量％、平均粒径９０ｎｍのシリカを
０．００５重量％、含有させた原料Ａと、同一のポリエ
チレンテレフタレートと平均粒径３００ｎｍのケイ酸ア
ルミニウムを０．２０重量％含有させた原料Ｂとを厚み
比５：１の割合で共押出し、冷却ドラムに密着させシー
ト化し、ロール延伸法で１１０℃で３．０倍に縦延伸し
た。原料Ａの押し出し系には０．６μｍカット（９５％
カット径）の性能を有する高精度フィルターを設けた。
冷却ドラムに密着しシート化する環境雰囲気の塵埃度
を、ＨＥＰＡフィルターからの清浄空気を導入すること
により防塵度クラス１．８万とした。縦延伸部の環境雰
囲気の塵埃度をＨＥＰＡフィルターからの清浄空気を導
入することにより防塵度クラス１０００とした。縦延伸
時には、ロール表面層にテフロン（登録商標）樹脂が
１．５重量分率、含有されたタングステンカーバイド
（８０％）、ニクロム（２０％）の合金皮膜がを１２０
μｍの厚さで形成され、金属層の表面粗さＲｙ値が０．
６μｍであり、高さと深さの和が１．０μｍ以上の表面
傷が２０個／１００ｃｍ²である延伸ロールを用いた。
該延伸ロールの金属層の硬度ＨＶは１０００とした。

【００４６】縦延伸の後の工程で、片側表面Ａの外側に
下記組成の水溶液を２５℃の温度に保ち、０．８μｍの
ろ過精度を持つフィルターでろ過した後、固形分塗布量
２５ｍｇ／ｍ² となるように塗布した。 Ａ面外側への塗布水溶液： メチルセルロース ０．１０重量％ 水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフ タル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体） ０．３０重量％ アミノ変性シリコーン ０．００４重量％ 平均粒径 １８ｎｍの極微細シリカ ０．０２２重量％

【００４７】その後、ステンターにて横方向に１０２℃
で４．２倍に延伸し、２１５℃で熱処理し中間スプール
に巻き、スリッターで小幅にスリットし、円筒コアーに
ロール状に巻取り、厚さ６．３μｍのポリエステルフィ
ルムを得た。また縦延伸ロール表面は、規定長（１７０
００ｍ）のフィルムを巻き取った後に、清浄水を浸した
さらし防塵布によって清掃した。

【００４８】このポリエステルフィルムの表面Ａ上に真
空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を１５０ｎｍの膜厚で
形成した。次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリ
ング法によりダイヤモンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚
さで形成させ、フッ素含有脂肪酸エステル系潤滑剤を３
ｎｍの厚さで塗布した。続いて表面Ｂ上に、カーボンブ
ラック、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコー
ト層を５００ｎｍの厚さで設け、スリッターにより幅
６．３５ｍｍにスリットしリールに３１１ｍの長さ巻き
取り磁気テープ（ＤＶＣＡＭ用標準テープ）を作製し
た。

【００４９】得られたポリエステルフィルムの被膜表面
の特性を表１に、また、得られた磁気テープの特性を表
２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値、
Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００５０】［実施例２］実施例２のベースフィルム製
造において、ポリエチレンテレフタレートをポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートに変更し、原料Ｂ内のケイ酸
アルミニウムの含有量を１．１重量％とし、縦延伸温
度、倍率を１３５℃で５．０倍とし、塗布の固形分濃度
を５０ｍｇ／ｍ²とし、横延伸温度、倍率を１３５℃、
６．５倍とし、２００℃で熱処理に変更し、その他は実
施例１と同様にして、厚さ４．７μｍのポリエステルフ
ィルムを作製した。得られたポリエステルフィルムか
ら、実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍ、長さ４１７
ｍの磁気テープを作製した。得られたポリエステルフィ
ルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。なおポ
リエステルフィルムのＢ面のＲａ値、Ｒｚ値は２２ｎ
ｍ、２８０ｎｍであった。

【００５１】［実施例３］実施例１のベースフィルム製
造において、原料Ａより平均粒径９０ｎｍのシリカを除
いたこと以外は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの
ポリエステルフィルムを作製し、幅６．３５ｍｍ、長さ
３１１ｍの磁気テープを作製した。得られたポリエステ
ルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値、Ｒｚ値は２
０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００５２】［実施例４］実施例１において、原料Ａの
押し出し系に設けた高精度フィルターの異物カット性能
を２．０μｍカット（９５％カット径）の性能のものと
変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μ
ｍのポリエステルフィルムを作製し、幅６．３５ｍｍ、
長さ３１１ｍの磁気テープを作製した。得られたポリエ
ステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示
す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値、Ｒｚ値
は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００５３】［実施例５］実施例１における縦延伸時の
延伸ロールを、延伸ロール表面に高さと深さの和が１．
０μｍ以上の傷が１００ｃｍ²あたり５０個程度入って
いる延伸ロールに変更した。その他は実施例１と同様に
して、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製
し、幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製
した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの
特性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィルムの
Ｂ面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであっ
た。

【００５４】［実施例６］実施例１のベースフィルム製
造において、原料Ａ中の平均粒径６０ｎｍのシリカの含
有量を０．０１重量％と変更したこと以外は実施例１と
同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを
作製し、幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを
作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テー
プの特性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィル
ムのＢ面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであ
った。

【００５５】［実施例７］実施例１のベースフィルム製
造において、原料Ａ中の平均粒径６０ｎｍのシリカの含
有量を０．１５重量％と変更したこと以外は実施例１と
同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを
作製し、幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを
作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テー
プの特性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィル
ムのＢ面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであ
った。

【００５６】［実施例８］実施例１のベースフィルム製
造において、原料Ａ中の平均粒径９０ｎｍのシリカの含
有量を０．０３重量％と変更したこと以外は実施例１と
同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを
作製し、幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを
作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テー
プの特性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィル
ムのＢ面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであ
った。

【００５７】［実施例９］実施例１のベースフィルム製
造において、原料Ａ中の微細粒子αを平均粒子径３０ｎ
ｍのシリカに変更したこと以外は実施例１と同様にし
て、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、
幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製し
た。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特
性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ
面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００５８】［実施例１０］実施例１のベースフィルム
製造において、原料Ａ中の微細粒子αを平均粒子径８０
ｎｍのシリカに変更したこと以外は実施例１と同様にし
て、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、
幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製し
た。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特
性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ
面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００５９】［実施例１１］実施例１のベースフィルム
製造において、原料Ａ中の微細粒子βを平均粒子径１２
０ｎｍのシリカに変更したこと以外は実施例１と同様に
して、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製
し、幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製
した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの
特性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィルムの
Ｂ面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであっ
た。

【００６０】［実施例１２］実施例１のベースフィルム
製造において、原料Ａ中の微細粒子αを平均粒子径６５
ｎｍのシリカに変更し、微細粒子βを平均粒径７２ｎｍ
のシリカに変更したこと以外は実施例１と同様にして、
厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅
６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製した。
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を
表１、表２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面の
Ｒａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００６１】［比較例１］実施例１のベースフィルム製
造において、水溶液塗布時の固形分塗布量を５ｍｇ／ｍ
²と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ
６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅６．３
５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製した。得られ
たポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、
表２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ
値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００６２】［比較例２］実施例１のベースフィルム製
造において、塗布水溶液中の極微細シリカの濃度を０．
０９重量％に変更し、水溶液塗布時の固形分塗布量を８
０ｍｇ／ｍ²と変更した。その他は実施例１と同様にし
て、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、
幅６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製し
た。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特
性を表１、表２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ
面のＲａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００６３】［比較例３］実施例１のベースフィルム製
造において、塗布水溶液中の極微細シリカを粒径４ｎｍ
のものに変更し、水溶液塗布時の固形分塗布量を１０ｍ
ｇ／ｍ²と変更した。その他は実施例１と同様にして、
厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅
６．３５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製した。
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を
表１、表２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面の
Ｒａ値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００６４】［比較例４］実施例１のベースフィルム製
造において、塗布水溶液中の極微細シリカを粒径７０ｎ
ｍのものに変更し、そのシリカ添加濃度を０．０８重量
％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ
６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅６．３
５ｍｍ、長さ３１１ｍの磁気テープを作製した。得られ
たポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１、
表２に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ
値、Ｒｚ値は２０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００６５】［比較例５］実施例１のベースフィルム製
造において、冷却ドラムに密着しシート化する環境雰囲
気中へのＨＥＰＡフィルターからの清浄空気の導入を行
わないこととし、その環境雰囲気中の防塵度クラスを
５．０万とした。縦延伸部の環境雰囲気中へのＨＥＰＡ
フィルターからの清浄空気の導入も行わないこととし、
その環境雰囲気中の防塵度クラスを２．０万とした。さ
らに、縦延伸ロールの定期的清掃を全く行わなかった。
その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍの複合
ポリエステルフィルムを作製し、幅６．３５ｍｍ、長さ
３１１ｍの磁気テープを作製した。得られたポリエステ
ルフィルム及び磁気テープの特性を表１、表２に示す。
なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値、Ｒｚ値は２
０ｎｍ、２７０ｎｍであった。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】表１、表２の特性から明らかな様に、本発
明によるポリエステルフィルムを用いて製造されたＤＶ
ＣＡＭテープは３時間の全長に渡りＤＯが少なく、繰り
返し再生した後もＤＯ発生の少なく、優れたものであっ
た。

【００６９】

【発明の効果】本発明によると、ドロップアウトの少な
い耐久性に優れたＤＶＣＡＭ用の蒸着型磁気テープ用に
好適な磁気記録媒体用ポリエステルフィルムとすること
ができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、
   粒径が５〜６０ｎｍの微細粒子と有機化合物を含有する
   被膜が形成されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィ
   ルムであって、該被膜表面に存在する微細表面突起の個
   数が３００万〜１億個／ｍｍ² であり、かつ、幅１５μ
   ｍ以上の広がりの砂状集合表面付着異物の個数が１個／
   ２ｍ² 以下であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリ
   エステルフィルム。
2. 【請求項２】 被膜表面上における、高さ１２０ｎｍ以
   上の表面突起や表面欠陥の個数が４００個／１００ｃｍ
   ² 以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記
   録媒体用ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 片側表面Ａを形成するポリエステルフィ
   ルム中に、平均粒子径が４０〜７０ｎｍの微細粒子αが
   ０．０１〜０．１０重量％、平均粒子径が７０〜１００
   ｎｍの微細粒子βが０．００１〜０．０１重量％含有さ
   れており、かつ、微細粒子βの平均粒子径が微細粒子α
   の平均粒子径より１０ｎｍ以上大であることを特徴とす
   る請求項１〜２のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートである
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の磁気
   記録媒体用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 デジタル記録方式の磁気テープ用に用い
   られることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
   の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のポリエ
   ステルフィルムの片側表面Ａの被膜上に強磁性金属薄膜
   層を設けてなることを特徴とする磁気記録テープ。