JP5739146B2 - 共重合芳香族ポリエステル、二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents
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Description
これら特許文献で提示されたポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4,4´−ジカルボキシレートは、結晶化温度が非常に低くガラス転移点と近いために、延伸と共に結晶化の促進が激しくなり、充分に延伸できないといった問題がある。そこで前述の特許文献では、均一な延伸を実施するために段階的に延伸することが提案されている。
一方、近年の磁気記録媒体などにおける記録密度向上への要求は厳しく、それに伴いベースフィルムに求められる寸法安定性も、ポリエチレンテレフタレートはもちろん、ポリエチレン−2,6−ナフタレートフィルムでも達成できない状況となってきていた。
さらに、本発明の第3の目的は、湿度変化に対する寸法安定性に優れ、延伸などの製膜性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。
さらにまた、本発明の第4の目的は、寸法安定性と製膜性に優れ、しかもカールの問題がなく、高温での加工特性にも優れた二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。
共重合芳香族ポリエステルを構成する全芳香族ジカルボン酸成分のモル数を基準として、下記式(I)で表される4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分を20モル%以上78モル%以下(但し、20モル%含む場合を除く)含む共重合芳香族ポリエステルおよびそれを用いた二軸配向ポリエステルフィルムが提供される。
フィルム層(B´)は、下記式(I´)で表される繰り返し単位(I´)と下記式(II´)で表される繰り返し単位(II´)とを、繰り返し単位のモル数を基準として、それぞれ5モル%以上80モル%未満、20モル%を超え95モル%以下の範囲で有する芳香族ポリエステル(B´)からなり、
フィルム層(A´)は、下記式(II´)で表される繰り返し単位を、95モル%を超えて有する芳香族ポリエステル(A´)からなる二軸配向ポリエステルフィルムが提供される。
さらにまた、本発明によれば、さらに延伸などの製膜性に優れた二軸配向多層積層フィルムも提供される。
本発明の共重合芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる。
まず、具体的な前述の構造式(I)で示される4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分としては、RAの部分が炭素数1〜10のアルキレン基であるものであり、好ましくは4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、4、4´−(トリメチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、4、4´−(ブチレンレンジオキシ)ビス安息香酸成分などが挙げられる。これらの中でも本発明の効果の点からは、上記一般式(I)におけるRAの炭素数が偶数のものが好ましく、特に4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分が好ましい。
このような特定量の4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分を共重合した共重合芳香族ポリエステルとすることで、温度膨張係数と湿度膨張係数の両方をともに低い成形品、例えばフィルムなどを製造することができる。
本発明の共重合芳香族ポリエステルの製造方法について、詳述する。
前述の構造式(I)で示される4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分としては、アルキルエステル体を使用することが好ましく、特に4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸メチルエステルを使用することが好ましい。4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸メチルエステルは、パラヒドロキシ安息香酸メチルエステルを炭酸カリウムの存在下無水極性溶媒中でジハロエタンと反応させることによって得ることができる。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、前述の共重合芳香族ポリエステルを溶融製膜して、シート状に押出し、製膜方向(以下、縦方向、長手方向またはMD方向と称することがある。)およびそれに直交する方向(以下、幅方向、横方向またはTD方向と称することがある。)に延伸することで作成できる。そして、前述のとおり、結晶性が改良されていることから、製膜性に優れた、例えば厚み斑の均一なフィルムとなる。
αh<−1.2Y+17 (1)
(ここで、αhは湿度膨張係数(ppm/%RH)を、Yはヤング率(GPa)を示す。)
αh<−1.2Y+16.5 (1’)
よりさらに
αh<−1.2Y+16.0 (1’’)
である。
なお、上記ヤング率とαhの関係式について、下限は特に制限されないが、通常、
αh>−1.2Y+12.0 (1’’’)
程度である。上述のようなヤング率、αtやαhは、前述の共重合の組成および後述の延伸によって調整できる。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム面方向の少なくとも一方向、好ましくは上記温度膨張係数が14ppm/℃以下である方向のフィルムのヤング率が少なくとも4.5GPa以上あることが好ましく、上限は特に制限されないが通常12GPa程度が好ましい。特に好ましいヤング率の範囲は5〜11GPa、特に6〜10GPaの範囲にあることが好ましい。この範囲から外れると、前述のαtやαhを達成することが困難になることや、機械的特性が不十分になることがある。このようなヤング率は、前述のブレンドまたは共重合の組成および後述の延伸によって調整できる。また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、磁気テープのベースフィルムに用いる場合など、フィルム面方向の少なくとも一方向、好ましくは上記温度膨張係数が14ppm/℃以下である方向の湿度膨張係数が1〜7(ppm/%RH)、さらに3〜7(ppm/%RH)、特に3〜6(ppm/%RH)の範囲にあることが好ましく、下限は特に制限されないが通常1(ppm/%RH)程度が好ましい。この範囲から外れると、湿度変化に対する寸法変化が大きくなる。このような湿度膨張係数は、前述のブレンドまたは共重合の組成および後述の延伸によって調整できる。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、製膜方向と幅方向に延伸してそれぞれの方向の分子配向を高めたものであり、例えば以下のような方法で製造することが製膜性を維持しつつ、ヤング率を高め、温度膨張係数や湿度膨張係数を低減しやすいことから好ましい。
ここでは、縦延伸、横延伸および熱処理をこの順で行なう逐次二軸延伸の製造方法を一例として挙げて説明する。まず、最初の縦延伸は共重合芳香族ポリエステルのガラス転移温度(Tg:℃)ないし(Tg+40)℃の温度で、3〜8倍に延伸し、次いで横方向に先の縦延伸よりも高温で(Tg+10)〜(Tg+50)℃の温度で3〜8倍に延伸し、さらに熱処理として共重合芳香族ポリエステルの融点以下の温度でかつ(Tg+50)〜(Tg+150)℃の温度で1〜20秒、さらに1〜15秒熱固定処理するのが好ましい。
ところで、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、前述の通り単層フィルムに限られず、積層フィルムであってもよく、それによって平坦性と巻取性とを両立しやすい。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムがフィルム層Aとフィルム層Bとを積層した二軸配向積層ポリエステルフィルムである場合、少なくともフィルム層AおよびBのいずれかが前述の共重合芳香族ポリエステルからなるものであればよく、他のフィルム層は、前述の共重合芳香族ポリエステル以外のポリエステルからなるものであってもよい。
上記、4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸酸成分が特定量共重合されている芳香族ポリエステルおよび他方の層を形成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲で、それ自体公知の他の共重合成分を共重合しても良い。
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、以下で特に断らない限り、前述の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法と同様な製造方法を好適に採用できる。
まず、ポリエステル(少なくとも一つのフィルム層は上述の4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分を共重合している共重合芳香族ポリエステル)を原料とし、これを乾燥後、溶融状態、好ましくはそれぞれの層を形成するポリエステルの融点(Tm:℃)ないし(Tm+70)℃の温度でダイ内において積層してからフィルム状に押出すか、それぞれを溶融状態でシート状にダイから押出した後に積層し、急冷固化して積層未延伸フィルムとし、さらに該積層未延伸フィルムを二軸延伸する。
ところで、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、上述のとおり、二軸配向積層ポリエステルフィルムであることが好ましく、また、以下のような二軸配向多層積層フィルムであることも好ましい。
本発明の二軸配向多層積層フィルムは、フィルム層(A´)とフィルム層(B´)とをそれぞれ5層以上積層したものである。好ましい積層数は、フィルム層(A´)とフィルム層(B´)の合計層数で31〜10001の範囲、さらに51〜1001の範囲にあることが層構成の均一性と効果の発現性の点から好ましい。積層数が下限未満であると、延伸性の向上効果が小さくなりやすく、またカールの発生を抑制しがたくなる。なお、積層数の上限は特に制限されないが、積層構造を維持しやすい点から、上記上限以下であることが好ましい。また、フィルム層(A´)の1層あたり厚みは、0.1〜1000nmの範囲、さらに1〜100nmの範囲にあることが層構成の均一性と効果の発現性の点から好ましい。
本発明の特徴の一つは、フィルム層(B´)を構成する芳香族ポリエステルが、前記式(I´)で表される繰り返し単位(I´)と前記式(II´)で表される繰り返し単位(II´)とを、全繰り返し単位のモル数を基準として、それぞれ5モル%以上80モル%未満、20モル%を超え95モル%以下の範囲で有する芳香族ポリエステル(B´)からなることである。上記式(I´)の繰り返し単位の割合が下限未満では湿度膨張係数の低減効果が発現されがたい。なお、上限は、成形性などの観点から、80モル%未満である。好ましい繰り返し単位(I´)の共重合量の上限は、78モル%以下、さらに60モル%以下、よりさらに50モル%以下、特に40モル%以下であり、他方下限は、5モル%以上、さらに7モル%以上、よりさらに10モル%以上、特に15モル%以上である。
なお、前述の繰り返し単位(I´)および(II´)で示されるRA、RBおよびRCはそれぞれ前述の式(I)、(II)および(III)で説明したのと同様である。もちろん、本発明における芳香族ポリエステル(B)は、本発明の効果を阻害しない範囲で、それ自体公知の他の共重合成分を共重合しても良い。
これらの観点から、繰り返し単位(II´)は、エチレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが好ましく、最も好ましいのはエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートである。
本発明における芳香族ポリエステル(A´)は、前述の芳香族ポリエステル(B´)からなるフィルム層(B´)の延伸性を高めつつ、ヤング率などの機械的特性を実用に耐えうるように発現させるためのフィルム層(A´)を構成するものである。そのため、前記式(II´)で表される繰り返し単位を、95モル%を超えて有することが好ましい。
本発明の二軸配向多層積層フィルムは、より環境変化に対する寸法安定性を向上させる観点から、芳香族ポリエステル(B´)からなるフィルム層(B´)をより厚く用いていることが好ましい。そのような観点から、本発明の二軸配向多層積層フィルムは、フィルム層(B´)の厚みの合計が、多層積層フィルムの厚みに対して、30〜80%、好ましくは35〜75%、さらに好ましくは40〜70%の範囲にあることが好ましい。このような範囲とすることで、湿度変化に対する寸法安定性向上効果と加工時の伸び抑制効果とをより高度に発現出来る。下限未満では湿度膨張係数の低減効果が乏しくなりやすく、他方上限を超えるとフィルム層(A)による加工時の伸び抑制効果が乏しくなりやすい。
ところで、本発明の二軸配向多層多層積層フィルムは、一方の表面の表面粗さ(Ra)は1nm〜20nm、更に好ましくは2nm〜10nmであることが好ましい。
通常フィルムの表面粗さを粗くするには、フィルム層に不活性粒子を含有させたりして、突起を形成すればよい。含有させる不活性粒子としては、前述の不活性粒子を好ましく挙げることができる。
本発明の二軸配向多層積層フィルムは、磁気テープなどのベースフィルムとして用いたとき、ベースフィルムが伸びないようにフィルム面方向における少なくとも一方向は、ヤング率が5.0GPa以上という高いヤング率を有することが好ましい。しかも、このようにヤング率を高くすることで、より湿度膨張係数を小さくすることができる。ヤング率の上限は制限されないが、通常11GPaである。好ましいヤング率は、フィルムの長手方向が3〜11GPa、さらに3〜10GPa、さらに3.5〜10GPa、よりさらに3.5〜9GPa、特に4.0〜9GPa、最も好ましくは4.0〜8GPaの範囲であり、フィルムの幅方向が4〜11GPa、さらに5〜11GPa、さらに5.5〜11GPa、よりさらに6〜10GPa、特に7〜10GPaの範囲である。
本発明の二軸配向多層積層フィルムは、特に断らない限り、前述の本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムで説明したのと同様な方法で製造できる。
まず、フィルム層(A´)および(B´)を形成する芳香族ポリエステル(A´)と(B´)を原料とし、これらを乾燥後、溶融状態、好ましくはそれぞれの層を形成するポリエステルの融点(Tm:℃)ないし(Tm+70)℃の温度でダイ内において積層してからフィルム状に押出すか、それぞれを溶融状態でシート状にダイから押出した後に積層し、急冷固化して積層未延伸フィルムとし、さらに該積層未延伸フィルムを二軸延伸する。
ここでは、逐次二軸延伸で、縦延伸、横延伸および熱処理をこの順で行なう製造方法を一例として挙げて説明する。まず、最初の縦延伸は芳香族ポリエステル(A´)もしくは(B´)のどちらか高いほうのガラス転移温度(Tg:℃)ないし(Tg+40)℃の温度で、3〜10倍に延伸し、次いで横方向に先の縦延伸よりも高温で(Tg+10)〜(Tg+50)℃の温度で3〜10倍に延伸し、さらに熱処理としてポリマーの融点以下の温度でかつ(Tg+50)〜(Tg+150)℃の温度で1〜20秒熱固定処理するのが好ましい。特に好ましい熱固定処理は、温度が180〜220℃、さらに190〜210℃の範囲で、時間は1〜15秒である。
得られた共重合芳香族ポリエステルおよびフィルムの固有粘度は、P−クロロフェノール/テトラクロロエタン(40/60重量比)の混合溶媒を用いてポリマーを溶解して35℃で測定して求めた。
ガラス転移点、融点はDSC(TAインスツルメンツ株式会社製、商品名:Thermal Analyst2100)により昇温速度20℃/minで測定した。
酸成分については、試料50mgをp−クロロフェノール:重テトラクロロエタン=3:1(容積比)混合溶液0.5mlに140℃で溶解し、400MHz 13C−NMR(日立電子製、JEOL A600)にて140℃で測定し、それぞれの酸成分量を測定した。
得られたフィルムを試料巾10mm、長さ15cmで切り取り、チャック間100mm、引張速度10mm/分、チャート速度500mm/分の条件で万能引張試験装置(東洋ボールドウィン製、商品名:テンシロン)にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち上がり部の接線よりヤング率を計算する。
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向および幅方向が、ぞれぞれ測定方向となるように、長さ15mm、幅5mmに切り出す。そして、真空理工製TMA3000にセットし、窒素雰囲気下(0%RH)、60℃で30分前処理し、その後室温まで降温させる。その後25℃から70℃まで2℃/minで昇温して、各温度でのサンプル長を測定する。次いで、次式より温度膨張係数(αt)を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、5回測定し、その平均値を用いた。
αt={(L60−L40)}/(L40×△T)}+0.5
ここで、上記式中のL40は40℃のときのサンプル長(mm)、L60は60℃のときのサンプル長(mm)、△Tは20(=60−40)℃、0.5は石英ガラスの温度膨張係数(ppm/℃)である。
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向および幅方向が、それぞれ測定方向となるように長さ15mm、幅5mmに切り出す。そして、真空理工製TMA3000にセットし、30℃の窒素雰囲気下で、湿度30%RHと湿度70%RHにおけるそれぞれのサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、5回測定し、その平均値をαh(ppm/%RH)とした。
αh=(L70−L30)/(L30×△H)
ここで、上記式中のL30は30%RHのときのサンプル長(mm)、L70は70%
RHのときのサンプル長(mm)、△H:40(=70−30)%RHである。
Zygo社製 非接触三次元表面構造解析顕微鏡(NewView5022)を用いて測定倍率25倍、測定面積283μm×213μm(=0.0603mm2)の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより中心面平均粗さRaを以下の式より求めた。
スリット速度60m/分で、スリット幅1000mmのサイズで、8000m巻いた時の巻き上がったフィルムロールを観察し、以下の基準で巻取性を評価した。
良 : シワが見られない
可 : シワが多少見られるが、実用的には問題ないレベル
不可: シワが多数発生
電磁変換特性測定には、ヘッドを固定した1/2インチリニアシステムを用いた。記録は、電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ0.1μm)を用い、再生はMRヘッド(8μm)を用いた。ヘッド/テープの相対速度は10m/秒とし、記録波長0.2μmの信号を記録し、再生信号をスペクトラムアナライザーで周波数分析し、キャリア信号(波長0.2μm)の出力Cと、スペクトル全域の積分ノイズNの比をC/N比とし、実施例1を0dBとした相対値を求め、以下の基準で、評価した。
良 : +1dB以上
可 : −1dB以上、+1dB未満
不可: −1dB未満
なお、電磁変換特性測定に供する磁気記録テープは、以下の方法で作成した。
まず、各実施例及び比較例で得られたフィルムの一方の表面(積層フィルムの場合はフィルム層Bの表面)に下記組成のバックコート層塗料をダイコーターで塗布し、乾燥させた後、フィルムの他方の表面(積層フィルムの場合はフィルム層Aの表面)に下記組成の非磁性塗料、磁性塗料をダイコーターで同時に膜厚を変えて塗布し、磁気配向させて乾燥させる。さらに、小型テストカレンダ−装置(スチ−ルロール/ナイロンロール、5段)で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダ−処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テ−プを12.65mmにスリットし、カセットに組み込み磁気記録テープとした。なお、乾燥後のバックコート層、非磁性層および磁性層の厚みは、それぞれ0.5μm、1.2μmおよび0.1μmであった。
・二酸化チタン微粒子 :100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体):10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネート):5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
<磁性塗料の組成>
・鉄(長さ:0.3μm、針状比:10/1、1800エルステッド) :100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体:10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネート):5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
<バックコート層塗料の組成:>
カーボンブラック :100重量部
熱可塑性ポリウレタン樹脂 :60重量部
イソシアネート化合物 :18重量部
(日本ポリウレタン工業社製コロネートL)
シリコーンオイル :0.5重量部
メチルエチルケトン :250重量部
トルエン :50重量部
積層フィルムを層間の空気を排除しながら10枚重ね、JIS規格のC2151に準拠し、(株)ミツトヨ製ダイヤルゲージMDC−25Sを用いて、10枚重ね法にて厚みを測定し、1枚当りのフィルム厚みを計算する。この測定を10回繰り返して、その平均値を1枚あたりの積層フィルム全体の厚みとした。
一方、フィルム層Aおよびフィルム層Bまたはフィルム層(A´)およびフィルム層(B´)の厚みは、フィルムの小片をエポキシ樹脂にて定成形し、ミクロトームにて約60nmの厚みの超薄切片(フィルムの製膜方向および厚み方向に平行に切断する)を作成する。この超薄切片の試料を透過型電子顕微鏡(日立製作所製H−800型)にて観察し、フィルム層Aとフィルム層Bまたはフィルム層(A´)およびフィルム層(B´)のポリマーが異なり、境界が観察できる場合はその境界からフィルム層AとBまたはフィルム層(A´)およびフィルム層(B´)の厚みを求め、境界が観察できないような同種のポリマーの場合は、不活性粒子の存在量が変化する厚みの位置を、それぞれの表面側からそれぞれ100箇所求め、それらの平均値からA層とB層の厚みを求めた。
フィルムB層に入れられる回収チップの回収可能比率から、以下の基準で、評価した。
良 : 60%以上
可 : 40%以上、60%未満
不可: 40%未満
ダイコーターで、20MPaの張力条件で、幅500mmにスリットされた長さ500mのフィルムにおける一方の表面に、前記(9)の電磁変換特性の測定で用いた組成の非磁性塗料、磁性塗料を同時に、乾燥後の非磁性層および磁性層の厚みが、それぞれ1.2μmおよび0.1μmとなるように膜厚を変えて塗布し、磁気配向させて120℃×30秒の条件で乾燥させる。さらに、小型テストカレンダ−装置(スチ−ルロール/ナイロンロール、5段)で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダ−処理した後、70℃、48時間キュアリングする。そして、得られた磁性層付フィルムについて、目視判定により、以下の基準で塗布斑を評価した。なお、目視判定は、フィルムの裏側に蛍光灯を設置し、磁性層の抜けによる光の漏れをカウントすることで行い、この磁性層付フィルムを必要に応じてバックコート層などを設けた上で、幅12.65mmにスリットし、カセットに組み込みことで磁気記録テープにできる。
良 :塗布抜けが2個/250m2未満
可 :塗布抜けが2個/250m2以上10個/250m2未満
不可:塗布抜けが10個/250m2以上
フィルムサンプルをフィルムの製膜方向(MD)に長さ35mm、幅方向(TD)に幅3mmとなるように切り、オリエンテック(株)製のバイブロン装置(DDV−01FP)を用い、荷重3g、周波数1Hzで室温から200℃まで5℃/分で昇温して、MD方向に測定する。得られたチャートよりtanδのピーク温度及びピーク強度を求める。
フィルムサンプルをフィルムの製膜方向(MD)に長さ250mm、幅方向(TD)に幅100mmとなるように切り取り、20MPaの荷重で120℃×1分処理し、カールの度合いを下記基準により判断した。
良 :カールなし
可 :フィルムサンプルの四方のみが軽くめくれる程度のカール
不可:フィルムサンプルが筒状に丸まる程のカール
4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.71dl/gの芳香族ポリエステルaを得た。この芳香族ポリエステルの融点は243℃、ガラス転移温度は74℃であった。
一方、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.62dl/gの芳香族ポリエステルbを得た。このポリエチレン−2,6−ナフタレートの融点は265℃、ガラス転移温度は120℃であった。
更に、ポリエステルbと同様に2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行った後に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、1.5重量%となるように含有させた固有粘度0.60dl/gの芳香族ポリエステルcを得た。
このようにして得られた芳香族ポリエステルa、b、cを、酸成分の75モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分となるように、また平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように、押し出し機に供給して290℃でダイから溶融状態で回転中の温度40℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.5倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
実施例1と同様にして得られた芳香族ポリエステルa、b、cを、酸成分の75モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分となるように、また平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように、押し出し機に供給して290℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が105℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率5.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、115℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
実施例1と同様にして得られた芳香族ポリエステルa、b、cを、酸成分の65モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分となるように、また平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように、押し出し機に供給して290℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が105℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、115℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後180℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
実施例1と同様にして得られた芳香族ポリエステルa、b、cを、酸成分の30モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分となるように、また平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように、押し出し機に供給して290℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が110℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、120℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸ジメチル、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.69dl/gで、酸成分の85モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、15モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分である芳香族ポリエステルを得た。なお、該芳香族ポリエステルには、重縮合反応の前に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように含有させた。この芳香族ポリエステルの融点は223℃、ガラス転移温度は77℃であった。
このようにして得られた芳香族ポリエステルを、押し出し機に供給して260℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が90℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、95℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.5倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.65dl/gで、酸成分の85モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、15モル%がテレフタル酸成分である芳香族ポリエステルを得た。なお、該芳香族ポリエステルには、重縮合反応の前に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように含有させた。この芳香族ポリエステルの融点は226℃、ガラス転移温度は74℃であった。
このようにして得られた芳香族ポリエステルを、押し出し機に供給して260℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が90℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、95℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.64dl/gで、酸成分の70モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、30モル%がテレフタル酸成分である芳香族ポリエステルを得た。なお、該芳香族ポリエステルには、重縮合反応の前に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように含有させた。この芳香族ポリエステルの融点は200℃、ガラス転移温度は73℃であった。
このようにして得られた芳香族ポリエステルを、押し出し機に供給して260℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が90℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、95℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.64dl/gで、酸成分の10モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、90モル%がテレフタル酸成分である芳香族ポリエステルを得た。なお、該芳香族ポリエステルには、重縮合反応の前に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように含有させた。この芳香族ポリエステルの融点は226℃、ガラス転移温度は76℃であった。
このようにして得られた芳香族ポリエステルを、押し出し機に供給して260℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が90℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、95℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.62dl/gであるポリエチレン−2,6−ナフタレートを得た。なお、該ポリエチレン−2,6−ナフタレートには、重縮合反応の前に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように含有させた。このポリエチレン−2,6−ナフタレートの融点は265℃、ガラス転移温度は120℃であった。
このようにして得られたポリエチレン−2,6−ナフタレートを、押し出し機に供給して300℃でダイから溶融状態で回転中の温度60℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が140℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、140℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.3倍で延伸し、その後200℃で10秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
比較例1において、製膜方向の延伸温度を140℃に、製膜方向の延伸倍率を4.0倍に、幅方向の延伸温度を140℃に、幅方向の延伸倍率を4.0倍に、熱固定処理温度を200℃に変更するほかは同様な操作を繰り返して、厚さ10μm二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.72dl/gであるポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4、4´−ジカルボキシレートを得た。なお、該ポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4、4´−ジカルボキシレートには、重縮合反応の前に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように含有させた。
このポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4、4´−ジカルボキシレートの融点は243℃、ガラス転移温度は74℃であった。
このようにして得られたポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4、4´−ジカルボキシレートを、押し出し機に供給して280℃でダイから溶融状態で回転中の温度40℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が80℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行ったところ結晶化が進みすぎ、白色となり更なる横方向の延伸を行なうことができなかった。
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.63dl/gであるポリエチレンテレフタレートを得た。なお、該ポリエチレンテレフタレートには、重縮合反応の前に平均粒径0.5μmのシリカ粒子を、得られる樹脂組成物の重量を基準として、0.2重量%となるように含有させた。このポリエチレンテレフタレートの融点は254℃、ガラス転移温度は78℃であった。
このようにして得られたポリエチレンテレフタレートを、押し出し機に供給して280℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で10秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸、およびエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の70モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の30モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−1)を得た。なお、芳香族ポリエステルには、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−1)の融点は240℃、ガラス転移温度は100℃であった。また平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%と、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた以外は前記(A−1)と同様にして、フィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−1)を得た。この芳香族ポリエステル(B−1)の融点は240℃、ガラス転移温度は100℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−1)と(B−1)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して290℃で厚み比が1:2となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が110℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、120℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例9において、含有する不活性粒子を平均粒径0.15μmのシリカ粒子に変更し、かつその含有量を0.2重量%に変更した以外、芳香族ポリエステル(A−1)と同様な操作を繰り返して芳香族ポリエステル(A−2)を製造した。また、実施例9において、含有する不活性粒子を、平均粒径0.5μmのシリコーン粒子と平均粒径0.15μmのシリカ粒子とに変更し、かつそれらの含有量をそれぞれ0.02重量%と0.2重量%に変更した以外は、芳香族ポリエステル(B−1)と同様な操作を繰り返して、芳香族ポリエステル(B−2)製造した。そして、このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−2)をフィルム層A用に、また芳香族ポリエステル(B−2)をフィルム層B用とし、それぞれ別の押し出し機に供給して290℃で厚み比が1:1となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした以外は、実施例9と同様な操作を繰り返して、二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
芳香族ポリエステル(A−1)の不活性粒子を、平均粒径0.05μmのシリカ粒子0.3重量%に変更したものを、フィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−3)として、また芳香族ポリエステル(B−1)の不活性粒子を、平均粒径0.2μmのシリカ粒子0.2重量%と、平均粒径0.05μmのシリカ粒子0.3重量%に変更したものをフィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−3)として得た以外、実施例1と同様にして、芳香族ポリエステル(A−3)および芳香族ポリエステル(B−3)を同様にして得た。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−3)と(B−3)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して290℃で厚み比が1:4となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした以外は、実施例9と同様な操作を繰り返して、二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
芳香族ポリエステル(A−1)の不活性粒子を、平均粒径(一次粒子径)0.06μmのアルミナ粒子0.2重量%に変更したものを、フィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−4)として、また芳香族ポリエステル(B−1)の不活性粒子を、平均粒径0.3μmの架橋ポリスチレン粒子0.15重量%と、平均粒径(一次粒子径)0.06μmのアルミナ粒子0.2重量%に変更したものをフィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−4)として得た以外、実施例1と同様にして、芳香族ポリエステル(A−4)および芳香族ポリエステル(B−4)を得た。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−4)と(B−4)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して290℃で厚み比が1:2となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした以外は、実施例9と同様な操作を繰り返して、二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の90モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の10モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の99モル%がエチレングリコール成分、1モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−5)を得た。なお、芳香族ポリエステル(A−5)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−5)の融点は254℃、ガラス転移温度は112℃であった。また、不活性粒子を平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%と、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%に変更した以外は芳香族ポリエステル(A−5)と同様にして、フィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−5)を得た。この芳香族ポリエステル(B−5)の融点は254℃、ガラス転移温度は112℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステルを、実施例9と同様にして未延伸積層フィルムとし、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が125℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、135℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の25モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の75モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−6)を得た。なお、芳香族ポリエステル(A−6)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−6)の融点は226℃、ガラス転移温度は77℃であった。また、不活性粒子を平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%と、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%に変更した以外は芳香族ポリエステル(A−6)と同様にして、フィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−6)を得た。この芳香族ポリエステル(B−6)の融点は226℃、ガラス転移温度は77℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステルを、押し出し機に供給して290℃でダイから溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が105℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、120℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.5倍で延伸し、その後210℃で5秒間熱固定処理を行い、未延伸フィルムの厚みを調整して厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
フィルム層Aとフィルム層Bの厚み比(A:B)を2:1に変更した以外は、実施例9と同様に行い、二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例9において、フィルム層A用のポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(A−1)を、後述の実施例22のA−7に変更したほかは同様な操作を繰り返した。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例15において、フィルム層B用のポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(B−1)を、後述の比較例5のB−7に変更したほかは同様な操作を繰り返した。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
テレフタル酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸、およびエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の30モル%がテレフタル酸成分、酸成分の70モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−10)を得た。なお、芳香族ポリエステルには、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−10)の融点は200℃、ガラス転移温度は73℃であった。また平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%と、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた以外は前記(A−10)と同様にして、フィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−8)を得た。この芳香族ポリエステル(B−8)の融点は200℃、ガラス転移温度は73℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−10)と(B−8)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して280℃で厚み比が1:2となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後160℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
テレフタル酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸、およびエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の90モル%がテレフタル酸成分、酸成分の10モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−11)を得た。なお、芳香族ポリエステルには、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−11)の融点は226℃、ガラス転移温度は76℃であった。また平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%と、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた以外は前記(A−11)と同様にして、フィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−9)を得た。この芳香族ポリエステル(B−9)の融点は226℃、ガラス転移温度は76℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−11)と(B−9)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して280℃で厚み比が1:2となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
テレフタル酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸、およびエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の15モル%がテレフタル酸成分、酸成分の85モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−12)を得た。なお、芳香族ポリエステルには、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−12)の融点は226℃、ガラス転移温度は74℃であった。また平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%と、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた以外は前記(A−12)と同様にして、フィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−10)を得た。この芳香族ポリエステル(B−10)の融点は226℃、ガラス転移温度は74℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−12)と(B−10)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して280℃で厚み比が1:2となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
テレフタル酸ジメチルおよびエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の100モル%がテレフタル酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用の芳香族ポリエステル(A−13)を得た。なお、芳香族ポリエステルには、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−13)の融点は254℃、ガラス転移温度は78℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−13)と実施例11で作成した(B−9)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して280℃で厚み比が1:2となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の70モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の30モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分で、2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム単層用の芳香族ポリエステル(A−7)を得た。なお、芳香族ポリエステル(A−7)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−7)の融点は240℃、ガラス転移温度は100℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−7)を、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸(単層)フィルムとした以外は、実施例9と同様な操作を繰り返して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の70モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の30モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分で、2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム単層用の芳香族ポリエステル(A−8)を得た。なお、芳香族ポリエステル(A−8)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(A−8)の融点は240℃、ガラス転移温度は100℃であった。このようにして得られた芳香族ポリエステル(A−8)を、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸(単層)フィルムとした以外は、実施例9と同様な操作を繰り返して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.62dl/gで、グリコール成分の1.5モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層A用のポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(A−9)を得た。なお、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(A−9)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%含有させた。また、不活性粒子を平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%と、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%に変更した以外は前記(A−9)同様にして、フィルム層B用のポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(B−7)を得た。これらのポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(A−9)と(B−7)の融点は270℃、ガラス転移温度は120℃であった。そして、実施例9と同様にして未延伸積層フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が140℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、140℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.3倍で延伸し、その後200℃で10秒間熱固定処理を行い、厚さ5μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
比較例5において、製膜方向の延伸温度を140℃に、製膜方向の延伸倍率を4.0倍に、幅方向の延伸温度を140℃に、幅方向の延伸倍率を4.0倍に、熱固定処理温度を200℃に、そして未延伸フィルムの厚みを変更するほかは同様な操作を繰り返して厚さ5μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
比較例5において、製膜方向の延伸温度を140℃に、製膜方向の延伸倍率を4.5倍に、幅方向の延伸温度を140℃に、幅方向の延伸倍率を3.4倍に、熱固定処理温度を200℃に、そして未延伸フィルムの厚みを変更するほかは同様な操作を繰り返して厚さ5μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
比較例15で作成したポリエステル(A−11)を、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸(単層)フィルムとし、製膜方向の延伸倍率を4.0倍から3.0倍に変更した以外は、実施例11と同様な操作を繰り返して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
テレフタル酸ジメチルおよびエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.61dl/gで、酸成分の100モル%がテレフタル酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層B用の芳香族ポリエステル(B−11)を得た。なお、芳香族ポリエステルには、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.1μmのシリカ粒子を0.1重量%と平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.15重量%含有させた。この芳香族ポリエステル(B−11)の融点は254℃、ガラス転移温度は78℃であった。こうして得られたポリエステル(B−11)と実施例13で作成した(A−13)とを、それぞれ別の押し出し機に供給して280℃で厚み比が1:2となるようダイ内で積層し、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸積層フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.0倍で延伸し、その後200℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ10μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行い、グリコール成分の1.5モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(A´)用のポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(A´−1)を得た。なお、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(A´−1)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.3重量%、平均粒径0.15μmのシリカ粒子を0.2重量%含有させた。
また、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行い、酸成分の73モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の27モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(B´)用の芳香族ポリエステル(B´−1)を得た。この芳香族ポリエステル(B´−1)の融点は242℃、ガラス転移温度は102℃であった。
このようにして得られた芳香族ポリエステル(A´−1)と(B´−1)を170℃で6時間乾燥後、押出し機に供給し、295℃まで加熱して溶融状態とし、(A´−1)の層用ポリエステルを101層、(B´−1)の層用ポリエステルを100層に分岐させた後、(A´−1)の層と(B´−1)の層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して、その積層状態を保持したままダイへと導き、溶融状態で回転中の温度50℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し、(A´−1)の層と(B´−1)の層が交互に積層された総数201層の未延伸多層積層フィルムを作成した。尚、B´層とA´層の吐出比率は2:1とした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が135℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率5.3倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、145℃で横方向(幅方向)に延伸倍率6.0倍で延伸し、その後190℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ5μmの二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
B´層とA´層の吐出比率が1:1となるように変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
B´層とA´層の吐出比率が4:1となるように変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
A´層の層数を51層、B´層の層数を50層、総数101層に変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
縦の延伸倍率を5.5倍、横の延伸倍率を5.3倍に変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
縦の延伸倍率を5.0倍、横の延伸倍率を7.5倍に変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムB´層の芳香族ポリエステル酸成分の65モル%を2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の35モル%を4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分に変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムB´層の芳香族ポリエステル酸成分の82モル%を2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の18モル%を4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分に変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムA´層の芳香族ポリエステルを、酸成分の98モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の2モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分であるものに変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
A´層の層数を25層、B´層の層数を25層、総数50層に変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
シリカ粒子をA´層側ではなくB´層側に含有させ、かつA´層の層数を10層、B´層の層数を11層(B´層が両表面を形成するように配置)、総数21層に変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行い、グリコール成分の1.5モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(A´)用のポリエチレンテレフタレート(A´−2)を得た。なお、ポリエチレンテレフタレート(A´−2)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.3重量%、平均粒径0.15μmのシリカ粒子を0.2重量%含有させた。
また、テレフタル酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行い、酸成分の90モル%がテレフタル酸、酸成分の10モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(B´)用の芳香族ポリエステル(B´−2)を得た。この芳香族ポリエステル(B´−2)の融点は226℃、ガラス転移温度は76℃であった。
このようにして得られたB´層用の芳香族ポリエステル(B´−2)とA´層用のポリエチンテレフタレート(A´−2)を170℃で3時間乾燥後、押出し機に供給し、280℃まで加熱して溶融状態とし、A´層用ポリエステルを101層、B´の層用ポリエステルを100層に分岐させた。その後、A´の層とB´の層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して、その積層状態を保持したままダイへと導き、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し、A´の層とB´の層が交互に積層された総数201層の未延伸多層積層フィルムを作成した。なお、B´層とA´層の吐出比率は2:1とした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後190℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ5μmの二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
A´層の層数を51層、B´層の層数を50層、総数101層に変更する以外は、比較例20と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムB´層の芳香族ポリエステル酸成分の30モル%をテレフタル酸成分、酸成分の70モル%を4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分に変更する以外は、比較例20と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムB´層の芳香族ポリエステル酸成分の15モル%をテレフタル酸成分、酸成分の85モル%を4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分に変更する以外は、比較例20と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルム層A´の芳香族ポリエステル(A´−2)にフィルム層A´の重量を基準として、5重量%のポリエーテルイミド(GE社製ウルテム1010(ガラス転移温度:215℃))をブレンドしたこと以外は、比較例21と同様にして、二軸配向多層積層フィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行い、酸成分の73モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の27モル%が4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(A´)用の芳香族ポリエステル(A´−3)を得た。なお、芳香族ポリエステルには、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.3重量%、平均粒径0.15μmのシリカ粒子を0.2重量%含有させた。そして、フィルムA´層の芳香族ポリエステルを(A´−3)のポリエステルに変更し、縦の延伸倍率を5.8倍、横の延伸倍率を7.7倍、横の延伸温度を140℃に変更する以外は実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムB´層の単層フィルムと変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.62dl/gで、グリコール成分の1.5モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(B´)用のポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(B´−3)を得た。フィルムB´層の芳香族ポリエステルを(B´−3)のポリエステルに変更し、縦の延伸倍率を5.0倍、横の延伸倍率を6.4倍、横の延伸温度を150℃に変更する以外は実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
1層のB´層と1層のA´層の2層積層フィルムと変更する以外は、実施例25と同様な操作を繰り返して、二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
テレフタル酸ジメチル、4、4´−(エチレンジオキシ)ビス安息香酸そしてエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行い、酸成分の90モル%がテレフタル酸成分、酸成分の10モル%が4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分、グリコール成分の98モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の2モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(A´)用の芳香族ポリエステル(A´−4)を得た。なお、芳香族ポリエステル(A´−4)には、重縮合反応前に得られる樹脂組成物の重量を基準として、平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.3重量%、平均粒径0.15μmのシリカ粒子を0.2重量%含有させた。
このようにして得られたA´層用の芳香族ポリエステル(A´−4)とB´層用の芳香族ポリエステル(B´−2)とを170℃で3時間乾燥後、押出し機に供給し、280℃まで加熱して溶融状態とし、A´層用ポリエステルを101層、B´の層用ポリエステルを100層に分岐させた。その後、A´の層とB´の層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して、その積層状態を保持したままダイへと導き、溶融状態で回転中の温度30℃の冷却ドラム上にシート状に押し出して、A´の層とB´の層が交互に積層された総数201層の未延伸多層積層フィルムを作成した。尚、B´層とA´層の吐出比率は2:1とした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率6.0倍で延伸し、その後190℃で5秒間熱固定処理を行い、厚さ5μmの二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムB´層の単層フィルムと変更する以外は、比較例24と同様な操作を繰り返して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル化反応およびエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、固有粘度0.62dl/gで、グリコール成分の1.5モル%がジエチレングリコール成分であるフィルム層(B´)用のポリエチレンテレフタレート(B´−4)を得た。比較例24において、フィルムA´層の芳香族ポリエステルを(A´−4)から、(A´−2)に変更し、フィルムB´層の芳香族ポリエステルを上記記載のポリエステル(B´−4)に変更し、縦の延伸倍率を3.5倍、横の延伸倍率を5.5倍に変更する以外は比較例24と同様な操作を繰り返して、二軸配向多層積層フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
フィルムA´層の芳香族ポリエステルを(A´−4)から(A´−2)に変更し、1層のB´層と1層のA´層の2層積層フィルムと変更する以外は、比較例24と同様な操作を繰り返して、二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表3に示す。
さらにまた、本発明の二軸配向多層積層フィルムは、優れた寸法安定性と高温での加工時に伸びが生じにくく、しかもカールも抑制されていることから、さまざまな用途に利用でき、特に高密度磁気記録媒体の支持体として好適に利用できる。
Claims (9)
- 下記式(I)および(II)で示される芳香族ジカルボン酸成分と下記式(III)で示されるグリコール成分とを含む共重合芳香族ポリエステルであって、
共重合芳香族ポリエステルを構成する全芳香族ジカルボン酸成分のモル数を基準として、下記式(I)で表される4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分を20モル%以上78モル%以下(但し、20モル%含む場合を除く)含むことを特徴とする共重合芳香族ポリエステル。
- 請求項1記載の共重合芳香族ポリエステルからなる二軸配向ポリエステルフィルム。
- 少なくとも一つの層が、前記共重合芳香族ポリエステルからなる請求項2記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- フィルム層Aの片面に、フィルム層Bが積層された積層フィルムであって、積層フィルムのフィルム層B側の表面粗さ(RaB)がフィルム層A側の表面粗さ(RaA)よりも1.0nm以上大きい請求項3記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- フィルム層(A´)とフィルム層(B´)とをそれぞれ5層以上有する二軸配向多層積層フィルムであって、フィルム層(B´)は、下記式(I´)で表される繰り返し単位(I´)と下記式(II´)で表される繰り返し単位(II´)とを、全繰り返し単位のモル数を基準として、それぞれ5モル%以上80モル%未満、20モル%を超え95モル%以下の範囲で有する芳香族ポリエステル(B´)からなり、フィルム層(A´)は、全繰り返し単位のモル数を基準として、下記式(II´)で表される繰り返し単位を、95モル%を超えて有する芳香族ポリエステル(A´)からなる請求項3記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- フィルム面方向における少なくとも一方向のヤング率が4.5GPa以上である請求項2〜5のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- フィルム面方向における少なくとも一方向の湿度膨張係数が1〜7(ppm/%RH)の範囲にある請求項2〜5のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 二軸配向ポリエステルフィルムが、磁気記録媒体のベースフィルムに用いられる請求項2〜5のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 請求項2〜5のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムと、その片面に形成された磁性層とからなる磁気記録媒体。
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