KR20020029102A - 살진균제 - Google Patents

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페팅어앤드류
토마스피터스탠리
터너리차마이클
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바이세르트, 리펠
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Abstract

하기 화학식 I 또는 II의 화합물 또는 이의 염의, 살식물병원성 진균제로서의 용도, 이들을 함유한 살충 조성물 및 이들을 적용하는 것을 포함하는 해충 박멸 방법:
[화학식 I]
[화학식 II]
(식 중, 다양한 라디칼 및 치환기는 명세서에서 정의된 바와 같다).

Description

살진균제 {FUNGICIDES}
본 발명은 살진균 활성이 있는 화합물에 관한 것이다.
본 발명은, 첫번째 양상으로, 하기 화학식 I 또는 II 의 화합물 또는 이의 염의, 살(殺)식물병원성 진균제로서의 용도를 제공한다:
(식 중,
A1은, 그 중 하나 이상이 할로알킬인 4개 이하의 기로 각각 치환될 수 있는, 2-피리딜 또는 이의 N-옥시드이고;
A2는, 각각 치환될 수 있는, 헤테로시클릴 또는 카르보시클릴이며 (A2는 바람직하게는 임의 치환된 헤테로시클릴 또는 임의 치환된 페닐임);
R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, Rb, 시아노, 니트로, 할로겐, -ORb, -SRb또는 임의 치환된 아미노이거나, 또는 R1및 R2는 이들이 부착되는 탄소와 함께, 치환될 수 있는 3-, 4-, 5- 또는 6-카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있고(R1및 R2는 바람직하게는 수소, 아실, 임의 치환된 알킬 또는 시아노임);
R3는 Rb, -ORb또는 -N(Rb)2, 시아노, N-치환된 이미노메틸 또는 니트로이거나, 또는 R3및 A2는 상호연결 원자와 함께, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있으며(R3는 바람직하게는 수소, N-치환된 이미노메틸 또는 임의 치환된 알킬임);
L 은 -C(=X)- 또는 -SO2-이고, 여기서 X 는 산소, 황, N-ORb, N-Rb또는 N-N(Rb)2이고(L 은 바람직하게는 -C(=O)-, -C(=S)- 또는 -C(=NORb)-임);
Y 는 할로겐, -ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) 또는 -NRbN(Rb)2이며(바람직하게는, -ORb, -SRb또는 -N(Rb)2임);
Rb는 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 치환될 수 있는, 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 또는 수소 또는 아실이고, 또는 2개의인접 Rb기는, 상호연결 원자와 함께, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있으며;
단, A1이 2-피리딜인 경우, R1은 수소이며, R2는 수소, 임의 치환된 알킬 또는 아실이고, L 은 -C(=X)- 또는 -SO2-이며, X 는 산소 또는 황이고, R3는 수소 또는 임의 치환된 알킬이며, A2는 임의 치환된 페닐이 아니다).
2-피리딜기(A1) 상의 바람직한 치환기는 할로겐, 히드록시, 시아노, 니트로, SF5, 트리알킬실릴, 임의 치환된 아미노, 아실 또는 기 -Ra, -ORa또는 -SRa또는 기 -C(Ra)=N-Q 이고, 여기서 Q 는 -Ra, -ORa, -SRa또는 임의 치환된 아미노이며, Ra는, 각각 치환될 수 있는, 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나; 또는 2개의 인접 치환기는, 이들이 부착된 원자와 함께, 3개 이하의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 임의 치환된 고리를 형성한다. 특히 바람직한 치환기는 알콕시, 알킬, 시아노, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 알킬술피닐, 알킬술포닐 및 트리플루오로메틸이고, 특히 염소 및 트리플루오로메틸이다.
바람직하게는, 2-피리딜기는 3 및/또는 5 위치에서 치환된다.
또한, 본 발명은 하기에 구체적으로 예시되는 임의의 화합물을 포함한다.
임의의 알킬기는 선형 또는 분지형일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 10, 특히 1 내지 7, 더욱 특히는 1 내지 5 이다.
임의의 알케닐 또는 알키닐기는 선형 또는 분지형일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수가 2 내지 7 이고, 공액화될 수 있는 3개 이하의 이중 또는 삼중 결합을 포함할 수 있으며, 예를 들어 비닐, 알릴, 부타디에닐 또는 프로파르길이 있다.
임의의 카르보시클릴기는 포화, 불포화 또는 방향족일 수 있으며, 3 내지 8개의 고리 원자를 함유한다. 바람직한 포화 카르보시클릴기는 시클로프로필, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이다. 바람직한 불포화 카르보시클릴기는 3개 이하의 이중 결합을 포함한다. 바람직한 방향족 카르보시클릴기는 페닐이다. 용어 카르보시클릭은 유사하게 해석되어야 한다. 또한, 용어 카르보시클릴은 카르보시클릴기의 임의 융합 조합물, 예를 들어 나프틸, 페난트릴, 인다닐 및 인데닐도 포함한다.
임의의 헤테로시클릴기는 포화, 불포화 또는 방향족일 수 있으며, 그 중 4개 이하가 질소, 산소 및 황과 같은 헤테로 원자일 수 있는 5 내지 7개의 고리 원자를 함유한다. 헤테로시클릴기의 예로는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피롤리닐, 피롤리디닐, 이미다졸릴, 디옥솔라닐, 옥사졸릴, 티아졸릴, 이미다졸릴, 이미다졸리닐, 이미다졸리디닐, 피라졸릴, 피라졸리닐, 피라졸리디닐, 이속사졸릴, 이소티아졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아졸릴, 티아디아졸릴, 피라닐, 피리딜, 피페리디닐, 디옥사닐, 모르폴리노, 디티아닐, 티오모르폴리노, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피페라지닐, 술포라닐, 테트라졸릴, 트리아지닐, 아제피닐, 옥사제피닐, 티아제피닐, 디아제피닐 및 티아졸리닐이 있다. 또한, 용어 헤테로시클릴은 융합된 헤테로시클릴기, 예를 들어 벤즈이미다졸릴, 벤족사졸릴, 이미다조피리디닐, 벤족사지닐, 벤조티아지닐, 옥사졸로피리디닐, 벤조푸라닐, 퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐,디히드로퀴나졸리닐, 벤조티아졸릴, 프탈이미도, 벤조푸라닐, 벤조디아제피닐, 인돌릴 및 이소인돌릴을 포함한다. 용어 헤테로시클릭은 유사하게 해석되어야 한다.
임의의 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기는, 치환되는 경우, 동일 또는 상이할 수 있으며 하기 목록에서 선택될 수 있는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다: 히드록시; 메르캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 임의 치환된 카르보시클릴; 임의 치환된 헤테로시클릴; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa및 -Si(Ra)3(여기서, Ra는, 각각 치환될 수 있는, 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이다). 임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기의 경우, 상기 목록은, 각각 치환될 수 있는, 알킬, 알케닐 및 알키닐을 부가적으로 포함한다. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐기 상의 바람직한 치환기는 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오이며, 이들 각각은 1 내지 5개의 탄소 원자; 할로겐; 또는 임의 치환된 페닐을 함유한다. 임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기 상의 바람직한 치환기는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오이며, 이들 각각은 1 내지 5 개의 탄소 원자; 할로겐; 또는 임의 치환된 페닐을 함유한다.
임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기에서의 임의의 불포화 고리 탄소 또는 임의의 알킬기의 경우, 상기 목록은, 임의 치환된 아미노, Ra또는 -ORa로 치환될 수 있는, 옥소 또는 이미노와 같은 2가 기를 포함한다. 바람직한 기는 옥소, 이미노, 알킬이미노, 옥시미노, 알킬옥시미노 또는 히드라조노이다.
임의의 아미노기는, 치환되는 경우 그리고 적절한 경우에, 동일 또는 상이할 수 있으며, 하기 목록에서 선택될 수 있는 1 또는 2개의 치환기로 치환될 수 있다: 임의 치환된 알킬, 임의 치환된 아미노, -ORa및 아실기. 대안적으로는, 2개의 치환기는 이들이 부착되는 질소와 함께, 치환될 수 있고 다른 헤테로 원자를 함유할 수 있는, 헤테로시클릴기, 바람직하게는 5 내지 7원 헤테로시클릴기를 형성할 수 있으며, 예를 들어 모르폴리노, 티오모르폴리노 또는 피페리디닐이 있다.
용어 아실은 카르복실산 뿐만 아니라 황 및 인 함유 산의 잔기를 포함한다. 통상적으로, 잔기란, 화학식 -C(=Xa)Rc, -S(O)pRc및 -P(=Xa)(ORa)(ORa)(여기서, 적절한 Xa는 O 또는 S 이고, Rc는 Ra, -ORa, -SRa, 임의 치환된 아미노 또는 아실로 정의되며; p 는 1 또는 2 이다)를 포함한다. 바람직한 기는 -C(=O)Rd, -C(=S)Rd및 -S(O)pRd(여기서, Rd는, 각각 치환될 수 있는, 알킬, C1-C5알콕시, C1-C5알킬티오, 페닐, 헤테로시클릴 또는 아미노이다).
본 발명의 화합물의 착물은 일반적으로 화학식 MAn2(여기서, M 은 2가 금속 양이온, 예컨대 구리, 망간, 코발트, 니켈, 철 또는 아연이고, An 은 음이온, 예컨대 클로라이드, 니트레이트 또는 술페이트이다)의 염으로부터 형성된다.
본 발명의 화합물이 E 및 Z 이성질체로서 존재하는 경우, 본 발명은 개별 이성질체 뿐만 아니라, 이들의 혼합물도 포함한다.
본 발명의 화합물이 토토머 이성질체로서 존재하는 경우, 본 발명은 개별 토토머 뿐만 아니라, 이들의 혼합물도 포함한다.
본 발명의 화합물이 광학 이성질체로서 존재하는 경우, 본 발명은 개별 이성질체 뿐만 아니라, 이들의 혼합물도 포함한다.
본 발명의 화합물은 살진균제로서의 활성, 특히 식물의 진균병, 예컨대 흰가루병(mildew), 특히 곡류 흰가루병 (에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)) 및 포도 노균병 (플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)), 벼 도열병 (피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae)), 곡류 안점병 (슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)), 벼 잎집무늬마름병 (펠리쿨라리아 사사키이(Pellicularia sasakii)), 잿빛 곰팡이병 (보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)), 잘록병 (리조크토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)), 밀 갈녹병 (푸크시니아 레콘디타(Puccinia recondita)), 토마토 또는 감자 마름병 (피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)), 사과나무 검은별무늬병 (벤투리아 인애쿠알리스(Venturia inaequalis)), 및 밀껍질마름병 (렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum))에 대한 활성이 있다. 본 화합물이 활성이 있을 수 있는 기타 진균으로는 기타 흰가루병균류, 기타 녹균류, 및 불완전균류, 자낭균류, 조균류 및 담자균류 기원의 기타 일반 병원균류가 포함된다.
이에 본 발명은 또한, 진균류가 침입한 장소 또는 이에 침입되기 쉬운 장소에서의 진균류 박멸 방법으로서, 화학식 I의 화합물을 상기 장소에 적용하는 것을포함하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 농업학적으로 허용가능한 희석제 또는 담체와 부가혼합한 화학식 I의 화합물을 함유하는 농업용 조성물을 제공한다.
물론, 본 발명의 조성물은 본 발명의 화합물을 하나 이상 포함한다.
또한, 본 조성물은 하나 이상의 부가적 활성 성분, 예를 들어, 식물 생장 조절성, 제초성, 살진균성, 살충성, 살비성, 항미생물성 또는 항세균성을 갖는 것으로 공지된 화합물을 함유할 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 화합물은 다른 활성 성분과 함께 잇달아 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물 중의 희석제 또는 담체는 표면 활성제, 예를 들어 분산제, 에멀션화제 또는 습윤제와 임의 관련된 고체 또는 액체일 수 있다. 적합한 표면 활성제로는 음이온성 화합물, 예컨대 카르복실레이트, 예를 들어 장쇄 지방산의 금속 카르복실레이트: N-아실사르코시네이트: 인산과 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 페놀 에톡실레이트와의 모노- 또는 디-에스테르 또는 상기 에스테르의 염; 지방 알콜 술페이트, 예컨대 나트륨 도데실 술페이트, 나트륨 옥타데실 술페이트 또는 나트륨 세틸 술페이트; 에톡실화 지방 알콜 술페이트; 에톡실화 알킬페놀 술페이트; 리그닌 술포네이트; 석유 술포네이트; 알킬-아릴 술포네이트, 예컨대 알킬-벤젠 술포네이트 또는 저급 알킬나프탈렌 술포네이트, 예를 들어 부틸-나프탈렌 술포네이트; 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물의 염; 술폰화 페놀-포름알데히드 축합물의 염; 또는 보다 복합화된 술포네이트, 예컨대 아미드 술포네이트, 예를 들어 올레산과 N-메틸 타우린의 술폰화 축합 생성물; 디알킬 술포숙시네이트, 예를들어 디옥틸 숙시네이트의 나트륨 술포네이트; 알킬 글리코시드와 알킬폴리글리코시드 물질의 산 유도체 및 이들의 금속 염, 예를 들어 알킬 폴리글리코시드 시트레이트 또는 타르트레이트 물질; 또는 시트르산의 모노-, 디- 및 트리-알킬 에스테르 및 이들의 금속 염이 포함된다.
비이온성 표면 활성제로는, 지방산 에스테르, 지방 알콜, 지방산 아미드, 또는 지방 알킬 또는 알케닐 치환된 페놀과 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥시드의 축합 생성물; 다가 알콜 에테르의 지방 에스테르, 예를 들어 소르비탄 지방산 에스테르; 상기 에스테르와 에틸렌 옥시드의 축합 생성물, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 알킬 글리코시드, 알킬 폴리글리코시드 물질; 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체; 아세틸렌성 글리콜, 예컨대 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 에톡실화 아세틸렌성 글리콜; 아크릴계 그래프트 공중합체; 알콕실화 실록산 계면활성제; 또는 이미다졸린형 계면활성제, 예를 들어 1-히드록시에틸-2-알킬이미다졸린이 포함된다.
양이온성 표면 활성제의 예로는 예를 들어, 아세테이트, 나프테네이트 또는 올레에이트로서의 지방족 모노-, 디- 또는 폴리아민; 산소 함유 아민, 예컨대 아민 옥시드, 폴리옥시에틸렌 알킬아민 또는 폴리옥시프로필렌 알킬아민; 카르복실산과 디- 또는 폴리아민과의 축합으로 제조된 아미드 결합된 아민; 또는 4급 암모늄 염이 포함된다.
본 발명의 조성물은 농약의 제형에 대해 당업계에서 공지된 임의의 형태, 예를 들어 용액, 에어로졸, 분산액, 수성 에멀션, 마이크로에멀션, 분산성 농축물,산포제, 시드 드레싱(seed dressing), 훈증제, 훈연제, 분산성 분말, 에멀션화 농축물, 과립제 또는 함침 스트립의 형태를 취할 수 있다. 더욱이, 이는, 직접 적용에 적합한 형태로, 또는 적용 이전에 적당량의 물 또는 다른 희석제를 이용한 희석이 요구되는 농축물 또는 1차 조성물로서 있을 수 있다.
분산성 농축물은 하나 이상의 표면 활성물 및/또는 중합성 물질과 함께 하나 이상의 물 혼화성 또는 물 준혼화성(semi-miscible) 용매에 용해된 본 발명의 화합물을 함유한다. 상기 제형의 물로의 첨가는 활성 성분이 결정화되게 하므로, 이 방법은 미세 분산액을 생성하는 중합체 및/또는 계면활성제에 의해 조절된다.
산포제는 고체 미분 희석제, 예를 들어 카올린과 함께 밀접하게 혼합 및 분쇄된 본 발명의 화합물을 함유한다.
에멀션화 농축물은 에멀션화제의 존재 하에 물에 첨가되어 에멀션 또는 마이크로에멀션을 형성하는, 물 비혼화성 용매에 용해된 본 발명의 화합물을 함유한다.
과립상 고체는 산포제에서 사용될 수 있는 희석제와 유사한 희석제와 결합되는 본 발명의 화합물을 함유하나, 이 혼합물은 공지된 방법에 의해 과립화된다. 대안적으로는, 이는, 미리 형성된 과립상 담체, 예를 들어 산성백토(Fuller's earth), 애터펄자이트, 실리카 또는 석회석 그릿(grit)상에 흡수 또는 코팅된 활성 성분을 함유한다.
습윤성 분말, 과립제 또는 결정립(grain)은 일반적으로 적합한 계면활성제, 및 점토 또는 규조토와 같은 적합한 불활성 분말 희석제와 함께 부가혼합된 활성 성분을 함유한다.
다른 적합한 농축물로는, 물 또는 기타 액체, 계면활성제 및 현탁화제로 화합물을 분쇄하는 것에 의해 형성되는 유동성 현탁 농축물이 있다.
식물에 적용될 때, 본 발명의 조성물 중 활성 성분의 농도는 바람직하게는 0.0001 내지 1.0 중량%, 특히 0.0001 내지 0.01 중량%의 범위 내이다. 1차 조성물에서, 활성 성분의 양은 광범위하게 변화될 수 있으며, 예를 들어 조성물의 5 내지 95 중량%일 수 있다.
본 발명은 통상적으로 종자, 식물 또는 이들의 서식지에 적용된다. 따라서, 본 화합물은 조파(條播) 이전, 조파시 또는 그 이후에 토양으로 직접 적용되어, 종자를 엄습할 수 있는 진균류의 생장을 토양 중 활성 화합물의 존재로 방제할 수 있다. 토양을 직접적으로 처리하는 경우, 활성 화합물은 그것이 토양과 함께 밀접하게 혼합되게 하는 임의의 방식, 예컨대 분무에 의해, 과립제의 고체 형태의 산파(散播)에 의해, 또는 활성 성분을 종자와 동일한 조파기에 삽입하여 조파와 동시에 적용하는 것에 의해 적용될 수 있다. 적합한 적용률은 5 내지 1000 g/헥타르, 더욱 바람직하게는 10 내지 500 g/헥타르 범위 내이다.
대안적으로, 활성 화합물은 진균이 식물 상에 출현하기 시작하는 시점 또는 진균의 출현 이전에 보호 수단으로서, 예를 들어 분무 또는 산포에 의해 식물에 직접 적용될 수 있다. 상기 두 경우에 있어서, 바람직한 적용 양식은 엽면 분무이다. 통상적으로, 식물이 가장 심하게 손상될 수 있는 시기인 식물 생장 초기 단계에 진균류를 우수하게 방제하는 것이 중요하다. 상기 분무물 또는 산포물은, 필요하다고 생각되는 경우, 편리하게는 발아전 또는 발아후 제초제를 함유할 수 있다. 때때로, 재식 이전 또는 동안에, 예를 들어 뿌리를 적합한 액체 또는 고체 조성물에 침지시킴으로써, 식물의 뿌리, 구근, 괴근 또는 다른 영양번식체를 처리하는 것이 실용적이다. 활성 화합물이 식물에 직접 적용되는 경우, 적합한 적용률은 0.025 내지 5 kg/헥타르, 바람직하게는 0.05 내지 1 kg/헥타르 이다.
또한, 본 발명의 화합물은 저장 동안의 감염을 방지하기 위해 수확된 과실, 야채 또는 종자에 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 유전학적으로 개질되어 내진균성 및/또는 내제초성과 같은 특질을 나타내는 식물 또는 이의 일부분에 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 목재 및 공중 보건 적용물에서의 진균 침입을 치료하는데 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 가정 및 농장 동물의 곤충 및 진균 침입을 치료하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 공지된 방식으로, 다양한 방법으로 제조될 수 있다.
하기 화학식 Ia의 화합물, 즉, 화학식 I에서 L 이 L1(이는 -C(=O)-, -C(=S)-, -SO2- 또는 -C(=NOH)- 임)인 화합물은, 하기 반응식 1에 따라, 화학식 III의 화합물 또는 이의 히드로클로라이드 염을 화학식 IV의 화합물(여기서, Q 는 할로겐, 바람직하게는 염소와 같은 이탈기임)과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 바람직한 염기는 트리에틸아민이다.
L1이 -C(=O)-, -C(=S)- 또는 -SO2- 인 화학식 IV의 화합물은, 당업자에게 공지된 방법에 의해, 상응하는 히드록시 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 IV의 화합물은 반응식 1에 따라 단리되고 사용될 수 있다. 대안적으로, IV 는, 당업자에게 공지된 방법에 의해, 예를 들어, POCl3를 사용하여 상응하는 카르복실산으로부터 산 클로라이드를 생성함으로써, 그 자리에서 생성되고, 이어서 III 를 첨가할 수 있다.
하기 화학식 IVa의 화합물, 즉, 화학식 IV에서 L1이 -C(=NOH)-인 화합물은 하기 반응식 2에 따라 제조될 수 있다.
하기 화학식 Ib의 화합물, 즉, 화학식 I에서 L이 -C(=O)-인 화합물은, 하기 반응식 3에 따라, 트리에틸아민과 같은 적합한 염기의 존재 하에 화학식 III의 화합물을 카르보닐 디이미다졸(CDI)의 존재 하 화학식 V의 화합물과 반응시킴으로써, 제조될 수 있다.
A2가 3-히드록시-2-벤조[b]푸릴인 화학식 V의 화합물의 제법은 당업계 문헌의 일부에 있다(참조, P C Unangst, D T Connor, S R Miller,J.Het.Chem.1996, 33, 2025∼2030).
다수의 화학식 III의 화합물을 국제 출원 PCT/GB/99/00304에 기술된 방법으로 제조할 수 있다. 하기 화학식 IIIa의 화합물, 즉, 화학식 III에서 R1이 수소이고 R2가 시아노인 화합물이, 그 중에 기술된 방법과 유사한 방법으로 제조될 수 있다(참조, 반응식 3a).
R1이 알킬이고 R2가 시아노 또는 아실인 화학식 III의 화합물은 R1이 수소인 유사체를 알킬화함으로써 제조될 수 있다.
하기 화학식 Ic의 화합물, 즉, 화학식 I에서 L이 -C(=N-ORb)-인 화합물은, 당업자에게 공지된 방법론을 사용하여 하기 반응식 4에 따라, L1이 -C(=NOH)-인 화학식 Id의 화합물로부터 제조될 수 있다. 예를 들어, Rb가 -C(=O)NHR인 화학식 Ic의 화합물은 R-NCO 와의 반응으로 제조될 수 있으며; Rb가 -C(=O)R인 화합물은 RCOCl 과의 반응으로 제조될 수 있고, Rb가 -SO2R 인 화합물은 RSO2Cl 과의 반응으로 제조될 수 있다.
하기 화학식 IIa의 화합물, 즉, 화학식 II에서 Y가 -SRb인 화합물은, 하기 반응식 5 에 따라, 하기 화학식 Ig의 화합물, 즉, 화학식 Ia에서 L1이 -C(=S)-인 화합물로부터 제조될 수 있다. 반응 조건은, Ig 를 수소화나트륨과 같은 염기로 처리하고, 이어서 Q가 이탈기, 바람직하게는 할로겐인 RbQ와 반응시키는 것을 포함한다.
하기 화학식 Ih의 화합물, 즉, 화학식 I에서 A2가 2-치환된 페닐이고, 이의 치환기가 R3및 상호연결 원자와 함께 6원 고리를 형성한 화합물은, 하기 반응식 6에 따라, 하기 화학식 Ij의 화합물을 아세톤 중에서 염기, 바람직하게는 탄산칼륨으로 처리하고, 이어서 Q가 이탈기인 RQ와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
화학식 Ij의 화합물은, 하기 반응식 7에 따라, 적합한 염기, 예컨대 트리에틸아민의 존재 하에 화학식 IIIb의 화합물을 화학식 VI의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
화학식 VI의 화합물은 당업자에게 공지된 방법에 의해, 상응하는 아미노 화합물로부터 제조될 수 있다.
A1이 피리딜 N-옥시드인 화학식 I 또는 II의 화합물은, 당업자에게 공지된 반응, 예를 들어 퍼아세트산과의 반응에 의해, 상응하는 피리딜 유도체로부터 제조될 수 있다.
출발 물질 및 중간체의 제조 방법과 같이 기타 방법이 당업자에게 명백할 것이다.
화학식 I 및 II의 화합물의 집합물도 또한 수동, 자동 또는 반자동적으로, 대등한 방식으로 제조될 수 있다. 상기 대등한 제조는 생성물 또는 중간체의 반응 절차, 워크업(work-up) 또는 정제에 적용될 수 있다. 상기 절차의 리뷰에 대해서는, 문헌 ["Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated synthesis", S. H. DeWitt 저, Volume 1, Verlag Escom 1997, 69∼77쪽]을 참조하라.
또한, 화학식 I 또는 II의 화합물은 반응물이 합성 수지에 결합되어 있는,고체 지지 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 문헌 Barry A. Bunin의 ["The Combinatorial Index", Academic Press, 1998] 및 "티백 방법(The tea-bag method)" (Houghten, US 4,631,211: Houghten 등, Proc. Natl. Acad. Sci., 1985, 82, 5131∼5135)를 참조하라.
본 발명을 하기 실시예에서 설명한다. 단리된, 신규한 화합물의 구조는 NMR 및/또는 기타 적절한 분석으로 확인되었다.
실시예 1
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-푸르아미드 (화합물 1)
테트라히드로푸란(5 ㎖) 중 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민(1 mmol)의 혼합물에 트리에틸아민(1 mmol)을 실온에서 첨가하고, 상기 혼합물을 1.5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 혼합물을 테트라히드로푸란(5 ㎖) 중 2-푸로일 클로라이드(1 mmol)의 용액에 실온에서 첨가하고, 하룻밤동안 실온에서 교반하며 방치하였다. 상기 혼합물을 증발 건조시키고, 잔류물을 물로 세척하였다. 고체를 여과하고, 디에틸 에테르/경유(비점 60∼80℃)로 세척하고, 건조하여, 표제 화합물을 얻었다.
실시예 2
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-5-브로모푸르아미드 (화합물 23)
디클로로메탄 중 5-브로모푸로산(0.19 g) 및 카르보닐 디이미다졸(CDI)의 혼합물에 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민을 첨가하고, 상기 혼합물을 하룻밤동안 실온에서 교반하였다. 혼합물을 2M 염산으로, 이어서 포화 중탄산나트륨으로 세척하고, 건조(MgSO4)하고, 증발시켜, 융점이 77.8℃인 표제 화합물을 얻었다.
하기 화학식 Ik의 화합물(표 A 참조), 즉, 화학식 I에서 L이 -C(=O)-이고, R1, R2및 R3가 수소인 화합물이, 실시예 1 및 2와 유사한 방법으로 제조될 수 있다:
실온에서 고체가 아닌, 표 A에서의 화합물들의1H NMR 데이터가 하기에 있다.
화합물 1
화합물 2
화합물 3
화합물 4
화합물 5
화합물 6
화합물 7
화합물 8
화합물 9
화합물 10
화합물 11
화합물 12
화합물 13
화합물 14
화합물 15
화합물 16
화합물 32
화합물 45
화합물 46
화합물 47
화합물 52
화합물 53
화합물 54
화합물 55
화합물 56
화합물 57
화합물 59
화합물 60
화합물 61
실시예 3
N-[1-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)-1-시아노에틸]-2,6-디클로로벤즈아미드 (화합물 110)
건조한 디클로로메탄(10 ㎖) 중 1-(3-클로로-5-트리플루오로메틸)-2-피리딜) -1-시아노에틸암모늄 클로라이드(0.51 g)의 현탁액에, 건조한 트리에틸아민(0.3 ㎖)을 첨가하고, 이어서 2,6-디클로로벤조일 클로라이드(0.42 g)를 적가하고, 상기 혼합물을 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 탄산칼륨 수용액(2 ×10 ㎖)으로 세척하고, 유기상을 건조(MgSO4)하였다. 여과물을 실리카 상에서 증발시키고, 디에틸 에테르/디클로로메탄(0∼20%)으로 용리하는 구배로 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제함으로써, 융점이 166∼167℃인 표제 화합물을 얻었다.
출발 물질의 제조
a)(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)[(디페닐메틸렌)아미노]아세토니트릴
질소 하 0∼2℃의 건조한 디메틸포름아미드 중 60% 수소화나트륨(4.0 g)의 현탁액에 건조한 디메틸포름아미드(60 ㎖) 중 N-(디페닐메틸렌)아미노아세토니트릴 (11.1 g)의 용액을 적가하고, 혼합물을 0℃에서 1 시간 동안 교반하였다. 건조한 디메틸포름아미드(20 ㎖) 중 2,3-디클로로-5-트리플루오로메틸 피리딘(7 ㎖)을 10 분에 걸쳐 적가하였다. 상기 혼합물을 0℃에서 30 분 동안 교반한 후, 3 시간에 걸쳐 22℃로 가온하였다. 혼합물을 10℃ 미만으로 재냉각하고, 에탄올(3 ㎖)을 적가하여, 15 분 동안 교반을 지속하였다. 혼합물을 디에틸 에테르(500 ㎖) 및 20% 염화암모늄 포화 수용액의 교반되는 혼합물에 가는 스트림으로서 부었다. 상이 분리되고, 유기상을 20% 염화암모늄 포화 수용액(2 ×150 ㎖)으로 세척하였다. 유기상을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 여과하고, 플래쉬 실리카(50 g) 상에서 증발시켰다. 실리카로의 크로마토그래피로 40/60°Bp 석유 중 5∼20% 디에틸 에테르로 용리하여, 융점이 108∼110℃인 표제 화합물을 얻었다.
b)2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)-2-[(디페닐메틸렌)아미노]프로피오니트릴
질소 하 -60℃의 건조한 테트라히드로푸란(50 ㎖) 중 칼륨 tert-부톡시드 (1.91 g)의 교반되는 용액에, 건조한 테트라히드로푸란(20 ㎖) 중 상기 단계 a)의생성물(5 g)의 용액을 적가하였다. 상기 혼합물을 -60℃에서 15 분 동안 교반한 후, 메틸 요오다이드(1.5 ㎖)를 적가하고, 혼합물을 18 시간에 걸쳐 22℃로 가온하였다. 용매를 진공 증발시키고, 잔류물을 디에틸 에테르와 50% 포화 수성 염화암모늄 사이로 분획화시켰다. 수성상을 에테르(2 ×50 ㎖)로 추출하고, 고인 유기 추출물을 무수 황산마그네슘으로 건조하였다. 여과한 유기상을 플래쉬 실리카(20 g) 상에서 증발시켰다. 실리카로의 크로마토그래피로 경유(비점 40∼60℃) 중 10∼30% 디에틸 에테르로 용리하여, 표제 화합물을 얻었다.
c)2-아미노-2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)프로피오니트릴 히드로클로라이드
질소 하의 디에틸 에테르(100 ㎖) 중 상기 단계 b)에서의 생성물(5.5 g)의 격렬히 교반되는 용액에 2M 수성 염화수소(100 ㎖)를 첨가하고, 36 시간 동안 교반을 지속하였다. 상을 분리하고, 유기상을 2M 수성 염화수소(2 ×20 ㎖)로 추출하였다. 합한 수성상을 디에틸 에테르(2 ×20 ㎖)로 추출하고, 유기 추출물은 버렸다. 수성상을 진공 증발시킨 후, 톨루엔(3 ×50 ㎖)과 공비혼합하였다. 디에틸 에테르로 연화하고, 이어서 여과 및 진공 건조하여, 융점이 165∼170℃인 표제 화합물을 얻었다.
하기 화학식 Im의 화합물(표 B 참조), 즉, 화학식 I에서 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이고, L이 -C(=O)-이며, R3가 수소인 화합물을 실시예 1, 2 및/또는 3에서와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 B에서의 화합물의1H NMR 데이터가 하기에 있다.
화합물 102
화합물 112
화합물 115
화합물 120
실시예 4
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-N-[(시아노이미노)메틸]-4-클로로벤즈아미드 (화합물 205)
2-클로로벤조일 클로라이드 및 하기 기술된 출발 물질을 사용하여, 상기 화합물을 실시예 1에서와 유사한 방식으로 제조하였다.
출발 물질의 제조
N-시아노-N'-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜메틸)포름아미딘
에탄올(180 ㎖) 중 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸암모늄 히드로클로라이드(19 g)의 교반되는 현탁액에, 트리에틸아민(10.7 ㎖)을 첨가하고, 15 분 동안 교반을 지속하였다. 그 후, 에탄올(20 ㎖) 중 에톡시시아노이미데이트 (8.29 g)를 적가하고, 20 분 동안 실온에서 교반하였다. 용매를 진공에서 제거하고, 잔류물을 디에틸 에테르와 물 사이로 분획화하였다. 유기층을 분리하여 여과하였다. 여과물을 건조(MgSO4)하고, 증발시켜, 융점이 106∼108℃인 표제 화합물을 얻었다.
하기 화학식 In의 화합물(표 C 참조), 즉, 화학식 I에서 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이고, L이 -C(=O)-이며, R2가 수소인 화합물을 실시예 1, 2, 3 및/또는 4에서와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 C 에서의 화합물의1H NMR 데이터가 하기에 있다.
화합물 205
화합물 206
실시예 5
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-니트로페닐아세트아미드옥심 (화합물 304)
푸로일 클로라이드 대신 2-니트로-α-클로로벤잘독심(하기 단계 b 참조)을 사용하여, 상기 화합물을 실시예 1에서와 유사한 방식으로 제조하였다.
출발 물질의 제조
a)2-니트로벤잘독심
에탄올(110 ㎖) 및 물(4 ㎖) 중 2-니트로벤즈알데히드(15.1 g) 및 히드록실아민 히드로클로라이드(6.6 g)의 용액에 아세트산나트륨(13.6 g)을 첨가하고, 혼합물을 4 시간 동안 실온에서 교반하였다. 혼합물을 물(500 ㎖)에 붓고, 혼합물을 여과하여, 표제 화합물을 얻었다.
b)2-니트로-α-클로로벤잘독심
진한 염산(60 ㎖) 및 물(12.3 ㎖) 중 단계 a)에서의 생성물(10.7 g)의 빙냉한 용액을 통해 염소 가스를 1 시간 동안 버블링하였다. 그 후, 혼합물을 하룻밤동안 실온에서 교반하였다. 혼합물을 여과하여, 표제 생성물을 얻었다.
실시예 6
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-니트로페닐아세트아미드-O-(페닐카르바모일)옥심 (화합물 305)
아세토니트릴(50 ㎖) 중 실시예 5에서의 생성물(0.9 g) 및 2,6-디클로로페닐 이소시아네이트(0.33 g)의 교반되는 혼합물에 트리에틸아민 3 방울을 첨가하였다. 상기 혼합물을 2 시간 동안 가열 환류하였다. 냉각하면서 용매를 제거하고, 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여, 융점이 138∼140℃인 표제 생성물을얻었다.
하기 화학식 Ip의 화합물(표 D 참조), 즉, 화학식 I에서 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이고, R1, R2및 R3가 수소이며, L이 -(C=X)-인 화합물을 실시예 5 및 6에서와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 D에서의 화합물의1H NMR 데이터가 하기에 있다.
화합물 306
실시예 7
N 1 -[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-클로로벤즈아미딘 히드로클로라이드 (화합물 307)
문헌 [R C Schnur,J.Org.Chem.1979, Vol. 44, No. 21, 3726]에 기술된 방법을 사용하여, 상기 화합물을 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸암모늄 히드로클로라이드 및 메틸 2-클로로티오벤즈이미데이트 히드로겐 요오다이드 염으로부터 제조하였다. 메틸 2-클로로티오벤즈이미데이트 히드로겐 요오다이드 염은, 문헌 [Matsuda 등,Synthetic Communications, 1997, 2393]에 기술된 방법을 사용하여 제조되었다.
실시예 8
N-(α-알릴티오-2-클로로벤질리덴)-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민 (화합물 403)
테트라히드로푸란(10 ㎖) 중 수소화나트륨(0.33 g)의 혼합물에, 테트라히드로푸란(50 ㎖) 중 N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-클로로벤젠티오아미드(PCT/GB/99/00304 참조하여 제조)(3.07 g)를, 비등(effervescence)이 중지될 때까지, 20 분 동안 교반하면서 적가하였다. 테트라히드로푸란(5 ㎖) 중 알릴 브로마이드(0.09 g)를 반응 혼합물에 첨가하고, 용액을 실온에서 하룻밤동안 교반하였다. 혼합물을 증발시켜 건조하고, 잔류물을 디클로로메탄(10 ㎖), 물(5㎖) 및 염수(5 ㎖) 사이로 분획화하였다. 유기상을 분리하고, 용매 및 어떠한 잔류된 물도 진공에서 증발시켰다. 잔류물을 경유(비점 60∼80℃)/디에틸 에테르로 용리하는 구배로 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 생성물을 얻었다.
하기 화학식 IIb의 화합물(표 E 참조), 즉, 화학식 II에서 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이고, A2가 2-Cl-페닐이며, R1및 R2가 수소인 화합물을 실시예 8에서와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 9
N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸}-4,5-디클로로-3,6-에폭시-1,2-디카르복스이미드 (화합물 503)
자일렌(5 ㎖) 중 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민(1 mmol)의 혼합물에 트리에틸아민(1 mmol)을 실온에서 첨가하고, 상기 혼합물을 1.5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 자일렌(5 ㎖) 중 4,5-디클로로-3,6-에폭시-1,2-디카르복실산 무수물(1 mmol)에 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 48 시간 동안 130℃에서 가열하였다. 냉각시키면서, 용매를 제거하고, 잔류물을 디에틸 에테르/경유(비점 60∼80℃)로 세척하고, 건조하여, 표제 생성물을 얻었다.
실시예 10
3-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸-1,2,3,4-테트라히드로-4-옥소-2-티옥소퀴나졸린 (화합물 504)
건조한 테트라히드로푸란(10 ㎖) 중 [3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸암모늄 클로라이드(0.12 g) 및 2-(메톡시카르보닐)페닐티오이소시아네이트 (0.10 g)의 현탁액에, 트리에틸아민 10 방울을 첨가하였다. 혼합물을 하룻밤동안 실온에서 교반하였다. 용매를 진공에서 증발시켜 제거하고, 생성물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 2M 염산으로 세척하였다. 유기층을 수집하고 진공에서 증발시켜, 표제 생성물을 얻었다.
실시예 11
(3-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸-3,4-디히드로-4-옥소-2-[(4-클로로벤질)티오]퀴나졸린 (화합물 507)
상기 화합물을 실시예 8에서와 유사한 방식으로, 실시예 10의 생성물 및 4-클로로벤질브로마이드로부터 제조하였다(융점 137℃).
실시예 12
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]프탈이미드 (화합물 518)
디메틸포름아미드 중 프탈산 무수물(0.601 g), 3-클로로-5-트리플루오로메틸 -2-피리딜)메틸암모늄 히드로클로라이드(1.0 g) 및 분말 탄산칼륨(0.28 g)의 혼합물을 7 시간 동안 148℃에서 교반하였다. 냉각하면서, 물(10 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 여과하여, 고체를 얻었다. 상기 고체를 에틸 아세테이트에 용해시키고, 건조(MgSO4)하고, 용매를 제거하였다. 잔류물을 디에틸 에테르로부터 분말화하여, 융점이 145∼146℃인 표제 생성물을 얻었다.
실시예 13
2-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸}-3-히드록시-1-인다논 (화합물 516)
메탄올(12.3 ㎖) 중 실시예 12에서의 생성물(1.23 g)의 빙냉한 용액에 나트륨 보로히드리드를 5 분에 걸쳐 부분씩 첨가하고, 하룻밤동안 교반을 지속하였다. 혼합물을 포화 염화암모늄(50 ㎖) 및 에틸 아세테이트(50 ㎖) 사이로 분획화하였다. 층을 분리하고, 유기층을 건조(MgSO4)하였다. 증발시켜, 융점이 174∼178℃인 표제 화합물을 얻었다.
하기 화학식 Iq의 화합물(표 F 참조), 즉, 화학식 I에서 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이고, R1및 R2가 수소이며, R3및 A2가 상호연결 원자와 함께 고리를 형성하는 화합물을, 실시예 9, 10, 11, 12 및/또는 13 에서와 유사한 방법으로 제조할 수 있다. 화합물 514, 515 및 517을 화합물 516의 단순 알킬화로 제조하였다; 상기 방법은 당업자에게 친숙하다.
실온에서 고체가 아닌 표 F의 화합물의1H NMR 데이터가 하기에 있다.
화합물 502
화합물 503
화합물 504
화합물 511
화합물 512
화합물 513
화합물 514
화합물 515
화합물 517
시험예
화합물을 하기 중 하나 이상에 대한 활성에 대하여 평가하였다:
피토프토라 인페스탄스: 토마토 마름병
플라스모파라 비티콜라: 포도 노균병
에리시페 그라미니스 에프. 에스피. 트리티시(Erysiphe graminis f. sp. tritici): 밀 흰가루병
피리쿨라리아 오리재: 벼 도열병
렙토스패리아 노도룸: 밀껍질마름병
습윤제를 포함하여, 목적 농도로의 화합물의 수용액 또는 분산액을, 적절한 경우에 따라, 분무 또는 시험 식물의 줄기 기저를 담그는 것에 의해 적용하였다. 소정의 시간 이후, 식물 또는 식물의 일부분을 적절한 경우에 따라 화합물의 적용 이전 또는 이후에 적절한 시험 병원균으로 접종하고, 식물 생장 및 질병의 발병을 유지하기에 적합한 제어 환경 상태 하에 두었다. 적절한 시간 이후, 식물의 적용부의 감염 정도를 육안으로 판단하였다. 화합물을 1∼3의 등급으로 평가한다(여기서, 1은 거의 또는 전혀 방제되지 않음, 2는 양호한 방제, 3은 우수한 내지 완전한 방제이다). 500 ppm(w/v) 이하의 농도에서, 하기의 화합물이 상기 명기한 진균류에 대해 2 이상의 등급을 얻었다.
피토프토라 인페스탄스
7, 14, 34, 37, 45, 104, 108, 110, 111, 112, 206, 210 및 214
플라스모파라 비티콜라
7, 14, 34, 37, 41, 42, 43, 44, 45, 109, 110, 111, 112, 206, 214 및 301
에리시페 그라미니스 에프. 에스피. 트리티시
2, 4, 15, 31, 108 및 516
피리쿨라리아 오리재
4, 39, 41, 108, 109, 113, 116, 201, 215, 512 및 516
렙토스패리아 노도룸
11, 15, 46, 48, 49 및 50

Claims (3)

  1. 하기 화학식 I 또는 II의 화합물 또는 이의 염의, 살(殺)식물병원성 진균제로서의 용도:
    [화학식 I]
    [화학식 II]
    (식 중,
    A1은, 그 중 하나 이상이 할로알킬인 4개 이하의 기로 각각 치환될 수 있는, 2-피리딜 또는 이의 N-옥시드이고;
    A2는, 각각 치환될 수 있는, 헤테로시클릴 또는 카르보시클릴이고;
    R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, Rb, 시아노, 니트로, 할로겐, -ORb, -SRb또는 임의 치환된 아미노이거나, 또는 R1및 R2는 이들이 부착되는 탄소와 함께, 치환될 수 있는 3-, 4-, 5- 또는 6-카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있고;
    R3는 Rb, -ORb또는 -N(Rb)2, 시아노, N-치환된 이미노메틸 또는 니트로이거나, 또는 R3및 A2는 상호연결 원자와 함께, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있으며;
    L 은 -C(=X)- 또는 -SO2-이고, 여기서 X 는 산소, 황, N-ORb, N-Rb또는 N-N(Rb)2이고;
    Y 는 할로겐, -ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) 또는 -NRbN(Rb)2이며;
    Rb는 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 치환될 수 있는, 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 또는 수소 또는 아실이고, 또는 2개의 인접 Rb기는, 상호연결 원자와 함께, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있으며;
    단, A1이 2-피리딜인 경우, R1은 수소이며, R2는 수소, 임의 치환된 알킬 또는 아실이고, L 은 -C(=X)- 또는 -SO2-이며, X 는 산소 또는 황이고, R3는 수소 또는 임의 치환된 알킬이며, A2는 임의 치환된 페닐 이외이다).
  2. 농업학적으로 허용가능한 희석제 또는 담체와 부가혼합한, 제 1 항에 따른 화합물 하나 이상을 함유하는 살충 조성물.
  3. 해충이 침입한 장소 또는 이에 침입되기 쉬운 장소에서의 해충 박멸 방법으로서, 제 1 항에 따른 화합물을 상기 장소에 적용하는 것을 포함하는 방법.
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