RU2404981C2 - Фунгицидные производные 2-пиридилметиленкарбоксамида - Google Patents

Фунгицидные производные 2-пиридилметиленкарбоксамида Download PDF

Info

Publication number
RU2404981C2
RU2404981C2 RU2007146513/04A RU2007146513A RU2404981C2 RU 2404981 C2 RU2404981 C2 RU 2404981C2 RU 2007146513/04 A RU2007146513/04 A RU 2007146513/04A RU 2007146513 A RU2007146513 A RU 2007146513A RU 2404981 C2 RU2404981 C2 RU 2404981C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
different
same
hydrogen atom
halogen
Prior art date
Application number
RU2007146513/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007146513A (ru
Inventor
Стефани ГАРИ (FR)
Стефани Гари
Брайан ХИЛЛ (GB)
Брайан ХИЛЛ
Жозеф ПЕРЕ (FR)
Жозеф ПЕРЕ
Рашель РАМА (FR)
Рашель Рама
Жильбер СПИКА (FR)
Жильбер СПИКА
Жан-Пьер ВОР (FR)
Жан-Пьер Вор
Original Assignee
Байер Кропсайенс Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Са filed Critical Байер Кропсайенс Са
Publication of RU2007146513A publication Critical patent/RU2007146513A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2404981C2 publication Critical patent/RU2404981C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к производным 2-пиридилметиленкарбоксамида формулы (I)
Figure 00000054
где А представляет замещенную или незамещенную 5-членную гетероциклильную группу, связанную с карбонилом через атом углерода; Z1 и Z2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; С1-С5-алкил; С5-алкоксикарбонил; Z3 представляет замещенный или незамещенный С3-С7-циклоалкил; Y представляет С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; X, который может быть одним и тем же или разным, представляет атом галогена, n=0, 1, 2 или 3; а также к их солям. Кроме того, изобретение описывает способ борьбы с фитопатогенными грибами, с использованием этих соединений. Технический результат: получены и описаны новые производные 2-пиридилметиленкарбоксамида, которые могут быть полезны в качестве фунгицидных активных агентов. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к производным 2-пиридилметиленкарбоксамида, способу их получения, к их применению в качестве фунгицидных активных веществ, в частности в форме фунгицидных композиций, и к способам контроля фитопатогенных грибов, особенно у растений, с использованием этих соединений или композиций.
В международной патентной заявке WO-01/11966 некоторые производные 2-пиридилметиленкарбоксамида в общем охвачены широким описанием многочисленных соединений.
Однако в этом документе определенно не раскрыты и не предложены для выбора такие соединения, в которых атом азота карбоксамидного остатка может быть замещен циклоалкилом.
В международной патентной заявке WO-02/22583 раскрыты некоторые азотсодержащие производные.
Однако в этом документе не раскрыто и не высказано предположений о том, что такие соединения, замещенные 5-членными гетероциклильными группами, и в которых атом азота может быть замещен циклоалкилом, могут обеспечивать биологическую активность. Кроме того, соединения, раскрытые в этом документе, являются замещенными двумя А и В пиридинильными группами.
В сельском хозяйстве применение новых пестицидных соединений всегда представляет большой интерес для того, чтобы избежать развития штаммов, резистентных к активным ингредиентам, или подавлять их развитие. Большой интерес также представляет применение новых соединений, являющихся более активными, чем уже известные соединения, с целью снижения количеств используемого активного соединения при сохранении эффективности, по меньшей мере эквивалентной эффективности уже известных соединений.
Авторами изобретения в настоящее время обнаружено новое семейство соединений, обладающих вышеупомянутыми свойствами или преимуществами.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к производным 2-пиридилметиленкарбоксамида формулы (I):
Figure 00000001
где A представляет замещенную или незамещенную 5-членную гетероциклильную группу, связанную с карбонилом через атом углерода;
Z1 и Z2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; C1-C5-алкил; C2-C5-алкенил; C2-C5-алкинил; циано; нитро; атом галогена; C1-C5-алкокси; C2-C5-алкенилокси; C2-C5-алкинилокси; C3-C7-циклоалкил; C1-C5-алкилсульфенил; амино; C1-C5-алкиламино; ди-C1-C5-алкиламино; C1-C5-алкоксикарбонил; C1-C5-алкилкарбамоил; ди-C1-C5-алкилкарбамоил; N-C1-C5-алкил-C1-C5-алкоксикарбамоил; или
Z1 и Z2 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовывать 3-, 4-, 5- или 6-членное карбо- или гетероциклическое кольцо, которое может быть замещенным;
Z3 представляет замещенный или незамещенный C3-C7-циклоалкил;
Y представляет C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
X, который может быть одним и тем же или разным, представляет атом галогена; нитро; циано; гидроксил; карбоксильную группу; C1-C8-алкил; C1-C6-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C8-алкиламино; ди-C1-C8-алкиламино; C1-C8-алкокси; C1-C6-галогеналкокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C8-алкилтио; C1-C6-галогеналкилтио, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C2-C8-алкенилокси; C2-C8-галогеналкенилокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C3-C8-алкинилокси; C3-C8-галогеналкинилокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C3-C8-циклоалкил; C1-C8-алкоксикарбонил; C1-C8-алкилсульфинил; C1-C8-алкилсульфонил; C1-C8-галогеналкилсульфинил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C8-галогеналкилсульфонил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или C1-C6-алкоксимино-C1-C6-алкил;
n=0, 1, 2 или 3;
а также их соли; N-оксиды, комплексы металлов, металлоидные комплексы и оптически активные изомеры.
Любое соединение по изобретению может существовать в одной или нескольких оптических или хиральных изомерных формах в зависимости от числа асимметричных центров в соединении. Следовательно, данное изобретение одинаково относится ко всем оптическим изомерам и к их рацемическим или скалемическим смесям (термин «скалемическая» означает смесь энантиомеров в различных пропорциях), и к смесям всех возможных стереоизомеров во всех пропорциях. Диастереоизомеры и/или оптические изомеры могут быть разделены в соответствии со способами, известными per se специалисту в данной области.
Любое соединение по изобретению также может существовать в одной или нескольких геометрически изомерных формах в зависимости от числа двойных связей в соединении. Следовательно, изобретение в равной мере относится ко всем геометрическим изомерам и ко всем возможным смесям, во всех соотношениях. Геометрические изомеры могут быть разделены в соответствии с общими способами, которые известны per se специалисту в данной области.
Для соединений по изобретению галоген означает любой атом из фтора, брома, хлора или йода, а гетероатомом может быть азот, кислород или сера.
Предпочтительными соединениями формулы (I) по изобретению являются соединения, в которых Z3 не является замещенным, в частности циклопропил.
Другие предпочтительные соединения формулы (I) по изобретению представляют собой соединения, в которых A выбран из списка, состоящего из:
- гетероцикла формулы (A1)
Figure 00000002
где R1-R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A2)
Figure 00000003
(A 2 )
где R4-R6, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A3)
Figure 00000004
где R7 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R8 представляет атом водорода; C1-C5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
- гетероцикла формулы (A4)
Figure 00000005
где R9-R11, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; амино; C1-C5-алкокси; C1-C5-алкилтио или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A5)
Figure 00000006
(A 5 )
где R12 и R13, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; C1-C5-алкокси; амино или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R14 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; амино или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A6)
Figure 00000007
где R15 представляет атом водорода; атом галогена; циано; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R16 и R18, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкоксикарбонил; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R17 представляет атом водорода или C1-C5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
- гетероцикла формулы (A7)
Figure 00000008
где R19 представляет атом водорода; C1-C5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
R20-R22, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными
- гетероцикла формулы (A8)
Figure 00000009
где R23 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R24 представляет атом водорода или C1-C5-алкил;
- гетероцикла формулы (A9)
Figure 00000010
где R25 представляет атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R26 представляет атом водорода или C1-C5-алкил;
- гетероцикла формулы (A10)
Figure 00000011
где R27 представляет атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R28 представляет атом водорода; атом галогена; амино; C1-C5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
- гетероцикла формулы (A11)
Figure 00000012
где R29 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R30 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; C1-C5-алкиламино; ди-C1-C5-алкиламино;
- гетероцикла формулы (A12)
Figure 00000013
где R31 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
R32 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R33 представляет атом водорода; атом галогена; нитро или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A13)
Figure 00000014
где R34 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; C3-C5-циклоалкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C5-алкокси; C2-C5-алкинилокси; C1-C5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
R35 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; циано; C1-C5-алкокси; C1-C5-алкилтио; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; C1-C5-алкиламино или ди(C1-C5-алкил);
R36 представляет атом водорода; C1-C5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
- гетероцикла формулы (A14)
Figure 00000015
где R37 и R38, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C5-алкокси или C1-C5-алкилтио;
R39 представляет атом водорода; C1-C5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
- гетероцикла формулы (A15)
Figure 00000016
где R40 и R41, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A16)
Figure 00000017
где R42 и R43, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; C1-C5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино или фенил, замещенный атомом галогена или C1-C5-алкилом;
- гетероцикла формулы (A17)
Figure 00000018
где R44 и R45, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A18)
Figure 00000019
где R46 представляет атом водорода; C1-C5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или C1-C5-алкилсульфанил;
R47 представляет атом водорода; атом галогена или C1-C5-алкил;
- гетероцикла формулы (A19)
Figure 00000020
где R48 и R49, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (A20)
Figure 00000021
где R50 представляет атом галогена; C1-C5-алкил или C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными.
Гетероцикл A13 является особенно предпочтительным в качестве заместителя A для соединений по изобретению.
Некоторые другие предпочтительные соединения по изобретению представляют собой соединения формулы (I), где A представляет 5-членный гетероцикл, замещенный в орто-положении. Такие соединения также могут быть определены с А, представляющим α-замещенный 5-членный гетероцикл.
Другие предпочтительные соединения формулы (I) по изобретению представляют собой соединения, у которых X, который может быть одним и тем же или разным, представляет атом галогена; C1-C8-алкил; C1-C6-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-C8-алкокси; C1-C6-галогеналкокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными.
Другие предпочтительные соединения формулы (I) по изобретению представляют собой соединения, где Y представляет трифторметил.
Другие предпочтительные соединения формулы (I) по изобретению представляют собой соединения, где n равно 1.
Приведенные выше предпочтения относительно заместителей для соединений по изобретению можно сочетать различными способами. Эти сочетания предпочтительных признаков, таким образом, представляют подклассы соединений по изобретению. Примеры таких подклассов предпочтительных соединений по изобретению могут объединять:
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Y;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками X;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками n;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3 и Y;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3 и X;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3 и n;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3, Y и X;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3, Y и n;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3, X и n;
- предпочтительные признаки A с предпочтительными признаками Z3, Y, X и n;
- предпочтительные признаки Z3 с предпочтительными признаками Y;
- предпочтительные признаки Z3 с предпочтительными признаками X;
- предпочтительные признаки Z3 с предпочтительными признаками n;
- предпочтительные признаки Z3 с предпочтительными признаками Y и X;
- предпочтительные признаки Z3 с предпочтительными признаками Y и n;
- предпочтительные признаки Z3 с предпочтительными признаками X и n;
- предпочтительные признаки Z3 с предпочтительными признаками Y, X и n;
- предпочтительные признаки Y с предпочтительными признаками X;
- предпочтительные признаки Y с предпочтительными признаками n;
- предпочтительные признаки Y с предпочтительными признаками X и n.
В этих сочетаниях предпочтительных признаков заместителей для соединений по изобретению указанные предпочтительные признаки также могут быть выбраны среди более предпочтительных признаков каждого из Z3 и A для получения наиболее предпочтительных подклассов соединений по изобретению.
Настоящее изобретение также относится к способу получения соединений формулы (I).
Следовательно, в соответствии со следующим аспектом изобретения, представлен способ P1 для получения соединения формулы (I) и проиллюстрирован в соответствии со следующей схемой реакции:
Figure 00000022
Способ P1
где A, Z1, Z2, Z3, X, n и Y определены в данном описании;
W представляет атом галогена или гидроксил.
Способ P1 может быть осуществлен в присутствии кислого связующего и в присутствии растворителя.
Аминные производные формулы (II) известны или могут быть получены известными способами, например, как описано в WO-01/11966, страницы 20, 21 и 23.
Карбоновые кислоты, хлорангидриды, бромангидриды или фторангидриды формулы (III) известны или могут быть получены известными способами (WO-93/11117, p.16-20; Nucleosides & Nucleotides, 1987, p.737-759; Bioorg. Med. Chem. Lett., 2002, p. 2105-2108).
Подходящими кислыми связующими веществами для осуществления способа Р1 по изобретению могут быть неорганические и органические основания, которые являются общепринятыми для таких реакций. Предпочтение отдается использованию гидроксидов щелочно-земельных металлов или щелочных металлов, таких как гидроксид натрия, гидроксид кальция, гидроксид калия, или других производных гидроксида аммония; карбонатов щелочных металлов, таких как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия; ацетатов щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, таких как ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция; а также третичных аминов, таких как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).
Также можно работать без дополнительного кислого связующего вещества.
Подходящими растворителями для осуществления способа P1 по изобретению могут быть обычные инертные органические растворители. Предпочтение отдается использованию необязательно галогенированных алифатических, алициклических или ароматических углеводородов, таких как петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан или трихлорэтан; простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилов, таких как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амидов, таких как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложных эфиров, таких как метилацетат или этилацетат, сульфоксидов, таких как диметилсульфоксид, или сульфонов, таких как сульфолан.
При осуществлении способа P1 по изобретению температуры реакции могут варьировать в широком диапазоне. Как правило, эти способы осуществляют при температурах от 0°C до 160°C, предпочтительно от 10°C до 120°C. Контроль температуры для способов по изобретению осуществляют с использованием микроволновой технологии.
Способ P1 по изобретению обычно осуществляют при атмосферном давлении. Также можно работать при повышенном или пониженном давлении.
При осуществлении способа P1 по изобретению аминное производное формулы (II) может быть использовано в виде его гидрохлоридной соли.
При осуществлении способа P1 по изобретению можно использовать 1 моль или избыток аминного производного формулы (II), или от 1 до 3 моль кислого связующего вещества на моль кислых производных (III).
Также можно использовать компоненты реакции в других соотношениях. Исследование проводят известными способами.
Как правило, реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Остаток, который остается, может быть отделен известными способами, такими как хроматография или перекристаллизация, от любых примесей, которые могут присутствовать.
Соединения формулы (I) по изобретению могут быть получены в соответствии с описанными здесь способами. Тем не менее, будет понятно, что на основании общих сведений и доступных публикаций специалист сможет адаптировать эти способы к особенностям каждого из этих соединений, которые необходимо синтезировать.
В другом аспекте настоящее изобретение также относится к фунгицидной композиции, содержащей эффективное и не являющееся фитотоксическим количество активного соединения формулы (I).
Выражение «эффективное и не являющееся фитотоксическим количество» означает количество композиции по изобретению, которое является достаточным для контролирования или уничтожения грибов, присутствующих или склонных к появлению на сельскохозяйственных культурах, и которое не влечет за собой каких-либо заметных признаков фитотоксичности для указанных сельскохозяйственных культур. Такое количество может варьировать в широких пределах в зависимости от грибов, на которые оказывают воздействие, типа сельскохозяйственной культуры, климатических условий и соединений, включенных в фунгицидную композицию по изобретению.
Это количество можно определить систематическими испытаниями в полевых условиях, которые находятся в компетенции специалиста в данной области.
Таким образом, в соответствии с изобретением, представлена фунгицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента эффективное количество соединения формулы (I), определенного в данном описании, и основу, приемлемую для использования в сельском хозяйстве, носитель или наполнитель.
В соответствии с изобретением термин «основа» означает природное или синтетическое, органическое или неорганическое соединение, с которым активное соединение формулы (I) объединяют или связывают для облегчения нанесения, в частности, на части растения. Следовательно, эта основа в основном является инертной и должна быть приемлемой для применения в сельском хозяйстве. Основа может быть твердой или жидкой. Примеры подходящих основ включают в себя глины, природные или синтетические силикаты, диоксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения, воду, спирты, в частности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла и их производные. Также можно использовать смеси таких основ.
Композиция по изобретению также может содержать дополнительные компоненты. В частности, композиция может дополнительно содержать поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активное вещество может быть эмульгатором, диспергирующим агентом или увлажняющим агентом ионного или неионного типа, или представлять собой смесь таких поверхностно-активных веществ. Например, можно упомянуть соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или жирными аминами, замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в частности алкилтаураты), фосфорные эфиры полиоксиэтилированных спиртов или фенолов, сложные эфиры жирных кислот и полиолов и производные представленных соединений, содержащих сульфатные, сульфонатные и фосфатные функциональные группы. Присутствие по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества обычно необходимо, когда активное соединение и/или инертная основа не растворима в воде и когда векторным агентом для нанесения является вода. Предпочтительно, содержание включенного поверхностно-активного вещества может составлять от 5% до 40% по массе композиции.
Необязательно также могут быть включены дополнительные компоненты, например защитные коллоиды, адгезивы, загустители, тиксотропные вещества, вещества, способствующие проникновению, стабилизаторы, соединения, связывающие ион металла в хелатный комплекс. В более общем смысле, активные соединения можно объединять с любой твердой или жидкой добавкой с помощью обычных способов получения композиций.
В основном, композиция по изобретению может содержать от 0,05 до 99% по массе активного соединения, предпочтительно 10-70% по массе.
Композиции по изобретению могут быть использованы в различных формах, таких как аэрозольный дозатор, капсульная суспензия, холодный мелкокапельный концентрат, тонкодисперсный порошок, концентрат эмульсии, эмульсия масло в воде, эмульсия вода в масле, инкапсулированная гранула, мелкая гранула, текучий концентрат для обработки семян, газ (под давлением), вещество, выделяющее газ, гранула, горячий мелкокапельный концентрат, макрогранула, микрогранула, диспергируемый в масле порошок, смешиваемый с маслом текучий концентрат, смешиваемая с маслом жидкость, паста, растительный родлет, порошок для сухой обработки семян, семена, покрытые пестицидом, растворимый концентрат, растворимый порошок, раствор для обработки семян, суспензионный концентрат (текучий концентрат), жидкость сверхмалого объема (ULV), суспензия сверхмалого объема (ULV), диспергируемые в воде гранулы или таблетки, диспергируемый в воде порошок для обработки жидкой глиной, водорастворимые гранулы или таблетки, водорастворимый порошок для обработки семян и смачиваемый порошок.
Эти композиции включают в себя не только композиции, готовые к нанесению на растение или семена, подвергаемые обработке с помощью подходящего устройства, такого как разбрызгивающее или распыляющее устройство, а также концентрированные коммерческие композиции, которые подлежат разведению перед нанесением на сельскохозяйственную культуру.
Соединения по изобретению также можно смешать с одним или несколькими инсектицидными, фунгицидными, бактерицидными веществами, аттрактантом, акарицидным или феромоновым активным веществом или другими соединениями с биологической активностью. Полученные таким образом смеси обладают расширенным спектром активности.
Смеси с другими фунгицидными соединениями являются особенно предпочтительными. Примеры подходящих пар смешиваемых фунгицидов могут быть выбраны из следующих перечней:
B1) соединение, способное ингибировать синтез нуклеиновой кислоты, наподобие беналаксила, беналаксила-M, бупиримата, хиралаксила, клозилакона, диметиримола, этиримола, фуралаксила, гимексазола, металаксила-М, офураса, оксадиксила, оксолиновой кислоты;
B2) соединение, способное ингибировать митоз и деление клетки, наподобие беномила, карбендазима, диетофенкарба, фуберидазола, пенцикурона, тиабендазолтиофанат-метила, зоксамида;
B3) соединение, способное ингибировать процесс дыхания, например,
как CI-ингибитор дыхания наподобие дифлуметорима;
как CII-ингибитор дыхания наподобие боскалида, карбоксина, фенфурама, флутоланила, фураметпира, мепронила, оксикарбоксина, пентиопирада, тифлузамида;
как CIII-ингибитор дыхания наподобие азоксистробина, циазофамида, димоксистробина, энестробина, фамоксадона, фенамидона, флуоксастробина, крезоксим-метила, метоминостробина, орисастробина, пираклостробина, пикоксистробина, трифлоксистробина;
B4) соединение, способное действовать как разобщающее вещество, такое как динокап, флуазинам;
B5) соединение, способное ингибировать продукцию АТФ, такое как фентинацетат, фентинхлорид, силтиофам;
B6) соединение, способное ингибировать АА и биосинтез белка, наподобие андоприма, бластицидина-S, ципродинила, гидрата хлорида касугамицина, мепаниприма, пириметанила;
B7) соединение, способное ингибировать передачу сигнала, наподобие фенпиклонила, флудиоксонила, хиноксифена;
B8) соединение, способное ингибировать синтез липидов и мембран, наподобие хлозолината, ипродиона, процимидона, винклозолина, пиразофоса, эдифенфоса, ипробенфоса (IBP), изопротиолана, толклофос-метила, бифенила, иодокарба, пропамокарба, пропамокарб-гидрохлорида;
B9) соединение, способное ингибировать биосинтез эргостерола, такое как фенгексамид, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-M, эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флузилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, вориконазол, имазалил, имазалилсульфат, окспоконазол, фенаримол, флурпримидол, нуаримол, пирифенокс, трифорин, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, виниконазол, алдиморф, додеморф, додеморфацетат, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, спироксамин, нафтифин, пирибутикрарб, тербинафин;
B10) соединение, способное ингибировать синтез клеточной стенки, наподобие бентиаваликарба, биалафоса, диметоморфа, флуморфа, ипроваликарба, полиоксинов, полиоксорима, валидамицина A;
B11) соединение, способное ингибировать биосинтез меланина, наподобие карпропамида, диклоцимета, феноксанила, фталида, пирохилона, трициклазола;
B12) соединение, способное индуцировать защиту организма-хозяина, такое как ацибензолар-S-метил, пробеназол, тиадинил;
B13) соединение, обладающее множественным действием, такое как каптафол, каптан, хлороталонил, препараты меди, такие как гидроксид меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, смесь оксин-меди и Бордосской жидкости, дихлофлуанид, дитианон, додин, свободное основание додина, фербам, флуорофолпет, фолпет, гуазатин, гуазатина ацетат, иминоктадин, иминоктадина албезилат, иминоктадина триацетат, манкоппер (mancopper), манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, пропинеб, сера и препараты серы, в том числе, полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам;
B14) соединение, выбранное из следующего перечня: амибромдол, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, хлорпикрин, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорофен, диклоран, дифензокват, дифензокватметилсульфат, дифениламин, этабоксам, феримзон, флуметовер, флусульфамид, фозетил-алюминий, фозетил-кальций, фозетил-натрий, флуопиколид, фторимид, гексахлорбензол, 8-гидроксихинолина сульфат, ирумамицин, метасульфокарб, метрафенон, метилизотиоцианат, милдиомицин, натамицин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и соли, 2-фенилфенол и соли, фосфорная кислота и ее соли, ипералин, пропанозин-натрий, прохиназид, пирролнитрин, хинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид и 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метил-бензолсульфонамид, 2-амино-4-метил-N-фенил-5-тиазолкарбоксамид, 2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1H-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-циклогептанол, метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1H-инден-1-ил)-1H-имидазол-5-карбоксилат, 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил, метил 2-[[[циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]-альфа-(метоксиметилен)бензолацетат, 4-хлор-альфа-пропинилокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]бензолацетамид, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазол[1,5-a]пиримидин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-N-[(1R)-1,2,2-триметилпропил][1,2,4]триазол[1,5-a]пиримидин-7-амин, 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазол[1,5-a]пиримидин-7-амин, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамид, 2-бутокси-6-йод-3-пропилбензопиранон-4-он, N-{(Z)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, N-(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-формиламино-2-гидроксибензамид, 2-[[[[1-[3(1-фтор-2-фенилэтил)окси]фенил]этилиден]амино]окси]метил]-альфа-(метоксиимино)-N-метил-альфаE-бензолацетамид, N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, 2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1H-имидазол-1-карбоновая кислота, O-[1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил]-1H-имидазол-1-карботиокислота.
Особенно предпочтительной также может быть композиция по изобретению, содержащая смесь соединения формулы (I) с бактерицидным соединением. Примеры подходящих пар бактерицидных соединений для смеси могут быть выбраны из следующего перечня: бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие препараты меди.
Соединение формулы (I) и фунгицидная композиция по изобретению могут быть использованы для лечения или профилактического контроля фитопатогенных грибов растений или сельскохозяйственных культур. Таким образом, в соответствии с дополнительным аспектом изобретения, представлен способ лечения или профилактического контроля фитопатогенных грибов растений или сельскохозяйственных культур, отличающийся тем, что соединение формулы (I) или фунгицидную композицию по изобретению наносят на семена, растение или плоды растения или в почву, в которой растет это растение или в которой оно должно расти.
Способ лечения по изобретению также можно использовать для обработки посевного материала, такого как клубни или корневища, а также семян, саженцев или пересаживаемой рассады и растений или пересаживаемых растений. Этот способ лечения также можно применять для обработки корней. Способ лечения по изобретению также можно использовать для обработки наземных частей растения, таких как стволы, стебли или черенки, листья, цветы и плоды рассматриваемых растений.
Среди растений, которые можно защищать способом по изобретению, можно упомянуть хлопок, лен; виноградную лозу; фруктовые или овощные сельскохозяйственные культуры, такие как Rosaceae sp. (например, односемянные плоды, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, миндаль и персики), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (например, банановые деревья и бананы овощные), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (например, лимоны, апельсины и грейпфрут); Solanaceae sp. (например, томаты), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (например, салат), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (например, горох), Rosaceae sp. (например, земляника); основные сельскохозяйственные культуры, такие как Graminae sp. (например, кукуруза, газонная трава или зерновые культуры, такие как пшеница, рис, ячмень и тритикале), Asteraceae sp. (например, подсолнечник), Cruciferae sp. (например, рапс), Fabacae sp. (например, арахис), Papilionaceae sp. (например, соя), Solanaceae sp. (например, картофель), Chenopodiaceae sp. (например, свекла); садоводческие и лесные культуры; а также генетически модифицированные гомологи этих культур.
Среди заболеваний растений или сельскохозяйственных культур, которые можно контролировать с помощью способа по изобретению, могут быть указаны:
заболевания мучнистой росой, такие как:
мучнистая роса, вызываемая, например, Blumeria graminis;
мучнистая роса яблони, вызываемая, например, Podosphaera leucotricha;
заболевания мучнистой росой сферотекой, вызываемые, например, Sphaerotheca fuliginea;
заболевания сумчатым грибом Uncinula, вызываемые, например, Uncinula necator;
заболевания ржавчиной, такие как:
заболевания гимноспорангиумом, вызываемые, например, Gymnosporangium sabinae;
заболевания хемилейей, вызываемые, например, Hemileia vastatrix;
заболевания факопсорой, вызываемые, например, Phakopsora pachyrhizi или Phakopsora meibomiae;
заболевания пукцинией, вызываемые, например, Puccinia recondita;
заболевания грибами уромицес, вызываемые, например, Uromyces appendiculatus;
заболевания оомицетами, такие как:
заболевания бремией, вызываемые, например, Bremia lactucae;
заболевания пероноспоровыми, вызываемые, например, Peronospora pisi или P.brassicae;
заболевания фитофторой, вызываемые, например, Phytophthora infestans;
заболевания плазмопарой, вызываемые, например, Plasmopara viticola;
заболевания псевдопероноспорой, вызываемые, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis;
заболевания питиумом, вызываемые, например, Pythium ultimum;
заболевания пятнистостью листьев, такие как:
заболевания альтернариозом, вызываемые, например, Alternaria solani;
заболевания церкоспорозом, вызываемые, например, Cercospora beticola;
заболевания кладоспорозом, вызываемые, например, Cladiosporium cucumerinum;
заболевания кохлиоболюсом, вызываемые, например, Cochliobolus sativus;
заболевания грибами коллетотрихиями, вызываемые, например, Colletotrichum lindemuthanium;
заболевания грибами Cycloconium, вызываемые, например, Cycloconium oleaginum;
заболевания грибами диапорте, вызываемые, например, Diaporthe citri;
заболевания грибами рода эльсиное, вызываемые, например, Elsinoe fawcettii;
заболевания грибами рода глеоспорий, вызываемые, например, Gloeosporium laeticolor;
заболевания грибами рода Гломерелла, вызываемые, например, Glomerella cingulata;
заболевания грибами Guignardia, вызываемые, например, Guignardia bidwelli;
заболевания грибами лептосферия, вызываемые, например, Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum;
заболевания грибами магнапортэ, вызываемые, например, Magnaporthe grisea;
заболевания грибами рода Микосферелла, вызываемые, например, Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis;
заболевания грибами Phaeosphaeria, вызываемые, например, Phaeosphaeria nodorum;
заболевания грибами рода Пиренофора, вызываемые, например, Pyrenophora teres;
заболевания рамуляриозной пятнистостью, вызываемые, например, Ramularia collo-cygni;
заболевания ринхоспориозной пятнистостью, вызываемые, например, Rhynchosporium secalis;
заболевания грибами септория, вызываемые, например, Septoria apii или Septoria lycopercisi;
заболевания грибами рода Тифула, вызываемые, например, Typhula incarnata;
заболевания грибами рода Вентурия, вызываемые, например, Venturia inaequalis;
заболевания корней и стеблей, такие как:
заболевания грибами рода Кортициум, вызываемые, например, Corticium graminearum;
заболевания фузариозом, вызываемые, например, Fusarium oxysporum;
заболевания офиоболезом, вызываемые, например, Gaeumannomyces graminis;
заболевания ризоктаниозом, вызываемые, например, Rhizoctonia solani;
заболевания грибами рода Тапезия, вызываемые, например, Tapesia acuformis;
заболевания грибами рода Тиелавиопсис, вызываемые, например, Thielaviopsis basicola;
заболевания колосьев и метелок, такие как:
заболевания альтернариозом, вызываемые, например, Alternaria spp.;
заболевания аспергиллезом, вызываемые, например, Aspergillus flavus;
заболевания кладоспориозом, вызываемые, например, Cladosporium spp.;
заболевания спорыньей, вызываемые, например, Claviceps purpurea;
заболевания фузариозом, вызываемые, например, Fusarium culmorum;
заболевания грибами рода Гибберелла, вызываемые, например, Gibberella zeae;
заболевания грибами рода Monographella, вызываемые, например, Monographella nivalis;
заболевания головней, такие как:
заболевания грибами рода Сфацелотека, вызываемые, например, Sphacelotheca reiliana;
заболевания грибами рода Tilletia, вызываемые, например, Tilletia caries;
заболевания грибами рода Уроцистис, вызываемые, например, Urocystis occulta;
заболевания грибами рода Устиляго, вызываемые, например, Ustilago nuda;
заболевания плодовой гнилью и плесенью, такие как:
заболевания аспергиллезом, вызываемые, например, Aspergillus flavus;
заболевания грибами рода Ботритис, вызываемые, например, Botrytis cinerea;
заболевания плесневыми грибами рода Пеницилл, вызываемые, например, Penicillium expansum;
заболевания склеротиниозом, вызываемые, например, Sclerotinia sclerotiorum;
заболевания грибами рода Вертицилум, вызываемые, например, Verticilium alboatrum;
заболевания семенной и почвенной гнилью, плесенью, увядание, гниение и заболевания черной ножкой:
заболеваня фузариозом, вызываемые, например, Fusarium culmorum;
заболевания фитофторой, вызываемые, например, Phytophthora cactorum;
заболевания питиумом, вызываемые, например, Pythium ultimum;
заболевания ризоктаниозом, вызываемые, например, Rhizoctonia solani;
заболевания склеротиозом, вызываемые, например, Sclerotium rolfsii;
заболевания грибами рода Microdochium, вызываемые, например, Microdochium nivale;
заболевания некрозом плодовых деревьев, «ведьминой метлой» и отмирание, такие как:
заболевания нектриозом, вызываемые, например, Nectria galligena;
заболевания растений, характеризующиеся завяданием, гниением или прекращением роста, такие как:
заболевания грибами рода Монилиния, вызываемые, например, Monilinia laxa;
заболевания пузырчатостью листьев и курчавостью листьев, такие как:
заболевания грибами рода Тафрина, вызываемые, например, Taphrina deformans;
увядание лесных растений, например:
Эска, вызываемая, например, Phaemoniella clamydospora;
заболевания цветов и семян, такие как:
заболевания бортритисом, вызываемые, например, Botrytis cinerea;
заболевания стволов, такие как:
заболевания ризоктаниозом, вызываемые, например, Rhizoctonia solani.
Фунгицидная композиция по изобретению также может быть использована против грибковых заболеваний, распространяющихся на лесоматериале или внутри него. Термин «лесоматериал» означает все типы пород древесины и все типы обработки этой древесины, предназначенной для строительства, например твердая древесина, древесина высокой плотности, ламинированная древесина и многослойная фанера. Способ обработки лесоматериала по изобретению, главным образом, заключается в контактировании одного или нескольких соединений по изобретению или композиции по изобретению, что включает в себя, например, непосредственное нанесение, распыление, пропитывание, введение или любой другой подходящий способ.
Доза, обычно используемая в способе лечения по изобретению, как правило и преимущественно, составляет от 10 до 800 г/га, предпочтительно от 50 до 300 г/га при применении для обработки листьев. Доза используемого активного вещества, как правило и преимущественно, составляет от 2 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семян в случае обработки семян.
Конечно, указанные здесь дозы даны в качестве иллюстративных примеров способа по изобретению. Специалист в данной области будет знать, как модифицировать применяемые дозы, в частности, в соответствии с природой обрабатываемого растения или сельскохозяйственной культуры.
Фунгицидную композицию по изобретению можно использовать для обработки генетически модифицированных организмов соединениями по изобретению или агрохимикатами по изобретению. Генетически модифицированными растениями являются растения, в геном которых стабильно интегрирован гетерологичный ген, кодирующий белок, представляющий интерес. Выражение «гетерологичный ген, кодирующий белок, представляющий интерес» по существу означает гены, которые дают трансформированное растение с новыми агрономическими свойствами или гены для улучшения агрономического качества модифицированного растения.
Композиции по изобретению также могут быть использованы для получения композиции, подходящей для лечения или профилактики грибковых заболеваний у людей или животных, таких как, например, микозы, дерматозы, трихофития и кандидоз, или заболевания, вызываемые Aspergillus spp., например Aspergillus fumigatus.
Различные аспекты этого изобретения иллюстрируются ссылкой на следующие таблицы соединений и примерами. Следующие таблицы иллюстрируют, без ограничения, примеры соединений по изобретению.
В следующих примерах, M+1 (или M-1) означает пик молекулярных ионов, плюс или минус 1 а.е.м. (атомная единица массы) соответственно, по показаниям масс-спектроскопии, и M (ApcI+) означает пик молекулярных ионов, найденный путем положительной химической ионизации при атмосферном давлении в масс-спектроскопии.
В следующих примерах значения logP определяли в соответствии с Директивой EEC 79/831 Приложение V.A8 по ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография) на колонке с обращенной фазой (C 18), используя описанный ниже способ.
Температура: 40°C; подвижные фазы: 0,1% водная муравьиная кислота и ацетонитрил, линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.
Калибровку проводили, используя неразветвленные алкан-2-оны (содержащие от 3 до 16 атомов углерода) с известными значениями logP (определение значений logP по времени удерживания с использованием линейной интерполяции между двумя алканонами, следующими один за другим).
Значения лямбда max определяли в точке максимума хроматографических сигналов, используя УФ спектры от 190 нм до 400 нм.
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Следующие примеры иллюстрируют, без ограничения, получение и эффективность соединений формулы (I) по изобретению.
Пример получения: N-{[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]метил}-N-циклопропил-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид (соединение 45)
Раствор 2,7 г (10,7 ммоль) N-{[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]метил}циклопропиламина, 1,9 г (10,7 ммоль) 5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбонилхлорида и 3,0 мл (21,5 ммоль) триэтиламина в ТГФ (60 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа.
Растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток распределяют между водной соляной кислотой и этилацетатом. Органическую фазу отделяют, промывают водным карбонатом калия, сушат над сульфатом магния и растворитель выпаривают. Полученное в результате вязкое масло растворяют в гептане, и через 2 минуты выпадает твердое вещество белого цвета, которое отфильтровывают и сушат с получением 3,45 г требуемого N-{[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]метил}-N-циклопропил-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамида в виде твердого вещества белого цвета.
Масс-спектр: [M+1]=391
Пример эффективности A: испытание in vivo на Leptosphaeria (пятнистость листьев пшеницы)
Растворитель: 49 частей по массе N,N-диметилформамида
Эмульгатор: 1 часть по массе алкиларилового эфира полигликоля
Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по массе активного соединения смешивают с установленными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до нужной концентрации.
Молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения с определенной скоростью нанесения. После высыхания покрытия растения опрыскивают суспензией спор Leptosphaeria nodorum. Растения оставляют на 48 часов в инкубационной камере при 20°C и относительной атмосферной влажности 100%. Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 22°C и относительной атмосферной влажности приблизительно 100%.
Результаты испытания оценивают через 12-14 дней после заражения. В этих условиях наблюдалась хорошая (по меньшей мере 70% контроль заболевания) и полная защита (100% контроль заболевания) при дозе 500 ppm (ч./млн.) со следующими соединениями: 45 и 50 в соответствии с изобретением, тогда как слабая защита (менее 30% контроль заболевания) и полностью отсутствие защиты наблюдалось при дозе 500 ч./млн. с соединениями примеров 2, 8 и 50, раскрытыми в патентной заявке WO-01/11966. Примеры 2, 8 и 50, изложенные в патентной заявке WO-01/11966, соответствуют следующим соединениям:
N-{[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]метил}тиофен-2-карбоксамид
N-{[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]метил}-1-фенил-5-(трифторметил)-1H-пиразол-4-карбоксамид
2-бром-N-{[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]метил}-4-(трифторметил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид, соответственно
Эти результаты показывают, что соединения по изобретению обладают гораздо большей биологической активностью, чем структурно наиболее близкие соединения, описанные в WO-01/11966.
Пример эффективности B: испытание in vivo на Erysiphe gramini (настоящая мучнистая роса ячменя)
Растворитель: 49 частей по массе N,N-диметилформамида
Эмульгатор: 1 часть по массе алкиларилового эфира полигликоля
Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по массе активного соединения смешивают с установленными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до нужной концентрации.
Для тестирования защитной активности молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения с определенной скоростью нанесения. После высыхания покрытия растения опыляют спорами Erysiphe graminis f.sp. hordei. Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 18°C и относительной атмосферной влажности приблизительно 70% для облегчения развития споровой массы ложномучнистой росы.
Результаты теста оценивают через 7 дней после заражения. В этих условиях наблюдалась хорошая (по меньшей мере 70% контроль заболевания) и полная защита (100% контроль заболевания) при дозе 500 ч./млн. со следующими соединениями: 45 и 50 по изобретению, тогда как слабая защита (менее 30% контроль заболевания) и полностью отсутствие защиты наблюдалось при дозе 500 ч./млн. с соединениями примеров 2, 8 и 50, раскрытыми в патентной заявке WO-01/11966.
Это снова подтверждает, что соединения по изобретению обладают гораздо лучшей биологической активностью, чем структурно наиболее близкие соединения, раскрытые в WO-01/11966.
Пример эффективности C: испытание in vivo на Pyrenophora teres (сетчатая пятнистость ячменя)
Растворитель: 10% по объему ацетона
  5% по объему диметилсульфоксида
  85% по объему воды
Эмульгатор Твин 80: 0,5 мкл на мг активного ингредиента
Тестируемый активный ингредиент смешивают с соответствующим количеством растворителя и эмульгатора с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения ячменя (сорта Express или Plaisant) в стартовых чашках, посеянные на 50/50 торфяной почве-субстрате вулканического туфа и выращенные при 12°C, обрабатывают на стадии 1 листа (высота 10 см) путем разбрызгивания описанной выше жидкой суспензии. Растения, используемые в качестве контроля, обрабатывают водным раствором, не содержащим активного вещества.
Через 24 часа растения заражают путем разбрызгивания на них водной суспензии спор Pyrenophora teres (12000 спор на мл). Споры собирают с 12-дневной культуры. Зараженные растения ячменя инкубируют в течение 24 часов примерно при 20°C и при 100% относительной влажности, а затем в течение 12 дней при относительной влажности 80%.
Сортировку проводят через 12 дней после заражения, по сравнению с контрольными растениями. В этих условиях наблюдалась хорошая (по меньшей мере 70%) и полная защита при дозе 500 ч./млн. со следующими соединениями: 5, 6, 7, 12, 15, 16, 27, 30, 35, 37, 42, 45, 46, 47, 50 и 55.
Пример эффективности D: испытание in vivo на Puccinia recondita f. Sp. tritici (бурая ржавчина пшеницы)
Растворитель: 10% по объему ацетона
  5% по объему диметилсульфоксида
  85% по объему воды
Эмульгатор Твин 80: 0,5 мкл на мг активного ингредиента
Тестируемый активный ингредиент смешивают с соответствующим количеством растворителя и эмульгатора с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения пшеницы (сорт Scipion) в стартовых чашках, посеянные на 50/50 торфяной почве-субстрате вулканического туфа и выращенные при 12°C, обрабатывают на стадии 1 листа (высота 10 см) путем разбрызгивания описанной выше жидкой суспензии. Растения, используемые в качестве контроля, обрабатывают водным раствором, не содержащим активного вещества.
Через 24 часа растения заражают, разбрызгивая на них водную суспензию спор Puccinia recondita f. sp. tritici (100000 спор на мл). Споры собирают с 10-дневной культуры на растениях. Зараженные растения пшеницы инкубируют в течение 48 часов примерно при 20°C и при 100% относительной влажности, а затем в течение 10 дней при относительной влажности 80%.
Сортировку проводят через 10 дней после заражения, по сравнению с контрольными растениями. В этих условиях наблюдалась хорошая (по меньшей мере 60%) и полная защита при дозе 500 ч./млн. со следующими соединениями: 5, 26, 45 и 50.
Пример эффективности E : испытание in vivo на Alternaria brassicae (пятнистость листьев крестоцветных)
Растворитель: 10% по объему ацетона
  5% по объему диметилсульфоксида
  85% по объему воды
Эмульгатор Твин 80: 0,5 мкл на мг активного ингредиента
Тестируемый активный ингредиент смешивают с соответствующим количеством растворителя и эмульгатора с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения редиса (сорт Pernot) в стартовых чашках, посеянные на 50/50 торфяной почве-субстрате вулканического туфа и выращенные при 18-20°C, обрабатывают на стадии семядоли опрыскиванием водной суспензией, описанной выше.
Растения, используемые в качестве контроля, обрабатывают водным раствором, не содержащим активного вещества.
Через 24 часа растения заражают разбрызгиванием на них водной суспензии спор Alternaria brassicae (40000 спор на см3). Споры собирают с (12-13)-дневной культуры. Зараженные растения редиса инкубируют в течение 6-7 дней примерно при 18°C, при атмосферной влажности.
Сортировку проводили на 6-7 день после заражения, по сравнению с контрольными растениями. В этих условиях наблюдалась хорошая (по меньшей мере 70%) и полная защита при дозе 500 ч./млн. со следующими соединениями: 6, 7, 12, 16, 23, 27, 30, 35, 42, 46, 50 и 56.

Claims (8)

1. Соединение формулы (I) или его соль
Figure 00000033

где А представляет замещенную или незамещенную 5-членную гетероциклильную группу, связанную с карбонилом через атом углерода;
Z1 и Z2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; С1-С5-алкил; С5-алкоксикарбонил;
Z3 представляет замещенный или незамещенный С3-С7-циклоалкил;
Y представляет С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
X, который может быть одним и тем же или разным, представляет атом галогена
n=0, 1, 2 или 3;
а также их соли.
2. Соединение по п.1, в котором Z3 является незамещенным.
3. Соединение по п.2, в котором Z3 представляет циклопропил.
4. Соединение по пп.1-3, в котором А выбран из перечня, состоящего из:
гетероцикла формулы (А1)
Figure 00000034

где R1-R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А2)
Figure 00000035

где R4-R6, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть, до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А3)
Figure 00000036

где R7 представляет атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена,
которые могут быть одинаковыми или различными;
R8 представляет атом водорода; С1-С5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или С1-С5-алкилом;
гетероцикла формулы (А4)
Figure 00000037

где R9-R11, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; амино; С1-С5-алкокси; С1-С5-алкилтио или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А5)
Figure 00000038

где R12 и R13, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; амино или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R14 представляет атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; амино или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А6)
Figure 00000039

где R15 представляет атом водорода; атом галогена; циано; C1-С5-алкил или C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R16 и R18, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкоксикарбонил; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R17 представляет атом водорода или С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или фенил, замещенный атомом галогена или C1-С5-алкилом;
гетероцикла формулы (А7)
Figure 00000040

где R19 представляет атом водорода; С1-С5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или С1-С5-алкилом;
R20-R22, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А8)
Figure 00000041

где R23 представляет атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R24 представляет атом водорода или С1-С5-алкил;
гетероцикла формулы (А9)
Figure 00000042

где R25 представляет атом галогена; С1-С5-алкил или C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R26 представляет атом водорода или С1-С5-алкил;
гетероцикла формулы (А10)
Figure 00000043

где R27 представляет атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R28 представляет атом водорода; атом галогена; амино; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или фенил, замещенный атомом галогена или С1-С5-алкилом;
гетероцикла формулы (А11)
Figure 00000044

где R29 представляет атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R30 представляет атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; С1-С5-алкиламино; ди-С1-С5-алкиламино;
гетероцикла формулы (А12)
Figure 00000045

где R31 представляет атом водорода; атом галогена; C1-C5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или С1-С5-алкилом;
R32 представляет атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R33 представляет атом водорода; атом галогена; нитро или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А13)
Figure 00000046

где R34 представляет атом водорода; атом галогена; C1-С5-алкил; С3-С5-циклоалкил; C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-алкокси; С2-С5-алкинилокси; C1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или фенил, замещенный атомом галогена или С1-С5-алкилом;
R35 представляет атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; циано; С1-С5-алкокси; C1-С5-алкилтио; C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; С1-С5-алкиламино или ди(C1-С5-алкил);
R36 представляет атом водорода; С1-С5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или C1-С5-алкилом;
гетероцикла формулы (А14)
Figure 00000047

где R37 и R38, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C1-С5-алкокси или С1-С5-алкилтио;
R39 представляет атом водорода; С1-С5-алкил или фенил, замещенный атомом галогена или С1-С5-алкилом;
гетероцикла формулы (А15)
Figure 00000048

где R40 и R41, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; C1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А16)
Figure 00000049

где R42 и R43, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; C1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино или фенил, замещенный атомом галогена или С1-С5-алкилом;
гетероцикла формулы (А17)
Figure 00000050

где R44 и R45, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А18)
Figure 00000051

где R46 представляет атом водорода; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-алкилсульфанил;
R47 представляет атом водорода; атом галогена или C1-С5-алкил;
гетероцикла формулы (А19)
Figure 00000052

где R48 и R49, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
гетероцикла формулы (А20)
Figure 00000053

где R50 представляет атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 5 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными.
5. Соединение по п.4, где А представляет гетероцикл формулы (А13), как определено здесь, или где А представляет 5-членный гетероцикл, который замещен в ортоположении.
6. Соединение по п.1, где n=1.
7. Соединение по п.1, где Y представляет трифторметил.
8. Способ борьбы с фитопатогенными грибами в инфицированном участке или участке, подверженном инфицированию, который включает в себя нанесение на указанное место соединения по пп.1-6.
RU2007146513/04A 2005-05-13 2006-05-11 Фунгицидные производные 2-пиридилметиленкарбоксамида RU2404981C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05356079.3 2005-05-13
EP05356079 2005-05-13
EP05356130 2005-08-04
EP05356130.4 2005-08-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007146513A RU2007146513A (ru) 2009-06-20
RU2404981C2 true RU2404981C2 (ru) 2010-11-27

Family

ID=36649837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007146513/04A RU2404981C2 (ru) 2005-05-13 2006-05-11 Фунгицидные производные 2-пиридилметиленкарбоксамида

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8324133B2 (ru)
EP (1) EP1881978B1 (ru)
JP (1) JP4879973B2 (ru)
KR (1) KR101280112B1 (ru)
CN (1) CN101175750B (ru)
AR (1) AR057017A1 (ru)
AU (1) AU2006245728B2 (ru)
BR (1) BRPI0612945B1 (ru)
CA (1) CA2607917C (ru)
MX (1) MX2007014073A (ru)
PL (1) PL1881978T3 (ru)
RU (1) RU2404981C2 (ru)
WO (1) WO2006120224A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2621574C2 (ru) * 2012-07-20 2017-06-06 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Композиция для борьбы с болезнями растений и ее применение

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CL2007002787A1 (es) 2006-09-29 2008-05-30 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de n-cicloalquil-carboxamida, n-cicloalquil-tiocarboxamida y n-cicloalquil-carboxamidamida n-sustituida; composicion fungicida que comprende dichos compuestos; y metodo para combatir hongos fitopatogenos de cultivos que comprende
US8735323B2 (en) 2007-07-31 2014-05-27 Bayer Cropscience Ag Fungicide N-5-membered fused heteroaryl-methylene-N-cycloalkyl-carboxamide derivatives
AR067744A1 (es) * 2007-07-31 2009-10-21 Bayer Cropscience Sa Derivados fungicidas de (hetero) aril- metilen -n- cicloalquil carboxamida condensados de 6 elementos con n
AU2008281772B2 (en) * 2007-07-31 2013-05-30 Bayer Intellectual Property Gmbh Fungicidal N-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or N-cycloalkyl-benzyl-N' -substituted-amidine derivatives
BRPI0811334A2 (pt) 2007-07-31 2015-09-08 Bayer Cropscience Sa "composto, composição fungicida e método para o controle fitopatogênico de fungos de culturas"
WO2009024342A2 (en) * 2007-08-23 2009-02-26 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
EP2251331A1 (en) 2009-05-15 2010-11-17 Bayer CropScience AG Fungicide pyrazole carboxamides derivatives
AR076839A1 (es) * 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
US20130116287A1 (en) * 2010-04-28 2013-05-09 Christian Beier Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
BR112013009580B1 (pt) 2010-10-21 2018-06-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Composto de fómrula (i), composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos
CA2815142A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-26 Juergen Benting 1-(heterocyclic carbonyl)-2-substituted pyrrolidines
US9320276B2 (en) 2010-11-02 2016-04-26 Bayer Intellectual Property Gmbh N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
WO2014172191A1 (en) * 2013-04-15 2014-10-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal carboxamides
US10076116B2 (en) 2013-10-16 2018-09-18 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-cycloalkyl-N-(biheterocyclymethylene)-(thio)carboxamide derivatives

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2751309B2 (ja) * 1988-02-16 1998-05-18 三菱化学株式会社 ピラゾール類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤
TW575562B (en) * 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
JP2002187882A (ja) * 1998-03-11 2002-07-05 Mitsubishi Chemicals Corp ピラゾール化合物およびこれを有効成分とする農薬
GB9919588D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
US7074742B2 (en) * 2000-09-18 2006-07-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
EP1449841A1 (en) * 2003-02-19 2004-08-25 Bayer CropScience SA New fungicidal compounds
EP1548007A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-29 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2621574C2 (ru) * 2012-07-20 2017-06-06 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Композиция для борьбы с болезнями растений и ее применение

Also Published As

Publication number Publication date
AR057017A1 (es) 2007-11-14
WO2006120224A1 (en) 2006-11-16
BRPI0612945A2 (pt) 2010-12-07
RU2007146513A (ru) 2009-06-20
BRPI0612945B1 (pt) 2018-11-06
EP1881978B1 (en) 2012-08-29
JP4879973B2 (ja) 2012-02-22
JP2008545625A (ja) 2008-12-18
US8324133B2 (en) 2012-12-04
AU2006245728B2 (en) 2011-10-13
CA2607917C (en) 2013-11-12
CN101175750A (zh) 2008-05-07
PL1881978T3 (pl) 2013-08-30
CN101175750B (zh) 2011-09-07
EP1881978A1 (en) 2008-01-30
MX2007014073A (es) 2008-02-12
KR101280112B1 (ko) 2013-06-28
US20100010048A1 (en) 2010-01-14
CA2607917A1 (en) 2006-11-16
AU2006245728A1 (en) 2006-11-16
KR20080015435A (ko) 2008-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2404981C2 (ru) Фунгицидные производные 2-пиридилметиленкарбоксамида
JP5052531B2 (ja) 殺菌剤ｎ−シクロアルキル−ベンジル−アミド誘導体
JP5162466B2 (ja) Ｎ−（１−アルキル−２−フェニルエチル）−カルボキサミド誘導体及びその殺菌剤としての使用。
JP2008507494A (ja) 殺菌剤としての３−ピリジニルエチルカルボキサミド誘導体
JP5159605B2 (ja) 新規ヘテロシクリルエチルカルボキサミド誘導体
US20080096933A1 (en) 4-Pyridinylethylcarboxamide Derivatives Useful as Fungicides
JP2008545638A (ja) 殺菌剤としての新規２−ピリジニルシクロアルキルカルボキサミド誘導体
JP2008545637A (ja) ２−ピリジニルシクロアルキルベンズアミド誘導体及び殺菌剤としてのそれらの使用
JP2008507491A (ja) 殺真菌剤としての３−ピリジニルエチルベンズアミド誘導体
US20090105308A1 (en) Benzoheterocylethylcarboxamide derivatives
EP1937637B1 (en) New n-alkyl-heterocyclyl carboxamide derivatives
US20070249690A1 (en) N-[2-(4-Pyridinyl)Ethyl]Benzamide Derivatives as Fungicides
JP2010519276A (ja) 新規ｎ−（３−フェニルプロピル）ベンズアミド誘導体
RU2459819C2 (ru) Фунгицидные фенилпиримидиниламино производные
JP2010506880A (ja) 殺菌剤としてのｎ−（３−ピリジン−２−イルプロピル）ベンズアミド誘導体
JP2009542599A (ja) 防かび剤としてのｎ−［（ピリジン−２−イル）メトキシ］複素環式カルボキサミド誘導体及び関連化合物
JP2009542598A (ja) 殺菌剤としてのｎ−［（ピリジン−２−イル）メトキシ］ベンズアミド誘導体及び関連する化合物

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20101207

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130512