KR101280112B1 - 살진균 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체 - Google Patents

살진균 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체, 이의 제조 공정, 이의 살진균 활성제, 특히 살진균 조성물 형태로서의 용도, 및 상기 화합물 또는 조성물을 이용하여 특히 식물의 식물병원성 진균을 통제하는 방법에 관한 것이다:
Figure 112007088251308-pct00055
[식에서, 치환기들은 본 명세서에 기재된 바와 같음].

Description

살진균 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체 {FUNGICIDE 2-PYRIDYL-METHYLENE-CARBOXAMIDE DERIVATIVES}
본 발명은 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체, 이의 제조 방법, 이의 살진균 활성제, 특히 살진균 조성물 형태로서의 용도, 및 상기 화합물 또는 조성물을 이용하여 특히 식물의 식물병원성 진균을 통제하는 방법에 관한 것이다.
국제 특허 출원 WO-01/11966에는, 다수의 화합물에 관한 폭넓은 개시 내용 내에 특정의 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체들이 총칭적으로 포함되어 있다.
그러나 상기 문헌에는 구체적으로 카복스아마이드 잔기의 질소 원자가 사이클로알킬로 치환될 수 있는 화합물들을 선택하는 것이 개시되거나 제안되어 있지 않다.
국제 특허 출원 WO-02/22583에는, 특정의 질소 함유 유도체들이 개시되어 있다.
그러나 상기 문헌에는 5 원 헤테로고리기로 치환되며 그 질소 원자가 사이클로알킬로 치환될 수 있는 화합물들이 생물학적 활성을 나타낼 수 있음이 개시되거나 제안되어 있지 않다. 아울러, 상기 문헌에 개시되어 있는 화합물들은 조직 적으로 2 개의 A 및 B 피리디닐기에 의해 치환되어 있다.
활성 성분에 대한 저항 균주의 발달을 피하거나 통제하기 위해 신규의 살충 화합물을 사용하는 것은 농업계에서 항상 높은 관심의 대상이다. 기 공지된 화합물과 적어도 등가의 효능을 유지하는 동시에 활성 화합물의 사용량을 감소시키기 위해, 기 공지된 것들에 비해 활성이 높은 신규의 화합물을 사용하는 것도 또한 높은 관심의 대상이다.
이제 본 발명자들이 상기와 같은 효과 또는 이점을 갖는 신규의 화합물 족을 밝혀냈다.
그리하여, 본 발명은 하기 화학식 (I)의 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체와 더불어, 이의 염, N-옥사이드, 금속 착물, 반금속 착물 및 광학 활성 이성질체를 제공한다:
Figure 112007088251308-pct00001
[식에서,
- A는 탄소 원자를 통해 카보닐에 연결된 치환 또는 비치환 5 원 헤테로고리기를 의미하고;
- Z1 및 Z2 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; C1-C5-알킬; C2-C5-알케닐; C2-C5-알키닐; 시아노; 니트로; 할로겐 원자; C1-C5-알콕시; C2-C5-알케닐옥시; C2-C5-알키닐옥시; C3-C7-사이클로알킬; C1-C5-알킬설페닐; 아미노; C1-C5-알킬아미노; 다이-C1-C5-알킬아미노; C1-C5-알콕시카보닐; C1-C5-알킬카바모일; 다이-C1-C5-알킬카바모일; N-C1-C5-알킬-C1-C5-알콕시카바모일을 의미하거나; 또는
Z1 및 Z2는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 3, 4, 5 또는 6 원 카보- 또는 헤테로환 고리를 형성할 수 있으며, 이는 치환될 수 있고;
- Z3은 치환 또는 비치환된 C3-C7 사이클로알킬을 의미하고;
- Y는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
- X (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 할로겐 원자; 니트로; 시아노; 하이드록실; 카복실기; C1-C8-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알킬; C1-C8-알킬아미노; 다이-C1-C8-알킬아미노; C1-C8-알콕시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알콕시; C1-C8-알킬티오; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알킬티오; C2-C8-알케닐옥시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C2-C8-할로게노알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C3-C8-할로게노알키닐옥시; C3-C8-사이클로알킬; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-알킬-설포닐; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C8-할로게노알킬설피닐; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C8-할로게노알킬설포닐; 또는 C1-C6-알콕스이미노-C1-C6-알킬을 의미하고;
- n = 0, 1, 2 또는 3 임].
본 발명에 따른 임의의 화합물은 화합물 내의 비대칭 중심의 개수에 따라 1 개 이상의 광학 또는 키랄 이성질체로 존재할 수 있다. 그러므로 본 발명은 모든 광학 이성질체는 물론, 그의 라세미 또는 스칼레미 (scalemic) 혼합물 (용어 "스칼레미"는 서로 다른 비율의 거울상체들의 혼합물을 의미함), 및 모든 비율에 따른 모든 가능한 입체 이성질체들의 혼합물에 관한 것이다. 부분입체 이성질체 및/또는 광학 이성질체는 당업자에 의해 기 공지되어 있는 방법에 따라 분리될 수 있다.
본 발명에 따른 임의의 화합물은 또한 화합물 내의 이중 결합의 개수에 따라 1 개 이상의 기하 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 그러므로 본 발명은 모든 기하 이성질체는 물론, 모든 비율에 따른 모든 가능한 혼합물에 관한 것이다. 기하 이성질체는 당업자에 의해 기 공지되어 있는 통상의 방법에 따라 분리될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물에 있어, 할로겐은 불소, 브롬, 염소 또는 요오드 중 하나를 의미하며, 헤테로원자는 질소, 산소 또는 황일 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 바람직한 화합물은 Z3이 치환되지 않은, 특히 사이클로프로필을 의미하는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 다른 바람직한 화합물은 A가 하기로 이루어진 리스트에서 선택되는 것이다:
- 하기 화학식 (A1)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00002
[식에서,
R1 내지 R3 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A2)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00003
[식에서,
R4 내지 R6 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A3)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00004
[식에서,
R7은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R8은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함];
- 하기 화학식 (A4)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00005
[식에서,
R9 내지 R11 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 아미노; C1-C5-알콕시; C1-C5-알킬티오; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A5)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00006
[식에서,
R12 및 R13 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; C1-C5-알콕시; 아미노; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R14는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 아미노; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A6)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00007
[식에서,
R15는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R16 및 R18 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알콕시카보닐; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R17은 수소 원자 또는 C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함];
- 하기 화학식 (A7)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00008
[식에서,
R19는 수소 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미하고;
R20 내지 R22 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A8)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00009
[식에서,
R23은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R24는 수소 원자 또는 C1-C5-알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A9)의 헤테로고리:
[식에서,
R25는 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R26은 수소 원자 또는 C1-C5-알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A10)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00011
[식에서,
R27은 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R28은 수소 원자; 할로겐 원자; 아미노; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함];
- 하기 화학식 (A11)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00012
[식에서,
R29는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R30은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 아미노; C1-C5-알킬아미노; 다이-C1-C5-알킬아미노를 의미함];
- 하기 화학식 (A12)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00013
[식에서,
R31은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미하고;
R32는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
R33은 수소 원자; 할로겐 원자; 니트로; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A13)의 헤테로고리
Figure 112007088251308-pct00014
[식에서,
R34는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; C3-C5-사이클로알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; C1-C5-알콕시; C2-C5-알키닐옥시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알콕시; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미하고;
R35는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 시아노; C1-C5-알콕시; C1-C5-알킬티오; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알콕시; 아미노; C1-C5 알킬아미노; 또는 다이(C1-C5-알킬)을 의미하고;
R36은 수소 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함];
- 하기 화학식 (A14)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00015
[식에서,
R37 및 R38 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; C1-C5-알콕시; 또는 C1-C5-알킬티오를 의미하고;
R39는 수소 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함];
- 하기 화학식 (A15)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00016
[식에서,
R40 및 R41 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A16)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00017
[식에서,
R42 및 R43 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 아미노; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함];
- 하기 화학식 (A17)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00018
[식에서,
R44 및 R45 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A18)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00019
[식에서,
R46은 수소 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 또는 C1-C5-알킬설파닐을 의미하고;
R47은 수소 원자; 할로겐 원자; 또는 C1-C5-알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A19)의 헤테로고리:
Figure 112007088251308-pct00020
[식에서,
R48 및 R49 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함];
- 하기 화학식 (A20)의 헤테로고리
Figure 112007088251308-pct00021
[식에서,
R50은 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함].
본 발명에 따른 화합물에 있어서의 치환기 A로는 헤테로고리 A13이 특히 유리하다.
본 발명에 따른 일부 다른 바람직한 화합물은 화학식 (I)에 있어 A가 오르토 위치에서 치환된 5 원 헤테로고리를 의미하는 화합물이다. 상기 화합물은 또한 치환된 5 원 헤테로고리를 의미하는 A를 이용하여 정의될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 또 다른 바람직한 화합물은 X (서로 동일하거나 상이할 수 있음)가 할로겐 원자; C1-C8-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알킬; C1-C8-알콕시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알콕시를 의미하는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 또 다른 바람직한 화합물은 Y가 트라이플루오로메틸을 의미하는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 또 다른 바람직한 화합물은 n이 1 과 같은 것이다.
본 발명에 따른 화합물의 치환기와 관련하여 상기와 같은 바람직함은 여러 방식으로 조합될 수 있다. 그러므로 이와 같은 바람직한 특성의 조합은 본 발명에 따른 하위 화합물들을 제공한다. 본 발명에 따른 이러한 하위의 바람직한 화합물의 예는 하기와 같이 조합될 수 있다:
A의 바람직한 특성과 Z3의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Y의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 X의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 n의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Z3 및 Y의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Z3 및 X의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Z3 및 n의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Z3, Y 및 X의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Z3, Y 및 n의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Z3, X 및 n의 바람직한 특성;
A의 바람직한 특성과 Z3, Y, X 및 n의 바람직한 특성;
Z3의 바람직한 특성과 Y의 바람직한 특성;
Z3의 바람직한 특성과 X의 바람직한 특성;
Z3의 바람직한 특성과 n의 바람직한 특성;
Z3의 바람직한 특성과 Y 및 X의 바람직한 특성;
Z3의 바람직한 특성과 Y 및 n의 바람직한 특성;
Z3의 바람직한 특성과 X 및 n의 바람직한 특성;
Z3의 바람직한 특성과 Y, X 및 n의 바람직한 특성;
Y의 바람직한 특성과 X의 바람직한 특성;
Y의 바람직한 특성과 n의 바람직한 특성;
Y의 바람직한 특성과 X 및 n의 바람직한 특성.
본 발명에 따른 화합물의 치환기에 관한 바람직한 특성의 이러한 조합들에서, 또한 상기 바람직한 특성들은 본 발명에 따른 가장 바람직한 하위의 화합물들을 형성하기 위해 Z3 및 A 각각의 보다 바람직한 특성들 중에 선택될 수 있다.
본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
그러므로 본 발명에 따른 또 다른 양상에 따르면, 화학식 (I)의 화합물의 제조 공정 P1이 제공되며, 하기 반응식에 따라 설명된다:
Figure 112007088251308-pct00022
[식에서,
- A, Z1, Z2, Z3, X, n 및 Y는 상기한 바와 같고;
- W는 할로겐 원자 또는 하이드록실을 의미함].
공정 P1은 산 결합제의 존재 하에 및 용매의 존재 하에 수행될 수 있다.
화학식 (II)의 아민 유도체는 공지되어 있거나, 또는 예컨대 [WO-01/11966 p. 20, 21 및 23]에 기재된 바와 같은 공지의 방법들에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (III)의 카복실산, 산 염화물, 산 브롬화물 또는 산 불화물은 공지되어 있거나, 또는 공지의 방법들 (WO-93/11117, p.16~20 ; Nucleosides & Nucleotides, 1987, p.737~759 ; Bioorg. Med. Chem. Lett., 2002, p. 2105~2108)에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 공정 P1을 수행하기에 적합한 산 결합제는 그러한 반응에 있어 통상적인 무기 및 유기 염기일 수 있다. 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨 또는 기타 수산화암모늄 유도체; 알칼리 금속 탄산염, 예컨대 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨; 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세트산염, 예컨대 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 아세트산칼슘; 및 3 차 아민, 예컨대 트라이메틸아민, 트라이에틸아민, 트라이부틸아민, N,N-다이메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-다이메틸아미노피리딘, 다이아자바이사이클로옥탄 (DABCO), 다이아자바이사이클로노넨 (DBN) or 다이아자바이사이클로운데센 (DBU)을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 임의의 추가적인 산 결합제의 부재 하에 작업하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 공정 P1을 수행하기에 적합한 용매는 통상의 비활성 유기 용매일 수 있다. 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에터, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 다이클로로벤젠, 다이클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 다이클로르에탄 또는 트라이클로르에탄; 에터, 예컨대 다이에틸 에터, 다이아이소프로필 에터, 메틸 t-부틸 에터, 메틸 t-아밀 에터, 다이옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-다이메톡시에탄, 1,2-다이에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아마이드, 예컨대 N,N-다이메틸포름아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드, N-메틸포름아닐라이드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트라이아마이드; 에스터, 예컨대 메틸 아세트산염 또는 에틸 아세트산염; 설폭사이드, 예컨대 다이메틸 설폭사이드; 또는 설폰, 예컨대 설폴란을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 공정 P1을 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 광범위하게 변화할 수 있다. 일반적으로, 이러한 공정은 0 ℃ 내지 160 ℃, 바람직하게는 10 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 수행된다. 본 발명에 따른 공정에 있어서의 온도 조절 방법은 마이크로파 기술을 사용하는 것이다.
본 발명에 따른 공정 P1은 일반적으로 대기압 하에 수행된다. 또한 증압 또는 감압 하에 작업하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 공정 P1을 수행하는 경우, 화학식 (II)의 아민 유도체는 그의 염산염으로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 공정 P1을 수행하는 경우, 산 유도체 (III) 1 몰당 화학식 (II)의 아민 유도체 1 몰 또는 과량, 또는 산 결합제 1 내지 3 몰이 사용될 수 있다.
또한 상기 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것도 가능하다. 워크업 (work-up)은 공지의 방법에 의해 수행된다.
일반적으로, 반응 혼합물은 감압 하에 농축된다. 남은 잔여물은 공지의 방법, 예컨대 크로마토그래피 또는 재결정에 의해, 여전히 존재할 수 있는 임의의 불순물이 제거될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 상기와 같은 공정에 따라 제조될 수 있다. 그러나 당업자가 그의 통상의 지식 및 입수 가능한 간행물에 기초하여, 합성하고자 하는 각 화합물들의 특징에 따라 이러한 공정들을 개조할 수 있을 것으로 간주된다.
또 다른 양상에서, 본 발명은 또한 화학식 (I)의 활성 화합물을 비식물독성 유효량으로 포함하는 살진균 조성물에 관한 것이다.
"비식물독성 유효량"이라는 표현은 작물 상에 존재하거나 또는 나타나기 쉬운 진균을 통제 또는 제거하기에 충분하면서, 상기 작물에 있어 임의의 뚜렷한 식물독성 증상을 수반하지 않는, 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 이러한 양은, 통제하고자 하는 진균, 작물의 유형, 기후 조건 및 본 발명에 따른 살진균 조성물 내에 포함된 화합물에 따라 광범위하게 달라질 수 있다.
상기 양은 당업자의 능력에 속하는 체계적인 실험에 의해 결정될 수 있다.
따라서 본 발명에 따라, 활성 성분으로서 상기와 같은 화학식 (I)의 유효량의 화합물, 및 농업적으로 허용 가능한 지지체, 담체 또는 충전제를 포함하는 살진균 조성물이 제공된다.
본 발명에 따르면, 용어 "지지체"는 화학식 (I)의 활성 화합물에 결합 또는 회합하여 특히 식물의 부분에 적용하기 용이하도록 하는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 화합물을 의미한다. 따라서 이러한 지지체는 일반적으로 비활성이며 농업적으로 허용 가능해야 한다. 지지체는 고체 또는 액체일 수 있다. 적절한 지지체의 예에는 클레이, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알코올, 특히 부탄올, 유기 용매, 광물성 및 식물성 오일 및 이들의 유도체가 포함된다. 상기 지지체들의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 추가의 성분들을 포함할 수 있다. 특히, 상기 조성물은 추가로 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 이온형 또는 비이온형의 유화제, 분산제 또는 습윤제 또는 그러한 계면활성제들의 혼합물일 수 있다. 예컨대, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥사이드의 지방산 알코올 또는 지방산 또는 지방산 아민과의 중축합물, 치환된 페놀 (특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스터염, 타우린 유도체 (특히, 알킬 타우레이트), 폴리옥시에틸화 알코올 또는 페놀의 인산 에스터, 폴리올의 지방산 에스터, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트 작용기를 함유하는 본 발명의 화합물의 유도체를 들 수 있다. 하나 이상의 계면활성제의 존재는 일반적으로 활성 화합물 및/또는 비활성 지지체가 불수용성인 경우 및 그 적용을 위한 벡터제가 물인 경우에 필수적이다. 바람직하게는, 계면활성제 함량은 조성물의 5 중량% 내지 40 중량%일 수 있다.
임의로는, 추가 성분들, 예컨대 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 요변제, 침투제, 안정제, 격리제가 또한 포함될 수 있다. 보다 일반적으로는, 활성 화합물은 통상의 제형 기술에 따른 임의의 고체 또는 액체 첨가물과 배합될 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 활성 화합물을 0.05 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 에어로졸 디스펜서, 캡슐 현탁액, 냉연무 (cold fogging) 농축물, 분진성 분말, 유화성 농축물, 수중유 에멀전, 유중수 에멀전, 캡슐화 과립, 미세 과립, 종자 처리용 유동성 농축물, 가스 (압력 하), 가스 생성 산물, 과립, 열연무 (hot fogging) 농축물, 매크로과립, 마이크로과립, 오일 분산성 분말, 오일 혼화성 유동성 농축물, 오일 혼화성 액체, 페이스트, 식물 로드렛, 건종자 처리용 분말, 살충제 코팅 종자, 가용성 농축물, 가용성 분말, 종자 처리용 용액, 현탁액 농축물 (유동성 농축물), 초저부피 (ULV) 액체, 초저부피 (ULV) 현탁액, 수(水)분산성 과립 또는 정제, 슬러리 처리용 수분산성 분말, 수용성 과립 또는 정제, 종자 처리용 수용성 분말 및 습성 분말과 같은 여러 형태로 사용될 수 있다.
상기 조성물에는 적절한 장치, 예컨대 분사 또는 살포 장치에 의해 처리되는 식물 또는 종자에 적용될 준비가 된 조성물뿐만 아니라, 작물에의 적용 전에 희석시켜야 하는 농축형 시판 조성물도 또한 포함된다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 하나 이상의 살충제, 살진균제, 살균제, 유인제, 진드기 구충제 또는 페로몬 활성 물질 또는 기타 생활성 화합물과 혼합될 수 있다. 이와 같이 수득된 혼합물은 폭넓은 활성 스펙트럼을 가진다.
기타 살진균제 화합물을 가지는 혼합물이 특히 유리하다. 적절한 살진균제 혼합 파트너의 예는 이하의 리스트에서 선택될 수 있다:
B1) 핵산 합성을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 키랄락실, 클로질라콘, 다이메티리몰, 에티리몰, 퓨랄락실, 하이멕사졸, 메탈락실-M, 오퓨레이스, 옥사딕실, 옥솔린산;
B2) 유사분열 및 세포 분열을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 베노밀, 카르벤다짐, 다이에토펜카브, 퓨베리다졸, 펜시쿠론, 티아벤다졸 티오판에이트-메틸, 족사마이드;
B3) 호흡을 저해할 수 있는 화합물, 예를 들어,
CI-호흡 저해제, 예컨대 다이플루메토림;
CII-호흡 저해제, 예컨대 보스칼리드, 카복신, 펜퓨람, 플루톨라닐, 퓨라메트피르, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자마이드;
CIII-호흡 저해제, 예컨대 아족시스트로빈, 시아조파미드, 다이목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 트라이플록시스트로빈;
B4) 언커플러로서 작용할 수 있는 화합물, 예컨대 디노캡, 플루아지남;
B5) ATP 생성을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 하이드록사이드, 실티오팜;
B6) AA 및 단백질 생합성을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 안도프림, 블라스티시딘-S, 시프로디닐, 카슈가마이신, 카슈가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트, 메파니피림, 피리메타닐;
B7) 신호 전달을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 펜피클로닐, 플루다이옥소닐, 퀴녹시펜;
B8) 지질 및 막 합성을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 클로졸리네이트, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린, 피라조포스, 에디펜포스, 이프로벤포스 (IBP), 아이소프로티올란, 톨클로포스-메틸, 바이페닐, 아이오도카브, 프로파모카브, 프로파모카브-하이드로클로라이드;
B9) 에르고스테롤 생합성을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 펜헥사미드, 아자코나졸, 비터타놀, 브로뮤코나졸, 사이프로코나졸, 다이클로뷰트라졸, 다이페노코나졸, 다이니코나졸, 다이니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜뷰코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트라이아폴, 퍼코나졸, 퍼코나졸-시스, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로뷰타닐, 파클로뷰트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테뷰코나졸, 테트라코나졸, 트라이아디메폰, 트라이아디메놀, 트라이티코나졸, 유니코나졸, 보리코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 설페이트, 옥스포코나졸, 페나리몰, 플러프리미돌, 뉴아리몰, 피리페녹스, 트라이포린, 페퓨라조에이트, 프로클로라즈, 트라이플루미졸, 비니코나졸, 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트라이데모르프, 펜프로피딘, 스피록사민, 나프티핀, 피리뷰티카브, 터비나핀;
B10) 세포벽 합성을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 벤티아발리카브, 바이알라포스, 다이메토모르프, 플루모르프, 이프로발리카브, 폴리옥신스, 폴리옥소림, 발리다마이신 A;
B11) 멜라닌 생합성을 저해할 수 있는 화합물, 예컨대 카프로파미드, 다이클로시메트, 페녹사닐, 프탈라이드, 피로퀼론, 트라이사이클라졸;
B12) 숙주 방어를 유도할 수 있는 화합물, 예컨대 아시벤졸라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐;
B13) 다중부위 효능을 가질 수 있는 화합물, 예컨대 캡타폴, 캡탄, 클로로탈로닐, 구리 제제, 예컨대 수산화구리, 구리 나프테네이트, 산염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도 (Bordeaux)액, 다이클로플루아니드, 다이티아논, 도딘, 도딘 자유 염기, 페르밤, 플루오로폴페트, 폴페트, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트라이아세테이트, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 아연, 프로피네브, 황 및 칼슘 폴리설파이드를 비롯한 황 제제, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브, 지람;
B14) 다음 리스트에서 선택되는 화합물: 아미브롬돌, 벤티아졸, 베톡사진, 캡시마이신, 카르본, 키노메티오나트, 클로로피크린, 큐프라네브, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카브, 다이클로메진, 다이클로로펜, 다이클로란, 다이펜조콰트, 다이펜조콰트 메틸설페이트, 다이페닐아민, 에타복삼, 페림존, 플루메토버, 플루설파마이드, 포세틸-알루미늄, 포세틸-칼슘, 포세틸-나트륨, 플루오피콜라이드, 플루오로이미드, 헥사클로로벤젠, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 이류마마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 메틸 아이소티오시아네이트, 밀디오마이신, 나타마이신, 니켈 다이메틸다이티오카바메이트, 니트로탈-아이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 인산 및 그의 염, 피페랄린, 프로파노신-나트륨, 프로퀴나지드, 피롤니트린, 퀸토젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 트라이아족사이드, 트라이클라마이드, 자릴라미드 및 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)-피리딘, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠설폰아마이드, 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복스아마이드, 2-클로로-N-(2,3-다이하이드로-1,1,3-트라이메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복스아마이드, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-다이메틸아이속사졸리딘-3-일]피리딘, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-사이클로헵탄올, 메틸 1-(2,3-다이하이드로-2,2-다이메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 3,4,5-트라이클로로-2,6-피리딘다이카보니트릴, 메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-알파-(메톡시메틸렌)-벤젠아세테이트, 4-클로로-알파-프로피닐옥시-N-[2-[3-메톡시-4-(2-프로피닐옥시)페닐]에틸]-벤젠아세트아마이드, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]-부타나마이드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트라이메틸프로필][1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-다이메틸프로필]-6-(2,4,6-트라이플루오로페닐)[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2,4-다이클로로니코틴아마이드, N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-다이클로로니코틴아마이드, 2-부톡시-6-아이오도-3-프로필-벤조피라논-4-온, N-{(Z)-[(사이클로프로필메톡시)이미노][6-(다이플루오로메톡시)-2,3-다이플루오로페닐]메틸}-2-페닐아세트아마이드, N-(3-에틸-3,5,5-트라이메틸-사이클로헥실)-3-포르밀아미노-2-하이드록시-벤즈아마이드, 2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐에틸)옥시]페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-알파-(메톡시이미노)-N-메틸-알파E-벤젠아세트아마이드, N-{2-[3-클로로-5-(트라이플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트라이플루오로메틸)벤즈아마이드, N-(3',4'-다이클로로-5-플루오로바이페닐-2-일)-3-(다이플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복스아마이드, 2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아마이드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-다이메틸프로필-1H-이미다졸-1-카복실산, O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-다이메틸프로필]-1H-이미다졸-1-카보티오산.
또한 화학식 (I)의 화합물의 살균제 화합물과의 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물이 특히 유리할 수 있다. 적절한 살균제 혼합 파트너의 예는 다음의 리스트에서 선택될 수 있다: 브로노폴, 다이클로로펜, 니트라피린, 니켈 다이메틸다이티오카바메이트, 카슈가마이신, 옥틸리논, 퓨란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 구리 설페이트 및 기타 구리 제제.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 살진균 조성물은 식물 또는 작물의 식물병원성 진균을 치료적 또는 예방적으로 통제하는 데 사용될 수 있다. 그리하여 본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 식물 또는 작물의 식물병원성 진균의 치료적 또는 예방적 통제 방법으로서 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 살진균 조성물을 종자, 식물 또는 식물의 과실 또는 식물을 재배하고 있거나 재배하고자 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는 방법이 제공된다.
본 발명에 따른 치료 방법은 또한 덩이줄기 또는 뿌리줄기와 같은 증식 요소뿐만 아니라 종자, 묘목 또는 이식 묘목 및 식물 또는 이식 식물을 치료하는 데 유용할 수 있다. 이러한 치료 방법은 또한 뿌리를 치료하는 데에도 유용할 수 있다. 본 발명에 따른 치료 방법은 또한 대상 식물의 나무줄기, 줄기 또는 대, 잎, 꽃 및 과실와 같은 식물 지상부를 치료하는 데 유용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 보호될 수 있는 식물 중에서는, 목화; 아마; 포도나무; 과실 또는 야채 작물, 예컨대 장미과 (Rosaceae sp .) (예를 들어, 사과 및 배와 같은 종과, 또한 살구, 아몬드 및 복숭아와 같은 석과), 리베시오이대 (Ribesioidae sp .), 가래나무과 (Juglandaceae sp .), 자작나무과 (Betulaceae sp .), 옻나무과 (Anacardiaceae sp .), 참나무과 (Fagaceae sp .), 뽕나무과 (Moraceae sp .), 물푸레나무과 (Oleaceae sp .), 다래나무과 (Actinidiaceae sp.), 녹나무과 (Lauraceae sp .), 파초과 (Musaceae sp .) (예를 들어, 바나나 나무 및 플란틴), 꼭두서니과 (Rubiaceae sp .), 차나무과 (Theaceae sp .), 벽오동과 (Sterculiaceae sp .), 운향과 (Rutaceae sp .) (예를 들어, 레몬, 오렌지 및 자몽); 가지과 (Solanaceae sp .) (예를 들어, 토마토), 백합과 (Liliaceae sp .), 국화과 (Asteraceae sp .) (예를 들어, 상추), 산형과 (Umbelliferae sp .), 십자화과 (Cruciferae sp .), 명아주과 (Chenopodiaceae sp .), 박과 (Cucurbitaceae sp .), 파필리오나세아애 (Papilionaceae sp .) (예를 들어, 완두), 장미과 (예를 들어, 딸기); 주요 작물, 예컨대 벼과 (Graminae sp .) (예를 들어, 옥수수, 잔디, 또는 밀, 쌀, 보리 및 라이밀과 같은 곡물), 국화과 (예를 들어, 해바라기), 십자화과 (예를 들어, 유채), 콩과 (Fabaceae sp .) (예를 들어, 땅콩), 파필리오나세애 (예를 들어, 대두), 가지과 (예를 들어, 감자), 명아주과 (예를 들어, 근대 뿌리); 원예 및 삼림 작물; 및 상기 작물들의 유전자 조작 상동물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 통제될 수 있는 식물 또는 작물의 질병 중에서는, 하기가 언급될 수 있다:
분말형 흰곰팡이병, 예를 들어:
예컨대 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis)에 의해 야기되는 블루메리아병;
예컨대 포도스패라 류코트리차 ( Podosphaera leucotricha)에 의해 야기되는 포도스패라병;
예컨대 스패로테카 풀리기니아 (Sphaerotheca fuliginea)에 의해 야기되는 스패로테카병;
예컨대 운키눌라 네카토르 (Uncinula necator )에 의해 야기되는 운키눌라병;
녹병, 예를 들어:
김노스포란기움 사비내 (Gymnosporangium sabinae)에 의해 야기되는 김노스포란기움병;
예컨대 헤밀레이아 바스타트릭스 (Hemileia vastatrix)에 의해 야기되는 헤밀레이아병;
예컨대 파코프소라 파치르히지 (Phakopsora pachyrhizi) 는 파코프소라 메이보미애 (Phakopsora meibomiae)에 의해 야기되는 파코프소라병;
예컨대 푸키니아 레콘디타 (Puccinia recondita)에 의해 야기되는 푸키니아병;
예컨대 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus)에 의해 야기되는 우로마이세스병;
난균병, 예를 들어:
예컨대 브레미아 락투새 (Bremia lactucae)에 의해 야기되는 브레미아병;
예컨대 페로노스포라 피시 (Peronospora pisi) 또는 P. 브라시캐 (P. brassicae)에 의해 야기되는 페로노스포라병;
예컨대 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans)에 의해 야기되는 피토프토라병 ;
예컨대 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola)에 의해 야기되는 플라스모파라병;
예컨대 슈도페로노스포라 휴밀리 (Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (Pseudoperonospora cubensis)에 의해 야기되는 슈도페로스포라병;
예컨대 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum)에 의해 야기되는 피티움병;
반점병, 얼룩점병, 및 잎마름병, 예를 들어:
예컨대 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani)에 의해 야기되는 알테르나리아병;
예컨대 세르코스포라 베티콜라 (Cercospora beticola)에 의해 야기되는 세르코스포라병;
예컨대 클라디오스포리움 쿠쿠메리눔 (Cladiosporium cucumerinum)에 의해 야기되는 클라디오스포리움병;
예컨대 코치오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus)에 의해 야기되는 코치오볼루스병;
예컨대 콜레토트리춤 린데무타니움 (Colletotrichum lindemuthanium)에 의해 야기되는 콜레토트리춤병;
예컨대 사이클로코니움 올레아기눔 (Cycloconium oleaginum)에 의해 야기되는 사이클로코니움병;
예컨대 디아포르테 시트리 (Diaporthe citri)에 의해 야기되는 디아포르테병;
예컨대 엘시노에 파우세티이 (Elsinoe fawcettii)에 의해 야기되는 엘시노에병;
예컨대 글로에오스포리움 라에티콜로르 (Gloeosporium laeticolor)에 의해 야기되는 글로에오스포리움병;
예컨대 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata)에 의해 야기되는 글로메렐라병;
예컨대 구이그나르디아 비뒬리 (Guignardia bidwelli)에 의해 야기되는 구이그나르디아병;
예컨대 렙토스패리아 마쿨란스 (Leptosphaeria maculans); 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum)에 의해 야기되는 렙토스패리아병;
예컨대 마그나포르테 그리세아 (Magnaporthe grisea)에 의해 야기되는 마그나포르테병;
예컨대 마이코스패렐라 그라미니콜라 (Mycosphaerella graminicola); 마이코스패렐라 아라치디콜라 (Mycosphaerella arachidicola); 마이코스패렐라 피지엔시스 (Mycosphaerella fijiensis)에 의해 야기되는 마이코스패렐라병;
예컨대 패오스패리아 노도룸 (Phaeosphaeria nodorum)에 의해 야기되는 패오스패리아병;
예컨대 피레노포라 테레스 (Pyrenophora teres)에 의해 야기되는 피레노포라병;
예컨대 라뮬라리아 콜로-시그니 (Ramularia collo - cygni)에 의해 야기되는 라뮬라리아병;
예컨대 린초스포리움 스칼리스 (Rhynchosporium secalis)에 의해 야기되는 린초스포리움병;
예컨대 셉토리아 아피이 (Septoria apii) 또는 셉토리아 리코페르시시 (Septoria lycopercisi)에 의해 야기되는 셉토리아병;
예컨대 티풀라 인카르나타 (Typhula incarnata)에 의해 야기되는 티풀라병;
예컨대 벤투리아 이내쿠알리스 (Venturia inaequalis)에 의해 야기되는 벤투리아병;
뿌리 및 줄기병, 예를 들어:
예컨대 코르티시움 그라미네아룸 (Corticium graminearum)에 의해 야기되는 코르티시움병;
예컨대 푸사리움 옥시스포룸 (Fusarium oxysporum)에 의해 야기되는 푸사리움병;
예컨대 개우만노미세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis)에 의해 야기되는 개우만노미세스병;
예컨대 리조크토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani)에 의해 야기되는 리조크토리아병;
예컨대 타페시아 아쿠포르미스 (Tapesia acuformis)에 의해 야기되는 타페시아병;
예컨대 티엘라비오프시스 바시콜라 (Thielaviopsis basicola)에 의해 야기되는 티엘라비오프시스병;
귀병 및 원추꽃차례병, 예를 들어:
예컨대 알테르나리아 종에 의해 야기되는 알테르나리아병;
예컨대 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus)에 의해 야기되는 아스페르길루스병;
예컨대 글라도스포리움 종 (Cladosporium spp.)에 의해 야기되는 클라도스포리움병;
예컨대 클라비셉스 푸르푸레아 (Claviceps purpurea)에 의해 야기되는 클라비셉스병;
예컨대 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum)에 의해 야기되는 푸사리움병;
예컨대 지베렐라 제애 (Gibberella zeae)에 의해 야기되는 지베렐라병;
예컨대 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis)에 의해 야기되는 모노그라펠라병;
흑수병 및 깜부깃병, 예를 들어:
예컨대 스파셀로테카 레일리아나 (Sphacelotheca reiliana)에 의해 야기되는 스파셀로테카병;
예컨대 틸레티아 카리에스 (Tilletia caries)에 의해 야기되는 틸레티아병;
예컨대 우로시스티스 오쿨타 (Urocystis occulta)에 의해 야기되는 우로시스티스병;
예컨대 우스틸라고 누다 (Ustilago nuda)에 의해 야기되는 우스틸라고병;
과실부패병 및 사상균병, 예를 들어:
예컨대 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus)에 의해 야기되는 아스페르길루스병;
예컨대 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)에 의해 야기되는 보트리티스병;
예컨대 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum)에 의해 야기되는 페니실리움병;
예컨대 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum)에 의해 야기되는 스클레로티니아병;
예컨대 베르티실리움 알보아트룸 (Verticilium alboatrum)에 의해 야기되는 베르티실리움병;
종자 및 토양성 부식병, 사상균병, 시듬병, 부패병 및 모잘록병:
예컨대 푸사리움 쿨모룸에 의해 야기되는 푸사리움병;
예컨대 피토프토라 카크토룸 (Phytophthora cactorum)에 의해 야기되는 피토프토라병;
예컨대 피티움 울티뭄에 의해 야기되는 피티움병;
예컨대 리조크토니아 솔라니에 의해 야기되는 리조크토니아병;
예컨대 스클레로티움 롤프시이 (Sclerotium rolfsii)에 의해 야기되는 스클레로티움병;
예컨대 마이크로도치움 니발레 (Microdochium nivale)에 의해 야기되는 마이크로도치움병;
암종병, 개화병 및 잎마름병, 예를 들어:
예컨대 네크트리아 갈리게나 (Nectria galligena)에 의해 야기되는 네크트리아병;
동고병, 예를 들어:
예컨대 모닐리니아 락사 (Monilinia laxa)에 의해 야기되는 모닐리니아병;
잎오갈병 또는 잎위축병, 예를 들어:
예컨대 타프리나 데포르만스 (Taphrina deformans)에 의해 야기되는 타프리나병;
목재 식물의 퇴행병, 예를 들어:
예컨대 패모니엘라 클라미도스포라 (Phaemoniella clamydospora)에 의해 야기되는 에스카병;
꽃 및 종자의 질환, 예를 들어:
예컨대 보트리티스 시네레아에 의해 야기되는 보트리티스병;
덩이줄기의 질환, 예를 들어:
예컨대 리조크토니아 솔라니에 의해 야기되는 리조크토니아병.
본 발명에 따른 살진균 조성물은 또한 목재 상에서 또는 내부에서 발생하기 쉬운 균질환에 대하여 사용될 수 있다. 용어 "목재"는 모든 유형의 나무 종, 및 건축용으로 사용되는 모든 유형의 상기 나무 제재, 예컨대 단단한 목재, 고밀도 목재, 적층 목재, 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 목재 치료 방법은 주로 발명에 따른 하나 이상의 화합물, 또는 본 발명에 따른 조성물과의 접촉으로 이루어져 있으며; 이에는 예컨대 직접 적용, 분사, 침지 (dipping), 주입 또는 임의의 다른 적절한 방법이 포함된다.
본 발명에 따른 치료 방법에 통상 적용되는 활성 화합물의 용량은 잎 치료 용도에 있어 일반적으로 유리하게는 10 내지 800　g/ha, 바람직하게는 50 내지 300　g/ha이다. 활성 물질의 적용 용량은 종자 치료의 경우 일반적으로 유리하게는 종자 100 kg 당 2 내지 200　g, 바람직하게는 종자 100 kg 당 3 내지 150 g이다.
본원에 표시된 용량은 명백히 본 발명에 따른 방법의 실례로서 제시된 것으로 간주된다. 당업자라면 치료할 식물 또는 작물의 본성에 따라 본질적으로 적용 용량을 조정하는 방법을 알 것이다.
본 발명에 따른 살진균 조성물은 또한 본 발명에 따른 화합물 또는 본 발명에 따른 화학비료 조성물을 이용한 유전자 조작 생물체의 치료에 사용될 수 있다. 유전자 조작 식물은 관심 단백질을 암호화하는 이종 유전자가 게놈으로 안정되게 통합된 식물이다. "관심 단백질을 암호화하는 이종 유전자"라는 표현은 본질적으로, 변형된 식물에 신규의 작물학적 특성을 제공하는 유전자, 또는 개질된 식물의 작물학적 품질을 개선시키는 유전자를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 인간 또는 동물 진균증, 예컨대 사상균병, 피부병, 트리코피톤병 및 칸디다증 또는 아스페르길루스 종에 의해 야기되는 병을 치료적 또는 예방적으로 치료하는 데 유용한 조성물의 제조에 사용될 수 있다.
이제 화합물 및 그 예에 관한 표들을 참조하여 본 발명의 여러 양상들에 대해 설명하기로 한다. 이하의 표들은 본 발명에 따른 화합물의 예를 설명하는 것이나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하의 예에서, M+1 (또는 M-1)은 질량 분석에서 관찰되는 바와 같이, 각각 분자 이온 피크 더하기 또는 빼기 1 a.m.u. (원자 질량 단위)를 의미하며, M (ApcI+)은 질량 분석에서의 정대기압 화학적 이온화를 통해 밝혀진 바와 같이 분자 이온 피크를 의미한다.
이하의 예에서, logP 값은 아래 기재된 방법을 사용하여 역상 컬럼 (C 18) 상의 HPLC (고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8에 따라 결정되었다:
온도: 40 ℃; 이동상 : 0.1 % 수성 포름산 및 아세토니트릴; 10 % 아세토니트릴부터 90 % 아세토니트릴까지의 선형 구배.
비분지형 알칸-2-온 (3 내지 16 개의 탄소 원자를 포함함)을 사용하여 공지의 logP 값으로 칼리브레이션을 수행하였다 (2 개의 연속하는 알칸온 사이의 선형 보간법을 사용하여 정체 시간에 의해 logP 값을 결정함).
λmax 값은 190 nm내지 400 nm의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래픽 신호의 최대값 내에서 결정하였다.
표 1 :
Figure 112007088251308-pct00023
Figure 112007088251308-pct00024
Figure 112007088251308-pct00025
Figure 112007088251308-pct00026
Figure 112007088251308-pct00027
Figure 112007088251308-pct00028
Figure 112007088251308-pct00029
표 2:
Figure 112007088251308-pct00030
표 3:
Figure 112007088251308-pct00031
표 4:
Figure 112007088251308-pct00032
이하의 실시예는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 제조 및 효능에 대해 설명하는 것이나, 이에 한정되는 것은 아니다.
제조예 : N-{[3- 클로로 -5-( 트라이플루오로메틸 )피리딘-2-일] 메틸 }-N- 사이클로프로필 -5-플 루오 로-1,3- 다이메틸 -1H- 피라졸 -4- 카복스아마이드 (화합물 45)
N-{[3-클로로-5-(트라이플루오로메틸)피리딘-2-일]메틸}사이클로프로필아민 2.7g (10.7 mmol), 5-플루오로-1,3-다이메틸-1H-피라졸-4-카보닐 클로라이드 1.9 g (10.7 mmol) 및 트라이에틸아민 3.0 ml (21.5 mmol)의 THF (60 ml) 중 용액을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다.
용매를 감압 하에 제거하였다. 수성 염산과 에틸아세테이트 사이에서 잔여물을 분할하였다. 유기상을 분리하고, 수성 탄산칼륨으로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 용매를 증발시켰다. 수득된 점성 오일을 헵탄 중에 용해하고, 2 분 후 부스러지는 백색 고체를 여과 제거하고 건조시켜, 원하는 N-{[3-클로로-5-(트라이플루오로메틸)피리딘-2-일]메틸}-N-사이클로프로필-5-플루오로-1,3-다이메틸-1H-피라졸-4-카복스아마이드 3.45 g을 백색 고체로서 수득하였다.
Figure 112007088251308-pct00033
효능예 A : 레프토스패리아 ( Leptosphaeria ) (밀의 반점병 ) 시험에 관한 생체 내 ( in vivo ) 시험
용매: N,N-다이메틸포름아마이드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에터 1 중량부
적절한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1 중량부를 정해진 양의 용매 및 유화제와 혼합한 다음, 그 농축물을 물을 이용하여 원하는 농도로 희석하였다.
활성 화합물 제제를 정해진 적용 속도로 어린 식물에 분사하였다. 분사 코팅이 건조된 후, 식물에 렙토스패리아 노도룸 포자 현탁액을 분사하였다. 그 식물을 20 ℃ 및 상대 대기 습도 100 %의 인큐베이션 캐비닛에 48 시간 동안 정치시켰다. 식물을 온도 약 22 ℃ 및 상대 대기 습도 약 100 %의 온실 내에 놓아 두었다.
접종 12~14 일 후 시험에 대해 평가하였다. 상기 조건 하에, 본 발명에 따른 화합물 45 및 50 에 관하여 500 ppm의 투여량에서 우수한 (70 % 이상의 질병 통제) 내지 완전한 보호 (100 %의 질병 통제)가 관찰된 반면, 특허 출원 WO-01/11966에 개시된 실시예 2, 8 및 50 의 화합물에 관하여 500 ppm의 투여량에서 약한 보호 (30 % 미만의 질병 통제) 내지 비보호가 관찰되었다. 특허 출원 WO-01/11966에 개시된 실시예 2, 8 및 50 은 각각 이하의 화합물들에 상응한다:
N-{[3-클로로-5-(트라이플루오로메틸)피리딘-2-일]메틸}티오펜-2-카복스아마이드,
N-{[3-클로로-5-(트라이플루오로메틸)피리딘-2-일]메틸}-1-페닐-5-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카복스아마이드,
2-브로모-N-{[3-클로로-5-(트라이플루오로메틸)피리딘-2-일]메틸}-4-(트라이플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-카복스아마이드.
이러한 결과는 본 발명에 따른 화합물이 WO-01/11966에 개시된 구조적으로 가장 근사한 화합물보다 훨씬 우수한 생물학적 활성을 가짐을 보여주는 것이다.
효능예 B : 에리시페 그라미니 ( Erysiphe gramini ) ( 보리의 분말 흰곰팡이 )에 관한 생체 내 시험
용매: N,N-다이메틸포름아마이드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에터 1 중량부
적절한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1 중량부를 정해진 양의 용매 및 유화제와 혼합한 다음, 그 농축물을 물을 이용하여 원하는 농도로 희석하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 활성 화합물 제제를 정해진 적용 속도로 어린 식물에 분사하였다. 분사 코팅이 건조된 후, 식물에 에리시페 그라미니스 f.sp. 호르데이 (hordei) 포자를 살포하였다. 식물을 온도 약 18 ℃ 및 상대 대기 습도 약 70 %의 온실 내에 놓아 두어, 흰곰팡이 농포의 발달을 촉진하였다.
접종 7 일 후 시험에 대해 평가하였다. 상기 조건 하에, 본 발명에 따른 화합물 45 및 50 에 관하여 500 ppm의 투여량에서 우수한 (70 % 이상의 질병 통제) 내지 완전한 보호 (100 %의 질병 통제)가 관찰된 반면, 특허 출원 WO-01/11966에 개시된 실시예 2, 8 및 50 의 화합물에 관하여 500 ppm의 투여량에서 약한 (30 % 미만의 질병 통제) 내지 비보호가 관찰되었다.
이를 통해, 본 발명에 따른 화합물이 WO-01/11966 에 개시된 구조적으로 가장 근사한 화합물보다 훨씬 우수한 생물학적 활성을 가지는 것이 다시금 확인되었 다.
효능예 C : 피레노포라 테레스 (보리의 그물무늬병 )에 관한 생체 내 시험
용매: 아세톤 10 부피%
다이메틸설폭사이드 5 부피%
물 85 부피%
유화제: Tween 80 : a.i. mg 당 0.5 μl
시험할 활성 성분을 적절량의 용매 및 유화제와 혼합하여 원하는 활성 물질 농도를 수득하였다.
50/50 토탄 토양-포졸라나 (Pozzolana) 기질 상에 파종되어 12 ℃에서 재배된, 스타터 컵 (starter cup) 내의 보리 식물 (Express or Plaisant variety)에 상기 수성 현탁액을 분사함으로써 단잎 단계 (키 10 cm)에서 치료하였다. 대조군으로 사용할 식물은 활성 물질을 함유하지 않은 수성 용액으로 치료하였다.
24 시간 후, 피레노포라 테레스 포자의 수성 현탁액 (ml 당 12,000 포자)을 분사함으로써 식물을 오염시켰다. 12 일 배양물로부터 포자를 수합하였다. 오염시킨 보리 식물을 약 20 ℃ 및 상대 습도 100 %에서 24 시간 동안, 이어서 상대 습도 80 %에서 12 일 동안 인큐베이션하였다.
오염 12 일 후, 대조 식물과 비교하여 평가를 수행하였다. 상기 조건 하에, 화합물 5, 6, 7, 12, 15, 16, 27, 30, 35, 37, 42, 45, 46, 47, 50 및 55 에 관하여 500 ppm의 용량에서 우수한 (70 % 이상) 내지 완전한 보호가 관찰되었다.
효능예 D : 푸키니아 레콘디타 f. sp . 트리티시 ( tritici ) (밀의 적녹병 )에 관한 생체 내 시험
용매: 아세톤 10 부피%
다이메틸설폭사이드 5 부피%
물 85 부피%
유화제: Tween 80 : a.i. mg 당 0.5 μl
시험할 활성 성분을 적절량의 용매 및 유화제와 혼합하여 원하는 활성 물질 농도를 수득하였다.
50/50 토탄 토양-포졸라나 기질 상에 파종되어 12 ℃에서 재배된, 스타터 컵 내의 밀 식물 (Scipion variety)에 상기 수성 현탁액을 분사함으로써 단잎 단계 (키 10 cm)에서 치료하였다. 대조군으로 사용할 식물은 활성 물질을 함유하지 않은 수성 용액으로 치료하였다.
24 시간 후, 푸키니아 레콘디타 f. sp. 트리티시 포자의 수성 현탁액 (ml 당 100,000 포자)을 분사함으로써 식물을 오염시켰다. 식물 상의 10 일 배양물로부터 포자를 수합하였다. 오염시킨 밀 식물을 약 20 ℃ 및 상대 습도 100 %에서 48 시간 동안, 이어서 상대 습도 80 %에서 10 일 동안 인큐베이션하였다.
오염 10 일 후, 대조 식물과 비교하여 평가를 수행하였다. 상기 조건 하에, 화합물 5, 26, 45 및 50 에 관하여 500 ppm의 투여량에서 우수한 (60 % 이상) 내지 완전한 보호가 관찰되었다.
효능예 E : 알테르나리아 브라시캐 ( 십자화과 식물의 반점)에 관한 생체 내 시험
용매: 아세톤 10 부피%
다이메틸설폭사이드 5 부피%
물 85 부피%
유화제: Tween 80 : a.i. mg 당 0.5 μl
시험할 활성 성분을 적절량의 용매 및 유화제와 혼합하여 원하는 활성 물질 농도를 수득하였다.
50/50 토탄 토양-포졸라나 기질 상에 파종되어 18~20 ℃에서 재배된, 스타터 컵 내의 무 식물 (Pernot variety)에 상기 수성 현탁액을 분사함으로써 자엽 단계에서 치료하였다.
대조군으로 사용할 식물은 활성 물질을 함유하지 않는 수성 용액으로 치료하였다.
24 시간 후, 알테르나리아 브라시캐 포자의 수성 현탁액 (cm3 당 40,000 포자)을 분사하여 식물을 오염시켰다. 12~13 일 배양물로부터 포자를 수합하였다. 오염시킨 무 식물을 습한 대기 하에 약 18 ℃에서 6~7 일 동안 인큐베이션하였다.
오염 6 내지 7 일 후 대조 식물과 비교하여 평가를 수행하였다. 상기 조건 하에, 화합물 6, 7, 12, 16, 23, 27, 30, 35, 42, 46, 50 및 56 에 관하여 500 ppm의 투여량에서 우수한 (70 % 이상) 내지 완전한 보호가 관찰되었다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염, N-옥사이드 및 광학 활성 이성질체:
    Figure 112012103021251-pct00034
    [식에서,
    - A는 하기로 이루어진 리스트에서 선택되고:
    - 하기 화학식 (A1)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00056
    {식에서,
    R1 내지 R3 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A2)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00057
    {식에서,
    R4 내지 R6 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A3)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00058
    {식에서,
    R7은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R8은 수소 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함};
    - 하기 화학식 (A4)의 헤테로:
    Figure 112012103021251-pct00059
    {식에서,
    R9 내지 R11 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 아미노; C1-C5-알콕시; C1-C5-알킬티오; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A5)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00060
    {식에서,
    R12 및 R13 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; C1-C5-알콕시; 아미노; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R14는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 아미노; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A6)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00061
    {식에서,
    R15는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R16 및 R18 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알콕시카보닐; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R17은 수소 원자 또는 C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함};
    - 하기 화학식 (A7)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00062
    {식에서,
    R19는 수소 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미하고;
    R20 내지 R22 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A8)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00063
    {식에서,
    R23은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R24는 수소 원자 또는 C1-C5-알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A9)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00064
    {식에서,
    R25는 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R26은 수소 원자 또는 C1-C5-알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A10)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00065
    {식에서,
    R27은 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R28은 수소 원자; 할로겐 원자; 아미노; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함};
    - 하기 화학식 (A11)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00066
    {식에서,
    R29는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R30은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 아미노; C1-C5-알킬아미노; 또는 다이-C1-C5-알킬아미노를 의미함};
    - 하기 화학식 (A12)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00067
    {식에서,
    R31은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미하고;
    R32는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    R33은 수소 원자; 할로겐 원자; 니트로; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A13)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00068
    {식에서,
    R34는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; C3-C5-사이클로알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; C1-C5-알콕시; C2-C5-알키닐옥시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알콕시; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미하고;
    R35는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 시아노; C1-C5-알콕시; C1-C5-알킬티오; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알콕시; 아미노; C1-C5 알킬아미노; 또는 다이(C1-C5-알킬)을 의미하고;
    R36은 수소 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함};
    - 하기 화학식 (A14)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00069
    {식에서,
    R37 및 R38 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; C1-C5-알콕시; 또는 C1-C5-알킬티오를 의미하고;
    R39는 수소 원자; C1-C5-알킬; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함};
    - 하기 화학식 (A15)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00070
    {식에서,
    R40 및 R41 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A16)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00071
    {식에서,
    R42 및 R43 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)은 수소 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 아미노; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C5-알킬로 치환된 페닐을 의미함};
    - 하기 화학식 (A17)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00072
    {식에서,
    R44 및 R45 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A18)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00073
    {식에서,
    R46은 수소 원자; C1-C5-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬; 또는 C1-C5-알킬설파닐을 의미하고;
    R47은 수소 원자; 할로겐 원자; 또는 C1-C5-알킬을 의미함};
    - 하기 화학식 (A19)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00074
    {식에서,
    R48 및 R49 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함}; 및
    - 하기 화학식 (A20)의 헤테로고리:
    Figure 112012103021251-pct00075
    {식에서,
    R50은 할로겐 원자; C1-C5-알킬; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미함};
    - Z1 및 Z2 (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 수소 원자; C1-C5-알킬; C2-C5-알케닐; C2-C5-알키닐; 시아노; 니트로; 할로겐 원자; C1-C5-알콕시; C2-C5-알케닐옥시; C2-C5-알키닐옥시; C3-C7-사이클로알킬; C1-C5-알킬설페닐; 아미노; C1-C5-알킬아미노; 다이-C1-C5-알킬아미노; C1-C5-알콕시카보닐; C1-C5-알킬카바모일; 다이-C1-C5-알킬카바모일; N-C1-C5-알킬-C1-C5-알콕시카바모일을 의미하거나; 또는
    Z1 및 Z2는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 3, 4, 5 또는 6 원 카보- 또는 헤테로환 고리를 형성할 수 있고;
    - Z3은 C3-C7 사이클로알킬을 의미하고;
    - Y는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C5-할로게노알킬을 의미하고;
    - X (서로 동일하거나 상이할 수 있음)는 할로겐 원자; 니트로; 시아노; 하이드록실; 카복실기; C1-C8-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알킬; C1-C8-알킬아미노; 다이-C1-C8-알킬아미노; C1-C8-알콕시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알콕시; C1-C8-알킬티오; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알킬티오; C2-C8-알케닐옥시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C2-C8-할로게노알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C3-C8-할로게노알키닐옥시; C3-C8-사이클로알킬; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C8-할로게노알킬설피닐; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C8-할로게노알킬설포닐; 또는 C1-C6-알콕스이미노-C1-C6-알킬을 의미하고;
    - n = 0, 1, 2 또는 3 임].
  2. 제 1 항에 있어서, Z3이 비치환된 C3-C7 사이클로알킬인 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서, Z3이 비치환된 사이클로프로필인 화합물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, A가 상기 정의한 바와 같은 화학식 (A13)의 헤테로고리인 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, X (서로 동일하거나 상이할 수 있음)가 할로겐 원자; C1-C8-알킬; 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알킬; C1-C8-알콕시; 또는 동일하거나 상이할 수 있는 5 개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C6-할로게노알콕시를 의미하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, n = 1 인 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, Y가 트라이플루오로메틸을 의미하는 화합물.
  9. 식물병원성 진균이 창궐하거나 창궐하기 쉬운 위치에서 이를 제거하는 방법으로서, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 상기 위치에 적용하는 것을 포함하는 방법.
KR1020077028684A 2005-05-13 2006-05-11 살진균 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체 KR101280112B1 (ko)

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EP05356130 2005-08-04
EP05356130.4 2005-08-04
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