KR20020011962A - 향기 전구체 조성물 및 향기 성분 발현방법 - Google Patents

향기 전구체 조성물 및 향기 성분 발현방법 Download PDF

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Abstract

본 출원에는 향장품, 식품 등의 분야에서 사용할 수 있으며 향기를 효과적으로 유지하며 또한 발현할 수 있는 향기 전구체 조성물이 개시되어 있으며, 당해 조성물은 유효성분으로서, 분자내에 머캅토기를 갖는 휘발성 향기 화합물과 분자내에 머캅토기를 갖는 비휘발성 화합물이 디설파이드체를 형성하여 결합된 형태의 향기 전구체 화합물(향기 전구체 화합물 A) 또는
하기 화학식 1의 유기 화합물이며 R1H가 비휘발성의 화합물이고 또한 R2H가 분자내에 푸란환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 함유한다) 또는 티오펜환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 함유한다)를 갖는 휘발성 화합물인 향기 전구체 화합물(향기 전구체 화합물 B)를 함유함을 특징으로 한다.
화학식 1
R1-(S)n-R2
상기식에서,
n은 1 또는 3의 정수이며,
R1H는 작용기 R1에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이며,
R2H는 작용기 R2에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이다.

Description

향기 전구체 조성물 및 향기 성분 발현방법 {Perfume precursor compositions and method for expressing perfume components}
향기의 유지 또는 발현을 조절하는 기술에 관해서는 많은 검토가 이루어지고 있으며(「최신 식품 향미 기술」 1988년 공업기술회 발행) 예를 들면, 미세캅셀화, 매트릭스에 대한 밀봉, 사이클로덱스트린 등에 의한 포접(包接), 배당체 등의 휘발성 성분 전구체에 대한 효소의 작용 등이 공지되어 있다.
그러나 물리적인 유지방법에서는 발현량을 생각한 이치대로 제어하는 것은 어려우며 또한 배당체를 이용하는 방법에서는 대상 화합물이 테르펜알콜류로 한정되며 또한 효소를 사용하기 위해 가열하는 시스템에서는 사용 효소가 활성을 잃는 등의 문제점이 있다.
한편, 머캅토기를 갖는 화합물은 일반적으로 향기의 역치가 낮으며 향장품, 식품 등에서도 향기 특성상 중요한 작용을 하고 있는 경우가 많다. 예를 들면, 푸란 유도체의 머캅토 화합물은 커피나 축육(畜肉)을 비롯한 식품 향기에 대한 기여가 크다고 공지되어 있다. 그러나 이들 머캅토 화합물은 역치가 낮으므로 이의 향기 발현량을 적정한 범위로 유지하는 것이 곤란하며 또한 장기간 일정범위의 농도로 유지하는 것은 곤란하며 이러한 향기의 효과적인 유지 또는 발현방법의 개발이 요망되고 있다.
본 발명은 향장품(香粧品), 식품 등의 분야에서 제품의 향기를 장기간 잠재적으로 유지하고 또한 필요할 때에 필요한 만큼의 향기를 발현시키는 기술 및 이러한 기술에서 유효한 향기 전구체로 될 수 있는 신규한 설파이드 화합물에 관한 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 화합물을 함유하는 반응 혼합물의 크로로마토그래피이다(실시예 4).
도 2는 도 1의 피크 A에 상당하는 성분의 ESI-MS 스펙트럼이다(실시예 4).
도 3은 본 발명의 향기 전구체 화합물에서 향기 성분을 방출시키는 데 사용할 수 있는 전기적 환원장치를 개념적으로 예시한 것이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세하게 설명하며 하기 실시예는 본 발명을 한정하는 것이 아니며 상기 및 하기 취지에 따라 설계 변경하는 것은 어느 것이나 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.
실시예 1(Cys-MFT의 합성)
시스틴 100mg을 0.1N 수산화나트륨 수용액 50ml에 용해시킨다. 이러한 용액에 MFT(2-메틸-3-푸란티올) 40mg을 함유하는 메탄올 용액 10ml를 가하여 질소 분위기 하에 실온에서 5일 동안 교반하여 반응시킨다.
반응후, 용액을 pH7로 중화하여 에테르 50ml로 2회(합계 100ml) 세정을 실시한 다음, 수층을 회전식 농축기에 의해 건조 고화될 때까지 농축한다. 수득된 농축물을 증류수 10ml에 용해시키고 고상 추출 칼럼(본드에루트 C18 충전량 5.0g, 바리안사제)에 통과시켜 목적 화합물을 흡착시킨다. 고상 추출 칼럼을 20ml의 증류수로 2회(합계 40ml) 세정한 다음, 메탄올 20ml에 의해 흡착 성분을 용출시킨다. 수득된 메탄올 용액을 액체 질소에 의해 즉시 동결하고 진공 건조시킴으로써 Cys-MFT(시스테인 2-메틸-3-푸란티올 디설파이드)의 백색 분말 10.3mg을 수득한다.
실시예 2(Cys-FMT의 합성)
MFT 대신에 FMT(2-푸릴메탄티올) 40mg을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하게 반응시켜 정제를 실시한 결과, 시스-FMT(2-푸릴메탄티올)의 백색 분말 12.5mg을 수득한다.
실시예 3(GSH-MFT의 합성)
시스틴 대신에 산화형 글루타티온 300mg을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하게 반응시켜 정제를 실시한 결과, GSH-MFT(2-메틸-3-푸란티올)의 백색 분말 18.9g을 수득한다.
실시예 4[S-(3-푸릴)-L-시스테인의 합성]
L-시스테인[아지노모토(주)제] 1.86g(15.4mmol)을 증류수 15ml에 현탁시켜 질소를 불어 넣으면서 빙욕 위에서 교반한다. 30분 후에 수산화나트륨 0.68g(17mmol)을 가하면 L-시스테인은 균일하게 용해된다. 수산화나트륨이 완전하게 용해된 다음, 3-브로모푸란(Aldrich사제) 2.5g(17mmol)을 가하여 실온에서 5시간 동안 교반한다. 반응후에 6N 염산을 가하고 용액의 pH를 2.0으로 조정한다. 반응액에서 미량의 침전과 미반응의 3-브로모푸란을 기울여 제거한 다음, ODS 고상 추출 칼럼(Varian사제)에 통과시켜 착색 물질을 제거한다,
착색 물질을 제거한 반응 용액에서 목적 성분인 S-(3-푸릴)-L-시스테인의 분리방법에 관해 검토한다. 수득된 반응 용액을 다음 조건, 즉 칼럼으로서 「Capcell Pak C-18」[내부직경 2.0mm, 및 길이 150mm, (주)시세이도제]를 채용하고 칼럼 온도는 40℃, 용리액은 아세토니트릴/물의 혼합물이며 최초의 20분간으로아세토니트릴 농도를 5로부터 50%까지 상승시키고 유속은 0.2ml/분, 그리고 검출기는 검출 이온 질량범위가 100 내지 500의 ESI-MS의 조건에 의해 HPLC에서 분리한 결과, 도 1의 크로마토그래피가 수득된다.
또한, 도 1의 피크 A에 상당하는 성분의 ESI-MS(Electron Spray Ionization­Mass Spectrometry) 스펙트럼을 측정한 결과, 도 2에 도시된 바와 같이 목적 성분의 MH+에 상당하는 m/z가 188인 부분이 확인된다.
실시예 5[콩소메 스프로의 사용(1)]
시판하는 고형 비프 콩소메 스프에 Cys-MFT를 식사할 때의 농도가 4ppm이 되도록 첨가한 것을 열탕에 용해하고 콩소메 스프를 조제하여 개방계에서 70℃로 보온하여 무첨가의 것과 비교한다. 첨가품(본 발명)은 무첨가품(대조)과 비교하여 분명히 소 육즙의 향기가 강하다.
또한, 동일하게 MFT만을 0.2ppm 첨가한 것(대조)은 첨가 직후에는 Cys-MFT 첨가품보다 향기가 강하게 느껴지지만 시간과 함께 향기는 급격하게 약해지며 10분 후에는 Cys-MFT 첨가품(본 발명)보다 향기가 약해진다.
실시예 6(인스턴트 커피의 사용)
시판하는 인스턴트 커피(동결 건조품)에 Cys-FMT를 마실 때의 농도가 1ppm이 되도록 첨가하고 열탕을 주입한 후에 개방계에서 70℃로 보온하여 무첨가의 것과비교한다. 첨가품(본 발명)은 무첨가품(대조)과 비교하여 분명히 끓인 커피의 향기가 강해진다.
또한, 동일하게 FMT만을 0.05ppm 첨가한 것(대조)은 첨가 직후에는 Cys-FMT 첨가품(본 발명)보다 향기가 강하게 느껴지지만 시간과 함께 향기는 급격하게 약해지며 10분 후에는 Cys-FMT 첨가품보다 향기가 약해진다.
실시예 7 [콩소메 스프로의 사용(2)]
시판하는 고형 비프 콩소메에 GSH-MFT를 식사할 때의 농도가 8ppm이 되도록 첨가한 것을 열탕에 용해하고 콩소메 스프를 조제하여 개방계에서 70℃로 보온하여 무첨가한 것과 비교한다. 첨가품(본 발명)은 무첨가품(대조)과 비교하여 분명히 소 육즙의 향기가 강하다.
또한, 동일하게 MFT만을 0.2ppm 첨가한 것(대조)은 첨가 직후에는 GSH-MFT 첨가품(본 발명)보다 향기가 강하게 느껴지지만 시간과 함께 향기는 급격히 약해지며 10분 후에는 GSH-MFT 첨가품보다 향기가 약해진다.
실시예 8 (전기 환원장치에 의한 향기 성분의 발현)
Cys-FMT의 0.1% 수용액을 도 3에 예시한 바와 같은 전기 환원장치에 투입하고 정전류(定電流) 전원장치를 접속한다. 본 장치에 2mA의 전류를 통과시킴으로써 Cys-FMT가 전기적으로 환원되어 FMT가 발생하고 커피의 향기가 느껴진다. 또한, 통전(通電)을 중지함으로써 FMT의 발생이 중지되며 향기 성분의 발생량을 제어할수 있다.
이와 관련하여 이러한 방법에 따른 향기 성분의 발현은 예를 들면, 점포나 사무실, 가정에서의 향료 제품 등으로 이용할 수 있다.
상기에 기재된 종래 기술의 배경하에 본 발명은 향장품, 식품 등의 분야에서 사용할 수 있으며 향기를 효과적으로 유지하며 또한 발현할 수 있는 우수한 기술을 제공하며 향장품, 식품 등의 분야에서 사용할 수 있으며 향기를 효과적으로 유지하고 또한 발현할 수 있는 우수한 향기 전구체 물질(신규 설파이드 화합물)을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기한 목적을 달성하기 위해 예의 연구한 결과, 머캅토기를 갖는 휘발성 향기 화합물[예: 메탄티올, 프로판티올, FMT(2-푸릴메탄티올), MFT(2-메틸-3-푸란티올) 등]을 시스테인, 호모시스테인, 글루타티온, 시스테인을 함유하는 펩타이드, 머캅토기를 갖는 합성 고분자 등의 머캅토기를 갖는 비휘발성 화합물과 반응시켜 디설파이드체로 변환시키는 것으로 휘발성 향기 화합물을 비휘발성화하여 장기간 안정적으로 유지할(향기 성분의 유지) 수 있게 하며 또한, 이와 같이 하여비휘발성화시킨 향기 화합물은 필요할 때에는 여기에 함유되는 S-S 결합(디설파이드 결합)을 절단(開裂)시킴으로써 향기 성분(원래의 휘발성 향기 화합물)을 방출시킬(향기 성분의 발현) 수 있으며 또한, 절단조건를 조정함으로써 향기 성분의 발현량을 제어할 수 있음을 밝혀냈다.
부언하면, 휘발성의 향기 성분 화합물을 비휘발성 화합물과 반응시켜 비휘발성 화합물의 형태로 변환함으로써 향기 성분이 비휘발성으로 되며 장기간 안정적으로 유지되며 그리고 필요할 때에 결합을 용이하게 절단하여 향기 성분을 유리, 발현시킬 수 있으며 또한, 조건을 변화시킴으로써 발현 향기 성분량을 제어하여 장기간에 걸쳐 안정적으로 향기를 발현시킬 수 있는 것을 밝혀내고 이러한 발견에 근거하여 본 발명(이것을 본 발명의 제1 실시 양태라고 칭한다)을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 제1 실시 양태는 분자내에 머캅토기를 갖는 휘발성 향기 화합물과 분자내에 머캅토기를 갖는 비휘발성 화합물이 디설파이드체를 형성하여 결합한 형태의 향기 전구체 화합물을 유효성분으로서 함유함을 특징으로 하는 향기 전구체 조성물 및 이러한 향기 전구체 조성물에 함유되는 향기 전구체 화합물의 디설파이드 결합을 여러가지 방법으로 절단시킴으로써 향기 전구체 조성물로부터 향기 성분을 방출 발현시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명자는 상기한 목적을 달성하려고 다시 예의 연구한 결과, 머캅토기를 갖는 푸란 유도체의 휘발성 향기 화합물, 예를 들면, FMT(2-푸릴메탄티올), MFT(2-메틸-3-푸란티올) 등의 머캅토기에 비휘발성 화합물을 화학적으로 결합시키는 것으로 휘발성 향기 화합물을 비휘발성화하여 장기간 안정적으로 유지할 수 있게 하며 또한, 이와 같이 하여 비휘발성화시킨 향기 화합물은 필요할 때에는 여기에 함유되는 C-S 결합 또는 S-S 결합을 환원적 또는 열적으로 절단시킴으로써 향기 성분(원래의 휘발성 향기 화합물)을 방출시킬 수 있으며 또한, 절단조건을 조정함으로써 향기 성분의 발현량을 제어할 수 있게 되는 것을 밝혀냈다.
바꾸어 말하면 휘발성의 향기 성분 화합물을 본 발명 화합물의 형태로 변환함으로써 향기 성분이 비휘발성으로 되며 장기간 안정적으로 유지되며 그리고 필요할 때에 양쪽 성분 화합물간의 결합을 용이하게 절단하여 향기 성분을 유리, 발현시킬 수 있으며 또한, 조건을 변화시킴으로써 발현 향기 성분량을 제어하여 장기간에 걸쳐 안정적으로 향기를 발현시킬 수 있다는 것을 밝혀내고 이러한 발견에 근거하여 본 발명(이것을 본 발명의 제2 실시 양태라고 칭한다)을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 제2 실시 양태는 하기 화학식 2의 유기 화합물이며 R1H가 비휘발성의 화합물이고 또한, R2H가 분자내에 푸란환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 포함한다) 또는 티오펜환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 포함한다)를 갖는 휘발성 화합물임을 특징으로 하는 신규 설파이드 화합물에 관한 것이다.
R1-(S)m-R2
상기식에서,
m은 1 내지 3의 정수이며,
R1H는 작용기 R1에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이며,
R2H는 작용기 R2에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이다.
이와 관련하여 비휘발성화시킨 휘발성 향기 화합물의 구조를 갖는 본 발명의 설파이드는 신규 화합물이며 모노설파이드(m= 1), 디설파이드(m= 2) 및 트리설파이드(m= 3)를 포함한다.
또한, 본 발명의 제2 실시 양태에서 화학식 2의 화합물 중에서 m이 2인 화합물은 먼저 설명한 본 발명의 제1 실시 양태에서 향기 전구체 화합물과 중복하고 있다.
하기에 본 발명을 본 발명의 제1 실시 양태 및 본 발명의 제2 실시 양태로 나누어 이의 순서로 상세하게 설명한다. 이와 관련하여 본 발명의 제1 실시 양태 및 제2 실시 양태는 단일의 일반적 발명개념을 형성하도록 연관된 1군의 발명을 구성하고 있다.
우선, 본 발명의 제1 실시 양태에 관해서 설명한다.
본 발명의 향기 전구체 조성물에 유효성분으로서 함유되는 향기 전구체 화합물을 구성하는 비휘발성화된 휘발성 향기 화합물(향기 성분)은 분자내에 푸란환 구조와 머캅토기를 갖는 휘발성 화합물(향기성 푸란류)와 푸란환 구조는 갖지 않지만 머캅토기를 갖는 휘발성 화합물(향기성 비푸란류)로 대별할 수 있다. 향기성 푸란류로서는 예를 들면, 먼저 언급한 FMT 및 MFT를 들 수 있다. 향기성 비푸란류로서는 예를 들면, 메탄티올, 프로판티올 등을 들 수 있다.
향기성 푸란류 또는 향기성 비푸란류와 반응하여 이를 비휘발성화시키는 비휘발성 화합물로서는 머캅토기를 갖는 비휘발성 화합물을 들 수 있다. 이러한 화합물로서는 예를 들면, 시스테인, 호모시스테인, 글루타티온, γ-글루타밀시스테인, 시스테이닐글리신 등의 황 함유 아미노산 및 펩타이드류를 들 수 있다. 이러한 경우, 이들 화합물은 향기 성분 화합물과 S-S 결합(디설파이드 결합)을 통해 결합한다.
이와 관련하여 상기에 예시한 바와 같은 향기성 푸란류를 머캅토기를 갖는 비휘발성 화합물로 디설파이드 결합에 의해 비휘발성화한 형태의 화합물은 공지되어 있지 않다. 한편, 상기에 예시한 바와 같은 향기성 비푸란류를 비휘발성화한 형태의 화합물의 몇가지는 이미 공지되어 있지만 본 발명에서와 같은 향기 전구체 화합물로서의 용도는 공지되어 있지 않다.
향기성 푸란류를 비휘발성화시킨 본 발명의 화합물은 구체적으로는 예를 들면, 비휘발성의 디설파이드 화합물과 향기성 푸란류를 알칼리 용액 속에서 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
다음에 본 발명의 향기 전구체 조성물의 조제법에 관해서 설명한다. 여기에는 특별한 제한은 없으며 본 발명에 따른 향기 전구체 화합물만으로 또는 적절한 부형제(賦形劑)와 함께 분말, 과립, 액체, 페이스트 등의 적절한 형태로 할 수 있다. 본 발명에 따른 향기 전구체 화합물 그 자체도 향기 전구체로서 사용할 때에는 이의 용도에 착안하여 본 발명의 향기 전구체 조성물에 포함시킨다(광의).
최후에 본 발명의 향기 전구체 조성물의 사용방법을 설명한다. 요지는 본 발명의 향기 전구체 조성물에 함유되는 향기 전구체 화합물을 구성하는 휘발성 향기 성분 화합물과 이의 비휘발성 화합물의 디설파이드 결합을 다양한 방법으로 절단하는 것이다.
여기에는 예를 들면, 환원성을 갖는 화합물(예: 수소화붕소나트륨)을 사용하여 디설파이드 결합을 절단하는 방법이 있다. 구체적으로는 향기 전구체 조성물에 필요할 때에 환원성을 갖는 화합물을 가하는 것으로 디설파이드 결합을 절단할 수 있다.
또한, 가역적인 반응에 따라 환원성을 발현하는 화합물(예: 글루코스)를 사용함으로써 실시할 수 있다. 구체적으로는 향기 전구체 조성물에 가역적인 반응에 의해 환원성을 발현하는 화합물을 가하고 필요할 때에 상기한 화합물이 환원성을 발현하도록 하는 조건(예: 가열이나 pH 변화 등)으로 하는 것으로 디설파이드 결합을 절단할 수 있다.
또한, 유리된 머캅토기를 갖는 화합물(예: 시스테인)을 사용하여 실시할 수 있다. 상세하게 기재하면 향기 전구체 조성물에 필요할 때에 유리된 머캅토기를 갖는 화합물을 가하는 것으로 디설파이드 결합을 절단할 수 있다.
또한, 가열함으로써 실시할 수 있다. 이것은 예를 들면, 본 발명의 향기 전구체 조성물을 가한 향장품이나 식품을 단순히 가열하는 것으로 실시한다.
또한 pH를 변화시킴으로써 실시할 수 있다. 예를 들면, 향기 전구체 조성물의 pH를 필요할 때에 알칼리 등으로 증가시킴으로써 일부의 디설파이드 결합을 절단시킬 수 있다.
또는 전기적인 환원작용에 의해 또한, 실시할 수 있다. 상세하게 기재하면, 향기 전구체 조성물을 필요할 때에 전기적으로 음의 조건하에 놓음으로써 디설파이드 결합을 절단할 수 있다.
또한, 조건을 변화시킴에 의한 발현 향기 성분량의 제어는 예를 들면, 다음과 같이 하여 실시할 수 있다. 즉, 환원성을 갖는 화합물의 첨가량을 조정하고 가열조건을 조정하며 pH의 변화량을 조정하고 전류량을 조정하는 등에 의해 실시할 수 있다.
다음에 본 발명의 제2 실시 양태에 관해 설명한다.
본 발명에 따라 비휘발성화되어야 하는 휘발성 향기 화합물(향기 성분)은 분자내에 푸란환 구조와 머캅토기를 갖는 휘발성 화합물(향기성 푸란류)이다. 이러한 화합물로서는 예를 들면, 먼저 언급한 FMT 및 MFT을 들 수 있다.
향기성 푸란류와 반응하여 이를 비휘발성화시키는 비휘발성 화합물로서는 예를 들면, 알라닌 등의 아미노산류를 들 수 있다. 이 경우, 이들 화합물은 향기 성분 화합물과 C-S 결합(설파이드 결합)을 통해 결합한다.
비휘발성 화합물의 다른 예는 머캅토기를 갖는 비휘발성 화합물이다. 이러한 화합물로서는 예를 들면, 시스테인, 호모시스테인, 글루타티온, γ-글루타밀시스테인, 시스테이닐글리신 등의 황 함유 아미노산 및 펩타이드류를 들 수 있다. 이 경우, 이들 화합물은 향기 성분 화합물과 S-S 결합(디설파이드 결합)을 통해 결합한다.
비휘발성 화합물의 또 다른 예는 디설파이드 결합을 갖는 아미노산 및 펩타이드류이다. 이러한 화합물로서는 예를 들면, 시스틴 등을 들 수 있다. 이 경우, 이들 화합물은 향기 성분 화합물과 S-S-S 결합(트리설파이드 결합)을 통해 결합한다.
이러한 다양한 본 발명의 설파이드 화합물은 구체적으로는 다음과 같이 하여 합성할 수 있다.
우선, 모노설파이드 화합물은 비휘발성 화합물의 할로겐화물과 휘발성의 티올 화합물을 알칼리/메탄올 또는 알칼리 수용액 속에서 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
다음에 디설파이드 화합물은 비휘발성의 티올 화합물과 휘발성의 티올 화합물을 산소 존재하에 알칼리 용액속에서 산화적으로 결합시킴으로써 수득할 수 있다. 또는 비휘발성의 디설파이드 화합물과 휘발성의 티올 화합물을 알칼리 용액 속에서 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
그리고, 트리설파이드 화합물은 디설파이드 화합물을 CuCl2존재하에 불균일화시킴으로써 수득할 수 있다.
그런데, 이상은 화학식 2의 화합물이 R2H가 분자내에 푸란환 구조를 갖는 휘발성 화합물인 것을 상정한 설명이다. 그러나 푸란환은 비교적 용이하게 탄소간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조의 수소 부가체로 되며 이러한 구조를 분자내에 갖는 휘발성 화합물도 향기 전구체 화합물에 관해서는 푸란환을 갖는 휘발성 화합물과 동일한 거동을 한다. 또한, 푸란환의 산소원자가 황원자로 치환된 티오펜환 구조를 갖는 휘발성 화합물 및 티오펜환의 탄소간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 갖는 휘발성 화합물도 향기 전구체 화합물에 관해서는 푸란환을 갖는 휘발성 화합물과 동일한 거동을 한다. 따라서, 화학식 2에서 R2H의 휘발성 화합물에는 상기에 설명한 바와 같은 푸란환의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 갖거나, 또는 티오펜환 구조를 갖거나 티오펜환의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 갖는 휘발성 화합물도 포함된다.
또한, 설파이드류를 형성하는 푸란환을 갖는 구조의 예로서는 2-푸르푸릴, 2-메틸-3-푸릴, 5-메틸-2-푸르푸릴, 3-푸릴, 1-(2-푸릴)에틸, 1-(2-메틸-3-푸릴티오)에틸, 2-푸릴 및 이들의 수소 부가체 등의 작용기이며 또한 티오펜환을 갖는 구조의 예로서는 2-테닐, 2-메틸-3-티에닐, 5-메틸-2-테닐, 3-티에닐, 1-(2-티에닐)에틸, 1-(2-메틸-3-티에닐티오)에틸, 2-티에닐 및 이들의 수소 부가체 등의 작용기를 들 수 있다.
다음에 본 발명의 설파이드 화합물의 사용방법을 설명한다. 요지는 본 발명의 화합물을 구성하는 휘발성 향기 성분 화합물과 이의 비휘발성 화합물의 결합을 먼저 언급한 바와 같이 예를 들면, 환원적 또는 열적으로 절단하는 것이다. 구체적으로, 환원적 절단은 예를 들어, 전기환원 장치를 사용하여 행할 수 있다. 열적 절단은 예를 들면, 본 발명의 화합물을 가한 향장품이나 식품을 단순히 가열하는 것으로 실시할 수 있다.
또한, 조건을 변경하는 것에 의한 발현 향기 성분량의 제어는 예를 들면, 다음과 같이 하여 실시할 수 있다. 즉, 전기적 환원에서는 전류량이나 통전(通電) 시간, 열적 절단에서는 가열온도나 가열시간을 변화시킴으로써 제어할 수 있다.
최후로 본 발명의 신규 설파이드 화합물의 유통에 관해서 설명한다. 이것은 그대로 향기 전구체 화합물로서 또는 이것을 유효성분으로서 함유하는 향기 전구체 조성물로서 유통시킬 수 있다.
유통에서의 형태에는 특별한 제한은 없으며 단미 또는 적절한 부형제와 함께 분말, 과립, 액체, 페이스트 등의 적절한 형태로 할 수 있다.
본 발명에 따라 향장품, 식품 등의 분야에서 제품의 향기를 장기간 잠재적으로 유지하고 또한 필요할 때에 필요한 만큼의 향기를 발현시키는 것을 용이하게 할 수 있다.

Claims (10)

  1. 분자내에 머캅토기를 갖는 휘발성 향기 화합물과 분자내에 머캅토기를 갖는 비휘발성 화합물이 디설파이드체를 형성하여 결합한 형태의 향기 전구체 화합물(향기 전구체 화합물 A) 또는
    하기 화학식 1의 유기 화합물이며 R1H가 비휘발성의 화합물이고 또한 R2H가 분자내에 푸란환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 함유한다) 또는 티오펜환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 함유한다)를 갖는 휘발성 화합물인 향기 전구체 화합물(향기 전구체 화합물 B)를 유효성분으로서 함유함을 특징으로 하는 향기 전구체 조성물.
    R1-(S)n-R2
    상기식에서,
    n은 1 또는 3의 정수이며,
    R1H는 작용기 R1에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이며,
    R2H는 작용기 R2에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이다.
  2. 제1항에 있어서, 향기 전구체 화합물 A 또는 B에서의 비휘발성 화합물이 시스테인, 호모시스테인, γ-글루타밀시스테인, 글루타티온 또는 시스테이닐글리신임을 특징으로 하는 향기 전구체 조성물.
  3. 환원성을 갖는 화합물을 사용하여 향기 전구체 화합물 A 또는 B의 설파이드 결합을 절단시킴을 특징으로 하는, 제1항 또는 제2항에 따르는 향기 전구체 조성물로부터의 향기 성분의 발현방법.
  4. 가역적인 반응에 따라 환원성을 발현하는 화합물을 사용하여 향기 전구체 화합물 A 또는 B의 설파이드 결합을 절단시킴을 특징으로 하는, 제1항 또는 제2항에 따르는 향기 전구체 조성물로부터의 향기 성분의 발현방법.
  5. 유리된 머캅토기를 갖는 화합물을 사용하여 향기 전구체 화합물 A 또는 B의 설파이드 결합을 절단시킴을 특징으로 하는, 제1항 또는 제2항에 따르는 향기 전구체 조성물로부터의 향기 성분의 발현방법.
  6. 가열함으로써 향기 전구체 화합물 A 또는 B의 설파이드 결합을 절단시킴을 특징으로 하는, 제1항 또는 제2항에 따르는 향기 전구체 조성물로부터의 향기 성분의 발현방법.
  7. pH를 변화시킴으로써 향기 전구체 화합물 A 또는 B의 설파이드 결합을 절단시킴을 특징으로 하는, 제1항 또는 제2항에 따르는 향기 전구체 조성물로부터의 향기 성분의 발현방법.
  8. 전기적 환원작용에 의해 향기 전구체 화합물 A 또는 B의 설파이드 결합을 절단시킴을 특징으로 하는, 제1항 또는 제2항에 따르는 향기 전구체 조성물로부터의 향기 성분의 발현방법.
  9. 하기 화학식 2의 유기 화합물이며 R1H가 비휘발성의 화합물이고 또한, R2H가 분자내에 푸란환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 함유한다) 또는 티오펜환 구조(탄소원자간의 이중결합의 일부 또는 전부에 수소가 부가된 구조를 함유한다)를 갖는 휘발성 화합물임을 특징으로 하는 신규 설파이드 화합물.
    화학식 2
    R1-(S)m-R2
    상기식에서,
    m은 1 내지 3의 정수이며,
    R1H는 작용기 R1에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이며,
    R2H는 작용기 R2에 수소원자가 결합된 구조를 갖는 유기 화합물이다.
  10. 제9항에 있어서, R1이, RSH가 시스테인, 호모시스테인, 글루타티온, γ-글루타밀시스테인 또는 시스테이닐글리신인 경우의 R과 동일함을 특징으로 하는 신규 설파이드 화합물.
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