JPS58121286A - ４―アルキルチオ―２―メチルフラン類の利用 - Google Patents
４―アルキルチオ―２―メチルフラン類の利用Info
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- JPS58121286A JPS58121286A JP57003328A JP332882A JPS58121286A JP S58121286 A JPS58121286 A JP S58121286A JP 57003328 A JP57003328 A JP 57003328A JP 332882 A JP332882 A JP 332882A JP S58121286 A JPS58121286 A JP S58121286A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、従来文献未記載の４−アルキルチオ−２−メ
チルフラン類、その良法、史にはその利用に関する。
チルフラン類、その良法、史にはその利用に関する。
更に詳しくは、本発明は、下記式（１）但し式中、Ｒは
アルキル基又はアルケニル基を示す、 で表わされる４−アルキルチオ−２−メチルフラン類に
関する。更に本％明は上記式（１）化合物を有効成分と
して含有することを％徴とする持禮性香気香味賦与乃至
変調剤にも関し、又これらの製法に関する。
アルキル基又はアルケニル基を示す、 で表わされる４−アルキルチオ−２−メチルフラン類に
関する。更に本％明は上記式（１）化合物を有効成分と
して含有することを％徴とする持禮性香気香味賦与乃至
変調剤にも関し、又これらの製法に関する。
本発明者等は、各種の含硫化合物に関して研究を行って
きた。その結果、上記式（１）で表わされる４−アルキ
ルチオ−２−メチルフラン類が合成でき、且つ威武（１
）化合物が優れたサート様、スパイス様、オニオン様の
香気香味を有してお〕且っ優れた持続性を有する化合物
であって、飲食物（嗜好品を包含する）その他の持続性
香気香味賦与乃至変調成分として極めて有用で且つｚ＝
−りな成分であることを発見した。
きた。その結果、上記式（１）で表わされる４−アルキ
ルチオ−２−メチルフラン類が合成でき、且つ威武（１
）化合物が優れたサート様、スパイス様、オニオン様の
香気香味を有してお〕且っ優れた持続性を有する化合物
であって、飲食物（嗜好品を包含する）その他の持続性
香気香味賦与乃至変調成分として極めて有用で且つｚ＝
−りな成分であることを発見した。
史に、威武（１）化合物社優れた持続性を有し、持−テ
［性香気香味賦与乃至変調剤として注目すべき特性を示
し、飲食物、化粧品類、保健・衛生・医薬品類などの広
い分野に於いて優れた持続性香気香味賦与乃至変調剤と
して有用であることを発見した。
［性香気香味賦与乃至変調剤として注目すべき特性を示
し、飲食物、化粧品類、保健・衛生・医薬品類などの広
い分野に於いて優れた持続性香気香味賦与乃至変調剤と
して有用であることを発見した。
従って本発明の目的は、従来文献未記載の前記式（１）
化合物及びその製法を提供するＫある０本発明の他の目
的は、前記式（１）化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする持続性香気香味賦与乃至変調剤を提供す
るにある。
化合物及びその製法を提供するＫある０本発明の他の目
的は、前記式（１）化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする持続性香気香味賦与乃至変調剤を提供す
るにある。
本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的ならびに
利点は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。
利点は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。
本発明の前記式（１）化合物は、例えば、下記式（６）
但し１式中ＲＩＦｉアルキル基を示す、で示わされる２
−メチル−２，５−ヅメトキシー２．５−Ｎヒドロフラ
ンを水と接触させ１、下記式（２） で表わされる４−オキソ−２−ペンテナールヲ形成せし
め、威武（５）化合物をアル；−ルと反応させて下記式
（４） 但し式中％Ｒ，はアルキル基を示す、 で表わされる４−オキソ−２−ペンテナールジアルキル
アセタールを形成せしめ、次いで峡式（４）と下記式（
３） ％式％（ 但し式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を示す、 で衣わされるアルカンもしくはアルケンチオールを塩基
の存在下に反応させて、下記式（２）但し式中、 Ｒ１
−１アルキル基又はアルケニル基。
但し１式中ＲＩＦｉアルキル基を示す、で示わされる２
−メチル−２，５−ヅメトキシー２．５−Ｎヒドロフラ
ンを水と接触させ１、下記式（２） で表わされる４−オキソ−２−ペンテナールヲ形成せし
め、威武（５）化合物をアル；−ルと反応させて下記式
（４） 但し式中％Ｒ，はアルキル基を示す、 で表わされる４−オキソ−２−ペンテナールジアルキル
アセタールを形成せしめ、次いで峡式（４）と下記式（
３） ％式％（ 但し式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を示す、 で衣わされるアルカンもしくはアルケンチオールを塩基
の存在下に反応させて、下記式（２）但し式中、 Ｒ１
−１アルキル基又はアルケニル基。
Ｒ＊はアルキル基を示す。
で表わされる４−オキソ−３−アルキルチオ−ペンタナ
ールジアルキルアセタールを形成させ、次いて該式（２
）化合物を酸触媒と接触させて、威武（１）化合物を工
業的に容易に且つ安価に製造することができる。該式（
２）化合物は公知化合物であって。
ールジアルキルアセタールを形成させ、次いて該式（２
）化合物を酸触媒と接触させて、威武（１）化合物を工
業的に容易に且つ安価に製造することができる。該式（
２）化合物は公知化合物であって。
例えば実験化学講座２１．２＠６頁に記載の方法で容易
に合成することができる０本発明の式（１）化合物の製
造例を工程図で示すと、以下のようにポー
（５） （４）偉）（１） 式中％Ｅ、Ｒ，，Ｒ，は前記したと同義である。
に合成することができる０本発明の式（１）化合物の製
造例を工程図で示すと、以下のようにポー
（５） （４）偉）（１） 式中％Ｅ、Ｒ，，Ｒ，は前記したと同義である。
本発明の上記式（６）化合物は例えば、！−メチルフラ
ンのメタ、ノール溶液に酢酸ソー〆および臭素を接触さ
せる公知方法によ）容易に合成することができる。
ンのメタ、ノール溶液に酢酸ソー〆および臭素を接触さ
せる公知方法によ）容易に合成することができる。
本発明の式（１）化合物は、たとえば、上述のようにし
て得ることのできる式（６）化合物を出発原料として合
成することができる。
て得ることのできる式（６）化合物を出発原料として合
成することができる。
本発明の式（５）化合物は、式（６）化合物を水と接触
させることにより容易に合成することができる。
させることにより容易に合成することができる。
この反応に使用する水の量には特別の制約はなく任意に
選択できるが、式（６）化合物に対し例えば約α２〜２
０ｉｆｉ倍程度の範囲を例示することができる。反応は
、例えば約０（約ｓｏ’ｃ＠度の範囲で約１〜ボツ１２
時１１！Ｊ程度の範囲で容易に式（５）化合物を合成す
ることができる。反応の実施に際しては、副生するメタ
ノールを反応系外に除去しながら行うことが好ましい。
選択できるが、式（６）化合物に対し例えば約α２〜２
０ｉｆｉ倍程度の範囲を例示することができる。反応は
、例えば約０（約ｓｏ’ｃ＠度の範囲で約１〜ボツ１２
時１１！Ｊ程度の範囲で容易に式（５）化合物を合成す
ることができる。反応の実施に際しては、副生するメタ
ノールを反応系外に除去しながら行うことが好ましい。
本発明の式（４）化合物は、たとえば上述のようにして
得ることのできる式（５）化合物をアルコールと接触さ
せるととによシ容易に合成することができる。蚊反応に
使用するアルコールの警は、式（５）化合物に対して例
えば約２〜約ｌθモル倍程度の範囲の使用量を例示する
ことができる。反応温腿は、例えば、約Ｏ″−約７０℃
寮程度の範囲を例示することができき、又反応時間は例
えは、約１〜約１２時間程度の範囲を例示することがで
きる。反応後は、例えに、蒸貿手段などの如き精製手段
を採用して式（４）化合物を容易に合成できる。
得ることのできる式（５）化合物をアルコールと接触さ
せるととによシ容易に合成することができる。蚊反応に
使用するアルコールの警は、式（５）化合物に対して例
えば約２〜約ｌθモル倍程度の範囲の使用量を例示する
ことができる。反応温腿は、例えば、約Ｏ″−約７０℃
寮程度の範囲を例示することができき、又反応時間は例
えは、約１〜約１２時間程度の範囲を例示することがで
きる。反応後は、例えに、蒸貿手段などの如き精製手段
を採用して式（４）化合物を容易に合成できる。
本発明の式（２）化合物を合成するＶＣは、上記で得ら
れた式（４）化合物を有機溶媒の存在下もしくＬ有機溶
媒不存在下に、塩基触媒の存在下で式（８）Ｒ・ＢＥで
表わされるアルカン又はアルケンチオールと接触させて
合成することができる。
れた式（４）化合物を有機溶媒の存在下もしくＬ有機溶
媒不存在下に、塩基触媒の存在下で式（８）Ｒ・ＢＥで
表わされるアルカン又はアルケンチオールと接触させて
合成することができる。
反応に利用する塩基触媒の例としては、たとえばピリシ
ン、ピペリジノ、水酸化リチウム、苛性ソーダ、苛性カ
リ、ナトリウムヒドリド、ナトリウムアミド、ナトリウ
ムメチラート、などの如き塩基触媒を例示することがで
きる。これらの塩基触媒の使用量は適宜に選択でき１例
えば式（４）化合物に対し、約α１〜約ｌｌ−量チの使
用量を例示することができる。
ン、ピペリジノ、水酸化リチウム、苛性ソーダ、苛性カ
リ、ナトリウムヒドリド、ナトリウムアミド、ナトリウ
ムメチラート、などの如き塩基触媒を例示することがで
きる。これらの塩基触媒の使用量は適宜に選択でき１例
えば式（４）化合物に対し、約α１〜約ｌｌ−量チの使
用量を例示することができる。
又、反応に利用する有機溶媒の例としては、たとえはジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭紮、ペンタン、
ヘキサン、トルエン、キシレン、エーテル、テトラヒド
ロフランなどを例示することができる。その使用量には
特別の制約はないが、上記式（４）化合物に対し１例え
ば約１〜約５０重量倍程度の範囲の使用量を例示するこ
とができる。
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭紮、ペンタン、
ヘキサン、トルエン、キシレン、エーテル、テトラヒド
ロフランなどを例示することができる。その使用量には
特別の制約はないが、上記式（４）化合物に対し１例え
ば約１〜約５０重量倍程度の範囲の使用量を例示するこ
とができる。
上Ｆ８ｅ８＠の反応温度および反応時間は適宜に選択で
き、採用する触媒の種類および治謀徨などによっても適
宜選択できるが、例えば、約０（約１００℃程度の反応
温度及び例えば、約α５〜約１０時間程度の反応時間を
例示することができる。又、該反応に使用する上記式（
３）化合物のＲのアルキル基の具体例としては、たとえ
は、メチル、エチル、グｏビル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イング
ロビル、イソブチル、ｓａｇ−ブチル、ｔ−ブチル、ｌ
−メチルツチル、２−メチルブチル、イソペンチルなど
の如きＣｌ−Ｃ１＠のアルキル基を例示でき、更にＲの
アルケニル基の具体例としては、たとえばアリル、２−
ブテニル、３−゛ブテニル、１−メチル−２−プロペニ
ル、２−メチル−２−プロペニル、３−メチル−２−ブ
テニル％３−メチルー３−ブテニルなどの如きＣ１〜Ｃ
Ｉのアルケニルを好ましく例示できる。これら上記式（
３）化付物の使用量は例えば、前記式（４）化合物に対
し、約ａ５〜約５モル倍程度の使用量を例示することが
できる。
き、採用する触媒の種類および治謀徨などによっても適
宜選択できるが、例えば、約０（約１００℃程度の反応
温度及び例えば、約α５〜約１０時間程度の反応時間を
例示することができる。又、該反応に使用する上記式（
３）化合物のＲのアルキル基の具体例としては、たとえ
は、メチル、エチル、グｏビル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イング
ロビル、イソブチル、ｓａｇ−ブチル、ｔ−ブチル、ｌ
−メチルツチル、２−メチルブチル、イソペンチルなど
の如きＣｌ−Ｃ１＠のアルキル基を例示でき、更にＲの
アルケニル基の具体例としては、たとえばアリル、２−
ブテニル、３−゛ブテニル、１−メチル−２−プロペニ
ル、２−メチル−２−プロペニル、３−メチル−２−ブ
テニル％３−メチルー３−ブテニルなどの如きＣ１〜Ｃ
Ｉのアルケニルを好ましく例示できる。これら上記式（
３）化付物の使用量は例えば、前記式（４）化合物に対
し、約ａ５〜約５モル倍程度の使用量を例示することが
できる。
本発明の前記式（１）化合物は、上述のようにして得ら
れる上記式（２）化合物を有機溶媒の存在下もしくは不
存在下に、酸触媒と接触させることによシ谷易に合成す
ることができる０式（１）化合物のＲのアルキル基又は
アルケニル基の例としては、上記式（３）化合物につい
てのべたと同様なものが例示できる。反応に使用する酸
触媒の例としては、たとえば硫酸、リン酸、塩酸、パラ
トルエンスルホン臥、ギ酸、トリフルオロ酢酸などの如
き無機酸屯しくけ有機酸を例示することができる。これ
ら酸盾媒の使用量は適宜に選択でき、例えば式（２）化
合物に対し約αｌ〜約１０重量％の使用量を例示するこ
とができる。
れる上記式（２）化合物を有機溶媒の存在下もしくは不
存在下に、酸触媒と接触させることによシ谷易に合成す
ることができる０式（１）化合物のＲのアルキル基又は
アルケニル基の例としては、上記式（３）化合物につい
てのべたと同様なものが例示できる。反応に使用する酸
触媒の例としては、たとえば硫酸、リン酸、塩酸、パラ
トルエンスルホン臥、ギ酸、トリフルオロ酢酸などの如
き無機酸屯しくけ有機酸を例示することができる。これ
ら酸盾媒の使用量は適宜に選択でき、例えば式（２）化
合物に対し約αｌ〜約１０重量％の使用量を例示するこ
とができる。
又、反応に利用する有機溶媒の例としては、たとえはソ
クロロメタン、クロ四ホルム、四塩化炭素、ペンタン、
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、エーテル、テトラヒド
ロフランなどを例示することができる。その使用蓋には
特別の制約はないが。
クロロメタン、クロ四ホルム、四塩化炭素、ペンタン、
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、エーテル、テトラヒド
ロフランなどを例示することができる。その使用蓋には
特別の制約はないが。
上記式（２）化合物に対し１例えば約０．５〜約１０％
量倍程度の範囲の使用量を例示することができる。
量倍程度の範囲の使用量を例示することができる。
上記反応の反応温度および反応時間は、採用する酸触媒
の種類および有機溶課程によっても適宜に選択できるが
、例えは、約Ｏ″−約１１０℃程度の反応温度及び例え
に、約α５〜約５時間程度の反応時間を例示できる０反
応終了後は蒸留などの精製手段を採用して、前記式（１
）化合物を容易に且つ好収率で製造できる。
の種類および有機溶課程によっても適宜に選択できるが
、例えは、約Ｏ″−約１１０℃程度の反応温度及び例え
に、約α５〜約５時間程度の反応時間を例示できる０反
応終了後は蒸留などの精製手段を採用して、前記式（１
）化合物を容易に且つ好収率で製造できる。
たとえば、上述のようにして製造することのできる本発
明式（１）化合物のＲのアルキル基もしくはアルケニル
基の例としては、上記式（３）化合物のＲについてのべ
たと同様な基を例示することができる。これら本発明の
式（１１化合物の代表例としては、以下に示すような化
合物を例示することができる。
明式（１）化合物のＲのアルキル基もしくはアルケニル
基の例としては、上記式（３）化合物のＲについてのべ
たと同様な基を例示することができる。これら本発明の
式（１１化合物の代表例としては、以下に示すような化
合物を例示することができる。
（ａ） ４−メチルチオ−２−メチルフラン（ｂ）４
−エチルチオ−２−メチルフラン（Ｃ）４−プロピルチ
オ−２−メチルフラン（カ ４−ブチルチオ−２−メチ
ルフラン（ｍ） ４−ペンチルチオ−２−メチルフラ
ン（１）４−へキシルチオ−２−メチル７ランω） ４
−オクチルチオ−２−メチルフラン（ｈ） ４−デシ
ルチオ−２−メチルフラン（ｓ）４−（２−メチルブチ
ルチオ）−２−メチルフラン （ｊ）４−（１−メチルブチルチオ）−２−メチルフラ
ン （ｋ）４−アリルチオ−２−メチルフラン（ｊ）４−（
２−ブテニルチオ）−２−メチルフラン （ロ） ４−（３−グチニルチオ）−２−メチルフラ（
１１４−（１−メチル−２−プロペニルチオ）−２−メ
チル７ラン （ｏ）４−（３−メチル−３−ブテニルチオ）−２−メ
チルフラン （２） ４−（３−メチル−２−ブテニルチオ）−２−
メチルフラン 上記例示化合物の沸点を以下に示す。
−エチルチオ−２−メチルフラン（Ｃ）４−プロピルチ
オ−２−メチルフラン（カ ４−ブチルチオ−２−メチ
ルフラン（ｍ） ４−ペンチルチオ−２−メチルフラ
ン（１）４−へキシルチオ−２−メチル７ランω） ４
−オクチルチオ−２−メチルフラン（ｈ） ４−デシ
ルチオ−２−メチルフラン（ｓ）４−（２−メチルブチ
ルチオ）−２−メチルフラン （ｊ）４−（１−メチルブチルチオ）−２−メチルフラ
ン （ｋ）４−アリルチオ−２−メチルフラン（ｊ）４−（
２−ブテニルチオ）−２−メチルフラン （ロ） ４−（３−グチニルチオ）−２−メチルフラ（
１１４−（１−メチル−２−プロペニルチオ）−２−メ
チル７ラン （ｏ）４−（３−メチル−３−ブテニルチオ）−２−メ
チルフラン （２） ４−（３−メチル−２−ブテニルチオ）−２−
メチルフラン 上記例示化合物の沸点を以下に示す。
←）５２”−５４℃／２５■Ｈ（１
（ｉ） ７７〜ｂ
（＃） ８５”−１６℃７２０ ｓｗａ Ｈｇ（→
９９”−Ｚｏｏ℃／２０諺ｈｇ （ｇ） １１０”−１１２℃／２０諷１１（１（１）
１２１１”−１２８℃７２０ ｗｍＨｇ（１）１１
雪”−１１５℃１５−Ｈ（１（ｈ） １２ ｇ”−１
２３℃／４箇ｍｇ（４１０′Ｎ９２℃７２０ Ｗ Ｈｇ ω ９７”−９８℃／ ２０■Ｈｇ （＃） ７ｆｉ”−７７℃／２０諺Ｅｇ（ｊ） ８
８’−９０℃／ ２０ ｗｍＥ ｇ＠ ８９−９１
’Ｃ／ ２ Ｇ−Ｂ（１（→ ８ｇ”−９０℃７２０
ｗｎＥ ｇ（０）９４’−９５℃７１０ ｍ Ｈｇ（ロ
） ９６（９７℃／１ｇ−Ｈｇ 本釦明の式（１）化合物は、オニオン様、スパイス様、
ミート様香気香味を有し、更に優れた持続性を廟するた
め持続性香気香味賦与乃至変調剤として有用である。該
持続性香気香味賦与乃至変調剤は、そのユニークな香気
香味及び優れた持続性によって、飲食物類（噌好品を包
含する）、石鹸・洗剤・化粧品類、保健・衛生・医薬品
類その他広いオリ用分野において優れた効果を発揮でき
る。
９９”−Ｚｏｏ℃／２０諺ｈｇ （ｇ） １１０”−１１２℃／２０諷１１（１（１）
１２１１”−１２８℃７２０ ｗｍＨｇ（１）１１
雪”−１１５℃１５−Ｈ（１（ｈ） １２ ｇ”−１
２３℃／４箇ｍｇ（４１０′Ｎ９２℃７２０ Ｗ Ｈｇ ω ９７”−９８℃／ ２０■Ｈｇ （＃） ７ｆｉ”−７７℃／２０諺Ｅｇ（ｊ） ８
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） ９６（９７℃／１ｇ−Ｈｇ 本釦明の式（１）化合物は、オニオン様、スパイス様、
ミート様香気香味を有し、更に優れた持続性を廟するた
め持続性香気香味賦与乃至変調剤として有用である。該
持続性香気香味賦与乃至変調剤は、そのユニークな香気
香味及び優れた持続性によって、飲食物類（噌好品を包
含する）、石鹸・洗剤・化粧品類、保健・衛生・医薬品
類その他広いオリ用分野において優れた効果を発揮でき
る。
従って、本発ψＪの持続性香気香味賦与乃至変陶舜」ヲ
利ハｊして、式（１）４−アルキルチオ−２−メチル７
ラン類を香気査＃、瓜分として含有することを特徴とす
る飲食物類蓚前記式（１１化合物を香気成分として含有
することを特徴とする石鹸、洗剤、化粧品類寥保健、衛
生、医薬品類などを提供することかできる。
利ハｊして、式（１）４−アルキルチオ−２−メチル７
ラン類を香気査＃、瓜分として含有することを特徴とす
る飲食物類蓚前記式（１１化合物を香気成分として含有
することを特徴とする石鹸、洗剤、化粧品類寥保健、衛
生、医薬品類などを提供することかできる。
例えは、ジュース類、果実酒類、乳飲ｆ−１類寥乳散菌
飲料類寥炭酸飲料などの如き飲料類；アイスクリーム類
、アイスキャンデー類の如き冷系類襲和や洋菓子類；ジ
ャム類蓄）ぐン類；チューインガム、コーヒー、ココア
、紅茶などの如き嗜好物；を包含した各種の飲食品類や
各槁のインスタント飲料乃至インスタント食品類などに
、七のユニークな香気香味を賦与できる適当量を配合し
た飲食物を提供できる。又、例えば、シャンプー、ヘア
リンス類、ヘアクリーム類、ポマード、その他の毛髪用
化粧料基剤；化粧石鹸その他化粧洗顔基剤などに、その
ユニークな香気を賦与できる過当量を配合した化粧品類
が提供できる。
飲料類寥炭酸飲料などの如き飲料類；アイスクリーム類
、アイスキャンデー類の如き冷系類襲和や洋菓子類；ジ
ャム類蓄）ぐン類；チューインガム、コーヒー、ココア
、紅茶などの如き嗜好物；を包含した各種の飲食品類や
各槁のインスタント飲料乃至インスタント食品類などに
、七のユニークな香気香味を賦与できる適当量を配合し
た飲食物を提供できる。又、例えば、シャンプー、ヘア
リンス類、ヘアクリーム類、ポマード、その他の毛髪用
化粧料基剤；化粧石鹸その他化粧洗顔基剤などに、その
ユニークな香気を賦与できる過当量を配合した化粧品類
が提供できる。
更に又、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗浄類その
他各種の保健・衛生用洗剤類蟇歯みがき、ティッシュ、
トイレットペーパーなどの各穐の保健衛生材料類や医薬
品類に、そのユニークな香気香味を賦与できる適当量を
配合もしくは施用に保健・衛生・医薬品を提供できる。
他各種の保健・衛生用洗剤類蟇歯みがき、ティッシュ、
トイレットペーパーなどの各穐の保健衛生材料類や医薬
品類に、そのユニークな香気香味を賦与できる適当量を
配合もしくは施用に保健・衛生・医薬品を提供できる。
以下、本発明の実施の数態様の数例について実施例で示
す。
す。
実施例１
４−オキソ−２−ブチナールの製造
２−メチル−２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒドロフ
ラン１７０ｊｌ、純水６８０ｄを反応フラスコに仕込み
、アスピレータ−減圧下室温にて３時ｌｕｊ反応する０
反応液を塩析し、エーテル抽出し、エーテルを留去後楓
圧下に蒸留して沸点７２（？ ５ ’Ｃ／ ２０ ｗｘ
Ｈｇを有する留分４−オキソ−２一プテナールｓａｇ（
収率５７チ）を得た。
ラン１７０ｊｌ、純水６８０ｄを反応フラスコに仕込み
、アスピレータ−減圧下室温にて３時ｌｕｊ反応する０
反応液を塩析し、エーテル抽出し、エーテルを留去後楓
圧下に蒸留して沸点７２（？ ５ ’Ｃ／ ２０ ｗｘ
Ｈｇを有する留分４−オキソ−２一プテナールｓａｇ（
収率５７チ）を得た。
実施例２
４−オキソ−２−ペンテナールツメチルアセタールの製
造 メタノール５０１に４−オキソ−２−ペンテナール２０
Ｉを加え、１時間室温下に反応し、反応後メタノールを
凹状し、減圧下に蒸留して沸点５２”−５５℃／ ２０
ｗｘＨｇを有する留分４−オキソー２−ペンテナール
ジメチルアセタール２２ｊ（収率７５％）を得た。
造 メタノール５０１に４−オキソ−２−ペンテナール２０
Ｉを加え、１時間室温下に反応し、反応後メタノールを
凹状し、減圧下に蒸留して沸点５２”−５５℃／ ２０
ｗｘＨｇを有する留分４−オキソー２−ペンテナール
ジメチルアセタール２２ｊ（収率７５％）を得た。
実施例３
４−オキソ−３−メチルチオ−ペンタナールヅメチルア
セタールの製造 エーテル５０ｍ、４−オキソ−２−ペンテナールツメチ
ルアセタール２０Ｉ！、ピペリノン２Ｉの混合浴衣にメ
タンチオール８ｇを濱匹１．１時間かけバブリングにて
加え、更に２時間反応償水洗し、エーテルを回収した後
、減圧下に蒸留し、６５’−６７℃７１０−ＨＱを有す
る留分４−オキノー３−メチルチオ−ペンタナールジメ
チルアセター＃ ２４ ｊ’ （収率ｓｏチ）を得た。
セタールの製造 エーテル５０ｍ、４−オキソ−２−ペンテナールツメチ
ルアセタール２０Ｉ！、ピペリノン２Ｉの混合浴衣にメ
タンチオール８ｇを濱匹１．１時間かけバブリングにて
加え、更に２時間反応償水洗し、エーテルを回収した後
、減圧下に蒸留し、６５’−６７℃７１０−ＨＱを有す
る留分４−オキノー３−メチルチオ−ペンタナールジメ
チルアセター＃ ２４ ｊ’ （収率ｓｏチ）を得た。
実施例４
４−メチルチオ−２−メチルフランの製造４−オキソ−
３−メチルチオ−ペンタナールジメチルアセタール１９
ｊｌジクロロメタン２５−の浴液に５チ塩嫉水浴液を３
０分かけて加え、Ｎ温下３時間反応し、Ｖクロ四メタン
層をソーダ灰水溶液にて洗浄後、ジクロロメタン回収後
、減圧下に蒸餉し７４”−７７℃／８０震Ｈｆを有する
留分４−メチルチオー２−メチルフラン１０＃（収率８
０チ）を得た、 実施例５ 実施例３および実施例４の方法に準じて、廊々の４−ア
ルキルチオ−２−メチルフランの夾験結禾ｔ−表−１に
示す。
３−メチルチオ−ペンタナールジメチルアセタール１９
ｊｌジクロロメタン２５−の浴液に５チ塩嫉水浴液を３
０分かけて加え、Ｎ温下３時間反応し、Ｖクロ四メタン
層をソーダ灰水溶液にて洗浄後、ジクロロメタン回収後
、減圧下に蒸餉し７４”−７７℃／８０震Ｈｆを有する
留分４−メチルチオー２−メチルフラン１０＃（収率８
０チ）を得た、 実施例５ 実施例３および実施例４の方法に準じて、廊々の４−ア
ルキルチオ−２−メチルフランの夾験結禾ｔ−表−１に
示す。
Ａ Ｒ８Ｈ生成物式（１）％式％
）
））
１０ ２−プロペンチオール ４−了りルナ
オー２−メチルフ２ン１１ ２−ブテンチオール
４−（２−ｆテニルチオ）−２−）Ｉ−チＡ１
２ ３−７”テンチオール ４−（３−ブ
テニルチオ）−２−メチＡ１３３＋＋ブテン−２−チオ
ール ４・（ｌ−メチル＋２−グロペニルチメ１
４３−メチル−３−ブテンチオール ４−（３−メチル
−３−ブテニルチオ〕収率 沸 点 ７６％ ？？”−７９℃７２４ ｗｍＨ６７５％
８Ｂ’−８６℃／ ｉｔ ＯｍＥ ｇ７０饅 ９
９”−１００℃７２０冒Ｈｇ？２％ １１Ｏ”−１１
２℃／ ２０ ｗＨＱ７１ｓ １２６’−１２８℃７
２０ ｗｓＨＩＦ７３チ １１２’−１１５℃１５■Ｈ
ｇ６１１１１ １２２’−１２３℃／４■ＨＱメチルフ
ラン １３％ ９０”−９２℃／ ２０
ＭＩＩＨｇ’ｆルア’）７ ７０％ ９
７”９８℃／ ２０ ｍＨｇ７７５６ ７ｇ’−’ＩＴ
℃７２０ ｗｘｌｉ Ｑ〆フラン ７
１％ ａｇ”−ｓｏ℃／ ２０ Ｗ＃ ｇ７フラン
７３％ ８９”−９１”Ｃ／２
０謹Ｂσ−）−２−メチル７．７２ ７０１１ ８８
’−９０℃／２０■ＨＱ１−２−１９に７９７ ７４
％ ９４”−９５℃／ ｌ ＯｍＨｇ実施例６ ミート様フレーバー組成分として下記の各成分０ＩＩＬ
部）を混合した。
オー２−メチルフ２ン１１ ２−ブテンチオール
４−（２−ｆテニルチオ）−２−）Ｉ−チＡ１
２ ３−７”テンチオール ４−（３−ブ
テニルチオ）−２−メチＡ１３３＋＋ブテン−２−チオ
ール ４・（ｌ−メチル＋２−グロペニルチメ１
４３−メチル−３−ブテンチオール ４−（３−メチル
−３−ブテニルチオ〕収率 沸 点 ７６％ ？？”−７９℃７２４ ｗｍＨ６７５％
８Ｂ’−８６℃／ ｉｔ ＯｍＥ ｇ７０饅 ９
９”−１００℃７２０冒Ｈｇ？２％ １１Ｏ”−１１
２℃／ ２０ ｗＨＱ７１ｓ １２６’−１２８℃７
２０ ｗｓＨＩＦ７３チ １１２’−１１５℃１５■Ｈ
ｇ６１１１１ １２２’−１２３℃／４■ＨＱメチルフ
ラン １３％ ９０”−９２℃／ ２０
ＭＩＩＨｇ’ｆルア’）７ ７０％ ９
７”９８℃／ ２０ ｍＨｇ７７５６ ７ｇ’−’ＩＴ
℃７２０ ｗｘｌｉ Ｑ〆フラン ７
１％ ａｇ”−ｓｏ℃／ ２０ Ｗ＃ ｇ７フラン
７３％ ８９”−９１”Ｃ／２
０謹Ｂσ−）−２−メチル７．７２ ７０１１ ８８
’−９０℃／２０■ＨＱ１−２−１９に７９７ ７４
％ ９４”−９５℃／ ｌ ＯｍＨｇ実施例６ ミート様フレーバー組成分として下記の各成分０ＩＩＬ
部）を混合した。
ツメチルスルフィド１０％エタノール溶液 ８２．５
−ツメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン１
Ｇ−エタノール溶液 ５０フルフリルメルカプタン０．
１％エタノール浴液
３２．４−デカジェナール
３γ−オクタラクトン ２ｒ
−デカラクトン ３メチオ
ナール ６ソアセチル１
０チエタノール溶液 ２０ノグロビルノスルフ
イド １４４−メチル−５−（β−
とドロキシエチル）チアゾール
２ｓエタノール
８丁２計 １０００ 上記組成物１６０（ｌに４−メチルチオ−２−メチルフ
ラン１〜５９を加えることによシミートの香気及び香味
成分として非常に優れた且つ優れた持続性の新規フレー
Δ−が得られた。同様な結果が４−エチル−チオ−２−
メチル７ラン、４−プチルチオー２−メチルフラン、４
−ヘキシルチオ−２−メチルフラン、４−デシルチオ−
２−メチルフラン、４−（２−メチルプロピルチオ）−
２−メチルフラン、４−アリルチオ−２−メチルフラン
を夫々、使用することによって得られた。
−ツメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン１
Ｇ−エタノール溶液 ５０フルフリルメルカプタン０．
１％エタノール浴液
３２．４−デカジェナール
３γ−オクタラクトン ２ｒ
−デカラクトン ３メチオ
ナール ６ソアセチル１
０チエタノール溶液 ２０ノグロビルノスルフ
イド １４４−メチル−５−（β−
とドロキシエチル）チアゾール
２ｓエタノール
８丁２計 １０００ 上記組成物１６０（ｌに４−メチルチオ−２−メチルフ
ラン１〜５９を加えることによシミートの香気及び香味
成分として非常に優れた且つ優れた持続性の新規フレー
Δ−が得られた。同様な結果が４−エチル−チオ−２−
メチル７ラン、４−プチルチオー２−メチルフラン、４
−ヘキシルチオ−２−メチルフラン、４−デシルチオ−
２−メチルフラン、４−（２−メチルプロピルチオ）−
２−メチルフラン、４−アリルチオ−２−メチルフラン
を夫々、使用することによって得られた。
実施例７
シャンプー用香気組成物を各成分（ｉｋｌｔｍ ＞を混
合することによって製造した。
合することによって製造した。
リナロール ５ア
ブソリユート・ジャスミン ２β−フェ
ニルエチルアルコール １５０シノール
１５アブソリユート・ロ
ーズ １ハイドロキシシトロネロ
ール ３０インド一ル１０％ペンノルベン
ゾエート浴液
２ステイラツクオイル ３ヘ
キシルシンナミツクアルデヒド １５シクラメ
ンアルデヒド ４サンダルウツド
オイル ５フ工ニルアセトアル
デヒド１０％ ３上記組成物９８１１に４
−メチルチオ−２−メチル７ランＱ、１〜α５１を加え
ることによって新鮮なスズラン様特徴を有し且つ持続性
のある新規組成物が得られた。
ブソリユート・ジャスミン ２β−フェ
ニルエチルアルコール １５０シノール
１５アブソリユート・ロ
ーズ １ハイドロキシシトロネロ
ール ３０インド一ル１０％ペンノルベン
ゾエート浴液
２ステイラツクオイル ３ヘ
キシルシンナミツクアルデヒド １５シクラメ
ンアルデヒド ４サンダルウツド
オイル ５フ工ニルアセトアル
デヒド１０％ ３上記組成物９８１１に４
−メチルチオ−２−メチル７ランＱ、１〜α５１を加え
ることによって新鮮なスズラン様特徴を有し且つ持続性
のある新規組成物が得られた。
ｆｃｉＪ６Ｎの結果が、４−エチルチオ−２−メチル７
ラン、４−ブチルチオ−２−メチルフラン、４−ペンチ
ルチオ−２−メチルフラン、４−オクチルチオ−２−メ
チルフランを夫々、使用することによって得られた。
ラン、４−ブチルチオ−２−メチルフラン、４−ペンチ
ルチオ−２−メチルフラン、４−オクチルチオ−２−メ
チルフランを夫々、使用することによって得られた。
実施例８
チキン様フレーバー組成物として下記の各成分（Ｘ型部
）を混合した。
）を混合した。
ヘキサナール ７トラン
スー２−デセナール ２２．４−デカ
ジェナール ４６リナロール
２テルピネオール
３１−オクテン−３−オ
ール ３マルト一ル１０％エタノール
溶液 １０ジアセチルＩ％エタノール溶液
５アセトイン１％エタノール溶液
５エタノール ９１
７計 １０００ 上記組成物１０００Ｊｉ’に４−メチルチオ−２−メチ
ル７ランの１％エタノール溶液１１’〜２０Ｉｉヲ加え
るごとによシチキンの香気及び香味成分として非常に優
れた且つ優れた持続性の新規７レ一パー組成物が得られ
た。
スー２−デセナール ２２．４−デカ
ジェナール ４６リナロール
２テルピネオール
３１−オクテン−３−オ
ール ３マルト一ル１０％エタノール
溶液 １０ジアセチルＩ％エタノール溶液
５アセトイン１％エタノール溶液
５エタノール ９１
７計 １０００ 上記組成物１０００Ｊｉ’に４−メチルチオ−２−メチ
ル７ランの１％エタノール溶液１１’〜２０Ｉｉヲ加え
るごとによシチキンの香気及び香味成分として非常に優
れた且つ優れた持続性の新規７レ一パー組成物が得られ
た。
同様な結果が、４−ブチルチオ−２−メチル７ラン、４
−グロピルチオーメチルフラン、４−ペンチルチオ−２
−メチルフラン％４−デシルチオーメチルフラン、４−
オクチルチオ−２−メチルフラン、４−ヘキシルチオ−
メチル７ラン、４−エチルチオ−２−メチルフランを、
夫々、使用することによって侍られた。
−グロピルチオーメチルフラン、４−ペンチルチオ−２
−メチルフラン％４−デシルチオーメチルフラン、４−
オクチルチオ−２−メチルフラン、４−ヘキシルチオ−
メチル７ラン、４−エチルチオ−２−メチルフランを、
夫々、使用することによって侍られた。
特許出願人 長谷川香料株式会社
代 理 人 弁理士 小田島 平 吉 １゛′・−″
゛外１名、 ・ 一二己」
゛外１名、 ・ 一二己」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） 但し式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を示す、 で衣わされる４−アルキルチオ−２−メチルフラン類・ ２ 下記式（１） ゛ 但し式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を示す
。 で表わされる４−アルキルチオ−２−メチルフラン類を
有効成分として官有することを特徴とする持続性香気香
味賦与乃至変調剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57003328A JPS58121286A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | ４―アルキルチオ―２―メチルフラン類の利用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57003328A JPS58121286A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | ４―アルキルチオ―２―メチルフラン類の利用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121286A true JPS58121286A (ja) | 1983-07-19 |
| JPH0338320B2 JPH0338320B2 (ja) | 1991-06-10 |
Family
ID=11554280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57003328A Granted JPS58121286A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | ４―アルキルチオ―２―メチルフラン類の利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58121286A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000063328A1 (fr) * | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Ajinomoto Co., Inc. | Compositions de precurseur de parfum et procede permettant d'exprimer les composantes du parfum |
| JP2017210589A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 山本香料株式会社 | 臭気変調剤及び臭気変調方法 |
| WO2019107366A1 (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-06 | 山本香料株式会社 | アスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの変調用臭気変調剤、及びアスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの臭気変調方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006347078A (ja) | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Japan Steel Works Ltd:The | 射出成形機の型締装置およびタイバー有効長調節方法 |
| TWI524853B (zh) | 2009-03-27 | 2016-03-11 | Ajinomoto Kk | Give the flavor of the raw material |
-
1982
- 1982-01-14 JP JP57003328A patent/JPS58121286A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTR * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000063328A1 (fr) * | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Ajinomoto Co., Inc. | Compositions de precurseur de parfum et procede permettant d'exprimer les composantes du parfum |
| US7011860B1 (en) | 1999-04-20 | 2006-03-14 | Ajinomoto Co., Inc. | Flavor precursor composition and method for releasing the flavor component |
| JP2017210589A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 山本香料株式会社 | 臭気変調剤及び臭気変調方法 |
| WO2019107366A1 (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-06 | 山本香料株式会社 | アスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの変調用臭気変調剤、及びアスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの臭気変調方法 |
| JP2019097697A (ja) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 山本香料株式会社 | アスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの変調用臭気変調剤、及びアスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの臭気変調方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0338320B2 (ja) | 1991-06-10 |
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