JP2001122818A - ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法 - Google Patents
４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法Info
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- JP2001122818A JP2001122818A JP2000287848A JP2000287848A JP2001122818A JP 2001122818 A JP2001122818 A JP 2001122818A JP 2000287848 A JP2000287848 A JP 2000287848A JP 2000287848 A JP2000287848 A JP 2000287848A JP 2001122818 A JP2001122818 A JP 2001122818A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アンバー様、イオノン様、イリス
様、フルーティー様、フローラル様の持続性香気香味を
有し、香料として有用な４−（６，６−ジメチル−２−
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルの新規製法を提供する。 【解決手段】 γ−シクロホモゲラニアールを有
機溶媒中、塩基の存在下にプロパナールアルキルアミン
類と反応させ、次いで反応生成物を酸と接触させて加水
分解する４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロ
ヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの新規製法。
様、フルーティー様、フローラル様の持続性香気香味を
有し、香料として有用な４−（６，６−ジメチル−２−
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルの新規製法を提供する。 【解決手段】 γ−シクロホモゲラニアールを有
機溶媒中、塩基の存在下にプロパナールアルキルアミン
類と反応させ、次いで反応生成物を酸と接触させて加水
分解する４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロ
ヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの新規製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アンバー様、木様、イ
オノン様、イリス様、フルーティー様、フローラル様な
どの持続性のある香気香味を有し、香料として有用な４
−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）
−２−メチル−２−ブテナールの製法に関する。更に詳
しくは、本発明は以下に記載した（Ａ）からなる発明に
より構成され、かつ（Ｂ）からなる香料組成物として有
用である。即ち、
オノン様、イリス様、フルーティー様、フローラル様な
どの持続性のある香気香味を有し、香料として有用な４
−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）
−２−メチル−２−ブテナールの製法に関する。更に詳
しくは、本発明は以下に記載した（Ａ）からなる発明に
より構成され、かつ（Ｂ）からなる香料組成物として有
用である。即ち、
【０００２】（Ａ）発明：下記式（３）
【０００３】
【化４】
【０００４】で表されるγ−シクロホモゲラニアールを
有機溶媒中、塩基の存在下に下記式（２）
有機溶媒中、塩基の存在下に下記式（２）
【０００５】
【化５】
【０００６】［式中、ＲはＣ1〜Ｃ6の直鎖状または分岐
状の低級アルキル基、または脂環基を示す。］で表され
るプロパナールアルキルイミン類と反応させ、次いで反
応生成物を酸の存在下に加水分解することを特徴とする
下記式（１）
状の低級アルキル基、または脂環基を示す。］で表され
るプロパナールアルキルイミン類と反応させ、次いで反
応生成物を酸の存在下に加水分解することを特徴とする
下記式（１）
【０００７】
【化６】
【０００８】で表される４−（６，６−ジメチル−２−
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルの製法に関する。
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルの製法に関する。
【０００９】また、本発明は（Ｂ）：下記式（１）
【００１０】
【化７】
【００１１】で表される４−（６，６−ジメチル−２−
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルを有効成分として含有する香料組成物としての使用に
適している。
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルを有効成分として含有する香料組成物としての使用に
適している。
【００１２】
【従来の技術】上記式（１）の化合物の製法に関して
は、いくつか知られており、該化合物の製法としては例
えば、（±）−γ−イオノンとエチルクロロアセテート
を反応させて、（±）−グリシディクエステルを得、該
エステルを塩基の存在下に加熱脱炭酸反応後、加水分解
して式（１）化合物を合成する方法が報告されている[N
ouv.J.Chim.,2(4)427〜430(1978)]及び[J.Chem.Soc.,72
7〜733(1942)]。また、デヒドロアビエチン酸から１２
工程で得られる数種類の異性体混合物中に式（１）化合
物の存在が確認されている［Helv.Chim.Acta.,64(5)125
7〜1287(1981)]。
は、いくつか知られており、該化合物の製法としては例
えば、（±）−γ−イオノンとエチルクロロアセテート
を反応させて、（±）−グリシディクエステルを得、該
エステルを塩基の存在下に加熱脱炭酸反応後、加水分解
して式（１）化合物を合成する方法が報告されている[N
ouv.J.Chim.,2(4)427〜430(1978)]及び[J.Chem.Soc.,72
7〜733(1942)]。また、デヒドロアビエチン酸から１２
工程で得られる数種類の異性体混合物中に式（１）化合
物の存在が確認されている［Helv.Chim.Acta.,64(5)125
7〜1287(1981)]。
【００１３】一方、式（１）化合物の香料用途に関して
の従来提案は報告されていないが、該式（１）化合物に
構造類似の４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシク
ロヘキシル）−２−メチレンブタナール（以下、γ−コ
ロナールと称する）は、アンバーグリスチンキの揮発成
分中に存在することが報告され、更に該化合物は磯の香
り、海産物，マリーンノート系の香気を有することが報
告されている[第７回、国際精油会議論文集、No136,479
〜482(1977)]。
の従来提案は報告されていないが、該式（１）化合物に
構造類似の４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシク
ロヘキシル）−２−メチレンブタナール（以下、γ−コ
ロナールと称する）は、アンバーグリスチンキの揮発成
分中に存在することが報告され、更に該化合物は磯の香
り、海産物，マリーンノート系の香気を有することが報
告されている[第７回、国際精油会議論文集、No136,479
〜482(1977)]。
【００１４】更に、近年、消費者の嗜好性は多様化し、
それに伴って各種各様の香気香味を有する香粧品、飲食
品などが製造されれている。これらの多様化に対して、
従来公知の香料化合物だけでは各種各様の香気香味を有
する香粧品、飲食品用香料の需要には対応しきれず、従
来にない新しいタイプのユニークな香料素材が強く求め
られている。
それに伴って各種各様の香気香味を有する香粧品、飲食
品などが製造されれている。これらの多様化に対して、
従来公知の香料化合物だけでは各種各様の香気香味を有
する香粧品、飲食品用香料の需要には対応しきれず、従
来にない新しいタイプのユニークな香料素材が強く求め
られている。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来提案の式（１）化合物の製法は、出発原料であるγ
−イオノンを高純度、高収率で得ることが難しく、入手
しにくい欠点があるなど満足できるものではなかった。
また、式（１）化合物に構造類似のγ−コロナールはマ
リーンノート様の香調は有するものの、香気香味の持続
性に欠け、更には多様化された消費者の嗜好性を満足さ
せる従来にないタイプのユニークな香料素材としては不
充分であるなどの解決すべき課題があった。
従来提案の式（１）化合物の製法は、出発原料であるγ
−イオノンを高純度、高収率で得ることが難しく、入手
しにくい欠点があるなど満足できるものではなかった。
また、式（１）化合物に構造類似のγ−コロナールはマ
リーンノート様の香調は有するものの、香気香味の持続
性に欠け、更には多様化された消費者の嗜好性を満足さ
せる従来にないタイプのユニークな香料素材としては不
充分であるなどの解決すべき課題があった。
【００１６】
【課題を解決するための手段】斯かる実情において、鋭
意研究を行った結果、本発明者らは、入手しやすいある
いは製造しやすいγ−シクロホモゲラニアールを出発原
料に選ぶことにより、わずか一工程で式（１）化合物を
製造できることを発見し、さらに式（１）化合物が、ア
ンバー様、木様、イオノン様、イリス様、フルーティー
様、フローラル様などの香気香味を有し、持続性にも優
れて、新しいタイプのユニークな香料素材として有用で
あることを発見して本発明を完成した。
意研究を行った結果、本発明者らは、入手しやすいある
いは製造しやすいγ−シクロホモゲラニアールを出発原
料に選ぶことにより、わずか一工程で式（１）化合物を
製造できることを発見し、さらに式（１）化合物が、ア
ンバー様、木様、イオノン様、イリス様、フルーティー
様、フローラル様などの香気香味を有し、持続性にも優
れて、新しいタイプのユニークな香料素材として有用で
あることを発見して本発明を完成した。
【００１７】従って本発明の目的は、式（１）化合物を
わずか一工程で製造できるという工業的に有利な製法を
提供することにあり、かつアンバー様、木様、イオノン
様、イリス様、フルーティー様、フローラル様などの香
気を有する式（１）化合物を有効成分として含有する持
続性香料組成物の提供に適している。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。
わずか一工程で製造できるという工業的に有利な製法を
提供することにあり、かつアンバー様、木様、イオノン
様、イリス様、フルーティー様、フローラル様などの香
気を有する式（１）化合物を有効成分として含有する持
続性香料組成物の提供に適している。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。
【００１８】本発明によれば、式（１）化合物は、次の
反応式により合成することができる。
反応式により合成することができる。
【００１９】
【化８】
【００２０】［式中、ＲはＣ1〜Ｃ6の直鎖状または分岐
状の低級アルキル基、または脂環基を示す。］
状の低級アルキル基、または脂環基を示す。］
【００２１】出発原料であるγ−シクロホモゲラニアー
ル［式（３）化合物］は、本発明者らが提案したアルキ
ル４−（２−メチレン−６，６−ジメチルシクロヘキシ
ル）−２−メチル−２，３−エポキシブチレート類［特
公平２−１６３０５号公報］の合成中間体として製造さ
れる。該製法によれば、２−ヒドロキシメチレン−５，
５−ジメチルシクロヘキサノンを酸の存在下にエチルビ
ニルエーテルと縮合反応させて２−（１−エトキシエチ
ルオキシメチレン）−６，６−ジメチル−シクロヘキサ
ノンを形成させ、該形成物を還元試薬の存在下に、還元
し、次いで無機酸と接触させて、加水分解と脱水反応を
同時に行い、３，３−ジメチル−１−シクロヘキセンメ
タノールを形成させる。該形成物を酢酸水銀の存在下、
ビニルエーテルと接触させて１，１−ジメチル−１−シ
クロヘキセンビニルメチルエーテルを形成させ、該形成
物を加熱転位反応せしめることによりγ−ホモシクロゲ
ラニアールを容易に得ることができる。
ル［式（３）化合物］は、本発明者らが提案したアルキ
ル４−（２−メチレン−６，６−ジメチルシクロヘキシ
ル）−２−メチル−２，３−エポキシブチレート類［特
公平２−１６３０５号公報］の合成中間体として製造さ
れる。該製法によれば、２−ヒドロキシメチレン−５，
５−ジメチルシクロヘキサノンを酸の存在下にエチルビ
ニルエーテルと縮合反応させて２−（１−エトキシエチ
ルオキシメチレン）−６，６−ジメチル−シクロヘキサ
ノンを形成させ、該形成物を還元試薬の存在下に、還元
し、次いで無機酸と接触させて、加水分解と脱水反応を
同時に行い、３，３−ジメチル−１−シクロヘキセンメ
タノールを形成させる。該形成物を酢酸水銀の存在下、
ビニルエーテルと接触させて１，１−ジメチル−１−シ
クロヘキセンビニルメチルエーテルを形成させ、該形成
物を加熱転位反応せしめることによりγ−ホモシクロゲ
ラニアールを容易に得ることができる。
【００２２】本発明によれば、上述のようにして入手で
きる式（３）化合物を有機溶媒中、塩基の存在下に式
（２）化合物であるプロパナールアルキルイミン類と反
応させ、次いで生成物を酸の存在下に加水分解すること
により式（１）化合物の４−（６，６−ジメチル−２−
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルを好収率、高純度で容易に合成できる。
きる式（３）化合物を有機溶媒中、塩基の存在下に式
（２）化合物であるプロパナールアルキルイミン類と反
応させ、次いで生成物を酸の存在下に加水分解すること
により式（１）化合物の４−（６，６−ジメチル−２−
メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナー
ルを好収率、高純度で容易に合成できる。
【００２３】式（３）化合物と式（２）化合物との反応
における反応温度は、例えば約−８０℃〜約３０℃程
度、より好ましくは約−５０℃〜約２０℃程度程度の温
度範囲で、反応時間は、適宜選択できるが、例えば約２
時間〜約１０時間程度が採用される。使用される式
（２）化合物であるプロパナールアルキルイミン類のア
ルキル基または脂環基の種類としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシルな
どのアルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシルなど
の脂環基を挙げることができる。式（２）化合物の好ま
しい具体例としては、例えばプロパナールｔ−ブチルイ
ミン、プロパナールシクロヘキシルイミンなどである。
式（２）化合物の使用量は、式（３）化合物の１モルに
対して、例えば等モル以上、より好ましくは約１．０モ
ル〜約１．２モル程度の範囲を例示できる。
における反応温度は、例えば約−８０℃〜約３０℃程
度、より好ましくは約−５０℃〜約２０℃程度程度の温
度範囲で、反応時間は、適宜選択できるが、例えば約２
時間〜約１０時間程度が採用される。使用される式
（２）化合物であるプロパナールアルキルイミン類のア
ルキル基または脂環基の種類としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシルな
どのアルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシルなど
の脂環基を挙げることができる。式（２）化合物の好ま
しい具体例としては、例えばプロパナールｔ−ブチルイ
ミン、プロパナールシクロヘキシルイミンなどである。
式（２）化合物の使用量は、式（３）化合物の１モルに
対して、例えば等モル以上、より好ましくは約１．０モ
ル〜約１．２モル程度の範囲を例示できる。
【００２４】上記の反応で使用する塩基の種類として
は、例えばリチウムジイソプロピルアミド（以下、ＬＤ
Ａと称する。）などを例示でき、その使用量は式（３）
化合物の１モルに対して、約１．０モル〜約１．２モル
程度を採用することができる。また、この反応に用いる
有機溶媒としては、例えばジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどを示すことができる。これ
らの有機溶媒の使用量は、例えば式（３）化合物１重量
部に対して約５〜約５０重量部の範囲を例示できる。反
応終了後、式（３）と式（２）の化合物の縮合生成粗製
物は、洗浄、抽出、乾燥後、蒸留、カラムクロマトグラ
フィーなどの分離手段を適宜に採用して単離・精製して
もよいが、通常は単離・精製することなく、酸を用い次
の加水分解反応を実施する。
は、例えばリチウムジイソプロピルアミド（以下、ＬＤ
Ａと称する。）などを例示でき、その使用量は式（３）
化合物の１モルに対して、約１．０モル〜約１．２モル
程度を採用することができる。また、この反応に用いる
有機溶媒としては、例えばジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどを示すことができる。これ
らの有機溶媒の使用量は、例えば式（３）化合物１重量
部に対して約５〜約５０重量部の範囲を例示できる。反
応終了後、式（３）と式（２）の化合物の縮合生成粗製
物は、洗浄、抽出、乾燥後、蒸留、カラムクロマトグラ
フィーなどの分離手段を適宜に採用して単離・精製して
もよいが、通常は単離・精製することなく、酸を用い次
の加水分解反応を実施する。
【００２５】加水分解反応の反応温度は、例えば、約０
℃〜約１００℃、より好ましくは約１５℃〜約３０℃程
度の温度範囲で、反応時間は、例えば、約０．５時間〜
約１０時間程度接触せしめて容易に行うことができる。
当反応に用いる酸としては、例えば、蓚酸、クエン酸、
硫酸、塩酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸な
どを挙げることができ、その使用量は、適宜選択するこ
とができるが、例えば式（３）化合物１モルに対して約
１モル〜約５０モル程度を例示できる。このような酸
は、好ましくは、水で希釈して例えば、約５〜２０重量
％程度の濃度で用いるのが好ましい。反応終了後、加水
分解反応粗製物は、洗浄、抽出、乾燥後、蒸留、カラム
クロマトグラフィーなど分離手段を適宜に採用して好収
率、高純度に式（１）の化合物を得ることができる。
℃〜約１００℃、より好ましくは約１５℃〜約３０℃程
度の温度範囲で、反応時間は、例えば、約０．５時間〜
約１０時間程度接触せしめて容易に行うことができる。
当反応に用いる酸としては、例えば、蓚酸、クエン酸、
硫酸、塩酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸な
どを挙げることができ、その使用量は、適宜選択するこ
とができるが、例えば式（３）化合物１モルに対して約
１モル〜約５０モル程度を例示できる。このような酸
は、好ましくは、水で希釈して例えば、約５〜２０重量
％程度の濃度で用いるのが好ましい。反応終了後、加水
分解反応粗製物は、洗浄、抽出、乾燥後、蒸留、カラム
クロマトグラフィーなど分離手段を適宜に採用して好収
率、高純度に式（１）の化合物を得ることができる。
【００２６】上述のようにして得ることのできる本発明
の式（１）の４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシ
クロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールは、アン
バー様、木様、イオノン様、イリス様、フルーティー
様、フローラル様などの香気香味特性を保有し、さらに
は極めて優れた持続性を有しており、各種の香料組成物
に添加して利用することができる。前記式（１）の化合
物の添加量は、その目的あるいは香料組成物の種類によ
っても異なるが、例えば、一般的には全体量の約０．０
０１〜約３０重量％程度の範囲を例示できる。
の式（１）の４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシ
クロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールは、アン
バー様、木様、イオノン様、イリス様、フルーティー
様、フローラル様などの香気香味特性を保有し、さらに
は極めて優れた持続性を有しており、各種の香料組成物
に添加して利用することができる。前記式（１）の化合
物の添加量は、その目的あるいは香料組成物の種類によ
っても異なるが、例えば、一般的には全体量の約０．０
０１〜約３０重量％程度の範囲を例示できる。
【００２７】かくして、本発明の製法によれば、前記式
（１）の化合物を有効成分とする持続性香気香味特性を
賦与する新規香料組成物の提供に有用であり、該組成物
を利用して式（１）化合物を持続性香気香味成分として
含有することを特徴とする飲食品類、式（１）化合物を
香気成分として含有することを特徴とする香粧品類、式
（１）の化合物を香気香味成分として含有することを特
徴とする保健・衛生・医薬品などを提供することができ
る。
（１）の化合物を有効成分とする持続性香気香味特性を
賦与する新規香料組成物の提供に有用であり、該組成物
を利用して式（１）化合物を持続性香気香味成分として
含有することを特徴とする飲食品類、式（１）化合物を
香気成分として含有することを特徴とする香粧品類、式
（１）の化合物を香気香味成分として含有することを特
徴とする保健・衛生・医薬品などを提供することができ
る。
【００２８】例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料
類、炭酸飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シ
ャーベット類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和
洋菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コー
ヒー、ココア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スー
プ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料、各
種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類な
どにそのユニークな香気香味を付与できる適当量を添加
した飲食品類を提供できる。また、例えば、シャンプー
類、ヘアークリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化
粧料基剤；オシロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧
料洗剤基剤などに、そのユニークな香気を付与できる適
当量を添加した化粧品類を提供できる。さらにまた、洗
濯用洗剤類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保
健・衛生材料類；医薬品の服用を容易にするための矯
味、賦香剤などの保健・衛生・医薬品類を提供できる。
類、炭酸飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シ
ャーベット類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和
洋菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コー
ヒー、ココア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スー
プ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料、各
種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類な
どにそのユニークな香気香味を付与できる適当量を添加
した飲食品類を提供できる。また、例えば、シャンプー
類、ヘアークリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化
粧料基剤；オシロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧
料洗剤基剤などに、そのユニークな香気を付与できる適
当量を添加した化粧品類を提供できる。さらにまた、洗
濯用洗剤類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保
健・衛生材料類；医薬品の服用を容易にするための矯
味、賦香剤などの保健・衛生・医薬品類を提供できる。
【００２９】以下、本発明について実施例を挙げて更に
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００３０】
【実施例】実施例１ ４−（６，６−ジメチル−２−メ
チレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナール
（１）の合成 １００ｍｌフラスコに乾燥エーテル１０ｍｌ、１５％ｎ
−ブチルリチウムのへキサン溶液６ｍｌ（９．３６×１
０-3モル）を仕込み、−１５℃でジイソプロピルアミン
１．０ｇ（９．９０×１０-3モル）を加え、０℃まで昇
温しながら、１時間撹拌してＬＤＡを調製する。再び−
１５℃に冷却し、プロパナール−ｔ−ブチルイミン１．
１ｇ（９．７３×１０-3モル）を１０分間で加え、０℃
まで昇温しながら３０分間撹拌する。反応液を再び冷却
し、−５０℃でγ−シクロホモゲラニアール１．５ｇ
（９．０３×１０-3モル）を３０分間で加え、徐々に室
温まで昇温しながら２時間撹拌反応させる。次いで反応
液を１５％蓚酸水溶液５０ｍｌ中に注ぎ、室温にて２時
間撹拌する。次にエーテル抽出し、エーテル層を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて順次洗浄後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥する。エーテル回収後、得
られた１．８ｇの粗製油をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン：酢酸エサル＝５０：１）にて精製
し、式（１）の化合物１．５ｇを得た（収率：８０
％）。
チレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナール
（１）の合成 １００ｍｌフラスコに乾燥エーテル１０ｍｌ、１５％ｎ
−ブチルリチウムのへキサン溶液６ｍｌ（９．３６×１
０-3モル）を仕込み、−１５℃でジイソプロピルアミン
１．０ｇ（９．９０×１０-3モル）を加え、０℃まで昇
温しながら、１時間撹拌してＬＤＡを調製する。再び−
１５℃に冷却し、プロパナール−ｔ−ブチルイミン１．
１ｇ（９．７３×１０-3モル）を１０分間で加え、０℃
まで昇温しながら３０分間撹拌する。反応液を再び冷却
し、−５０℃でγ−シクロホモゲラニアール１．５ｇ
（９．０３×１０-3モル）を３０分間で加え、徐々に室
温まで昇温しながら２時間撹拌反応させる。次いで反応
液を１５％蓚酸水溶液５０ｍｌ中に注ぎ、室温にて２時
間撹拌する。次にエーテル抽出し、エーテル層を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて順次洗浄後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥する。エーテル回収後、得
られた１．８ｇの粗製油をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン：酢酸エサル＝５０：１）にて精製
し、式（１）の化合物１．５ｇを得た（収率：８０
％）。
【００３１】参考例１ （リラタイプの香料組成物） リラタイプの調合香料組成物として下記の各成分（重量
部）を混合した。
部）を混合した。
【００３２】上記組成物９７ｇに式（１）化合物を３ｇ
混合して新規調合香料組成物を調製した。この新規調合
香料組成物と該化合物を加えていない上記のリラタイプ
の調合香料組成物について、専門パネラー１０人により
比較した。その結果、専門パネラー１０人の全員が該化
合物を加えた新規調合香料組成物は、新鮮なフレッシュ
グリーン感を伴うイリス様、イオノン様の香気が強調さ
れ、天然のリラの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優
れているとした。
混合して新規調合香料組成物を調製した。この新規調合
香料組成物と該化合物を加えていない上記のリラタイプ
の調合香料組成物について、専門パネラー１０人により
比較した。その結果、専門パネラー１０人の全員が該化
合物を加えた新規調合香料組成物は、新鮮なフレッシュ
グリーン感を伴うイリス様、イオノン様の香気が強調さ
れ、天然のリラの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優
れているとした。
【００３３】参考例２ （パイナップル様香料組成物） パイナップル様の調合香料組成物として下記の各成分
（重量）を混合した。
（重量）を混合した。
【００３４】上記組成物９６ｇに式（１）化合物を４ｇ
混合して新規なパイナップル様の調合香料組成物を調製
した。この新規調合香料組成物と該化合物を加えていな
い上記のパイナップル様調合香料組成物について、専門
パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネラ
ー１０人の全員が該化合物を加えた新規調合香料組成物
は、フレツシュなフルーティー様の香気が強調された天
然パイナップルの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優
れているとした。
混合して新規なパイナップル様の調合香料組成物を調製
した。この新規調合香料組成物と該化合物を加えていな
い上記のパイナップル様調合香料組成物について、専門
パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネラ
ー１０人の全員が該化合物を加えた新規調合香料組成物
は、フレツシュなフルーティー様の香気が強調された天
然パイナップルの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優
れているとした。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、アンバー様、木様、イ
オノン様、イリス様、フルーティー様、フローラル様の
持続性香気香味を有し、香料として有用な４−（６，６
−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチ
ル−２−ブテナールの新規製法が提供される。この製法
により短工程で好収率、高純度に合成できる上記化合物
は、特徴ある香気香味を有し、食品、香粧品、各種飲
料、その他医薬品用の香気香味成分として、広い分野に
利用できる。
オノン様、イリス様、フルーティー様、フローラル様の
持続性香気香味を有し、香料として有用な４−（６，６
−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチ
ル−２−ブテナールの新規製法が提供される。この製法
により短工程で好収率、高純度に合成できる上記化合物
は、特徴ある香気香味を有し、食品、香粧品、各種飲
料、その他医薬品用の香気香味成分として、広い分野に
利用できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（３） 【化１】 で表されるγ−シクロホモゲラニアールを有機溶媒中、
塩基の存在下に下記式（２） 【化２】 ［式中、ＲはＣ1〜Ｃ6の直鎖状または分岐状の低級アル
キル基、または脂環基を示す。］で表されるプロパナー
ルアルキルイミン類と反応させ、次いで反応生成物を酸
の存在下に加水分解することを特徴とする下記式（１） 【化３】 で表される４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシク
ロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000287848A JP2001122818A (ja) | 2000-09-22 | 2000-09-22 | ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000287848A JP2001122818A (ja) | 2000-09-22 | 2000-09-22 | ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05276247A Division JP3133200B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの香料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001122818A true JP2001122818A (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=18771529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000287848A Pending JP2001122818A (ja) | 2000-09-22 | 2000-09-22 | ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001122818A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005139191A (ja) * | 2003-11-06 | 2005-06-02 | Firmenich Sa | ３−（４，４−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール、該化合物の香料成分または食品香料成分としての使用、香料組成物および食品香料組成物ならびに香料添加製品および食品香料添加製品 |
| CN100537507C (zh) * | 2007-06-18 | 2009-09-09 | 厦门金达威维生素股份有限公司 | 维生素a中间体十四醛的提纯方法及其装置 |
-
2000
- 2000-09-22 JP JP2000287848A patent/JP2001122818A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005139191A (ja) * | 2003-11-06 | 2005-06-02 | Firmenich Sa | ３−（４，４−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール、該化合物の香料成分または食品香料成分としての使用、香料組成物および食品香料組成物ならびに香料添加製品および食品香料添加製品 |
| JP4587287B2 (ja) * | 2003-11-06 | 2010-11-24 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | ３−（４，４−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール、該化合物の香料成分または食品香料成分としての使用、香料組成物および食品香料組成物ならびに香料添加製品および食品香料添加製品 |
| CN100537507C (zh) * | 2007-06-18 | 2009-09-09 | 厦门金达威维生素股份有限公司 | 维生素a中间体十四醛的提纯方法及其装置 |
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