JPH0346455B2

JPH0346455B2 -

Info

Publication number: JPH0346455B2
Application number: JP12059781A
Authority: JP
Inventors: Kaizaa Roman; Ramuparusukai Deietomaru
Original assignee: L Givaudan and Co SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1980-07-31
Filing date: 1981-07-31
Publication date: 1991-07-16
Also published as: JPS5758636A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な芳香物質および／又はフレーバ
物質に関する。本発明にて提供される芳香物質お
よび／又はフレーバ物質は次の様な一般式を示す
化合物である。

（式中、R¹、R²及びR³の１つはメチル又はエ
チル基を示し、かつ他の記号は水素を表わし、
R¹及びR²の両者が水素で、かつR³がメチル基を
示す場合、R⁴は水素という条件でR⁴は水素又は
メチル基を表わす）従つて一般式は、第２級のC_10〜12のアルコー
ルを包含する。

３，６−ジメチル−６−ノネン−５−オール
〔ａ〕４−メチル−３−デセン−５−オール〔ｂ〕４，６−ジメチル−３−ノネン−５−オール
〔ｃ〕４−メチル−３−ノネン−５−オール〔ｄ〕４，７−ジメチル−３−オクテン−５−オール
〔ｅ〕４，６−ジメチル−３−オクテン−５−オール
〔ｆ〕４−メチル−６−エチル−３−オクテン−５−
オール〔ｇ〕４−メチル−６−エチル−３−ノネン−５−オ
ール〔ｈ〕４−メチル−７−エチル−３−ノネン−５−オ
ール〔ｊ〕及び４，８−ジメチル−３−デセン−４−オール
〔ｋ〕互いに２つの立体異性体（２重結合でシス−又
はトランス構造を示す）の形。

本発明は一般式の化合物の製造方法に関す
る。

本方法は２−メチル−２−ペンテナールと一般式（式中、R¹〜R⁴は上記と同義であり、ｘはハ
ロゲンを示す）を有する化合物とを反応させるも
のである。

式のハロゲン化物は任意のものでよいが好ま
しくはブロマイドが使われる。

メチルペンタナールと式の化合物の反応は、
グリニヤール反応を行なうものとして広く知られ
ている方法に基づき行なうのがよい。例えば、
Organikum.Org.Chem.Grundpraktikum，15版、
VEB deutscher Nerlag der Wissenschaften，
Berlin 1977，617以降参照。すなわち、本反応は
溶媒としてジエチルエーテルを使い、約０〜35℃
の温度下で行なうのがよい。

本発明方法によれば、式の化合物は異性体の
混合物として得られ、その混合物には相当量のト
ランス型の化合物が優先して生成している。

経済的な理由から、本異性体混合物を使用する
のが望ましい。

式の化合物は、すぐれた官能特性を有する
が、それにより芳香物質および／又はフレーバ物
質として特にふさわしいと言える。

従つて、本発明は、芳香物質および／又はフレ
ーバ物質として式の化合物の使用にも関してい
る。

例えば、３，６−ジメチル−６−ノネン−５−
オール〔ａ〕は花様、フルーツ様で、同時に暖
かいアンダートーンのあるグリーン臭を有し、そ
のためにチヨコレート様の粉状臭がボトムノート
にみられ、他方４−メチル−３−デセン−５−オ
ール〔ｂ〕はとりわけフルーツ様でかつ非常に
ナチユラルなノートを有し、そのため初期臭気に
於て、快的なフレツシユ−グリーンノートがみら
れ同時にスミレを連想させる。両化合物の場合、
就中、マーガレツト、タゲツトの場合に観察出来
るグリーンノートを連想させる。これ迄、これら
のノートは辛うじて単一物質により表現してい
た。タゲツトの組成分として知られている、例え
ば、タゲトン及びタゲテノンは更に共役した不飽
和ケトンとして非常に不安定である。例えば、バ
ラ様臭気は生ぜず、化合物ａのみならず化合物
ｂは、類似構造のよく知られている化合物から
の全臭気発散過程で明らかにとりのぞかれること
は留意されるべきである。

一般に、C₁₁の炭素数を持つ式のアルコール
は未熟果様ノートでフルーツ様特性が強調されて
いることが判つたが、炭素数わずか10（ｄ−
ｆ）の相当するアルコールは実際フルーツ様特性
を示さず、花様のサイドノートはなく、強い新鮮
なグリーンノートで識別される。それらのナチユ
ラルなノートにもとづいて、式１の化合物は変香
には好適である。

α）例えば、公知の花様組成物、例えばシトラ
スノート橙が強調される（コロン水タイプやそ
れに似た様なエツセンス）、 β）公知のフルーツ様組成物、例えばラズベリ
ータイプ（「エクストレート」タイプ、婦人用
組成物）、 γ）公知のタバコとウツデイ組成物（男性用
「エスクトレート」タイプ）、最後に、 δ）グリーンノートを有する公知組成物、特
に、所望の仕上げかつ調和効果が得られる。

式ａおよび／又はｂの化合物を公知の２，
６−ジメチル−６−ノネン−５−オール（）と
併用すると、非常に興味ある効果が得られる。式
（）の化合物は、である。これにより式ａおよび／又はｂの化
合物対式の化合物比は広範囲に変化し、例え
ば、調合比は１％の式ａおよび／又はｂの化
合物と99％の式の化合物の間で存在しうる（逆
の調合比も出来る）。

混合物を調製するには、式ａおよび／又は
ｂの化合物と式の化合物を混合するか、或は本
発明方法で使用する式の出発物質は、任意量の
イソ−アミルマグネシウムハライドを含有させる
ことができる。

上記混合物により調製した芳香組成物の顕著な
拡散は特に注目すべきである。又、増加した新鮮
さかつ自然さも目立つ。

この様な関連で、驚くことに、式の化合物自
身ではいかなる官能的興味も示さない。この化合
物は香りのないものとして、Bjelouss著のBer．
43，233（1910）に記載されている。本発明の範囲
で実施した実験では、式の化合物はそれ自身、
非常に弱く、目立たない香気を有していることを
確認した。同時に闘値の測定では、式の化合物
は強い芳香性物質で、又式の化合物は弱い芳香
物質であることを確認している。

式１の化合物は無数の既知の天然或は合成芳香
組成物および／又はフレーバ組成物と併用し、そ
れにより天然香料成分は易揮発性のみならず、半
揮発性かつ難揮発性物質をも包含しうる。次の資
料から明らかな様に合成々分の範囲はほとんどす
べての部類の物質を包含出来る。

天然物：バジル油、トリ−モスアブソリユート、
ベルガモツト油、よもぎ油、くろすぐり芽アブソ
リユート、海狸香、シダ−ウツド油、シスタスラ
ブダナム、シベツト、コリアンダー油、オークモ
ス、エレミ油、針葉樹油、ガルバナム、ゲラニウ
ム油、ジヤスミンアブソリユート及びその合成置
換体、ジヨンクイルアブソリユートラブダナム、
ラベンダー油、マンダリン油、マステイツクスア
ブソリユート、パルマローザ油、パチユーリ油、
プチグレン油パラグアイ、白檀油、タイム油、乳
香、イラン−イラン油レモン油等。

アルコール類：シトロネロール、ゲラニオール、
シス−３−ヘキセノール、リナロール、フエニル
エチルアルコール、ローデイノール、サンデラ
（３−イソカンフイル−５−シクロヘキサノール）
等。

アルデヒド：α−アミルシンナムアルデヒド、
シクラメンアルデヒド、ドデカナール、ヘリオト
ロピン、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒド
ロキシトロネラール、２，６，10−トリメチル−
ウンデカ−９−エン−１−アール（Adoxal ）、
ウンデカナール、ω−ウンデシレンアルデヒド
等。

ケトン：Isoral deine （イソメチル−α−イ
オノン）α−イオノン、β−イオノン、３−プレ
ニルイソカラノン、Vertofix （アセチル化シ
ダ−ウツド油）等。

エステル：アミルサリシレート、ベンジルアセ
テート、シトロネリルアセテート、シス−３−ヘ
キセニルアセテート、シス−３−ヘキセニル・ベ
ンゾエート、１−メチル−２−sec.ブチルシクロ
ヘキシルアセテート、メチルジヒドロジヤスモネ
ート、フエノキシエチルイソブチレート、フエニ
ルエチルチグレート、スチラリルアセテート、
２，３，６，６−テトラメチルシクロヘキセ−２
−エン、カルボンン酸エチルエステル、３，６，
６−トリメチル−２−エチル−シクロヘキシ−２
−エンカルボン酸エチルエステル、ベチベニルア
セテート等。

その他：クマリン、オイゲノール、イソブチル
キノリン、リモネン、ｐ−メタン−８−チオール
−３−オン、１−メチルシクロドデシル−メチル
−エーテル、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラ
クトン、ムスクアンブレツト、Galaxolid
（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペン
タ−γ−２−ベンゾピラン）、ムスクケトン、
Musk174 （12−オキサヘキサデカノリツド）
等。

式の化合物或は式との化合物の混合物は
広範な制限下で使用出来る、例えば、洗剤の場合
には0.1％から、アルコール溶液の場合50％迄組
成物で変えられる。経験の深い香料メーカーは更
に低濃度で効果を出したり、高濃度（40％まで）
で新規な混合物を合成しうるから、これらの値又
は限界値ではない。好ましい濃度は0.5％から20
％の間で変化する。式の化合物又は式との
化合物との混合物で生産した組成物は、あらゆる
芳香気消費製品群に使われる（オーデコロン、オ
ーデトイレツト、「エクストレート」（エツセン
ス）、ローシヨン、クリーム、シヤンプー、石鹸、
軟こう、パウダー、ハミガキ、口ゆすぎ、脱臭
剤、洗剤、タバコ等）。

式の化合物又は式との化合物との混合物
は、既述の資料から判る様に、広範囲の既知の芳
香物質を使つて芳香組成物の製造に使うことがで
きる。このような組成物の製造に於て、前に特定
した既知の芳香物質は、例えばW.A.Poucher.
Perfumes，Cosmetics and Soaps ２，７版，
Chapman and Hall，London，1974に依るよう
に香料メーカーに知られている方法で使用でき
る。

フレーバ物質として、例えば食品（ヨーグル
ト、甘味食品等）、嗜好品（茶、タバコ等）およ
び飲料（レモネード等）のフルーツフレーバ（例
えばメロン、ピーチ、アプリコツト）、ベリーフ
レーバ、特にラズベリーフレーバ、又はチヨコレ
ートフレーバ（ａ＋）の生産、改善、強化、
促進又は変性のために、式の化合物を使用する
ことができる。

式の化合物の顕著なフレーバ特性は、低濃度
使用を容易にしている。適切な使用濃度は、最終
製品（すなわちフレーバを付与した食品、嗜好品
又は飲料）中例えば、0.01〜100ppmの範囲内好
ましくは0.1〜20ppmである。

例えばタバコにフレーバ付けするとき、その濃
度は更に高濃度に出来かつ例えば１〜1000ppmの
範囲迄拡大出来、好ましくは50〜500ppmである。

この化合物は、フレーバ組成物に使つた成分又
は通常の方法でそれらフレバラントに添加した成
分と混合することができる。本発明に係るフレバ
ラントのなかには、食用物質中に公知の方法で希
釈、分散できるフレーバ組成物がある。例えば、
約0.1−10重量％、特に0.5−３重量％を含有して
いる。それらは公知方法の通り、溶液、ペースト
又はパウダーの様な通常の形状に転換できる。製
品は噴霧乾燥、真空乾燥又は凍結乾燥することが
できる。

このようなフレバラントの生産に有利に使用さ
れる公知のフレーバ材料は、上記資料に既に言及
され、或は諸文献、例えば、J.Merory，Food
Flavourings，Composition，Manufacture and
Use、第２版、The Ani Publishing Company
Inc.，Westport，Conn.1968，或はG.Fenaroli，
Fenarolis Handbook of Flavour Ingredients，
第２版、第２巻CRC Press Inc.Cleaveland.
Ohio，1975.等から容易に選択出来る。

このような一般的な使用形態の生産には、例え
ば、次の様なキヤリヤー物質、濃化剤、フレーバ
改良剤、スパイス、補助材料等を使用することが
できる。

アラビアガム、トラガカント、塩類或はビール
酵母、アルギン酸塩類、カラギナン又は類似吸着
物質類、インドール、マルトール、デイエナー
ル、スパイスオレオレジン、スモークフレーバ、
丁香、ジアセタール、クエン酸ソーダ、グルタミ
ン酸ナトリウム、イノシン−5′−燐酸ジナトリウ
ム（IMP）、グアノシン−５−燐酸ジナリウム又
は特別のフレーバ物質、水、エタノール、プロピ
レングリコール、グリセリン。

次の例は本発明を表わしている。

例１３，６−ジメチル−６−ノネン−５−オール（
ａ）３mlの無水エーテルに0.72ｇ（29.8mg原子）の
マグネシウムを加えたものを、グリニヤール反応
に通常使われる容器に仕込む。撹拌しながら、連
続して５mlの無水エーテル中に入れた5.0ｇ
（33.1ミリモル）の１−ブロモ−２−メチルブタ
ン（90％）を滴下し、エーテルを定常的に沸騰さ
せる。ブロマイドの滴下終了后、その混合物を更
に30分還流温度に放置し、ついで10℃に冷却し、
３mlの無水エーテルの2.92ｇ（29.8ミリモル）の
２−メチル−２−ペンテナール溶液を滴下する。
発熱反応が起り、25℃迄温度上昇する。更に１時
間還流をつづけた后、常法通り砕氷と飽和塩化ア
ンモニウムを反応生成物に加えた。水性相を分離
後、有機物層を飽和食塩水で洗条、ついで乾燥し
溶剤を除去する。粗生成物（4.8ｇ）を蒸溜し、
1.74ｇの純３，６−ジメチル−６−ノネン−５−
オール（沸点：約120℃／12mmHg、n²⁰ _D＝1.4560）
が生成する。この生成物は次の様なスペクトルデ
ータを示す。

IR（液体フイルム）：3350、2960、2928、2876、
1670、1462、1378、1004、856cm^-1 NMR（360MHz）：0.88＋0.89（ｄ＋ｔ、6H）、
0.965（ｔ、3H）；1.59（ｓ、3H）；2.015（ｍ、
2H）、4.08（ｍ、1H）；5.38（ｔ、1H） Ms（70eV）；ｍ／ｅ＝170(3)、155(2)、141(12)、99
（78）、81（27）、71（23）、55（28）、43（100）例２４−メチル−３−デセン−５−オール（ｂ） 50mlの無水エーテルに2.4ｇ（0.1ｇ原子）のマ
グネシウムを加えたものを、グリニヤール反応に
通常使う容器に仕込む。撹拌中保護ガス（窒素）
の雰囲気下に、連続して50mlの無水エーテル中15
ｇ（0.1モル）のｎ−アミルブロマイドを滴下し、
反応開始后、エーテルはわずかに定常的に沸騰す
る。添加終了后、その混合物を更に30分還流温度
に放置し、10℃迄冷却し、20mlの無水エーテル中
に7.85ｇ（0.08モル）の２−メチル−２−ペンテ
ナールを含む溶液を滴下する。反応を終了させる
ため、混合物を更に12時間室温で撹拌する。グリ
ニヤール錯体を飽和塩化アンモニウム水と氷で分
解后、エーテル溶液の上澄を飽和食塩水で洗条
し、乾燥した。溶媒を除去すると、13.6ｇの粗生
成物が残る。この生成物を分別蒸溜する。8.9ｇ
の純４−メチル−３−デセン−５−オールが得ら
れ、その物性はb.pが103℃／12mmHg、n²⁰ _D＝
1.4499である。

スペクトルデータ IR：3340、2958＋2924、2888＋1858、1670、
1460、1024、854cm^-1 NMR（360MHz）：0.89（ｔ、3H）、0.965（ｔ、
3H）；1.595（ｓ、3H）；2.03（ｍ、2H）；3.96
（ｔ、1H）5.36（ｔ、3H）。

Ms：ｍ／ｅ＝170（M⁺、６）、155(1)、141（18）、
128(2)、109(2)、99（100）、81（19）、71（15）、55
（19）、43（42）。

例３２−６−ジメチル−６−ノネン−５−オール
（（）＋少量のｂ） 69.5ｇ（2.9ｇ原子）のマグネシウムを500mlの
無水エーテルに仕込む。つゞいて、ガスクロマト
グラフイーにより約1.5％のｎ−アミルブロマイ
ド含有の438ｇのイソアミルブロマイド溶液（1.2
の無水エーテル中に存在）を滴下し、発熱反応
が起りエーテルを沸点に保つ。添加完了後、混合
物を更に30分還流温度に放置する。グリニヤール
溶液は10℃に冷却する。ついで、600mlの無水エ
ーテル中に溶かした236.5ｇ（2.41モル）の２−
メチル−２−ペンテナールを40分以内に滴下し、
滴下中温度は10℃〜20℃にしておく。反応を終了
させるため、混合物を更に１時間還流温度に放置
する。ひきつゞき混合物に氷を入れ、塩酸水溶液
で分解、エーテル溶液は炭酸ソーダ溶液および飽
和食塩溶液で中和洗条し、乾燥する。溶媒蒸溜后
残存する粗生成物（480ｇ）をWidmerカラムで
分別蒸溜し、312ｇの２，６−ジメチル−６−ノ
ネン−５−オール（）が得られる。bpは62
℃／0.05mmHg、n²⁵ _D＝1.4479で、ガスクロマトグ
ラフイ（カーボワツクス、130℃）によれば1.5％
の４−メチル−３−デセン−５−オールを含んで
いる。

スペクトルデータ（） IR：3350、2956＋2930、2866、1670、1468、
1386、1368、1012、856cm^-1 NMR（60MHz）：0.88＋0.90（コンバージング、
9H）；1.59（ｓ，3H）；2.02（ｔ、2H）；3.93（ｔ、
1H）；5.33（ｔ、1H）。

Ms：ｍ／ｅ＝170(7)、141（16）、123(4)、99（100）、
81（34）、71（19）、55（36）、43（91）。

例４２，６−ジメチル−６−ノネン−５−オール
（）と４−メチル−３−デセン−５−オール
（ｂ）との１：１混合物例１〜３と同様な方式で、20mlの無水エーテル
中1.6ｇのマグネシウムを加えた溶液に、5.0ｇの
ｎ−アミルブロマイドと5.0ｇのイソアミルブロ
マイドの混合物の40ml無水エーテル溶液を滴下
し、エーテルは定常的に沸とうする。滴下完了
后、混合物を30分間更にエーテルの還流温度で反
応させ、例１−３に記述したように操作を行な
う。8.4ｇの粗生成物が得られ、これを真空蒸溜
すると7.7ｇの混合物を生成する。ガスクロマト
グラフイによれば、54％の２，６−ジメチル−６
−ノネン−５−オールと46％の４−メチル−３−
デセン−５−オールを含んでいる混合物である
（混合物の沸点は97−100℃／12mmHg）。

例５４，６−ジメチル−３−ノネン−５−オールエーテル200mlに28.3ｇ（1.18ｇ原子）のマグ
ネシウムの入つたものを、通常のグリニヤール反
応に供される容器に仕込む。撹拌中、保護的なガ
ス雰囲気（（窒素）で、500mlの無水エーテルの
178.1ｇ（1.18モル）２−ブロモペンタン溶液を
連続して滴下する。反応開始後、エーテルは定常
的にわずか沸騰する。滴下終了后、混合物を更に
30分還流温度に保ち、その后10℃迄冷却し、かつ
300mlのエーテル中に96.1ｇ（0.98モル）の２−
メチル−２−ペンテナール溶液を30分間滴下す
る。滴下中反応温度は10℃〜20℃に維持される。
反応完結のため、混合物を１時間還流させ、グリ
ニヤール錯体を飽和塩化アンモニウム溶液と氷で
分解、上澄のエーテル溶液を飽和食塩水で洗条后
乾燥した。溶媒除去した後、在存する粗製物は
176ｇで、これを分別蒸溜する。119ｇ（71.4％）
の嗅感の良い４，６−ジメチル−３−ノネン−５
−オールが得られる。その沸点は92℃／12mmHg
である。

スペクトルデータ IR：3380、2958、2924、2865、1670、1460、
1378、1300、1005、854 NMR：0.7−1.20（2tと1d、互いに重複、9H）；
1.58（ｓ、3H）、2.02（ｍ、2H）；3.67（ｍ、
1H）；5.34（ｔ、Ｊ〜6.5、1H） MS：170（M⁺、２）、141(2)、128(3)、123(1)、109
(1)、99（100）、81（25）、71（12）、55(11)、43（72
）。

香り：グリーン（プリベツト）、フルーツ様−ス
パイシ、脂性、ココア様例６４−メチル−３−ノネン−５−オールグリニヤール試薬〔29.1ｇ（1.2ｇ原子）のマ
グネシウムを300mlのエーテルにとかしたものと
164ｇ（1.2モル）のブチルブロマイドを500mlの
エーテルにとかしたもの〕を例５と類似方法で
200mlのエーテル中98.15ｇ（１モル）の２−メチ
ル−２−ペンテナールと反応させる。20cmの
Widmerカラムで粗生物（195.2ｇ）を分別蒸溜す
ると、124.2ｇ（79.5％）の沸点89−90℃／12mm
Hgを示す嗅感のよい４−メチル−３−ノネン−
５−オールが得られる。

スペクトルデータ IR：3350、3958、3925、2870、2858、1670、
1460、1380、1305、1110、1050、1002、855。

NMR：0.80−1.20（2t、6H）；1.60（ｓ、3H）；
2.02（ｍ、2H）；3.98（ｔ、Ｊ〜6.5、1H）；5.36
（ｔ、Ｊ〜6.5、1H）。

MS：156（M⁺、２）、127(8)、114(2)、99（36）、81
（16）、71（12）、57（12）、55（16）、43（100）、4
1
（25）。

香り：脂質性、グリーン、拡散性（「モンタン」）例７４，７−ジメチル−３−オクテン−５−オール 50mlのエーテル中11.8ｇ（0.49ｇ原子）のマグ
ネシウムと250mlのエーテル中67.13ｇ（0.49モ
ル）のイソブチルブロマイドの反応で生成したグ
リニヤール試薬を、例５と同様な方法で100mlの
エーテル中40.0ｇ（0.41モル）の２−メチル−２
−ペンテナールと反応させる。20cmのWidmerカ
ラムで粗製物（94ｇ）を分別蒸溜すると、47−48
℃／0.04mmHgの沸点を示す香りの良好な４，７
−ジメチル−３−オクテン−５−オール44.4ｇ
（69.4％）を生成する。

スペクトルデータ IR：3350、2958、2930、2865、1670、1468、
1383、1367、1305、1050、1000、856。

NMR：0.80−1.20（1d＋1t、9H）；1.60（ｓ、
3H）；2.02（ｍ、2H）；4.08（ｔ、Ｊ〜6.5、
1H）；5.37（ｔ、Ｊ〜6.5、1H）。

MS：156（M⁺、９）；127（24）、114（16）、109(6)、
99（100）、81（32）、71（26）、55（19）、43（80）
、
41（43）香り：グリーン、土カビ様サイドノート例８４，６−ジメチル−３−オクテン−５−オール 100mlのエーテル中18.7ｇ（0.77ｇ原子）のマ
グネシウムと300mlのエーテル中２−ブロムブタ
ン105.4ｇ（0.77モル）との反応で生成したグリ
ニヤール試薬を、例５の方法にならい、200mlの
エーテル中62.7ｇ（0.64モル）の２−メチル−２
−ペンテナールと反応させる。20cmのWidmerカ
ラムで粗製物（98.9ｇ）の分別蒸溜すると、83
℃／12mmHgの沸点を示す香りのよい４，６−ジ
メチル−３−オクテン−５−オール68.4ｇ（68.5
％）を生成する。

スペクトルデータ IR：3400、2960、2930、2870、1670、1460、
1378、1300、1035、1000、858。

NMR：0.70−1.10（2t＋1d、互いに重複、9H）；
1.58（ｓ、3H）；2.02（ｍ、2H）；3.68（ｍ、
1H）；5.37（ｔ、Ｊ〜6.5、1H） MS：156（M⁺、１）、109(1)、99（54）、81（20）、
71(10)、57(12)、55（15）、43（100）、41（22）、39(
7)。

香り：新鮮、グリーン、草様例９４−メチル−６−エチル−３−オクテン−５−
オール 200mlのエーテル中29.4ｇ（1.21ｇ原子）のマ
グネシウムと400mlのエーテル中３−ブロムペン
タン183ｇ（1.21モル）との反応で生成するグリ
ニヤール試薬を、例５と同様の方法で、98.0ｇ
（1.0モル）の２−メチル−２ペンテナールと反応
させる。20cmのWidmerカラムで粗製物（159.3
ｇ）を分別蒸溜すると、92−93℃／12mmHgの融
点を示す香りのよい４−メチル−６−エチル−３
−オクテン−５−オール95.5ｇ（56.2％）を生成
する。

スペクトルデータ IR：3400、2960、2930、2870、1670、1460、
1378、1300、1040、1010、910、855。

NMR：0.7−1.10（3t、互いに重複、9H）；1.60
（ｓ、3H）；2.08（ｍ、2H）；3.80（ｍ、1H）；
5.33（ｔ、Ｊ〜6.5、1H）。

MS：170（M⁺、１）、141（0.5）；99（71）、81（24）
、
71（18）；57(12)、55（22）、43（100）、41（28）香り：フルーツ、ココア様、マラスギ調例 10 ４−メチル−７−エチル−３−ノネン−５−オ
ール 100mlのエーテル中11.4ｇ（0.47ｇ原子）のマ
グネシウムと400mlのエーテル中77.6ｇ（0.47モ
ル）の１−ブロム−２−エチルブタンとの反応で
生成するグリニヤール試薬を、例５と同様の方法
で、38.4ｇ（0.39モル）の２−メチル−２−ペン
テナールと反応させる。15cmのWidmerカラムで
粗製物（79.8ｇ）を分別蒸溜すると、105−106
℃／12mmHgの沸点を有する29.9ｇ（40.3％）の香
りのよい４−メチル−７−エチル−３−ノネン−
５−オールを生成する。

スペクトルデータ IR：3350、2955、2920、2865、1670、1460、
1378、1300、1002、853。

NMR：0.70−1.10（3t、互いに重複、9H）；1.60
（ｓ、3H）；2.05（ｍ、2H）；4.10（ｍ、1H）；
5.38（ｔ、Ｊ〜6.5、1H）。

香り：フルーツ様、グリーン、花様下記に示す処方中、例Ａは98％、1.5％の
ｂと0.5％のａの混合物を示している。

例 11 現代的なコロン傾向の香料ベース重量部 Myrascone （２−エチル−３，６，６−トリ
メチル−２−シクロヘキセン−１−カルボン酸エ
チルエステル） 80 Galaxolide50 1FF（50％） 60 ヒドロキシシトロネラール 60 Madrox （１−メチル−１−メトキシシクロド
デカン） 60 Sandela （３−イソカンフイル−５−シクロヘ
キサノール） 60 ベルガモツト油 60 針葉樹油 30 ムスク−ケトン 40 Givescone （２−−エチル−６，６−ジメチル
−２−シクロヘキセン−１−カルボン酸エチルエ
ステル） 20 ３−プレニル−イソカラノン 20 ペチグレン油パラグアイ 15 ｐ−メタン−８−チオール−３−オン５トリ−モスアブソリユート５プロピレングリコール 450 965 新規混合物Ａの35部添加は、このコロンに多く
の活力とボリユームをもたらす。組成物はより強
く、フルーツ様−スパイシイ、同時に顕著なよろ
こびを与え、魅惑的になる。

例 12 Caleche の香料ベース重量部ヒドロキシシトロネラール 250 ベチベニルアセテート 100 ベルガモツト油 100 Sandela ジボ−ダン 100 フエニルエチルアルコール 60 Isoraldeine ジボーダン（イソメチル−α−イ
オノン） 60 ジヤスミン（合成） 50 ロジノール 50 ムスクケトン 30 イラン油 20 ドデカナール（10％DPG） 20 クマリン 10 ウンデカナール（10％DPG） 10 ジプロピレングリコール（DPG） 80 950 50重量部の新規混合物の上記組成物に添加する
と、そのトツプノートに非常に柔らかさをもたら
し、喜びにあふれたフルーツ様−花様の様相を生
みだす。

例 13 Cabochard の香料成分重量部イソルアルデイン 200 ムスクアンブレツト 100 フエニルエチルアルコール 100 ベルガモツト油 100 トリ−モス 50 ベチベニルアセテート 50 ジヤスミン（合成） 50 パチユーリ油 40 ロジノール 40 オイゲノール 40 Sanbela ジボ−ダン 40 α−ヘキシルシンナムアルデヒド 40 Madrox 30 シベツト合成（10％ジプロピレングリコール）20 スチラリルアセテート 20 カステリウム（合成）２イソブチルキノリン（10％DPG） 10 ヒドロキシシトロネラール 50 ウンデシレンアルデヒド（10％DPG） 10 レモン油５ γ−ウンデカラクトン２ラブデナムレジノイド１ 1000 100重量部の新規混合物Ａを上記組成物に加え
ると、その花様−フルーツ傾向を通じて新規組成
物は非常に興味あるものになり、明らかに拡散を
促進している。ボトムでは、非常に甘味的にな
り、最初の組成物の幾分ドライなボトムノートを
実質的に改善する。

例 14 グリーン−花様傾向の香料成分重量部ヒドロキシシトロネラール 250 メチルジヒドロキシジヤスモネート 250 プロピレングリコール 200 ベルガモツト油 100 シトロネロール 50 ｐ−メンタン−８−チオ−３−オン（１％） 10 マンダリン油 10 ガルバナム油 10 ジヤスミン（合成） 10 パルマローザ油 10 マスチツクスアブソリユート５ゲラニウム油ブルボン５シクラメンアルデヒド５コリアンダー油５フエノキシエチルイソブチレート５シス−３−ヘキセノール（10％PG）５ベジル油３くろすぐり芽２ 935 65部の新規化合物ａを、前記グリーン−花様
ベースに添加すると、ムゲノートとライラツクノ
ートがはつきり現われる。化合物ａを調合した
ら、その組成物は非常に調和してくる。

例 15 フーゲ傾向の香料組成物重量部ラベンダー油 210 サリチル酸アミル 200 トリ−モスアブソリユート（50％DPG） 100 シトロネロール 100 ゲラニオール 80 ムスクアンブレツト 80 ベルガモツト油 80 α−イオノン 80 α−アミルシンナムアルデヒド 25 オイゲノール 20 Matambrate ジボーダン（１−アセトキシ−１
−メチル−２−２級ブチル−シクロヘキサン）25 1000 20％の新規混合物Ａを、前記ベースに加える
と、ラベンダーノートが抑えられ、バイオレツト
ヘツドノートは非常に興味ある新規フーゲ要素と
なる。ボトムは甘味調となり、更に花様になる。

例 16 シプレ傾向の香料組成物重量部 Madrox ジボーダン 200 ベルガモツト油 150 ヒドロキシシトロネラール 100 シトロネロール 80 ペチグレン油 60 ムスク174 ナールデン 60 コリアンダー油 40 ガルバナム油 40 シダーウツド 40 パチユーリ油 40 レモン油 40 エレミ油 10 オークモス 25 斜葉樹油プロミン 110 995 15重量部の新規化合物ｂを前記ベースに調合
すると、シトラス−ベルガモツトノートが有効に
強まる。ガルバナムノートは心地よくおゝわれる
様になる。

例 17 一般的な花様ノートの香料組成物重量部ジプロピレングリコール 200 リモネン 150 α−イオノン 60 シトロネロール 50 リナロール 50 Vertofix 50 Galaxolide 50 ベンジルアセテート 30 Myrascone ジボーダン 30 ジヤスミン（合成） 20 ムスクケトン 20 フエニルエチルチグレート 20 フランキンセンス香気（50％のプロピレングリコ
ール中） 15 シトロネリルアセテート 10 シス−３−ヘキセニルアセテート（10％のプロピ
レングリコール中） 10 イラン油 10 イラン（合成） 10 レモン油 15 ２，２，８−トリメチル−７−ノネン−３−オー
ル 15 γ−ウンデカラクトン５シクラメルアルデヒド５ガルバナム５サンダルウツド５ジヨンキルアブソリユート（10％プロピレングリ
コール中）５シスタスラブダナム油５アドキサル（２，６，10−トリメチル−９−ウン
デセン−１−アール）５（10％プロピレングリコール中） 830 170部の新規化合物ａを前記花様ベースに調
合すると、顕著な化粧品効果に新規組成物をもた
らし、それら組成物は同時に好拡散性、新鮮さと
魅惑を助長する。

例 18 ガーデニア傾向の香料組成物重量部ヒドロキシトロネラール 150 ベルガモツト油 140 α−イオノン 100 α−アミル−シンナムアルデヒド 85 ヘリオトロピン 80 スチラリルアセテート 80 イラン−イラン油 80 ベンジルアセテート 80 フエニルエチルアルコール 80 リナロール 80 γ−ノナラクトン（10％ジプロピレングリコール
中） 20 ジヤスミン（合成） 15 γ−ウンデカラクトン（10％ジプロピレングリコ
ール中） 10 1000 15％の新規混合物Ａを前記本組成物に調合する
と、そのトツプノートを本質的に十分にもたら
す。同時に鋭いガーデニアから希薄なバイオレツ
ト様軟かい花様に変化し、明かに拡散の増大が観
察され、それら香気は化粧品にふさわしい。

例 19 フルーツ様ベース重量部リモネン 500 リナロール 200 シス−３−ヘキセニルベンゾエート 60 ベンジルアセテート 40 シトロネロール 30 ２，２，８−トリメチル−７−ノネン−３−オー
ル 30 シス−３−ヘキセニルアセテート（10％DGP中）
20 フエニルエチルチグレート 20 γ−ウンデカラクトン 10 シトロネリルアセテート 10 920 80重量部の新規混合物を前記組成物に調合する
と、シトラスフルーツ様ノートに一層富んだ非常
に興味あるものになる。新規組成物は硬い調子が
くずれ、新規組成物の個々の香りがみられない。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、記号R¹、R²およびR³の１つはメチル
基又はエチル基を表わし、他は水素を表わし、
R⁴は、R¹及びR²の両方が水素を表わしかつR³が
メチル基を表わす時R⁴は水素を表わすという条
件で、水素又はメチル基を表わす）を有する化合
物。２３，６−ジメチル−６−ノネン−５−オール
である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。３４−メチル−３−デセン−５−オールであ
る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。４４，６−ジメチル−３−ノネン−５−オール
である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。５４−メチル−３−ノネン−５−オールであ
る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。６４−メチル−６−エチル−３−オクテン−５
−オールである、特許請求の範囲第１項記載の化
合物。７４，７−ジメチル−３−オクテン−５−オー
ル、４，６−ジメチル−３−オクテン−５−オー
ル、４−メチル−６−エチル−３−ノネン−５−
オール、４−メチル−７−エチル−３−ノネン−
５−オールおよび４，８−ジメチル−３−デセン
−５−オールから選択した、特許請求の範囲第１
項記載の化合物。８一般式（式中、R¹、R²およびR³の１つはメチル基又
はエチル基を表わし、他は水素を表わし、R¹と
R²が水素で、R³がメチル基である時R⁴は水素で
あるとの条件で、R⁴は水素又はメチル基を表わ
す）を有する化合物を含有することを特徴とす
る、芳香組成物および／又はフレーバ組成物。９３，６−ジメチル−６−ノネン−５−オール
および／又は４−メチル−３−デセン−５−オー
ルを含有する、特許請求の範囲第８項記載の芳香
組成物および／又はフレーバー組成物。１０一般式（式中、R¹、R²及びR³の１つはメチル基又は
エチル基を表わし、他は水素を表わし、R¹とR²
が水素で、R³がメチル基である時R⁴は水素であ
るとの条件で、R⁴は水素又はメチル基を表わす）
を有する化合物の製造において、２−メチル−２−ペンテナールと一般式（式中、R¹〜R⁴は上記意味を示し、ｘはハロ
ゲンを表わす）を有する化合物とを反応させるこ
とを特徴とする、上記化合物の製造法。