JP2727253B2 - ２，６―ジメチル―５―ヘプテン―４―オリド - Google Patents
２，６―ジメチル―５―ヘプテン―４―オリドInfo
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- JP2727253B2 JP2727253B2 JP2203950A JP20395090A JP2727253B2 JP 2727253 B2 JP2727253 B2 JP 2727253B2 JP 2203950 A JP2203950 A JP 2203950A JP 20395090 A JP20395090 A JP 20395090A JP 2727253 B2 JP2727253 B2 JP 2727253B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は従来の文献に未記載のグリーンフローラル
様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フルーツ
様、紅茶・緑茶様などの香気を有する香料物質として有
用な下記式（Ａ） で表される2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリド
に関する。
様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フルーツ
様、紅茶・緑茶様などの香気を有する香料物質として有
用な下記式（Ａ） で表される2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリド
に関する。
（従来の技術） γ−ラクトン類は調合香料の重要な成分であり、例え
ばγ−ウンデカラクトン（通称：アルデヒドＣ−14）、
γ−ノニルラクトン（通称：アルデヒドＣ−18）などが
従来からよく利用されている。また、γ−ラクトン類に
ついての研究も活発に行われており、該化合物に関する
報告も数多く提案されている。
ばγ−ウンデカラクトン（通称：アルデヒドＣ−14）、
γ−ノニルラクトン（通称：アルデヒドＣ−18）などが
従来からよく利用されている。また、γ−ラクトン類に
ついての研究も活発に行われており、該化合物に関する
報告も数多く提案されている。
これらの提案のうち、本発明の式（Ａ）の化合物に構
造が類似するγ−ラクトン類としては、例えばミルク
様、バター様、ナッツ様、ピーチ様などの香気特性を有
する3,7−ジメチル−６−オクテン−４−オリド（特開
昭62−51964号公報）、また果実様、ミルク様などの香
気を有する2,7−ジメチル−5,7−オクタジエン−４−オ
リド（特開昭56−15279号公報）、更に香料組成物原料
として利用できる７−メチル−５−オクテン−４−オリ
ド（特開昭56−120678号公報）などが知られている。
造が類似するγ−ラクトン類としては、例えばミルク
様、バター様、ナッツ様、ピーチ様などの香気特性を有
する3,7−ジメチル−６−オクテン−４−オリド（特開
昭62−51964号公報）、また果実様、ミルク様などの香
気を有する2,7−ジメチル−5,7−オクタジエン−４−オ
リド（特開昭56−15279号公報）、更に香料組成物原料
として利用できる７−メチル−５−オクテン−４−オリ
ド（特開昭56−120678号公報）などが知られている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記従来提案のγ−ラクトン類は香気
あるいは香気の持続性の点で必ずしも満足のできるもの
ではなく、解決すべき課題があった。
あるいは香気の持続性の点で必ずしも満足のできるもの
ではなく、解決すべき課題があった。
そこで、本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭
意研究を行った結果、香気あるいは香気の持続性に優れ
ており、従来の文献に未記載の前記式（Ａ）の化合物を
提供できること、また前記式（Ａ）の化合物が持続性の
あるグリーンフローラル様、スパイス様、セレリー様、
ロースト様、フルーツ様、紅茶・緑茶様などの香気を有
し、香料物質として極めて有用であることを見い出し本
発明を完成した。
意研究を行った結果、香気あるいは香気の持続性に優れ
ており、従来の文献に未記載の前記式（Ａ）の化合物を
提供できること、また前記式（Ａ）の化合物が持続性の
あるグリーンフローラル様、スパイス様、セレリー様、
ロースト様、フルーツ様、紅茶・緑茶様などの香気を有
し、香料物質として極めて有用であることを見い出し本
発明を完成した。
従って、本発明の目的は、持続性のあるグリーンフロ
ーラル様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フル
ーツ様、紅茶・緑茶様の香料物質として有用な従来の文
献に未記載の前記式（Ａ）の化合物を提供するにある。
ーラル様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フル
ーツ様、紅茶・緑茶様の香料物質として有用な従来の文
献に未記載の前記式（Ａ）の化合物を提供するにある。
（課題を解決するための手段） 本発明によれば、式（Ａ）の化合物は、後記式（１）
で表される３−メチル−２−ブテン−１−オールを後記
式（２）で表されるメタアクリル酸アルキルエステル類
とラジカル開始剤の存在下に加熱反応させることにより
容易に合成することができる。
で表される３−メチル−２−ブテン−１−オールを後記
式（２）で表されるメタアクリル酸アルキルエステル類
とラジカル開始剤の存在下に加熱反応させることにより
容易に合成することができる。
本発明で得ることのできる式（Ａ）の化合物の合成法
を反応式で示すと例えば、以下のように表すことができ
る。
を反応式で示すと例えば、以下のように表すことができ
る。
式中、Ｒは低級アルキル基を示す 上記反応式に従って、本発明の式（Ａ）の化合物の合
成法を以下に詳細に説明する。
成法を以下に詳細に説明する。
式（Ａ）化合物の合成原料である式（１）および式
（２）の化合物はいずれも公知の化合物であり、市場に
おいて容易に入手することができる。
（２）の化合物はいずれも公知の化合物であり、市場に
おいて容易に入手することができる。
上記の反応は加熱条件下で行うのが好ましく、例えば
約100℃〜約180℃程度、より好ましくは約120℃〜約140
℃の温度範囲で、約２時間〜約10時間程度の反応条件を
採用すことができる。
約100℃〜約180℃程度、より好ましくは約120℃〜約140
℃の温度範囲で、約２時間〜約10時間程度の反応条件を
採用すことができる。
この反応に使用する式（２）のアルキルエステル類の
アルキル基の具体例としては、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、プロピル、イソブチル、ブチル、イソペ
ンチル、ペンチル、ヘキシルなどの基を好ましく挙げる
ことができる。
アルキル基の具体例としては、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、プロピル、イソブチル、ブチル、イソペ
ンチル、ペンチル、ヘキシルなどの基を好ましく挙げる
ことができる。
式（１）化合物の使用量は、式（２）の化合物に対し
て過剰に用いるのが好ましく、例えば式（２）のアルキ
ルエステル類１モルに対して約２モル以上、より好まし
くは約５モル〜約10モル程度の範囲内を例示することが
できる。
て過剰に用いるのが好ましく、例えば式（２）のアルキ
ルエステル類１モルに対して約２モル以上、より好まし
くは約５モル〜約10モル程度の範囲内を例示することが
できる。
上記の反応に用いるラジカル開始剤の種類としては、
例えばメチルエチルケトンパーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、
ジｔ−ブチルパーオキシドなどを挙げることができ、そ
の使用量は式（２）のアルキルエステル類１モルに対し
て、約0.01〜約0.5モル程度を採用することができる。
例えばメチルエチルケトンパーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、
ジｔ−ブチルパーオキシドなどを挙げることができ、そ
の使用量は式（２）のアルキルエステル類１モルに対し
て、約0.01〜約0.5モル程度を採用することができる。
反応終了後、蒸留、洗浄、抽出、乾燥、カラムクロマ
トグラフィーなどの通常の分離手段を適宜に採用して好
収率、好純度に式（Ａ）の化合物を得ることができる。
トグラフィーなどの通常の分離手段を適宜に採用して好
収率、好純度に式（Ａ）の化合物を得ることができる。
上述のようにして得ることのできる式（Ａ）の化合物
はグリーンフローラル様、スパイス様、セレリー様、ロ
ースト様、フルーツ様、紅茶・緑茶様などの香気を保有
し、さらには極めて優れた持続性を有しており、各種の
香料組成物に添加して利用することができる。前記式
（Ａ）の化合物の添加量は、その目的あるいは香料組成
物の種類によっても異なるが、一般的には香料組成物全
体量の約0.001〜約30重量％程度の範囲を例示すること
ができる。
はグリーンフローラル様、スパイス様、セレリー様、ロ
ースト様、フルーツ様、紅茶・緑茶様などの香気を保有
し、さらには極めて優れた持続性を有しており、各種の
香料組成物に添加して利用することができる。前記式
（Ａ）の化合物の添加量は、その目的あるいは香料組成
物の種類によっても異なるが、一般的には香料組成物全
体量の約0.001〜約30重量％程度の範囲を例示すること
ができる。
かくして、本発明によれば、前記式（Ａ）の化合物を
有効成分とする香気香味賦与組成物を提供することがで
き、該組成物を利用して式（Ａ）の化合物を香気香味成
分として含有することを特徴とする飲食品類、式（Ａ）
の化合物を香気成分として含有することを特徴とする香
粧品類、式（Ａ）の化合物を香気香味成分として含有す
ることを特徴とする保健・衛生・医薬品などを提供する
ことができる。
有効成分とする香気香味賦与組成物を提供することがで
き、該組成物を利用して式（Ａ）の化合物を香気香味成
分として含有することを特徴とする飲食品類、式（Ａ）
の化合物を香気成分として含有することを特徴とする香
粧品類、式（Ａ）の化合物を香気香味成分として含有す
ることを特徴とする保健・衛生・医薬品などを提供する
ことができる。
例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料
類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット
類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和洋菓子類、
ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココ
ア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スープ類、洋風
スープ類のごときスープ類；風味調味料、各種インスタ
ント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などにそのユ
ニークな香気香味を付与できる適当量を添加した飲食品
類を提供できる。また、例えば、シャンプー類、ヘアー
クリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤；
オシロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤
などに、そのユニークな香気を付与できる適当量を添加
した化粧品類を提供できる。さらにまた、洗濯用洗剤
類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生
材料類；医薬品の服用を容易にするための矯味、賦香剤
などの保健・衛生・医薬品類を提供できる。
類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット
類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和洋菓子類、
ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココ
ア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スープ類、洋風
スープ類のごときスープ類；風味調味料、各種インスタ
ント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などにそのユ
ニークな香気香味を付与できる適当量を添加した飲食品
類を提供できる。また、例えば、シャンプー類、ヘアー
クリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤；
オシロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤
などに、そのユニークな香気を付与できる適当量を添加
した化粧品類を提供できる。さらにまた、洗濯用洗剤
類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生
材料類；医薬品の服用を容易にするための矯味、賦香剤
などの保健・衛生・医薬品類を提供できる。
以下に本発明について、実施例および参考例を挙げて
更に詳細に説明する。
更に詳細に説明する。
（実施例） 実施例１ 2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリド［式（Ａ）
の化合物］の合成。
の化合物］の合成。
500mlのフラスコに３−メチル−２−ブテン−１−オ
ール207g（2.4モル）を仕込み、還流（約138℃）するま
で加熱する。この中へ、メチルメタアクリレート30.0g
（0.3モル）、３−メチル−２−ブテン−１−オール52g
（0.6モル）およびジｔ−ブチルパーオキシド4.4g（0.0
3モル）の混合溶液を還流下（約139℃）に８時間を要し
て滴下する。滴下終了後、同じ温度で更に１時間還流し
反応させる。
ール207g（2.4モル）を仕込み、還流（約138℃）するま
で加熱する。この中へ、メチルメタアクリレート30.0g
（0.3モル）、３−メチル−２−ブテン−１−オール52g
（0.6モル）およびジｔ−ブチルパーオキシド4.4g（0.0
3モル）の混合溶液を還流下（約139℃）に８時間を要し
て滴下する。滴下終了後、同じ温度で更に１時間還流し
反応させる。
反応終了後、減圧蒸留により反応物から未反応の３−
メチル−２−ブテン−１−オールを回収する。得られた
残留物を常法により洗浄、抽出、乾燥、濃縮する。更
に、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製することにより、純粋な2,6−ジメチル−５−ヘプテ
ン−４−オリド14.3g（収率:31％）を得た。
メチル−２−ブテン−１−オールを回収する。得られた
残留物を常法により洗浄、抽出、乾燥、濃縮する。更
に、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製することにより、純粋な2,6−ジメチル−５−ヘプテ
ン−４−オリド14.3g（収率:31％）を得た。
沸点:95〜97℃/3mmHg （参考例） 参考例１ リラタイプの調合香料組成物として下記の各成分（重
量部）を混合した。
量部）を混合した。
フェニルエチルアセテート 10 シンナミックアルコール 40 ターピネオール 130 シクラメンアルデヒド 10 ヘリオトロピン 50 シンナミルアセテート 10 カーネーション 20 リナロール 30 インドール ２ スチィラックスレジノイド 30 イランイラン 10 ヒドロキシシトロネラール 290 ベンジルアセテート 20 アニスアルデヒド 20 アブソリュートジャスミン 20 フェニルエチルアルコール 278 アニスアルコール 30 合計 1000 上記組成物93gに2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−
オリドを7g混合して新規調合香料組成物を調製した。こ
の新規調合香料組成物と該化合物を加えていない上記の
リラ調合香料組成物について、専門パネラー10人により
比較した。その結果、専門パネラー10人の全員が該化合
物を加えた新規調合香料組成物はグリーンフローラル様
の香気が強調され、天然のリラの特徴をとらえ持続性の
点でも格段に優れているとした。
オリドを7g混合して新規調合香料組成物を調製した。こ
の新規調合香料組成物と該化合物を加えていない上記の
リラ調合香料組成物について、専門パネラー10人により
比較した。その結果、専門パネラー10人の全員が該化合
物を加えた新規調合香料組成物はグリーンフローラル様
の香気が強調され、天然のリラの特徴をとらえ持続性の
点でも格段に優れているとした。
また、2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリドを
リラタイプ以外のガーデニア、金木犀、ジャスミンなど
各種タイプの調合香料組成物に添加したところ、上記と
同様の結果が得られた。
リラタイプ以外のガーデニア、金木犀、ジャスミンなど
各種タイプの調合香料組成物に添加したところ、上記と
同様の結果が得られた。
参考例２ パイナップル様の調合香料組成物として下記の各成分
（重量）を混合した。
（重量）を混合した。
エチルアセテート 300 エチルブチレート 250 イソアミルアセテート 100 イソアミルバレレート 55 イソ酪酸 70 イソ吉草酸 30 アリルカプロエート 35 エチルカプロエート 20 エチルカプリレート 15 エチルカプレート 20 イソアミルアルコール 35 ジエチルマロネート 30 シトラール 15 リナロール ５ マルトール 20 1000 上記組成物96gに2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−
オリドを4g混合して新規なパイナップル様の調合香料組
成物を調製した。この新規調合香料組成物と該化合物を
加えていない上記のパイナップル様調合香料組成物につ
いて、専門パネラー10人により比較した。その結果、専
門パネラー10人の全員が該化合物を加えた新規調合香料
組成物は、フルーツ様の香気が強調された天然パイナッ
プルの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優れていると
した。
オリドを4g混合して新規なパイナップル様の調合香料組
成物を調製した。この新規調合香料組成物と該化合物を
加えていない上記のパイナップル様調合香料組成物につ
いて、専門パネラー10人により比較した。その結果、専
門パネラー10人の全員が該化合物を加えた新規調合香料
組成物は、フルーツ様の香気が強調された天然パイナッ
プルの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優れていると
した。
また、2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリドを
パイナップルタイプ以外のピーチ、ストロベリー、アプ
リコット、ミルク、バターなど各種タイプの調合香料組
成物に添加したところ、上記と同様の結果が得られた。
パイナップルタイプ以外のピーチ、ストロベリー、アプ
リコット、ミルク、バターなど各種タイプの調合香料組
成物に添加したところ、上記と同様の結果が得られた。
（発明の効果） 本発明は、従来の文献に未記載の前記式（Ａ）で表さ
れる2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリドを提供
するにある。
れる2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリドを提供
するにある。
該式（Ａ）の化合物は持続性のあるグリーンフローラ
ル様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フルーツ
様、紅茶・緑茶様などの香気を有し、香料物質として有
用であり、持続性のある香料組成物の調合素材として使
用することができる。
ル様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フルーツ
様、紅茶・緑茶様などの香気を有し、香料物質として有
用であり、持続性のある香料組成物の調合素材として使
用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】下記式（Ａ） で表される2,6−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリ
ド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2203950A JP2727253B2 (ja) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | ２，６―ジメチル―５―ヘプテン―４―オリド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2203950A JP2727253B2 (ja) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | ２，６―ジメチル―５―ヘプテン―４―オリド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0491084A JPH0491084A (ja) | 1992-03-24 |
| JP2727253B2 true JP2727253B2 (ja) | 1998-03-11 |
Family
ID=16482359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2203950A Expired - Fee Related JP2727253B2 (ja) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | ２，６―ジメチル―５―ヘプテン―４―オリド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2727253B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10022077A1 (de) * | 2000-05-06 | 2001-11-08 | Henkel Kgaa | Kosmetisches Mittel enthaltend 2-Furanonderivate |
-
1990
- 1990-08-02 JP JP2203950A patent/JP2727253B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0491084A (ja) | 1992-03-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |