JPH0491084A

JPH0491084A - ２，６―ジメチル―５―ヘプテン―４―オリド

Info

Publication number: JPH0491084A
Application number: JP2203950A
Authority: JP
Inventors: Akio Kobayashi; 彰夫小林; Masayasu Amaike; 正康天池
Original assignee: T Hasegawa Co Ltd
Current assignee: T Hasegawa Co Ltd
Priority date: 1990-08-02
Filing date: 1990-08-02
Publication date: 1992-03-24
Anticipated expiration: 2013-03-11
Also published as: JP2727253B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は従来の文献に未記載のグリーン７０−ラル様、
スパイス様、セレリー様、ロースト様、フルーツ様、紅
茶・緑茶様などの香気を有する香料物質として有用な下
記式（Ａ）で表される２、６−シメチルー５−ヘプテン−４−オリ
ドに関する。

（従来の技術） γ−ラクトン類は調合香料の重要な成分であり、例えば
γ−ウンデカラクトン（通称：アルデヒドｃ−１４）、
　γ−ノニルラクトン（通称、アルデヒドＣ−１８）な
どが従来からよく利用されている。また、γ−ラクトン
類についての研究も活発に行われており、該化合物に関
する報告も数多く提案されている。

これらの提案のうち、本発明の式（Ａ）の化合物に構造
が類似するγ−ラクトン類としては、例えばミルク様、
バター様、ナンツ様、ピーチ様などの香気特性を有する
３、７−シメチルー６−オクテンー４−オリド（特開昭
６２−５１９６４号公報）、また果実様、ミルク様など
の香気を有する２、７−シメチルー５，７−オクタジエ
ン−４オリド（特開昭５６−１５２７９号公報）、更に
香料組成物原料として利用できる７−メチル５−オクテ
ン−４−オリド（特開昭５６−１２０６７８号公報）な
どが知られている。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、上記従来提案のγ−ラクトン類は香気あ
るいは香気の持続性の点で必ずしも満足のできるもので
はなく、解決すべき課題があった。

そこで、本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意
研究を行った結果、香気あるいは香気の持続性に優れて
おり、従来の文献に未記載の前記式（Ａ）の化合物を提
供できること、また前記式（Ａ）の化合物が持続性のあ
るグリーン７０−ラル様、スパイス様、セレリー様、ロ
ースト様、フルーツ様、紅茶・緑茶様などの香気を有し
、香料物質として極めて有用であることを見い出し本発
明を完成した。

従って、本発明の目的は、持続性のあるグリーンフロー
ラル様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フルー
ツ様、紅茶・緑茶様の香料物質として有用な従来の文献
に未記載の前記式（Ａ）の化合物を提供するにある。

（課題を解決するための手段）本発明によれば、式（Ａ）の化合物は、後記式（１）で
表される３−メチル−２−ブテン−１オールを後記式（
２）で表されるメタアクリル酸アルキルエステル類とラ
ジカル開始剤の存在下に加熱反応させることにより容易
に合成することができる。

本発明で得ることのできる式（Ａ）の化合物の合成法を
反応式で示すと例えば、以下のように表すことができる
。

式中、Ｒは低級アルキル基を示す上記反応式に従って、本発明の式（Ａ）の化合物の合成
法を以下に詳細に説明する。

式（Ａ）化合物の合成原料である式（１）および式（２
）の化合物はいずれも公知の化合物であり、市場におい
て容易に入手することができる。

上記の反応は加熱条件下で行うのが好ましく、例えば約
１００°Ｃ〜約１８０°Ｃ程度、より好ましくは約１２
０°Ｃ〜約１４０°Ｃの温度範囲で、約２時間〜約１０
時間程度の反応条件を採用することができる。

この反応に使用する式（２）のアルキルエステル類のア
ルキル基の具体例としては、例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、プロピノ呟　イソブチル、ブチル、インペ
ンチル、ペンチル、ヘキシルなどの基を好ましく挙げる
ことができる。

式（１）化合物の使用量は、式（２）の化合物に対して
過剰に用いるのが好ましく、例えば式（２）のアルキル
エステル類１モルに対して約２モル以上、より好ましく
は約５モル〜約１０モル程度の範囲内を例示することが
できる。

上記の反応に用いるラジカル開始剤の種類としては、例
えばメチルエチルケトンパーオキシド、ｔ−ブチルパー
オキシアセテート、ｔ−プチルヒドロパーオキンド、ジ
ｔ−ブチルパーオキ／ドなどを挙げることができ、その
使用量は式（２）のアルキルエステル類１モルに対して
、約０．０１〜約０．５モル程度を採用することができ
る。

反応終了後、蒸留、洗浄、抽出、乾燥、カラムクロマト
グラフィーなどの通常の分離手段を適宜に採用して好収
率、好純度に式（Ａ）の化合物を得ることができる。

上述のようにして得ることのできる式（Ａ）の化合物は
グリーンフローラル様、スパイス様、セレリー様、ロー
スト様、フルーツ様、紅茶・緑茶様などの香気を保有し
、さらには極めて優れた持続性を有しており、各種の香
料組成物に添加して利用することができる。前記式（Ａ
）の化合物の添加量は、その目的あるいは香料組成物の
種類によっても異なるが、−殻内には香料組成物全体量
の約０．００１〜約３０重量％程度の範囲を例示するこ
とができる。

かくして、本発明によれば、前記式（Ａ）の化合物を有
効成分とする香気香味賦与組成物を提供することができ
、該組成物を利用して式（Ａ）の化合物を香気香味成分
として含有することを特徴とする飲食品類、式（Ａ）の
化合物を香気成分として含有することを特徴とする香粧
品類、式（Ａ）の化合物を香気香味成分として含有する
ことを特徴とする保健・衛生・医薬品などを提供するこ
とができる。

例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料類
のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、
アイスキャンデイ−のごとき冷菓類、和洋菓子類、ジャ
ム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココア、
紅茶、お茶のごとき嗜好品類：和風スープ類、洋風スー
プ類のごときスープ類；風味調味料、各種インスタント
飲料乃至食品類、各種スナック食品類などにそのユニー
クな香気香味を付与できる適当量を添加した飲食品類を
提供できる。また、例えば、シャンプー類、ヘアークリ
ーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤：オシ
ロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤・な
どに、そのユニークな香気を付与できる適当量を添加し
た化粧品類を提供できる。さらにまた、洗濯用洗剤類、
消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料
類；医薬品の服用を容易にするための矯味、賦香剤など
の保健・衛生・医薬品類を提供できる。

以下に本発明について、実施例および参考例を挙げて更
に詳細に説明する。

（実施例）実施例１５００ｍ（＋のフラスコに３−メチル−２−ブテン−１
−オール２０７ｇ　（２，４モル）を仕込み、還流（約
１３８°Ｃ）するまで加熱する。この中へ、メチルメタ
アクリレート３０．０ｇ　（０，３モル）、３−メチル
−２−ブテン−１−オール５２ｇ（０，６モル）および
ジｔ−プチルパーオキンド４゜４ｇ　（０，０３モル）
の混合溶液を還流下（約１３９°Ｃ）に８時間を要して
滴下する。滴下終了後、同じ温度で更に１時間還流し反
応させる。

反応終了後、減圧蒸留により反応物から未反応の３−メ
チル−２−ブテン−１−オールを回収する。得られた残
留物を常法により洗浄、抽出、乾燥、濃縮する。更に、
濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製す
ることにより、純粋な２．６−シメチルー５−ヘプテン
−４−オリ１１４．３ｇ（収率：３１％）を得た。

沸点＋９５−９７℃／　３　ｍ　ｍ　Ｈｇ（参考例）参考例１リラタイプの調合香料組成物として下記の各成分（重量
部）を混合した。

フェニルエチルアセテート１０ンンナミソクアルコール　　　　　　　４０ターピネオ
ール　　　　　　　　　　１３０／クラメンアルデヒド
　　　　　　　　１０ヘリオトロピン　　　　　　　　
　　　５０ンンナミルアセテート　　　　　　　　　１
０カーネーシヨン　　　　　　　　　　　２０リナロー
ル　　　　　　　　　　　　　　３０インドール　　　
　　　　　　　　　　　２スチイラツクスレジノイド　
　　　　　３０イランイラン　　　　　　　　　　　　
　ｌＯヒドロキ／シトロネラール　　　　　２９０ベン
ジルアセテート　　　　　　　　　　２０アニスアルデ
ヒド　　　　　　　　　　　２０アブンリユートジヤス
ミン　　　　　　　２０フエニルエチルアルコール　　
　　　２７８アニスアルコール　　　　　　　　　　　
３０合計　　　１０００上記組成物９３ｇに２．６−シメチルー５−へブテン−
４−オリドを７ｇ混合して新規調合香料組成物を調製し
た。この新規調合香料組成物と該化合物を加えていない
上記のリラ調合香料組成物について、専門パネラ−１０
人により比較した。

その結果、専門パネラ−１０人の全員が該化合物を加え
た新規調合香料組成物はグリーンフローラル様の香気が
強調され、天然のリラの特徴をとらえ持続性の点でも格
段に優れているとした。

また、２．６−シメチルー５−ヘプテン−４ォリドをリ
ラタイプ以外のガーデニア、金木犀、ジャスミンなど各
種タイプの調合香料組成物に添加したところ、上記と同
様の結果が得られた。

参考例２パイナツプル様の調合香料組成物として下記の各成分（
重量）を混合した。

エチルアセテート　　　　　　　　　　３００エチルブ
チレート　　　　　　　　　　２５０イソアミルアセテ
ート　　　　　　　１００イソアミルバレレート　　　
　　　　　　５５イソ酪酸　　　　　　　　　　　　　
　７０イソ吉草酸　　　　　　　　　　　　　３０アリ
ルカプロエート　　　　　　　　　　３５エチルカプロ
エート２０エチルカブリレート　　　　　　　　　　１５エチルカ
プレート　　　　　　　　　　　２０イソアミルアルコ
ール　　　　　　　　３５ジエチルマロネート　　　　
　　　　　　３０シトラール　　　　　　　　　　　　
　１５リナロール　　　　　　　　　　　　　　　５マ
ルトール　　　　　　　　　　　　　　　２０上記組成
物９６ｇに２．６−シメチルー５−へブテン−４−オリ
ドを４ｇ混合して新規なパイナツプル様の調合香料組成
物を調製した。この新規調合香料組成物と該化合物を加
えていない上記のパイナツプル様調合香料組成物につい
て、専門パネラ−１０人により比較した。その結果、専
門パネラ−１０人の全員が該化合物を加えた新規調合香
料組成物は、フルーツ様の香気が強調された天然パイナ
ツプルの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優れている
とした。

また、２，６−シメチルー５−へブテン−４オリドをパ
イナツプルタイプ以外のピーチ、ストロベリー、アプリ
コツト、ミルク、バターなど各種タイプの調合香料組成
物に添加したところ、上記と同様の結果が得られた。

（発明の効果）本発明は、従来の文献に未記載の前記式（Ａ）で表され
る２　６−シメチルー５−へブテン−４オリドを提供す
るにある。

該式（Δ）の化合物は持続性のあるグリーン７０−ラル
様、スパイス様、セレリー様、ロースト様、フルーツ様
、紅茶・緑茶様などの香気を有し、香料物質として有用
であり、持続性のある香料組成物の調合素材として使用
することができる。

特許出願人　　長谷川香料株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、下記式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）で表される２，６−ジメチル−５−ヘプテン−４−オリ
ド。