JP2000096078A - 人体表面用徐放性芳香組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、香りの持続性に優れた人体表面用徐
放性芳香組成物を提供する。 【解決手段】人体表面において分解されて香料を遊離す
ることにより香気を発散する、シス−３−ヘキセノー
ル、シトロネロール、ゲラニオール、メントール、ベン
ジルアルコール、クミンアルコール、２−フェニルエチ
ルアルコール、フェニルプロピルアルコール、シンナミ
ルアルコール、α−アミルシンナミルアルコール、オイ
ゲノール、バニリン、アニスアルコール、バニリルアル
コール、ピペロニルアルコール、ラズベリーケトンから
なる群より選ばれる香料化合物の１種と、グルコース、
ガラクトース、マンノース、ラムノース、キシロース、
リボース、アラビノース、グルコサミン、ガラクトサミ
ンから選ばれる単糖類とから得られる香料配糖体の１種
以上を含有し、且つ、該配糖体を分解する酸及び／又は
酵素を含有しないことを特徴とする人体表面用徐放性芳
香組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は人体表面用徐放性芳香組
成物に関し、さらに詳しくは香料の誘導体を配合した人
体表面に使用する徐放性芳香組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ヘアリキッド、ヘアムース、制汗
剤などの人体表面に使用する徐放性芳香組成物に香料を
配合する場合、液状の組成物においては油性香料をアル
コール類、プロピレングリコール、カルビトールその他
の溶剤あるいは保留剤に溶解させた水溶性香料を添加す
るか、界面活性剤を利用して油性香料を直接これら液状
化粧品中に可溶化させるか、あるいはエマルジョンの状
態で添加する方法が採用されている。また、粉体あるい
は固体状の組成物においては、これら油性香料を適宜な
賦形剤を用いて吸着、包接化合物、カプセル化あるいは
コーティングなどにより粉末状または顆粒状として配合
するのが一般的である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来、人体表面に使用
する徐放性芳香組成物に添加された香料類は、これらの
組成物を人体に使用した瞬間から揮散し始め、経時的に
減衰して最終的には香りの効果が失われるという課題が
ある。このような、香りの散逸を防止する方法として保
留剤を添加することが行われているが、その効果は不十
分である。また、包接化合物、カプセル化物は持続性に
は優れているが香りの発現が極度に抑制されるために、
賦香料としては必ずしも満足されず、人体表面に使用す
る徐放性芳香組成物に適度な香りを長時間にわたって安
定的に放出する技術課題はいまだに解決されていない。

【０００４】本発明は、香りの持続性に優れた人体表面
用徐放性芳香組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意研究した結果、香料化合物を配糖
体、リン酸エステル誘導体、アミノ酸誘導体、カルボン
酸エステル誘導体のいずれかの誘導体とした香料を人体
表面用徐放性芳香組成物に配合することによって、上記
のごとき課題が一挙に解決されることを見いだし本発明
を完成した。

【０００６】すなわち、本発明の請求項１は、人体表面
において分解されて香料を遊離することにより香気を発
散する、シス−３−ヘキセノール、シトロネロール、ゲ
ラニオール、メントール、ベンジルアルコール、クミン
アルコール、２−フェニルエチルアルコール、フェニル
プロピルアルコール、シンナミルアルコール、α−アミ
ルシンナミルアルコール、オイゲノール、バニリン、ア
ニスアルコール、バニリルアルコール、ピペロニルアル
コール、ラズベリーケトンからなる群より選ばれる香料
化合物の１種と、グルコース、ガラクトース、マンノー
ス、ラムノース、キシロース、リボース、アラビノー
ス、グルコサミン、ガラクトサミンから選ばれる単糖類
とから得られる香料配糖体の１種以上を含有し、且つ、
該配糖体を分解する酸及び／又は酵素を含有しないこと
を特徴とする人体表面用徐放性芳香組成物である。

【０００７】また、本発明の請求項２は、単糖類がグル
コースである請求項１記載の人体表面用徐放性芳香組成
物である。

【０００８】さらに、本発明の請求項３は、香料配糖体
における香料化合物と糖との結合がβ−結合であること
を特徴とする請求項１又は２記載の人体表面用徐放性芳
香組成物である。

【０００９】本発明の請求項４は、人体表面において分
解されて香料を遊離することにより香気を発散する、２
−フェニルエチル−α−Ｄ−グルコシド、２−フェニル
エチル−β−Ｄ−グルコシド、２−フェニルエチル−β
−Ｄ−ガラクトシド、２−フェニルエチル−β−Ｄ−キ
シロシド、オイゲニル−β−Ｄ−グルコシド、ラズベリ
ーケトン−β−Ｄ−グルコシド、ラズベリーケトン−β
−Ｄ−ガラクトシド、ラズベリーケトン−β−Ｄ−キシ
ロシド、バニリン−β−Ｄ−グルコシド、メンチル−β
−Ｄ−グルコシド、シトロネリル−β−Ｄ−グルコシド
からなる群より選ばれる香料配糖体の１種以上を含有
し、且つ、該配糖体を分解する酸及び／又は酵素を含有
しないことを特徴とする人体表面用徐放性芳香組成物で
ある。

【００１０】本発明の請求項５は、人体表面用徐放性芳
香組成物が制汗剤である請求項３に記載の人体表面用徐
放性芳香組成物である。

【００１１】本発明の請求項６は、人体表面において分
解されて香料を遊離することにより香気を発散する、２
−フェニルエチルリン酸ナトリウム及びキナ酸９−デセ
ニルエステルを含有し、該誘導体を分解する酸及び／又
は酵素を含有しないことを特徴とする人体表面用徐放性
芳香組成物である。

【００１２】本発明において利用する香料の誘導体を配
合した人体表面用徐放性芳香組成物は、これを人体表面
に使用することによって体表面常在菌により上記のごと
き香料の誘導体が徐々に分解され、時間の経過とともに
香料化合物本来の芳香が長時間にわたって安定的に放出
される結果、極めて持続性に優れた人体表面用徐放性芳
香組成物が得られることが分かった。

【００１３】今までに、香料化合物の配糖体が酵素によ
り分解されて香味が発現してくることは知られており、
たとえばチモール配糖体、シス−３−ヘキセノール配糖
体およびサリチル酸メチル配糖体から選ばれる１種以上
の配糖体を口腔組成物に配合し、これらの口腔組成物を
使用する時に唾液中のグルコシダーゼの作用により配糖
体が加水分解され、それぞれチモール、シス−３−ヘキ
セノール、サリチル酸メチルを遊離して香味を発現させ
る口腔組成物が提案されている（特開平３−９００１６
号公報）。

【００１４】上記以外の配糖体に関して、たとえばペリ
リルアルコールなどのモノテルペン類の配糖体が天然の
植物中に存在し、他の成分が関与して薬理活性を発現す
ること、さらにこれらのモノテルペン類の配糖体は容易
に合成可能であることも開示されている（特開平３−２
８７５９７号公報、特開平４−３００８８９号公報）。

【００１５】また、香料を糖類誘導体、リン酸エステル
誘導体、アミノ酸誘導体、カルボン酸エステル誘導体の
いずれかの誘導体とした後、人体表面用の徐放性芳香組
成物に配合し、皮膚常在菌によってこれらの誘導体を分
解して徐々にかつ長時間にわたって安定的に芳香を発生
せしめることに関しても検討がなされているが、本発明
で香料誘導体を分解し、香気を発生せしめる菌として表
皮ブドウ球菌（Staphylococcus epidermidis）、黄色
ブドウ球菌（Staphylococcus aureus)、座瘡桿菌（Pro
pionibacterium acnes ）、ピチロスポルム（Pityros
porum ovale,P.orbiculare）がある。

【００１６】さらに、本発明者らは、人体の不快臭の原
因の大部分である、腋臭は、アポクリン腺からの排泄液
を、腋窩常在菌であるコリネバクテリウム菌（Coryneba
cterium ）が分解することにより産生されることに着
目し、香料化合物をβ結合を有する配糖体とし、特に制
汗剤用徐放性芳香組成物に配合することができることが
判った。

【００１７】腋臭に関与するコリネバクテリウム菌がβ
結合を有する香料配糖体から安定的に芳香を発生せしめ
ることに関しては従来の報告には全く記載がなく、本発
明者らによって初めて見いだされたものである。

【００１８】以下、本発明の詳細について記載する。本
発明において、人体表面用徐放性芳香組成物の適用範囲
は、人体から発生する様々な匂いをマスキングし、さら
に積極的に快い芳香を身に纏う目的で使用されるもので
あれば特に限定されるものではない。一般的には、たと
えば、ヘアリキッド、ヘアムース、ヘアリンス、ヘアコ
ンディショナー、ポマード、育毛料などの頭髪化粧料、
液状または粉末状の制汗剤、ベビーパウダー、ボディー
用消臭スプレー、フットスプレー、看護用身体洗浄剤な
どを例示することができる。これらの徐放性芳香組成物
は人体に直接塗布またはスプレーなどの手段により接触
させるほか、たとえば生理用ナプキン、下着類、靴下、
靴などの人間の肌に直に接する衣類などへ含浸または塗
布して適用することも含まれる。

【００１９】本発明に用いられる香料誘導体は、香料を
誘導体化し、芳香を抑えたものならどのようなものでも
よいが、人体表面上において皮膚常在菌等により分解さ
れて香料を遊離するものが好ましい。具体的には、配糖
体、リン酸エステル誘導体、アミノ酸誘導体およびカル
ボン酸エステル誘導体等が挙げられる。

【００２０】本発明に用いられる香料の配糖体として
は、Ｏ−グルコシド結合をもつものに限定されるもので
はなく、Ｓ−グルコシド結合等の結合を持つものも挙げ
られる。

【００２１】具体的には、糖部分として、単糖類（グル
コース、ガラクトース、マンノース、ラムノース、キシ
ロース、リボース、アラビノース、グルコサミン、ガラ
クトサミン等）、二糖類（ラクトース、マルトース、シ
ュークロース、セロビオース、イソマルトース、エピラ
クトース等）が挙げられる。

【００２２】香料成分に相当するアグリコンとしては、
アルコール類（ペンタノール、３−メチル−ブタノー
ル、３−メチル−１−ペンタノール、２−ヘキサノー
ル、２−ヘプタノール、ウンデカノール、シス−３−ヘ
キセノール、シス−６−ノネノール、２，６−ノナジエ
ン−１−オール、９−デセノール、ゲラニオール、リナ
ロール、ネロール、シトロネロール、ヒドロキシシトロ
ネロール、ミルセノール、３，７−ジメチルオクタノー
ル、ファルネソール、ネロリドール、ラバンジュロール
などのごとき脂肪族アルコール類、メントール、ターピ
ネオール、ピペリトール、ペリラアルコール、カルベオ
ール、ミルテノール、サンタロール、セドロール、パチ
ュリアルコール、イオノール、ヒドロキシダマスコンな
どのごとき脂環族アルコール類、ベンジルアルコール、
クミンアルコール、２−フェニルエチルアルコール、フ
ェニルプロピルアルコール、シンナミルアルコール、α
−アミルシンナミルアルコールなどのごとき芳香族アル
コール類、オイゲノール，バニリン，アニスアルコー
ル、バニリルアルコール、ピペロニルアルコールなどの
フェノール類）、チオール類（メチルメルカプタン、エ
チルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、プロピ
ルメルカプタン、アリルメルカプタン、チオゲラニオー
ル、チオターピネオール、チオリナロール、チオメント
ール等）等が挙げられる。

【００２３】なお、本発明でいうアグリコンとは、糖と
Ｏ−グリコシド結合、Ｓ−グリコシド結合を介して結合
している非糖部分全体を意味するものである。

【００２４】アグリコンと糖の結合はα体、β体いずれ
かもしくはα体、β体の混合物でもよいが、皮膚常在菌
に分解され易いβ体の方が望ましい。

【００２５】配糖体は、市販されているものも多くあり
容易に入手することができるが、公知の方法で容易に合
成することもできる。たとえば糖類と上記アルコール、
チオール類とを酸類の存在下に反応させることにより容
易に合成できる。また従来公知のＫｏｅｎｉｇｓ−Ｋｎ
ｏｒｒ反応等を用いることにより、β−体のみを合成す
ることも可能である［Chem.ber.,34,957(1901)］。さら
に、カラムクロマトなどの手段を用いてこれらの配糖体
を精製することもできる。

【００２６】本発明に用いられる、香料のリン酸エステ
ルとしては、ホスフェート、ピロホスフェート等が挙げ
られ、香料成分に相当するアルキル種としてはＣ５〜Ｃ
１５のアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル
等が挙げられる。例えば、アミル、ノニル、ゲラニル、
ネリル、リナリル、ヘキセニル、ノナジエニル、フェネ
チル、シンナミル等で、これらは側鎖に官能基を含んだ
ものでもよい。

【００２７】リン酸エステル誘導体は、市販されている
ものも多くあり容易に入手することができるが、公知の
方法で容易に合成することもできる。たとえばアルキル
アルコール類、またはアルキルハロゲン化物とオキシ塩
化リン、二リン酸エステル等を用い、従来公知の方法
［J.Org.Chem.1989,54,1338-1342；Methods.Enzymol.,1
10,130(1985)等］に準じて容易に合成することができ
る。

【００２８】本発明に用いられる香料のアミノ酸誘導体
としては、アミノ酸エステル類、Ｎ−アルキルアミノ酸
類、Ｓ−アルキルアミノ酸類、Ｓ−オキシドアルキルア
ミノ酸類等が挙げられる。アミノ酸誘導体を構成してい
るアミノ酸としては、システイン、アラニン、グルタミ
ン酸、グリシン、フェニルアラニン等が挙げられ、香料
成分に相当するアルキル種としては、Ｃ５〜Ｃ１５まで
のアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル等が
挙げられる。例えば、アミル、ノニル、ゲラニル、ネリ
ル、リナリル、ヘキセニル、ノナジエニル、フェネチ
ル、シンナミル等で、これらは側鎖に官能基を含んだも
のでもよい。

【００２９】本発明に用いられる香料のカルボン酸エス
テル誘導体としては、構成するカルボン酸としては、キ
ナ酸、カフェ酸、アスコルビン酸、グルクロン酸であ
り、香料成分に相当するアルコール類としては、脂肪族
アルコール（ペンタノール、３−メチル−ブタノール、
３−メチル−１−ペンタノール、２−ヘキサノール、２
−ヘプタノール、ウンデカノール、シス−３−ヘキセノ
ール、シス−６−ノネノール、２，６−ノナジエン−１
−オール、９−デセノール、ゲラニオール、リナロー
ル、ネロール、シトロネロール、ヒドロキシシトロネロ
ール、ミルセノール、３，７−ジメチルオクタノール、
ファルネソール、ネロリドール、ラバンジュロール）、
脂環族アルコール類（メントール、ターピネオール、ピ
ペリトール、ペリラアルコール、カルベオール、ミルテ
ノール、サンタロール、セドロール、パチュリアルコー
ル）、芳香族アルコール類（ベンジルアルコール、クミ
ンアルコール、２−フェニルエチルアルコール、フェニ
ルプロピルアルコール、シンナミルアルコール、α−ア
ミルシンナミルアルコール）、フェノール類（アニスア
ルコール、バニリルアルコール、ピペロニルアルコール
等）が挙げられ、チオール類としてはメチルメルカプタ
ン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、
プロピルメルカプタン、アリルメルカプタン、チオゲラ
ニオール、チオターピネオール、チオリナロール、チオ
メントール等が挙げられる。

【００３０】アミノ酸誘導体、カルボン酸エステル誘導
体は市販されているものも多くあり容易に入手すること
ができるが、公知の方法で容易に合成することもでき
る。たとえばアミノ酸またはカルボン酸類とアルコー
ル、アルキルハロゲン化物等を用いて、「日本化学会
編、新実験化学講座、１４、有機化学の合成と反応（丸
善株式会社）」等に記載されている方法に準じて容易に
合成することができる。

【００３１】なお、先に提案した（特開平６−０５７２
８８号公報）に記載の方法により、上記香料誘導体を含
有する天然抽出物を得ることができる。

【００３２】本発明の人体表面用徐放性芳香組成物は、
上記のような香料誘導体の一種以上を配合して製造する
ことができる。

【００３３】本発明の香料誘導体は水溶性である場合が
多いため、水溶液として利用できるが、水に体する溶解
度が小さい場合、必要に応じて可溶化、乳化して用いる
ことができる。

【００３４】可溶化の方法としては、香料誘導体を多量
のエタノール、グリセリン、プロピレングリコール、カ
ルビトール、ダイアセチン、トリアセチン、ソルビット
などのアルコールおよび多価アルコール、またはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル
塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベタイ
ン型、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ショ糖脂肪
酸エステルのような界面活性剤に溶解して、必要に応じ
て水に希釈して得られる。

【００３５】乳化の方法としては、香料誘導体を、ショ
糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ア
ラビアガム、トラガントガム、メチルセルロース、カゼ
イン、大豆レシチン、卵黄レシチン、デンプン、アルギ
ン酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グァーガム、
カラギーナン、ソルビット、プロピレングリコール、グ
リセリン、キサンタンガム、ペクチン、セルロース誘導
体、デンプン誘導体、サイクロデキストリン、ポリグリ
セリン脂肪酸エステル、サポニン、ショ糖などの乳化
剤、乳化安定剤もしくは界面活性剤の適当量と適宜組み
合わせて、コロイドミルあるいはホモゲナイザーによっ
て均質化する方法等が挙げられる。

【００３６】また、所望により上述の水溶性香料あるい
は分散性香料に適当な賦形剤、たとえばデキストリン、
デンプン、加工デンプンなどを加えて、たとえば噴霧乾
燥、真空乾燥などの手段により乾燥して粉末化し、徐放
性芳香組成物としてもよい。

【００３７】さらに、上記のごとくして得られた可溶化
物、乳化物および粉末化物を前記例示したごとき適当な
溶剤または担体と混合後、炭酸ガス、窒素ガス、フロン
ガスなどと共に容器に充填してエアロゾルタイプの徐放
性芳香組成物とすることもできる。

【００３８】本発明の徐放性芳香組成物に対する香料誘
導体の配合濃度は、対象となる組成物の種類や、香料誘
導体を構成している香料の閾値など様々な条件によって
変化し、一概には規定できないが、一般的には香料誘導
体濃度として約０．００１〜約２０重量％の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは約０．００５〜約１０重量％で
ある。

【００３９】具体的には、たとえばヘアリキッド、ヘア
クリーム、ヘアムースなどの頭髪化粧料に対しては約
０．００１〜約５重量％、制汗剤その他の肌用化粧料に
対しては、添付する場所により異なるが、約０．００１
〜約１０重量％程度の範囲内で添加することができる。

【００４０】本発明の人体表面用徐放性芳香組成物中の
香料誘導体は、頭皮、腋窩、足などの人体表面に一般的
に存在するとされている皮膚常在菌、たとえば表皮ブド
ウ球菌（Staphylococcus epidermidis）、黄色ブドウ
球菌（Staphylococcus aureus)、座瘡桿菌（Propionib
acterium acnes ）、ピチロスポルム（Pityrosporumo
vale, P.orbiculare）、前記コリネバクテリウム菌な
どによって分解され、香料本来の香気が長時間にわたり
徐々に発現してくる。

【００４１】したがって、従来長時間にわたる芳香強度
を維持するために香料を必要以上に多量に添加する傾向
にあった人体表面用徐放性芳香組成物の香料の添加量を
著しく減少することができ、さらに香料自体も誘導体の
形で配合されているので、従来品に比較して経時変化も
顕著に改善される。また、香りの持続性に優れ、さらに
芳香増強のほか香りの変調などに用いることもできる。

【００４２】本発明の徐放性芳香組成物には、前記香料
誘導体の他に当然のことながら、一般的に使用される、
たとえばペパーミント油、スペアミント油、ローズ油、
パチュリ油、オレンジ油、ネロリ油、レモン油などの天
然精油、α−ピネン、β−ピネン、テルピノーレン、ｐ
−サイメンなどのテルペン系炭化水素類、シス−３−ヘ
キセノール、ｎ−ウンデシレンアルコール、ｎ−オクチ
ルアルコールなどの脂肪族アルコール類、リナロール、
ゲラニオール、シトロネロール、ｌ−メントール、ネロ
リドール、サンタロールどのテルペン系アルコール類、
フェニルエチルアルコール、シンナミックアルコール、
メチルフェニルカルビノール、ｔ−ブチルシクロヘキサ
ノールなどの芳香族アルコール類またはその誘導体、ア
ニソール、アネトール、オイゲノールなどのフェノール
類またはその誘導体、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ウンデ
シレンアルデヒド、２，６−ノナジエナールなどの脂肪
族アルデヒド類、シトラール、シトロネラール、ヒドロ
キシシトロネラール、ペリラアルデヒドなどのテルペン
系アルデヒド類、ベンズアルデヒド、フェニルアセトア
ルデヒド、シンナミックアルデヒド、アニスアルデヒ
ド、クミンアルデヒド、ヘリオトロピン、サイクラメン
アルデヒド、バニリンなどの芳香族アルデヒド類、メチ
ルｎ−アミルケトン、メチルヘプテノン、ジアセチルな
どの脂肪族ケトン類、ｌ−カルボン、メントン、ピペリ
トン、カンファーなどのテルペン系環状ケトン類、ベン
ゾフェノン、イオノン、メチルイオノン、イロン、マル
トール、ジャスモンなどの環状ケトン類、ムスコン、シ
クロペンタデカノン、エチレンブラシレートなどの大環
状ムスク、ニトロムスク、インダンムスクなどのムスク
系香料化合物類、ローズオキサイド、リナロールオキサ
イドなどのオキサイド類、脂肪族酸類または芳香族酸類
のテルペン系アルコール、脂肪族アルコール、芳香族ア
ルコール、フェノール類などとのエステル類、含窒素香
料化合物類、硫黄含有香料化合物およびこれら例示した
如き天然精油類、香料化合物類を適宜混合して得られる
調合香料を配合することができる。

【００４３】さらに、たとえばアルミニウムクロロハイ
ドロオキサイド（ＡＣＨ）などの制汗剤、３，４，４’
−トリクロルカルバニリド（ＴＣＣ）などの殺菌剤、ラ
ウリルメタアクリレート、ゲラニルクロトネートおよび
フラボノイド類などの消臭剤、色素類そのほかの任意の
化粧品原料を配合することができる。

【００４４】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。

【００４５】

【実施例】合成例１ ２−フェニルエチルグルコサイド
（β体）の合成方法 脱水剤Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ ４Ａ １２
５ｇ、トリフルオロ酢酸銀（Ｉ）３０．８g、ｄｒｙエ
ーテル３００ml中に氷水で冷却しつつ、アセトブロモグ
ルコース４０g、ｄｒｙエーテル１００mlの溶液を滴下
した。つぎにβ−フェニルエチルアルコール１２．２
g、ｄｒｙエーテル３０mlの溶液を滴下した。その後、
室温下に８時間反応した。反応終了後、酢酸エチルを加
え反応液をセライトろ過し、濾液を重曹水で洗い、油層
を脱水後、減圧下に濃縮し、シリカゲルカラムによりテ
トラアセチル体を精製した。このテトラアセチル体をメ
タノール３００ml、ナトリウムメチラート（ＮａＯＭ
ｅ）で室温下に脱アセチル化を行い、カラムクロマト精
製し、目的物１５．３gを得た。得られた結晶の¹³Ｃ−
ＮＭＲ測定結果において、Ｃ−１位のシグナルを１０
２．０ｐｐｍに検出したことから、この構造を確認し
た。

【００４６】合成例２ ２−フェニルエチルグルコサイ
ド（α体）の合成方法 Ｄ−グルコース４０g、２−フェニルエチルアルコール
２４０g、酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト１５）
８gの混合物を８０〜８５℃で８時間反応した。反応終
了後、反応液を室温まで冷却し、セライト濾過を行っ
た。母液より過剰の２−フェニルエチルアルコールを減
圧下に除去した。得られた粗製物に３倍量の水を加えた
後、冷蔵庫に放置する事により、２−フェニルエチルグ
ルコサイド（α体）２０ｇを白色結晶として得た。その
¹³Ｃ−ＮＭＲ測定結果において、Ｃ−１位のシグナルを
９７．７ｐｐｍに検出したことから、この構造を確認し
た。

【００４７】合成例３ グルコバニリン（β体）の合成
方法 アセトブロモグルコース１６ｇをｄｒｙクロロホルム５
０mlに溶解した溶液にバニリン５．０ｇの１Ｎ水酸化カ
リウム・エタノール溶液を滴下した。一時間、リフラッ
クス下に撹拌した後、室温まで冷却した。析出した無機
塩を濾別した後、母液を純水にて洗浄した。クロロホル
ム層を脱水後、減圧下に濃縮し、シリカゲルカラムによ
りテトラアセチル体を精製した。このテトラアセチル体
をメタノール５０ml、ナトリウムメチラートで室温下に
脱アセチル化を行い、カラムクロマト精製し、目的物
３．５g を得た。得られた結晶の¹³Ｃ−ＮＭＲ測定結
果において、Ｃ−１位のシグナルを９９．８ｐｐｍに検
出したことから、この構造を確認した。

【００４８】（コリネバクテリウム菌の配糖体分解能試
験方法）ソイビーンカゼインダイジェスト液体培地（Ｓ
ＣＤ液体培地）に合成例１〜３の各配糖体を０．５％を
添加した。本液体培地に、先にＳＣＤ液体培地にて前培
養したコリネバクテリウムの菌液２％を接種し、３２℃
にて静置培養した。培養２日および４日後に培養液を採
取し、常法により除菌した。除菌後、同量のジエチルエ
ーテルにて香気成分を抽出し、ＧＣ−ＭＳにより香気成
分の構造を確認するとともに、ＧＣ（検出器：ＦＩＤ）
により生成量を測定した。

【００４９】試験例１ 合成例１〜３について、前記配糖体分解能試験方法の試
験結果を、表１および表２に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】表１に示した通り、β体からの２−フェニ
ルエチルアルコールの検出量はα体のそれより多かっ
た。また、表２で判るように、グルコバニリン（β体）
からはバニリンのみならずバニリルアルコールが検出さ
れた。

【００５３】実施例１〜２、比較例１（制汗剤パウダー
スプレー）

【００５４】実験に用いた組成を、表３に示す。なお、
数値は重量％である。

【００５５】

【表３】

【００５６】（評価方法１）パネル１０人（２４から４
５才の男性）の腋窩にボディシャンプー処理を施し、左
右それぞれに実施例と比較例の化粧料を塗布した。官能
により処理３時間、８時間後および１日後の塗布部の、
残香の強さおよび不快臭（腋臭）の強さを一対比較にし
た。結果は、官能的に残香が強いと判断された人数、体
臭がマスキングされている、と判断された人数で表し
た。結果を表４に示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】表４に示した通り、残香の強さは実施例１
および２とも１日後まで持続したのに対し、比較例１は
８時間後でほとんど感じられなくなった。また、マスキ
ングの強さは実施例１および２とも１日後まで持続した
のに対し、比較例１は８時間後まで効果が認められた
が、１日後では完全に効果は失われた。

【００５９】合成例４ ２−フェニルエチルリン酸ナト
リウムの合成方法 β−フェニルエチルアルコール３６．７ｇ中に室温下に
オキシ塩化リン４６．０ｇを滴下した。その後、室温下
に５時間反応後、冷水５００ml中に反応液を注ぎ、５時
間反応した。エーテルを加え抽出し、濃縮後、ＮａＯＨ
２２．５ｇ、エタノール６００mlと反応し、トルエン５
００mlとメタノール５０mlを加え析出した物を濾別し、
目的物６０ｇを得た。この構造は¹³Ｃ−ＮＭＲで確認し
た。

【００６０】合成例５ イソプロピルチオガラクトシド
の合成方法 イソプロピルチオトリブチリン６５ｇ、ペンタアセチル
ガラクトース５０ｇ、ジクロロエタン３００mlの溶液中
に四塩化スズ４３ｇを氷水冷却下に滴下した。その後室
温下に３時間反応し、反応液をＫＦ水溶液中に注ぎ、析
出する結晶を濾別した。濾液を重曹水で洗浄し、脱水後
濃縮しテトラアセチル体を得た。このものをメタノール
４００ml、ＮａＯＭｅで脱アセチル化し目的物２４ｇを
得た。この構造は¹³Ｃ−ＮＭＲで確認した。

【００６１】合成例６ キナ酸９−デセニルエステルの
合成 キナ酸カリウム塩２３．０ｇと９−デセニルクロリド１
３．８ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ml中
で１００℃で４時間反応させる。反応終了後Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドを減圧下に回収した。メタノールを
加え、不溶物を濾別により除去する。減圧下にメタノー
ルを回収し、目的物３１．３ｇを得た。この構造は¹³Ｃ
−ＮＭＲで確認した。

【００６２】合成例７ ラズベリーケトングルコシドの
合成 ラズベリーケトン４６g （０．２８モル）、ペンタア
セチルグルコース１０９g （０．２８モル）、脱水ト
ルエン５２５mlの混合物中に三フッ化ホウ素酢酸１３g
（０．０７モル）を加え、室温下に７時間攪拌した。
反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルを加えて分液した。有
機層を５％ＮａＯＨ水溶液で２回、飽和食塩水で１回洗
浄した。減圧下に溶媒を除去した後、エタノールから再
結晶し、ラズベリーケトン−テトラアセチルグルコシド
８１g （収率５９％）を得た。得られたラズベリーケ
トン−テトラアセチルグルコシドを常法であるナトリウ
ムメトキシドを用いて、脱アセチル化をした後、イオン
交換樹脂（アンバーライト）を用いて中和した。イオン
交換樹脂をろ別した後、減圧下に溶媒を除去し、ラズベ
リーケトングルコシド（β体）４８g を得た。この構
造は¹³Ｃ−ＮＭＲで確認した。

【００６３】合成例８ ｃｉｓ−３−ヘキセニルグルコ
シドの合成 Ｄ−グルコース４０g 、ｃｉｓ−３−ヘキセノール１
５０g 、酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト１５）
８g の混合物を８０〜８５℃で８時間反応させた。反
応終了後、反応液を冷却し、セライトろ過した。母液よ
り過剰のｃｉｓ−３−ヘキセノールを減圧下に除去し
た。さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：クロロホルム／メタノール＝８／１）にて残存
するｃｉｓ−３−ヘキセノールを除去した後、ｃｉｓ−
３−ヘキシニルグルコシド分画部を減圧下に濃縮し、目
的とするｃｉｓ−３−ヘキセニルグルコシドを得た。こ
の組成は¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、α体：β体＝７：３
であることを確認した。

【００６４】実施例３（ヘアートニック）

【００６５】

【表５】

【００６６】実施例４（ボディーパウダー）

【００６７】

【表６】

【００６８】実施例５（ウエットティシュ組成物）

【００６９】

【表７】

【００７０】（評価方法２）パネル１０人（２４から４
５才の男性）にシャンプーもしくはボディシャンプー処
理を施し、左右それぞれに実施例と比較例の化粧料を塗
布した。官能により処理１時間、８時間後および１日後
の塗布部の、残香の強さ、頭皮臭および体臭の強さを一
対比較により、残香が強いと判断された人数、また頭皮
臭あるいは体臭が不快と判断された人数で表した。

【００７１】

【表８】

【００７２】表８に示した通り、各実施例の評価は全て
の項目について比較例をうわまっていた。

【００７３】

【発明の効果】本発明によって得られる徐放性芳香組成
物は、それ自体極めて弱い芳香を有するのみであり、今
日の消費者の微香性または無香料指向に沿った組成物を
提供することができる。また、従来長時間にわたる芳香
強度を維持するために香料を必要以上に多量に添加する
傾向にあった人体表面用徐放性芳香組成物の香料の添加
量を著しく減少することができ、さらに香料自体も誘導
体の形で配合されているので、従来品に比較して経時安
定性も顕著に改善される。また、香りの持続性に優れ、
芳香増強のほか香りの変調などに用いることもでき、極
めてユニークな徐放性芳香組成物を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/46 ３７５ Ａ６１Ｋ 7/46 ３７５ ３９５ ３９５ ４１１ ４１１ (72)発明者 中津川 弘子 神奈川県小田原市寿町５丁目３番28号 鐘 紡株式会社化粧品研究所内 (72)発明者 岡部 文市 神奈川県小田原市寿町５丁目３番28号 鐘 紡株式会社化粧品研究所内 (72)発明者 荻野 和男 神奈川県小田原市寿町５丁目３番28号 鐘 紡株式会社化粧品研究所内 (72)発明者 乾 全良 神奈川県小田原市寿町５丁目３番28号 鐘 紡株式会社化粧品研究所内 (72)発明者 岩本 実 神奈川県川崎市中原区苅宿335番地 長谷 川香料株式会社川崎研究所内 (72)発明者 藤田 明 神奈川県川崎市中原区苅宿335番地 長谷 川香料株式会社川崎研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 人体表面において分解されて香料を遊離
   することにより香気を発散する、シス−３−ヘキセノー
   ル、シトロネロール、ゲラニオール、メントール、ベン
   ジルアルコール、クミンアルコール、２−フェニルエチ
   ルアルコール、フェニルプロピルアルコール、シンナミ
   ルアルコール、α−アミルシンナミルアルコール、オイ
   ゲノール、バニリン、アニスアルコール、バニリルアル
   コール、ピペロニルアルコール、ラズベリーケトンから
   なる群より選ばれる香料化合物の１種と、グルコース、
   ガラクトース、マンノース、ラムノース、キシロース、
   リボース、アラビノース、グルコサミン、ガラクトサミ
   ンから選ばれる単糖類とから得られる香料配糖体の１種
   以上を含有し、且つ、該配糖体を分解する酸及び／又は
   酵素を含有しないことを特徴とする人体表面用徐放性芳
   香組成物。
2. 【請求項２】 単糖類がグルコースである請求項１記載
   の人体表面用徐放性芳香組成物。
3. 【請求項３】 香料配糖体における香料化合物と糖との
   結合がβ−結合であることを特徴とする請求項１又は２
   記載の人体表面用徐放性芳香組成物。
4. 【請求項４】 人体表面において分解されて香料を遊離
   することにより香気を発散する、２−フェニルエチル−
   α−Ｄ−グルコシド、２−フェニルエチル−β−Ｄ−グ
   ルコシド、２−フェニルエチル−β−Ｄ−ガラクトシ
   ド、２−フェニルエチル−β−Ｄ−キシロシド、オイゲ
   ニル−β−Ｄ−グルコシド、ラズベリーケトン−β−Ｄ
   −グルコシド、ラズベリーケトン−β−Ｄ−ガラクトシ
   ド、ラズベリーケトン−β−Ｄ−キシロシド、バニリン
   −β−Ｄ−グルコシド、メンチル−β−Ｄ−グルコシ
   ド、シトロネリル−β−Ｄ−グルコシドからなる群より
   選ばれる香料配糖体の１種以上を含有し、且つ、該配糖
   体を分解する酸及び／又は酵素を含有しないことを特徴
   とする人体表面用徐放性芳香組成物。
5. 【請求項５】 人体表面用徐放性芳香組成物が制汗剤で
   ある請求項３記載の人体表面用徐放性芳香組成物。
6. 【請求項６】 人体表面において分解されて香料を遊離
   することにより香気を発散する、２−フェニルエチルリ
   ン酸ナトリウム及びキナ酸９−デセニルエステルを含有
   し、該誘導体を分解する酸及び／又は酵素を含有しない
   ことを特徴とする人体表面用徐放性芳香組成物。