JPH08283775A - 香料の発散方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】香料物質の放出が徐々に起こり、香料本来の芳
香が長時間にわたって安定的に発散される方法を提供す
る。 【構成】酵母によって香料配糖体の分解して、香料成分
を発散させることを特徴とする香料の発散方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は香料の発散方法に関し、
さらに詳しくは酵母による香料配糖体の分解を利用した
徐放性で持続性に優れた香料の発散方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、徐放性芳香組成物に香料を配合す
る場合、液状の組成物においては油性香料をアルコール
類、プロピレングリコール、カルビトールその他の適宜
溶剤乃至保留剤に溶解させた水溶性香料を添加するか又
は界面活性剤を利用して油性香料を直接これら液状化粧
品中に可溶化させるか、又はエマルジョンの状態で添加
する方法が採用されている。また粉体あるいは固体状の
組成物においては、これら油性香料を適宜な賦形剤を用
いて吸着、包接化合物、カプセル化或いはコーティング
などにより粉末状又は顆粒状として配合するのが一般的
である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】香料類は、これらの組
成物を使用した瞬間から揮散し始め、経時的に減衰して
最終的には香りの効果が失われるという課題がある。こ
のような香りの散逸を防止し、持続的に香気成分を発散
させる方法として保留剤を添加することが行われている
が、その効果は不十分である。また包接化合物、カプセ
ル化物を用いる方法は持続性には優れているが香りの発
現が極度に抑制されるために、賦香量としては必ずしも
満足されず、適度な香りを長時間にわたって安定的に放
出する技術課題はいまだに解決されていない。

【０００４】本発明は、これらの課題を解決して、持続
性に優れた香料の発散方法を提供することを目的とする
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意研究した。その結果、香料を特定の
配糖体誘導体とし、これを酵母と作用させることによっ
て、上記のごとき課題が解決されることを見いだし本発
明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明において利用する香料配
糖体が酵母によって徐々に分解され、時間の経過ととも
に香料化合物が安定的に放出される結果、香気成分が長
時間にわたって持続的に発散されることがわかった。

【０００７】香料配糖体が酵素により分解されて香味が
発現してくることは知られており、例えばチモール配糖
体、シス−３−ヘキセノール配糖体及びサリチル酸メチ
ル配糖体から選ばれる１種又は２種以上の配糖体を口腔
組成物に配合し、これらの口腔組成物を使用する時に唾
液中のグルコシダーゼの作用により配糖体が加水分解さ
れ、それぞれチモール、シス−３−ヘキセノール、サリ
チル酸メチルを遊離して香味を発現させる口腔組成物が
提案されている（特開平３−９００１６号公報）。

【０００８】上記以外の配糖体に関しては、例えばペリ
リルアルコールなどのモノテルペン類の配糖体が天然の
植物中に存在し、他の成分が関与して薬理活性を発現す
ること、更にこれらのモノテルペン類の配糖体は容易に
合成可能であることも開示されている（特開平３−２８
７５９７号公報；特開平４−３００８８９号公報）。

【０００９】更に、香料を配糖体、リン酸エステル誘導
体、アミノ酸誘導体、カルボン酸誘導体のいずれかの誘
導体とした後、人体用の徐放性芳香組成物に配合し、皮
膚常在菌によってこれらの誘導体を分解して徐々に且つ
長時間にわたって安定的に芳香を発生せしめることに関
しても本発明者らが先に検討し提案しているが、該発明
で香料の誘導体を分解し香気を発生せしめる菌として、
表皮ブドウ球菌（Staphylococcus epidermidis）、黄色
ブドウ球菌（Staphylococcus aureus)、座瘡桿菌（Prop
ionibacterium acnes ）、ピチロスポルム（Pityrospor
um ovale、 Pityrosporum orbiculare）等がある（特願
平５−３０７３０９号）。

【００１０】しかしながら、皮膚常在菌ではないパン酵
母のような酵母が特定の香料配糖体から安定的に芳香を
発生せしめることに関しては全く記載がなく、本発明者
らによって初めて見いだされた技術である。以下、本発
明を詳細に説明する。

【００１１】本発明に用いられる酵母としては、特に限
定されるものでなく、例えばサッカロマイセス（Saccha
romyces ）、ハンセヌラ（Hansenula ）、クルイベロマ
イセス（Kluyveromyces ）、ロダロマイセス（Lodderom
yces）、ピチア（Pichia）、ナドソニア（Nadsonia）、
サッカロマイコデス（Saccharomycodes ）、ハンセニア
スポラ（Hanseeniaspora）、シゾサッカロマイセス（Sc
hizosaccharomyces ）、リポマイセス（Lipomyces ）、
エンドマイコプシス（Endomycopsis）、ネマトスポラ
（Nematospora ）等のようなエンドマイセタレス（Endo
mycetales ）に属するもの、ロイコスポルディウム（Le
ucosporidium）、ロドスポルディウム（Rhodosporidiu
m）のようなユスチラジナレス（Ustilaginales ）に属
するもの、ブレラ（Bullera ）、スポロボロマイセス
（Sporoboromyces）、スポリディオルス（Sporidiobolu
s ）のようなスポロボロマイセタセアエ（Sporobolomyc
etaceae）に属するもの（以上子のう菌酵母）やブレタ
ノマイセス（Brettanomyces ）、クリプトコッカス（Cr
yptococcus）、クロエッケラ（Kloeckera ）、ロドトル
ラ（Rhodotorula ）、ステリグマトマイセス（Sterigma
tomyces ）（以上無胞子酵母）等が挙げられるが、安価
で入手しやすく、取扱いが容易なパン酵母（Saccharomy
ces cerevesiae）が特に望ましい。

【００１２】本発明に用いられる香料配糖体誘導体は、
香料を配糖体誘導体化し、芳香を抑えたものならどのよ
うなものでもよい。

【００１３】具体的には、糖部分として、単糖類（グル
コース、ガラクトース、マンノース、ラムノース、キシ
ロース、リボース、アラビノース、グルコサミン、ガラ
クトサミン等）、二糖類（ラクトース、マルトース、シ
ュークロース、セロビオース、イソマルトース、エピラ
クトース等）が挙げられる。

【００１４】香料成分に相当するアグリコンとしては、
ペンタノール、３−メチル−ブタノール、３−メチル−
１−ペンタノール、２−ヘキサノール、２−ヘプタノー
ル、ウンデカノール、シス−３−ヘキセノール、シス−
６−ノネノール、２，６−ノナジエン−１−オール、９
−デセノール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、
シトロネロール、ヒドロキシシトロネロール、ミルセノ
ール、３，７−ジメチルオクタノール、ファルネソー
ル、ネロリドール、ラバンジュロールなどのごとき脂肪
族アルコール類；メントール、ターピネオール、ピペリ
トール、ペリラアルコール、カルベオール、ミルテノー
ル、サンタロール、セドロール、パチュリアルコール、
イオノール、ヒドロキシダマスコンなどのごとき脂環族
アルコール類；ベンジルアルコール、クミンアルコー
ル、２−フェニルエチルアルコール、フェニルプロピル
アルコール、シンナミルアルコール、α−アミルシンナ
ミルアルコールなどのごとき芳香族アルコール類；オイ
ゲノール，バニリン，アニスアルコール、ラズベリーケ
トン、ピペロニルアルコール、セサモールなどのフェノ
ール類等が挙げられる。

【００１５】なお、本発明でいうアグリコンとは、糖と
Ｏ−グリコシド結合を介して結合している非糖部分全体
を意味するものである。

【００１６】アグリコンと糖の結合はα体、β体いずれ
かもしくはα体、β体の混合物でもよい。

【００１７】本発明に使用する配糖体としては、市販さ
れているものも多くあり容易に入手することができる
が、公知の方法で容易に合成することもできる。例えば
糖類とアグリコンに相当する上記アルコール類とを酸類
の存在下に反応させることにより容易に合成できる。ま
た従来公知のＫｏｅｎｉｇｓ−Ｋｎｏｒｒ反応等を用い
ることにより、β−体のみを合成することも可能である
［Chem.Ber.,34,957(1901)］。更にカラムクロマトなど
の手段を用いてこれらの配糖体を精製することもでき
る。

【００１８】又、本発明者らが既に提案した特開平６−
５７２８８号公報に記載の方法により天然抽出物として
得たものも利用できる。

【００１９】本発明の方法としては、上記のような香料
配糖体の一種又は二種以上を配合した組成物を酵母と分
離した状態とし、使用時に接触させて用いる二剤式とし
てもよいし、両者を一剤式として配合してもよい。その
適用範囲としては、様々な匂いをマスキングし、更に積
極的に快い芳香を要求する目的で使用されるものであれ
ば限定されない。例えば、頭髪化粧料、制汗剤、消臭
剤、芳香剤、入浴剤等として利用できる。又、飲食品の
芳香付与剤、酵母による醗酵の程度を示す指示薬、酵母
の存在を確認する検出薬等としても利用できる。

【００２０】本発明の香料配糖体は水溶性である場合が
多いため、水溶液として利用できるが、水に体する溶解
度が小さい場合、必要に応じて可溶化、乳化して用いる
ことができる。

【００２１】可溶化の方法としては、香料配糖体を、多
量のエタノール、グリセリン、プロピレングリコール、
カルビトール、ダイアセチン、トリアセチン、ソルビッ
トなどのアルコールおよび多価アルコール、またはアル
キルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベタ
イン型、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ショ糖脂
肪酸エステルのような界面活性剤に溶解して、必要に応
じて水に希釈して得られる。

【００２２】乳化の方法としては、香料配糖体を、ショ
糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ア
ラビアガム、トラガントガム、メチルセルロース、カゼ
イン、大豆レシチン、卵黄レシチン、デンプン、アルギ
ン酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グァーガム、
カラギーナン、ソルビット、プロピレングリコール、グ
リセリン、キサンタンガム、ペクチン、セルロース誘導
体、デンプン誘導体、サイクロデキストリン、ポリグリ
セリン脂肪酸エステル、サポニン、ショ糖などの乳化
剤、乳化安定剤もしくは界面活性剤の適当量と適宜組み
合わせて、コロイドミルあるいはホモゲナイザーによっ
て均質化する方法等が挙げられる。

【００２３】また、所望により上述の可溶化した香料配
糖体あるいは乳化した香料配糖体に適当な賦形剤、例え
ばデキストリン、デンプン、加工デンプンなどを加え
て、例えば噴霧乾燥、真空乾燥などの手段により乾燥し
て粉末化することもできる。

【００２４】本発明の香料配糖体の配合濃度は、その種
類や香料配糖体を構成している香料の閾値など様々な条
件によって変化し、一概には規定できないが、一般的に
は香料配糖体を含む徐放性芳香組成物中における濃度と
して０．００１〜２０重量％程度の範囲が好ましく、更
に好ましくは０．００５〜１０重量％程度である。又、
酵母の使用量は、香料配糖体を分解させる最低量であれ
ばよく、酵母が増殖するので制限がないが、一般的には
香料配糖体に対し、０．０１〜２０００重量％程度とす
るのが好ましい。

【００２５】このように本発明は、従来長時間にわたる
芳香強度を維持するために必要以上に多量に添加する傾
向にあった香料の添加量を著しく減少することができ、
更に香料自体も芳香を抑えた誘導体の形で配合されてい
るので、従来品に比較して経時変化も顕著に改善され
る。また、香りの持続性に優れ、更に芳香増強のほか、
香りの変調などに用いることもできる。

【００２６】本発明の方法には、前記した如き香料誘導
体のほかに当然のことながら、一般的に使用される、例
えばペパーミント油、スペアミント油、ローズ油、パチ
ュリ油、オレンジ油、ネロリ油、レモン油などの天然精
油；α−ピネン、β−ピネン、テルピノーレン、ｐ−サ
イメンなどのテルペン系炭化水素類；シス−３−ヘキセ
ノール、ｎ−ウンデシレンアルコール、ｎ−オクチルア
ルコールなどの脂肪族アルコール類；リナロール、ゲラ
ニオール、シトロネロール、ｌ−メントール、ネロリド
ール、サンタロールどのテルペン系アルコール類；フェ
ニルエチルアルコール、シンナミックアルコール、メチ
ルフェニルカルビノール、ｔ−ブチルシクロヘキサノー
ルなどの芳香族アルコール類またはその誘導体；アニソ
ール、アネトール、オイゲノールなどのフェノール類ま
たはその誘導体；ｎ−ヘプチルアルデヒド、ウンデシレ
ンアルデヒド、２，６−ノナジエナールなどの脂肪族ア
ルデヒド類；シトラール、シトロネラール、ヒドロキシ
シトロネラール、ペリラアルデヒドなどのテルペン系ア
ルデヒド類；ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデ
ヒド、シンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ク
ミンアルデヒド、ヘリオトロピン、サイクラメンアルデ
ヒド、バニリンなどの芳香族アルデヒド類；メチルｎ−
アミルケトン、メチルヘプテノン、ジアセチルなどの脂
肪族ケトン類；ｌ−カルボン、メントン、ピペリトン、
カンファーなどのテルペン系環状ケトン類；ベンゾフェ
ノン、イオノン、メチルイオノン、イロン、マルトー
ル、ジャスモンなどの環状ケトン類；ムスコン、シクロ
ペンタデカノン、エチレンブラシレートなどの大環状ム
スク、ニトロムスク、インダンムスクなどのムスク系香
料化合物類；ローズオキサイド、リナロールオキサイド
などのオキサイド類；脂肪族酸類又は芳香族酸類のテル
ペン系アルコール、脂肪族アルコール、芳香族アルコー
ル、フェノール類などとのエステル類；含窒素香料化合
物類；硫黄含有香料化合物及びこれら例示した如き天然
精油類、香料化合物類を適宜混合して得られる調合香料
を配合することができる。

【００２７】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明する。

【００２８】

【実施例】

【００２９】合成例１ シトロネリルグルコサイド（β
体）の合成方法 脱水剤モレキュラー・シーブズ ４Ａ １２５ｇ、トリ
フルオロ酢酸銀（Ｉ）３０．８ｇ、ドライエーテル３０
０ｍｌ中に氷水で冷却しつつ、アセトブロモグルコース
４０ｇ、ドライエーテル１００ｍｌの溶液を滴下した。
次にシトロネロール１２．２ｇ、ドライエーテル３０ｍ
ｌの溶液を滴下した。その後、室温下に８時間反応し
た。反応終了後、酢酸エチルを加え反応液をセライトろ
過し、濾液を重曹水で洗い、油層を脱水後、減圧下に濃
縮し、シリカゲルカラムによりテトラアセチル体を精製
した。このテトラアセチル体をメタノール３００ｍｌ、
ナトリウムメチラートで室温下に脱アセチル化を行い、
カラムクロマト精製し、目的物１５．３ｇを得た。得ら
れた結晶の¹³Ｃ−ＮＭＲ測定結果において、Ｃ−１位の
シグナルを１０４．３ｐｐｍに検出したことから、この
構造を確認した。

【００３０】合成例２ ２−フェニルエチルグルコサイ
ド（α体）の合成方法 Ｄ−グルコース４０ｇ、２−フェニルエチルアルコール
２４０ｇ、酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト１５）
８ｇの混合物を８０〜８５℃で８時間反応した。反応終
了後、反応液を室温まで冷却し、セライト濾過を行っ
た。母液より過剰の２−フェニルエチルアルコールを減
圧下に除去した。得られた粗製物に３倍量の水を加えた
後、冷蔵庫に放置する事により、２−フェニルエチルグ
ルコサイド（α体）２０ｇを白色結晶として得た。その
¹³Ｃ−ＮＭＲ測定結果において、Ｃ−１位のシグナルを
９７．７ｐｐｍに検出したことから、この構造を確認し
た。

【００３１】合成例３ オイゲニルグルコサイド（β
体）の合成方法 グルコースペンタアセテート８．０ｇを無水トルエン４
０ｍｌに溶解させた後、オイゲノール３．２８ｇ及びモ
レキュラー・シーブズ ４Ａ ２．０ｇを加え、約１時
間撹拌した。次いで三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル
錯体１ｍｌを加え、さらに一昼夜撹拌を行った。反応終
了後、モレキュラー・シーブズ ４Ａを濾別し、濾液を
０．５Ｎ水酸化カリウム水溶液５０ｍｌにて２度洗浄
し、未反応のオイゲノールを除去した。更に水洗を行
い、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に乾燥し、目
的物２．４ｇを得た。得られた結晶の¹³Ｃ−ＮＭＲ測定
結果において、Ｃ−１位のシグナルを１０２．９ｐｐｍ
に検出したことから、この構造を確認した。

【００３２】〔パン酵母による香料配糖体分解能試験方
法〕合成例１〜３の各配糖体をそれぞれ０．５重量％含
むショ糖１５重量％水溶液に、３０℃で１時間培養させ
たパン酵母７重量％を添加した。次いで４０℃にて振と
う培養した。培養１５分後、及び４時間後に培養液を採
取し酵母を遠心沈降させた後、上澄み液を同量のジエチ
ルエーテルを用いて抽出し、ＧＣ−ＭＳにより香気成分
の構造を確認するとともにＧＣ（検出器：ＦＩＤ）によ
り、生成量の分析を行った。

【００３３】実施例１ 先に記載した配糖体分解能試験方法における試験結果を
以下表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】尚、発生した香気成分として、シトロネリ
ルグルコサイド（β体）からシトロネロール、２−フェ
ニルエチルグルコサイド（α体）から２−フェニルエチ
ルアルコール、オイゲニルグルコサイド（β体）からは
オイゲノールを確認した。

【００３６】

【発明の効果】本発明の香料の発散方法は、時間の経過
とともに香料配糖体が酵母により分解され、徐々に香料
物質を放出していくため、香りの持続性に優れたもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池本 毅 神奈川県小田原市寿町５丁目３番28号 鐘 紡株式会社化粧品研究所内 (72)発明者 岩本 実 神奈川県川崎市中原区苅宿335番地 長谷 川香料株式会社技術研究所内 (72)発明者 藤田 明 神奈川県川崎市中原区苅宿335番地 長谷 川香料株式会社技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酵母によって香料配糖体を分解して、香
   料成分を発散させることを特徴とする香料の発散方法。