JPH08188589A - ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びその製造方法 - Google Patents
ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びその製造方法Info
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- JPH08188589A JPH08188589A JP7000044A JP4495A JPH08188589A JP H08188589 A JPH08188589 A JP H08188589A JP 7000044 A JP7000044 A JP 7000044A JP 4495 A JP4495 A JP 4495A JP H08188589 A JPH08188589 A JP H08188589A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Saccharide Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 水溶解性及び保存安定性に優れ、かつ安価
で、入手の容易なβ−ガラクトシダーゼで加水分解して
ゲラニオールの香気を発現することができるゲラニル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシドを提供する。 【構成】 化学式（１）で示されるゲラニル−β−Ｄ−
ガラクトピラノシドおよび、ゲラニオールと乳糖（乳糖
含有物）との混合物にβ−ガラクトシダーゼ（β−ガラ
クトシダーゼを含有する菌体）を作用させることより成
る、当該ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
法。
で、入手の容易なβ−ガラクトシダーゼで加水分解して
ゲラニオールの香気を発現することができるゲラニル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシドを提供する。 【構成】 化学式（１）で示されるゲラニル−β−Ｄ−
ガラクトピラノシドおよび、ゲラニオールと乳糖（乳糖
含有物）との混合物にβ−ガラクトシダーゼ（β−ガラ
クトシダーゼを含有する菌体）を作用させることより成
る、当該ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶解性及び保存安定
性に優れ、かつ安価で、入手の容易なβ−ガラクトシダ
ーゼで加水分解してゲラニオールの香気を発現すること
ができるゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びそ
の製造方法に関するものである。
性に優れ、かつ安価で、入手の容易なβ−ガラクトシダ
ーゼで加水分解してゲラニオールの香気を発現すること
ができるゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】バラ油等の主成分をなすゲラニオール
は、バラ香をもつ香料として重要な化合物であり、医薬
品産業、食品産業、嗜好品産業において香料として広く
利用されているが、水溶解性が低いという理由からその
利用範囲が制限され、また、揮発性が強いため香気力価
（匂いの強さ）が持続せず、保存安定性に欠けるという
問題点があった。そこで、ゲラニオールの水溶解性や保
存安定性を高めるために、ゲラニオールを配糖化するこ
とが試みられている。
は、バラ香をもつ香料として重要な化合物であり、医薬
品産業、食品産業、嗜好品産業において香料として広く
利用されているが、水溶解性が低いという理由からその
利用範囲が制限され、また、揮発性が強いため香気力価
（匂いの強さ）が持続せず、保存安定性に欠けるという
問題点があった。そこで、ゲラニオールの水溶解性や保
存安定性を高めるために、ゲラニオールを配糖化するこ
とが試みられている。
【０００３】従来、ゲラニオール配糖体としては、α−
グルコシル体とβ−グルコシル体が知られており、これ
らのゲラニオール配糖体は、グルコシダーゼ又は酸等に
より加水分解されて、ゲラニオールの香気を発現する。
しかし、これらの配糖体を化粧料等に配合する場合に
は、皮膚等への影響を考えると、グルコシダーゼを用い
て加水分解することが必要となるが、グルコシダーゼ
（α−グルコシダーゼ又はβ−グルコシダーゼ）は高価
であり、さらに入手も容易でないため、その使用が制限
されるという問題点があった。
グルコシル体とβ−グルコシル体が知られており、これ
らのゲラニオール配糖体は、グルコシダーゼ又は酸等に
より加水分解されて、ゲラニオールの香気を発現する。
しかし、これらの配糖体を化粧料等に配合する場合に
は、皮膚等への影響を考えると、グルコシダーゼを用い
て加水分解することが必要となるが、グルコシダーゼ
（α−グルコシダーゼ又はβ−グルコシダーゼ）は高価
であり、さらに入手も容易でないため、その使用が制限
されるという問題点があった。
【０００４】また、ゲラニオール配糖体の製造方法とし
ては、例えば、糖類とゲラニオールとを酸の存在下に反
応させる方法やまた、ケーニッヒ−クノール（Koenigs-
Knorr ）反応等を用いてβ−体のみを合成する方法等が
知られている（「油化学」Vol.43, No.1, p31-38, 199
4）。しかし、これらの合成方法では、炭酸銀等の非常
に高価な試薬を使用すること、収率が低いこと、副生成
物の生成等の問題点があった。
ては、例えば、糖類とゲラニオールとを酸の存在下に反
応させる方法やまた、ケーニッヒ−クノール（Koenigs-
Knorr ）反応等を用いてβ−体のみを合成する方法等が
知られている（「油化学」Vol.43, No.1, p31-38, 199
4）。しかし、これらの合成方法では、炭酸銀等の非常
に高価な試薬を使用すること、収率が低いこと、副生成
物の生成等の問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水溶解性及
び保存安定性に優れ、さらに安価で入手容易な酵素によ
って加水分解されてゲラニオールの香気を発現するゲラ
ニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを提供することを目
的とするものである。
び保存安定性に優れ、さらに安価で入手容易な酵素によ
って加水分解されてゲラニオールの香気を発現するゲラ
ニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを提供することを目
的とするものである。
【０００６】また、本発明はこのようなゲラニル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシドを安価に、しかも高収率で製造
することのできるゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ドの製造方法を提供することを目的とするものである。
Ｄ−ガラクトピラノシドを安価に、しかも高収率で製造
することのできるゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ドの製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ゲラニル−β
−Ｄ−ガラクトピラノシドが上記課題を解決することが
できるということを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ゲラニル−β
−Ｄ−ガラクトピラノシドが上記課題を解決することが
できるということを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】すなわち、第一の発明は下記化学式（１）
で示されるゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを要
旨とするものである。
で示されるゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを要
旨とするものである。
【０００９】
【化２】
【００１０】また、第二の発明は、ゲラニオールと乳糖
又は乳糖含有物との混合物に、β−ガラクトシダーゼ又
はβ−ガラクトシダーゼを含有する菌体を作用させるこ
とを特徴とする上記のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシドの製造方法を要旨とするものである。
又は乳糖含有物との混合物に、β−ガラクトシダーゼ又
はβ−ガラクトシダーゼを含有する菌体を作用させるこ
とを特徴とする上記のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシドの製造方法を要旨とするものである。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは、前記の化学
式（１）で示される構造を持ち、ゲラニオールと乳糖又
は乳糖含有物との混合物に、β−ガラクトシダーゼ（EC
3.2.1.23 ）又はβ−ガラクトシダーゼを含有する菌体
を作用させることにより製造することができる。
ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは、前記の化学
式（１）で示される構造を持ち、ゲラニオールと乳糖又
は乳糖含有物との混合物に、β−ガラクトシダーゼ（EC
3.2.1.23 ）又はβ−ガラクトシダーゼを含有する菌体
を作用させることにより製造することができる。
【００１２】本発明に用いられるβ−ガラクトシダーゼ
としては、アスペルギルス オリーゼ（Aspergillus or
yzae）、エシエリキア コリ（Escherichia coli）、ア
スペルギルス ニガー（Aspergillus nigar ）等の微生
物由来の酵素、牛肝臓等の動物臓器由来の酵素、ジャッ
ク ビーンズ（Jack beans）等の植物種子由来の酵素等
が挙げられるが、反応収率の点においてアスペルギルス
オリーゼ（Aspergillus oryzae）由来のβ−ガラクト
シダーゼが最も優れている。
としては、アスペルギルス オリーゼ（Aspergillus or
yzae）、エシエリキア コリ（Escherichia coli）、ア
スペルギルス ニガー（Aspergillus nigar ）等の微生
物由来の酵素、牛肝臓等の動物臓器由来の酵素、ジャッ
ク ビーンズ（Jack beans）等の植物種子由来の酵素等
が挙げられるが、反応収率の点においてアスペルギルス
オリーゼ（Aspergillus oryzae）由来のβ−ガラクト
シダーゼが最も優れている。
【００１３】また、β−ガラクトシダーゼを含有する菌
体としては、リポマイセス（Lipomyces ）NKD-14（微工
研菌寄第8948号）、スポロオロミセス シンギュラリス
（Sporobolomyces singularis ）ATCC24193 、クリプト
コッカス ローレンチイ（Cryptococcus laulentii）IF
O0609 、ロドトルラ マリナ（Rhodotorula marina）IF
O1421 等が使用できる。これらのうち、リポマイセス
（Lipomyces ）NKD-14がゲラニオールへのガラクトース
の転移作用が強く、最も好ましい。
体としては、リポマイセス（Lipomyces ）NKD-14（微工
研菌寄第8948号）、スポロオロミセス シンギュラリス
（Sporobolomyces singularis ）ATCC24193 、クリプト
コッカス ローレンチイ（Cryptococcus laulentii）IF
O0609 、ロドトルラ マリナ（Rhodotorula marina）IF
O1421 等が使用できる。これらのうち、リポマイセス
（Lipomyces ）NKD-14がゲラニオールへのガラクトース
の転移作用が強く、最も好ましい。
【００１４】これらのβ−ガラクトシダーゼを含有する
菌体を得るには、乳糖を含む培地でこれらの菌体を培養
すればよい。このときに用いる窒素源としては、例え
ば、ペプトン、カゼイン、コーンステイプリカー、肉エ
キス、酵母エキス等の有機窒素源や、硫安、塩化アンモ
ニウム、尿素等の無機窒素源等が挙げられる。
菌体を得るには、乳糖を含む培地でこれらの菌体を培養
すればよい。このときに用いる窒素源としては、例え
ば、ペプトン、カゼイン、コーンステイプリカー、肉エ
キス、酵母エキス等の有機窒素源や、硫安、塩化アンモ
ニウム、尿素等の無機窒素源等が挙げられる。
【００１５】また、炭素源としてグルコース、ショ糖、
廃糖蜜等を用いて菌体を充分増殖させた後に、乳糖を添
加してさらに培養を続け、β−ガラクトシダーゼを充分
誘導させることにより、さらにガラクトース転移能の高
い菌体を得ることができる。本発明においては、このよ
うにして得られた菌体を、遠心、濾過等の方法により回
収し、洗浄したものを用いることができる。さらに、こ
れらの菌体を各種の固定化法により固定化したものも用
いることができる。
廃糖蜜等を用いて菌体を充分増殖させた後に、乳糖を添
加してさらに培養を続け、β−ガラクトシダーゼを充分
誘導させることにより、さらにガラクトース転移能の高
い菌体を得ることができる。本発明においては、このよ
うにして得られた菌体を、遠心、濾過等の方法により回
収し、洗浄したものを用いることができる。さらに、こ
れらの菌体を各種の固定化法により固定化したものも用
いることができる。
【００１６】本発明において、反応時のゲラニオールの
濃度としては、０．１〜１０重量％が適当であり、０．
５〜５重量％が好ましい。また、乳糖の濃度としては、
１〜２０重量％が適当であり、５〜１０重量％が好まし
い。このとき、ゲラニオールの溶解度を上げるために、
反応液に１〜９９重量％のメタノール、アセトン、アセ
トニトリル等の有機溶媒を加えてもよい。
濃度としては、０．１〜１０重量％が適当であり、０．
５〜５重量％が好ましい。また、乳糖の濃度としては、
１〜２０重量％が適当であり、５〜１０重量％が好まし
い。このとき、ゲラニオールの溶解度を上げるために、
反応液に１〜９９重量％のメタノール、アセトン、アセ
トニトリル等の有機溶媒を加えてもよい。
【００１７】また、反応時のｐＨとしては、３〜９が適
当であるが、アスペルギルス オリーゼ（Aspergillus
oryzae）由来のβ−ガラクトシダーゼを用いる場合に
は、ｐＨ５〜７が好ましく、リボマイセスNKD-14を用い
る場合には、ｐＨ５〜６．５が好ましい。反応温度とし
ては、２０〜６０℃の範囲が適当であり、３０〜５０℃
の範囲が好ましい。さらに反応時間としては、使用する
酵素あるいは菌体量により適宜選べばよいが、目的とす
るゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの生成量が最
大になるような時間を選べばよい。
当であるが、アスペルギルス オリーゼ（Aspergillus
oryzae）由来のβ−ガラクトシダーゼを用いる場合に
は、ｐＨ５〜７が好ましく、リボマイセスNKD-14を用い
る場合には、ｐＨ５〜６．５が好ましい。反応温度とし
ては、２０〜６０℃の範囲が適当であり、３０〜５０℃
の範囲が好ましい。さらに反応時間としては、使用する
酵素あるいは菌体量により適宜選べばよいが、目的とす
るゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの生成量が最
大になるような時間を選べばよい。
【００１８】このような方法によって製造したゲラニル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは、シリカゲルクロマト
グラフィー、活性炭クロマトグラフィー、高速液体クロ
マトグラフィー等の、通常の分離方法で分離することが
できる。
−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは、シリカゲルクロマト
グラフィー、活性炭クロマトグラフィー、高速液体クロ
マトグラフィー等の、通常の分離方法で分離することが
できる。
【００１９】本発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシドは、水溶解性及び保存安定性に優れているため、
例えば、徐放性の香料として、香水、オーデコロン、シ
ャンプー、リンス、石鹸、整髪料、洗口液、制汗剤、マ
ッサージ用粉末等の化粧料、清涼飲料、菓子、冷菓、乳
製品、酒類、肉、歯磨粉、煙草等の食品、衣料用、台所
用、住居用、風呂用等の芳香剤、紙おむつ、生理用ナプ
キン等の吸収性物品、入浴剤、洗剤等に使用することが
できる。
ノシドは、水溶解性及び保存安定性に優れているため、
例えば、徐放性の香料として、香水、オーデコロン、シ
ャンプー、リンス、石鹸、整髪料、洗口液、制汗剤、マ
ッサージ用粉末等の化粧料、清涼飲料、菓子、冷菓、乳
製品、酒類、肉、歯磨粉、煙草等の食品、衣料用、台所
用、住居用、風呂用等の芳香剤、紙おむつ、生理用ナプ
キン等の吸収性物品、入浴剤、洗剤等に使用することが
できる。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００２１】実施例１ ゲラニオール５ｇ（和光純薬工業社製、特級試薬）及び
乳糖２５ｇを、４０容量％のアセトニトリルを含む５ｍ
Ｍのリン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）５００ミリリットル
に溶解し、これにアスペルギルス オリーゼ（Aspergil
lus oryzae）由来のβ−ガラクトシダーゼ（スミラクト
ＧＬＬ、新日本化学社製）１００００ユニットを加え
て、３０℃で３時間反応させた。この反応液中のアセト
ニトリルをエバポレーターで減圧溜去した後、等容のク
ロロホルムで３回抽出した。抽出後の水層を減圧して水
層に含まれているクロロホルムを除去した後、この水溶
液をダイアイオン（ＤＩＡＩＯＮ）ＨＰ−２０（三菱化
学社製）カラム（５０ミリリットル）に通液した。この
カラムを１リットルの蒸留水で水洗した後、５００ミリ
リットルのメタノールでゲラニオール配糖体を溶出させ
た。得られた溶出液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラ
ムに通液し、クロロホルム：メタノールが容量比で９：
１、８：２、７：３、６：４の溶液を用いて、ステップ
ワイズ法でゲラニオール配糖体を溶出した。溶出画分を
薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で分析した後、ゲラ
ニオール配糖体を含む画分を減圧濃縮して、４２０ｍｇ
のゲラニオール配糖体を得た。このときの最終収率は
４．１％であった。
乳糖２５ｇを、４０容量％のアセトニトリルを含む５ｍ
Ｍのリン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）５００ミリリットル
に溶解し、これにアスペルギルス オリーゼ（Aspergil
lus oryzae）由来のβ−ガラクトシダーゼ（スミラクト
ＧＬＬ、新日本化学社製）１００００ユニットを加え
て、３０℃で３時間反応させた。この反応液中のアセト
ニトリルをエバポレーターで減圧溜去した後、等容のク
ロロホルムで３回抽出した。抽出後の水層を減圧して水
層に含まれているクロロホルムを除去した後、この水溶
液をダイアイオン（ＤＩＡＩＯＮ）ＨＰ−２０（三菱化
学社製）カラム（５０ミリリットル）に通液した。この
カラムを１リットルの蒸留水で水洗した後、５００ミリ
リットルのメタノールでゲラニオール配糖体を溶出させ
た。得られた溶出液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラ
ムに通液し、クロロホルム：メタノールが容量比で９：
１、８：２、７：３、６：４の溶液を用いて、ステップ
ワイズ法でゲラニオール配糖体を溶出した。溶出画分を
薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で分析した後、ゲラ
ニオール配糖体を含む画分を減圧濃縮して、４２０ｍｇ
のゲラニオール配糖体を得た。このときの最終収率は
４．１％であった。
【００２２】得られたゲラニオール配糖体の、炭素核磁
気共鳴吸収（13C-NMR ）、紫外吸収スペクトル、融点を
測定したところ、次のような結果が得られた。
気共鳴吸収（13C-NMR ）、紫外吸収スペクトル、融点を
測定したところ、次のような結果が得られた。
【００２３】（１）炭素核磁気共鳴吸収（13C-NMR ） 重メタノール中でテトラメチルシランを標準物質として
添加し、バリアン社製のＶＸＲ−３００を用いて測定し
た。その結果、14.5, 15.8, 24.0, 25.5, 38.8, 60.6,
64.4, 68.4, 70.6, 73.2, 74.8, 101.5, 119.8, 123.2,
130.6, 139.7ppmにシグナルが観察された。
添加し、バリアン社製のＶＸＲ−３００を用いて測定し
た。その結果、14.5, 15.8, 24.0, 25.5, 38.8, 60.6,
64.4, 68.4, 70.6, 73.2, 74.8, 101.5, 119.8, 123.2,
130.6, 139.7ppmにシグナルが観察された。
【００２４】（２）紫外吸収スペクトル 日立製作所社製の分光光度計（Ｕ−３２１０）を用いて
測定した。その結果、λmax はメタノール中で１９０〜
１９５ｎｍであった。
測定した。その結果、λmax はメタノール中で１９０〜
１９５ｎｍであった。
【００２５】（３）融点 １１０℃であった。
【００２６】また、得られたゲラニオール配糖体をスミ
ラクトＧＬＬと反応させたところ、ゲラニオールとガラ
クトースが生成した。
ラクトＧＬＬと反応させたところ、ゲラニオールとガラ
クトースが生成した。
【００２７】以上の結果から、上記で得られたゲラニオ
ール配糖体の構造は、ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシドであることが分かる。
ール配糖体の構造は、ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシドであることが分かる。
【００２８】参考例１（水溶解性の比較） 本発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドと、ゲ
ラニオールの水への溶解性を以下のようにして測定し
た。すなわち、水温２５℃の水に実施例１で得たゲラニ
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びゲラニオール（和
光純薬工業社製、特級試薬）をそれぞれ溶解させたとこ
ろ、ゲラニオールはほとんど溶解しないのに対して、本
発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは１１〜
１２重量％まで溶解可能であった。この結果から、本発
明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの水溶解性
は極めて高いことが分かる。
ラニオールの水への溶解性を以下のようにして測定し
た。すなわち、水温２５℃の水に実施例１で得たゲラニ
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びゲラニオール（和
光純薬工業社製、特級試薬）をそれぞれ溶解させたとこ
ろ、ゲラニオールはほとんど溶解しないのに対して、本
発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは１１〜
１２重量％まで溶解可能であった。この結果から、本発
明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの水溶解性
は極めて高いことが分かる。
【００２９】参考例２（保存安定性の比較） 本発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドと、ゲ
ラニオールの保存安定性を以下のようにして測定した。
すなわち、実施例１で得たゲラニル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシド及びゲラニオール（和光純薬工業社製、特級
試薬）の０．１重量％水溶液を調整し、それぞれの５０
ミリリットルを開放した容器（１００ミリリットル容ビ
ーカー ,¢６cm）に入れて室温（２５℃）に放置した。
これを、経日的にサンプリングし、溶液中の香料の残存
量を高速液体クロマトグラフィー（ウォーターズ社製Ｌ
Ｃモジュール１、カラム：ミリポア社製Puresil ５μＣ
18、溶媒：７０容量％メタノール、流速：１．０ml/mi
n、検出：UV215nm ）により定量した。その結果を表１
に示す。なお、表中の値は残存率（％）を示す。
ラニオールの保存安定性を以下のようにして測定した。
すなわち、実施例１で得たゲラニル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシド及びゲラニオール（和光純薬工業社製、特級
試薬）の０．１重量％水溶液を調整し、それぞれの５０
ミリリットルを開放した容器（１００ミリリットル容ビ
ーカー ,¢６cm）に入れて室温（２５℃）に放置した。
これを、経日的にサンプリングし、溶液中の香料の残存
量を高速液体クロマトグラフィー（ウォーターズ社製Ｌ
Ｃモジュール１、カラム：ミリポア社製Puresil ５μＣ
18、溶媒：７０容量％メタノール、流速：１．０ml/mi
n、検出：UV215nm ）により定量した。その結果を表１
に示す。なお、表中の値は残存率（％）を示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１から、本発明のゲラニル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシドの保存安定性が極めて高いことが分か
る。
ラクトピラノシドの保存安定性が極めて高いことが分か
る。
【００３２】参考例３（分解率及び香気の確認） 本発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの分解
率及び香気の発生を以下のようにして測定した。すなわ
ち、実施例１で得たゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シドの０．０５重量％水溶液５０ミリリットル（ｐＨ
４．５）に、β−ガラクトシダーゼ（スミラクトＧＬ
Ｌ、５０００ユニット／ｇ、 新日本化学社製）を終濃
度０．００１、０．００５、０．０１重量％となるよう
に加えて４０℃で反応させた。反応開始後、０、１、１
０分にサンプルリングし、反応液中のゲラニル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシドの分解率の分析を高速液体クロマ
トグラフィーにより上記の条件で行った。また、それと
併行してゲラニオールの香気の発現を官能評価により行
った。その結果を表２に示す。
率及び香気の発生を以下のようにして測定した。すなわ
ち、実施例１で得たゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シドの０．０５重量％水溶液５０ミリリットル（ｐＨ
４．５）に、β−ガラクトシダーゼ（スミラクトＧＬ
Ｌ、５０００ユニット／ｇ、 新日本化学社製）を終濃
度０．００１、０．００５、０．０１重量％となるよう
に加えて４０℃で反応させた。反応開始後、０、１、１
０分にサンプルリングし、反応液中のゲラニル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシドの分解率の分析を高速液体クロマ
トグラフィーにより上記の条件で行った。また、それと
併行してゲラニオールの香気の発現を官能評価により行
った。その結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】表２の結果から、本発明のゲラニル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシドは、β−ガラクトシダーゼによ
り加水分解され、ゲラニオールの香気を発現しているこ
とが分かる。
Ｄ−ガラクトピラノシドは、β−ガラクトシダーゼによ
り加水分解され、ゲラニオールの香気を発現しているこ
とが分かる。
【００３５】実施例２ リボマイセスNKD-14（微工研菌寄第8948号）をラクトー
ス１０重量％、グリセロール２重量％、酵母エキス０．
０５重量％、硫酸アンモニウム０．５重量％、Ｋ2 ＨＰ
Ｏ4 ０．３重量％、ＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ０．５重量％
を含む培地（ｐＨ ５．６）１００ミリリットルを含む
５００ミリリットル坂口フラスコで、３０℃、３日間振
とう培養し、培養液を通常の方法で遠心分離して湿菌体
を得た。ゲラニオール１ｇ（和光純薬工業社製、特級試
薬）及び乳糖５ｇを、４０容量％のアセトニトリルを含
む５ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）１００ミリリ
ットルに溶解し、これに上記のようにして得られたリボ
マイセスNKD-14の湿菌体１０ｇを加えて３０℃で２４時
間反応させた。得られた反応物を遠心して、菌体を除去
した後、上澄みを実施例１と同様にして精製し、８５ｍ
ｇのゲラニオール配糖体を得た。このときの最終収率は
４．１％であった。次に、実施例１と同様にして、この
ゲラニオール配糖体の構造等を確認したところ、実施例
１と全く同じものであることが分かった。
ス１０重量％、グリセロール２重量％、酵母エキス０．
０５重量％、硫酸アンモニウム０．５重量％、Ｋ2 ＨＰ
Ｏ4 ０．３重量％、ＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ０．５重量％
を含む培地（ｐＨ ５．６）１００ミリリットルを含む
５００ミリリットル坂口フラスコで、３０℃、３日間振
とう培養し、培養液を通常の方法で遠心分離して湿菌体
を得た。ゲラニオール１ｇ（和光純薬工業社製、特級試
薬）及び乳糖５ｇを、４０容量％のアセトニトリルを含
む５ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）１００ミリリ
ットルに溶解し、これに上記のようにして得られたリボ
マイセスNKD-14の湿菌体１０ｇを加えて３０℃で２４時
間反応させた。得られた反応物を遠心して、菌体を除去
した後、上澄みを実施例１と同様にして精製し、８５ｍ
ｇのゲラニオール配糖体を得た。このときの最終収率は
４．１％であった。次に、実施例１と同様にして、この
ゲラニオール配糖体の構造等を確認したところ、実施例
１と全く同じものであることが分かった。
【００３６】実施例３ スポロオロミセス シンギュラリスATCC24193 をラクト
ース１０重量％、コーンスティプリカー１．５重量％を
含む培地（ｐＨ ６．０）１００ミリリットルを含む５
００ミリリットル坂口フラスコで、２８℃、３日間振と
う培養し、培養液を通常の方法で遠心分離して湿菌体を
得た。ゲラニオール１ｇ（和光純薬工業社製、特級試
薬）及び乳糖５ｇを、４０容量％のアセトニトリルを含
む５ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）１００ミリリ
ットルに溶解し、これに上記のようにして得られたスポ
ロオロミセス シンギュラリスATCC24193 の湿菌体１０
ｇを加えて３０℃で２４時間反応させた。得られた反応
物を遠心して、菌体を除去した後、上澄みを実施例１と
同様にして精製し、７２ｍｇのゲラニオール配糖体を得
た。このときの最終収率は３．５％であった。次に、実
施例１と同様にして、このゲラニオール配糖体の構造等
を確認したところ、実施例１と全く同じものであること
が分かった。
ース１０重量％、コーンスティプリカー１．５重量％を
含む培地（ｐＨ ６．０）１００ミリリットルを含む５
００ミリリットル坂口フラスコで、２８℃、３日間振と
う培養し、培養液を通常の方法で遠心分離して湿菌体を
得た。ゲラニオール１ｇ（和光純薬工業社製、特級試
薬）及び乳糖５ｇを、４０容量％のアセトニトリルを含
む５ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ ７．０）１００ミリリ
ットルに溶解し、これに上記のようにして得られたスポ
ロオロミセス シンギュラリスATCC24193 の湿菌体１０
ｇを加えて３０℃で２４時間反応させた。得られた反応
物を遠心して、菌体を除去した後、上澄みを実施例１と
同様にして精製し、７２ｍｇのゲラニオール配糖体を得
た。このときの最終収率は３．５％であった。次に、実
施例１と同様にして、このゲラニオール配糖体の構造等
を確認したところ、実施例１と全く同じものであること
が分かった。
【００３７】参考例４ 本発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを用い
て、下記に示す処方で、入浴剤を調製し、これを混和し
た後、乾燥させて、アルミ製ポリエチレンコーティング
した袋に１包９０ｇずつ充填し密封して入浴剤を製造し
た。
て、下記に示す処方で、入浴剤を調製し、これを混和し
た後、乾燥させて、アルミ製ポリエチレンコーティング
した袋に１包９０ｇずつ充填し密封して入浴剤を製造し
た。
【００３８】 ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（実施例１で合成したもの）１２００ｇ スミラクトＧＬＬ（新日本化学社製） １２０ｇ 硫酸ナトリウム ７００ｇ 塩化ナトリウム ２００ｇ 塩化カリウム １００ｇ 無水マレイン酸 ９．８ｇ 炭酸水素ナトリウム １７ｇ 着色料 適量 このようにして製造した入浴剤を３８〜４０℃の浴湯約
２００リットルに投入し、その香気力価をパネラー６名
により以下の基準で評価した。その結果を表３に示す。
なお、表中の値は、６名の評価の平均値で示した。
２００リットルに投入し、その香気力価をパネラー６名
により以下の基準で評価した。その結果を表３に示す。
なお、表中の値は、６名の評価の平均値で示した。
【００３９】評価基準 基準 香気力価 ５ 強い ４ やや強い ３ どちらでもない ２ やや弱い １ 弱い ０ 無臭
【００４０】
【表３】
【００４１】表３から明らかなように、本発明のゲラニ
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドをβ−ガラクトシダー
ゼと組み合わせて入浴剤に添加すると、香気が徐々に放
出され、香気が１時間以上持続することがわかる。
ル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドをβ−ガラクトシダー
ゼと組み合わせて入浴剤に添加すると、香気が徐々に放
出され、香気が１時間以上持続することがわかる。
【００４２】参考例５ 市販の塩ボディーマッサージクリーム（赤穂化成社製
商品名 ソルティナ、推奨マッサージ時間：５分）１０
ｇに、実施例１で合成したゲラニル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシド２０ｍｇを添加し、このようにして作製した
ボディマッサージクリームを室温２５℃の条件下で、十
分に濡れた皮膚上でマッサージしながら、β−ガラクト
シダーゼ（スミラクトＧＬＬ、和光純薬社製）２ｍｇを
添加した。添加後、ゲラニオールの香りが放出されるか
どうかを６名のパネラーによるパネルテストで調べた。
その結果を表４に示す。なお、評価基準等は参考例４と
同じである。
商品名 ソルティナ、推奨マッサージ時間：５分）１０
ｇに、実施例１で合成したゲラニル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシド２０ｍｇを添加し、このようにして作製した
ボディマッサージクリームを室温２５℃の条件下で、十
分に濡れた皮膚上でマッサージしながら、β−ガラクト
シダーゼ（スミラクトＧＬＬ、和光純薬社製）２ｍｇを
添加した。添加後、ゲラニオールの香りが放出されるか
どうかを６名のパネラーによるパネルテストで調べた。
その結果を表４に示す。なお、評価基準等は参考例４と
同じである。
【００４３】
【表４】
【００４４】表４に示すように、本発明のゲラニル−β
−Ｄ−ガラクトピラノシドをβ−ガラクトシダーゼと組
み合わせてマッサージクリームに添加すると、ゲラニオ
ールの香りが徐放され、適切なマッサージ終了時期を香
気の放出により確認することができる。
−Ｄ−ガラクトピラノシドをβ−ガラクトシダーゼと組
み合わせてマッサージクリームに添加すると、ゲラニオ
ールの香りが徐放され、適切なマッサージ終了時期を香
気の放出により確認することができる。
【００４５】
【発明の効果】本発明のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドは、極めて水溶解性が高く、かつ保存安定性に
優れているため、医薬品、食品、嗜好品等の分野での利
用範囲が拡大される。さらに、本発明のゲラニル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシドは、安価で入手しやすいβ−ガ
ラクトシダーゼで加水分解してゲラニオールの香気を発
現することができるので、従来コストの面から、使用が
困難だった様々な用途、例えば、タバコ、ガム、紙おむ
つ、マッサージパウダー、入浴剤等にβ−ガラクトシダ
ーゼと共に徐放性香気成分として用いることができる。
ラノシドは、極めて水溶解性が高く、かつ保存安定性に
優れているため、医薬品、食品、嗜好品等の分野での利
用範囲が拡大される。さらに、本発明のゲラニル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシドは、安価で入手しやすいβ−ガ
ラクトシダーゼで加水分解してゲラニオールの香気を発
現することができるので、従来コストの面から、使用が
困難だった様々な用途、例えば、タバコ、ガム、紙おむ
つ、マッサージパウダー、入浴剤等にβ−ガラクトシダ
ーゼと共に徐放性香気成分として用いることができる。
【００４６】また、本発明の製造方法によれば、このよ
うなゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを安価に、
しかも高収率で製造することができる。
うなゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを安価に、
しかも高収率で製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記化学式（１）で示されるゲラニル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシド。 【化１】 - 【請求項２】 ゲラニオールと乳糖又は乳糖含有物との
混合物に、β−ガラクトシダーゼ又はβ−ガラクトシダ
ーゼを含有する菌体を作用させることを特徴とする請求
項１記載のゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7000044A JPH08188589A (ja) | 1995-01-04 | 1995-01-04 | ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7000044A JPH08188589A (ja) | 1995-01-04 | 1995-01-04 | ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188589A true JPH08188589A (ja) | 1996-07-23 |
Family
ID=11463294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7000044A Pending JPH08188589A (ja) | 1995-01-04 | 1995-01-04 | ゲラニル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08188589A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176893A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | アルキルガラクトシドの製造方法 |
| CN107141322A (zh) * | 2016-03-01 | 2017-09-08 | 青岛科技大学 | 一种固定化催化剂化学合成四乙酰香叶醇糖苷的方法 |
-
1995
- 1995-01-04 JP JP7000044A patent/JPH08188589A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176893A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | アルキルガラクトシドの製造方法 |
| CN107141322A (zh) * | 2016-03-01 | 2017-09-08 | 青岛科技大学 | 一种固定化催化剂化学合成四乙酰香叶醇糖苷的方法 |
| CN107141322B (zh) * | 2016-03-01 | 2022-01-11 | 青岛科技大学 | 一种固定化催化剂化学合成四乙酰香叶醇糖苷的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050405 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050802 |