JPH11346792A - α―グリコシルヘスペリジンとその製造方法並びに用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、新規α−グリコシル ヘスペリジ
ンと、その製造方法、並びに用途提供することを課題と
する。 【解決手段】 ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等
モル以上α結合しているα−グリコシル ヘスペリジ
ン、および、ヘスペリジンとα−グルコシル糖化合物と
を含有する溶液に、糖転移酵素を作用させて、新規α−
グリコシル ヘスペリジンを生成せしめ、これを採取す
ることを特徴とするα−グリコシル ヘスペリジンの製
造方法、並びに、この方法で得られるα−グリコシル
ヘスペリジンを含有せしめることを特徴とする飲料、加
工食品などの飲食物、感受性疾患の予防剤、治療剤など
の抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤などの化粧品など、
各種組成物を提供することにより、前記課題を解決す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規α−グリコシ
ル ヘスペリジンと、その製造方法、並びに用途に関
し、更に詳細には、ヘスペリジンにＤ−グルコース残基
が等モル以上α結合しているα−グリコシル ヘスペリ
ジン、および、ヘスペリジンとα−グルコシル糖化合物
とを含有する溶液に、糖転移酵素を作用させて、新規α
−グリコシルヘスペリジンを生成せしめ、これを採取す
ることを特徴とするα−グリコシルヘスペリジンの製造
方法、並びに、この方法で得られるα−グリコシル ヘ
スペリジンを含有せしめることを特徴とする飲料、加工
食品などの飲食物、感受性疾患の予防剤、治療剤などの
抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤などの化粧品など、各
種組成物への用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヘスペリジンは、次の化１に示す化学構
造を有し、毛細血管の強化、出血予防、血圧調整などの
生理作用を持つビタミンＰとして、また、黄色色素とし
て古くから知られ、食品、医薬品、化粧品などに利用さ
れている。

【０００３】

【化１】

【０００４】ビタミンＰは、生体内で、ビタミンＣの生
理活性、例えば、生体結合組織の主成分であるコラーゲ
ンの合成に必要なプロリンやリジンのヒドロキシル化反
応に関与し、また、例えば、チトクロームＣのＦｅ＋＋
＋を還元してＦｅ＋＋にするなどの酸化還元反応に関与
し、更には、白血球増加による免疫増強作用に関与する
などの増強作用が知られており、生体の健康維持、増進
に重要な役割をしている。

【０００５】ヘスペリジンの用途は、単に栄養素として
のビタミンＰ強化剤にとどまらず、その化学構造、生理
作用から、単独で、または他のビタミンなどと併用し
て、例えば、黄色着色剤、酸化防止剤、安定剤、品質改
良剤、紫外線吸収剤などとして飲食物などに、また、ウ
ィルス性疾患、細菌性疾患、循環器疾患、悪性腫瘍など
感受性疾患の予防剤、治療剤、すなわち抗感受性疾患剤
に、更には、黄色着色剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、メラニン生成抑制剤などとして美肌剤、色白剤
などの化粧品にまで及び、その用途範囲は極めて広い。

【０００６】しかしながら、ヘスペリジンは水に難溶
で、室温では５０Ｌの水にわずか１ｇ程度（約０．００
２ｗ／ｖ％）しか溶けず、使用上困難を極めている。こ
れを改善する方法としては、ヘスペリジンにジメチル硫
酸を作用させ、ヘスペリジンをメチル誘導体にして、水
溶性を増大する方法が知られている。

【０００７】しかしながら、この方法は、有機化学的手
法により行われ、反応に有毒なジメチル硫酸を使用する
ことから、得られる誘導体の精製に相当の困難が伴い、
その無毒性、安全性の確保、経済性などの点で満足すべ
きものではなかった。また、得られるメチル誘導体が苦
味を有している欠点もある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従来のヘスペリジン、
またはその誘導体の欠点を解消し、水溶性に優れ、実質
的に無味、無臭で、毒性の懸念もなく、加えて、生体内
で生理活性を充分発揮しうるヘスペリジン誘導体の実現
が強く望まれている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記欠点を解
消するためのものであって、とりわけ、生化学的手法を
利用して、新規ヘスペリジン誘導体を目指して鋭意研究
した結果に基づくものである。

【００１０】その結果、ヘスペリジンとα−グルコシル
糖化合物とを含有する溶液に、糖転移酵素を作用させる
ことにより、水溶性に優れ、実質的に無味、無臭で、毒
性の懸念もなく、生体内で容易に加水分解され、ヘスペ
リジン本来の生理活性を発揮する新規α−グリコシル
ヘスペリジンを生成することを見い出し、その製造方
法、並びに飲食物、感受性疾患の予防剤、治療剤、化粧
品など、各種組成物への用途を確立して、本発明を完成
した。

【００１１】また、この糖転移反応により生成したα−
グリコシル ヘスペリジンを精製するに際しては、その
反応溶液と多孔性合成吸着剤とを接触させ、その吸着性
の違いを利用することにより、容易に精製できることも
見い出し、本発明を完成した。従って、本発明のα−グ
リコシル ヘスペリジンの製造方法は、従来技術の欠点
を一挙に解消し、その工業化の実現を極めて容易にする
ものである。

【００１２】以下、本発明を、詳細に説明する。

【００１３】本発明に用いるヘスペリジンとしては、高
度に精製されたヘスペリジンに限る必要はなく、ヘスペ
リジンと、例えば、シトロニン、ナリンジン、ルチンな
どのフラボノイド配糖体との混合物、更には、ヘスペリ
ジンを含有している各種植物由来の抽出物、ジュース、
またはその部分精製物などが、適宜使用できる。

【００１４】植物組織としては、例えば、柑橘類の果
実、果皮、未熟果などが、有利に利用できる。

【００１５】本発明に用いるα−グルコシル糖化合物と
しては、同時に用いる糖転移酵素によってヘスペリジン
からα−グリコシル ヘスペリジンを生成することので
きるものであればよく、例えば、アミロース、デキスト
リン、シクロデキストリン、マルトオリゴ糖などの澱粉
部分加水分解物、更には、液化澱粉、糊化澱粉などが、
適宜選ばれる。

【００１６】従って、α−グリコシル ヘスペリジンの
生成を容易にするためには、糖転移酵素に好適なα−グ
ルコシル糖化合物が選ばれる。

【００１７】例えば、糖転移酵素として、α−グルコシ
ダーゼ（ＥＣ ３．２．１．２０）を用いる際には、マ
ルトース、マルトトリオース、マルトテトラオースなど
のマルトオリゴ糖、またはＤＥ約１０乃至７０の澱粉部
分加水分解物などが好適であり、シクロマルトデキスト
リン グルカノトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．４．
１．１９）を用いる際には、シクロデキストリンまたは
ＤＥ１以下の澱粉糊化物からＤＥ約６０の澱粉部分加水
分解物などが好適であり、α−アミラーゼ（ＥＣ３．
２．１．１）を用いる際には、ＤＥ１以下の澱粉糊化物
からＤＥ約３０のデキストリン、澱粉部分加水分解物な
どが、好適である。

【００１８】また、反応時のα−グルコシル糖化合物濃
度は、ヘスペリジンに対して約０．５乃至５０倍の範囲
が、好適である。

【００１９】反応時のヘスペリジン含有液は、ヘスペリ
ジンをできるだけ高濃度に含有するものが望ましく、例
えば、ヘスペリジンを、懸濁状で、または、高温で溶解
させた、もしくはｐＨ７．０を越えるアルカリ側ｐＨで
溶解させた溶液状で、ヘスペリジンを高濃度に含有する
溶液が適しており、そのヘスペリジンの濃度は約０．０
０５ｗ／ｖ％以上の高濃度、望ましくは、約０．０１乃
至１０．０ｗ／ｖ％含有している溶液を意味する。

【００２０】本発明に用いる糖転移酵素は、ヘスペリジ
ンと、この酵素に好適な性質のα−グルコシル糖化合物
とを、含有する溶液に作用させる時、ヘスペリジンを分
解せずにα−グリコシル ヘスペリジンを生成するもの
であればよい。

【００２１】例えば、α−グルコシダーゼは、ブタの肝
臓、ソバの種子などの動、植物組織由来の酵素、また
は、ムコール（Ｍｕｃｏｒ）属、ペニシリウム（Ｐｅｎ
ｉｃｉｌｌｉｕｍ）属などに属するカビ、またはサッカ
ロミセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属などに属す
る酵母などの微生物を栄養培地で培養し得られる培養物
由来の酵素が、シクロマルトデキストリン グルカノト
ランスフェラーゼは、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）
属、クレブシーラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）属などに属
する細菌培養物由来の酵素が、α−アミラーゼは、バチ
ルス属などに属する細菌、または、アスペルギルス（Ａ
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属などに属するカビ培養物由来
の酵素などが、適宜選択できる。これらの糖転移酵素
は、前記の条件を満足しさえすれば、必ずしも精製して
使用する必要はなく、通常は、粗酵素で本発明の目的を
達成することができる。

【００２２】必要ならば、公知の各種方法で精製して使
用してもよい。また、市販の糖転移酵素を利用すること
もできる。使用酵素量と反応時間とは、密接な関係があ
り、通常は、経済性の点から約５乃至８０時間で反応を
終了するように酵素量が選ばれる。また、固定化された
糖転移酵素をバッチ式で繰り返し、反応に、または連続
式で連続的反応に利用することも、適宜選択できる。

【００２３】本発明の反応方法は、ヘスペリジンの仕込
濃度を高めた状態で、糖転移酵素を作用させるのが望ま
しい。例えば、ヘスペリジンを懸濁状で反応せしめる場
合には、約０．１乃至２．０ｗ／ｖ％の懸濁状ヘスペリ
ジンと適量のα−グルコシル糖化合物とを含有するヘス
ペリジン高含有液を、ｐＨ約４．５乃至６．５とし、糖
転移酵素が作用しうるできるだけ高温、具体的には、約
７０乃至９０℃に維持し、これに糖転移酵素を作用させ
ると、ヘスペリジンがα−グリコシル ヘスペリジンに
変換するにつれて懸濁状ヘスペリジンが徐々に溶解し、
同時に、α−グリコシル ヘスペリジンが容易に高濃度
に生成する。

【００２４】また、例えば、ヘスペリジンをｐＨ７．０
を越えるアルカリ側で反応する場合には、ｐＨ約７．５
乃至１０．０の水に約０．２乃至５．０ｗ／ｖ％のヘス
ペリジンを加熱溶解し、これに適量のα−グルコシル糖
化合物を溶解して得られるヘスペリジン高含有液を、糖
転移酵素の作用しうるできるだけ高ｐＨ、高温、具体的
には、ｐＨ約７．５乃至１０．０、温度約５０乃至８０
℃に維持し、これに糖転移酵素を作用させるとα−グリ
コシル ヘスペリジンを容易に、高濃度に生成する。こ
の際、アルカリ性溶液中のヘスペリジンは、分解を起し
やすいので、これを防ぐため、できるだけ遮光、嫌気下
に維持するのが望ましい。必要ならば、Ｌ−アスコルビ
ン酸、エリソルビン酸などの酸化防止剤を共存させても
よい。

【００２５】更に、前記条件を組み合せる方法、例え
ば、約０．５乃至１０．０ｗ／ｖ％のヘスペリジンと適
量のα−グルコシル糖化合物とを含有するヘスペリジン
高含有液をｐＨ約７．５乃至１０．０、温度約５０乃至
８０℃に維持し、これに糖転移酵素を作用させると、α
−グリコシル ヘスペリジンを容易に、高濃度に生成す
る。

【００２６】また、ヘスペリジンとして、例えば、約
０．１乃至１．０規定のカセイソーダ水溶液、カセイカ
リ水溶液、炭酸ソーダ水溶液、水酸化カルシウム水、ア
ンモニア水などの強アルカリ性水溶液に、約０．５乃至
１０．０ｗ／ｖ％の高濃度に溶解させたものを用い、こ
れに塩酸、硫酸などの酸性水溶液を加えて、酵素が作用
し得るｐＨ、望ましくはｐＨ７．０を越えるｐＨに調整
するとともに、α−グルコシル糖化合物を加え、直ち
に、糖転移酵素を作用させることは、α−グリコシル
ヘスペリジンを容易に高濃度に生成させることができる
ので、極めて好都合である。

【００２７】この際、せっかく高濃度に溶解させたヘス
ペリジン溶液も、酸性水溶液でｐＨを調整するとヘスペ
リジンが析出を起し易いので、そのｐＨ調整前に、α−
グルコシル糖化合物や少量のα−グリコシル ヘスペリ
ジンなどを共存させて、ヘスペリジンの析出を抑制しつ
つ糖転移反応を開始することも有利に実施できる。

【００２８】また、更に必要ならば、反応前のヘスペリ
ジンの溶解度を高め、ヘスペリジンへの糖転移反応を容
易にするために、ヘスペリジン高含有液に水と互いに溶
解しうる有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、アセトール、アセトンなどの低級アルコール、低
級ケトンなどを共存させることも、適宜選択できる。

【００２９】また、糖転移反応により生成せしめた比較
的高分子のα−グリコシル ヘスペリジンは、必要によ
り、そのままで、または、多孔性合成吸着樹脂により精
製した後、グルコアミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．
３）、またはβ−アミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．２）
などのアミラーゼによって部分加水分解し、α−グリコ
シル ヘスペリジンのα−Ｄ−グルコシル基の数を低減
させることができる。例えば、グルコアミラーゼを作用
させる場合には、α−マルトシル ヘスペリジン以上の
高分子物を加水分解し、グルコースを生成するとともに
α−グルコシル ヘスペリジンを蓄積生成させることが
でき、また、β−アミラーゼを作用させる場合には、α
−マルトトリオシル ヘスペリジン以上の高分子物を加
水分解し、マルトースを生成するとともに、主にα−グ
ルコシル ヘスペリジンとα−マルトシル ヘスペリジ
ンとの混合物を、蓄積生成させることができる。

【００３０】前述のようにしてα−グリコシル ヘスペ
リジンを生成せしめた反応溶液は、そのままでα−グリ
コシル ヘスペリジン製品にすることもできる。通常
は、反応溶液を濾過、濃縮してシラップ状の、更には、
乾燥、粉末化して粉末状のα−グリコシル ヘスペリジ
ン製品にする。

【００３１】本製品は、ビタミンＰ強化剤としてばかり
でなく、安全性の高い天然型の黄色着色剤、酸化防止
剤、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収
剤などとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性
疾患剤、化粧品、プラスチック製品など、各種組成物へ
の用途に、有利に利用できる。

【００３２】更に、精製されたα−グリコシル ヘスペ
リジン製品を製造する場合には、多孔性合成吸着剤によ
る吸着性の差を利用してα−グリコシル ヘスペリジン
とα−グルコシル糖化合物などの夾雑物とを分離して精
製すればよい。

【００３３】本発明でいう多孔性合成樹脂とは、多孔性
で広い吸着表面積を有し、かつ非イオン性のスチレン−
ジビニルベンゼン重合体、フェノール−ホルマリン樹
脂、アクリレート樹脂、メタアクリレート樹脂などの合
成樹脂であり、例えば、市販されているＲｏｈｍ ＆
Ｈａａｓ社製造の商品名アンバーライトＸＡＤ−１、ア
ンバーライトＸＡＤ−２、アンバーライトＸＡＤ−４、
アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−
８、アンバーライトＸＡＤ−１１、アンバーライトＸＡ
Ｄ−１２、三菱化成工業株式会社製造の商品名ダイヤイ
オンＨＰ−１０、ダイヤイオンＨＰ−２０、ダイヤイオ
ンＨＰ−３０、ダイヤイオンＨＰ−４０、ダイヤイオン
ＨＰ−５０、ＩＭＡＣＴＩ社製造の商品名イマクティＳ
ｙｎ−４２、イマクティＳｙｎ−４４、イマクティＳｙ
ｎ−４６などがある。

【００３４】本発明のα−グリコシル ヘスペリジンを
生成せしめた反応液の精製方法は、反応液を、例えば、
多孔性合成吸着剤を充填したカラムに通液すると、α−
グリコシル ヘスペリジンおよび比較的少量の未反応ヘ
スペリジンが多孔性合成吸着剤に吸着するのに対し、多
量に共存するα−グルコシル糖化合物、水溶性糖類は吸
着されることなく、そのまま流出する。

【００３５】必要ならば、糖転移酵素の反応終了後、多
孔性合成吸着剤に接触させるまでの間に、例えば、反応
液を加熱して生じる不溶物を濾過して除去したり、ケイ
酸アルミン酸マグネシウム、アルミン酸マグネシウムな
どで処理して反応液中の蛋白性物質などを吸着除去した
り、強酸性イオン交換樹脂（Ｈ型）、中塩基性または弱
塩基性イオン交換樹脂（ＯＨ型）などで処理して脱塩す
るなどの精製方法を組み合せて、利用することも随意で
ある。

【００３６】前述のようにして、多孔性合成吸着剤カラ
ムに選択的に吸着したα−グリコシル ヘスペリジンと
比較的少量の未反応ヘスペリジンとは、希アルカリ、水
などで洗浄した後、比較的少量の有機溶媒または有機溶
媒と水との混合液、例えば、メタノール水、エタノール
水などを通液すれば、まず、α−グリコシル ヘスペリ
ジンが溶出し、通液量を増すか有機溶媒濃度を高めるか
すれば未反応ヘスペリジンが溶出してくる。

【００３７】このα−グリコシル ヘスペリジン高含有
溶出液を蒸溜処理して、まず有機溶媒を溜去した後、適
当な濃度にまで濃縮すればα−グリコシル ヘスペリジ
ンを主成分とするシラップ状製品が得られる。更に、こ
れを乾燥し粉末化することによって、α−グリコシル
ヘスペリジンを主成分とする粉末状製品が得られる。

【００３８】この有機溶媒によるα−グリコシル ヘス
ペリジンおよび未反応ヘスペリジンの溶出操作は、同時
に、多孔性合成吸着剤の再生操作にもなるので、この多
孔性合成吸着剤の繰り返し使用を可能にする。

【００３９】また、本発明の多孔性合成吸着剤による精
製は、α−グルコシル糖化合物、水溶性糖類だけでな
く、水溶性の塩類などの夾雑物も同時に除去できる特長
を有している。このようにして得られるα−グリコシル
ヘスペリジンは、次の特長を有している。

【００４０】（１）ヘスペリジンと比較してα−グリコ
シル ヘスペリジンは、水溶性が極めて大きい。また、
α−グリコシル ヘスペリジンは、ヘスペリジン含有水
溶液からのヘスペリジンの析出を抑制し、該溶液の白濁
を防止する。このことから、α−グリコシル ヘスペリ
ジンは、柑橘類果汁に含まれるヘスペリジンの析出を抑
制し、白濁を防止することのできる安定剤として有利に
利用できる。 （２）ヘスペリジンと比較してα−グリコシル ヘスペ
リジンは、耐光性、安定性が大きい。 （３）α−グリコシル ヘスペリジンは、体内の酵素に
よりヘスペリジンとグルコースとに加水分解され、ヘス
ペリジン本来の生理活性（ビタミンＰ）を示す。また、
α−グリコシル ヘスペリジンは、チアミン、リボフラ
ビン、ビタミンＣ、ビタミンＥなど他のビタミンや酸化
防止剤の場合とは違って、実質的に無味、無臭であっ
て、変色、褐変、異臭発生の懸念もなく安心して利用で
き、α−グリコシル ヘスペリジンを、ビタミンや酸化
防止剤の１種または２種以上と併用することも好都合で
ある。また、ビタミンＣとの併用により、それらの持つ
生理活性を増強させることができる。 （４）α−グルコシル糖化合物を含有する製品の場合に
は、α−グリコシルヘスペリジンの効果を発揮するのみ
ならず、α−グルコシル糖化合物が賦形、増量効や、甘
味効果を発揮することができ、また、α−グルコシル糖
化合物を除去した精製製品の場合には、ほとんど賦形、
増量することなくα−グリコシル ヘスペリジンの効果
を発揮することができ、また、実質的に無味、無臭なの
で自由に調味、調香することができる。

【００４１】これらの特長から、α−グリコシル ヘス
ペリジンは安全性の高い天然型のビタミンＰ強化剤とし
てばかりでなく、黄色着色剤、酸化防止剤、安定剤、品
質改良剤、ウィルス性疾患、細菌性疾患、循環器疾患、
悪性腫瘍など感受性疾患の予防剤、治療剤、紫外線吸収
剤などとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性
疾患剤、美肌剤、色白剤などの化粧品、更には、プラス
チック製品など、各種組成物への用途に有利に利用する
ことができる。

【００４２】またα−グリコシル ヘスペリジンは、酸
味、塩から味、渋味、旨味、苦味などの呈味を有する各
種物質ともよく調和し、耐酸性、耐熱性も大きいので、
普通一般の飲食物、嗜好物、例えば、調味料、和菓子、
洋菓子、氷菓、飲料、スプレッド、ペースト、漬物、ビ
ン缶詰、畜肉加工品、魚肉・水産加工品、乳・卵加工
品、野菜加工品、果実加工品、穀類加工品など、広い範
囲に利用することができる。また、家畜、家禽、蜜蜂、
蚕、魚などの飼育動物のための飼料、餌料などにビタミ
ンＰ強化剤、嗜好性向上などの目的で配合して利用する
ことも、好都合である。

【００４３】その他、タバコ、トローチ、肝油ドロッ
プ、複合ビタミン剤、口中清涼剤、口中香錠、うがい
薬、経管栄養剤、内服薬、注射剤、練歯みがき、口紅、
リップクリーム、日焼け止めなど各種固状、ペースト
状、液状の嗜好物、感受性疾患の予防剤、治療剤、すな
わち、抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤などの化粧品な
どに配合して利用することも、有利に実施でき、更に
は、紫外線吸収剤、劣化防止剤などとして、プラスチッ
ク製品などに配合して利用することも、有利に実施でき
る。

【００４４】また、本発明でいう感受性疾患とは、α−
グリコシル ヘスペリジンによって予防され若しくは治
療される疾患であり、それが、例えば、ウィルス性疾
患、細菌性疾患、外傷性疾患、免疫性疾患、リューマ
チ、糖尿病、循環器疾患、悪性腫瘍などであってもよ
い。α−グリコシル ヘスペリジンの感受性疾患予防
剤、治療剤は、その目的に応じてその形状を自由に選択
できる。例えば、噴霧剤、点眼剤、点鼻剤、うがい剤、
注射剤などの液剤、軟膏、はっぷ剤、クリームのような
ペースト剤、粉剤、顆粒、カプセル剤、錠剤などの固剤
などである。製剤に当たっては、必要に応じて、他の成
分、例えば、治療剤、生理活性物質、抗生物質、補助
剤、増量剤、安定剤、着色剤、着香剤などの１種また２
種以上と併用することも、随意である。

【００４５】投与量は、含量、投与経路、投与頻度など
によって、適宜調節することができる。通常、α−グリ
コシル ヘスペリジンとして、成人１日当り、約０．０
０１乃至１０．０グラムの範囲が好適である。

【００４６】また、化粧品の場合も、大体、前述の予防
剤、治療剤に準じて、利用することができる。

【００４７】α−グリコシル ヘスペリジンを利用する
方法としては、それら各種組成物の製品が、完成するま
での工程で、例えば、混和、混捏、溶解、浸漬、浸透、
散布、塗布、噴霧、注入など、公知の方法が、適宜選ば
れる。

【００４８】以下、本発明のα−グリコシル ヘスペリ
ジンの一例を実験で説明する。

【００４９】（実験１） ＜α−グリコシル ヘスペリジンの調製＞ （１）糖転移反応 ヘスペリジン１重量部およびデキストリン（ＤＥ２０）
６重量部に水５，００重量部を加えて加熱、溶解し、こ
れにバチルス・ステアロサーモフィルス（Ｂａｃｉｌｌ
ｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）由来の
シクロマルトデキストリン グルカノトランスフェラー
ゼ（株式会社林原生物化学研究所販売）をデキストリン
グラム当り２０単位加え、ｐＨ６．０、７０℃に維持し
て１８時間反応させ、ヘスペリジンの約７０％をα−グ
リコシル ヘスペリジンに転換し、その後、加熱失活さ
せ、α−グリコシル ヘスペリジンとともに未反応ヘス
ペリジンを含有する反応液を得た。

【００５０】（２）精製 （１）の方法で得た反応液を濾過し、濾液を多孔性合成
吸着剤、商品名ダイヤイオンＨＰ−１０（三菱化成工業
株式会社販売）を充填したカラムにＳＶ２で通液した。
このカラムを水で洗浄した後、５０ｖ／ｖ％エタノール
を通液し、この溶出液を濃縮して溶媒を溜去し、粉末化
して淡黄色のα−グリコシル ヘスペリジン標品［Ｉ］
を原料のヘスペリジン重量に対して約１３０％の収率で
得た。

【００５１】（３）アミラーゼによる加水分解 （２）の方法で得たα−グリコシル ヘスペリジン標品
［Ｉ］を水に１ｗ／ｖ％に溶解し、これにグルコアミラ
ーゼ（ＥＣ ３．２．１．３、生化学工業株式会社販
売）を該標品グラム当り１００単位加え、ｐＨ５．０、
５５℃に維持して５時間反応させた。反応液を加熱して
酵素を失活させ、濾過し、濾液を多孔性合成吸着剤、商
品名ダイヤイオンＨＰ−１０（三菱化成工業株式会社販
売）のカラムにＳＶ２で通液した。その結果、溶液中の
α−グリコシル ヘスペリジンと未反応ヘスペリジンと
が多孔性合成吸着剤に吸着し、グルコース、塩類などは
吸着することなく流出した。次いで、カラムを水で通
液、洗浄した後、エタノール水溶液濃度を段階的に高め
ながら通液し、α−グリコシル ヘスペリジン画分を採
取し、減圧濃縮し、粉末化して、淡黄色のα−グリコシ
ル ヘスペリジン標品［II］を固形物当り原料のヘスペ
リジン重量に対して約７０％の収率で得た。

【００５２】また、グルコアミラーゼに代えて、β−ア
ミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．２、生化学工業株式会社
販売）を用いて、前述の方法に準じて、α−グリコシル
ヘスペリジン標品［Ｉ］を加水分解し、精製、濃縮、
粉末化して、淡黄色のα−グリコシル ヘスペリジン標
品［III］を原料のヘスペリジン重量に対して約７０％
の収率で得た。

【００５３】（実験２） ＜α−グリコシル ヘスペリジンの理化学的性質＞ （１）水溶性の向上 実験１（１）の方法で糖転移反応し調製したα−グリコ
シル ヘスペリジン含反応液と、この方法で用いる酵素
を予め加熱失活させて実験１（１）の方法に準じて処理
した対照液とを、４℃の冷室に２日間放置したところ、
対照液では、ヘスペリジンが析出して白濁したのに対
し、α−グリコシル ヘスペリジン含有反応液は透明の
ままであった。

【００５４】従って、糖転移反応により生成したα−グ
リコシル ヘスペリジンは、水溶性が著しく向上してい
る。換言すれば、α−グリコシル ヘスペリジンは、水
溶液中に共存する未反応ヘスペリジンの析出を抑制し、
該溶液の白濁を防止している。

【００５５】（２）溶剤に対する溶解性 α−グリコシル ヘスペリジン標品は、水、０．１規定
カセイソーダ、０．１規定塩酸に易溶、メタノール、エ
タノールに微溶、エーテル、ベンゼン、クロロホルムに
不溶。

【００５６】（３） 紫外線吸収スペクトル α−グリコシル ヘスペリジン標品を０．１規定カセイ
ソーダ溶液に溶解して紫外線吸収スペクトルを調べたと
ころ、標品［Ｉ］、標品［II］および標品［III］のい
ずれも、ヘスペリジンの場合と同じ２８６ｎｍ付近に吸
収極大を有していた。

【００５７】（４） 赤外線吸収スペクトル ＫＢｒ錠剤法によって、α−グリコシル ヘスペリジン
標品の赤外線吸収スペトルを調べた。α−グリコシル
ヘスペリジン標品［Ｉ］の結果を第１図に、標品［II］
の結果を第２図に示す。

【００５８】（５）加水分解に対する安定性 （ａ）α−グリコシル ヘスペリジン標品は、ブタの肝
臓由来のα−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．２
０）により加水分解され、ヘスペリジンとＤ−グルコー
スとを生成する。 （ｂ）β−グルコシダーゼによっては加水分解されな
い。

【００５９】（６）薄層クロマトグラフィー （ａ）分析方法 プレート；メルク社製 商品名キーゼルゲル６０Ｆ_２５４ 展開溶媒；ｎ−ブタノール：酢酸：水＝４：２：１ 発色剤 ；１ｗ／ｗ％硫酸第二セリウム１０ｗ／ｗ％硫
酸水溶液 （ｂ）分析結果 α−グリコシル ヘスペリジン標品を分析したところ、
標品［Ｉ］の場合には、Ｒｆ０．６９のヘスペリジンの
スポット以外に、新たに、Ｒｆ０．４８、０．３４、
０．２２、０．１６、０．１０、０．０４および原点に
スポットが認められ、標品［II］の場合には、Ｒｆ０．
４８のスポットが認められ、標品［III］の場合には、
Ｒｆ０．４８、０．３４のスポットが認められた。

【００６０】以上の理化学的性質から、標品［Ｉ］、標
品［II］および標品［III］に含まれるＲｆ０．４８を
示す物質は、ヘスペリジン１モルにＤ−グルコース残基
が１モルα結合したα−グルコシル ヘスペリジン（別
名、ヘスペリジンモノグルコサイド）と判断され、標品
［Ｉ］および標品［III］に含まれるＲｆ０．３４を示
す物質は、ヘスペリジン１モルにＤ−グルコースが２モ
ルα結合したα−ジグルコシル ヘスペリジン（別名、
ヘスペリジンジグルコサイド）と判断され、同様に、標
品［Ｉ］に含まれるＲｆ０．２２以下の複数のスポット
を示す物質は、ヘスペリジン１モルにＤ−グルコース残
基が３モル以上α結合したα−オリゴグルコシル ヘス
ペリジンであると判断される。

【００６１】このように、本願発明のα−グリコシル
ヘスペリジンは、ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が
等モル以上α結合した水溶性良好な新規ヘスペリジン糖
誘導体であって、生体内に摂取されると、α−グルコシ
ダーゼによって容易に加水分解され、ヘスペリジン本来
の生理活性を発揮する。

【００６２】（実験３） ＜急性毒性＞７周令のｄｄ系マウスを使用して、実験１
（２）の方法で調製したα−グリコシル スペリジン標
品［Ｉ］を経口投与して、急性毒性テストをしたとこ
ろ、体重１ｋｇ当たり、５ｇまで死亡例は見られなかっ
た。従って、本物質の毒性は極めて低い。なお、実験１
（３）の方法で調製したα−グリコシル ヘスペリジン
標品［II］を用いて同様に本テストを行ったところ、前
述と同様の結果が得られ、毒性が極めて低いことが、判
明した。

【００６３】以下、本発明の実施例として、α−グリコ
シル ヘスペリジンの製造例を実施例Ａで、α−グリコ
シル ヘスペリジンの各種組成物への用途例を実施例Ｂ
で述べる。

【００６４】（実施例Ａ−１） ＜α−グリコシル ヘスペリジン＞ヘスペリジン１重量
部を１規定カセイソーダ溶液４重量部で溶解し、これに
０．０１規塩酸溶液を加えて中和するとともにデキスト
リン（ＤＥ１０）４重量部を加え、直ちにバチルス・ス
テアロサーモフィルス由来のシクロマルトデキストリン
グルカノトランスフェラーゼ（株式会社林原生物化学
研究所販売）をデキストリングラム当り２０単位加え、
ｐＨ６．０、７５℃に維持して、攪拌しつつ２４時間反
応させた。反応液を薄層クロマトグラフィーで分析した
ところ、ヘスペリジンの約７０％が、α−グルコシル
ヘスペリジン、α−ジグルコシル ヘスペリジン、α−
トリグルコシルヘスペリジン、α−テトラグルコシル
ヘスペリジン、α−ペンタグルコシル ヘスペリジンな
どのα−グリコシル ヘスペリジンに転換していた。反
応液を加熱して酵素を失活させ、濾過し、濾液を、常法
に従って、イオン交換樹脂（Ｈ型およびＯＨ型）で脱塩
精製し、濃縮して、シラップ状のα−グルコシル糖化合
物を含有するα−グリコシル ヘスペリジン製品を、固
形物当り原料重量に対して約９０％の収率で得た。

【００６５】本品は、ビタミンＰ強化剤としてばかりで
なく、安全性の高い天然型の黄色着色剤、酸化防止剤、
安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤な
どとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患
剤、化粧品、プラスチック製品など、各種組成物への用
途に有利に利用できる。

【００６６】（実施例Ａ−２） ＜α−グルコシル ヘスペリジン＞実施例Ａ−１の方法
に準じて調製したシラップ状のα−グルコシル糖化合物
を有するα−グリコシル ヘスペリジン製品１重量部を
水４重量部に溶解し、これにグルコアミラーゼ（ＥＣ
３．２．１．３、生化学工業株式会社販売）をα−グリ
コシル ヘスペリジン製品固形物グラム当り１００単位
加え、５０℃、５時間反応させた。反応液を薄層クロマ
トグラフィーで分析したところ、α−グリコシル ヘス
ペリジンは、α−グルコシル ヘスペリジンに転換して
いた。

【００６７】反応液を加熱して酵素を失活させ、濾過
し、濾液を多孔性合成吸着剤、商品名ダイヤイオンＨＰ
−１０（三菱化成工業株式会社販売）のカラムにＳＶ２
で通液した。その結果、溶液中のα−グルコシル ヘス
ペリジンと未反応ヘスペリジンとが多孔性合成吸着剤に
吸着し、グルコース、塩類などは吸着することなく流出
した。次いで、カラムを水で通液、洗浄した後、エタノ
ール水溶液濃度を段階的に高めながら通液し、α−グル
コシル ヘスペリジン画分を採取し、減圧濃縮し、粉末
化して、粉末状のα−グルコシル ヘスペリジンを固形
物当り原料のヘスペリジン重量に対して約６０％の収率
で得た。

【００６８】α−グルコシル ヘスペリジンを酸で加水
分解したところ、ヘスペリジン１モルに対し、Ｌ−ラム
ノース１モル、Ｄ−グルコース２モルを生成し、また、
α−グルコシル ヘスペリジンに、ブタの肝臓から抽出
し部分精製したα−グルコシダーゼを作用させると、ヘ
スペリジンとＤ−グルコースとに加水分解されることが
判明した。

【００６９】本α−グルコシル ヘスペリジンは、高度
に精製された水溶性の高いビタミンＰ強化剤として、ま
た、黄色着色剤、酸化防止剤、安定剤、品質改良剤、予
防剤、治療剤、紫外線吸収剤などとして、飲食物、嗜好
物、抗感受性疾患剤、化粧品など、各種組成物への用途
に、有利に利用できる。

【００７０】（実施例Ａ−３） ＜α−グリコシル ヘスペリジン＞ヘスペリジン１重量
部を水５００重量部にｐＨ９．５で加熱溶解し、別にデ
キストリン（ＤＥ８）１０重量部を水１０重量部に加熱
溶解し、次いで、これら溶液を混合し、これにシクロマ
ルトデキストリン グルカノトランスフェラーゼを、デ
キストリングラム当り３０単位加え、ｐＨ８．２、６５
℃に維持して、攪拌しつつ４０時間反応させた。反応液
を薄層クロマトグラフィーで分析したところ、ヘスペリ
ジンの約８０％がα−グリコシル ヘスペリジンに転換
していた。反応液を加熱して酵素を失活させた後、濾過
し、濾液を多孔性合成吸着剤、商品名アンバーライトＸ
ＡＤ−７（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社製造）のカラムに
ＳＶ１．５で通液した。

【００７１】その結果、溶液中のα−グリコシル ヘス
ペリジンと未反応ヘスペリジンとが多孔性合成吸着剤に
吸着し、デキストリン、オリゴ糖、塩類などは吸着する
ことなく流出した。このカラムを水で通液、洗浄した
後、５０ｖ／ｖ％メタノールを通液して、α−グリコシ
ル ヘスペリジンおよびヘスペリジンを溶出し、これを
濃縮し、粉末化して、粉末状α−グリコシル ヘスペリ
ジン製品を原料のヘスペリジン重量に対して約１２０％
の収率で得た。

【００７２】本品は、水溶性の高いビタミンＰ強化剤と
してばかりでなく、安全性の高い天然型の黄色着色剤、
酸化防止剤、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫
外線吸収剤などとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、
抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチック製品など、各種
組成物への用途に有利に利用できる。

【００７３】（実施例Ａ−４） ＜α−グリコシル ヘスペリジン＞ （１）α−グルコシダーゼ標品の調製 マルトース４ｗ／ｖ％、リン酸１カリウム０．１ｗ／ｖ
％、硝酸アンモニウム０．１ｗ／ｖ％、硫酸マグネシウ
ム０．０５ｗ／ｖ％、塩化カリウム０．０５ｗ／ｖ％、
ポリペプトン０．２ｗ／ｖ％、炭酸カルシウム１ｗ／ｖ
％（別に、乾熱滅菌して、植菌時には無菌的に添加す
る。）および水からなる液体培地５００重量部に、ムコ
ール・ジャバニカス（Ｍｕｃｏｒ ｊａｖａｎｉｃｕ
ｓ）ＩＦＯ４５７０を温度３０℃で、４４時間振盪培養
した。培養終了後、菌糸体を採取し、その湿菌糸体４８
重量部に対し、０．５Ｍ酢酸緩衝液（ｐＨ５．３）に溶
解した４Ｍ尿素液５００重量部を加え、３０℃で４０時
間静置した後、遠心分離した。この上清を流水中で一夜
透析した後、硫安０．９飽和とし、４℃で一夜放置して
生成した塩析物を濾取し、０．０１Ｍ酢酸緩衝液（ｐＨ
５．３）５０重量部に懸濁溶解した後、遠心分離して上
清を採取し、α−グルコシダーゼ標品とした。

【００７４】（２）α−グリコシル ヘスペリジンの調
製 ヘスペリジン５重量部を０．５規定カセイソーダ溶液１
００重量部に加熱溶解し、これに０．０１規定塩酸溶液
を加えてｐＨ９．５にするとともに、デキストリン（Ｄ
Ｅ３０）２０重量部を加え、直ちに（１）の方法で調製
したα−グルコシダーゼ標品１０重量部を加え、ｐＨ
８．５に維持して攪拌しつつ５５℃で４０時間反応させ
た。反応液を薄層ペーパークロマトグラフィーで分析し
たところ、ヘスペリジンの約０％がα−グリコシル ヘ
スペリジンに転換していた。反応液を実施例Ａ−３と同
様に精製し、濃縮、粉末化して粉末状α−グリコシル
ヘスペリジン製品を原料のヘスペリジン重量に対して約
１１０％の収率で得た。

【００７５】本品は、実施例Ａ−３の場合と同様に、水
溶性の高いビタミンＰ強化剤としてばかりでなく、安全
性の高い天然型の黄色着色剤、酸化防止剤、安定剤、品
質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤などとして、
各種組成物への用途に利用できる。

【００７６】（実施例Ｂ−１） ＜ハードキャンディー＞還元麦芽糖水飴（林原商事株式
会社販売、登録商標マビット）１，５００重量部を加
熱、減圧下で水分約２％以下になるまで濃縮し、これに
クエン酸１５重量部および実施例Ａ−３の方法で得た粉
末状α−グリコシル ヘスペリジン１重量部および少量
のレモン香料を混和し、次いで常法に従って、成形、包
装してハードキャンディーを得た。

【００７７】本品は、ビタミンＰを強化した黄色のレモ
ンキャンディーであって、低う蝕性、低カロリーであ
る。

【００７８】（実施例Ｂ−２） ＜フキの水煮＞フキを皮むきし、適当な長さに切断し
て、薄い食塩水に数時間浸し、これを実施例Ａ−１の方
法で得たシラップ状α−グリコシル ヘスペリジンと青
色１号とを配合して調製した緑色着色料を含有する液で
煮込んで、緑色の鮮かなフキの水煮を得た。

【００７９】本品は、各種和風料理の材料として色どり
を添えるとともに、食物繊維としての生理効果をも発揮
する。

【００８０】（実施例Ｂ−３） ＜求肥＞モチ種澱粉１重量部に水１．２重量部を混合
し、加熱糊化しつつ、これに砂糖１．５重量、結晶性β
−マルトース（林原株式会社製造、登録商標サンマル
ト）０．７重量部、水飴０．３重量部および実施例Ａ−
１の方法で得たシラップ状α−グリコシル ヘスペリジ
ン０．２重量部を混和し、以後、常法に従って、成形、
包装して求肥を製造した。

【００８１】本品は、風味、口当りとも良好な求肥で、
きびだんご風の和菓子である。

【００８２】（実施例Ｂ−４） ＜混合甘味料＞はちみつ１００重量部、異性化糖５０重
量部、黒砂糖２重量部および実施例Ａ−４の方法で得た
粉末状α−グリコシル ヘスペリジン１重量部を混合し
て混合甘味料を得た。

【００８３】本品はビタミンＰを強化した甘味料で健康
食品として好適である。

【００８４】（実施例Ｂ−５） ＜サンドクリーム＞結晶性α−マルトース（林原株式会
社製造、登録商標ファイントース）１，２００重量部、
ショートニング１，０００重量部、実施例Ａ−３の方法
で得た粉末状α−グリコシル ヘスペリジン１０重量
部、レシチン１重量部、レモンオイル１重量部、バニラ
オイル１重量部を常法により混和してサンドクリームを
製造した。

【００８５】本品は、ビタミンＰ強化、黄色着色したサ
ンドクリームで、口当り、溶け具合、風味とも良好であ
る。

【００８６】（実施例Ｂ−６） ＜錠剤＞アスコルビン酸２０重量部に結晶性β−マルト
ース１３重量部、コーンスターチ４重量部および実施例
Ａ−２の方法で得た粉末状α−グルコシル ヘスペリジ
ン３重量部を均一に混合した後、直径１２ｍｍ、２０Ｒ
杵を用いて、打錠し錠剤を得た。

【００８７】本品は、アスコルビン酸とα−グルコシル
ヘスペリジンとの複合ビタミン剤でアスコルビン酸の
安定性もよく、飲み易い錠剤である。

【００８８】（実施例Ｂ−７） ＜カプセル剤＞酢酸カルシウム・一水塩１０重量部、Ｌ
−乳酸マグネシウム・三水塩５０重量部、マルトース５
７重量部、実施例Ａ−２の方法で得たα−グルコシル
ヘスペリジン２０重量部及びエイコサペンタエン酸２０
％含有γ−シクロデキストリン包接化合物１２重量部を
均一に混合し、顆粒成形機にかけて顆粒とした後、常法
に従って、ゼラチンカプセルに封入して、一カプセル１
５０ｍｇ入のカプセル剤を製造した。

【００８９】本品は、血中コレステロール低下剤、免疫
賦活剤、美肌剤などとして、感受性疾患の予防剤、治療
剤、健康増進用食品などとして有利に利用できる。

【００９０】（実施例Ｂ−８） ＜軟膏＞酢酸ナトリウム・三水塩１重量部、ＤＬ−乳酸
カルシウム４重量部をグリセリン１０重部と均一に混合
し、この混合物を、ワセリン５０重量部、木ロウ１０重
量部、ラノリン１０重量部、ゴマ油１４．５重量部、実
施例Ａ−４の方法で得たα−グリコシル ヘスペリジン
１重量部及びハッカ油０．５重量部の混合物に加え、更
に均一に混和して軟膏を製造した。

【００９１】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として、更には外傷、火傷の治癒促進剤などとして、有
利に利用できる。

【００９２】（実施例Ｂ−９） ＜注射剤＞実施例Ａ−２の方法で得たα−グルコシル
ヘスペリジンを水に溶解し、常法に従って、精製濾過し
てパイロゲンフリーとし、この溶液を２０ｍＬ容アンプ
ルにα−グルコシル ヘスペリジンが５０ｍｇになるよ
うに分注し、これを減圧乾燥し、封入して注射剤を製造
した。

【００９３】本注射剤は、単体で、または、他のビタミ
ン、ミネラルなどと混合して筋肉内又は静脈内に投与で
きる。また、本品は、低温貯蔵の必要もなく、使用に際
しての生理食塩水などへの溶解性は極めて良好である。

【００９４】（実施例Ｂ−１０） ＜注射剤＞塩化ナトリウム６重量部、塩化カリウム０．
３重量部、塩化カルシウム０．２重量部、乳ナトリウム
３．１重量部、マルトース４５重量部及び実施例Ａ−２
の方法で得たα−グルコシル ヘスペリジン１重量部を
水１，０００重量部に溶解し、常法に従って、精製濾過
してパイロゲンフリーとし、この溶液を滅菌したプラス
チック容器に２５０ｍＬずつ充填して、注射剤を製造し
た。

【００９５】本品は、ビタミンＰ補給としてだけでな
く、カロリー補給、ミネラル補給のための注射剤で、病
中、病後の治療促進、回復促進などに有利に利用でき
る。

【００９６】（実施例Ｂ−１１） ＜経管栄養剤＞結晶性α−マルトース２０重量部、グリ
シン１．１重量部、グルタミン酸ナトリウム０．１重量
部、食塩１．２重量部、クエン酸１重量部、乳酸カルシ
ウム０．４重量部、炭酸マグネシウム０．１重量部、実
施例Ａ−３の方法で得たα−グリコシル ヘスペリジン
０．１重量部、チアミン０．０１重量部及びリボフラビ
ン０．０１重量部からなる配合物を調製する。この配合
物２４ｇずつをラミネートアルミ製小袋に充填し、ヒー
トシールして経管栄養剤を調製した。

【００９７】本経管栄養剤は、一袋を約３００乃至５０
０ｍＬの水に溶解し、経管方法により鼻腔、胃、腸など
への経口的又は非経口的栄養補給液としても有利に利用
できる。

【００９８】（実施例Ｂ−１２） ＜浴用剤＞ＤＬ−乳酸ナトリウム２１重量部、ピルビン
酸ナリトウム８重量部、実施例Ａ−１の方法で得たα−
グリコシル ヘスペリジン５重量部及びエタノール４０
重量部を、精製水２６重量部及び着色料、香料の適量と
混合し、浴用剤を製造した。

【００９９】本品は、美肌剤、色白剤として好適であ
り、入浴用の湯に１００乃至１０，０００倍に希釈て利
用すればよい。本品は、入浴用の湯の場合と同様に、洗
顔用水、化粧水などに希釈して利用することも、有利に
実施できる。

【０１００】（実施例Ｂ−１３） ＜乳液＞ポリオキシエチレンベヘニルエーテル０．５重
量部、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトー
ル１重量部、親油型モノステアリン酸グリセリン１重量
部、ピルビン酸０．５重量部、ベヘニルアルコール０．
５重量部、アボガド油１重量部、実施例Ａ−３の方法で
得たα−グリコシル ヘスペリジン１重量部、ビタミン
Ｅ及び防腐剤の適量を、常法に従って加熱溶解し、これ
にＬ−乳酸ナトリウム１重量部、１，３−ブチレングリ
コール５重量部、カルボキシビニルポニマー０．１重量
部及び精製水８５．３重量部を加え、ホモゲナイザーに
かけ乳化し、更に香料の適量を加えて攪拌混合し、乳液
を製造した。

【０１０１】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として、有利に利用できる。

【０１０２】（実施例Ｂ−１４） ＜クリーム＞モノステアリン酸ポリオキシエチレングリ
コール２重量部、自己乳化型モノステアリン酸グリセリ
ン５重量部、実施例Ａ−２の方法で得たα−グルコシル
ヘスペリジン２重量部、流動パラフィン１重量部、ト
リオクタン酸グリセリル１０重量部及び防腐剤の適量
を、常法に従って加熱溶解し、これにＬ−乳酸２重量
部、１，３−ブチレングリコール５重量部及び精製水６
６重量部を加え、ホモゲナイザーにかけ乳化し、更に香
料の適量を加えて攪拌混合しクリームを製造した。

【０１０３】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として有利に利用できる。

【０１０４】

【発明の効果】本文で述べたごとく、本発明の新規物質
であるヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等モル以上
α結合しているα−グリコシル ヘスペリジンは、水溶
性に優れ、実質的に無味、無臭で、毒性の懸念もなく、
生体内で容易にヘスペリジンとＤ−グルコースとに加水
分解され、ヘスペリジン本来の生理活性を発揮する。

【０１０５】また、このα−グリコシル ヘスペリジン
が、ヘスペリジンとα−グルコシル糖化合物とを含有す
る溶液に、糖転移酵素を作用させる生化学的手法によ
り、容易に生成できることから、経済性に優れ、その工
業実施も容易である。

【０１０６】更に、ヘスペリジンの仕込濃度を高めて反
応させることができ、α−グリコシル ヘスペリジンの
濃度を、容易に高濃度に生成しうることを見い出し、併
せて、この反応液の精製に際して、反応液を多孔性合成
吸着剤と接触させてα−グリコシル ヘスペリジンを精
製できることも見い出したことにより、α−グリコシル
ヘスペリジンの大量製造を、極めて容易にするもので
ある。

【０１０７】また、このようにして得られるα−グリコ
シル ヘスペリジンは、水溶性良好、耐光性・安定性良
好、充分な生理活性を発揮するなどの特徴を有してお
り、安全性の高い天然型のビタミンＰ強化剤としてばか
りでなく、黄色着色剤、酸化防止剤、安定剤、品質改良
剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤などと
して、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、
美肌剤、色白剤などの化粧品、更には、プラスチック製
品など、各種組成物への用途に有利に利用される。

【０１０８】従って、本発明によるα−グリコシル ヘ
スペリジンの工業的製造法と、その用途の確立は、飲食
品、化粧品、医薬品、プラスチック産業における工業的
意義が極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の一例として、α−グリコシル ヘス
ペリジン標品［Ｉ］の赤外線吸収スペクトルである。

【図２】 本発明の一例として、α−グリコシル ヘス
ペリジン標品［II］の赤外線吸収スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 31/00 ６０９ Ａ６１Ｋ 31/00 ６０９ ６２９ ６２９Ａ ６３１ ６３１Ｃ ６３１Ｈ ６３５ ６３５ ６３７ ６３７ ６４３ ６４３Ｄ ６４３Ｂ 31/70 ６１３ 31/70 ６１３ Ｃ０７Ｈ 17/07 Ｃ０７Ｈ 17/07

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等
   モル以上α結合しているα−グリコシル ヘスペリジ
   ン。
2. 【請求項２】 α−グリコシル ヘスペリジンが、ビタ
   ミンＰ強化剤、黄色着色剤、酸化防止剤、安定剤、紫外
   線吸収剤、美肌剤、または色白剤である請求項１記載の
   α−グリコシル ヘスペリジン。
3. 【請求項３】 ヘスペリジンとα−グルコシル糖化合物
   とを含有する溶液に、糖転移酵素を作用させて、α−グ
   リコシル ヘスペリジンを生成せしめ、これを採取する
   ことを特徴とするα−グリコシル ヘスペリジンの製造
   方法。
4. 【請求項４】 糖転移酵素を作用させ、次いで、アミラ
   ーゼを作用させ、α−グルコシル ヘスペリジンおよび
   ／またはα−マルトシル ヘスペリジンを生成せしめ、
   これを採取することを特徴とする請求項３に記載のα−
   グリコシルヘスペリジンの製造方法。
5. 【請求項５】 生成したα−グルコシル ヘスペリジン
   を含有する溶液を多孔性合成吸着剤に接触させて精製
   し、α−グリコシル ヘスペリジンを採取することを特
   徴とする請求項３又は４に記載のα−グリコシル ヘス
   ペリジンの製造方法。
6. 【請求項６】 酸化防止剤の存在下で実施することを特
   徴とする請求項３乃至５のいずれかに記載のα−グリコ
   シル ヘスペリジンの製造方法。
7. 【請求項７】 ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等
   モル以上α結合しているα−グリコシル ヘスペリジン
   を含有せしめた飲食物。
8. 【請求項８】 α−グリコシル ヘスペリジンととも
   に、チアミン、リボフラビ ン、ビタミンＣおよびビタ
   ミンＥから選ばれるビタミンを含有することを特徴とす
   る請求項７記載の飲食物。
9. 【請求項９】 ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等
   モル以上α結合しているα−グリコシル ヘスペリジン
   を含有せしめた抗感受性疾患剤。
10. 【請求項１０】 α−グリコシル ヘスペリジンととも
    に、チアミン、リボフラビ ン、ビタミンＣおよびビタ
    ミンＥから選ばれるビタミンを含有することを特徴とす
    る請求項９記載の抗感受性疾患剤。
11. 【請求項１１】 ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が
    等モル以上α結合しているα−グリコシル ヘスペリジ
    ンを含有せしめた化粧品。
12. 【請求項１２】 α−グリコシル ヘスペリジンととも
    に、チアミン、リボフラビ ン、ビタミンＣおよびビタ
    ミンＥから選ばれるビタミンを含有することを特徴とす
    る請求項１１記載の化粧品。
13. 【請求項１３】 α−グリコシル ヘスペリジンを、ヘ
    スペリジンを含有する水溶液に共存させることを特徴と
    するヘスペリジンの析出抑制方法。