JP3072535B2 - ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸とその製造方法並びに用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規物質である５−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸とそ
の生化学的製造方法並びに５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−Ｌ−アスコルビン酸を含有せしめた飲料、加工
食品、嗜好物などの飲食物、感受性疾患の予防剤、治療
剤すなわち抗感受性疾患剤および美肌剤、色白剤などの
化粧品に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｌ−アスコルビン酸は、化１で示される
化学構造を有しており、ヒト、サル、モルモットにとっ
ては、生体内で合成できず、必須栄養素ビタミンＣとな
っている。

【０００３】

【化１】

【０００４】Ｌ−アスコルビン酸は、生体内で、例え
ば、生体結合組織の主成分であるコラーゲンの合成に必
要なプロリンやリジンのヒドロキシル化反応に関与し、
また、例えば、チトクロームＣのＦｅ^＋＋＋を還元して
Ｆｅ^＋＋にするなどの酸化還元反応に関与し、更には、
白血球増加による免疫増強作用に関与するなどが知られ
ており、生体の健康維持、増進に重要な役割をなしてい
る。

【０００５】壊血病は、Ｌ−アスコルビン酸の欠乏症と
して古くから知られ、皮膚の虚弱化、点状出血、斑状出
血、歯肉や骨髄下出血などを呈する。これを予防し、健
康を維持するために、Ｌ−アスコルビン酸の推奨１日所
要量（ＲＤＡ）が定められ、それによれば我国では、成
人男子６０ｍｇ、成人女子５０ｍｇとされている。

【０００６】Ｌ−アスコルビン酸の用途は、単に必須栄
養素としてのビタミンＣ強化剤にとどまらず、その化学
構造、生理作用から、例えば、酸味剤、還元剤、酸化防
止剤、漂白剤、安定剤などとして各種化学反応基材、飲
食物などに、また、ウイルス性疾患、細菌性疾患、悪性
腫瘍など感受性疾患の予防剤、治療剤すなわち抗感受性
疾患剤に、更には、還元剤、紫外線吸収剤、メラニン生
成抑制剤などの美肌剤、色白剤などとして化粧品にまで
及び、その範囲は極めて広い。

【０００７】Ｌ−アスコルビン酸の最大の欠点は、極め
て不安定で、酸化分解を受け易く、容易にその生理活性
を失うことである。

【０００８】Ｌ−アスコルビン酸を安定化させる方法と
して、Ｌ−アスコルビン酸の糖誘導体が提案されてい
る。

【０００９】例えば、「ビタミン」、第４３巻、第５
号、２０５乃至２０９頁（１９７１年）、「ビタミ
ン」、第４７巻、第６号、２５９乃至２６７頁（１９７
３年）および特公昭４８−３８１５８号公報で、生化学
的手法によるＬ−アスコルビン酸グルコシドの合成法が
開示されている。

【００１０】しかしながら、これらのアスコルビン酸グ
ルコシドは、いずれも同様の方法で調製され、得られた
アスコルビン酸については、例えば、該公報第２欄第１
４乃至１６行で、「得た誘導体はアスコルビン酸の６番
の炭素の第１アルコール基がエーテル結合によりグルコ
シドを形成したもの」と記載され、また、その生成がマ
ルトースからα−グルコシル基の糖転移反応であるこ
と、更には、直接還元性を示す性質を有するなどから、
その化学構造が、化２で示されるものであると考えら
れ、

【００１１】

【化２】

【００１２】その安定化の程度についても、該公報実施
例１の表の結果から明らかなように、Ｌ−アスコルビン
酸よりは優れているものの、なお不安定であり、また、
消化酵素により難消化性で生理活性を発揮しにくく、未
だ実用化されるに至っていない。

【００１３】また、特開平３−１３５９９２号公報、特
開平３−１３９２８８号公報では、生化学的手法によっ
て、化３で示される化学構造の２−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を調製できることが開
示されている。

【００１４】

【化３】

【００１５】しかしながら、このＬ−アスコルビン酸糖
誘導体は、Ｌ−アスコルビン酸の特徴である直接還元性
を必要とする用途には使えない欠点がある。

【００１６】また、特公昭５８−５９２０号公報では、
有機化学的手法によるＬ−アスコルビン酸糖誘導体の合
成法が開示されている。

【００１７】しかしながら、このアスコルビン酸糖誘導
体は、該公報第７欄第６行乃至第８欄第１１行で、２，
３−ジ−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アス
コルビン酸など２１種類ものβ−Ｄ−グルコピラノシル
型のＬ−アスコルビン酸糖誘導体を掲げて説明している
ことからも明らかなように、すべてのＤ−グルコースが
β結合しているＬ−アスコルビン酸糖誘導体である。

【００１８】また、特開昭５８−１９８４９８号公報で
は有機化学的手法によるＬ−アスコルビン酸糖誘導体の
合成法が開示されているが、これもβ−グルコシル型の
Ｌ−アスコルビン酸糖誘導体である。

【００１９】また、これらβ−Ｄ−グルコピラノシル型
のＬ−アスコルビン酸糖誘導体について検討したとこ
ろ、生体、とりわけ、ヒトにおいて、生理活性を充分発
揮させることの困難なことが判明した。

【００２０】更に、その有機化学的手法による合成法
は、反応が複雑で収率も低く、それ故に、経済性が劣
り、加えて、その誘導体の無毒性、安全性を確保する上
において、相当の困難が伴う欠点のあることも判明し
た。

【００２１】叙上のように、従来知られているＬ−アス
コルビン酸糖誘導体の提案は、安定性、還元性、安全
性、生理活性、経済性などの点で、いずれも不充分であ
り、その実現を見るに至っていない。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】従来のＬ−アスコルビ
ン酸糖誘導体の欠点を改善し、還元性を示しつつ、安定
性に優れ、生体内でＬ−アスコルビン酸の生理活性を充
分発揮し、しかも無毒で安心して利用できるＬ−アスコ
ルビン酸糖誘導体の実現が強く望まれている。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来のＬ−ア
スコルビン酸糖誘導体の欠点を改善するためになされた
ものであって、とりわけ、生化学的手法による糖転移反
応を利用し、新しいＬ−アスコルビン酸糖誘導体を目指
して鋭意研究を続けてきた。

【００２４】その結果、直接還元性を示しつつ、安定性
に優れ、しかも生体内で容易に加水分解され、生理活性
の点でも申し分のない新規Ｌ−アスコルビン酸糖誘導
体、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコル
ビン酸を見出し、更に、その製造方法並びに飲食物、抗
感受性疾患剤、化粧品などへの用途を確立して本発明を
完成した。

【００２５】本発明の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸はその製法を問わず、生化学的
手法による製法であっても、有機化学的手法による製法
であってもよい。

【００２６】しかし、一般的には、安全性、経済性の上
から、Ｌ−アスコルビン酸とα−グルコシル糖化合物と
を含有する溶液に糖転移酵素を作用させる生化学的手法
により生成させるのが望ましい。

【００２７】Ｌ−アスコルビン酸とα−グルコシル糖化
合物とを含有する溶液に糖転移酵素または糖転移酵素と
グルコアミラーゼとを作用させる生化学的手法によれ
ば、通常、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−ア
スコルビン酸は、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−
Ｌ−アスコルビン酸および６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−Ｌ−アスコルビン酸などとともに生成する。

【００２８】本明細書でいうＬ−アスコルビン酸とは、
特に不都合が生じない限り、遊離のＬ−アスコルビン酸
のみならず、Ｌ−アスコルビン酸のアルカリ金属塩若し
くはアルカリ土類金属塩などのＬ−アスコルビン酸塩、
または、それらの混合物を意味する。

【００２９】従って、本発明の糖転移反応に用いるＬ−
アスコルビン酸としては、通常、遊離のＬ−アスコルビ
ン酸だけでなく、必要に応じて、Ｌ−アスコルビン酸ナ
トリウム、Ｌ−アスコルビン酸カルシウムなどが適宜用
いられる。

【００３０】また、同様に、本明細書でいう５−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、２−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、６
−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン
酸、α−グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸などについて
も、特に不都合が生じない限り、遊離の酸のみならず、
それらの塩をも意味する。

【００３１】本発明で用いるα−グルコシル糖化合物
は、同時に用いる糖転移酵素によってＬ−アスコルビン
酸から５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコ
ルビン酸を生成できるものであればよく、例えば、マル
トース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マル
トペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタオ
ース、マルトオクタオースなどのマルトオリゴ糖、デキ
ストリン、シクロデキストリン、アミロースなどの澱粉
部分加水分解物、更には、液化澱粉、糊化澱粉、溶性澱
粉などが適宜選択できる。

【００３２】従って、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸の生成を容易にするためには、
糖転移酵素に好適なα−グルコシル糖化合物が選ばれ
る。

【００３３】例えば、糖転移酵素として、α−グルコシ
ダーゼ（ＥＣ ３．２．１．２０）を用いる際には、マ
ルトース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マ
ルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタ
オース、マルトオクタオースなどのマルトオリゴ糖、ま
たは、ＤＥ約５乃至６０のデキストリン、澱粉部分加水
分解物などが好適であり、シクロマルトデキストリン・
グルカノトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．４．１．１
９）を用いる際には、シクロデキストリンまたはＤＥ１
未満の澱粉糊化物からＤＥ約６０のデキストリンまでの
澱粉部分加水分解物などが好適であり、α−アミラーゼ
（ＥＣ ３．２．１．１）を用いる際には、ＤＥ１未満
の糊化澱粉からＤＥ約３０のデキストリンまでの澱粉部
分加水分解物などが好適である。

【００３４】反応時のＬ−アスコルビン酸の濃度は、通
常、１Ｗ／Ｗ％（以下、本明細書では、特にことわらな
い限り、％はＷ／Ｗ％を意味する。）以上、望ましく
は、約２乃至３０％含有しておればよく、α−グルコシ
ル糖化合物の濃度は、Ｌ−アスコルビン酸に対して、通
常、約０．５乃至３０倍の範囲が好適である。

【００３５】本発明に用いる糖転移酵素は、Ｌ−アスコ
ルビン酸とこの酵素に好適なα−グルコシル糖化合物と
を含有する溶液に作用させる時、Ｌ−アスコルビン酸を
分解せずに、Ｌ−アスコルビン酸の少なくとも５位の炭
素のアルコール基にα−グルコシル基を１乃至数個転移
してα−グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸を生成するも
のであればよい。

【００３６】例えば、α−グルコシダーゼは、マウスの
腎臓、ラットの腸粘膜、イヌ、ブタの小腸など動物由来
の酵素、コメ種子、トウモロコシ種子など植物由来の酵
素、更には、ムコール（Ｍｕｃｏｒ）属、ペニシリウム
（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）属などに属するカビ、また
はサッカロミセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属な
どに属する酵母などの微生物を栄養培地で培養し得られ
る培養物由来の酵素が、シクロマルトデキストリン・グ
ルカノトランスフェラーゼは、バチルス（Ｂａｃｉｌｌ
ｕｓ）属、クレブシーラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）属な
どに属する細菌培養物由来の酵素が、α−アミラーゼ
は、バチルス属などに属する細菌培養物由来の酵素など
が適宜選択できる。

【００３７】これらの糖転移酵素は、前記の条件を満足
しさえすれば、必ずしも精製して使用する必要はなく、
通常は、粗酵素で本発明の目的を達成することができ
る。必要ならば、公知の各種方法で精製して使用しても
よい。

【００３８】また、市販の糖転移酵素を利用することも
できる。使用酵素量と反応時間とは、密接な関係があ
り、通常は、経済性の点から約３乃至８０時間で反応を
終了するように酵素量が選ばれる。

【００３９】また、固定化された糖転移酵素をバッチ式
で繰り返し、または連続式で反応に利用することも有利
に実施できる。

【００４０】本発明の反応方法は、通常、前述のＬ−ア
スコルビン酸とα−グルコシル糖化合物とを含有する溶
液に糖転移酵素を加え、該酵素が充分作用する条件、通
常、ｐＨ約３乃至９、温度約３０乃至８０℃の範囲から
選ばれる条件に維持して行う。

【００４１】また、反応中にＬ−アスコルビン酸が酸化
分解を受け易いので、できるだけ嫌気または還元状態で
遮光下に維持するのが望ましく、必要ならば、チオ尿
素、硫化水素などを共存させて反応させることも有利に
実施できる。

【００４２】また、必要ならば、糖転移反応能を有する
微生物の増殖中に、Ｌ−アスコルビン酸とα−グルコシ
ル糖化合物とを共存させて、その目的物質を生成させる
ことも有利に実施できる。

【００４３】前述の少なくとも５位の炭素のアルコール
基にα−Ｄ−グルコシル基を１乃至数個転移したα−グ
リコシル−Ｌ−アスコルビン酸は、Ｌ−アスコルビン酸
の５位の炭素にグルコシル基が１乃至数個α−１，４結
合しており、その個々の物質としては、例えば、５−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、５
−Ｏ−α−Ｄ−マルトシル−Ｌ−アスコルビン酸、５−
Ｏ−α−Ｄ−マルトトリオシル−Ｌ−アスコルビン酸、
５−Ｏ−α−Ｄ−マルトテトラオシル−Ｌ−アスコルビ
ン酸、５−Ｏ−α−Ｄ−マルトペンタオシル−Ｌ−アス
コルビン酸、５−Ｏ−α−Ｄ−マルトヘキサオシル−Ｌ
−アスコルビン酸、５−Ｏ−α−Ｄ−マルトヘプタオシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸などである。

【００４４】α−グルコシダーゼによって生成させる場
合には、通常、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ
−アスコルビン酸に、５−Ｏ−α−Ｄ−マルトシル−Ｌ
−アスコルビン酸、５−Ｏ−α−Ｄ−マルトトリオシル
−Ｌ−アスコルビン酸などを混在して生成する。

【００４５】シクロマルトデキストリン・グルカノトラ
ンスフェラーゼやα−アミラーゼによって生成させる場
合には、一般に、α−グルコシダーゼの場合よりもα−
Ｄ−グルコシル基の結合数の大きいものまで混在生成さ
せることができ、使用するα−グルコシル糖化合物によ
っても変動するが、一般的には、シクロマルトデキスト
リン・グルカノトランスフェラーゼの場合には、α−Ｄ
−グルコシル基の数が１乃至７程度まで分布し、α−ア
ミラーゼの場合には、これよりその分布がやや狭い程度
である。

【００４６】このような混合物である生成物を、必要に
よって、α−アミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．１）、β
−アミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．２）、グルコアミラ
ーゼ（ＥＣ ３．２．１．３）などによって、部分加水
分解し、そのα−Ｄ−グルコシル基の数を低減させるこ
とができる。

【００４７】例えば、グルコアミラーゼを作用させる場
合には、５−Ｏ−α−Ｄ−マルトシル−Ｌ−アスコルビ
ン酸以上の高分子物を加水分解し、５−Ｏ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を蓄積生成させる
ことができ、また、βーアミラーゼを作用させる場合に
は、主に、５−Ｏ−α−Ｄ−マルトトリオシル−Ｌ−ア
スコルビン酸以上の高分子物を加水分解し、５−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸および５
−Ｏ−α−Ｄ−マルトシル−Ｌ−アスコルビン酸の混合
物を蓄積生成させることができる。

【００４８】以上述べたように、各種方法により生成せ
しめた５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコ
ルビン酸含有溶液は、一般に、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸のみならず、２−Ｏ−
α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、６−
Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸な
どとともに、未反応のＬ−アスコルビン酸、α−グルコ
シル糖化合物などを含有しているけれども、そのまま
で、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコル
ビン酸含有製品にすることができる。

【００４９】通常は、反応溶液を加熱するなどして酵素
を失活させ、濾過、濃縮してシラップ状の、更には、乾
燥、粉末化して粉末状の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノ
シル−Ｌ−アスコルビン酸含有製品にする。

【００５０】更に、精製された５−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸製品を製造する場合に
は、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコル
ビン酸と２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アス
コルビン酸、６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
アスコルビン酸、未反応のＬ−アスコルビン酸、Ｄ−グ
ルコース、α−グルコシル糖化合物など夾雑物との分子
量、親和性などの違いを利用する分離手段、例えば、膜
分離、ゲル濾過クロマトグラフィー、カラムクロマトグ
ラフィー、高速液体クロマトグラフィー、イオン交換ク
ロマトグラフィーなどの方法で分離精製すれば、最高純
度の製品を得ることも容易に達成することができる。

【００５１】この際、分離されるＬ−アスコルビン酸、
α−グルコシル糖化合物などを、再度、糖転移反応の原
料として用いることも有利に実施できる。

【００５２】また、糖転移反応終了後、クロマトグラフ
ィーなどの分離手段にかけるまでの間に、必要ならば、
例えば、反応液を加熱して生じる不溶物を濾過して除去
したり、活性炭などで処理して反応液中の蛋白性物質な
どを吸着除去したり、酸性イオン交換樹脂（Ｈ型）で脱
ミネラルし、塩基性イオン交換樹脂（ＯＨ型）で吸着、
溶出処理するなどの精製法を組合せて利用することも随
意である。

【００５３】このようにして得られる５−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸は次の特長を有
している。

【００５４】（１）直接還元性を示すものの、Ｌ−アス
コルビン酸と比較して安定である。

【００５５】（２）体内の酵素により、Ｌ−アスコルビ
ン酸とＤ−グルコースとに容易に加水分騨され、Ｌ−ア
スコルビン酸本来の生理活性を示す。

【００５６】（３）α−グルコシル糖化合物などの糖類
を含有する製品の場合には、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル−Ｌ−アスコルビン酸の効果を発揮するのみな
らず、糖類が賦形、増量効果や、甘味効果を発揮するこ
とができ、また、糖類を除去した精製製品の場合には、
賦形、増量効果は低いものの、少量で５−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸本来の効果を発
揮することができる。

【００５７】これらの特長から、５−Ｏ−α−Ｄ−グル
コピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸は、安定性、安全性
の優れたビタミンＣ強化剤としてばかりでなく、品質改
良剤、紫外線吸収剤などとして、飲食物、ウイルス性疾
患、細菌性疾患、悪性腫瘍など感受性疾患の予防剤、治
療剤、更には、美肌剤、色白剤などの化粧品などに有利
に利用できる。

【００５８】また、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル
−Ｌ−アスコルビン酸は、酸味、塩から味、渋味、旨
味、苦味などの呈味を有する各種物質ともよく調和し、
耐酸性、耐熱性、耐光性も大きいので普通一般の飲食
物、嗜好物、例えば、調味料、和菓子、洋菓子、氷菓、
清涼飲料、スプレッド、ペースト、漬物、ビン缶詰、畜
肉加工品、魚肉・水産加工品、乳・卵加工品、野菜加工
品、果実加工品、穀物加工品など広範に利用することが
できる。

【００５９】また、家畜、家禽、蜜蜂、蚕、魚など飼育
動物のための飼料、餌料などにビタミンＣ強化、嗜好性
向上などの目的で配合して利用することも有利に実施で
きる。

【００６０】その他、例えば、タバコ、トローチ、錠
菓、肝油ドロップ、複合ビタミンのドリンク剤、経管栄
養剤、内服薬、口紅、ハンドクリーム、乳液、日焼け止
めクリーム、練歯みがき、口中清涼剤、口中香錠など各
種飲食物、感受性疾患の予防剤、治療剤、更には、美肌
剤、色白剤などの化粧品、α−グリコシド加水分解酵素
の測定用基質などに利用することも有利に実施できる。

【００６１】また、本発明でいう感受性疾患とは、５−
Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸に
よって予防され若しくは治療される疾患であり、それ
が、例えばウイルス性疾患、細菌性疾患、外傷性疾患、
免疫疾患、リューマチ、糖尿病、悪性腫瘍などであって
もよい。

【００６２】５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
アスコルビン酸の感受性疾患予防剤、若しくは治療剤
は、その目的に応じてその形状を自由に選択できる。

【００６３】例えば、噴霧剤、点眼剤、点鼻剤、うがい
剤、注射剤などの液剤、軟膏、パップ剤、クリームのよ
うなペースト剤、粉剤、顆粒、カプセル剤、錠剤などの
固剤などである。

【００６４】製剤に当たっては、必要に応じて、他の成
分、例えば、治療剤、生理活性物質、抗生物質、補助
剤、増量剤、安定剤、着色剤、着香剤などの１種また２
種以上と併用することも随意である。

【００６５】投与量は、含量、投与経路、投与頻度など
によって適宜調節することができる。通常、成人１日当
り、約０．００１乃至１００グラムの範囲が好適であ
る。

【００６６】また、化粧品の場合も、大体、前述の予防
剤、治療剤に準じて利用することができる。

【００６７】５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
アスコルビン酸を含有せしめる方法としては、それらの
製品が完成するまでの工程で、例えば、混和、混捏、溶
解、浸漬、散布、塗布、噴霧、注入など公知の方法が適
宜選ばれる。

【００６８】以下、本発明の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル−Ｌ−アスコルビン酸について、実験を用いて
詳細に説明する。

【００６９】

【実験１】未知物質の生成と単離

【００７０】デキストリン（ＤＥ約６）３０重量部を水
４０重量部に加熱溶解し、還元下に保って、Ｌ−アスコ
ルビン酸７重量部を加え、ｐＨ５．６、６０℃に維持し
つつ、これに、シクロマルトデキストリン・グルカノト
ランスフェラーゼ（株式会社林原生物化学研究所販売）
をデキストリングラム当り２５０単位加えて、４０時間
反応させた。

【００７１】反応液を、高速液体クロマトグラフィー
［ポンプ；島津製作所ＬＣ−６Ａ，カラム；Ｗａｋｏｐ
ａｋ ＷＢ Ｔ−３３０，溶離液；０．０１Ｗ／Ｖ％硝
酸，流速；毎分０．５ミリリットル，検出；示差屈折計
ＲＩ−７５２０（エルマ），ＵＶ検出器８７５−ＵＶ
（ＪＡＳＣＯ）］で分析したところ、Ｌ−アスコルビン
酸の約６５％が、α−グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸
に変換していた。

【００７２】本反応液をＵＦ膜で濾過して酵素を回収除
去した後、５０℃、ｐＨ５．０に調整し、これにグルコ
アミラーゼをデキストリングラム当り１００単位加えて
６時間反応させた。

【００７３】本反応液を加熱して酵素を失活させ、活性
炭で脱色濾過し、濾液を濃縮し、次いで、特開昭５８−
２３７９９号公報に開示されているカラムクロマトグラ
フィーの方法に準じて、強酸性カチオン交換樹脂（ダウ
ケミカル社製造、商品名ダウエックス ５０Ｗ×４、Ｃ
ａ^＋＋型）を充填したカラムを用いてカラムクロマトグ
ラフィーを行ない、この溶出液の２−Ｏ−α−Ｄ−グル
コピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸高含有画分を採取
し、これをカチオン交換樹脂（Ｈ^＋型）で脱ミネラルし
て精製し、減圧濃縮して、濃度約７７％とし、これを助
晶缶にとり、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
アスコルビン酸の種晶を加えて、４０℃とし、ゆっくり
撹拌しつつ、徐冷して２日間を要して２０℃まで下げ、
更に、バスケット型遠心分離機にかけ、結晶２−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を分離除
去し、一番母液を原料のＬ−アスコルビン酸に対して固
形物当り約５０％の収率で得た。

【００７４】この母液を、同様に、減圧濃縮し、２−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸の二
番晶を晶出させ、これを分離除去して二番母液を原料の
Ｌ−アスコルビン酸に対して固形物当り約２５％の収率
で得た。

【００７５】この二番母液を高速液体クロマトグラフィ
ーで分析したところ、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸が１８．７分の位置に現われ、
Ｌ−アスコルビン酸が２９．７分の位置に現われたのに
対し、この中間の２１．７分と２３．１分の位置に未知
物質のピークが認められ、それぞれ、物質Ｘ、物質Ｙと
仮に命名した。

【００７６】物質Ｘおよび物質Ｙの含量は、それぞれ、
固形物当り約１０％であり、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル−Ｌ−アスコルビン酸の含量は約６５％であっ
た。

【００７７】次に、二番母液から物質Ｘおよび物質Ｙを
単離するためには、大量に共存する２−Ｏ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を除去する必要が
あった。

【００７８】そこで、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸を除去する条件を種々検討した
ところ、強酸性、高温条件で２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル−Ｌ−アスコルビン酸が、物質Ｘ、物質Ｙと比
較して加水分解を受け易いことを見出し、この方法を利
用して２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコ
ルビン酸を除去した。

【００７９】即ち、二番母液を濃度２５％とし、これを
塩酸でｐＨ１．７に調整後、１００℃に保って、２−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を優
先的に加水分解した後、冷却し、アニオン交換樹脂（Ｏ
Ｈ型）を充填したカラムに流して物質Ｘおよび物質Ｙを
吸着させ、水洗し、次いで、０．５Ｎ塩酸で溶出し、物
質Ｘおよび物質Ｙを含有する溶液を得た。

【００８０】次いで、本溶液を調製用高速液体クロマト
グラフィー［ポンプ：Ｍｏｄｅｌ５１０（ウォーター
ズ），カラム；Ｄ−ＯＤＳ−５（ワイエムシィ），溶離
液；０．０１ＭＮａＨ_２ＰＯ_４−Ｈ_３ＰＯ_４（ｐＨ２．
０），流速；毎分４．５ミリリットル，検出；ＵＶ検出
器］にかけ、物質Ｘまたは物質Ｙの高含有画分を採取
し、脱塩装置（旭化成工業株式会社、マイクロアシライ
ザーＧ１、カートリッジＡＣ−１１０使用）により脱塩
し、濃縮、凍結乾燥して、粉末状の物質Ｘおよび物質Ｙ
を原料母液に含まれるそれぞれに対して、約２０％の収
率で得た。

【００８１】これを、前述の高速液体クロマトグラフィ
ーで分析したところ、物質Ｘは純度約９８％、物質Ｙは
純度約９７％の高純度品であった。

【００８２】

【実験２】理化学的性質

【００８３】実験１で調製した高純度の物質Ｘおよび物
質Ｙを用いて、次に示す理化学的性質を調べた。

【００８４】 （ａ）元素分析：Ｃ_１２Ｈ_１８Ｏ_１１として

【００８５】 （ｂ）グルコースとＬ−アスコルビン酸の構成比 理論値 グルコース；Ｌ−アスコルビン酸＝１：
１ 物質Ｘ実測値 グルコース：Ｌ−アスコルビン酸＝１．
００：１．０５ 物質Ｙ実測値 グルコース：Ｌ−アスコルビン酸＝１．
００：０．９９ （注）グルコースはアンスロン硫酸法により測定し、Ｌ
−アスコルビン酸はインドフェノール・キシレン法によ
り測定した。

【００８６】（ｅ）紫外線吸収スペクトル 物質Ｘ、物質Ｙともに、ｐＨ２．０で２４３ｎｍに、ｐ
Ｈ７．０で２６５ｎｍに吸収極大を示す。

【００８７】（ｄ）小腸粘膜酵素による加水分解 岡田等が日本栄養・食糧学会誌、 第４３巻、第１号、
第２３乃至２９頁（１９９０年）で報告している方法に
準じて、小腸粘膜酵素による物質Ｘまたは物質Ｙの加水
分解試験を行なったところ、物質Ｘはよく加水分解され
るのに対し、物質Ｙはほとんど加水分解されなかった。

【００８８】（ｅ）ＮＭＲ 核磁気共鳴分析（^１３Ｃ−ＮＭＲ）により、１２本のシ
グナルが得られ、本物質の１２個の炭素はすべて異なる
化学シフトを示した。得られた各シグナルを、基準物
質、α−Ｄ−グルコピラノースおよびＬ−アスコルビン
酸に帰属し、両標準物質の化学シフトとともに表１に示
した。

【００８９】

【表１】

【００９０】表１の結果より、物質Ｘは化４で示される
新規物質、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−ア
スコルビン酸の構造を有し、物質Ｙは、化２で示される
公知物質、６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−ア
スコルビン酸の構造を有しているものと判断される。

【００９１】

【化４】

【００９２】（ｆ）溶剤に対する溶解性 本発明の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アス
コルビン酸（物質Ｘ）は、水、０．１Ｎ−カセイソー
ダ、０．１Ｍ−酢酸に易溶、メタノール、エタノールに
微溶、エーテル、ベンゼン、クロロホルムに不溶であ
る。

【００９３】（ｇ）呈色反応 本発明の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アス
コルビン酸（物質Ｘ）は、直接還元性を示し、２，６−
ジクロロフェノールインドフェノールを脱色する。アン
スロン硫酸反応で緑色を呈する。

【００９４】（ｈ）安定性 本発明の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アス
コルビン酸（物質Ｘ）の水溶液中での安定性を、対照の
Ｌ−アスコルビン酸と比較した。すなわち、それぞれの
試料を濃度７０μＭ、ｐＨ７．０またはｐＨ２．０に調
整して、吸光光度計用セルに採り、これを２０℃に維持
して吸光光度計に装填し、ｐＨ７．０の場合、２６５ｎ
ｍ、ｐＨ２．０の場合２４３ｎｍで、経時的に吸光度を
測定し、その残存率（％）を比較した。結果は、表２に
示す。

【００９５】

【表２】 （注） ５ＧＡｓＡは、本発明の５−Ｏ−α−Ｄ−グル
コピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を意味し、ＡｓＡ
は、対照のＬ−アスコルビン酸を意味する。

【００９６】表２の結果からも明らかなように、本発明
の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビ
ン酸は、Ｌ−アスコルビン酸と同様に直接還元性を示す
物質にもかかわらず、Ｌ−アスコルビン酸と比較して、
水溶液中でより安定であることが判明した。

【００９７】

【実験３】７週令のｄｄ系マウスを使用して、実験１の
方法で調製した高純度５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸を経口投与して急性毒性テスト
をしたところ、５グラムまで死亡例は見られず、これ以
上の投与は困難であった。従って、本物質の毒性は極め
て低い。

【００９８】以下、本発明の実施例として５−Ｏ−α−
Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸の製造例を
実施例Ａで、その用途例を実施例Ｂで述べる。

【００９９】

【実施例Ａ−１】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン
酸含有製品

【０１００】デキストリン（ＤＥ１０）９重量部を水２
０重量部に加熱溶解し、還元下に保って、Ｌ−アスコル
ビン酸３重量部を加え、ｐＨ５．５、６５℃に維持しつ
つ、これにシクロデキストリン・グルカノトランスフェ
ラーゼをデキストリングラム当り１５０単位加えて４０
時間反応させた。

【０１０１】反応液を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、Ｌ−アスコルビン酸の約５０％がα−グ
リコシル−Ｌ−アスコルビン酸へ変換していた。

【０１０２】本反応液を加熱して酵素を失活させた後、
５５℃、ｐＨ４．５に調整し、これにグルコアミラーゼ
をデキストリングラム当り５０単位加えて、２４時間反
応させた。

【０１０３】本反応液を加熱して酵素を失活させ、活性
炭で脱色濾過し、濾液をカチオン交換樹脂（Ｈ^＋型）の
カラムにかけ脱ミネラルし、次いで、アニオン交換樹脂
（ＯＨ⁻型）のカラムにかけアニオンを樹脂に吸着さ
せ、水洗してＤ−グルコースなどを除去後、０．５Ｎ−
塩酸溶液で溶出、濃縮し、この濃縮液を原料溶液とし
て、強酸性カチオン交換樹脂（Ｈ^＋型）を充填したカラ
ムを用いてカラムクロマトグラフィーを行ない、この溶
出液の２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコ
ルビン酸高含有画分を採取した。

【０１０４】次いで、これを濃度約７６％に減圧農縮し
て助晶缶にとり、結晶２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸を種晶として１％加えて４０℃
とし、ゆっくり撹拌しつつ徐冷して２日間を要して２５
℃まで下げ、バスケット型遠心分離機にかけ、結晶２−
Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を
分離除去し、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
アスコルビン酸を固形物当り約５％含有するシラップ状
の母液を原料のＬ−アスコルビン酸に対して固形物当り
約４０％の収率で得た。

【０１０５】本品は、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸以外に大量の２−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸と少量の６−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を含
有しており、Ｌ−アスコルビン酸の安定型糖誘導体とし
て、飲食物、抗感受性疾患剤、化粧品などに有利に利用
できる。

【０１０６】

【実施例Ａ−２】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン
酸含有製品

【０１０７】実施例Ａ−１の方法で得た母液を真空乾
燥、粉末化して、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−
Ｌ−アスコルビン酸を固形物当り約５％含有する粉末製
品を得た。

【０１０８】本品は、実施例Ａ−１の場合と同様に、Ｌ
−アスコルビン酸の安定型糖誘導体として、飲食物、抗
感受性疾患剤、化粧品などに有利に利用できる。

【０１０９】

【実施例Ａ−３】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン
酸含有製品

【０１１０】実験１の方法で得た２番母液を真空乾燥、
粉末化して、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
アスコルビン酸を固形物当り約１０％含有する粉末製品
を得た。

【０１１１】本品は、実施例Ａ−１の場合と同様に、Ｌ
−アスコルビン酸の安定型糖誘導体として、飲食物、抗
感受性疾患剤、化粧品などに有利に利用できる。

【０１１２】

【実施例Ａ−４】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン
酸

【０１１３】実施例Ａ−１の方法で得た母液を、実験１
の方法に準じて調製用高速液体クロマトグラフィーにか
け、脱塩、濃縮、粉末化して、高純度の５−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸を母液中のそ
れに対して約１０％の収率で得た。

【０１１４】本品は、実験２で示される理化学的性質を
有し、飲食物、抗感受性疾患剤、化粧品などに有利に利
用できる。

【０１１５】

【実施例Ｂ−１】 チューインガム

【０１１６】ガムベース２５重量部および実施例Ａ−２
の方法で得た粉末状５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル
−Ｌ−アスコルビン酸含有製品２０重量部とを６０℃で
ミキサーにより混練し、次いで、無水結晶マルチトール
（株式会社林原商事販売、登録商標マビット）５０重量
部、リン酸カルシウム１．５重量部及び１−メントール
β−シクロデキストリン包接化合物０．１重量部を混合
し、最後に調味料少量を混合して充分に混練し、ロール
加工、裁断してチューインガムを得た。

【０１１７】本品は、ビタミンＣを強化したチューイン
ガムであって、しかも低齲蝕性、低カロリーである。

【０１１８】

【実施例Ｂ−２】 求肥

【０１１９】モチ米澱粉１重量部に水１．２重量部を混
合し、加熱糊化しつつ、これに砂糖１．５重量部、結晶
性β−マルトース（株式会社林原商事販売、登録商標サ
ンマルト）０．７重量部および実施例Ａ−１の方法で得
たシラップ状５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
アスコルビン酸含有製品０．１重量部を混和し、以後、
常法に従って、成形、包装して求肥を製造した。

【０１２０】本品は、ビタミンＣを強化した求肥で、老
化が抑制され日持よく、口当り、風味良好なきびだんご
風和菓子である。

【０１２１】

【実施例Ｂ−３】 ハードキャンディー

【０１２２】５５％蔗糖溶液１００重量部にマルトース
２０重量部を加熱混合し、次いで、減圧下で加熱濃縮
し、これに、実施例Ａ−１の方法で得たシラップ状５−
Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸含
有製品を１重量部加え、更に加熱濃縮して水分２％未満
とし、これに適量のクエン酸、レモン香料および着色料
とを混和し、常法に従って成形し、製品を得た。

【０１２３】本品は、歯切れ、呈味良好で、蔗糖の晶出
もない高品質なハードキャンディーである。

【０１２４】

【実施例Ｂ−４】 チョコレート

【０１２５】カカオペースト４０重量部、カカオバター
１０重量部、無水結晶マルチトール５０重量部および実
施例Ａ−３の方法で得た粉末状５−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸含有製品１重量部を混
合してレファイナーに通して粒度を下げた後、コンチェ
に入れて５０℃で二昼夜練り上げる。

【０１２６】この間にレシチン０．５重量部を添加して
充分に分散させた。次いで温度調節器で３１℃に調節
し、バターの固まる直前に型に流し込み、震動機でアワ
抜きを行った後、１０℃の冷却トンネルを２０分間で通
過させて固化させた。これを型抜きして包装し製品を得
た。

【０１２７】本品は、吸湿性がなく、色、光沢共に良
く、内部組織も良好であり、口中でなめらかに溶け、上
品な甘味とまろやかな風味を有する。また、本品は、ビ
タミンＣを強化したチョコレートであって、低カロリ
ー、低齲蝕性である。

【０１２８】

【実施例Ｂ−５】 サンドクリーム

【０１２９】結晶性α−マルトース（株式会社林原製
造、登録商標ファイントース）１，２００重量部、ショ
ートニング１，０００重量部、実施例Ａ−３の方法で得
た粉末状５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アス
コルビン酸含有製品１０重量部、レシチン１重量部、レ
モンオイル１重量部、バニラオイル１重量部を常法によ
り混和してサンドクリームを製造した。

【０１３０】本品は、ビタミンＣを強化したサンドクリ
ームで、油脂の酸化が抑制され、口当り、溶け具合、風
味とも良好である。

【０１３１】

【実施例Ｂ−６】 錠剤

【０１３２】実施例Ａ−４の方法で得た高純度５−Ｏ−
α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸２０重
量部に結晶性β−マルトース１３重量部、コーンスター
チ４重量部、ルチン１重量部及びリボフラビン０．５重
量部を均一に混合した後、常法に従って打錠して、一錠
１５０ｍｇの錠剤を製造した。

【０１３３】本品は、ビタミンＣ、ビタミンＰ、ビタミ
ンＢ_２の複合バタミン剤で、安定性もよく、飲み易い錠
剤である。

【０１３４】

【実施例Ｂ−７】 カプセル剤

【０１３５】酢酸カルシウム・一水塩１０重量部、Ｌ−
乳酸マグネシウム・三水塩５０重量部、マルトース５７
重量部、実施例Ａ−３の方法で得た粉末状５−Ｏ−α−
Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸含有製品２
０重量部およびエイコサペンタエン酸２０％含有γ−シ
クロデキストリン包接化合物１２重量部を均一に混合
し、顆粒成形機にかけて顆粒とした後、常法に従って、
ゼラチンカプセルに封入して、一カプセル１５０ｍｇ入
のカプセル剤を製造した。

【０１３６】本品は、血中コレステロール低下剤、免疫
賦活剤、美肌剤などとして、感受性疾患の予防剤、治療
剤、健康増進用食品などとして有利に利用できる。

【０１３７】

【実施例Ｂ−８】 軟膏

【０１３８】酢酸ナトリウム・三水塩１重量部、ＤＬ−
乳酸カルシウム４重量部をグリセリン１０重量部と均一
に混合し、この混合物を、ワセリン５０重量部、木ロウ
１０重量部、ラノリン１０重量部、ゴマ油１４．５重量
部、実施例Ａ−４の方法で得た高純度５−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸１重量部および
ハッカ油０．５重量部の混合物に加えて、更に均一に混
和して軟膏を製造した。

【０１３９】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として、更には外傷、火傷の治癒促進剤などとして有利
に利用できる。

【０１４０】

【実施例Ｂ−９】 経管栄養剤

【０１４１】結晶性α−マルトース２０重量部、グリシ
ン１．１重量部、グルタミン酸ナトリウム０．１８重量
部、食塩１．２重量部、クエン酸１重量部、乳酸カルシ
ウム０．４重量部、炭酸マグネシウム０．１重量部、実
施例Ａ−３の方法で得た粉末状５−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸含有製品０．１重量
部、チアミン０．０１重量部およびリボフラビン０．０
１重量部からなる配合物を調製する。

【０１４２】この配合物２４グラムずつをラミネートア
ルミ製小袋に充填し、ヒートシールして経管栄養剤を調
製した。

【０１４３】本経管栄養剤は、一袋を約３００乃至５０
０ミリリットルの水に溶解し、経管方法により鼻腔、
胃、腸などへの経口的又は非経口的栄養補給液としても
有利に利用できる。

【０１４４】

【実施例Ｂ−１０】 浴用剤

【０１４５】ＤＬ−乳酸ナトリウム２１重量部、ピルビ
ン酸ナリトウム８重量部、実施例Ａ−２の方法で得た粉
末状５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコル
ビン酸含有製品５重量部およびエタノール４０重量部
を、精製水２６重量部及び着色料、香料の適量と混合
し、浴用剤を製造した。

【０１４６】本品は、美肌剤、色白剤として好適であ
り、入浴用の湯に１００乃至１０，０００倍に希釈して
利用すればよい。本品は、入浴用の湯の場合と同様に、
洗顔用水、化粧水などに希釈して利用することも有利に
実施できる。

【０１４７】

【実施例Ｂ−１１】 乳液

【０１４８】ポリオキシエチレンベヘニルエーテル０．
５重量部、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビ
トール１重量部、親油型モノステアリン酸グリセリン１
重量部、ピルビン酸０．５重量部、ベヘニルアルコール
０．５重量部、アボガド油１重量部、実施例Ａ−３の方
法で得た粉末状５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ
−アスコルビン酸含有製品１重量部、ビタミンＥおよび
防腐剤の適量を、常法に従って加熱溶解し、これにＬ−
乳酸ナトリウム１重量部、１，３−ブチレングリコール
５重量部、カルボキシビニルポリマー０．１重量部およ
び精製水８５．３重量部を加え、ホモゲナイザーにかけ
乳化し、更に香料の適量を加えて撹拌混合し乳液を製造
した。

【０１４９】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として有利に利用できる。

【０１５０】

【発明の効果】本文で述べたごとく、本発明の新規物質
５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン
酸は、直接還元性を示しつつ、安定性に優れ、しかも、
生体内で容易に加水分解され、Ｌ−アスコルビン酸本来
の生理活性を発揮する。

【０１５１】また、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル
−Ｌ−アスコルビン酸がＬ−アスコルビン酸とα−グル
コシル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素または糖
転移酵素とグルコアミラーゼを作用させる生化学的手法
により容易に生成できることより、経済性に優れ、その
工業的実施も容易である。

【０１５２】更に、この直接還元性を示す５−Ｏ−α−
Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸は、安定性
に優れ、生理活性も充分で、ビタミンＣ強化剤としてば
かりでなく、安定剤、品質改良剤、生理活性剤、紫外線
吸収剤などとして、飲料、加工食品、嗜好物などの飲食
物、感受性疾患の予防剤、治療剤、更には美肌剤、色白
剤など化粧品などに含有せしめて有利に利用できる。

【０１５３】従って、本発明の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸は広範な用途を有し、
これら産業界に与える工業的意義は極めて大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/48 Ａ６１Ｋ 7/48 31/70 31/70 Ａ６１Ｐ 3/02 Ａ６１Ｐ 3/02 Ｃ１２Ｐ 19/58 Ｃ１２Ｐ 19/58 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07H 1/00 - 23/00 A23L 1/302 A61K 7/00 - 7/50 A61P 1/00 - 43/00 C12P 19/00 - 19/64 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ
   −アスコルビン酸。
2. 【請求項２】 Ｌ−アスコルビン酸とα−グルコシル糖
   化合物とを含有する溶液に糖転移酵素または糖転移酵素
   とグルコアミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．３）とを作用
   させ、５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコ
   ルビン酸を生成せしめ、これを採取することを特徴とす
   る５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビ
   ン酸の製造方法。
3. 【請求項３】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ
   −アスコルビン酸を２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル
   −Ｌ−アスコルビン酸および６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
   ラノシル−Ｌ−アスコルビン酸とともに生成せしめるこ
   とを特徴とする請求項２記載の５−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸の製造方法。
4. 【請求項４】 糖転移酵素がシクロデキストリン・グル
   カノトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．４．１．１９）で
   あることを特微とする請求項２または請求項３記載の５
   −Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸
   の製造方法。
5. 【請求項５】５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−
   アスコルビン酸を含有せしめた飲食物。
6. 【請求項６】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ
   −アスコルビン酸を有効成分として含有せしめた抗感受
   性疾患剤。
7. 【請求項７】 ５−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ
   −アスコルビン酸を有効成分として含有せしめた化粧
   品。