TWI673282B - 醣苷基柑果苷素與其製造方法以及用途 - Google Patents

Abstract

本發明之課題係提供一種明顯地減低習知的醣苷基柑果苷素含有物所特有的雜味之新穎的醣苷基柑果苷素與其製造方法以及用途。

本發明之解決手段係藉由提供一種其特徵為實質上不含糠醛、且每乾燥固形物含有90質量%以上且未滿100質量%醣苷基柑果苷素之醣苷基柑果苷素與其製造方法以及用途而進行解決。

Description

醣苷基柑果苷素與其製造方法以及用途

本發明係關於新穎的醣苷基柑果苷素，更詳細而言，係關於明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素與其製造方法以及用途。另外，雖然詳情如後述，但本說明書中所述及之醣苷基柑果苷素係意味糖類鍵結至柑果苷素而成之化合物全體(以下，稱為「具有柑果苷素骨架之化合物」)，作為其具體例，可列舉柑果苷、具有構成柑果苷的芸香糖之鼠李糖基脫離而成之構造的7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素、及糖類(例如，D-葡萄糖、D-果糖、或D-半乳糖等糖類)等莫耳以上α-鍵結至柑果苷而成之α-醣苷基柑果苷等。

在維生素類之內，維生素P在生物體內係與維生素C的生理作用，例如，屬於生物體結締組織的主成分之膠原蛋白的合成所需之脯胺酸或離胺酸之羥基化反應相關，亦同時與將細胞色素C的Fe⁺⁺⁺進行還原而成為Fe⁺⁺等氧化還原反應相關，再者，其係已知與白血球增 加所引起之免疫增強作用相關，且已知在生物體的健康維持、增進上亦扮演重要的角色。

作為維生素P已知的柑果苷係具有由鼠李糖及葡萄糖所構成之芸香糖鍵結至柑果苷素而成之構造的下述化學式1所示之化合物，其係大量包含於柑橘類的果皮等中之類黃酮之一種，自古以來係已知作為具有毛細血管的強化、出血預防、血壓調節等生理機能之維生素P，且廣泛利用於飲食品、化妝品、醫藥品等中。

作為柑果苷之用途，不僅止於作為營養素之維生素P強化劑，由於其化學構造、生理作用，其係單獨地或與其他維生素類等併用，而遍及於各種飲食品中作為例如抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、紫外線吸收劑等，此外，於醫藥品中作為對柑果苷具感受性之病毒性疾患、細菌性疾患、循環器官疾患、惡性腫瘤等疾患之預防劑、 治療劑，即，柑果苷感受性疾患劑，再者，於美肌劑、色白劑、老化防止劑等化妝品中作為安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、黑色素生成抑制劑等，其用途範圍極廣。

然而，柑果苷難溶於水中，在室溫於50L之水中僅溶解1g左右(約0.002w/v%)，使用上極為困難。

作為改善此情況之方法，舉例而言，專利文獻1中已揭示藉由使醣轉移酵素對含有柑果苷及澱粉部分分解物之溶液進行作用，而使水溶性提高，亦無毒性之疑慮，在生物體內可容易地水解，而發揮柑果苷本來的生理機能之α-醣苷基柑果苷與其製造方法。

屬於α-醣苷基柑果苷的代表例之α-葡萄糖苷基柑果苷(別名：酵素處理柑果苷、糖轉移柑果苷、水溶性柑果苷、或糖轉移維生素P)係葡萄糖1分子α-鍵結至柑果苷的芸香糖構造中之葡萄糖而成之下述化學式2所示之化合物，作為含有該化合物作為主成分之製品，舉例而言，已市售有糖轉移柑果苷(商品名『林原柑果苷(註冊商標)S』，林原販賣股份有限公司)。

化學式2：

此外，已知習知的α-醣苷基柑果苷含有物中，殘存有屬於其製造原料之柑果苷，其係成為α-醣苷基柑果苷的水溶性降低之原因，作為改善此情況之嘗試，已知有藉由使構成柑果苷的芸香糖構造之鼠李糖基脫離，而使柑果苷轉換成水溶性極高的下述化學式3所示之7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素。舉例而言，專利文獻2中已揭示使α-L-鼠李糖水解酶(EC 3.2.1.40)對含有高濃度的α-葡萄糖苷基柑果苷連同柑果苷之溶液進行作用，而將柑果苷轉換成7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素，製造使殘存的柑果苷含量減低且使水溶性提升之α-葡萄糖苷基柑果苷高含有物之方法。

然而，習知的含有柑果苷、α-葡萄糖苷基柑果苷、7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素等所謂的醣苷基柑果苷素之醣苷基柑果苷素含有物(以下，有時僅稱為「習知品」)係具有特有的苦味(包含苦澀、澀味、收斂味)及不佳的後味，亦即，雜味，作為習知改善此缺點之手段，舉例而言，專利文獻3中已揭示在包含屬於醣苷基柑果苷素之α-醣苷基柑果苷(別名：水溶性柑果苷)之飲料中添加蘋果酸之方法。

但是，迄今為止，仍未提供盡可能地充分滿足改善習知品特有的雜味之醣苷基柑果苷素製品。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

[專利文獻1]日本專利第3060227號公報

[專利文獻2]日本專利第3833811號公報

[專利文獻3]日本專利特開2011-126849號公報

本發明係為了解決上述缺點而完成者，其課題為提供相較於習知品而言，明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素與其製造方法以及用途。

本發明者等人係著眼於屬於習知品的缺點之雜味，以解決此缺點為課題反覆進行深入研究努力。即，本發明者等人係建立下列假說：在該過程中，習知品的雜味，係由於在其製造原料中本來即包含成為雜味的原因之物質(以下，有時僅簡記為「雜味的原因物質」)、或者在其製造步驟中會生成雜味的原因物質。以此假說為基礎，本發明者等人針對減低習知品中的雜味之手段進行各種檢討，結果新穎地發現，若在醣苷基柑果苷素之製造步驟使還原劑共存，則可獲得相較於習知品而言，明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素。再者，本發明者等人新穎地發現，相較於習知品而言，該種醣苷基柑果苷素亦顯著地減低著色或臭味。再者，本發明者等人針對依此所獲得之醣苷基柑果苷素的諸特性，與習知品的諸特性進行詳細地比較檢討之後，發現(a)雖然兩者皆為以醣苷基柑果苷素作為主成分者，但在作為微量成分之屬於芳香族醛的一種 之糠醛(IUPAC命名法中所述及之2-呋喃羧醛)的含量上係有所不同；(b)相較於習知品而言，明顯地減低雜味之本發明之醣苷基柑果苷素係糠醛含量明顯地較低，換言之，相較於習知品而言，糠醛含量明顯地較低者為明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素。本發明者等人基於此等見解，新穎地發現糠醛含量可成為用以獲得明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素之指標。

本發明者等人基於前述一連串見解，作為用以獲得明顯地減低屬於習知品的缺點之雜味之醣苷基柑果苷素之指標，係著眼於該醣苷基柑果苷素中所包含之糠醛，作為用以獲得明顯地減低此糠醛含量之醣苷基柑果苷素之手段，係藉由在其製造步驟中使用還原劑，而獲得相較於習知品而言，明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素，並確立其製造方法以及用途，遂完成本發明。

即，本發明係藉由提供實質上不含糠醛之醣苷基柑果苷素，而解決上述課題。本說明書中所述及之實質上不含糠醛係意味相較於習知品而言，糠醛含量呈明顯地較低水平之醣苷基柑果苷素。具體而言，係意味藉由使用後述之實驗1的「(1)糠醛的含量」所示之氣相層析質量(GC/MS)分析裝置之分析手法(以下簡記為『GC/MS分析法』)進行測定時，通常為未滿200ppb(另外，1ppb為10億分之1)，較適宜為未滿100ppb，更適宜為未滿50ppb，再適宜為未滿30ppb，再更適宜為未滿20ppb，特別適宜為未滿15ppb，進一步特別 最適宜為未滿10ppb。另外，在本發明之醣苷基柑果苷素之內，糠醛含量減低至低於GC/MS分析法的檢測極限者，係相較於習知品而言明顯地減低雜味，亦同時顯著地減低著色之極高品質的醣苷基柑果苷素。然而，由於在將本發明之醣苷基柑果苷素利用於醫藥、精密機器等領域中之情況，並不一定會額外要求使用最高純度的醣苷基柑果苷素，在利用於飲食品、嗜好品、化妝品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品等領域中之情況，並不一定需要最高純度的醣苷基柑果苷素，因而並不一定有糠醛含量減低至檢測極限以下的水平之必要性、或不含糠醛之必要性。從而，本發明之醣苷基柑果苷素只要實質上不含糠醛即可，在可達成本發明所期望之目的之前提下，亦可含有相較於習知品而言明顯地減少之量、或檢測極限以下的糠醛。

此外，本發明係提供醣苷基柑果苷素之製造方法，其係包含(a)調製含有柑果苷及澱粉部分分解物的水溶液之步驟、(b)使醣轉移酵素對所獲得之水溶液進行作用而生成包含α-葡萄糖苷基柑果苷之醣苷基柑果苷素之步驟、及(c)採取所生成之醣苷基柑果苷素之步驟之醣苷基柑果苷素之製造方法，其中，在還原劑的存在下實施前述(a)至(c)中之1或2個以上的步驟，或者在前述(a)至(c)中之1或2個以上的步驟之前的起始原料及/或之後的結果物中添加還原劑，藉此解決上述課題。

再者，本發明係提供包含本發明之醣苷基柑果苷素而成之飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品，藉此解決上述課題。

此外，本發明係提供醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法，其特徵為使醣苷基柑果苷素含有物與還原劑接觸，藉此解決上述課題。

涉及本發明之醣苷基柑果苷素係與習知品不同，具有明顯地減低雜味之優異的特徵。此外，根據本發明之醣苷基柑果苷素之製造方法、或本發明之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法，可發揮可在工業上大量且安定地以高產率，而且容易且廉價地提供相較於習知品而言，明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素之優異的實際效益。從而，根據本發明之醣苷基柑果苷素，亦可較適宜地使用於習知品係因其雜味，或因雜味及著色，進而臭味而使用上有困難或障礙之物品。而且，由於本發明之醣苷基柑果苷素相較於習知品而言，即便在經加熱之情況，仍明顯地減低雜味，亦同時顯著地減低著色或臭味，因而可發揮即便是經過加熱步驟所製造之物品，亦可提供更高品質者之優異的實際效益。

以下，針對本發明之實施形態進行說明，但其終究為在實施本發明上之較佳態樣的例示，本發明全然不限定於該等實施態樣。

涉及本發明之醣苷基柑果苷素係雖然就以醣苷基柑果苷素作為主成分之方面而言具有與習知品共通的點，但相較於習知品而言，明顯地減低雜味之新穎的醣苷基柑果苷素。

即，本發明中所述及之醣苷基柑果苷素係意味包含屬於具有柑果苷素骨架之化合物之(1)α-醣苷基柑果苷(α-葡萄糖苷基柑果苷等)以及(2)柑果苷及7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素中之一者或二者作為主成分之組成物，亦即，醣苷基柑果苷素混合物，除此之外，亦包含一般認為源自於其製造原料、或在其製造步驟中副生成之(3)芸香柚皮苷(narirutin)、洋芫荽苷(diosmin)、新枸橘苷(neoponcirin)、葡萄糖苷基芸香柚皮苷等類黃酮、以及(4)鹽類等微量成分者。本發明之醣苷基柑果苷素中之前述(1)以及(2)之成分的合計比例(質量%)(以下，在沒有特別斷定之前提下，僅稱為「醣苷基柑果苷素含量」)係通常為每乾燥固形物90質量%以上且未滿100質量%，較適宜為93質量%以上且未滿100質量%，更適宜為95質量%以上且未滿100質量%，再適宜為97質量%以上且未滿100質量%、98質量%以上且未滿100質量%(以下，在本案說明書中，在沒有特別斷定之前提下，將「質量%」簡記為「%」)。

將本發明之醣苷基柑果苷素利用於醫藥、精密機器等領域中之情況，並不一定會額外要求最高純度的醣苷基柑果苷素，亦即，即便是比較低純度的醣苷基柑果苷素亦不會產生特別的障礙，在利用於飲食品、嗜好品、化妝品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品等領域中之情況，為了一面斟酌其最終形態、一面較廉價地提供該等物品，本發明之醣苷基柑果苷素的純度，亦即，每乾燥固形物之醣苷基柑果苷素含量的上限通常為可在工業上比較大量、廉價且容易地進行提供之99%，更廉價地進行提供則為98%，再更廉價地進行提供則亦可為達到97%以下之低含量。但是，在本發明之醣苷基柑果苷素的每乾燥固形物之醣苷基柑果苷素含量較低之情況，由於相較於高含量者而言，必然會變成較多量使用，其結果，操作會變得繁雜，處置性會變差，因而醣苷基柑果苷素含量的下限通常較理想係設為90%以上，較適宜為93%以上，更適宜為95%以上，更適宜為97質量%以上。

作為本發明之醣苷基柑果苷素之較適宜的實施態樣，在醣苷基柑果苷素為α-葡萄糖苷基柑果苷等α-醣苷基柑果苷之情況，可例示每乾燥固形物之α-醣苷基柑果苷含量為50%以上且未滿100%者。

此外，在提供本發明之醣苷基柑果苷素作為α-葡萄糖苷基柑果苷的供給源之情況，本發明之醣苷基柑果苷素中之α-葡萄糖苷基柑果苷含量的上限，在較廉價地 提供本發明之醣苷基柑果苷素之情況，通常為可在工業上比較大量、廉價且容易地進行提供之90%以下，更廉價則為85%以下，再更廉價則亦可為80%以下之低含量。此外，α-葡萄糖苷基柑果苷含量的下限，依據與上述醣苷基柑果苷素含量同樣的理由，通常較理想係設為60%以上、65%以上、或70%以上。特定而言，作為本發明之醣苷基柑果苷素之較適宜的實施態樣，可例示每乾燥固形物，含有α-葡萄糖苷基柑果苷60至90%者。

以上所述之本發明之醣苷基柑果苷素的醣苷基柑果苷素含量，可使用該領域中泛用的測定機器求出。若出示其中一例，則係對本發明之醣苷基柑果苷素的一部分進行取樣，藉由精製水，例如稀釋或溶解成0.1w/w%，藉由市售的0.45μm薄膜過濾器進行過濾後，將濾液供予利用下述條件之高速液相層析(以下，稱為「HPLC」)分析，使用試藥柑果苷(和光純藥工業股份有限公司販售)作為標準物質，基於在UV280 nm之層析圖中所出現之各峰值的面積、及對應於各峰值之柑果苷、α-醣苷基柑果苷(α-葡萄糖苷基柑果苷等)、以及7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素等各醣苷基柑果苷素的分子量而予以算出。若出示醣苷基柑果苷素的定量之概要，則如下述。

<HPLC分析條件>

‧HPLC裝置：『LC-20AD』(島津製作所股份有限公司製)

‧除氣器：『DGU-20A3』(島津製作所股份有限公司製)

‧管柱：『CAPCELL PAK C18 UG 120』(資生堂股份有限公司製)

‧樣品注入量：10μl

‧溶離液：水/乙腈/醋酸(80/20/0.01(容積比))

‧流速：0.7ml/分鐘

‧溫度：40℃

‧檢測：UV檢測器『SPD-20A』(島津製作所股份有限公司製)

‧測定波長：280nm

‧資料處理裝置：『Chromatopac C-R7A』(島津製作所股份有限公司製)

<醣苷基柑果苷素的定量>

(1)柑果苷含量：以HPLC進行分析，基於其峰值面積、與既定濃度的標準物質之試藥柑果苷(和光純藥工業股份有限公司販售)的峰值面積之比而予以算出。

(2)α-葡萄糖苷基柑果苷含量：以HPLC進行分析，基於其峰值面積、與既定濃度的標準物質之試藥柑果苷(和光純藥工業股份有限公司販售)的峰值面積之比、及α-葡萄糖苷基柑果苷與柑果苷之分子量比而予以算出。

(3)7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素含量：以HPLC進行分析，基於其峰值面積、與既定濃度的標準物質之試藥 柑果苷(和光純藥工業股份有限公司販售)的峰值面積之比、及7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素與柑果苷之分子量比而予以算出。

(4)其他醣苷基柑果苷素含量：以HPLC進行分析，基於其峰值面積、與既定濃度的標準物質之試藥柑果苷(和光純藥工業股份有限公司販售)的峰值面積之比、及其他醣苷基柑果苷素與柑果苷之分子量比而予以算出。

本發明之醣苷基柑果苷素中之每乾燥固形物之醣苷基柑果苷素含量係意味前述(1)至(4)中所求出之總醣苷基柑果苷素含量相對於用作試料之本發明之醣苷基柑果苷素以無水物換算之質量之比例(%)。

本發明之醣苷基柑果苷素係相較於習知品而言，明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素，其係以糠醛含量為指標所獲得之實質上不含糠醛之醣苷基柑果苷素。換言之，本發明之醣苷基柑果苷素中之糠醛含量係用以獲得明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素之指標，本說明書中係揭示以此糠醛含量為指標，而製造明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素之方法。自不待言，糠醛含量越低者則越是明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素。

再者，本發明者等人在針對本發明之醣苷基柑果苷素進行各種檢討之過程中，發現在本發明之醣苷基柑果苷素之內，實質上不含糠醛，亦同時實質上不含屬於酚醚的一種之4-乙烯基苯甲醚(別名：4-甲氧基苯乙烯)(以下，簡記為「4-VA」)者，即便是在本發明之醣苷 基柑果苷素之中，雜味當然不用說，著色亦顯著地減低。4-VA係被推定為起因於本發明之醣苷基柑果苷素的製造原料而生成之成分，在本發明之醣苷基柑果苷素中之含量係通常為每乾燥固形物未滿30ppb，4-VA含量在糠醛含量未滿200ppb者中，通常呈現與糠醛含量平行的關係。另外，實質上不含4-VA係與糠醛之情況同樣地，意味相較於習知品而言，4-VA含量呈明顯地較低水平。更具體而言，係意味本發明之醣苷基柑果苷素中之4-VA含量藉由使用後述之實驗1的「(2)4-VA的含量」所示之GC/MS分析裝置之分析手法進行測定時，通常為每乾燥固形物未滿30ppb，較適宜為未滿15ppb，更適宜為未滿10ppb，再適宜為未滿5ppb，再更適宜為未滿3ppb，再更適宜為未滿2ppb。

再者，本發明之醣苷基柑果苷素具有明顯地減低屬於習知品的缺點之雜味之優異的特徵。即，本發明之醣苷基柑果苷素具有不僅本身相較於習知品而言，係明顯地減低雜味，即便在將其作成水溶液並進行加熱之情況，相較於習知品而言，亦明顯地減低雜味之優異的特徵。本發明之醣苷基柑果苷素的雜味可藉由使用後述之「實驗2：官能試驗」所示之專業評判之官能試驗進行調查。

此外，本發明之醣苷基柑果苷素具有相較於習知品而言，亦顯著地減低著色(以下，有時稱為「著色度」)之優異的特徵。本發明之醣苷基柑果苷素的著色度 係藉由後述之實驗1的「(2)色調及著色度」所示之方法進行測定，若出示其概要，則如下述。即，將含有既定濃度的本發明之醣苷基柑果苷素之水溶液在密閉容器中進行加熱處理後，肉眼觀察處理液的色調，亦同時藉由分光光度計，測定在波長420nm的吸光度(OD_420nm)及在波長720nm的吸光度(OD_720nm)，求出在兩波長的吸光度之差(OD_420nm-OD_720nm)，將其測定值設為著色度。作為本發明之醣苷基柑果苷素之較適宜的態樣，可例示前述吸光度之差係未滿0.24，較適宜為0.20以下，更適宜為0.17以下，再更適宜為0以上且0.15以下者。另外，在本測定法中，將該醣苷基柑果苷素之水溶液進行加熱，係有鑑於習知品具有因加熱而顯著地增大著色度之缺點，在準確度良好地評估本發明之醣苷基柑果苷素本身的著色及加熱所引起之著色的程度之目的下而設定。

再者，作為本發明之醣苷基柑果苷素之較適宜的態樣，可例示作成1w/w%水溶液，在密閉容器中以100℃加熱30分鐘後，進行冷卻，設成20℃時之導電度係未滿10μS/cm，較適宜為未滿8μS/cm，更適宜為未滿6μS/cm，再更適宜為超過0μS/cm且未滿4.5μS/cm之醣苷基柑果苷素。導電度可藉由泛用的導電度計進行測定。由於習知品通常係顯示出超過10μS/cm之導電度，因而本發明之醣苷基柑果苷素具有相較於習知品而言，離子性化合物含量較少之特徵。另外，在本測定法中，將本發明之醣苷基柑果苷素之水溶液進行加熱之理由，係有鑑於前述著 色度的動作而設定。

此外，作為本發明之醣苷基柑果苷素之較適宜的態樣，可例示屬於左右該醣苷基柑果苷素的導電度之離子性化合物且鈣、鉀、鎂、及鈉含量相較於習知品而言較低者。本發明之醣苷基柑果苷素中之鈣、鉀、鎂、及鈉含量可利用例如該領域中泛用的高頻感應耦合電漿發光分光分析法進行測定。作為本發明之醣苷基柑果苷素，可例示利用前述分析法進行測定時，該醣苷基柑果苷素的每乾燥固形物之鈣、鉀、鎂、及鈉含量係分別為1ppm以下、0.1ppm以下、0.2ppm以下、及0.4ppm以下者。更適宜可例示鈣、鉀、鎂、及鈉含量係分別為0.6ppm以下、0.06ppm以下、0.1ppm以下、及0.3ppm以下者。再適宜可例示鈣、鉀、鎂、及鈉含量係分別為0ppm以上且0.5ppm以下、0ppm以上且0.05ppm以下、0ppm以上且0.08ppm以下、及0ppm以上且0.2ppm以下者。

依此，由於本發明之醣苷基柑果苷素相較於習知品而言，導電度減低，且鈣、鉀、鎂、及鈉等金屬元素(金屬離子)的濃度減低，因而可判斷鹽類、或者其他離子性成分等生理學上容許性之離子性化合物含量係減低。

其次，針對涉及本發明之醣苷基柑果苷素之製造方法及醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法依序進行說明。

本發明之製造方法係包含(a)調製含有柑果 苷及澱粉部分分解物的水溶液之步驟、(b)使醣轉移酵素對所獲得之水溶液進行作用而生成包含α-葡萄糖苷基柑果苷之醣苷基柑果苷素之步驟、及(c)採取所生成之醣苷基柑果苷素之步驟之醣苷基柑果苷素之製造方法，其係藉由在還原劑的存在下實施前述(a)至(c)中之1或2個以上的步驟，或者在前述(a)至(c)中之1或2個以上的步驟之前的起始原料及/或前述步驟之後的結果物中添加還原劑，而製造醣苷基柑果苷素之方法。以下，針對該製造方法中所使用之製造原料、酵素反應(糖轉移反應等)、還原劑處理、及精製方法逐次進行說明。

(製造原料)

作為製造原料的柑果苷，習知品之製造中所使用之柑果苷皆可使用，高純度的柑果苷當然不用說，可適宜組合使用含有比較低純度的柑果苷之源自植物的萃取物、榨汁液、或其部分精製物等之1種或2種以上。前述含有柑果苷之植物，係可例示例如屬於柑橘類、柳橙類、香酸柑橘類、雜柑橘類、桔柑類、橘欒果類、文旦類、金橘類、苦橙類等柑橘科柑橘屬之柑橘類，作為含有柑果苷之部位，可例示該等之果實、果皮、種子、未熟果等。

作為製造原料的澱粉部分分解物，只要是使後述之醣轉移酵素進行作用時，可對柑果苷進行糖轉移，生成作為醣苷基柑果苷素之α-醣苷基柑果苷者即可，可適宜選擇例如直鏈澱粉、糊精、環糊精、麥芽寡糖等澱粉部 分分解物，再者，選自液化澱粉、糊化澱粉等之1種或2種以上的澱粉部分分解物。

此外，在後述之酵素反應中所使用之澱粉部分分解物的使用量，係可使用選自相對於原料的柑果苷之質量而言，通常為約0.1至約150倍，較適宜為約1至約100倍，更適宜為約2至約50倍之範圍之量。在酵素反應中，較理想係以使源自澱粉部分分解物之糖進行糖轉移至柑果苷，而有效率地生成α-醣苷基柑果苷，而且，未反應柑果苷盡可能不殘存於酵素反應系統中之方式，對柑果苷使用過量的澱粉部分分解物。理由係由於在後述之精製步驟中，澱粉部分分解物及源自該澱粉部分分解物之糖類等可較容易地與α-醣苷基柑果苷進行分離，相對於此，柑果苷係與α-醣苷基柑果苷一起動作，而難以與α-醣苷基柑果苷進行分離，因而水溶性極低，若未反應之柑果苷的殘存量較多，則會產生整體而言所獲得之醣苷基柑果苷素的水溶性變低之不良情形。

(酵素反應)

本發明中所述及之酵素反應係意味使醣轉移酵素對作為前述製造原料之柑果苷及澱粉部分分解物進行作用而生成α-醣苷基柑果苷之酵素反應。

作為酵素反應中所使用之醣轉移酵素，可例示α-葡萄糖苷酶(EC 3.2.1.20)、環麥芽糊精葡萄糖苷基轉移酶(EC 2.4.1.19，以下，稱為「CGTase」)、α-澱粉 酶(EC 3.2.1.1)等。作為α-葡萄糖苷酶，可例示源自豬的肝臟、蕎麥的種子等動植物組織之酵素、或源自屬於白黴菌(Mucor)屬、青黴菌(Penicillium)屬、黑麴菌(Aspergillus niger)等麴菌(Aspergillus)屬等之黴菌培養物者、或源自將屬於酵母菌(Saccharomyces)屬等之酵母等微生物以營養培養基進行培養所獲得之培養物者，而作為CGTase，可例示例如源自芽孢桿菌(Bacillus)屬、土芽胞桿菌(Geobacillus)屬、克留氏菌(Klebsiella)屬、類芽孢桿菌(Paenibacillus)屬、熱球菌(Thermococcus)屬、熱厭氧桿菌(Thermoanaerobacter)屬、短桿菌(Brevibacterium)屬、火球菌(Pyrococcus)屬、短芽孢桿菌(Brevibacillus)屬、及酵母菌(Saccharomyces)屬者。作為α-澱粉酶，可適宜組合使用源自屬於土芽胞桿菌屬等之細菌、或屬於黑麴菌(Aspergillus niger)等麴菌(Aspergillus)屬等之黴菌培養物之1種或2種以上。此等醣轉移酵素，在可達成本發明之目的之前提下，天然或基因重組型者皆可採用，在有市售品之情況，亦可適宜使用該等市售品。此外，前述醣轉移酵素皆不一定需要予以精製而使用，通常，即便是粗酵素，在可達成本發明之目的之前提下，亦皆可使用。

此外，在使用前述天然或基因重組型的醣轉移酵素時，可藉由採用對該等醣轉移酵素較適宜的澱粉部分分解物，而提高α-醣苷基柑果苷的生成率。

在使用前述α-葡萄糖苷酶之情況，較適宜使用麥芽糖、麥芽三糖、麥芽四糖等麥芽寡糖、或右旋糖當量(dextrose equivalent，DE)約10至約70的澱粉部分分解物，在使用CGTase之情況，較適宜使用α-、β-或γ-環糊精或DE 1以下的澱粉糊化物至DE約60的澱粉部分分解物，再者，在使用α-澱粉酶之情況，較適宜使用DE 1以下的澱粉糊化物至DE約30的糊精等澱粉部分分解物。

作為酵素反應時之含有柑果苷之溶液，較理想係盡可能高濃度地含有柑果苷者，較適宜使用例如使柑果苷呈懸浮狀、或在高溫溶解於水等溶媒中，或者呈使用鹼劑使其在超越pH 7.0之鹼側pH值溶解而成之溶液狀而高濃度地含有柑果苷之溶液。作為鹼劑，可適宜使用約0.1至約1.0當量的氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液、碳酸鈉水溶液、氫氧化鈣水溶液、氨水等之1種或2種以上的強鹼性水溶液。

在使用鹼劑使柑果苷呈溶液狀而使用之情況之柑果苷濃度通常為約0.005w/v%以上，較佳為約0.05至10w/v%，更佳為約0.5至約10w/v%，再更佳為約1至約10w/v%。

另一方面，在未使用鹼劑下使柑果苷呈懸浮狀而使用之情況，係將柑果苷懸浮於水等溶媒中而作成懸浮狀柑果苷，此際之柑果苷濃度通常設為約0.1至約2w/v%、更適宜為約0.2至約2w/v%、更適宜為約0.3至約 2w/v%。

雖然使醣轉移酵素對柑果苷及澱粉部分分解物進行作用時之溫度及時間係依酵素反應中所使用之柑果苷及澱粉部分分解物的濃度、以及醣轉移酵素的種類、最適溫度、最適pH值、或作用量等而改變，但通常設為約50至約100℃、較適宜為約60至約90℃，更適宜為約70至約90℃，以及約5至約100小時，較適宜為約10至約80小時，更適宜為約20至約70小時之範圍。

此外，雖然使醣轉移酵素對高濃度地含有柑果苷之鹼性溶液進行作用時之pH值及溫度係依醣轉移酵素的種類、最適pH值、最適溫度、或作用量、以及柑果苷的濃度等而改變，但係設為醣轉移酵素可進行作用之盡可能高pH值、高溫，具體而言，pH值約7.5至約10，較適宜為pH值約8至約10，以及pH值約40至約80℃，更適宜為pH值約50至約80℃之範圍。另外，因鹼性溶液中之柑果苷容易發生分解，故為了防止此情況，較理想係盡可能於遮光下、厭氧下保存柑果苷。

再者，雖然使醣轉移酵素對懸浮狀柑果苷進行作用時之pH值係依醣轉移酵素的種類、最適溫度、最適pH值、或作用量、以及懸浮狀柑果苷的濃度等而改變，但通常設為pH值約4至約7，較適宜為pH值約4.5至約6.5之範圍。

此外，若有進一步需要，為了提高酵素反應前之柑果苷的溶解度，使對柑果苷之糖轉移反應變得容 易，亦隨意在高度含有柑果苷之溶液，特定而言，高度含有柑果苷之水溶液中適量共存有與水相溶性高的有機溶媒，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、丙酮醇、丙酮等低級醇、低級酮等之1種或2種以上。

酵素量與反應時間係呈密切的關係，通常，從經濟性的觀點而言，只要配合使用以約5至約150小時，較適宜為約10至約100小時，更適宜為約20至約80小時終止酵素反應之酵素量之醣轉移酵素的種類適宜設定即可。此外，亦可適宜實施使用經固定化之醣轉移酵素以批次式重複進行反應、或以連續式進行反應。

在前述醣轉移酵素反應後所獲得之含有α-醣苷基柑果苷及柑果苷之酵素反應液可視需要依原樣、或利用多孔性合成吸附樹脂予以精製後，藉由葡萄糖澱粉酶(EC 3.2.1.3)、或β-澱粉酶(EC 3.2.1.2)等澱粉酶進行部分水解，使α-醣苷基柑果苷之α-D-葡萄糖苷基的數量減低。舉例而言，在使葡萄糖澱粉酶進行作用之情況，可將α-麥芽糖基柑果苷以上的高分子進行水解，生成葡萄糖，亦同時生成並蓄積α-葡萄糖苷基柑果苷。此外，在使β-澱粉酶進行作用之情況，可將α-麥芽三糖基柑果苷以上的高分子進行水解，生成麥芽糖，亦同時生成並蓄積包含α-葡萄糖苷基柑果苷及α-麥芽糖基柑果苷之混合物。

另一方面，在醣轉移酵素反應後所獲得之含有α-醣苷基柑果苷及柑果苷之酵素反應液中，可藉由使葡萄糖澱粉酶與α-L-鼠李糖水解酶同時地、或其中任一者先 行地依序進行作用，而使α-醣苷基柑果苷的芸香糖構造中之葡萄糖中等莫耳以上經α-鍵結之葡萄糖脫離，使α-醣苷基柑果苷轉換成α-葡萄糖苷基柑果苷而提高α-葡萄糖苷基柑果苷含量，亦同時將水溶性低的柑果苷轉變成水溶性高的7-O-β-單葡萄糖苷基柑果苷素，藉此作成水溶性高的醣苷基柑果苷素。

與醣轉移酵素同樣地，針對葡萄糖澱粉酶及α-L-鼠李糖水解酶，該等酵素量與酵素反應時間亦呈密切的關係，通常，從經濟性的觀點而言，只要配合使用以約5至約150小時，較適宜為約10至約100小時，更適宜為約20至約80小時終止酵素反應之酵素量之酵素的種類適宜設定即可。此外，亦可適宜實施使用經固定化之α-L-鼠李糖水解酶以批次式重複進行反應、或以連續式未中途停止地進行反應。

(還原劑處理)

還原劑處理係意味使用還原劑，用以明顯地減低醣苷基柑果苷素的雜味之處理，且意味在(a)調製含有柑果苷及澱粉部分分解物的水溶液之步驟、(b)使醣轉移酵素對所獲得之水溶液進行作用而生成包含α-葡萄糖苷基柑果苷之醣苷基柑果苷素之步驟、及(c)採取所生成之醣苷基柑果苷素之步驟中之1或2個以上的步驟中使用後述之還原劑，或者將其既定量添加至前述(a)至(c)中之1或2個以上的步驟之前的起始原料及/或前述步驟之後的 結果物中。

還原劑在可達成本發明所期望之目的之前提下，並無特別限制，該領域中泛用的無機系及有機系還原劑皆可使用。然而，由於本發明之醣苷基柑果苷素主要係以應用於人類為前提，因而較理想係使用安全性高、安定性、處理性優異的還原劑。

作為較適宜使用之還原劑之具體例，可例示例如羥胺類、胼系化合物、二氧化氯、氫、氫化合物(硫化氫、硼氫化鈉、氫化鋰鋁、氫化鉀鋁等)、硫化合物(二氧化硫、二氧化硫脲、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫酸鐵、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、亞硫酸鈣等)、亞硝酸鹽、氯化錫、氯化鐵、碘化鉀、過氧化氫、稀釋過氧化苯甲醯、氫過氧化物、亞氯酸鈉等亞氯酸鹽等之無機系還原劑；又，可例示酚類、胺類、醌類、多胺類、蟻酸及其鹽類、草酸及其鹽類、檸檬酸及其鹽類、二氧化硫脲、還原性糖質、過氧化苯甲醯、過硫酸苯甲醯、氫化二異丁基鋁、兒茶素、槲皮素、生育酚、没食子酸及其酯、乙二胺四醋酸(EDTA)、二硫蘇糖醇、還原型榖胱甘肽、及多酚類等有機系還原劑。前述無機系及有機系還原劑可適宜組合使用該等之1種或2種以上。

在前述無機系及有機系還原劑之內，因前者的還原劑可提供明顯地減低習知品本來所具有的雜味，亦減低異味之高品質的醣苷基柑果苷素，故可更適宜地使用。另外，雖然其理由不明，但可推察如下。即，一般認 為係由於有機系還原劑為有機物，因而本身會有成為雜味或著色的原因之顧慮，有機系還原劑或其分解物在本發明之醣苷基柑果苷素之製造步驟中並未被完全去除而殘存，其會對醣苷基柑果苷素的品質造成負面影響。

在無機系還原劑之內，由於SO₂ ^-離子、HSO₃ ^-離子、SO₃ ^2-離子、S₂O₄ ^2-離子、或S₂O₇ ^2-離子與金屬離子所構成之所謂的亞硫酸鹽(亦稱為亞硫酸鹽類)就安全性、安定性、及處理性之方面而言亦優異，因而為可在本發明中更適宜地使用之還原劑。特定而言，屬於無機系還原劑之亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、次亞硫酸鈉、次亞硫酸鉀、焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀、偏亞硫酸鈉、偏亞硫酸鉀、偏重亞硫酸鈉、及偏重亞硫酸鉀等亞硫酸鹽可在本發明中最適宜地使用。

此外，雖然前述還原劑係對醣苷基柑果苷素之製造步驟中之1個步驟、或該步驟之前的起始原料及/或之後的結果物進行應用，但在將其適量適宜分成小份而使用於2個以上的步驟、或該等步驟之前的起始原料及/或之後的結果物中之情況，可利用較少量的還原劑效率良好地達成本發明所期望之目的。

作為前述還原劑的添加量，係合計在前述(a)至(c)之各步驟中，使用選自相對於在前述(b)酵素反應後(在除了醣轉移酵素以外尚使用其他酵素之情況，係意味該等所有的酵素反應終了後)所獲得之酵素反應液質量而言，通常相當於0.001%以上，較適宜為0.01 至3%，更適宜為0.01至1%，再適宜為0.01至0.5%之範圍之量。另外，在將還原劑添加至較前述(c)的步驟之前之情況，通常，由於殘存的還原劑係在精製步驟中予以實質上去除，因而在作為最終製品所獲得之醣苷基柑果苷素中係實質上未檢測出。前述所有步驟中所添加之還原劑的量，係以相對於在酵素反應後所獲得之酵素反應液質量而言，通常成為合計0.001%以上，較適宜為0.01%以上，更適宜為0.01至1%之範圍之方式，1次乃至分成複數次地進行添加。進行添加時之溫度通常為前述(a)至(c)的步驟中所採用之溫度，但亦可另行設為高於該溫度之溫度。具體而言，可例示室溫以上之溫度，較適宜為50℃以上，更適宜為70℃以上，更適宜為80℃以上，再適宜為90至120℃。

(精製方法)

依此所獲得之酵素反應溶液可依原樣用作本發明之醣苷基柑果苷素。但是，通常，酵素反應溶液可適宜組合該領域中公知的分別方法、過濾方法、使用多孔性合成樹脂等之精製方法、濃縮方法、噴霧方法、乾燥方法等之1種或2種以上的手段，而作成呈液狀、固狀、粉末狀等形態之醣苷基柑果苷素。

作為前述多孔性合成樹脂，係意味呈多孔性並具有廣大的吸附表面積，且非離子性的苯乙烯-二乙烯基苯聚合物、酚-甲醛水溶液樹脂、丙烯酸酯樹脂、甲基 丙烯酸酯樹脂等合成樹脂，可例示例如市售之Rohm&Haas公司製之商品名：Amberlite XAD-1、Amberlite XAD-2、Amberlite XAD-4、Amberlite XAD-7、Amberlite XAD-8、Amberlite XAD-11、及Amberlite XAD-12等樹脂；三菱化學股份有限公司製之商品名：Diaion HP-10、Diaion HP-20、Diaion HP-30、Diaion HP-40、Diaion HP-50、Diaion HP-2MG、Sepabeads SP70、Sepabeads SP207、Sepabeads SP700、Sepabeads SP800等樹脂；以及IMACTI公司製之商品名：Imacti Syn-42、Imacti Syn-44、及Imacti Syn-46等樹脂。

在利用使用多孔性合成吸附劑之精製方法之情況，若將酵素反應液通液至填充有多孔性合成吸附劑之管柱中，則柑果苷素會吸附至多孔性合成吸附劑，相對於此，殘存的澱粉部分分解物或水溶性糖類等不會被吸附，而依原樣從管柱中流出。此時，屬於醣苷基柑果苷素之柑果苷、7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素、及α-醣苷基柑果苷通常係以一起動作，藉由多孔性合成吸附劑可將該等個別地分離。但是，雖然操作變得繁雜，產率降低，但只要將選擇性吸附至填充有多孔性合成吸附劑之管柱之醣苷基柑果苷素以稀鹼、水等溶媒洗淨後，將比較少量的有機溶媒或有機溶媒與水之混合液，例如甲醇水溶液、乙醇水溶液等進行通液，α-醣苷基柑果苷便會最先從管柱中溶出，接著，藉由增加通液量或提高有機溶媒濃度而使未反應柑果苷溶出來。只要將依此所獲得之含有醣苷基柑果苷素之溶 出液進行蒸餾處理，而將有機溶媒餾去後，進行濃縮至所期望的濃度，便可獲得柑果苷含量減低之本發明之醣苷基柑果苷素。另外，因利用前述有機溶媒之醣苷基柑果苷素之溶出操作亦同時成為多孔性合成吸附劑之再生操作，故有能夠重複使用所用之多孔性合成吸附劑之優點。

此外，在酵素反應終了後至使酵素反應液接觸至多孔性合成吸附劑之間，可組合例如將反應液進行加溫並過濾去除產生之不溶物、以矽酸鋁酸鎂、鋁酸鎂等進行處理而吸附去除反應液中之蛋白性物質等、以強酸性離子交換樹脂(H型)、中鹼性或弱鹼性離子交換樹脂(OH型)等進行處理而予以脫鹽等精製方法，而製造提高醣苷基柑果苷素含量之液狀的本發明之醣苷基柑果苷素。

再者，亦隨意將前述液狀的醣苷基柑果苷素藉由公知的乾燥方法進行乾燥並粉末化，而作成粉末狀的醣苷基柑果苷素。

依此，可製造明顯地減低屬於習知品的缺點之特有的雜味之醣苷基柑果苷素。另一方面，根據本發明者等人確認之後，未經前述還原劑處理之習知品特有的雜味，在僅應用前述精製方法時係實質上無變化。即，儘管在習知品之製造步驟中所泛用之例如使用前述多孔性合成吸附劑之精製方法具有不僅是澱粉部分分解物或水溶性糖類，亦可同時去除水溶性的鹽類等夾雜物之優點，但無論如何驅使該種精製方法，仍難以明顯地減低習知品特有的 雜味。作為所推想之理由，一般認為係由於醣苷基柑果苷素中所包含之雜味的原因物質對多孔性合成吸附劑之吸脫附的動作係與醣苷基柑果苷素相同，而無法與醣苷基柑果苷素進行分離。

此外，本發明之醣苷基柑果苷素相較於習知品而言，雜味係明顯地減低，導電度亦較低，且與導電度相關的離子性化合物含量係減低。另外，作為離子性化合物，可列舉例如作為原材料之柑果苷中本來所包含之芸香柚皮苷、洋芫荽苷、新枸橘苷、或屬於酵素反應生成物之葡萄糖苷基芸香柚皮苷、葡萄糖苷基新枸橘苷等化合物或其分解物、或與其分解物具有密切關連性之化合物，再者，以一般認為源自於醣苷基柑果苷素的製造原料、或其製造步驟中所副生成之在本發明中作為指標之糠醛為代表，糠基醇、及羥甲基糠醛等糠醛類或其鹽類等，除此之外，呈溶液狀態且游離出鈣、鉀、鎂、及鈉等金屬的陽離子之化合物等。另外，前述芸香柚皮苷、洋芫荽苷、新枸橘苷、葡萄糖苷基芸香柚皮苷、葡萄糖苷基新枸橘苷等成分通常係雖微量但包含在本發明之醣苷基柑果苷素中。

如以上所述，明顯地減低糠醛含量之本發明之醣苷基柑果苷素係相較於習知品而言，明顯地減低雜味之高品質的醣苷基柑果苷素。

雖然藉由本發明之醣苷基柑果苷素之製造方法，而獲得明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素之機制不明，但若進行推定，則如下。

(1)在製造本發明之醣苷基柑果苷素時，源自於其製造原料，存在有雜味的原因物質，還原劑對該等進行作用，掩蔽、分解乃至修飾該原因物質，而獲得明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素。

(2)在本發明之醣苷基柑果苷素之製造步驟中，還原劑係減低乃至抑制雜味的原因物質生成、或掩蔽、分解乃至修飾所生成之雜味的原因物質，而獲得明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素。

(3)前述(1)及(2)所示之雜味的原因物質係藉由還原劑而受到修飾，在利用多孔性合成吸附劑等之精製步驟中變得易於與醣苷基柑果苷素進行分離，其結果，獲得明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素。

再者，本發明之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法係利用使醣苷基柑果苷素含有物與還原劑接觸之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法。另外，本發明之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法中所述及之醣苷基柑果苷素含有物係意味包含醣苷基柑果苷素作為主成分之醣苷基柑果苷素含有物全體。此外，根據該方法，亦可顯著地減低醣苷基柑果苷素含有物的著色。醣苷基柑果苷素含有物與還原劑之接觸，相較於以固狀進行接觸而言，較宜使用水等適宜溶媒，以溶液狀態或懸浮狀態施行。此外，作為使前述還原劑進行接觸之醣苷基柑果苷素，可例示含有選自柑果苷、α-醣苷基柑果苷、及7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素之1種或2種以上之醣苷基柑果苷素。作為前 述醣苷基柑果苷素含有物，可例示每乾燥固形物，通常含有70%以上且未滿100%，更適宜為80%以上且未滿100%，再適宜為90%以上且未滿100%醣苷基柑果苷素之醣苷基柑果苷素。

此外，在本發明之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法中所使用之還原劑，可使用與本發明之醣苷基柑果苷素之製造方法中同樣者。此外，還原劑的使用量係以每醣苷基柑果苷素的乾燥固形物，通常為0.00001%以上，較適宜為0.0001至0.5%，更適宜為0.001至0.4%，再更適宜為0.001至0.3%之範圍進行添加，可藉由將該等均勻地混合，使醣苷基柑果苷素與還原劑進行接觸，而明顯地減低習知品特有的雜味。

依此所獲得之本發明之醣苷基柑果苷素可例如呈液狀、糊狀、固狀、顆粒狀、粉末狀等各種形態而進行提供。

藉由本發明之醣苷基柑果苷素之製造方法及醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法所獲得之醣苷基柑果苷素本身係明顯地減低雜味，亦同時顯著地減低著色，再者，亦顯著地減低臭味，而且，熱安定性亦優異，因而可發揮即便在例如80至100℃的高溫加熱30分鐘以上，此外，即便將含有該醣苷基柑果苷素之步驟或含有該醣苷基柑果苷素之飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在 室溫乃至稍高於室溫之溫度保存歷經數十分鐘至數個月，相較於使用習知品之情況而言，仍明顯地減低雜味，亦同時顯著地減低著色，進而臭味之優異的特徵。從而，本發明之醣苷基柑果苷素即便與具有酸味、來自鹽的味道、澀味、鮮味、苦味等呈味之各種物質徹底進行調合，耐酸性、耐熱性仍大，故可有利地利用於包括含特定保健用食品等健康輔助食品等之飲食物全體之例如調味料、和菓子、洋菓子、冰菓、飲料(綠茶、紅茶、草本茶等茶飲料、果汁飲料、清涼飲料、咖啡、可可亞、飲劑等)、酒精類(日本酒、洋酒等)、塗抹醬、軟糖、漬物、罐頭、畜肉加工品、魚肉/水產加工品、乳/蛋加工品、蔬菜加工品、果實加工品、穀類加工品等之廣範圍。此外，亦可有利地實施在嗜好性改善等目的下在用於家畜、家禽、蜜蜂、蠶、魚等飼育動物之飼料、餌料等中調配利用維生素P強化劑。

再者，本發明之醣苷基柑果苷素可作為近來備受關注之所謂的美容食品，此外，亦可適宜調配使用於各種美容食品或飲食品中。

此外，本發明之醣苷基柑果苷素亦可有利地實施以露液劑、乳霜、乳液、凝膠、粉末、糊膏、塊體等形態，調配利用於肥皂、化妝皂、漢方皂、肌膚洗潔粉、洗顏乳霜、洗顏泡沫、臉部清洗劑、沐浴乳、身體清洗劑、洗髮精、潤髮乳、洗髮粉等清淨用化妝品；定型液、吹髮劑、美髮劑、護髮霜、髮油、髮膠、整髮液、養髮 液、髮露、養毛料、染毛料、頭皮用護髮素等頭髮化妝品；化妝水、雪花霜、潤膚霜、潤膚露、面膜用化妝料(果凍狀剝除式、果凍狀擦拭型、糊狀洗流型、粉末狀等)、卸妝霜、冷霜、護手霜、護手露、乳液、保濕液、刮鬍後潤膚露、刮鬍露、刮鬍前潤膚露、刮鬍後潤膚霜、刮鬍後潤膚泡沫、刮鬍前潤膚霜、化妝用油、嬰兒油等基礎化妝品；粉底(液狀、乳霜狀、固型等)、滑石粉、嬰兒爽身粉、身體粉、香粉、妝前打底、蜜粉(乳霜狀、糊狀、液狀、固型、粉末等)、眼影、眼霜、睫毛膏、眉筆、睫毛化妝料、腮紅、臉頰化妝水等上妝化妝品；香水、練香水、粉末香水、古龍水、古龍香水、淡香水等芳香化妝品；助曬霜、助曬露、助曬油、防曬霜、防曬露、防曬油等助曬或防曬化妝品；修指甲劑、修趾甲劑、彩色指甲油、烤漆指甲油、去光水、護甲霜、指甲化妝料等指甲化妝品；眼線筆化妝品；口紅、護唇霜、練紅、唇蜜等口唇化妝品；口臭防止劑、牙膏、漱口劑等口腔化妝品；浴鹽、浴油、浴用化妝料等入浴用化妝品；再者，美肌劑、色白劑、老化抑制劑/防止劑等中，再者，亦作為紫外線吸收劑、劣化防止劑等調配利用於塑膠製品等中。再者，本發明之醣苷基柑果苷素亦可有利地實施適宜調配利用於香菸、口含劑、肝油滴劑、複合維生素劑、口中清涼劑、口中香錠、漱口藥、經管營養劑、內服藥、注射劑等各種固狀、糊狀、液狀的嗜好品、感受性疾患之預防/治療劑等感受性疾患劑等中。此外，本發明之醣苷基柑果苷 素亦可較適宜地應用於化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品中。

本發明之醣苷基柑果苷素可在相對於前述各種組成物或物品的總質量而言，通常為約0.0001%以上，較適宜為約0.001至約50%，更適宜為約0.01至約30%，再適宜為約0.01至約20%，再更適宜為約0.01至約10%之範圍使用。

此外，本說明書中所述及之感受性疾患係意味可藉由醣苷基柑果苷素而預防或治療之疾患全體，可例示例如可藉由醣苷基柑果苷素而預防或治療之病毒性疾患、細菌性疾患、外傷性疾患、免疫性疾患、風濕症、糖尿病、過敏性疾患、脂質代謝異常症、循環器官疾患、惡性腫瘤等醣苷基柑果苷素感受性疾患。醣苷基柑果苷素感受性疾患之預防劑、治療劑可配合其目的而適宜選擇其形狀，可例示例如噴霧劑、點眼劑、點鼻劑、漱口劑、注射劑等液劑、諸如軟膏、泥敷劑、乳霜之糊劑，再者，粉劑、散劑、顆粒、錠劑、膠囊劑等固劑等。在製劑之調製當下，亦隨意視需要併用其他成分，例如藥效成分、生理活性物質、抗生物質、輔助劑、增量劑、賦形劑、安定劑、著色劑、著香劑、保存劑、殺菌劑、靜菌劑等之1種或2種以上。

本發明之醣苷基柑果苷素的投予量可依含量、投予途徑、投予頻度、症狀等而適宜調節。通常，本發明之醣苷基柑果苷素可在以乾燥固形物換算，成人每1 日約0.001至約10g，較適宜為約0.01至約5g，更適宜為約0.05至約1g之範圍使用。

作為將本發明之醣苷基柑果苷素調配於各種組成物中之方法，可在直至完成該等各種組成物前之步驟，單獨或適宜組合使用混合、混捏、溶解、浸漬、浸透、散佈、塗佈、噴霧、注入等公知的1種或2種以上之方法。前述各種組成物可例示例如飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品。將本發明之醣苷基柑果苷素調配於前述各種組成物中，可發揮相較於調配有習知品者而言，即便是在於所述溫度範圍保持或保存數十分鐘至數個月之情況，雜味及著色當然不用說，臭味亦顯著地減低之實際效益。此外，本發明之醣苷基柑果苷素係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為高品質且安全性高的天然型抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、或紫外線吸收劑等而有利地利用於各種化合物及組成物中。

以下，藉由針對本發明之醣苷基柑果苷素之實驗，進一步進行詳細說明。

<實驗1：粉末狀醣苷基柑果苷素的物性>

除了在後述之實施例1之方法中，使用作為還原劑之焦亞硫酸鈉0.1、0.09、0.07或0.04%以外，以與實施例1 之方法同樣之方式調製4種粉末狀醣苷基柑果苷素(被驗試料5至8：本發明)，同時除了在實施例1、3、4、及5之方法中，並未使用還原劑以外，以與該等實施例之方法同樣之方式調製4種粉末狀醣苷基柑果苷素(被驗試料1至4：習知品)作為對照。另外，在被驗試料1至4之內，被驗試料1係與後述之參考例1中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素為同等品。

(1)糠醛的含量

針對被驗試料1至8之各者，使用下述順序及裝置求出糠醛含量。

<A.試料之調製>

(a)將作為被驗試料之前述粉末狀醣苷基柑果苷素中之任一者以乾燥固形物換算採取0.5g至50mL容積附共栓之三角燒瓶中。

(b)接著，將去離子水5.0mL添加溶解於各粉末狀醣苷基柑果苷素中，添加濃度0.0025%的環己醇20μL作為替代物質(在分析時，用以調查被驗試料的回產率之指標)。

(c)再者，添加溶解氯化鈉1.5g，添加二乙醚(試藥特級，和光純藥工業股份有限公司販售)3mL，以700rpm攪拌10分鐘。

(d)將全部量移取至分液漏斗中，靜置10分鐘後， 回收二乙醚相，以無水硫酸鈉脫水後，於氮氣流下，濃縮至成為約200μL。

(e)採取濃縮液1μL，供予GC/MS分析裝置。

(f)除了使用試藥級糠醛(試藥特級，東京化成工業股份有限公司販售)代替粉末狀醣苷基柑果苷素作為對照以外，與被驗試料同樣地施行(a)至(e)之處理。

<GC/MS分析條件>

‧GC/MS分析裝置：『Clarus SQ 8T GC/MS』(PerkinElmer公司製)

‧管柱：VF-WAXms〔管柱長30m×內徑0.25mm，膜厚0.25μm〕(AGILENTJ&W公司製)

‧檢測器：質量分析器

‧載體：氦氣

‧線速度35cm/秒

‧升溫條件：在40℃保持3分鐘，以5℃/分鐘之比例升溫至40℃~80℃，以10℃/分鐘之比例升溫至80℃~200℃，在200℃保持7分鐘，以10℃/分鐘之比例升溫至200℃~220℃，進而在220℃保持8分鐘。

‧替代物質：環己醇(試藥一級，片山化學工業股份有限公司販售)

‧內部標準物質：二十一烷(GC用標準物質，東京化成工業股份有限公司販售)

‧萃取溶媒：二乙醚(試藥特級，和光純藥工業股份 有限公司販售)

<B.試料中之糠醛的定量>

以針對GC/MS分析法中所獲得之對照的試藥特級糠醛(和光純藥股份有限公司販售)之測定數據為基礎作成檢量曲線，基於該檢量曲線，求出被驗試料之糠醛含量。

(2)4-VA的含量

針對被驗試料1至8，分別使用下述試藥、順序、及裝置測定4-VA含量。另外，其測定方法係以平成18年7月28日所附之食安基發第0728008號厚生勞動省醫藥食品局食品安全部基準審査課長通知『針對清涼飲料水中之苯』為基準而施行。

<A.試藥、各種溶液之調製> (a)氯化鈉(水質試驗用，和光純藥工業股份有限公司販售) (b)環己醇標準原液之調製

將環己醇(試藥一級，片山化學工業股份有限公司販售)溶解於甲醇(局方一般試驗法用)中而調製0.01質量%環己醇溶液(以下，稱為「環己醇標準原液」)。

(c)內部標準液

使用前述環己醇標準原液及甲醇，調製0.0004質量%環己醇溶液(以下，稱為「內部標準液1」)及0.00004質量%環己醇溶液(以下，稱為「內部標準液2」)。

(d)標準原液之調製

將4-VA(和光純藥工業股份有限公司販售)溶解於甲醇中，分別調製0.0005質量%4-VA溶液(以下，稱為「標準液A」)及0.00005質量%4-VA溶液(以下，稱為「標準液B」)。

(e)檢量曲線作成用標準原液之調製

使用前述標準液A、B、前述內部標準液1、及甲醇，調製4-VA濃度為0.05、0.1、0.2、0.5或1.0μg/mL之5種檢量曲線作成用混合標準原液。

(f)檢量曲線作成用標準液之調製

分別於5支20mL容積頂空取樣瓶中添加超純水10mL，再添加前述5種檢量曲線作成用混合標準原液中之任一者10μL，再添加氯化鈉3.0g，立即加以密拴，予以攪拌溶解，而調製5種檢量曲線作成用標準液。

<B.被驗試料之調製>

將被驗試料1至8中之任一者以乾燥固形物換算精秤0.20g至8支20mL容積頂空取樣瓶中，對其添加超純水 而使全部量成為10.0g，予以攪拌溶解。於所獲得之水溶液中添加前述內部標準液2 10μL，再添加氯化鈉3.0g，立即加以密拴，予以攪拌溶解，而調製包含被驗試料1至8中之任一者之8種被驗試料。

<C.4-VA的定量方法> (a)測定條件 <GC/MS分析條件>

‧GC/MS分析裝置：『Clarus SQ 8T GC/MS』(PerkinElmer公司製)

‧頂空取樣器：『Turbo Matrix Trap40』

‧管柱：VF-WAXms〔管柱長30m×內徑0.25mm，膜厚0.25μm〕(AGILENTJ&W公司製)

‧檢測器：質量分析器

‧載體：氦氣

‧線速度：35cm/秒

‧管柱注入口溫度：200℃

‧升溫條件：在40℃保持3分鐘，以5℃/分鐘之比例升溫至40℃~80℃，以10℃/分鐘之比例升溫至80℃~200℃，在200℃保持7分鐘，以10℃/分鐘之比例升溫至200℃~220℃，進而在220℃保持8分鐘。

‧管瓶烘箱溫度：60℃

‧探針溫度：140℃

‧輸送管溫度：205℃

‧管瓶加熱時間：30分鐘

<檢測法>

‧離子化〔電子衝擊(Electron Impact，EI)〕法

‧SIM選擇性離子(選擇性離子探測(Selected Ion Monitoring))

m/z 134,119(4-VA)

m/z 82,57〔環己醇(試藥一級，片山化學工業股份有限公司販售)〕

(b)4-VA的定量

基於前述8種被驗試料及前述5種檢量曲線作成用混合標準液中之4-VA與內部標準(環己醇)之峰值高度比、及另行作成之4-VA的檢量曲線，求出前述被驗試料中之4-VA濃度，基於該濃度算出被驗試料1至8中之4-VA含量。

(3)色調及著色度

針對被驗試料1至8之水溶液，分別肉眼觀察色調，亦同時依下述順序，求出著色度。即，針對被驗試料1至8，分別作成1w/w%水溶液，將其40mL在密閉容器(50mL容)中以100℃加熱30分鐘後，使其成為27℃，置入寬1cm的槽中，藉由分光光度計(商品名『UV-2600』， 島津製作所製)測定在波長420nm的吸光度(OD_420nm)及在波長720nm的吸光度(OD_720nm)，求出在兩波長的吸光度之差(OD_420nm-OD_720nm)，將其值視為著色度。

(4)導電度

針對被驗試料1至8，分別以成為1w/w%水溶液之方式溶解於純水中，在密閉容器中以100℃加熱30分鐘後，冷卻至20℃，藉由導電度計(商品名『CM-50AT』，東亞DKK公司製)測定在20℃之導電度。

(5)離子性化合物的含量

對離子性化合物進行定量並不容易，故藉由下述手法求出陽離子金屬元素的含量作為簡便法。即，針對被驗試料1至8，分別精秤約0.5g至50mL容器(商品名『Falcon tube』，日本Becton Dickinson公司製)中，加熱溶解於超純水20mL中，對其添加精密分析用之60w/w%硝酸水溶液0.54mL，在70℃加熱14小時，冷卻至室溫後，利用超純水使全部量成為50mL，於下述分析裝置及測定條件下求出金屬元素含量。另外，對照係僅使用超純水。

<裝置及測定條件>

‧感應耦合電漿發光分光分析裝置：『CIROS-120』(Spectro公司製)

‧電漿電力：1,400W

‧電漿氣體(Ar)：13.0L/分鐘

‧輔助氣體(Ar)：1.0L/分鐘

‧霧化氣體(Ar)：1.0L/分鐘

‧泵動作：1.0mL/分鐘

‧金屬元素含量(ppm)之算出方法：{(被驗試料之測定值)-(對照之測定值)}×稀釋倍率

將前述(1)至(5)的結果示於表1。另外，由於被驗試料1至8之醣苷基柑果苷素的組成係與實施例1、3、4或5所示者實質上同等，因而表1中係省略其記載。

如表1所闡明，被驗試料1至4之糠醛含量皆超過300ppb，相對於此，被驗試料5至8皆為約10ppb。此外，被驗試料1至4之4-VA含量皆超過40ppb，相對於此，被驗試料5至8皆為約2ppb以下。

此外，如表1所示，被驗試料1至4(對照)之水溶液的色調(藉由肉眼觀察)呈淡黃色，而被驗試料5至8(本發明)之水溶液，相較於對照而言，呈顯然較淡的色調。此外，利用分光光度計所得之著色度，被驗試料1至4之水溶液的著色度皆為0.24以上，相對於此，被驗試料5至8之水溶液皆為0.20以下之低值。再者，被驗試料5至8的著色度，所使用之還原劑的量越多，則越顯示低值。

再者，如表1所闡明，被驗試料1至4之水溶液的導電度為約11至約12μS/cm及超過10μS/cm，相對於此，被驗試料5至8之水溶液為約3至約7μS/cm及未滿10μS/cm。

另外，如表1所闡明，被驗試料5至8之金屬元素(鈣、鉀、鎂、及鈉)含量，相較於被驗試料1至4而言，皆顯然較低，此結果亦與導電度的測定結果良好地整合。

由以上結果，可判明使用還原劑所製造之本發明之醣苷基柑果苷素，相較於習知品而言，糠醛含量、4-VA含量、著色度係明顯地減低，導電度或金屬元素含量亦顯然減低。

<實驗2：官能試驗>

使用本發明之醣苷基柑果苷素及習知品，施行下述官能試驗。

(1)官能試驗之概要及被驗試料之調製

使用在實驗1中所使用之被驗試料5至8之內，糠醛含量、著色度、導電度、及金屬元素含量之各者顯示出位於中間之值之被驗試料6作為本發明之醣苷基柑果苷素之代表例、以及在實驗1中所使用之被驗試料1至4之內，糠醛含量、著色度、導電度、及金屬元素含量顯示出最低值之被驗試料1作為習知品之代表例，施行以28至59歲的健康男女8人(女性2人、男性6人)作為專業評判之下述(2)所示之官能試驗。即，以習知品(被驗試料1)及本發明之醣苷基柑果苷素(被驗試料6)分別成為1w/w%水溶液之方式在室溫溶解於RO水(通過逆滲透膜之水)中，作成非加熱被驗試料1、6，該等係保管於密閉容器中直至供予下述試驗。此外，將非加熱被驗試料1、6分別裝入容器中並密閉，於沸騰水浴中加熱30分鐘，冷卻至室溫(以下，稱為「加熱處理」)者係視為加熱被驗試料1、6。

(2)官能試驗

令各專業評判員針對調整至室溫之前述(1)中所獲 得之非加熱被驗試料1、6(各10mL)及加熱被驗試料1、6(各10mL)，在試飲前，各自評估(a)著色及(b)臭味。然後，令各專業評判員在試飲各被驗試料前以白開水漱口後，針對(c)苦味(包含苦澀、澀味、收斂味)、(d)後味、及(e)試飲時之臭味各自進行評估。評估基準係如下述表2(表中，「習知品」係意味「被驗試料1」)所示，對於非加熱被驗試料6，以非加熱被驗試料1作為對照，對於加熱被驗試料6，以加熱被驗試料1作為對照，針對前述(a)至(e)之評估項目，令各專業評判員進行評估。結果係分別示於表3、表4。

(評估基準)

(3)官能試驗的結果

另外，表3、4所示之評估結果中，雖然並未顯示出針對習知品(加熱/非加熱被驗試料1：對照)本身之(a)著色、(b)臭味、(c)苦味、(d)後味、及(e)臭味之評估結果，但如評估基準所示，表3及表4所示之評估結果係以習知品為基準對本發明之醣苷基柑果 苷素進行評估，因而習知品之評估結果若針對各評估項目，以評估基準所示之分數(5階段評估)而言，係為中間的「3」。

另一方面，如表3之評估結果所闡明，非加熱被驗試料6，即，未經加熱處理之本發明之醣苷基柑果苷素，針對(a)著色、(b)臭味、(c)苦味、(d)後味、及(e)臭味之各評估項目，評估為5階段評估中最高的「1」之專業評判數在8人中係分別為4人、3人、0人、3人、及4人(合計14人)。另一方面，表4之評估結果所示之加熱被驗試料6，即，經加熱處理之本發明之醣苷基柑果苷素，針對(a)著色、(b)臭味、(c)苦味、(d)後味、及(e)臭味之評估項目，評估為5階段評估中最高的「1」之專業評判數在8人中係分別為4人、5人、7人、4人、及4人(合計24人)。此結果係顯示出本發明之醣苷基柑果苷素係相較於習知品而言，不僅是雜味、著色，臭味亦有效地減低之高品質的醣苷基柑果苷素。

同樣地，如表3之評估結果所闡明，非加熱被驗試料6(未經加熱處理之本發明之醣苷基柑果苷素)，針對(a)著色、(b)臭味、(c)苦味、(d)後味、及(e)臭味之評估項目，評估為5階段評估中最低的「5」及高於其最低水平1階段之「4」之專業評判數皆為0人(合計0人)。另一方面，如表4之評估結果所闡明，加熱被驗試料6(經加熱處理之本發明之醣苷基柑果 苷素)，針對(a)著色、(b)臭味、(c)苦味、(d)後味、及(e)臭味之評估項目，評估為5階段評估中最低的「5」及高於其最低水平1階段之「4」之專業評判數皆為0人(合計0人)。此結果係顯示出本發明之醣苷基柑果苷素係相較於習知品而言，不僅是雜味、著色，臭味亦有效地減低之高品質的醣苷基柑果苷素。

由此等結果，可判明本發明之醣苷基柑果苷素，相較於習知品而言，無論加熱/非加熱，在(a)著色、(b)臭味、(c)苦味、(d)後味、及(e)臭味之所有的評估項目中皆顯著地較優異，同時其優劣之差在經加熱之情況，係顯現為更顯著的差。

另外，針對前述實驗2的「(1)被驗試料之調製」所示之被驗試料5、7、及8，亦供予與實驗2的「(2)官能試驗」同樣的官能試驗之後，獲得與前述被驗試料6大致同等的結果。

依此，可判明本發明之醣苷基柑果苷素係明顯地減低習知品特有的苦味(包含苦澀、澀味、收斂味)及後味，亦即，雜味，亦同時顯著地減低著色。再者，可判明本發明之醣苷基柑果苷素相較於習知品而言，亦顯著地減低臭味。

<實驗3：醣苷基柑果苷素的雜味、著色、與糠醛及4-VA的含量之關係>

在調查醣苷基柑果苷素的雜味、著色、與糠醛及4- VA的含量之關係之目的下施行下述試驗。

(1)被驗試料之調製

以後述之實施例4之方法及參考例1之方法為基準，調製本發明之醣苷基柑果苷素(以下，稱為「試料A」)及習知品(以下，稱為「試料B」)。接著，在便宜上以適宜比例調配試料A、B，調製糠醛含量階段性不同的表5所示之3種醣苷基柑果苷素試料(以下，稱為「被驗試料9至11」)。

(2)糠醛及4-VA的含量

依照實驗1的(1)及(2)所示之測定方法，分別測定被驗試料9至11之糠醛含量及4-VA含量。

(3)著色判定試驗

以28至57歲的健康男女9人(女性2人、男性7人)作為專業評判，使用被驗試料9至11及試料B(以下，稱為「對照」)施行針對著色之評估試驗。即，將被驗試料9至11及對照分別以成為1w/w%水溶液之方式在室溫溶解於蒸餾水中，令各專業評判員肉眼觀察該等，在各專業評判員針對各被驗試料，評估為相較於對照而言，「著色減低」之情況係判定為「判定A1」，在評估為「著色並未減低」之情況則判定為「判定B1」，將其結果示於表5。

(4)官能試驗

以前述男女9人作為專業評判，針對被驗試料9至11及對照的雜味施行官能試驗。即，將被驗試料9至11及對照分別以成為1w/w%水溶液之方式在室溫溶解於蒸餾水中，令各專業評判員試飲該等，在各專業評判員針對各被驗試料評估為相較於對照而言，「雜味獲得改善」之情況係判定為「判定A2」，在評估為「雜味並未獲得改善」之情況則判定為「判定B2」，將其結果示於表5。

如表5的結果所闡明，醣苷基柑果苷素的雜味係以糠醛含量200ppb附近為界顯著且明顯地獲得改善，以4-VA含量30ppb附近為界顯著且明顯地獲得改善。此外，針對醣苷基柑果苷素的著色亦相同。由此等結果，強烈暗示糠醛含量及4-VA含量可作為用以辨別出明顯地減低雜味，而且顯著地減低著色之醣苷基柑果苷素之指標，只要辨別出糠醛含量為200ppb以下、4-VA含量為30ppb以下者，便可獲得相較於習知品而言，明顯地 減低雜味，再者，亦顯著地減低著色之醣苷基柑果苷素。

因此，將針對所述實驗1之表1、後述之實施例1至7、及參考例1所示之複數種粉末狀醣苷基柑果苷素的雜味、與糠醛含量及4-VA含量之關係進行總括而成者示於下述表6。表6中，屬於本發明之醣苷基柑果苷素之被驗試料5至8、及實施例1至7之粉末狀醣苷基柑果苷素(以下，總稱為「本發明之被驗試料」)之糠醛含量為191ppb以下，4-VA含量為28.7ppb以下，該等皆明顯地減低習知品特有的雜味。相對於此，對照1至5的被驗試料1至4、及參考例1之粉末狀醣苷基柑果苷素(以下，總稱為「對照的被驗試料」)之糠醛含量為308ppb以上，4-VA含量為40.0ppb以上，該等皆具有習知品特有的雜味。

總結於上述表6之實驗及實施例、參考例的結果係與實驗3的結果良好地整合，基於此等一連串結果，可判斷只要以糠醛含量及/或4-VA含量作為指標，辨別出糠醛含量未滿200ppb及/或4-VA含量未滿30ppb者，便可獲得相較於習知品而言，明顯地減低雜味之醣苷基柑果苷素。

由以上所述之實驗結果，由於本發明之醣苷基柑果苷素相較於習知品而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味，因而其本身極有用於作為明顯地減低雜味，亦顯著地減低著色，進而臭味之飲食品，同時，亦可無不適地使用於在習知品中由於其雜味、或由於雜味及著色，進而臭味而無法使用、或不可避免地招致品質降低之各種飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、塑膠製品等之用途。

以下，基於實施例及參考例更詳細地說明本發明，但本發明不受該等實施例及參考例任何限定。

〔實施例1〕 <粉末狀醣苷基柑果苷素>

將1當量氫氧化鈉水溶液4質量份加溫至80℃，一面維持此溫度、一面添加柑果苷1質量份及糊精(DE 20)7質量份，一面攪拌30分鐘一面使其溶解，將pH值設為9.0，對其添加每克糊精30單位的源自嗜熱桿菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(獨立行政法人產業技術總和研究所，日本專利生物寄託中心受託編號FERM BP-11273)之CGTase，一面維持於pH 6.9、50℃一面使其進行反應18小時，使柑果苷的約70%轉換成α- 醣苷基柑果苷。接著，對所獲得之酵素反應液，添加作為還原劑之焦亞硫酸鈉0.05%，在100℃加熱30分鐘，亦同時使殘存的酵素加熱失活後，添加每克酵素反應液之固形份100單位的葡萄糖澱粉酶(商品名『Glucozyme』，Nagase ChemteX公司製)，一面維持於pH 5.0、55℃一面使其進行反應5小時，生成α-葡萄糖苷基柑果苷。將所獲得之酵素反應液進行加熱並使殘存的酵素失活，進行過濾，將濾液以SV2通液至填充有多孔性合成吸附劑、商品名『Diaion HP-10』(三菱化學股份有限公司販售)之管柱中。其結果，溶液中之α-葡萄糖苷基柑果苷及未反應柑果苷係吸附至多孔性合成吸附劑，D-葡萄糖、鹽類等未進行吸附而流出。接著，將精製水通液至管柱中，將管柱洗淨後，一邊階段性提高乙醇水溶液濃度、一邊進一步進行通液，採取含有α-葡萄糖苷基柑果苷之部分，進行減壓濃縮，予以粉末化，而以每固形物相對於原料的柑果苷質量而言約70%的產率獲得淡黃色的粉末狀醣苷基柑果苷素。另外，本例中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素係含有α-葡萄糖苷基柑果苷80.0%、柑果苷12.3%、其他成分7.7%。

再者，本品之糠醛含量為12ppb、4-VA含量為2ppb、著色度為0.19、及導電度為約6μS/cm。此外，本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約0.4ppm、約0.05ppm、約0.1ppm、及約0.1ppm。

本品除了相較於習知品而言，明顯地減低雜 味，同時亦顯著地減低著色或臭味以外，尚具有即便在90至100℃之比較高溫的條件下加熱30分鐘後，相較於習知品而言，仍明顯地減低雜味當然不用說，亦有效地顯著地減低著色或臭味之優異的特性。從而，可發揮將含有本品之飲食品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在前述溫度範圍或低於該溫度範圍之溫度保持或保存數十分鐘至數個月時，相較於使用習知品之情況而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味之優異的實際效益。此外，本品係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為安全性高的天然型抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、紫外線吸收劑等，而有利地利用於飲食品、嗜好品、飼料、餌料、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品等各種組成物中。

〔實施例2〕 <粉末狀醣苷基柑果苷素>

將1當量氫氧化鈉水溶液4質量份加溫至80℃，一面維持此溫度、一面對其依序添加柑果苷1質量份、糊精(DE 10)4質量份、及亞硫酸鈉0.06質量份，一面攪拌 30分鐘一面溶解，以0.01當量鹽酸溶液進行中和後，立即添加每克糊精20單位的源自嗜熱桿菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(獨立行政法人產業技術總和研究所，日本專利生物寄託中心受託編號FERM BP-11273)之CGTase，維持於pH 6.0、75℃，一面進行攪拌、一面使其進行反應24小時。對所獲得之酵素反應液進行取樣，並以HPLC進行分析之後，柑果苷的約69%係轉換成α-醣苷基柑果苷。接著，對所獲得之酵素反應液以成為0.03%之方式添加焦亞硫酸鈉作為還原劑，在90℃加熱120分鐘後，添加每克該中間生成物50單位的葡萄糖澱粉酶(商品名『Glucozyme』，Nagase ChemteX公司製)，一面維持於pH 5.0、55℃一面使其進行反應10小時，生成α-葡萄糖苷基柑果苷。將所獲得之酵素反應液進行加熱並使殘存的酵素失活，進行過濾，將濾液以SV2通液至填充有多孔性合成吸附劑、商品名『Diaion HP-10』(三菱化學股份有限公司販售)之管柱中。其結果，溶液中之α-葡萄糖苷基柑果苷及未反應柑果苷係吸附至多孔性合成吸附劑，糖類或鹽類等未進行吸附而流出。接著，將精製水通液至管柱中，將管柱洗淨後，一邊階段性提高乙醇水溶液濃度、一邊進一步進行通液，採取含有α-葡萄糖苷基柑果苷之部分，進行減壓濃縮，予以粉末化，而以每固形物相對於原料的柑果苷質量而言約68%的產率獲得淡黃色的粉末狀醣苷基柑果苷素。另外，本例中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素係含有α-葡萄糖苷基柑果苷 77.0%、柑果苷15.5%、其他成分7.5%。

本品之糠醛含量為11ppb、4-VA含量為1.5ppb、著色度為0.14、及導電度為約4μS/cm。此外，本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約0.4ppm、約0.06ppm、約0.1ppm、及約0.1ppm。

本品除了相較於習知品而言，明顯地減低雜味，同時亦顯著地減低著色或臭味以外，尚具有即便在90至100℃之比較高溫的條件下加熱30分鐘後，相較於習知品而言，仍明顯地減低雜味當然不用說，亦有效地顯著地減低著色或臭味之優異的特性。從而，可發揮將含有本品之飲食品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在前述溫度範圍或低於該溫度範圍之溫度保持或保存數十分鐘至數個月時，相較於使用習知品之情況而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味之優異的實際效益。此外，本品係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為安全性高的天然型抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、紫外線吸收劑等，而有利地利用於飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品等各種組成物中。

〔實施例3〕 <粉末狀醣苷基柑果苷素>

將1當量氫氧化鈉水溶液4質量份加溫至80℃，一面維持此溫度、一面對其依序添加作為還原劑之亞硫酸鈉0.1質量份、柑果苷1質量份、及糊精(DE 10)4質量份，一面攪拌30分鐘一面溶解，對其添加0.01當量鹽酸溶液而進行中和後，立即添加每克糊精20單位的源自嗜熱桿菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(獨立行政法人產業技術總和研究所，日本專利生物寄託中心受託編號FERM BP-11273)之CGTase，維持於pH 6.0、75℃，一面進行攪拌、一面使其進行反應24小時之後，將柑果苷的約72%轉換成α-醣苷基柑果苷。將所獲得之酵素反應液進行加熱並使殘存的酵素失活，進行過濾，將濾液以SV2通液至填充有多孔性合成吸附劑、商品名『Diaion HP-20』(三菱化學股份有限公司販售)之管柱中。其結果，溶液中之α-醣苷基柑果苷及未反應柑果苷係吸附至多孔性合成吸附劑，D-葡萄糖、鹽類等未進行吸附而流出。接著，將精製水通液至管柱中，將管柱洗淨後，一邊階段性提高乙醇水溶液濃度、一邊進一步進行通液，採取含有α-醣苷基柑果苷之部分，進行減壓濃縮，予以粉末化，而以每固形物相對於原料的柑果苷質量而言約71%的產率獲得淡黃色的粉末狀醣苷基柑果苷素。另外，本例中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素係含有α-醣苷基柑果苷76.0%、 柑果苷18.5%、其他成分5.5%。

本品之糠醛含量為10ppb、4-VA含量為3.0ppb、著色度為0.17、及導電度為約4μS/cm。此外，本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約0.3ppm、約0.04ppm、約0.1ppm、及約0.05ppm。

本品除了相較於習知品而言，明顯地減低雜味，同時亦顯著地減低著色或臭味以外，尚具有即便在90至100℃之比較高溫的條件下加熱30分鐘後，相較於習知品而言，仍明顯地減低雜味當然不用說，亦有效地顯著地減低著色或臭味之優異的特性。從而，可發揮將含有本品之飲食品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在前述溫度範圍或低於該溫度範圍之溫度保持或保存數十分鐘至數個月時，相較於使用習知品之情況而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味之優異的實際效益。此外，本品係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為安全性高的天然型抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、紫外線吸收劑等，而有利地利用於飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(抗感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、及塑膠製品等各種組成物中。

〔實施例4〕 <粉末狀醣苷基柑果苷素>

將柑果苷1質量份、糊精(DE 8)10質量份、及作為還原劑之焦亞硫酸鈉0.05質量份添加至水50質量份中，在pH 9.5、90℃加熱70分鐘，接著，添加每克糊精30單位的源自嗜熱桿菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(獨立行政法人產業技術總和研究所，日本專利生物寄託中心受託編號FERM BP-11273)之CGTase，維持於pH 8.2、65℃，一面進行攪拌、一面保持40小時，在此酵素反應即將終了前，對酵素反應液以成為0.05%之方式添加焦亞硫酸鈉作為還原劑，在85℃進行加熱，使酵素失活後，添加每克酵素反應液固形物100單位的葡萄糖澱粉酶(商品名『Glucozyme』，Nagase ChemteX公司製)，一面維持於pH 5.0、55℃一面使其進行反應5小時，生成α-葡萄糖苷基柑果苷。將所獲得之酵素反應液進行加熱而使殘存的酵素失活。接著，對所獲得之酵素反應液添加桔皮苷酶(hesperidinase)(商品名『可溶性桔皮苷酶<Tanabe>2號』，田邊製藥製)0.5質量份作為α-L-鼠李糖水解酶，調整至pH 4，使其在55℃進行反應24小時，對所獲得之酵素反應液添加焦亞硫酸鈉0.01質量份，進行加熱而使酵素失活後，進行過濾，將濾液以SV2通液至填充有多孔性合成吸附劑、商品名『Diaion HP-10』(三菱化學股 份有限公司販售)之管柱中。其結果，溶液中之α-葡萄糖苷基柑果苷、7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素、及未反應柑果苷係吸附至多孔性合成吸附劑，D-葡萄糖、鹽類等未進行吸附而流出。接著，將精製水通液至管柱中，將管柱洗淨後，一邊階段性提高乙醇水溶液濃度、一邊進一步進行通液，採取含有α-葡萄糖苷基柑果苷之部分，進行減壓濃縮，予以粉末化，而以每固形物相對於原料的柑果苷質量而言約70%的產率獲得淡黃色的粉末狀醣苷基柑果苷素。另外，本例中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素係含有α-葡萄糖苷基柑果苷81.9%、柑果苷0.5%、7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素8.9%、及其他成分8.7%。

本品之糠醛含量為9ppb、4-VA含量為2.0ppb、著色度為0.16、及導電度為約4μS/cm。此外，本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約0.3ppm、約0.03ppm、約0.05ppm、及約0.05ppm。

本品除了相較於習知品而言，明顯地減低雜味，同時亦顯著地減低著色或臭味以外，尚具有即便在90至100℃之比較高溫的條件下加熱30分鐘後，相較於習知品而言，仍明顯地減低雜味當然不用說，亦有效地顯著地減低著色或臭味之優異的特性。從而，可發揮將含有本品之飲食品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在前述溫度範圍或低於該溫度範圍之溫度保持或保存數十分鐘至數個月時， 相較於使用習知品之情況而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味之優異的實際效益。此外，本品係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為安全性高的天然型抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、紫外線吸收劑等，而有利地利用於飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(抗感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、及塑膠製品等各種組成物中。

〔實施例5〕 <粉末狀醣苷基柑果苷素>

將柑果苷50質量份及作為還原劑之次亞硫酸鈉1質量份在80℃加熱溶解於0.25N氫氧化鈉水溶液90質量份中，添加DE 8的糊精150質量份並溶解，調整至pH 9.0後，添加每1質量份糊精15單位的源自嗜熱桿菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(獨立行政法人產業技術總和研究所，日本專利生物寄託中心受託編號FERM BP-11273)之CGTase，一邊加溫至60℃、一邊調整至pH 8.3，使其進行反應6小時。然後，調整至pH 7.0，加溫至68℃而使其進行反應40小時。酵素反應終了後，使酵素加熱失活後，進行過濾而獲得酵素反應液。將酵素反應液藉由HPLC進行分析之後，反應前液中之柑果 苷的72%係轉換成α-葡萄糖苷基柑果苷，殘餘28%呈未反應原樣。對酵素反應液添加桔皮苷酶(商品名『可溶性桔皮苷酶<Tanabe>2號』，田邊製藥製)2質量份作為α-L-鼠李糖水解酶，調整至pH 4，使其在55℃進行反應24小時後，添加葡萄糖澱粉酶(商品名『Glucozyme』，Nagase ChemteX公司製)1質量份，再使其在55℃進行反應24小時。酵素反應終了後，將所獲得之酵素反應液進行加熱而使酵素加熱失活，裝填至填充有中間極性多孔性吸附樹脂(商品名『Amberlite XAD-7』，Rohm and Haas公司製)之管柱中，將管柱進行水洗，利用80v/v%乙醇水溶液將樹脂吸附成分溶出。將溶出液中之乙醇予以去除後，進行凍結乾燥，而獲得包含α-葡萄糖苷基柑果苷82.0%、7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素8.0%、柑果苷1.0%、及其他成分9.0%之粉末狀醣苷基柑果苷素。

本品之糠醛含量為10ppb、4-VA含量為1.5ppb、著色度為0.15、及導電度為未滿10μS/cm。此外，本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約0.4ppm、約0.04ppm、約0.1ppm、及約0.2ppm。

本品除了相較於習知品而言，明顯地減低雜味，同時亦顯著地減低著色或臭味以外，尚具有即便在90至100℃之比較高溫的條件下加熱30分鐘後，相較於習知品而言，仍明顯地減低雜味當然不用說，亦有效地顯著地減低著色或臭味之優異的特性。從而，可發揮將含有本品之飲食品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫 藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在前述溫度範圍或低於該溫度範圍之溫度保持或保存數十分鐘至數個月時，相較於使用習知品之情況而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味之優異的實際效益。此外，本品係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為安全性高的天然型抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、紫外線吸收劑等，而有利地利用於飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(抗感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、及塑膠製品等各種組成物中。

〔實施例6〕 <粉末狀醣苷基柑果苷素>

對於酵素反應液，除了添加作為還原劑之偏亞硫酸鉀0.001%以外，以與實施例1同樣之方式，以每固形物相對於原料的柑果苷質量而言約69%的產率獲得淡黃色的粉末狀醣苷基柑果苷素。另外，本例中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素係含有α-葡萄糖苷基柑果苷79.5%、柑果苷13.8%、其他成分6.7%。

本品之糠醛含量為180ppb、4-VA含量為20ppb、著色度為0.23、及導電度為未滿10μS/cm。此外， 本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約0.5ppm、約0.08ppm、約0.1ppm、及約0.3ppm。

雖然本品相較於實施例1至5中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素而言係較差，但除了相較於習知品而言，明顯地減低雜味，同時亦顯著地減低著色或臭味以外，尚具有即便在90至100℃之比較高溫的條件下加熱30分鐘後，相較於習知品而言，仍明顯地減低雜味當然不用說，亦有效地顯著地減低著色或臭味之優異的特性。從而，可發揮將含有本品之飲食品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在前述溫度範圍或低於該溫度範圍之溫度保持或保存數十分鐘至數個月時，相較於使用習知品之情況而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味之優異的實際效益。此外，本品係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為安全性高的天然型抗氧化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、紫外線吸收劑等，而有利地利用於飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、及塑膠製品等各種組成物中。

〔實施例7〕 <粉末狀醣苷基柑果苷素>

除了以偏亞硫酸鉀代替亞硫酸氫鈉以外，以與實施例6同樣之方式，以每乾燥固形物相對於原料的柑果苷質量而言約65%的產率獲得淡黃色的粉末狀醣苷基柑果苷素。另外，本例中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素係含有α-葡萄糖苷基柑果苷77.2%、柑果苷16.5%、其他成分6.3%。

本品之糠醛含量為191ppb、4-VA含量為28.7ppb、著色度為0.23、及導電度為未滿10μS/cm。此外，本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約0.5ppm、約0.07ppm、約0.09ppm、及約0.4ppm。

雖然本品相較於實施例1至5中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素的物性而言係較差，但本品除了相較於習知品而言，明顯地減低雜味，同時亦顯著地減低著色或臭味以外，尚具有即便在90至100℃之比較高溫的條件下加熱30分鐘後，相較於習知品而言，仍明顯地減低雜味當然不用說，亦有效地顯著地減低著色或臭味之優異的特性。從而，可發揮將含有本品之飲食品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、或塑膠製品在前述溫度範圍或低於該溫度範圍之溫度保持或保存數十分鐘至數個月時，相較於使用習知品之情況而言，係明顯地減低雜味，再者，亦顯著地減低著色或臭味之優異的實際效益。此外，本品係與習知品同樣地，不僅可作為維生素P強化劑，亦可作為安全性高的天然型抗氧 化劑、安定劑、品質改良劑、預防劑、治療劑、紫外線吸收劑等，而有利地利用於飲食品、嗜好品、化妝品、醫藥品(感受性疾患劑等)、醫藥部外品、化學品、工業用原料及資材、飼料、餌料、衣料、雜貨(包含日用品)、及塑膠製品等各種組成物中。

〔實施例8〕 <醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法>

對後述之參考例1中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素，每其乾燥固形物，添加亞硫酸鈉、次亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀、或焦亞硫酸鈉0.03質量%，均勻地進行攪拌，並進行加熱、精製，而獲得粉末狀醣苷基柑果苷素。

儘管本法係僅對參考例1中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素添加還原劑之極簡易的手法，但具有可明顯地減低習知品特有的雜味之優異的優點。由於藉由本法所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素不僅明顯地減低雜味，亦顯著地減低著色或臭味，因而將該粉末狀醣苷基柑果苷素調配於各種飲食品中並進行加熱處理、或者作成溶液狀態後，即便在歷經比較長時間加熱保存之情況，起因於本品之雜味自不待言，仍有效地顯著地減低著色及臭味。

〔實施例9〕 <混合甘味料>

將異構化液糖100質量份、砂糖2質量份、及實施例1之方法中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素1質量份在80℃加熱處理30分鐘而獲得維生素P強化液狀混合甘味料。

本品係有效地減低習知品特有的雜味、著色、臭味之維生素P強化液狀混合甘味料。從而，可發揮即便在使用本品加熱調理各種飲食品之情況，由於無須在意起因於本品之雜味、著色、臭味，因而不會損及飲食物素材的風味、色調之優點。

〔實施例10〕 <硬糖>

將α,α-海藻糖(註冊商標『Treha』，林原販賣股份有限公司)10質量份及水20質量份在155℃之減壓下，濃縮至成為水分約2%以下，接著，冷卻至120℃，對其適量混合檸檬酸0.5質量份及實施例2之方法中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素0.01質量份及檸檬香料，接著，依照常法，予以成形、包裝而獲得維生素P強化硬糖。

由於本品與使用習知品調製而成之硬糖不同，係有效地減低習知品特有的雜味、著色、臭味，因而係未損及檸檬風味及硬糖的透明感之維生素P強化硬糖。

〔實施例11〕 <膠囊劑>

將醋酸鈣1水合物10質量份、L-乳酸鎂3水合物50質量份、麥芽糖57質量份、實施例3之方法中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素20質量份及含有二十碳五烯酸20%之γ-環糊精包接化合物12質量份均勻地進行混合，裝填至顆粒成形機中而作成顆粒後，依照常法，封入明膠膠囊中，而獲得每1膠囊含有內容物150mg之膠囊劑。

本品可作為即便在室溫乃至高於室溫之溫度歷經比較長時間保存後，仍實質上未認出起因於本品之雜味、著色、臭味的增大乃至變化之高品質的血中膽固醇降低劑、免疫賦活劑、美肌劑等，並可作為感受性疾患之預防劑、治療劑、健康增進用飲食物等而有利地進行利用。

〔實施例12〕 <浴用劑>

將DL-乳酸鈉21質量份、丙酮酸鈉8質量份、實施例4之方法中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素5質量、著色料、及香料適量進行混合，而獲得浴用劑。

本品係稀釋成100至10,000倍而使用於入浴用熱水中。使用本品時，即便在入浴用熱水為循環式之情況，將本品投入至熱水中之後經過1小時以上後，相較於 緊接於投入後而言，仍係實質上未認出起因於本品之著色、臭味的增大乃至變化，不損及調配於本品中之香料的香味之高品質的浴用劑。

〔實施例13〕 <乳液>

將聚氧乙烯山萮醚0.5質量份、四油酸聚氧乙烯山梨糖醇1質量份、親油型單硬酯酸甘油1質量份、丙酮酸0.5質量份、山萮醇0.5質量份、鱷梨油1質量份、實施例1之方法中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素1質量份、維生素E及防腐劑適量依照常法進行加熱溶解，對其添加L-乳酸鈉1質量份、1,3-丁二醇5質量份、羧基乙烯聚合物0.1質量份、及精製水85.3質量份，裝填至均化器中並進行乳化，進一步添加香料適量並攪拌，進行混合而製造乳液。

本品係即便在室溫或稍高於室溫之溫度環境下比較長時間保存，仍實質上未認出起因於本品之雜味、著色、臭味的增大乃至變化，不損及調配於本品中之香料的香味之高品質的乳液。

〔實施例14〕 <維生素P強化劑>

對於實施例4之方法中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷1質量份，添加選自亞硫酸鈉、次亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀、及焦亞硫酸鈉之1種或2種以上合計0.0005質量份，均勻地進行混合，而獲得作為健康輔助飲食物之15種維生素P強化劑。

本品皆為即便在室溫至比較高溫的環境下保存數十分鐘至數個月後，添加至綠茶、紅茶、咖啡、可可亞等飲料中進行飲用，仍實質上未認出起因於本品之雜味、著色、臭味的增大乃至變化，保存安定性及熱安定性優異的維生素P強化劑。

〔實施例15〕 <美容食品>

將實施例1至7中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素中之任一者10質量份、蔗糖3質量份、麥芽糖醇1質量份、及糊精15質量份進行攪拌混合，每5g收容至條狀的遮光/防濕性包裝容器中，而獲得8種本發明之粉末狀美容食品。

因本品係有效地減低雜味、著色、臭味，故可無不快感地日常性經口攝取而進行利用。本品可每一日添加其1至2包至水、茶、紅茶、咖啡等各種飲料或其他飲食品中，而進行日常性經口攝取。

〔實施例16〕 <美容食品>

將實施例14中所獲得之15種維生素P強化劑中之任一者2質量份、麥芽糖2質量份、精製水20質量份、及適量的pH調製劑進行混合攪拌，調整至pH 7.2，進行精密過濾，無菌地填充至無菌容器中，而獲得15種本發明之液狀美容食品。

因本品係減低雜味、著色、臭味，故可無不快感地日常性經口攝取而進行利用。可藉由日常性經口攝取本品每一日50至200mL，而將肌膚維持於健康的狀態。

<參考例1> <粉末狀醣苷基柑果苷素>

作為習知的粉末狀醣苷基柑果苷素之製造方法，除了在實施例1之粉末狀醣苷基柑果苷素之製造方法中，並未使用焦亞硫酸鈉作為還原劑以外，以與實施例1同樣之方式，獲得粉末狀醣苷基柑果苷素。另外，本例中所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素係含有α-葡萄糖苷基柑果苷77.0%、柑果苷15.5%、其他成分7.5%。

本品之糠醛含量為310ppb、4-VA含量為40ppb、著色度為0.24、及導電度為約11μS/cm。此外，本品係每乾燥固形物分別含有鈣、鉀、鎂、及鈉約3ppm、 約0.2ppm、約0.4ppm、及約1ppm。

將依此所獲得之粉末狀醣苷基柑果苷素適量溶解於水中並試飲之後，係具有習知品特有的雜味、著色，令人不快的臭味亦強烈。

依此，未使用本發明所使用之還原劑所製造之醣苷基柑果苷素，相較於涉及本發明之醣苷基柑果苷素而言，至少就雜味及著色、以及臭味之方面而言係顯然較差。

〔產業上之可利用性〕

相較於習知品而言，明顯地減低雜味，同時亦顯著地減低著色或臭味之本發明之醣苷基柑果苷素僅藉由在習知品之製造步驟中之任一步驟中添加還原劑，便可在工業上大量且廉價地予以安定地提供，因而習知品所應用之領域當然不用說，在因習知品特有的雜味，或因雜味及著色，進而臭味而使用上有困難或障礙之領域中，亦可無障礙而容易地進行應用。依此，本發明對該領域所造成的影響甚大，本發明之產業上之可利用性極大。

Claims (18)

1. 一種醣苷基柑果苷素，其特徵為每乾燥固形物含有90質量%以上且未滿100質量%醣苷基柑果苷素，且利用GC/MS分析法所測定之糠醛含量係每乾燥固形物未滿200ppb。
2. 如請求項1之醣苷基柑果苷素，其中，利用GC/MS分析法所測定之4-甲氧基苯乙烯含量係每乾燥固形物未滿30ppb。
3. 如請求項1或2之醣苷基柑果苷素，其中，醣苷基柑果苷素包含α-醣苷基柑果苷，亦同時包含柑果苷及7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素中之一者或二者。
4. 如請求項3之醣苷基柑果苷素，其中，每乾燥固形物中含有α-醣苷基柑果苷50質量%以上且未滿100質量%。
5. 如請求項4之醣苷基柑果苷素，其中，α-醣苷基柑果苷為α-葡萄糖苷基柑果苷。
6. 如請求項5之醣苷基柑果苷素，其中，每乾燥固形物含有60質量%以上90質量%以下之α-葡萄糖苷基柑果苷。
7. 如請求項1或2之醣苷基柑果苷素，其中，作成1w/w%水溶液，將其在密閉容器中以100℃加熱30分鐘後，調整至27℃，置入寬1cm的槽中，藉由分光光度計測定在波長420nm及波長720nm的吸光度時之在兩波長的吸光度之差係未滿0.24。
8. 如請求項1或2之醣苷基柑果苷素，其中，作成1w/w%水溶液，將其在密閉容器中以100℃加熱30分鐘後，設成20℃時之導電度係未滿10μS/cm。
9. 如請求項1或2之醣苷基柑果苷素，其中，以高頻感應耦合電漿發光分光分析法測定時之每乾燥固形物之鈣、鉀、鎂及鈉的含量係分別為1ppm以下、0.1ppm以下、0.2ppm以下及0.4ppm以下。
10. 一種請求項1之醣苷基柑果苷素之製造方法，其係包含(a)調製含有柑果苷及澱粉部分分解物的水溶液之步驟、(b)使醣轉移酵素對所獲得之水溶液進行作用而生成包含α-葡萄糖苷基柑果苷之醣苷基柑果苷素之步驟、及(c)採取所生成之醣苷基柑果苷素之步驟之醣苷基柑果苷素之製造方法，其特徵為在無機系的還原劑的存在下實施前述(a)至(c)中之1或2個以上的步驟，或者在前述(a)至(c)中之1或2個以上的步驟之前的起始原料及/或之後的結果物中添加無機系的還原劑。
11. 如請求項10之醣苷基柑果苷素之製造方法，其中，(b)的步驟中所使用之醣轉移酵素係選自環麥芽糊精葡萄糖苷基轉移酶、α-葡萄糖苷酶及α-澱粉酶中之1種或2種以上。
12. 如請求項10或11之醣苷基柑果苷素之製造方法，其中，進一步使葡萄糖澱粉酶及/或α-L-鼠李糖水解酶對(b)的步驟中所獲得之酵素反應液進行作用。
13. 如請求項10之醣苷基柑果苷素之製造方法，其中，無機系的還原劑為亞硫酸鹽。
14. 一種包含醣苷基柑果苷素而成之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法，其特徵為藉由使醣苷基柑果苷素含有物與無機系的還原劑進行接觸，來降低起因於醣苷基柑果苷素之雜味。
15. 如請求項14之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法，其中，醣苷基柑果苷素包含α-醣苷基柑果苷，亦同時包含柑果苷及7-O-β-葡萄糖苷基柑果苷素中之一者或二者。
16. 如請求項15之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法，其中，α-醣苷基柑果苷為α-葡萄糖苷基柑果苷。
17. 如請求項15之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法，其中，每醣苷基柑果苷素乾燥固形物中，含有50質量%以上且未滿100質量%之α-醣苷基柑果苷。
18. 如請求項14之醣苷基柑果苷素含有物之雜味減低方法，其中，無機系的還原劑為亞硫酸鹽。