CN106661073B - 糖基橙皮素和其制造方法以及用途 - Google Patents

Abstract

本发明以提供以往的糖基橙皮素含有物特有的杂味显著地降低的新颖的糖基橙皮素及其制造方法以及用途作为课题，通过提供基本上不含糠醛，每干燥固体物含有90质量％以上且不足100质量％的糖基橙皮素作为特征的糖基橙皮素及其制造方法以及用途来解决了上述课题。

Description

糖基橙皮素和其制造方法以及用途

【技术领域】

本发明涉及新颖的糖基橙皮素，更具体而言，涉及杂味显著地降 低的糖基橙皮素及其制造方法以及用途。再者，尽管下文详述，本说 明书中所说的糖基橙皮素是指，糖类结合于橙皮素的化合物整体(以 下称为“有橙皮素骨架的化合物”。)，作为其具体例，可举出橙皮苷、 有构成橙皮苷的芸香糖的鼠李糖基脱离的结构的7-O-β-葡萄糖基橙皮 素、及糖类(例如D-葡萄糖、D-果糖、或者D-半乳糖等的糖类)等 摩尔以上α-键合于橙皮苷的α-糖基橙皮苷等。

【背景技术】

在维生素类之内、已知维生素P在生物体内，与维生素C的生理 作用、例如对于作为生物体结缔组织的主成分的胶原的合成必要的脯 氨酸或赖氨酸的羟基化反应相关，还与将细胞色素C的Fe⁺⁺⁺还原为 Fe⁺⁺等的氧化还原反应相关，再者知道，与由白细胞增加的免疫增强 作用相关，在生物体的健康维持、增进中也担负重要的作用。

作为维生素P已知的橙皮苷是有由鼠李糖和葡萄糖组成的芸香糖 与橙皮素结合的结构的下述化学式1所示的化合物，是多含于柑橘类 的果皮等中的类黄酮的一种，作为有毛细血管的强化、出血预防、血 压调节等的生理功能的维生素P很早就知，在食品、化妆品、药品等 中广泛利用。

化学式1：

【化1】

橙皮苷(化学式1)

作为橙皮苷的用途，不单单是作为营养素的维生素P强化剂，自 其化学结构、生理作用，其单独或与其他维生素类等联用，例如，向 作为氧化防止剂、稳定剂、品质改良剂、紫外线吸收剂等各种食品， 另外，向对橙皮苷有感受性的病毒性疾病、细菌性疾病、循环器疾病、 恶性肿瘤等的疾病的预防剂、治疗剂、即作为橙皮苷感受性疾病剂药 品，再者作为稳定剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、黑染料生成抑制 剂等，美肌剂、色白剂、抗老化剂等的化妆品，其用途范围极广。

但是，橙皮苷难溶于水，于室温在50L的水中仅微溶1g左右(约 0.002w/v％)，使用上极其困难。

作为改善其的方法，例如，在专利文献1中公开了，通过使糖转 移酶作用于含有橙皮苷和淀粉部分分解物的溶液，而使水溶性提高， 亦无毒性的疑虑，在生物体内容易地水解，发挥橙皮苷原本的生理功 能的α-糖基橙皮苷及其制造方法。

作为α-糖基橙皮苷的代表例的α-葡萄糖基橙皮苷(别名：酶处理 橙皮苷、糖转移橙皮苷、水溶性橙皮苷、或者糖转移维生素P)是1 分子葡萄糖α-键合于橙皮苷的芸香糖结构中的葡萄糖的，下述化学式 2所示的化合物，作为将其作为主成分含有的制品，例如，有糖转移 橙皮苷(商品名“林原橙皮苷(注册商标)S”、株式会社林原销售)在 市售。

化学式2：

【化2】

α-糖基橙皮苷(化学式2)

另外得知，在以往的α-糖基橙皮苷含有物中，残留有作为其制造 原料的橙皮苷，这成为α-糖基橙皮苷的水溶性的降低的原因，作为改 善其的尝试，已知通过使构成橙皮苷的芸香糖结构的鼠李糖基脱离， 将橙皮苷变换为水溶性极其高的下述化学式3所示的7-O-β-葡萄糖基 橙皮素。例如，在专利文献2中公开了，与高浓度的α-葡萄糖基橙皮 苷一同使α-L-鼠李糖苷酶(EC 3.2.1.40)作用于含有橙皮苷的溶液， 将橙皮苷变换为7-O-β-葡萄糖基橙皮素，使残留的橙皮苷含量降低， 制造使水溶性提高的α-葡萄糖基橙皮苷高含有物的方法。

化学式3：

【化3】

7-O-β-葡萄糖基橙皮素(化学式3)

但是，以往的含有橙皮苷、α-葡萄糖基橙皮苷、7-O-β-葡萄糖基 橙皮素等的所谓糖基橙皮素的糖基橙皮素含有物(以下有时也简称为 “以往品”)有特有的苦味(含涩味、蘞味、收敛味)和不喜好的后味、 即杂味，以往，作为改善此缺点的手段，例如，在专利文献3中公开 了向含作为糖基橙皮素的α-糖基橙皮苷(别名：水溶性橙皮苷)的饮 料添加苹果酸的方法。

但是，至今，还未提供可充分满足改善以往品特有的杂味的程度 的糖基橙皮素制品。

【现有技术文献】

【专利文献】

专利文献1：专利第3060227号公报

专利文献2：专利第3833811号公报

专利文献3：特开2011-126849号公报

【发明内容】

【发明要解决的技术课题】

本发明为解决上述缺点而以提供与以往品比杂味显著地降低的糖 基橙皮素及其制造方法以及用途作为课题。

【解决课题的技术方案】

本发明人等关注作为以往品的缺点的杂味，以解决此缺点作为课 题而重复锐意研究努力。即，本发明人等建立了在该过程中，以往品 的杂味是在该制造原料中原本就含成为杂味的原因的物质(以下有时 简写为“杂味的原因物质”)，还是在该制造工序中生成杂味原因物质 的假说。以此假说为基础、本发明人等对于降低以往品中的杂味的手 段进行各种探讨的结果，新颖地发现，如果在糖基橙皮素的制造工序 中使还原剂共存，则得到与以往品比杂味显著地降低的糖基橙皮素。 再者，本发明人等新颖地发现，这样的糖基橙皮素与以往品比，着色 或臭气也显著地降低。再者，本发明人等发现，对于如此得到的糖基橙皮素的诸特性，当与以往品详细地比较探讨时，(A)两者虽然均 为以糖基橙皮素作为主成分，但作为作为微量成分的芳香族醛的一种 的糠醛(根据IUPAC命名法说是2-呋喃羧基醛)的含量上有差异，(B)杂味显著地降低的本发明的糖基橙皮素与以往品比，糠醛含量 显著地低，换言之，发现与以往品比糠醛含量显著地低的是杂味显著 地降低的糖基橙皮素。本发明人等基于这些见解新颖地发现，糠醛含 量可成为用于得到杂味显著地降低的糖基橙皮素的指标。

本发明人等基于上述一系列的见解，作为用于得到作为以往品的 缺点的杂味显著地降低的糖基橙皮素的指标，关注了所述糖基橙皮素 中所含的糠醛，作为用于得到此糠醛含量显著地降低的糖基橙皮素的 手段，通过将还原剂在该制造工序中使用，得到与以往品比杂味显著 地降低的糖基橙皮素、确立其制造方法以及用途，从而完成本发明。

即，本发明通过提供基本上不含糠醛的糖基橙皮素，解决了上述 的课题。本说明书中所说的基本上不含糠醛是指，与以往品比，糠醛 含量显著地低的水平的糖基橙皮素。具体而言是指，由使用后述的实 验1的“(1)糠醛的含量”所示的气相层析仪质量(GC/MS)分析装 置的分析方法(以下简写为“GC/MS分析法”)测定时，通常是不足 200ppb(其中，1ppb是10亿分之1)、适宜地不足100ppb、更适宜 地不足50ppb、再者适宜地不足30ppb、还更适宜地不足20ppb、特 别适宜地不足15ppb、再特别最适地不足10ppb。再者，本发明的糖 基橙皮素之内、糠醛含量降低至低于GC/MS分析法的检测界限的是 与以往品比杂味显著地降低、同时着色也显著地降低的极其高品质的 糖基橙皮素。但是，由于将本发明的糖基橙皮素在医药、精密机器等 的领域中利用时，不必然额外要求使用最高纯度的糖基橙皮素、在食品、嗜好品、化妆品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货 (含日用品)、或者塑料制品等的领域中利用时，不必然必要最高纯 度的糖基橙皮素，所以没必要使糠醛含量降低至检测界限以下的水平 或，也没必要不含有糠醛。从而，本发明的糖基橙皮素基本上不含糠 醛即可，只要可达成本发明的期望的目的，就也可含有与以往品比显 著地少的量、或者检测界限以下的糠醛。

另外，本发明通过提供包括(A)调制含有橙皮苷及淀粉部分分 解物的水溶液的工序、(B)使糖转移酶作用于得到的水溶液而生成 含α-葡萄糖基橙皮苷的糖基橙皮素的工序、及(C)采集生成的糖基 橙皮素的工序的糖基橙皮素的制造方法，将上述(A)乃至(C)的1或2以上的工序在还原剂的存在下实施，或向上述(A)乃至(C)的 1或2以上的工序之前的始发原料及/或其后的结果物添加还原剂的糖 基橙皮素的制造方法，解决了上述的课题。

再者，本发明通过提供含本发明的糖基橙皮素的、食品、嗜好品、 化妆品、药品、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、 衣料、杂货(含日用品)、或者塑料制品，解决了上述的课题。

另外，本发明通过提供使糖基橙皮素含有物和还原剂接触作为特 征的糖基橙皮素含有物的杂味降低方法，解决了上述的课题。

【发明效果】

本发明涉及的糖基橙皮素，与以往品不同地，有杂味显著地降低 的优良的特征。另外，由本发明的糖基橙皮素的制造方法或本发明的 糖基橙皮素含有物的杂味降低方法实现可工业上大量并且稳定地以高 收率、而且容易并且廉价地提供与以往品比杂味显著地降低的糖基橙 皮素的优良实益。从而，由本发明的糖基橙皮素还可适宜地应用于以 往品由于其杂味，或者杂味和着色、再者由于臭气而使用困难或有障 碍的物品。而且，本发明的糖基橙皮素与以往品比，即使在加热时， 杂味也显著地降低，同时着色或臭气也显著地降低，所以可为经加热 工序制造的物品，实现可提供更高品质的优良的实益。

【实施方式】

以下，尽管对于本发明的实施方式进行说明，但它们终究是在实 施本发明上优选的实施方式的例示，本发明不限于这些实施方式。

本发明涉及的糖基橙皮素尽管在以糖基橙皮素作为主成分方面与 以往品有共同点，但为与以往品比杂味显著地降低的新颖的糖基橙皮 素。

即，本发明中所说的糖基橙皮素是指含作为有橙皮素骨架的化合 物的(1)α-糖基橙皮苷(α-葡萄糖基橙皮苷等)及(2)橙皮苷及7-O-β- 葡萄糖基橙皮素的一方或双方作为主成分的组合物、即，糖基橙皮素 混合物，此外，含被认为来源于其制造原料，或在其制造工序中派生 生成的(3)柚皮芸香苷、香叶木苷、新枳属苷、葡萄糖基柚皮芸香苷 等的类黄酮、及(4)盐类等的微量成分。本发明的糖基橙皮素中的上 述(1)及(2)的成分的合计比例(质量％)(以下，如无特别说明， 也简称为“糖基橙皮素含量”)通常是每干燥固体物90质量％以上且不 足100质量％、适宜地93质量％以上且不足100质量％、更适宜地 95质量％以上且不足100质量％、再者97质量％以上且不足100质 量％、98质量％以上且不足100质量％(以下，在本申请说明书中， 如无特别说明，将“质量％”简写为“％”)。

将本发明的糖基橙皮素在医药、精密机器等的领域中利用时，不 必然额外要求最高纯度的糖基橙皮素，即，即使是比较低纯度的糖基 橙皮素，在不发生特别的障碍的食品、嗜好品、化妆品、工业用原料 及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、或者塑料制品等的 领域中利用时，考虑它们的最终形态，为了更廉价地提供这些物品， 本发明的糖基橙皮素的纯度、即，每干燥固体物的糖基橙皮素含量的 上限，通常可在工业上比较大量、廉价并且容易地提供的99％、为了 更廉价地提供可低至98％的含量，为了再更廉价地提供可低至97％以 下的含量。但是，在本发明的糖基橙皮素的每干燥固体物的糖基橙皮 素含量低时，与高含量的比，必然会大量使用，结果，操作变得烦琐， 处理性变差，糖基橙皮素含量的下限，通常优选是90％以上、适宜地 93％以上、更适宜地95％以上、更适宜地97质量％以上。

作为本发明的糖基橙皮素的适宜的实施方式，在糖基橙皮素是α- 葡萄糖基橙皮苷等的α-糖基橙皮苷时，可例示每干燥固体物的α-糖基 橙皮苷含量是50％以上且不足100％。

另外，当将本发明的糖基橙皮素作为α-葡萄糖基橙皮苷的给源提 供时，本发明的糖基橙皮素中的α-葡萄糖基橙皮苷含量的上限在更廉 价地提供本发明的糖基橙皮素时，通常是可在工业上比较大量、廉价 并且容易地提供的90％以下，更廉价地85％以下，再更廉价地可为80％以下的低含量。另外，α-葡萄糖基橙皮苷含量的下限，由与上述 糖基橙皮素含量同样的理由，通常优选是60％以上、65％以上、或者 70％以上。特别地，作为本发明的糖基橙皮素的适宜的实施方式可例 示每干燥固体物含有60～90％的α-葡萄糖基橙皮苷。

以上述的本发明的糖基橙皮素的糖基橙皮素含量可使用在本领域 中广泛使用的测定机器求出。如显示其一例，采样本发明的糖基橙皮 素的一部分，由纯化水例如，稀释或溶解至0.1w/w％，由市售的0.45μm 膜滤器过滤后，将滤液供于由下述条件的高效液相层析(以下称为 “HPLC”。)分析，将试剂橙皮苷(和光纯药工业株式会社销售)作 为标准物质使用，基于UV280nm处的层析谱中出现的各峰的面积和 对应于各峰的橙皮苷、α-糖基橙皮苷(α-葡萄糖基橙皮苷等)、及7-O-β- 葡萄糖基橙皮素等的各糖基橙皮素的分子量算出。如果显示糖基橙皮 素的定量的概要则如下。

<HPLC分析条件>

·HPLC装置：“LC-20AD”(株式会社岛津制作所制)

·脱气器：“DGU-20A3”(株式会社岛津制作所制)

·柱：“CAPCELL PAK C18UG 120”(株式会社资生堂制)

·样品注入量：10μl

·溶离液：水/乙腈/醋酸(80/20/0.01(容积比))

·流速：0.7ml/分

·温度：40℃

·检测：UV检测器“SPD-20A”(株式会社岛津制作所制)

·测定波长：280nm

·数据处理装置：“ChromatoPacC-R7A”(株式会社岛津制作所 制)

<糖基橙皮素的定量>

(1)橙皮苷含量：用HPLC分析，基于其峰面积与指定浓度 的标准物质的试剂橙皮苷(和光纯药工业株式会社销售)的峰面积的 比算出。

(2)α-葡萄糖基橙皮苷含量：用HPLC分析，基于其峰面积与 指定浓度的标准物质的试剂橙皮苷(和光纯药工业株式会社销售)的 峰面积的比和α-葡萄糖基橙皮苷和橙皮苷的分子量比算出。

(3)7-O-β-葡萄糖基橙皮素含量：用HPLC分析，基于其峰面 积与指定浓度的标准物质的试剂橙皮苷(和光纯药工业株式会社销售) 的峰面积的比和7-O-β-葡萄糖基橙皮素与橙皮苷的分子量比算出。

(4)此外的糖基橙皮素含量：用HPLC分析，基于其峰面积 与指定浓度的标准物质的试剂橙皮苷(和光纯药工业株式会社销售) 的峰面积的比和此外的糖基橙皮素与橙皮苷的分子量比算出。

本发明的糖基橙皮素中的，每干燥固体物的糖基橙皮素含量是指 相对于作为样品使用的本发明的糖基橙皮素的以无水物换算的质量 的，在上述(1)乃至(4)中求出的总糖基橙皮素含量的比例(％)。

本发明的糖基橙皮素是与以往品比杂味显著地降低的糖基橙皮 素，是以糠醛含量作为指标得到的，基本上不含糠醛的糖基橙皮素。 换言之，本发明的糖基橙皮素中的糠醛含量是用于得到杂味显著地降 低的糖基橙皮素的指标，在本说明书中公开了，制造以此糠醛含量作 为指标而杂味显著地降低的糖基橙皮素的方法。不言自明，糠醛含量 越低，越是杂味显著地降低的糖基橙皮素。

再者，本发明人等在对于本发明的糖基橙皮素各种探讨的过程中 发现，本发明的糖基橙皮素之内、基本上不含糠醛，同时基本上不含 作为苯酚醚的一种的4-乙烯基苯甲醚(别名：4-甲氧基苯乙烯)(以 下简写为“4-VA”)在本发明的糖基橙皮素之中，杂味自不必说，着色 也显著地降低。4-VA被推定为是因本发明的糖基橙皮素的制造原料而 生成的成分，本发明的糖基橙皮素中的含量通常每干燥固体物不足 30ppb，4-VA含量是，在糠醛含量不足200ppb的中，通常处于与糠 醛含量并行的关系。再者，基本上不含4-VA是指，与糠醛的情况同 样、与以往品比，4-VA含量显著地低的水平。更具体而言是指，本发 明的糖基橙皮素中的4-VA含量，当由使用后述的实验1的“(2)4-VA 的含量”所示的GC/MS分析装置的分析方法测定时，通常是，每干燥 固体物不足30ppb、适宜地不足15ppb、更适宜地不足10ppb、再者 适宜地不足5ppb、更还适宜地不足3ppb、更还适宜地不足2ppb。

再者，本发明的糖基橙皮素有使作为以往品的缺点的杂味显著地 降低的优良特征。即，本发明的糖基橙皮素有不仅本身与以往品比杂 味显著地降低，将其作为水溶液加热时也与以往品比杂味显著地降低 的优良特征。本发明的糖基橙皮素的杂味可由使用后述的“实验2：感 官试验”所示的评委的感官试验研究。

另外，本发明的糖基橙皮素有与以往品比着色(以下有时称为“着 色度”)也显著地降低的优良特征。本发明的糖基橙皮素的着色度由后 述的实验1的“(2)色调和着色度”所示的方法测定，显示其概要则 如下。即，将含有指定浓度本发明的糖基橙皮素的水溶液在密闭容器 中加热处理后，肉眼观察处理液的色调，同时由分光光度计测定在波 长420nm处的吸光度(OD_420nm)及波长720nm处的吸光度(OD_720nm)， 求出两波长处的吸光度的差(OD_420nm-OD_720nm)，将该测定值作为着 色度。作为本发明的糖基橙皮素的适宜的实施方式，可例示上述吸光 度的差不足0.24、适宜地0.20以下，更适宜地0.17以下，再更适宜 地0以上0.15以下。再者，在本测定法中，加热所述糖基橙皮素的水 溶液，鉴于以往品有由加热而着色度显著地增大的缺点，以高精确度 评价本发明的糖基橙皮素自体的着色及由加热的着色的程度的目的 设定。

再者，作为本发明的糖基橙皮素的适宜的实施方式，可例示作为 1w/w％水溶液，在密闭容器中于100℃加热30分钟后，冷却为20℃ 时的电传导度不足10μS/cm、适宜地不足8μS/cm、更适宜地不足 6μS/cm、更适宜地超0μS/cm不足4.5μS/cm的糖基橙皮素。电传导度可由广泛使用的电传导度计测定。以往品通常显示超10μS/cm的电传 导度，所以本发明的糖基橙皮素有与以往品比，离子性化合物含量少 的特征。再者，在本测定法中，加热本发明的糖基橙皮素的水溶液的 理由鉴于上述着色度的行为而设定。

另外，作为本发明的糖基橙皮素的适宜的实施方式，可例示作为 左右所述糖基橙皮素的电传导度的离子性化合物的钙、钾、镁、及钠 含量与以往品比低。本发明的糖基橙皮素中的钙、钾、镁、及钠含量， 例如，可用在本领域中广泛使用的高频率衍生结合等离子体发光分光 分析法测定。作为本发明的糖基橙皮素，当用上述分析法测定时，可 例示所述糖基橙皮素的每干燥固体物的钙、钾、镁、及钠含量各自是 1ppm以下，0.1ppm以下，0.2ppm以下，及0.4ppm以下。更适宜地 可例示钙、钾、镁、及钠含量各自是0.6ppm以下，0.06ppm以下，0.1ppm以下，及0.3ppm以下。再者适宜地可例示钙、钾、镁、及钠 含量各自是0ppm以上0.5ppm以下，0ppm以上0.05ppm以下，0ppm 以上0.08ppm以下，及0ppm以上0.2ppm以下。

如此，本发明的糖基橙皮素与以往品比，电传导度降低，钙、钾、 镁、及钠等的金属元素(金属离子)的浓度降低，所以判断盐类、或 者，此外的离子性成分等的生理学容许性的离子性化合物含量降低。

接下来，对于本发明涉及的糖基橙皮素的制造方法和糖基橙皮素 含有物的杂味降低方法依次进行说明。

本发明的制造方法是包括(A)调制含有橙皮苷及淀粉部分分解 物的水溶液的工序、(B)使糖转移酶作用于得到的水溶液而生成含α- 葡萄糖基橙皮苷的糖基橙皮素的工序、及(C)采集生成的糖基橙皮 素的工序的糖基橙皮素的制造方法，其为通过将上述(A)乃至(C) 的1或2以上的工序在还原剂的存在下实施，或向上述(A)乃至(C) 的1或2以上的工序之前的始发原料及/或上述工序后的结果物添加还 原剂来制造糖基橙皮素的方法。以下，对于在所述制造方法中使用的 制造原料、酶反应(糖转移反应等)、还原剂处理、及纯化方法依次 进行说明。

(制造原料)

作为制造原料的橙皮苷，在以往品的制造中使用的橙皮苷的均可 使用，高纯度的橙皮苷当然不用说，可适宜组合使用含有比较低纯度 的橙皮苷的植物来源的提取物、榨汁液、或者其部分纯化物等的1种 或2种以上。作为含有上述橙皮苷的植物，例如，可例示蜜柑类、橙 类、香酸柑橘类、杂柑橘类、桔柑类、红橘类、文旦类、金柑类、酸 橙类等的属于蜜柑科蜜柑属的柑橘类，作为含有橙皮苷的部位，可例 示它们的果实、果皮、种子、未成熟果等。

作为制造原料的淀粉部分分解物，在使后述的糖转移酶作用之时， 只要可向橙皮苷糖转移，生成作为糖基橙皮素的α-糖基橙皮苷即可， 例如，适宜选择直链淀粉、糊精、环糊精、麦芽寡糖等的淀粉部分分 解物、再者，选自液化淀粉、糊化淀粉等的1种或2种以上的淀粉部 分分解物。

另外，在后述的酶反应中使用的淀粉部分分解物的使用量使用相 对于原料的橙皮苷的质量，选自通常约0.1～约150倍、适宜地约1～ 约100倍、更适宜地约2～约50倍的范围的量。在酶反应中，将淀粉 部分分解物来源的糖向橙皮苷糖转移，使α-糖基橙皮苷有效率地生成， 而且，为了酶反应系统中尽可能不残留未反应橙皮苷，优选使用相对 于橙皮苷过量的淀粉部分分解物。理由是，在后述的纯化工序中，淀 粉部分分解物及来源于其的糖类等可与α-糖基橙皮苷比较容易地分 离，与此相对，橙皮苷与α-糖基橙皮苷一起行为，难以与α-糖基橙皮 苷分离，所以水溶性极低，如果未反应的橙皮苷的残留量多，则会发 生作为整体得到的糖基橙皮素的水溶性变低的不适情况。

(酶反应)

本发明中所说的酶反应是指使糖转移酶作用于作为上述制造原料 的橙皮苷和淀粉部分分解物而使α-糖基橙皮苷生成的酶反应。

作为使用酶反应的糖转移酶，可例示α-葡萄糖苷酶(EC 3.2.1.20)、 环麦芽糖糊精－葡聚糖转移酶(EC 2.4.1.19、以下也称为“CGTase”)、 α-淀粉酶(EC 3.2.1.1)等。作为α-葡萄糖苷酶，将猪的肝脏、荞麦的 种子等的动植物组织来源的酶、或者属于毛霉(Mucor)属、青霉 (Penicillium)属、黑曲霉(Aspergillus niger)等的曲霉(Aspergillus) 属等的真菌培养物来源的、或者属于酵母(Saccharomyces)属等的酵 母等的微生物在营养培养基中培养而得到的培养物来源，但作为 CGTase，例如，可例示芽孢杆菌(Bacillus)属、土芽孢杆菌(Geobacillus)属、克雷伯菌(Klebsiella)属、类芽孢杆菌 (Paenibacillus)属、热球菌(Thermococcus)属、嗜热厌氧杆菌 (Thermoanaerobacter)属、短杆菌(Brevibacterium)属、火球菌 (Pyrococcus)属、短芽孢杆菌(Brevibacillus)属、及酵母 (Saccharomyces)属来源的。作为α-淀粉酶，可适宜组合使用属于 土芽孢杆菌(Geobacillus)属等的细菌、或者属于黑曲霉(Aspergillus niger)等的曲霉(Aspergillus)属等的真菌培养物来源的1种或2种 以上的。这些糖转移酶，只要可达成本发明的目的，就可采用天然或 基因重组型的任何，在有市售品时，也可适宜使用它们。另外，上述 糖转移酶均没必要必然纯化而使用，通常，只要即使是粗酶也可达成 本发明的目的，就均可使用。

另外，当使用上述天然或基因重组型的糖转移酶时，通过采用对 于它们糖转移酶适宜的淀粉部分分解物，可提高α-糖基橙皮苷的生成 率。

在使用上述α-葡萄糖苷酶时，麦芽糖、麦芽三糖、麦芽四糖等的 麦芽寡糖、或者右旋糖－当量(DE)约10～约70的淀粉部分分解物， 但在使用CGTase时，α-、β-或γ-环糊精或DE1以下的淀粉糊化物至 DE约60的淀粉部分分解物，再者，在使用α-淀粉酶时，适宜地使用DE1以下的淀粉糊化物至DE约30的糊精等的淀粉部分分解物。

作为酶反应时的含有橙皮苷的溶液，适宜地使用以优选尽可能高 浓度含有橙皮苷，例如，使橙皮苷呈悬浮状或高温溶解于水等的溶剂、 或者，使用碱剂以超越pH7.0的碱性pH溶解的溶液状高浓度含有橙 皮苷的溶液。作为碱剂，可适宜使用约0.1～约1.0N的氢氧化钠水溶 液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、氢氧化钙水溶液、氨水等的1 种或2种以上的强碱性水溶液。

将橙皮苷使用碱剂以溶液状使用时的橙皮苷浓度通常是约 0.005w/v％以上、优选为，约0.05～10w/v％、更优选为，约0.5～约 10w/v％、更更优选是约1～约10w/v％。

一方面，在不使用碱剂而以悬浮状使用橙皮苷时，使橙皮苷悬浮 于水等的溶剂而作为悬浮状橙皮苷，此时的橙皮苷浓度通常设为约 0.1～约2w/v％、更适宜地约0.2～约2w/v％、更适宜地约0.3～约 2w/v％。

尽管使糖转移酶作用于橙皮苷和淀粉部分分解物之时的温度和时 间依赖于酶反应中使用的橙皮苷和淀粉部分分解物的浓度、及糖转移 酶的种类、最适温度、最适pH、或者作用量等而变化，通常设为约 50～约100℃、适宜地约60～约90℃、更适宜地约70～约90℃、及 约5～约100小时、适宜地约10～约80小时、更适宜地约20～约70 小时的范围。

另外，尽管使糖转移酶作用于高浓度含有橙皮苷的碱性溶液之时 的pH和温度依赖于糖转移酶的种类、最适pH、最适温度、或者作用 量、及橙皮苷的浓度等而变化，但设为糖转移酶可作用的尽可能高pH、 高温、具体而言，pH约7.5～约10、适宜地pH约8～约10、及pH 约40～约80℃、更适宜地pH约50～约80℃的范围再者，碱性溶液 中的橙皮苷由于容易引起分解，为防止这个，尽可能在遮光下、优选 在厌氧下保持橙皮苷。

再者，尽管使糖转移酶作用于悬浮状橙皮苷之时的pH依赖于糖 转移酶的种类、最适温度、最适pH、或者作用量、及悬浮状橙皮苷 的浓度等而变化，但通常设为pH约4～约7、适宜地pH约4.5～约 6.5的范围。

另外，若有进一步需要，为提高酶反应前的橙皮苷的溶解度，使 向橙皮苷的糖转移反应变得容易，可随意向高含有橙皮苷的溶液、特 别地，向高含有橙皮苷的水溶液适量共存与水相溶性高的有机溶剂、 例如，使甲醇、乙醇、n-丙醇、异-丙醇、n-丁醇、丙酮醇、丙酮等的 低级醇、低级酮等的1种或2种以上。

酶量和反应时间密切相关，通常，自经济性的观点来看，根据使 用以约5～约150小时、适宜地约10～约100小时、更适宜地约20～ 约80小时结束酶反应的酶量的糖转移酶的种类适宜设定即可。另外， 可适宜实施使用固定化的糖转移酶以批式重复反应，或也可以连续式 反应。

在上述糖转移酶反应后得到的含有α-糖基橙皮苷和橙皮苷的酶反 应液，根据需要，直接，或者，由多孔性合成吸附树脂纯化后，由葡 萄糖淀粉酶(EC 3.2.1.3)、或者β-淀粉酶(EC 3.2.1.2)等的淀粉酶 部分水解，可使α-糖基橙皮苷的α-D-葡萄糖基的数降低。例如，当作 用葡萄糖淀粉酶时，可水解α-麦芽糖基橙皮苷以上的高分子，使葡萄 糖生成的同时使α-葡萄糖基橙皮苷生成、蓄积。另外，当作用β-淀粉 酶时，可水解α-麦芽三糖基橙皮苷以上的高分子，使麦芽糖生成的同 时，使含α-葡萄糖基橙皮苷和α-麦芽糖基橙皮苷的混合物生成、蓄积。

一方面，可通过使葡萄糖淀粉酶和α-L-鼠李糖苷酶同时或者其任 一方先依次作用于糖转移酶反应后得到的含有α-糖基橙皮苷和橙皮苷 的酶反应液，使α-糖基橙皮苷的芸香糖结构中的等摩尔以上α-键合的 葡萄糖的葡萄糖脱离，将α-糖基橙皮苷变换为α-葡萄糖基橙皮苷而提 高α-葡萄糖基橙皮苷含量的同时，通过将水溶性低的橙皮苷转变为水溶性高的7-O-β-单葡萄糖基橙皮素而作为水溶性高的糖基橙皮素。

与糖转移酶同样、对于葡萄糖淀粉酶和α-L-鼠李糖苷酶，也与它 们酶量和酶反应时间有密切的关系，通常，自经济性的观点来看，根 据使用以约5～约150小时、适宜地约10～约100小时、更适宜地约 20～约80小时结束酶反应的酶量的酶的种类适宜设定即可。另外，可 适宜实施使用固定化的α-L-鼠李糖苷酶以批式重复反应，或也可以连 续式不中途停止地反应。

(还原剂处理)

还原剂处理是指使用还原剂使糖基橙皮素的杂味显著地降低的处 理，是指将后述的还原剂(A)调制含有橙皮苷及淀粉部分分解物的 水溶液的工序、(B)使糖转移酶作用于得到的水溶液而生成含α-葡 萄糖基橙皮苷的糖基橙皮素的工序、及(C)采集生成的糖基橙皮素 的工序的1或2以上的工序中使用，或向上述(A)乃至(C)的1或 2以上的工序之前的始发原料及/或上述工序后的结果物添加其指定 量。

还原剂只要可达成本发明的期望的目的，就无特别的限制，在本 领域中广泛使用的无机系及有机系的还原剂均可使用。但是，由于本 发明的糖基橙皮素主要以适用于人作为前提，所以优选使用安全性高 的、稳定性、处理性的优良的还原剂。

作为适宜地使用的还原剂的具体，例如，可例示羟基胺类、肼系 化合物、二氧化氯、氢、氢化合物(硫化氢、硼氢化钠、氢化铝锂、 氢化铝钾等)、硫化合物(二氧化硫、二氧化硫脲、硫代硫酸盐、亚 硫酸盐、硫酸铁、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸钙等)、 亚硝酸盐、氯化锡、氯化铁、碘化钾、过氧化氢、稀释过氧化苯甲酰、 过氧化氢、亚氯酸钠等亚氯酸盐等的无机系还原剂，又可例示苯酚类、 胺类、醌类、聚胺类、蚁酸及其盐类、草酸及其盐类、柠檬酸及其盐 类、二氧化硫脲、还原性糖质、过氧化苯甲酰、过硫酸苯甲酰、氢化 二异丁基铝、儿茶素、槲皮素、生长酚、没食子酸及其酯、乙二胺四 醋酸(EDTA)、二硫苏糖醇、还原型谷胱甘肽、及多酚类等的有机 系还原剂。上述无机系及有机系的还原剂可适宜组合使用它们的1种 或2种以上。

在上述无机系及有机系的还原剂之内，由于前者的还原剂可提供 以往品原本有的杂味显著地降低、异臭也降低的高品质的糖基橙皮素， 所以更可适宜地使用。再者，虽然其理由不明，但推测如下。即认为 是否是由于有机系还原剂是有机物，本身有成为杂味或着色的原因的 担忧，有机系还原剂或其分解物在本发明的糖基橙皮素的制造工序中 被不完全地除去而残留，它们给糖基橙皮素的品质负面的影响。

在无机系还原剂之内、由SO₂ ^-离子、HSO₃ ^-离子、SO₃ ^2-离子、S₂O₄ ^2-离子、或者S₂O₇ ^2-离子和金属离子构成的，所谓、亚硫酸盐(也称为 亚硫酸盐类。)在安全性、稳定性、及处理性的方面优良，所以是可 在本发明中更适宜地使用的还原剂。特别地，作为无机系还原剂的亚 硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、次硫酸钠、次硫酸钾、焦亚硫酸钠、 焦亚硫酸钾、偏亚硫酸钠、偏亚硫酸钾、偏亚硫酸氢钠、及偏亚硫酸 氢钾等的亚硫酸盐可在本发明中最适宜地使用。

另外，虽然上述还原剂是对于糖基橙皮素的制造工序中的1工序、 或者该工序之前的始发原料及/或其后的结果物适用，但当将其适量适 宜小分使用于2个以上的工序、或者它们工序之前的始发原料及/或其 后的结果物时，可以更少的量的还原剂有效达成本发明的期望的目的。

作为上述还原剂的添加量，以合计，在上述(A)乃至(C)的各 自的工序中，使用相对于在上述(B)酶反应后(当在糖转移酶以外 使用其他酶时表示它们全的酶反应结束后)得到的酶反应液质量，选 自相当于通常0.001％以上、适宜地是0.01～3％、更适宜地是0.01～ 1％、再者适宜地是0.01～0.5％的范围的量。再者，在上述(C)的工 序前添加还原剂时，通常，残留的还原剂被用纯化工序基本上除去， 所以在作为最终制品得到的糖基橙皮素中基本上检测不到。上述全工 序中添加的还原剂的量相对于在酶反应后得到的酶反应液质量，通常 经1次乃至分成多次添加至合计成为0.001％以上、适宜地0.01％以上、 更适宜地0.01～1％的范围。添加时的温度通常是在上述(A)乃至(C) 的工序中采用的温度，另行也可为高于该温度的温度。具体而言，可 例示室温以上的温度、适宜地50℃以上、更适宜地70℃以上、更适宜 地80℃以上、再者适宜地90～120℃。

(纯化方法)

如此得到的酶反应溶液可直接作为本发明的糖基橙皮素使用。但 是，通常，酶反应溶液可通过适宜组合使用在本领域中公知的区分方 法、过滤方法、多孔性合成树脂等的纯化方法、浓缩方法、喷雾方法、 干燥方法等的1种或2种以上的手段，作为处于液状、固状、粉末状 等的形态的糖基橙皮素。

作为上述多孔性合成树脂，是指多孔性且有广大的吸附表面积， 并且非离子性的苯乙烯-二乙烯基苯聚合物、苯酚-福尔马林树脂、丙 烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂等的合成树脂，例如，可例示市售的Rohm &Haas公司制的商品名：AmberliteXAD-1、AmberliteXAD-2、AmberliteXAD-4、AmberliteXAD-7、AmberliteXAD-8、 AmberliteXAD-11、及AmberliteXAD-12等的树脂；三菱化学株式会 社制的商品名：DIAIONHP-10、DIAIONHP-20、DIAIONHP-30、DIAIONHP-40、DIAIONHP-50、DIAIONHP-2MG、 SEPABEADSSP70、SEPABEADSSP207、SEPABEADSSP700、 SEPABEADSSP800等的树脂；及IMACTI公司制的商品名： IMACTISyn-42、IMACTISyn-44、及IMACTISyn-46等的树脂。

当由使用多孔性合成吸附剂的纯化方法时，使酶反应液通过填充 了多孔性合成吸附剂的柱，则糖基橙皮素吸附于多孔性合成吸附剂， 与此相对，残留的淀粉部分分解物或水溶性糖类等不吸附而直接自柱 流出。此时、作为糖基橙皮素的橙皮苷、7-O-β-葡萄糖基橙皮素、及 α-糖基橙皮苷通常一起行为，无法由多孔性合成吸附剂个别地分离它 们。但是，尽管操作变得烦琐，收率降低，但将选择性吸附到填充了 多孔性合成吸附剂的柱的糖基橙皮素用稀碱、水等的溶剂清洗后，使 通过比较少量的有机溶剂或有机溶剂与水的混合液、例如，甲醇水溶 液、乙醇水溶液等，则α-糖基橙皮苷最初自柱溶出，接下来，通过增 加通液量或提高有机溶剂浓度而未反应橙皮苷溶出。将由此得到的含 有糖基橙皮素的溶出液蒸馏处理，馏去有机溶剂后，浓缩至期望的浓 度，则得到橙皮苷含量降低的本发明的糖基橙皮素。再者，由上述有 机溶剂的糖基橙皮素的溶出操作也同时成为多孔性合成吸附剂的再生 操作，从而有使使用的多孔性合成吸附剂的重复使用成为可能的益处。

另外，在酶反应结束后至使酶反应液接触多孔性合成吸附剂之间， 例如，可通过组合将对反应液加温而发生的不溶物过滤除去，或用硅 酸铝酸镁、铝酸镁等处理而吸附除去反应液中的蛋白性物质等，或用 强酸性离子交换树脂(H型)、中碱性或弱碱性离子交换树脂(OH 型)等处理而脱盐等的纯化方法来提高糖基橙皮素含量，制造液状的 本发明的糖基橙皮素。

再者，也可随意将上述液状的糖基橙皮素由公知的干燥方法干燥 而粉末化而作为粉末状的糖基橙皮素。

如此，可制造作为以往品的缺点的特有的杂味有效显著地降低的 糖基橙皮素。另一方面，根据本发明人等确认，未进行上述还原剂处 理的以往品特有的杂味如果仅适用上述纯化方法则基本上不变化。即， 在以往品的制造工序中广泛使用的，例如，使用上述多孔性合成吸附 剂的纯化方法不仅是淀粉部分分解物或水溶性糖类，有也可同时除去 水溶性的盐类等的混杂物的益处，但无论如何驱使这样的纯化方法， 也难以显著地降低以往品特有的杂味。作为推定的理由认为，是否是 糖基橙皮素中所含的杂味的原因物质的向多孔性合成吸附剂的吸脱离 的行为与糖基橙皮素同样，从而无法与糖基橙皮素分离。

另外，本发明的糖基橙皮素与以往品比，杂味显著地降低，电传 导度也低的，与电传导度相关的离子性化合物含量降低。再者，作为 离子性化合物，例如，可举出作为原材料的橙皮苷中原本就含的柚皮 芸香苷、香叶木苷、新枳属苷、或者，作为酶反应生成物的葡萄糖基 柚皮芸香苷、葡萄糖基新枳属苷等的化合物或其分解物、或者，与其 分解物有密切的关联性的化合物、再者被认为源于糖基橙皮素的制造 原料，或者在该制造工序中派生生成的、在本发明中作为指标的糠醛 为代表，糠基醇、及羟甲基糠醛等的糠醛类或其盐类等之外、在溶液 状态下使钙、钾、镁、及钠等的金属的阳离子游离的化合物等。再者， 上述柚皮芸香苷、香叶木苷、新枳属苷、葡萄糖基柚皮芸香苷、葡萄 糖基新枳属苷等的成分通常是微量含在本发明的糖基橙皮素中。

如上所述，糠醛含量显著地降低的本发明的糖基橙皮素是与以往 品比杂味显著地降低的高品质的糖基橙皮素。

虽然由本发明的糖基橙皮素的制造方法得到杂味显著地降低的糖 基橙皮素的机制不明，但推定则如下。

(1)在制造本发明的糖基橙皮素时，来源于其制造原料中存在杂 味的原因物质，还原剂作用于它们而将该原因物质掩蔽、分解乃至修 饰，从而得到杂味显著地降低的糖基橙皮素。

(2)在本发明的糖基橙皮素的制造工序中，还原剂降低乃至抑制 生成杂味的原因物质，或将生成的杂味的原因物质掩蔽、分解乃至修 饰，从而得到杂味显著地降低的糖基橙皮素。

(3)上述(1)及(2)所示的杂味的原因物质被还原剂修饰，变 得容易由多孔性合成吸附剂等的纯化工序与糖基橙皮素分离，结果， 得到杂味显著地降低的糖基橙皮素。

再者，本发明的糖基橙皮素含有物的杂味降低方法是通过使糖基 橙皮素含有物和还原剂接触来使糖基橙皮素含有物的杂味降低方法。 再者，本发明的糖基橙皮素含有物的杂味降低方法中所说的，糖基橙 皮素含有物是指含糖基橙皮素作为主成分的糖基橙皮素含有物整体。 另外，由所述方法还可有效显著地降低糖基橙皮素含有物的着色。糖 基橙皮素含有物与还原剂的接触相比以固状接触，更优选使用水等的 适宜溶剂在溶液状态或悬浮状态下进行。另外，作为使接触上述还原 剂的糖基橙皮素，可例示含有选自橙皮苷、α-糖基橙皮苷、及7-O-β- 葡萄糖基橙皮素的1种或2种以上的糖基橙皮素。作为上述糖基橙皮素含有物，可例示每干燥固体物含有通常70％以上且不足100％、更 适宜地80％以上且不足100％、再者适宜地90％以上且不足100％糖 基橙皮素的糖基橙皮素。

另外，在本发明的糖基橙皮素含有物的杂味降低方法中使用的还 原剂可使用与本发明的糖基橙皮素的制造方法中同样的。另外，还原 剂的使用量以每糖基橙皮素的干燥固体物通常0.00001％以上、适宜地 0.0001～0.5％、更适宜地0.001～0.4％、更还适宜地0.001～0.3％的范 围添加，将它们均一地混合，通过使糖基橙皮素和还原剂接触，可显 著地降低以往品特有的杂味。

如此得到的本发明的糖基橙皮素可以例如，液状、糊状、固状、 颗粒状、粉末状等的各种形态提供。

由本发明的糖基橙皮素的制造方法及糖基橙皮素含有物的杂味降 低方法得到的糖基橙皮素本身杂味显著地降低的同时，着色也显著地 降低，再者臭气也显著地降低，而且，热稳定性也优良，所以即使例 如于80～100℃的高温加热30分钟以上，另外，即使将使含有所述糖 基橙皮素的工序或含有其的食品、嗜好品、化妆品、药品(感受性疾 病剂等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、 杂货(含日用品)、或者塑料制品于室温乃至若干高于室温的温度经 数十分钟～数个月保存，也与使用以往品时比，发挥杂味显著地降低 的同时，着色及臭气也显著地降低的优良的特征。从而，本发明的糖 基橙皮素与有酸味、来自盐的味、涩味、鲜味、苦味等的呈味的各种 物质良好调和，耐酸性、耐热性也大，所以可在含特定保健用食品等 的含健康辅助食品等的食物整体的，例如，调味料、和点心、洋点心、 冰点心、饮料(绿茶、红茶、药草茶等的茶饮料、果汁饮料、清凉饮 料、咖啡、可可、饮料剂等)、醇类(日本酒、洋酒等)、涂抹酱、 软糖、腌菜、瓶罐装、畜肉加工品、鱼肉－水产加工品、乳－卵加工 品、蔬菜加工品、果实加工品、谷类加工品等的广泛围内有利地利用。 另外，也可有利地实施在家畜、家禽、蜜蜂、蚕、鱼等的饲育动物的 饲料、饵料等中以维生素P强化剂、嗜好性改善等的目的配合利用。

再者，本发明的糖基橙皮素近来、也可适宜配合于作为集合关注 的所谓美容食品，另外，也可适宜配合成各种美容食品或食品使用。

另外，本发明的糖基橙皮素可有利地实施为可以露、霜、乳液、 凝胶、粉末、膏、块等的形态配合进皂、化妆皂、汉方皂、肌洗粉、 洗颜霜、洗颜泡沫、面部清洗剂、沐浴乳、身体清洗剂、洗发水、润 发乳、洗发粉等的清洁用化妆品；定型液、吹发剂、美发剂、护发霜、 发油、发胶、整发液、养发液、发露、养毛料、染毛料、头皮用处理 等的头发化妆品；化妆水、雪花霜、润肤霜、润肤露、面膜用化妆料 (胶状剥除类型、胶状擦拭型、糊状洗流型、粉末状等)、卸妆霜、 冷霜、护手霜、护手露、乳液、保湿液、刮胡后润肤露、刮胡露、刮 胡前润肤露、刮胡后润肤霜、刮胡后润肤泡沫、刮胡前润肤霜、化妆 用油、婴儿油等的基础化妆品；粉底(液状、霜状、固型等)、滑石 粉末、婴儿爽身粉、身体粉末、香粉、妆前打底、蜜粉(霜状、糊状、 液状、固型、粉末等)、眼影、眼霜、睫毛膏、眉墨、睫毛化妆料、 腮红、颊化妆水等的上妆化妆品；香水、练香水、粉末香水、古龙水、 古龙香水、淡香水等的芳香化妆品；助晒霜、助晒露、助晒油、防晒 霜、防晒露、防晒油等的晒或防晒化妆品；修指甲剂、修趾甲剂、彩 色指甲油、烤漆指甲油、去釉光水、护甲霜、指甲化妆料等的指甲化 妆品；眼线化妆品；口红、唇膏、练红、唇蜜等的口唇化妆品；口臭 防止剂、牙膏、漱口剂等的口腔化妆品；浴盐、浴油、浴用化妆料等 的入浴用化妆品；再者美肌剂、色白剂、老化的抑制剂/防止剂等而利 用，再者，也可配合进作为紫外线吸收剂、劣化防止剂等塑料制品等 而利用。再者，本发明的糖基橙皮素可有利地实施为，适宜配合进烟 草、含口的剂、肝油滴剂、复合维生素剂、口中清凉剂、口中香锭、 漱口药、经管营养剂、内服药、注射剂等的各种固状、糊状、液状的 嗜好品、感受性疾病的预防－治疗剂等的感受性疾病剂等而利用。另 外，本发明的糖基橙皮素也可适宜地适用于化学品、工业用原料及材 料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、或者塑料制品。

本发明的糖基橙皮素相对于上述各种的组合物或物品的总质量， 通常以约0.0001％以上、适宜地约0.001～约50％、更适宜地约0.01～ 约30％、再者适宜地约0.01～约20％、更还适宜地约0.01～约10％ 的范围使用。

另外，本说明书中所说的感受性疾病是指由糖基橙皮素预防或治 疗的疾病整体，例如，可例示由糖基橙皮素预防或治疗的病毒性疾病、 细菌性疾病、外伤性疾病、免疫性疾病、风湿症、糖尿病、过敏性疾 病、脂质代谢异常症、循环器疾病、恶性肿瘤等的糖基橙皮素感受性 疾病。糖基橙皮素感受性疾病的预防剂、治疗剂可根据其目的适宜选 择其形状，例如，可例示喷雾剂、点眼剂、点鼻剂、漱口剂、注射剂 等的液剂、软膏、泥敷剂、如霜一样的膏剂、再者粉剂、散剂、颗粒、 锭剂、胶囊剂等的固剂等。当调制制剂时，根据需要，也可随意联用 其他成分、例如药效成分、生理活性物质、抗生物质、辅助剂、增量 剂、赋形剂、稳定剂、着色剂、着香剂、保存剂、杀菌剂、抑菌剂等 的1种或2种以上。

本发明的糖基橙皮素的施用量可由含量、施用途径、施用频度、 症状等适宜调节。通常，本发明的糖基橙皮素，以干燥固体物换算， 以成人每1天约0.001～约10g、适宜地约0.01～约5g、更适宜地约 0.05～约1g的范围使用。

作为将本发明的糖基橙皮素配合到各种组合物的方法，可在至完 成它们各种组合物的工序，例如，单独或适宜组合使用混合、混捏、 溶解、浸渍、渗透、分布、涂布、喷雾、注入等的公知的1种或2种 以上的方法。作为上述各种组合物，例如，可例示食品、嗜好品、化妆品、药品(感受性疾病剂等)、准药品、化学品、工业用原料及材 料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、或者塑料制品。向上述 各种组合物配合本发明的糖基橙皮素的组合物与配合以往品的比，实 现即使在既述的温度范围保持或保存数十分钟～数个月间时，杂味和 着色自不必说，臭气都有效显著地降低的实益。另外，本发明的糖基 橙皮素与以往品同样、不仅可作为维生素P强化剂，还可作为高品质 并且安全性的高的天然型的氧化防止剂、稳定剂、品质改良剂、预防 剂、治疗剂、或者紫外线吸收剂等，各种化合物或组合物有利地利用。

以下，对于本发明的糖基橙皮素由实验进一步详细地说明。

【试验】

<实验1：粉末状糖基橙皮素的性质>

在后述的实施例1的方法中，除了将作为还原剂的焦亚硫酸钠使 用0.1、0.09、0.07或0.04％的以外，以与实施例1的方法同样调制4 种粉末状糖基橙皮素(被验样品5～8:本发明)，同时作为对照，在 实施例1、3、4、及5的方法中，除未使用还原剂以外，与它们实施 例的方法同样地调制4种粉末状糖基橙皮素(被验样品1～4：以往品)。 再者，被验样品1～4之内、被验样品1是与后述的参考例1中得到的 粉末状糖基橙皮素同等品。

(1)糠醛的含量

对于被验样品1～8的各自，使用下述顺序及装置求出糠醛含量。

<A.样品的调制>

(A)将作为被验样品的上述粉末状糖基橙皮素的任何以干燥固 体物换算0.5g采集到50mL容积附共栓三角形瓶中。

(B)接下来，将去离子水5.0mL加到各粉末状糖基橙皮素而溶 解，作为替代品物质(分析时用于研究被验样品的回收率的指标)， 加浓度0.0025％的环己醇20μL。

(C)再者，添加溶解1.5g氯化钠，加3mL二乙基醚(试剂特级、 和光纯药工业株式会社销售)，以700rpm搅拌10分钟。

(D)将全量移取至分液漏斗，静置10分钟后，回收二乙基醚相， 用硫酸钠无水盐脱水后，在氮气流下、浓缩至约200μL。

(E)采集浓缩液1μL，供于GC/MS分析装置。

(F)作为对照，除了代替粉末状糖基橙皮素而使用试剂级糠醛 (试剂特级、东京化成工业株式会社销售)的以外，与被验样品同样 地，进行(A)乃至(E)的处理。

<GC/MS分析条件>

·GC/MS分析装置：“Clarus SQ8T GC/MS”(PerkinElmer公司 制)

·柱：VF-WAXms[柱长30m×内径0.25mm、膜厚0.25μm] (AGILENT J&W公司制)

·检测器：质谱分析器

·载体：氦气体

·线速度35cm/秒

·升温条件：于40℃保持3分钟，以5℃/分的比例升温至40℃～ 80℃，以10℃/分的比例升温至80℃～200℃，于200℃保持7分钟， 以10℃/分的比例升温至200℃～220℃，再者，于220℃保持8分钟。

·替代品物质：环己醇(试剂一级、片山化学工业株式会社销售)

·内部标准物质：二十一烷(GC用标准物质、东京化成工业株 式会社销售)

·提取溶剂：二乙基醚(试剂特级、和光纯药工业株式会社销售)

<B.样品中的糠醛的定量>

以对用GC/MS分析法得到的对照的试剂特级糠醛(和光纯药株 式会社销售)的测定数据为基础制成标准曲线，基于其求出被验样品 的糠醛含量。

(2)4-VA的含量

对于被验样品1～8各自，使用下述试剂、顺序、及装置测定4-VA 含量。再者，其测定方法基于2006年7月28日、食安基发第0728008 号厚生劳动省医药食品局食品安全部基准审查课长通知“对于清凉饮 用水中的苯”进行。

<A.试剂、各种溶液的调制>

(A)氯化钠(水质试验用、和光纯药工业株式会社销售)

(B)环己醇标准原液的调制

使环己醇(试剂一级、片山化学工业株式会社销售)溶解于甲醇 (局方一般试验法用)而调制0.01质量％环己醇溶液(以下也称为“环 己醇标准原液”)。

(C)内部标准液

使用上述环己醇标准原液和甲醇调制0.0004质量％环己醇溶液 (以下称为“内部标准液1”。)及0.00004质量％环己醇溶液(以下称 为“内部标准液2”。)。

(D)标准原液的调制

使4-VA(和光纯药工业株式会社销售)溶解于甲醇，各自调制 0.0005质量％4-VA溶液(以下称为“标准液A”。)及0.00005质 量％4-VA溶液(以下称为“标准液B”。)。

(E)标准曲线制成用标准原液的调制

使用上述标准液A、B、上述内部标准液1、及甲醇调制4-VA浓 度是0.05、0.1、0.2、0.5或1.0μg/mL的5种标准曲线制成用混合标 准原液。

(F)标准曲线制成用标准液的调制

向20mL容积顶部空间瓶5瓶中各自加10mL超纯水，再加10μL 上述5种标准曲线制成用混合标准原液的任何，再添加氯化钠3.0g， 立即密栓，搅拌溶解，调制5种标准曲线制成用标准液。

<B.被验样品的调制>

在20mL容积顶部空间瓶8瓶中精秤以干燥固体物换算0.20g的 被验样品1～8的任何，向其加全量超纯水作为10.0g，搅拌溶解。向 得到的水溶液加10μL上述内部标准液2，再添加3.0g氯化钠，立即 密栓，搅拌溶解，调制含被验样品1～8的任何的8种被验样品。

<C.4-VA的定量方法>

(A)测定条件

<GC/MS分析条件>

·GC/MS分析装置：“Clarus SQ8T GC/MS”(PerkinElmer公司 制)

·顶部空间采样机：“TurboMatrix Trap 40”

·柱：VF-WAXms[柱长30m×内径0.25mm、膜厚0.25μm) (AGILENT J&W公司制)

·检测器：质谱分析器

·载体：氦气体

·线速度：35cm/秒

·柱注入口温度：200℃

·升温条件：于40℃保持3分钟，以5℃/分的比例升温至40℃～ 80℃，以10℃/分的比例升温至80℃～200℃，于200℃保持7分钟， 以10℃/分的比例升温至200℃～220℃，再者，于220℃保持8分钟。

·瓶烘箱温度：60℃

·针温度：140℃

·转移线温度：205℃

·瓶加热时间：30分钟

<检测法>

·离子化[Electron Impact(EI)]法

·SIM选择离子(Selected Ion Monitoring)

m/z 134，119(4-VA)

m/z 82，57[环己醇(试剂一级、片山化学工业株式会社销售)]

(B)4-VA的定量

基于上述8种被验样品及上述5种标准曲线制成用混合标准液中 的4-VA和内部标准(环己醇)的峰高比及另行制成的4-VA的标准曲 线，求出上述被验样品中的4-VA浓度，基于其算出被验样品1～8中 的4-VA含量。

(3)色调和着色度

对于被验样品1～8的水溶液各自，肉眼观察色调，同时由下述顺 序，求出着色度。即，对于被验样品1～8各自，作为1w/w％水溶液， 将其40mL在密闭容器(50mL容积)中于100℃加热30分钟后，作 为27℃，放入宽度1cm的池，由分光光度计(商品名“UV-2600”、岛 津制作所制)测定波长420nm处的吸光度(OD_420nm)及波长720nm 处的吸光度(OD_720nm)，求出两波长处的吸光度的差 (OD_420nm-OD_720nm)，将该值作为着色度。

(4)电传导度

对于被验样品1～8各自，溶解于纯水至成为1w/w％水溶液，在 密闭容器中于100℃加热30分钟后，冷却为20℃，由电传导度计(商 品名“CM-50AT”、东亚DKK公司制)测定在20℃的电传导度。

(5)离子性化合物的含量

由于定量离子性化合物不容易，作为简便法，由下述方法求出阳 离子金属元素的含量。即，对于被验样品1～8各自，在50mL容器(商 品名“Falcon管”、日本BectonDickinson公司制)中精秤约0.5g，加 热溶解于超纯水20mL中，向其添加0.54mL精密分析用的60w/w％ 硝酸水溶液，于70℃加热14小时，至室温冷却后，用超纯水将全量 作为50m，在下述分析装置和测定条件下求出金属元素含量。再者， 对照仅使用超纯水。

<装置及测定条件>

·诱导结合等离子体发光分光分析装置：“CIROS-120”

(Spectro公司制)

·等离子体电力：1,400W

·等离子体气体(Ar)：13.0L/分

·辅助气体(Ar)：1.0L/分

·喷雾器气体(Ar)：1.0L/分

·泵动作：1.0mL/分

·金属元素含量(ppm)的算出方法：

{(被验样品的测定值)-(对照的测定值)}×稀释倍率

上述(1)乃至(5)的结果示于表1。再者，被验样品1～8的糖 基橙皮素的组成与实施例1、3、4或5中所示的基本上相同，所以在 表1中省略其记载。

【表1】

*与比较例1的方法中制造的以往的糖基橙皮素含量组合物相 同

*＊比对照的被验样品1～4呈的淡黄色淡的色调

如从表1可知，被验样品1～4的糠醛含量均超300ppb，与此相 对，被验样品5～8均为约10ppb。另外，被验样品1～4的4-VA含 量均超40ppb，与此相对，被验样品5～8均为约2ppb以下。

另外，如表1所示，被验样品1～4(对照)的水溶液的色调(由 肉眼观察)是淡黄色，但被验样品5～8(本发明)的水溶液是与对照 比明显淡的色调。另外，由分光光度计的着色度是，被验样品1～4 的水溶液的着色度均为0.24以上，与此相对，被验样品5～8的水溶 液均为0.20以下从而是低值。再者，被验样品5～8的着色度是使用 的还原剂的量越多越显示低值。

再者，如从表1可知，被验样品1～4的水溶液的电传导度是约11～约12μS/cm而超10μS/cm，与此相对，被验样品5～8的水溶液 是约3～约7μS/cm而不足10μS/cm。

再者，如从表1可知，被验样品5～8的金属元素(钙、钾、镁、 及钠)含量均比被验样品1～4明显低，结果与电传导度的测定结果良 好整合。

自以上的结果确证，使用还原剂制造的本发明的糖基橙皮素，与 以往品比，糠醛含量、4-VA含量、着色度显著地降低，电传导度或金 属元素含量也明显降低。

<实验2：感官试验>

使用本发明的糖基橙皮素和以往品进行下述的感官试验。

(1)感官试验的概要和被验样品的调制

作为本发明的糖基橙皮素的代表例，实验1中使用的被验样品5～ 8之内、糠醛含量、着色度、电传导度、及金属元素含量的各自显示 位于中间的值的被验样品6和作为以往品的代表例，在实验1中使用 的被验样品1～4之内、使用糠醛含量、着色度、电传导度、及金属元 素含量显示最低值的被验样品1进行以28～59岁的健康的男女8人 (女性2人、男性6人)作为评委的下述(2)所示的感官试验。即， 将以往品(被验样品1)和本发明的糖基橙皮素(被验样品6)于室温 溶解于RO水(通过逆渗透膜的水)至各自成为1w/w％水溶液，作为非加热被验样品1、6，这些在供于下述试验之前储存于密闭容器中。 另外，将非加热被验样品1、6各自放入容器而密闭，在沸腾水浴中加 热30分钟，冷却至室温(以下称为“加热处理”。)而作为加热被验样 品1、6。

(2)感官试验

对于各评委，对于调整至室温的、在上述(1)中得到的非加热被 验样品1、6(各10mL)及加热被验样品1、6(各10mL)，在试饮 前，各自评价(a)着色和(b)臭气。其后，对于各评委，在试饮各 被验样品前用白开水漱口后，对于(c)苦味(含涩味、蘞味、收敛味)、(d)后味、及(e)试饮时的臭气各自进行评价。评价基准如下述表 2(表中，“以往品”是指“被验样品1”。)所示，对于非加热被验样品 6，以非加热被验样品1作为对照，对于加热被验样品6，以加热被验 样品1作为对照，各评委评价上述(a)乃至(e)的评价项目。结果 各自示于表3、表4。

(评价基准)

【表2】

(3)感官试验的结果

【表3】非加热被验样品6的评分分布

【表4】加热被验样品6的评分分布

再者，在表3、4所示的评价结果中，未显示对于以往品(加热/ 非加热被验样品1：对照)自体的(a)着色、(b)臭气、(c)苦味、 (d)后味、及(e)臭气的评价结果，但如评价基准所示，表3及表 4所示的评价结果是以以往品作为基准评价本发明的糖基橙皮素，所 以以往品的评价结果，对于各评价项目，以评价基准显示的评分(5 阶段评价)说是中间的“3”。

一方面，如从表3的评价结果可知，非加热被验样品6、即，未 进行加热处理的本发明的糖基橙皮素是，对于(a)着色、(b)臭气、 (c)苦味、(d)后味、及(e)臭气的各评价项目，在5阶段评价中 被评价为最高的“1”的评委数各自是，8人中，4人、3人、0人、3人、 及4人(合计14人)。一方面，表4的评价结果所示的加热被验样品6、即，加热处理的本发明的糖基橙皮素是，对于(a)着色、(b)臭 气、(c)苦味、(d)后味、及(e)臭气的评价项目，在5阶段评价 中被评价为最高的“1”的评委数各自是，8人中，4人、5人、7人、4 人、及4人(合计24人)。结果显示，本发明的糖基橙皮素是与以往 品比不仅杂味、着色，臭气也有效降低的高品质的糖基橙皮素。

同样地，如从表3的评价结果可知，非加热被验样品6(未进行 加热处理的本发明的糖基橙皮素)是，对于(a)着色、(b)臭气、 (c)苦味、(d)后味、及(e)臭气的评价项目，在5阶段评价中被 评价为最低的“5”及比其最低水平高1阶段的“4”的评委数均为0人(合 计0人)。一方面，如从表4的评价结果可知，加热被验样品6(加 热处理的本发明的糖基橙皮素)是，对于(a)着色、(b)臭气、(c) 苦味、(d)后味、及(e)臭气的评价项目，在5阶段评价中被评价 为最低的“5”及其比最低水平高1阶段的“4”的评委数均为0人(合计 0人)。结果显示，本发明的糖基橙皮素是，与以往品比，不仅杂味、 着色，臭气也有效降低的高品质的糖基橙皮素。

自这些的结果确证，本发明的糖基橙皮素与以往品比，无论加热/ 非加热，在(a)着色、(b)臭气、(c)苦味、(d)后味、及(e) 臭气的全部评价项目中显著地优良，同时其优劣的差在加热时，作为 更显著的差呈现。

再者，当将对于上述实验2的“(1)被验样品的调制”中所示的被 验样品5、7、及8也供于与实验2的“(2)感官试验”同样的感官试 验时，得到与上述被验样品6大致相同的结果。

如此确证，本发明的糖基橙皮素在以往品特有的苦味(含涩味、 蘞味、收敛味)和后味、即，杂味上显著地降低，同时着色显著地降 低。再者确证，本发明的糖基橙皮素与以往品比，臭气也显著地降低。

<实验3：糖基橙皮素的杂味、着色与糠醛及4-VA的含量的关系>

以研究糖基橙皮素的杂味、着色与糠醛及4-VA的含量的关系的 目的进行下述的试验。

(1)被验样品的调制

基于后述的实施例4的方法及参考例1的方法，调制本发明的糖 基橙皮素(以下称为“样品A”。)和以往品(以下称为“样品B”。)。 接下来，为方便起见、将样品A、B以适宜比例配合，调制糠醛含量 阶段性地不同的，表5所示的3种糖基橙皮素样品(以下称为“被验样品9～11”。)。

(2)糠醛及4-VA的含量

根据实验1的(1)和(2)所示的测定方法各自测定被验样品9～ 11的糠醛含量和4-VA含量。

(3)着色判断试验

以28～57岁的健康的男女9人(女性2人、男性7人)作为评委， 使用被验样品9～11及样品B(以下称为“对照”。)进行对着色的评 价试验。即，将被验样品9～11及对照各自于室温溶解于蒸馏水至成 为1w/w％水溶液，将它们由各评委进行肉眼观察，各评委对于各被验 样品，与对照比，当被评价为“着色降低”时判断为“判断A1”、当被评 价为“着色未降低”时判断为“判断B1”，结果示于表5。

(4)感官试验

以上述男女9人作为评委，进行对于被验样品9～11及对照的杂 味感官试验。即，将被验样品9～11及对照各自于室温溶解于蒸馏水 至成为1w/w％水溶液，将它们由各评委试饮，各评委对各被验样品， 与对照比，在被评价为“杂味改善”时判断为“判断A2”、在被评价为“杂 味未改善”时判断为“判断B2”，结果示于表5。

【表5】

注：表中，“判断A1”表示，在着色判断试验中，由各评委与对照 比评价为“着色降低的”，“判断B1”表示评价为“着色未降低”。另外， “判断A2”表示，在感官试验中，由各评委与对照比评价为“杂味改善”， “判断B2”表示评价为“杂味未改善”。

如从表5的结果可知，糖基橙皮素的杂味是，以糠醛含量200ppb 近傍为界显著并且显著地改善，以4-VA含量30ppb近傍为界显著并 且显著地改善。另外，对于糖基橙皮素的着色也同样。自这些的结果 强地提示，糠醛含量和4-VA含量可作为用于辨别杂味显著地降低、 而且着色显著地降低的糖基橙皮素的指标，只要辨别出糠醛含量是 200ppb以下，4-VA含量是30ppb以下，就得到与以往品比杂味显著 地降低，再者着色也显著地降低的糖基橙皮素。

顺便而言，对于既述的实验1的表1、后述的实施例1～7、及参 考例1中所示的多个粉末状糖基橙皮素的杂味与糠醛含量及4-VA含 量的关系进行综合而示于下述表6。表6中，作为本发明的糖基橙皮 素的被验样品5～8、及实施例1～7的粉末状糖基橙皮素(以下综合称为“本发明的被验样品”。)的糠醛含量是191ppb以下，4-VA含量 是28.7ppb以下，它们均为，以往品特有的杂味显著地降低。与此相 比，对照1～5的被验样品1～4、及参考例1的粉末状糖基橙皮素(以 下综合称为“对照的被验样品”。)的糠醛含量是308ppb以上、4-VA 含量是40.0ppb以上，它们均有以往品特有的杂味。

综合于上述表6的实验及实施例、参考例的结果与实验3的结果 良好整合，基于这些一系列的结果判断，以糠醛含量及/或4-VA含量 作为指标，只要辨别出糠醛含量不足200ppb及/或4-VA含量不足 30ppb，就可得到与以往品比杂味显著地降低的糖基橙皮素。

【表6】

注：表中，附有“*”的表示从本说明书中的表1精选的。另外，“○” 表示以往品特有的杂味显著地降低，“×”表示有以往品特有的杂味。

从上述实验结果可知，本发明的糖基橙皮素与以往品比，杂味显 著地降低，再者着色或臭气也显著地降低，所以本身作为杂味显著地 降低，着色、再者臭气也显著地降低的食品极其有用，同时亦可无不 适地使用于以往品由于其杂味或者，杂味和着色、再者由于臭气而无 法使用，不可避免地导致品质降低的各种食品、嗜好品、化妆品、药 品(感受性疾病剂等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、 饵料、衣料、杂货(含日用品)、塑料制品等的用途。

以下，基于实施例及参考例更详细地说明本发明，但本发明不限 于这些。

【实施例】

【实施例1】

<粉末状糖基橙皮素>

将1N氢氧化钠水溶液4质量份加温到80℃，维持着此温度，加 橙皮苷1质量份及糊精(DE20)7质量份，边搅拌30分钟边溶解， pH作为9.0，向其每g糊精加30单位嗜热脂肪土芽孢杆菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(日本国〒305-8566茨城县筑波市东1丁目第1地1中央第6所在的独立行政法人制品评价技术基盘机构专 利生物保藏中心(旧名称：独立行政法人产业技术综合研究所专利生 物保藏中心)，保藏号FERM BP-11273，国内保藏日：1973年7月 30日，国际保藏日：2010年8月6日)来源的CGTase，维持pH6.9、 50℃着进行反应18小时，将橙皮苷的约70％变换为α-糖基橙皮苷。 接下来，对于得到的酶反应液，添加0.05％作为还原剂的焦亚硫酸钠， 于100℃加热30分钟而使残留的酶加热失活之后，每1g酶反应液的 固体成分加100单位葡萄糖淀粉酶(商品名“Glucozyme”、Nagase ChemteX公司制)，维持pH5.0、55℃着进行反应5小时，使α-葡萄 糖基橙皮苷生成。对得到的酶反应液加热而使残留的酶失活，过滤， 将滤液以SV2通液至填充多孔性合成吸附剂、商品名“DIAIONHP-10” (三菱化学株式会社销售)的柱。结果，溶液中的α-葡萄糖基橙皮苷 和未反应橙皮苷吸附于多孔性合成吸附剂，D-葡萄糖、盐类等不吸附 而流出。接下来，使纯化水通过柱，清洗柱后，阶段性地提高乙醇水 溶液浓度地再通液，采集含有α-葡萄糖基橙皮苷的级分，减压浓缩， 粉末化，以每固体物相对于原料的橙皮苷质量约70％的收率得到淡黄 色的粉末状糖基橙皮素。再者，本例中得到的粉末状糖基橙皮素含有 α-葡萄糖基橙皮苷80.0％、橙皮苷12.3％、及此外的成分7.7％。

再者，本品的糠醛含量是12ppb、4-VA含量是2ppb、着色度是 0.19、及电传导度是约6μS/cm。另外，本品是每干燥固体物含有各自 约0.4ppm、约0.05ppm、约0.1ppm、及约0.1ppm的钙、钾、镁、及 钠。

本品与以往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降 低、此外在90～100℃的比较高温的条件下加热30分钟后也与以往品 比，杂味显著地降低自不必说，还有着色或臭气也有效显著地降低的 优良特性。从而，将含有本品的食品、化妆品、药品(感受性疾病剂 等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂 货(含日用品)、或者塑料制品在上述温度范围或低于其的温度，数 十分钟～数个月间保持或保存时，实现与使用以往品时比，杂味显著 地降低，再者着色或臭气也显著地降低的优良的实益。另外，本品与 以往品同样、不仅可作为维生素P强化剂，还可作为安全性的高的天 然型的氧化防止剂、稳定剂、品质改良剂、预防剂、治疗剂、紫外线 吸收剂等，食品、嗜好品、饲料、饵料、化妆品、药品(感受性疾病 剂等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、 杂货(含日用品)、或者塑料制品等的各种组合物有利地利用。

【实施例2】

<粉末状糖基橙皮素>

将1N氢氧化钠水溶液4质量份加温到80℃，维持着此温度，向 其依次添加橙皮苷1质量份、糊精(DE10)4质量份、及亚硫酸钠0.06 质量份，搅拌30分钟而溶解，用0.01N盐酸溶液中和后立即，每g 糊精加20单位嗜热脂肪土芽孢杆菌(Geobacillusstearothermophilus) Tc-91株(独立行政法人制品评价技术基盘机构、专利生物保藏中心保藏号FERM BP-11273)来源的CGTase，维持pH6.0、75℃，搅拌 着反应24小时。采样得到的酶反应液，用HPLC分析时，橙皮苷的 约69％变换为α-糖基橙皮苷。接下来，向得到的酶反应液添加焦亚硫 酸钠作为还原剂至成为0.03％，于90℃加热120分钟后，每g所述中 间生成物加50单位葡萄糖淀粉酶(商品名“Glucozyme”、Nagase ChemteX公司制)，维持pH5.0、55℃着反应10小时，使α-葡萄糖 基橙皮苷生成。加热得到的酶反应液而使残留的酶失活，过滤，将滤 液以SV2通液至填充了多孔性合成吸附剂、商品名“DIAIONHP-10” (三菱化学株式会社销售)的柱。结果，溶液中的α-葡萄糖基橙皮苷 和未反应橙皮苷吸附到多孔性合成吸附剂，糖类或盐类等不吸附而流 出。接下来，使纯化水通过柱，清洗柱后，阶段性地提高乙醇水溶液 浓度地再通液，采集含有α-葡萄糖基橙皮苷的级分，减压浓缩，粉末 化，以每固体物相对于原料的橙皮苷质量约68％的收率得到淡黄色的 粉末状糖基橙皮素。再者，本例中得到的粉末状糖基橙皮素含有α-葡 萄糖基橙皮苷77.0％、橙皮苷15.5％、及此外的成分7.5％。

本品的糠醛含量是11ppb，4-VA含量是1.5ppb、着色度是0.14、 及电传导度是约4μS/cm。另外，本品是，每干燥固体物各自含有约 0.4ppm、约0.06ppm、约0.1ppm、及约0.1ppm钙、钾、镁、及钠。

本品与以往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降 低，此外在90～100℃的比较高温的条件下加热30分钟后也与以往品 比，杂味显著地降低自不必说，还有着色或臭气也有效显著地降低的 优良特性。从而，将含有本品的食品、化妆品、药品(感受性疾病剂 等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂 货(含日用品)、或者塑料制品在上述温度范围或低于其的温度，数 十分钟～数个月间保持或保存时，实现与使用以往品时比，杂味显著 地降低，再者着色或臭气也显著地降低的优良的实益。另外，本品与 以往品同样、不仅作为维生素P强化剂，还可作为安全性的高的天然 型的氧化防止剂、稳定剂、品质改良剂、预防剂、治疗剂、紫外线吸 收剂等，食品、嗜好品、化妆品、药品(感受性疾病剂等)、准药品、 化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、或者塑料制品等的各种组合物有利地利用。

【实施例3】

<粉末状糖基橙皮素>

将1N氢氧化钠水溶液4质量份加温到80℃，维持着此温度，向 其依次添加作为还原剂亚硫酸钠0.1质量份、橙皮苷1质量份、及糊 精(DE10)4质量份，搅拌30分钟着溶解，向其加0.01N盐酸溶液 而中和后，立即每g糊精加20单位嗜热脂肪土芽孢杆菌(Geobacillusstearothermophilus)Tc-91株(独立行政法人制品评价技术基盘机构、 专利生物保藏中心保藏号FERM BP-11273)来源的CGTase，维持 pH6.0、75℃，搅拌着反应24小时时，橙皮苷的约72％变换为α-糖基 橙皮苷。加热得到的酶反应液而使残留的酶失活，过滤，将滤液以SV2通液至填充了多孔性合成吸附剂、商品名“DIAIONHP-20”(三菱化学 株式会社销售)的柱。结果，溶液中的α-糖基橙皮苷和未反应橙皮苷 吸附到多孔性合成吸附剂，D-葡萄糖、盐类等不吸附而流出。接下来， 使纯化水通过柱，清洗柱后，阶段性地提高乙醇水溶液浓度地再通液， 采集含有α-糖基橙皮苷的级分，减压浓缩，粉末化，以每固体物相对 于原料的橙皮苷质量约71％的收率得到淡黄色的粉末状糖基橙皮素。 再者，本例中得到的粉末状糖基橙皮素含有α-糖基橙皮苷76.0％、橙 皮苷18.5％、及此外的成分5.5％。

本品的糠醛含量是10ppb、4-VA含量是3.0ppb、着色度是0.17、 及电传导度是约4μS/cm。另外，本品是，每干燥固体物各自含有约 0.3ppm、约0.04ppm、约0.1ppm、及约0.05ppm的钙、钾、镁、及 钠。

本品与以往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降 低，此外在90～100℃的比较高温的条件下加热30分钟后也与以往品 比，杂味显著地降低自不必说，还有着色或臭气也有效显著地降低的 优良特性。从而，将含有本品的食品、化妆品、药品(感受性疾病剂 等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂 货(含日用品)、或者塑料制品在上述温度范围或低于其的温度，数 十分钟～数个月间保持或保存时，实现与使用以往品时比，杂味显著 地降低，再者着色或臭气也显著地降低的优良的实益。另外，本品与 以往品同样、不仅作为维生素P强化剂，还可作为安全性的高的天然 型的氧化防止剂、稳定剂、品质改良剂、预防剂、治疗剂、紫外线吸 收剂等，食品、嗜好品、化妆品、药品(抗感受性疾病剂等)、准药 品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、及塑料制品等的各种组合物有利地利用。

【实施例4】

<粉末状糖基橙皮素>

将橙皮苷1质量份、糊精(DE8)10质量份、及作为还原剂焦亚 硫酸钠0.05质量份添加到水50质量份，pH9.5、于90℃加热70分钟， 接下来，每g糊精加30单位嗜热脂肪土芽孢杆菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(独立行政法人制品评价技术基盘机构、专利生物保藏中心保藏号FERM BP-11273)来源的CGTase，维持 pH8.2、65℃着搅拌而保持40小时，在此酶反应结束直前，向酶反应 液添加焦亚硫酸钠作为还原剂至成为0.05％，于85℃加热，使酶失活 之后，每g酶反应液固体物加100单位葡萄糖淀粉酶(商品名“Glucozyme”、Nagase ChemteX公司制)，维持pH5.0、55℃着反应 5小时，使α-葡萄糖基橙皮苷生成。对得到的酶反应液加热而使残留 的酶失活。接下来，向得到的酶反应液，添加0.5质量份作为α-L-鼠 李糖苷酶橙皮苷酶(商品名“可溶性橙皮苷酶<田边>2号”、田边制药制)，调整到pH4，于55℃反应24小时，向得到的酶反应液添加焦 亚硫酸钠0.01质量份，加热而使酶失活之后，过滤，将滤液以SV2 通液至填充了多孔性合成吸附剂、商品名“DIAIONHP-10”(三菱化学 株式会社销售)的柱。结果，溶液中的α-葡萄糖基橙皮苷、7-O-β-葡 萄糖基橙皮素、及未反应橙皮苷吸附到多孔性合成吸附剂，D-葡萄糖、 盐类等不吸附而流出。接下来，使纯化水通过柱，清洗柱后，阶段性 地提高乙醇水溶液浓度地再通液，采集含有α-葡萄糖基橙皮苷的级分， 减压浓缩，粉末化，以每固体物相对于原料的橙皮苷质量约70％的收率得到淡黄色的粉末状糖基橙皮素。再者，本例中得到的粉末状糖基 橙皮素含有α-葡萄糖基橙皮苷81.9％、橙皮苷0.5％、7-O-β-葡萄糖基 橙皮素8.9％、及其他成分8.7％。

本品的糠醛含量是9ppb、4-VA含量是2.0ppb、着色度是0.16、 及电传导度是约4μS/cm。另外，本品是，每干燥固体物各自含有约 0.3ppm、约0.03ppm、约0.05ppm、及约0.05ppm的钙、钾、镁、及 钠。

本品与以往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降 低，此外在90～100℃的比较高温的条件下加热30分钟后也与以往品 比，杂味显著地降低自不必说，还有着色或臭气也有效显著地降低的 优良特性。从而，将含有本品的食品、化妆品、药品(感受性疾病剂 等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂 货(含日用品)、或者塑料制品在上述温度范围或低于其的温度，数 十分钟～数个月间保持或保存时，实现与使用以往品时比，杂味显著 地降低，再者着色或臭气也显著地降低的优良的实益。另外，本品与 以往品同样、不仅作为维生素P强化剂，还可作为安全性的高的天然 型的氧化防止剂、稳定剂、品质改良剂、预防剂、治疗剂、紫外线吸 收剂等，食品、嗜好品、化妆品、药品(抗感受性疾病剂等)、准药 品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、及塑料制品等的各种组合物有利地利用。

【实施例5】

<粉末状糖基橙皮素>

将橙皮苷50质量份和作为还原剂次硫酸钠1质量份于80℃加热 溶解于0.25N氢氧化钠水溶液90质量份，添加DE8的糊精150质量 份而溶解，调整到pH9.0后，每1质量份糊精加15单位嗜热脂肪土 芽孢杆菌(Geobacillus stearothermophilus)Tc-91株(独立行政法人 制品评价技术基盘机构、专利生物保藏中心保藏号FERM BP-11273) 来源的CGTase，加温至60℃着调整到pH8.3，反应6小时。其后， 调整到pH7.0，加温到68℃而反应40小时。酶反应结束后，使酶加热 失活之后，过滤而得到酶反应液。将酶反应液由HPLC分析时，反应 前液中的橙皮苷的72％变换为α-葡萄糖基橙皮苷，其余28％保持未 反应。向酶反应液添加2质量份作为α-L-鼠李糖苷酶橙皮苷酶(商品 名“可溶性橙皮苷酶<田边>2号”、田边制药制)，调整到pH4，于55℃ 反应24小时之后，加1质量份葡萄糖淀粉酶(商品名“Glucozyme”、Nagase ChemteX公司制)，再于55℃反应24小时。酶反应结束后， 对得到的酶反应液加热而使酶加热失活，经填充了中间极性多孔性吸 附树脂(商品名“AmberliteXAD-7”、Rohm andHaas公司制)的柱， 水洗柱，用80v/v％乙醇水溶液溶出树脂吸附成分。除去溶出液中的乙醇后，冷冻干燥，得到含α-葡萄糖基橙皮苷82.0％、7-O-β-葡萄糖基 橙皮素8.0％、橙皮苷1.0％、及其他成分9.0％的粉末状糖基橙皮素。

本品的糠醛含量是10ppb、4-VA含量是1.5ppb、着色度是0.15、 及电传导度不足10μS/cm。另外，本品是，每干燥固体物各自含有约 0.4ppm、约0.04ppm、约0.1ppm、及约0.2ppm的钙、钾、镁、及钠。

本品与以往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降 低，此外在90～100℃的比较高温的条件下加热30分钟后也与以往品 比，杂味显著地降低自不必说，还有着色或臭气也有效显著地降低的 优良特性。从而，将含有本品的食品、化妆品、药品(感受性疾病剂 等)、准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂 货(含日用品)、或者塑料制品在上述温度范围或低于其的温度，数 十分钟～数个月间保持或保存时，实现与使用以往品时比，杂味显著 地降低，再者着色或臭气也显著地降低的优良的实益。另外，本品与 以往品同样、不仅作为维生素P强化剂，还可作为安全性的高的天然 型的氧化防止剂、稳定剂、品质改良剂、预防剂、治疗剂、紫外线吸 收剂等，食品、嗜好品、化妆品、药品(抗感受性疾病剂等)、准药 品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、及塑料制品等的各种组合物有利地利用。

【实施例6】

<粉末状糖基橙皮素>

对于酶反应液，除了添加0.001％的作为还原剂的偏亚硫酸钾以 外，与实施例1同样地，以每固体物相对于原料的橙皮苷质量约69％ 的收率得到淡黄色的粉末状糖基橙皮素。再者，本例中得到的粉末状 糖基橙皮素含有α-葡萄糖基橙皮苷79.5％、橙皮苷13.8％、及此外的 成分6.7％。

本品的糠醛含量是180ppb、4-VA含量是20ppb、着色度是0.23、 及电传导度不足10μS/cm。另外，本品是，每干燥固体物各自含有约 0.5ppm、约0.08ppm、约0.1ppm、及约0.3ppm的钙、钾、镁、及钠。

本品尽管与实施例1～5中得到的粉末状糖基橙皮素比差，但与以 往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降低，此外在90～ 100℃的比较高温的条件下加热30分钟后也与以往品比，杂味显著地 降低自不必说，还有着色或臭气也有效显著地降低的优良特性。从而， 将含有本品的食品、化妆品、药品(感受性疾病剂等)、准药品、化 学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、 或者塑料制品在上述温度范围或低于其的温度，数十分钟～数个月间 保持或保存时，实现与使用以往品时比，杂味显著地降低，再者着色 或臭气也显著地降低的优良的实益。另外，本品与以往品同样、不仅 作为维生素P强化剂，还可作为安全性的高的天然型的氧化防止剂、 稳定剂、品质改良剂、预防剂、治疗剂、紫外线吸收剂等，食品、嗜 好品、化妆品、药品(感受性疾病剂等)、准药品、化学品、工业用 原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、及塑料制品等 的各种组合物有利地利用。

【实施例7】

<粉末状糖基橙皮素>

除了将偏亚硫酸钾代替为亚硫酸氢钠以外与实施例6同样地，以 干燥以每固体物相对于原料的橙皮苷质量约65％的收率得到淡黄色 的粉末状糖基橙皮素。再者，本例中得到的粉末状糖基橙皮素含有α- 葡萄糖基橙皮苷77.2％、橙皮苷16.5％、及此外的成分6.3％。

本品的糠醛含量是191ppb、4-VA含量是28.7ppb、着色度是0.23、 及电传导度不足10μS/cm。另外，本品是，每干燥固体物各自含有约 0.5ppm、约0.07ppm、约0.09ppm、及约0.4ppm的钙、钾、镁、及 钠。

本品尽管与实施例1～5中得到的粉末状糖基橙皮素的性质比差， 但本品与以往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降低， 此外在90～100℃的比较高温的条件下加热30分钟后也与以往品比， 杂味显著地降低自不必说，还有着色或臭气也有效显著地降低的优良 特性。从而，将含有本品的食品、化妆品、药品(感受性疾病剂等)、 准药品、化学品、工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含 日用品)、或者塑料制品在上述温度范围或低于其的温度，数十分钟～ 数个月间保持或保存时，实现与使用以往品时比，杂味显著地降低， 再者着色或臭气也显著地降低的优良的实益。另外，本品与以往品同 样、不仅作为维生素P强化剂，还可作为安全性的高的天然型的氧化 防止剂、稳定剂、品质改良剂、预防剂、治疗剂、紫外线吸收剂等， 食品、嗜好品、化妆品、药品(感受性疾病剂等)、准药品、化学品、 工业用原料及材料、饲料、饵料、衣料、杂货(含日用品)、及塑料 制品等的各种组合物有利地利用。

【实施例8】

<糖基橙皮素含有物的杂味降低方法>

向后述的参考例1中得到的粉末状糖基橙皮素，其每干燥固体物 添加0.03质量％亚硫酸钠、次硫酸钠、焦亚硫酸钾、或者焦亚硫酸钠， 均一地搅拌，加热，纯化，得到粉末状糖基橙皮素。

尽管本法是向参考例1中得到的粉末状糖基橙皮素仅添加还原剂 的极其简易的方法，但有可显著地降低以往品特有的杂味的优良益处。 由本法得到的粉末状糖基橙皮素不仅杂味显著地降低，着色或臭气也 显著地降低，所以将所述粉末状糖基橙皮素を配合到各种食品而加热 处理、或者，作为溶液状态后，经比较长期间加热保存时，也无源于 本品的杂味自不必说，着色及臭气也有效显著地降低。

【实施例9】

<混合甜味料>

将异构化液糖100质量份、白糖2质量份、及由实施例1的方法 得到的粉末状糖基橙皮素1质量份于80℃加热30分钟处理而得到维 生素P强化液状混合甜味料。

本品是以往品特有的杂味、着色、臭气有效降低的维生素P强化 液状混合甜味料。从而，使用本品加热烹调各种食品时，也感觉不到 源于本品的杂味、着色、臭气，所以实现对食物原料的风味、色调无 损害的益处。

【实施例10】

<硬糖果>

将α,α-海藻糖(注册商标“Treha”、株式会社林原销售)10质量 份和水20质量份于155℃的减压下浓缩至水分约2％以下，接下来， 冷却至120℃，向其适量混合柠檬酸0.5质量份及用实施例2的方法得 到的粉末状糖基橙皮素0.01质量份及柠檬香料，接下来根据常规方法 成形、包装而得到维生素P强化硬糖果。

本品与使用以往品调制的硬糖果不同，以往品特有的杂味、着色、 臭气有效降低，所以是柠檬风味和硬糖果的透明感未受损害的维生素 P强化硬糖果。

【实施例11】

<胶囊剂>

均一地混合醋酸钙1水盐10质量份、L-乳酸镁3水盐50质量份、 麦芽糖57质量份、用实施例3的方法得到的粉末状糖基橙皮素20质 量份及含有二十碳五烯酸20％的γ-环糊精包接化合物12质量份，经 颗粒成形机作为颗粒后，根据常规方法封入明胶胶囊，得到每1胶囊 含有150mg内容物的胶囊剂。

本品可作为在室温乃至高于室温的温度经比较长期间保存后，也 基本上确认不到源于本品的杂味、着色、臭气的增大乃至变化的高品 质的血中胆甾醇降低剂、免疫赋活剂、美肌剂等，并可作为感受性疾 病的预防剂、治疗剂、健康增进用食物等有利地利用。

【实施例12】

<浴用剂>

将DL-乳酸钠21质量份、丙酮酸钠8质量份、实施例4的方法中 得到的粉末状糖基橙皮素5质量、着色料、及香料适量混合，得到浴 用剂。

本品在入浴用的热水中100～10,000倍稀释而使用。在使用本品 时，即使入浴用的热水在循环式的情况中，将本品投入热水后经过1 小时以上后，也与投入后立即比，基本上确认不到源于本品的着色、 臭气的增大乃至变化，是配合到本品的香料的香味未受损害的高品质 的浴用剂。

【实施例13】

<乳液>

将聚氧乙烯山萮基醚0.5质量份、四油酸聚氧乙烯山梨糖醇酯1 质量份、亲油型单硬脂酸甘油1质量份、丙酮酸0.5质量份、山萮基 醇0.5质量份、鳄梨油1质量份、用实施例1的方法得到的粉末状糖 基橙皮素1质量份、维生素E及防腐剂的适量根据常规方法加热溶解， 向其加L-乳酸钠1质量份、1,3-丁二醇5质量份、羧基乙烯基聚合物 0.1质量份、及纯化水85.3质量份，经匀浆机乳化，再加适量香料而 搅拌，混合而制造乳液。

本品即使在室温或略高于室温的温度环境下比较长期间保存，也 基本上确认不到源于本品的杂味、着色、臭气的增大乃至变化，是配 合到本品的香料的香味未受损害的高品质的乳液。

【实施例14】

<维生素P强化剂>

相对于实施例4的方法中得到的粉末状糖基橙皮苷1质量份，添 加合计0.0005质量份选自亚硫酸钠、次硫酸钠、焦亚硫酸钾、及焦亚 硫酸钠的1种或2种以上，均一地混合而得到作为健康辅助食物的15 种维生素P强化剂。

本品均为，即使在室温～比较高温的环境下保存数十分钟～数个 月间后，添加到绿茶、红茶、咖啡、可可等的饮料而饮用，也基本上 确认不到源于本品的杂味、着色、臭气的增大乃至变化的保存稳定性 及热稳定性优良的维生素P强化剂。

【实施例15】

<美容食品>

将实施例1～7中得到的粉末状糖基橙皮素的任何10质量份、蔗 糖3质量份、麦芽糖醇1质量份、及糊精15质量份搅拌混合，向条状 的遮光－防湿性包装容器各收容5g，得到8种本发明的粉末状美容食 品。

本品由于杂味、着色、臭气有效降低，所以可无不快感而日常经 口摄取利用。本品可每天，将其1～2包添加到水、茶、红茶、咖啡等 的各种饮料或其他食品而日常经口摄取。

【实施例16】

<美容食品>

将实施例14中得到的15种维生素P强化剂的任何2质量份、麦 芽糖2质量份、纯化水20质量份、及适量的pH调制剂混合搅拌，调 整到pH7.2，精密过滤，无菌地填充到无菌容器，得到15种本发明的 液状美容食品。

本品由于杂味、着色、臭气降低，可无不快感而日常经口摄取利 用。本品通过每天日常经口摄取50～200mL，可使皮肤维持健康的状 态。

<参考例1>

<粉末状糖基橙皮素>

作为以往的粉末状糖基橙皮素的制造方法，在实施例1的粉末状 糖基橙皮素的制造方法中，除了作为还原剂不使用焦亚硫酸钠的以外， 与实施例1同样地，得到粉末状糖基橙皮素。再者，本例中得到的粉 末状糖基橙皮素含有α-葡萄糖基橙皮苷77.0％、橙皮苷15.5％、及此 外的成分7.5％。

本品的糠醛含量是310ppb、4-VA含量是40ppb、着色度是0.24、 及电传导度是约11μS/cm。另外，本品是，每干燥固体物各自含有约 3ppm、约0.2ppm、约0.4ppm、及约1ppm的钙、钾、镁、及钠。

使如此得到的粉末状糖基橙皮素的适量溶解于水而试饮时，有以 往品特有的杂味、着色，不快的臭气也强。

如此，不使用本发明中使用的还原剂制造的糖基橙皮素与本发明 涉及的糖基橙皮素比，至少在杂味和着色及臭气的方面明显劣。

【工业实用性】

与以往品比，杂味显著地降低，同时着色或臭气也显著地降低的 本发明的糖基橙皮素，通过在以往品的制造工序中的任何的工序中仅 添加还原剂，即可工业上大量并且廉价地稳定提供，所以适用以往品 的领域自不必说，在由于以往品特有的杂味、或者由于杂味和着色、 再者臭气而适用困难或有障碍的领域中变得能无障碍地容易地适用。 如此，本发明给本领域带来的影响甚大，本发明的产业上的利用可能 性极大。

Claims (11)

1.含α-糖基橙皮苷、和橙皮苷和/或7-O-β-葡萄糖基橙皮素的糖基橙皮素组合物，其特征在于，

含有每干燥固体物90质量％以上且不足100质量％的糖基橙皮素，

含有每干燥固体物90质量％以下的α-葡萄糖基橙皮苷，且

用GC/MS分析法测定的糠醛含量是每干燥固体物不足200ppb，且

4-甲氧基苯乙烯含量是每干燥固体物不足30ppb。

2.权利要求1所述的糖基橙皮素组合物，其特征在于，含有每干燥固体物60质量％以上90质量％以下的α-葡萄糖基橙皮苷。

3.权利要求1或2所述的糖基橙皮素组合物，其特征在于，作为1w/w％水溶液，将其在密闭容器中于100℃加热30分钟后，调整到27℃，放入宽度1cm的池，由分光光度计测定波长420nm及波长720nm处的吸光度时的两波长处的吸光度的差不足0.24。

4.权利要求1或2所述的糖基橙皮素组合物，其特征在于，作为1w/w％水溶液，将其在密闭容器中于100℃加热30分钟后，冷却为20℃时的电传导度不足10μS/cm。

5.权利要求1或2所述的糖基橙皮素组合物，其特征在于，用高频率衍生结合等离子体发光分光分析法测定时的组合物的每干燥固体物的钙、钾、镁、及钠的含量各自是1ppm以下，0.1ppm以下，0.2ppm以下及0.4ppm以下。

6.权利要求1所述的糖基橙皮素组合物的制造方法，其特征在于，包括：

(A)调制含有橙皮苷及淀粉部分分解物的水溶液的工序、

(B)使糖转移酶作用于得到的水溶液而生成含α-葡萄糖基橙皮苷的糖基橙皮素的工序、及

(C)采集生成的糖基橙皮素的工序，

其中在上述(A)乃至(C)的1或2以上的工序中，在室温以上的温度添加亚硫酸盐。

7.权利要求6所述的糖基橙皮素组合物的制造方法，其特征在于，上述(B)的工序中使用的糖转移酶是选自环麦芽糖糊精－葡聚糖转移酶、α-葡萄糖苷酶、及α-淀粉酶的1种或2种以上。

8.权利要求6或7所述的糖基橙皮素组合物的制造方法，其特征在于，再使葡萄糖淀粉酶及/或α-L-鼠李糖苷酶作用于上述(B)的工序中得到的酶反应液。

9.糖基橙皮素组合物的杂味降低方法，其特征在于，使含α-糖基橙皮苷、和橙皮苷和/或7-O-β-葡萄糖基橙皮素的糖基橙皮素组合物和亚硫酸盐在室温以上的温度接触。

10.权利要求9所述的糖基橙皮素组合物的杂味降低方法，其特征在于，α-糖基橙皮苷是α-葡萄糖基橙皮苷。

11.权利要求9或10所述的糖基橙皮素组合物的杂味降低方法，其特征在于，糖基橙皮素含有物的着色也进一步降低。