JPS6110506A - 持続性香気香味賦与乃至変調剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は従来公知文献未記載のβ−メチルチオアクリル
酸エステル類の香料用途における利用に関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（１１ ％式％（１ イ０し式中、ＲはＣ２〜Ｃ１゜アルキル基又はベンツル
基を示す、 で表わされるβ−メチルチオアクリル酸エステル類を有
効成分として含有することを特徴とする持続性香気香味
賦与乃至変調剤に関する。

従来、上記式（１）化合物を包含し得る広範な一般式で
示されるβ−スルフェニルアクリル酸及びその誘導体に
関して特開昭５２−１５１１２１号の提案が知られてい
る。しかしながら、この提案には上記式（１）に包含さ
れ得る具体的化合物は全く例示されていないし、勿論、
実施例も示されていない。更に、この提案には、その広
範な一般式化合物について、界面活性能、抗菌作用を有
し、洗浄剤、殺菌剤、消毒剤等に用いることができると
記載されているが、これら剤とは異質の作用効果の要求
される香料用途に関しては、全熱、言及されていないし
示唆もされていない。

本発明者等は、梅およびぶどう（巨峰）の香気乃至香味
成分について研究を続けてきたが、従来、梅、ぶどう（
巨峰）およびマルメロの香気乃至香味成分として全く未
知で且つ父、従来文献未記載の上記式（１）に相補する
β−メチルチオアクリル酸エチル（ぶどう巨峰、梅）、
β−メチルチオアクリル酸ブチル（マルメロ、梅）、β
−メチルチオアクリル酸インブチル（マルメロ）、β−
メチルチオアクリル酸イソアミル（マルメロ）などを梅
、ぶどう（巨峰）およびマルメロの香気乃至香味のキイ
・フレーバーとして、天然の梅、ぶどう（巨峰）および
マルメロから抽出分離することに成功し、且つこれらが
容易に合成可能であることを発見した。更に上記化合物
に関連して研究を続けた結果、従来文献未記載の上記式
（１）に相当するβ−メチルチオアクリル酸のアルキル
およびアリール訪導体が、梅およびぶどう様の香気、香
味を有していることを発見し、且つこれら化合物を合成
することに成功した。更に上記式１１）に包含される新
規化合物は、優れた持続性香気乃至持続性香味賦与剤も
しくは持続性香気もしくは持続性香味変調剤として注目
すべき化合物であって、飲食物（嗜好品を包含する）、
石鹸、洗剤、化粧品類、保健、衛生、医薬品などの広い
利用分野において優れた持続性香気香味賦与乃至変調剤
として有用であることを発見した。

従って、本発明の目的は、新規な前記式（１）β−メチ
ルチオアクリル酸類を有効成分として含有する持続性香
気香味賦与乃至変調剤を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明の下記式（ｌＩ ＣＨ，５ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ（１１ 但し式中、Ｒは上記と同斡、 で表わされるβ−メチルチオアクリル酸エステル類は、
２つの幾何異性すなわちシスおよびトランスの形で存在
できる。上記式（１）に包含される化合物のＲの例とし
ては、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−
ブチル、１８０−ブチル、ｔｌｌｒｔ−ブチル、ｓｇｃ
−ブチＡ／、ｎ−ペンチル、１ｓｏ−ペンチル、ネオペ
ンチル、１−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル
、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、２−エチル
ヘキシル、ペンシルなどの如きＣ１〜ＣＩ０アルキル及
びＣ。

アリール基を例示できる。

これら新規化合物の具体例としては（ｂ）シス−、トラ
ンス−β−メチルチオアクリル酸エチル、（Ｃ）シス、
−、トランス−β−メチルチオアクリル酸プロピル、（
ｄ）シス−、トランス−β−メチルチオアクリル酸ブチ
ル、（ｅ）シス−、トランス−β−メチルチオアクリル
酸イソグチル、（１）シス−、トランス−β−メチルチ
オアクリル酸イソアミル、（ｇ）β−メチルチオアクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（ｈ）シス−、トランス−β
−メヂルグーオアクリル酸ベンヅルなどを例示できる。

−上記例示化合物の物理化学的性質は下記の通りである
。

ｎｙ　　　　　　　　　　　　沸　　　　点（６）１．
５１４９　７０〜７５℃７２ｍＨｇ（Ｃ）　１．５１２
９　７４〜８１°Ｃ／２ｖｘＨｇ（カ１．５０８８　９
８〜１０２°Ｃ／２電ＨＯ（８＞）１．５０６２　８５
〜？０℃／３ｗＨｇ（１）　　１．５（３２９９１〜９
４℃７１　ｗ　Ｈｇ（Ｑ）　　１．４９６２　　　１１
５〜１２３６Ｃ７１ｗＨｇ（ｈ、）　　１．５８２９　
　　１３１〜１３２°Ｇ　／　０．５１ａＪＩＱ本発明
の前記式（１）のβ−メチルチオアクリル酸エステル類
は、例えば、下記式に示すようにして、容易に製造する
ことができる。

（１つ　　　　　　　　　むり　　　　　　　　　　σ
’ｒｂＣＩｌ＝ＣＣ０ＯＲ＋　ＣＨｓＳＨ−＋ＣＨ３５
ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ（ｌＴｔｌ　　　　　　　＠　　　
　　　　（Ｔ）上記式（１１１の公知化合物プロピオリ
ック酸エステルは、例えば、上記式に示したように、入
手容易な弐Ｍプロピオリック酸を酸触媒の存在下にアル
コールと接触せしめることにより、製造するが、もしく
は水との共沸系不活性有機溶媒中で、生成した水を反応
系外に留出させる共沸法により、容易に好収率で得るこ
とができる。

上記エステル化反応に用いる酸触媒とＬ７ては、例えば
、硫酸、リン酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸などを
例示できる。その使用量としては、プロピオリック酸に
対して例えば約０．１〜約１０重貴％程度、よシ好まし
くは約０．２〜約５電量％程度の使用量を例示できる。

核エステル化反応を、共沸系不活性有機溶媒中で行なう
場合の不活性有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、イングロビルベンゼンなどを挙げること
ができる。これらの溶媒の使用量には特別な制約はなく
、反応操作に適した所望量を適当に選択して利用するこ
とができるが、プロピオリック酸に対して約α５〜約１
０重景倍、一層好ましくは約１〜約５重景倍程度の使用
量を例示できる。

又、上記エステル化反応において上記式■アルコールの
使用量としては、弐Ｍの化合物１モルに対して約１〜約
１０モル程度、好ましくは約１．２〜約５モル程度を例
示できる。反応温度および反応時間は、使用するアルコ
ール、触媒、溶媒の種類及び竜などによって適宜に変更
できる。

反応生成物は水中に投入し、目的物を必要に応じ適肖々
溶媒で抽出し、抽出溶媒層を中和、水洗し、溶媒を除去
して、例えば蒸留して、式（ト）化合物を得ることがで
きる。

上記式（１）の新規化合物β−メチルチオアクリル酸エ
ステルは、好ましくは上記式に示したように、上記式（
ホ）公知化合物プロピオリック酸エステルを、必要によ
り反応促進剤の存在下、不活性有機、溶媒中もしくは溶
媒不存在下に上記式（ロ）メチルメルカプタンと接触せ
しめることにより、容易に好収率で得ることができる。

該反応は、所望により光照射下に行うこともできる。又
、所望によシ、上記式Ｍプロピオリック酸に前記式（２
）メチルメルカプタンを接触せしめ、これをエステル化
することによシ前記式（１）化合物を得てもよい。

上記付加反応に際し、前記式面メチルメルカプタンの使
用量は、前記式軸ブローオリツク酸エステル１モルに対
して、例えば約１〜約１０倍モル程度、好ましくは約１
〜約５倍モル程度の範囲でおる。該反応は、プロピオリ
ック酸エステル中に、必要量のメチルメルカプタンを徐
々に吹き込むか、もしくけ一度に吹き込んでも行うこと
ができ、その操作は必要に応じて適宜変更できる。

上記付加反応は、無極性溶媒の存在下で行うのが好まし
い。このような溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン
、ヘゲタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼンなど
の如き炭化水素類を挙げることができる。これらの溶媒
は単独でもあるいは複数種併用しても利用することがで
きる。溶媒を使用する際の使用量には、特別な制約はな
く、反応操作に適した所望量を適当に選択して利用する
ことができるが、プロピオリック酸エステルに対して約
０．２〜約１０重量倍、より好しくけ約０５〜約５重精
倍程度である。

ヌ、上記付加反応においては、一般的なラジカル開始剤
が利用でき、その具体例としては、インブチルニトリル
、２，２−アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスヘキ
サ／カルボニル、テトラメチルキュラムソスルフイドな
どが例示できる。こわらの反応促進剤の使用量はプロピ
オリック酸エステルに対して、例えば、約０．１〜約２
０重量％程度、より好しくけ約０．５〜約１０重量％程
度の範囲でよい。反応温度は例えば約５°〜約１００℃
程度、よシ好ましくは約１０°〜約５０℃程度である。

反応時間も適当に選択でき、使用する反応促進剤、溶媒
の種類及び量、反応温度などによって適宜に変更できる
。

反応生成物は水中に投入し、目的物を必要に応じ適当な
溶媒で抽出し、抽出溶媒層を、例えば中和、水洗し、溶
媒を除去し、例えば蒸留して式（１）化合物を得ること
ができる。

更に、前記プロピオリック酸にメチルメルカプタンを付
加し、続いてエステル化する態様においても、上記の反
応条件を適宜採用することができる。

本発明の前記式（１）化合物β−メチルチオアクリル酸
エステル類は、持続性香気香味賦与乃至変調剤として、
きわめて有用であることが発見古れた。

こわらの化合物は果実様、とくに梅およびぶどうのキイ
・フレーバーもしくけ類似の香気乃至香味成分として優
れた持続性及びユニークな香味を有する。斯くして本発
明によれば、前記式（１）のβ−メチルチオアクリル酸
エステル類を有効成分として含有することを特徴とする
持続性香気香味賦与乃至変調剤が提供できる。更に、こ
の持続性香気香味賦与乃至変調剤を利用して、β−メチ
ルチオアクリル酸エステル類を香気香味成分として含有
することを特徴とする飲食物類；β−メチルチオアクリ
ル酸エステル類を香気成分と［２て含有することを特徴
とする石鹸、洗剤、化粧品類；β−メチルチオアクリル
酸エステル類を香気香味成分として含有することを特徴
とする保健、衛生、医薬品類等を提供することができる
。

例えば、ジュース類、果実酒類、乳飲料類、乳酸菌飲料
類、炭酸飲料々どの如き飲料類；アイスクリーム類、ア
イスキャンデー類の如き冷菓類；和、洋菓子類；ソヤム
類；パン類；チューインガム、コーヒー、ココア、紅茶
、お茶などの如き嗜好物；を包含した各種の食品類、各
種インスタント飲料乃至食品類などに、そのユニークな
香気香味を賦与できる適当量を配合した飲食物類を提供
できる。又、例えば、シャンプー、ヘアリンス類、ヘア
クリーム類、ポマード、その他の毛髪用化粧料基斉り化
粧石鹸その他の化粧用洗剤類基剤などに、そのユニーク
な香気を賦与できる適当量を配合した化粧品類が提供で
きる。

更に又、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗浄剤類そ
の他各種の保健・衛生用洗剤類；歯みがキ、ティッシュ
−、トイレットは−パーカトの各種の保健衛生材料類や
医薬品類に、そのユニークな香気香味を賦与できる適当
量を配合もしくは施用した保健・衛生・医薬品類を提供
できる。

以下、本発明の実施の数態様についての実施例を示す。

参考例１．　プロピオリック酸エチルの合成ニー反応容
器にエタノール２３５Ｆ（５モル）、プロピオリック酸
７０ｆ（１モル）、濃硫酸７１を仕込み、１５〜６０℃
の温度で１０時間かきまぜながら反応を行った。反応終
了後、反応液を飽和食塩水中に注入し、塩化メチレンで
抽出し、溶媒層を水洗、重曹水溶液で洗浄し、溶媒を除
去し２、蒸留を行ってプロピオリック酸エチルを得た。

このものＶｉ沸点４０°〜４５°Ｃ／２５朋ＨＱを有し
理論収率は８９．８％であった。

参考例２　プロピオリック酸ブチルの合成ニー反応容器
にプロピオリック酸３５Ｆ（０，５モル）、ブチルアル
コール５６ｒ（０，７５モル）、ベンゼン１［ＩＯ９、
ｐＩルエンスルホン酸１９ｔ［込み、還流下６時間かき
まぜ反応を行った。反応終点は理論量の水が留出した所
を終点とした。反応終了後、反応液を飽和食塩水中に注
入し、ベンゼンで抽出１〜、溶媒層を飽和重曹水溶液で
中和、水洗して溶媒を除去し、蒸留を行って沸点８８°
〜９２°Ｃ／　８０　顛Ｈｇを有するプロピオリック酸
ブチル５　Ｂ、　７２　ｙを得た。

理論収率９６．２％ 参考例ろ　プロピオリック酸プロピルの合成ニー参考例
２において、ブタノールのかわねにプロピルアルコール
を使用し、参考例２と同様に行って、対応するプロピオ
リック酸プロピルを得た。

このものは沸点５２°〜５７°Ｃ／２０鮎Ｈ（１を有し
、理論収率８８７％であった。

参考例４．プロピオリック酸イソブチルの合成ニー参考
例２において、ブチルアルコールのかわりにイソブチル
アルコールを使用し、参考例２と同様に行って、対応す
るプロピオリンク酸インブチルを５７１得た。このもの
は沸点５８°〜６２°Ｃ／　２５　ｙｍＨｇを有し、理
論収率９１％であつプζ。

参考例５．　　ｆロビオリック酸イソアミルの合成ニー
参考例２において、グチルアルコールのかわりにイソア
ミルアルコールを使用し１、参考例２と同様に行って、
対応するプロピオリック酸イソアミルを得た。このもの
は沸点５９°〜６６°Ｃ／１ｌｌｍｍ１Ｉを有し、理論
収率９９５にであった。

参考例６．　プロピオリック酸２−エチルヘキシルの合
成ニー 参考例２において、ブチルアルコールのかわりに２−エ
チルヘキシルアルコールを使用し、参考例２と同様に行
って、対応するプロピオリンク酸２−工ヴルヘキシルを
１７６ｆ得た。このものは沸恢８６°〜９２°Ｃ／３龍
Ｉｆ　Ｑを有し、理論収率９５％であった。

参考例Ｚ　プロピオリック酸ベンツルの合成ニー参考例
２において、ブチルアルコールのかわりにベンジルアル
コールを使用し、参考例２と同様に行って、対応するプ
ロピオリック酸ベンジルを１４０７得た。このものに沸
点１０５°〜１１０’Ｃ／　３　ｒａｍ　Ｈｇを有し、
理論収率８７．５％であった。

参考例８　β−メチルチオアクリル酸エチルの合成ニー 反応容器にプロピオリック酸エチル９Ｂ？（１モル）、
ヘキサン５０ｆ１イソブチロニトリル１２を引込み、メ
チルメルカプタン９６ｒ　（２モル）を吹き込みながら
、１０〜２０℃でかきまぜ１０時間反応を行った。反応
物を５％ソーダ灰水溶液中に注入し、エーテルで抽出し
、エーテルを除去後、減圧蒸留を行って、対応するβ−
メチルチオアクリル酸エチル（構造はＪＲ，ＭＳ及びＮ
ＭＲにより確認）を１０８２得た。このものの沸点は７
０°〜７５°Ｃ／２闘ＨＱを有し理論収率７４に。

参考例９．　β−メチルチオアクリル酸グロぎルの合成
ニー 参考例８において、プロピオリック酸エチルのかわシに
グロビオリック酸プロピルを使用し、参考例８と同様に
行って、対応するβ−メチルチオアクリル酸プロピル（
構造はＪＲ，ＭＳ及びＮｕＲにより確認）を１２２２得
た。このものの佛点け７４°〜８１°Ｃ／２ｍＨｇを有
し、理論収率７６％であった。

参考例１０゜ 参考例８の方法に準じて表−１に示した種々のプロピオ
リック酸エステルを使用し、各種のβ−メチルチオアク
リル酸エステルを得た。その結果を表−１に示す。

実施例１ グレープ様香気組成分として下記の各成分（重量部）を
混合した。

アミルイソバレレート　　　　　　　　８シンナミルア
ルコール　　　　　　　５シンナミルプロピオネート　
　　　　６シトラール　　　　　　　　　　　　　　１
エチルアセテート　　　　　　　　６２エチルベンゾエ
ート　　　　　　　　　３エチルブチレート１５ エチルカプロエート　　　　　　　　　３エチルエナン
トエート　　　　　　１７ハイドロキシシトロネラール
　　、　　　４メチルアンスラニレート　　　　１３２
メチルサリシレート　　　　　　　１３タービニルアセ
テート　　　　　　　１０トリルアルデヒド　　　　　
　　　　６プロピレングリコール　　　　　７１８計　
　　１０００ 前記組成物１０００ｆにβ−メチルチオアクリル酸エチ
ル１ｔを加えることによって、グレーグの香気及び香味
成分として非常に優れた新規な持続性香気組成物が得ら
れた。同様な結果が、β−メチルチオアクリル酸エチル
の代シにβ−メチルチオアクリル酸プロピル、β−メチ
ルチオアクリル酸ブチル、β−メチルチオアクリル酸イ
ソブチルおよびβ−メチルチオアクリル酸イソアミルを
、夫々、使用することによって得られた。

実施例２ アップル様香気組成分として下記の各成分（重量部）を
混合した。

エチルアセテート　　　　　　　２９０エチルブチレー
ト　　　　　　　　　７゜インアミルアセテ−）　　　
　　　１００イソアミルプロピオネ−）　　　　　５０
イソアミルアルコール　　　　　　５゜プロピルアルコ
ール　　　　　　　３゜イノアミルブチレー）　　　　
　　　　７０トランス−２−ヘキセナール　　　２゜エ
チルカプロエート　　　　　　　　１０ヘキシルアセテ
ート　　　　　　　　２０ノエチルマロネート　　　　
　　　　５０イソアミルイソバレレート　　　　　３０
ブチルアセテート　　　　　　　　１５０ブチリツクア
シド　　　　　　　　１５カグロイツクアシド　　　　
　　　１０シトロネリルプチレート　　　　　　１５ｒ
ラニルアセテート　　　　　　　　　５シス−５−ヘキ
セノール　　　　　１５前記組成物１００ｆにβ−メチ
ルチオアクリル酸エチルを０．８２加えることによって
リンゴの香気及び香味成分として非常に優れた新規な持
続性組成物が得られた。同様な結果が、β−メチルチオ
アクリル酸エチルの代りにβ−メチルチオアクリル酸ブ
チル、β−メチルチオアクリル酸イソブチルおよびβ−
メチルチオアクリル酸イソアミルを、夫々、使用するこ
とによって得られた。

実施例３ 肉様香気・香味組成分として下記の各成分（重量部）を
混合した。

ビーフェキストラクト　　　　　　６００植物性蛋白質
加水分解物　　　　１００マルトール　　　　　　　　
　　　　２オニオンエキストラクト　　　　　　５０Ｉ
−クエキストラクト　　　　　３００グルタミン酸ナト
リウム　　　　　　５゜核酸系調味料　　　　　　　　
　　　２上記組成物１０ＣＩＫβ−メチルチオアクリル
酸ブチル（１％エタノール溶液）４ｔを加えることによ
って肉様の香気及び香味成分として非常に優れた新規な
持続性香気組成物が得られた。同様な結果がβ−メチル
チオアクリル酸イソブチル、β−メチルチオアクリル酸
イソアミルおよびβ−メチルチオアクリル酸ペンシルを
、夫々、使用するととによって得られた。

実施例４ 石鹸用組成物 新鮮々花様の香気組成物を下記の各成分（重量部）を混
合することによって製造した。

ベルガモツトオイル　　　　　　２０ イラン・イランオイル　　　　　　５ リナロール　　　　　　　　　　　　２５ベンジルアセ
テート　　　　　　　　５ペンツルアルコール　　　　
　　３２ ターピネオール　　　　　　　　　１５ノぞラクレソル
アセテート　　　　　　１シンナミツクアルコール　　
　　　５ オイｒノール　　　　　　　　　　　４へりオトロピン
　　　　　　　　　４ アブンリユートジヤスミン　　　　２ 計１１８ １記組成物９９．５　ｆにβ−メチルチオアクリル酸エ
チル０．５Ｆを混合し香気組成物を製造した。

この亀のと、β−メチルチオアクリル酸エチルを付加し
ない組成物を、１重量％の割合で香気を付されていない
石鹸ペーストに賦香、成型し石鹸を製造した。

β−メチルチオアクリル酸エチルを加えた石鹸は、加え
ない石鹸に比べ、新鮮な花様香気が強い特性及びすぐれ
た持続性を有していた。

同様な結果は、β−メチルチオアクリル酸ブチル、β−
メチルチオアクリル酸イソブチル、β−メチルチオアク
リル酸プロピル、β−メチルチオアクリル酸イソアミル
およびβ−メチルチオアクリル酸ペンツルを、夫々、使
用するととＫよっても得られた。

比較試験例１ 本発明に包含される化合物＋＋１β−メチルチオアクリ
ル酸エチルと、公知の■β−メチルチオアクリル酸メチ
ル（特開昭５２−１５１１２１の記載化合物）の各々に
ついて、エチルアルコール１０％溶液を作り、巾６電、
長さ１２０隨の匂い紙（口紙の１種）の先端から１０ｍ
および２０ｍの所にスポイトを用いて、上記の化合物（
１）と（２）の各各についてエチルアルコール溶液を１
滴づつ計２滴（約ｏ、ｏｏ２ｓｒ）を滴下した。この様
にして付香した匂い紙について香気の強さく残香）を経
時的に比較検討した。

香気の強さく残香）は、官能検査により、６人の官能検
査員で４回操り返して採点し、有意差の有無を解析し、
化合物（１１と■の試料のうち、香気を強い（残香）と
判定したものの試料嵐を後掲光−２に示した。

該表−２の官能検査結果から、化合物（１）β−メチル
チオアクリル酸エチルは、公知物質■に比し著るしく持
続性を有していることが分る。特に１４日以降の官能検
査結果では、官能検査員の全員が化合物（１）け■に比
して高い持続性を有していると判定した。

比較試験例２ 実施例２で調製したアップル様香気組成物１００ｔに本
発明品β−メチルアクリル酸エチル＋１＋　１．５１を
加えることによって、リンゴ様香気の増強された新規香
味組成物（，４）を調製した。同様に実施例２で調製し
たアップル様香気香味組成物１００ｔに公知物質のβ−
メチルアクリル酸メチル■１．５２を加えることによっ
てリンゴ様香気香味組成物（７３）を調製した。

上記のリンゴ様香気香味組成物（Ａ）と（Ｂ）の各々に
ついて、巾６ＷＩＬ１長さ２Ｃ１ｎ＋の匂い紙（口紙の
１種）の先端から１０罪および２０餌の所にスポイトを
用いて１滴（約ｏ、ｏｏ４ｒ）を滴下した。この様にし
て付香した匂い紙について、リンゴ様香気の強さく残香
）を経時的に比較検討した。香気の強さく残香）は、官
能検査により、６人の官能検査員で４回繰り返えして採
点し、有意差の有無を解析し、上記組成物（，４）と（
Ｂ）の試料のうち、リンゴ様香気が強い（残香）と判定
したものの試料翫を後掲光−３に示した。

該表−５の官能検査結果から、組成物（Ａ）は、組成物
（、／Ｊ）に比し前半の７日間位は、リンゴ様香気の強
さく残香）は、それほど顕著な差は認められないが、１
４日以降の官能検査結果では、官能検査員の全員が組成
物（，４）は組成物（Ｂ）に比して、著しく高い持続性
（リンゴ様香気の強さ）を有していると判定した。

比較試験例６ 実施例４で調製した花様の香気組成物９９５ｆに本発明
品β−メチルチオアクリル酸エチル１Ｆを混合し、新規
な花様香気の増強された組成物（、（）を調製した。同
様に実施例４で調製した花様の香気組成物９９５２に公
知物質β−メチルチオアクリル酸メチル１ノを混合し、
花様香気組成物（Ｂ）を調製した。

上記で調製し７た花様香気組成物（，４）と（Ｂ）の各
々について１重量％の割合で香気の付されていない石鹸
ペーストに賦香し、成型した石鹸を調製した。この様に
して調製した各々の石鹸について、花様香気の強さく残
香）を経時的に比較検討した。

香気の強さく残香）は、官能検査により、６人の官能検
査員で４回繰り返し、て採点し、有意差の有無を解析し
、上記組成物（Ａ）と（Ｂ）の試料のうち、花様香気が
強い（残香）と判定したものの試料Ｍを後掲衣−４に示
した。

該表−４の官能検査結果から、組成物Ｌ４）は、組成物
（Ｂ）Ｋ比し著しく持続性を有していることが分る。特
に１４日以降の官能検査結果では、官能検査員の全員が
組成物（Ａ）は（Ｂ）に比し花様香気が高い持続性を有
していると判定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記式（１） ＣＨ＿３ＳＣＨ＝ＣＲＣＯＯＲ・・・（１）但し式中、
   ＲはＣ＿２〜Ｃ＿１＿０アルキル基又はベンジル基を示
   す、 で表わされるβ−メチルチオアクリル酸エステル類を有
   効成分として含有することを特徴とする持続性香気香味
   賦与乃至変調剤。