JPS6034525B2 - シス↓−またはトランス↓−５↓−オクテン↓−１，３↓−ジオ−ル類その製法及びその利用 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシスーまたはトランス−５−オクテンー
１．３−ジオール類その製法及びその利用に関する。

更に詳しくは下記式ｔｌ｝ 但し式中、Ｒは水素原子もしくは一ＣＯＣＨ３を示す。

で表わされるシスーまたはトランス−５−オクテン−１
．３−ジオール類及びその利用に関する。本発明者等は
リンゴの香気乃至香味成分について研究を続けてきたが
、従来、リンゴの香気乃至香味成分として全く未知で、
且つ又、従来文献未記載の上言己式ｍに相当するシスー
５ーオクテンー１，３−ジオール、トランス−５−オク
テンー１，３−ジオール、３−ヒドロキシーシス−５一
オクテンー１−イルーアセテートおよび３ーヒドロキシ
ートランスー５ーオクテン−１ーイルーアセテートを、
リンゴの香気乃至香味のキィ・フレーバーとして、天然
のリンゴから抽出分離することに成功し、且つ合成可能
であることを発見した。更に、上記式【１｝新規化合物
は優れた持続性香気乃至持続香味賦与剤もしくは持続性
香気もしくは持続性香味変調剤として注目すべき化合物
であって、飲食物（曙好品を包含する）、石鹸、洗剤、
化粧品類、保健、衛生、医薬品類などの広い利用分野に
おいて優れた持続性香気香味賦与乃至変調剤として有用
であることを発見した。従って、本発明の目的は、新規
な前記式‘１｝シスーまたはトランス−５ーオクテン−
１．３ージオール類、及びその新規な利用を提供するに
ある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。
・本発明の前記式｛１｝で表わさ
れる化合物は、下記式ｍ′及び‘１ｒで表わすこともで
きる。

上記式‘１’化合物である｛ａ｝シスー５ーオクテンー
１．３ージオール、【ｂ）トランス−５ーオクテン−１
．３−ジオール、（ｃ’３−ヒドロキシーシスー５−オ
クテン−１ーイルーアセテート及び｛ｄー３−ヒドロキ
シートランス一５−オクテン−１ーイルーアセテートの
物理化学的性質は下記のとおりである。

本発明の前記式‘１｝化合物中、前記式ｍ′のシス−ま
たはトランス−５−オクテン−１．３−ジオールは、例
えば、シス−またはトランス−３−へキセナールとハロ
酢酸アルキルとの１」ホルマスキー（Ｒｅｆｏｍａｐｋ
ｙ）反応により、容易に且つ好収率で製造できる下記式
■、但し式中、ＲＩはＣ，〜Ｃ５のアルキル基を示す、
で表わされる３ーヒドロキシーシス−又は３−ヒドロキ
シートランス−５−オクテン酸アルキルを還元剤で還元
することにより、有利に製造することができる。

この製造例を図式的に示すと、以下のように示すことが
できる。Ｃ２公〜ＣＨ＝ＣＨＨ〜ＣＨ２ＣＨＯ十 （シス−またはトランス−３−へキセナール）ＸＣＨ２
ＣＯＯＲＩ（ハロ酢酸ァルキル） ＩＪホルマスキ−
反応式（２）還元剤 （例えば、ＬｉＡＩＨ４） 式（１）′ 本発明の前記式‘１｝化合物中、前記式川″の３−ヒド
ロキシーシス又は３ーヒドロキシートランスー５ーオク
テン−１ーイルーアセテートは、例えば、上述のように
して得られる式‘Ｕ′のシス−またはトランス−５ーオ
クテンー１．３ージオールを、アセチル化剤でアセチル
化することにより、有利に製造することができる。

この製造例を図式的に示すと以下のように示すことがで
きる式（１）′アセチル化剤 （例えば、無機もしくは有機プロトン酸の存在下に、無
水酢酸）式（１）″ 以下、上記例示方法について、更に詳しく説明しよう。

前記式｛１｝′化合物製造例に於て、式｛２）化合物の
形成に用いるシスー３ーヘキセナールは、例えば、Ａｇ
ｒ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，３９、２４３〜２４刀頁、
１９７５年，に記載の方法で製造でき、又、トランス−
３ーヘキセナールは、例えば、Ａｎｎ．５２４ ４５頁
、１９３６年に記載の方法で製造することができる。又
、式【２１化合物の形成に用いる前記ＸＣＨ２ＣＯＯＲ
１（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ＲＩはアルキル基
を示す）で表わされるハロ垂酸アルキルの具体例として
は、クロル酢酸メチル、ブロム酢酸メチル、ヨード酢酸
メチル、ブロム酢酸エチル、ヨード酢酸エチル、クロル
酢酸ィソプロピル、フロム酢酸プロピル、フロム酢酸プ
チル、ヨード酢酸ブチル、ブロム酢酸ペンチル等を例示
することができるが、特にブロム酢酸アルキルが好まし
い。これらハロ酢酸アルキルの使用量はシス−又はトラ
ンス−３−へキセナール１モルに対した、例えば、約０
．５〜約５倍モル程度より好ましくは約０．８〜約１．
５倍モル程度である。上託りホルマスキ−反応は、溶媒
の存在下で行うのが好ましい。

このような溶媒の例としては、ベンゼン、トルェン、キ
シレンの如き炭化水素類：ジェチルェーテル、テトラヒ
ドロラン、ジメトキシェタンの如きエーテル類；などを
挙げることができる。これらの溶媒は単独でもあるいは
混合して使用することもできる。溶媒の使用及びその使
用量には特別な制約はなく、反応操作に適した所望量を
適当に選択して利用することができるが、シスー又はト
ランス一３−へキセナールに対して約０．５〜約１川音
（重量）、−層好ましくは約２〜約４倍（重量）程度で
ある。又、上記ＩＪホルマスキー反応に用いる亜鉛は、
市販の粉末状、粒状、はく状、あるいは毛状の亜鉛を希
塩酸水溶液で洗浄し、ついで水、アルコール、アセトン
で洗浄、乾燥することにより活性化したものを使用する
のがよい。

その使用量は、例えば、シス−又はトランス−３ーヘキ
セナール１モルに対して好ましくは約０．５〜約３グラ
ム原子、一層好ましくは約０．９〜約１．４グラム原子
程度である。該リホルマスキー反応の温度としては、例
えば約５ｏ 〜約１５０００程度、より好ましくは約３
０ｏ 〜約８０ｑＣ程度の温度を例示できる。

また、反応時間は使用するハロ酢酸アルキルもしくは溶
媒の種類とその量、並びに反応温度等により適宜に変更
できる。反応後、反応生成物を冷却した後、例えば希硫
酸水溶液中へ投入し、目的物を適当な溶媒で抽出採取し
、抽出溶媒層を例えば水洗、重ソゥ水洗、水洗して溶媒
を除去した後、例えば減圧蒸留等により、反応生成物３
ーヒドロキシーシス又は３−ヒドロキシートランス一５
ーオクテン酸アルキルを得ることができる。

本発明方法によれば、上述のようにして得られる式｛２
｝化合物を還元剤で還元することにより、式｛１ｒのシ
スーまたはトランス−５ーオクテン−１．３ージオール
を有利に製造することができる。

該濁元剤としては、水素化金属類、とくに水素化アルミ
ニウム系の還元剤の利用が好ましく、例えば、水素化ア
ルミニウムリチウム、水素化アルミニウムナトリウム、
水素化トリェトキシアルミニウム、水素化ビス（２ーメ
トキシェトキシ）アルミニウムナトリウムなどを例示す
ることができる。還元剤の使用量は、還元剤の種類、反
応時間などより適宜に変更できるが、例えば、３ーヒド
ロキシーシス又は３ーヒドロキシートランスー５ーオク
テン酸アルキル基１モルに対して約０．４〜約５モル、
より好ましくは約０．７〜約２モル程度がよい。この還
元反応は溶媒の存在下で行うのが好ましい。該溶媒の具
体例としては、ジェチルェーテル、ジイソフ。ロピルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシェタン等のエ
ーテル類の使用が好ましい。溶媒の使用量は通常３−ヒ
ドロキシ−シス又は３−ヒドロキシートランス−５ーオ
クテン酸アルキルに対して約１〜８併音（重量）、より
好ましくは約５〜約１封音（重量）程度がよい。反応温
度は、使用する溶媒の種類及び量などにより適宜に選択
でき、、例えば約一１０００〜約１００ｏｏ、好ましく
は、約１００Ｃ〜約４０ＣＯ範囲が採用できる。反応時
間は、使用される溶媒の種類と量並びに反応等により適
宜に変更できる。反応生成物は冷却後、希鉱酸水溶液に
より処理し、目的生成物を適当な溶媒で抽出採取できる
。抽出溶媒層は例えば水洗、重ソソウ水洗、水洗し、溶
媒を除去したあと、例えば減圧蒸留して目的物であるシ
ス−又はトランス−５−オクテンー１．３−ジオールを
得ることができる。更に、前記式｛１ｎヒ合物の製造例
に従って、式ｍ′化合物をアセソチル化剤でアセチル化
して式ｔｌｒの３−ヒドロキシーシス又は３−ヒドロキ
シートランス一５ーオクテン−１−イルーアセテートを
製造するには、アセチル化剤の選択によりプロトン酸触
媒の存在下にアセチル化反応を行うことができる。

例えば、｛ｉ｝．溶媒の存在下もしくは不存在下に、無
機もしくは有機プロトン酸の存在下で酢酸及び／又は無
水酢酸をァセチル化剤として反応を行う態様、上記‘川
こおいてプロトン酸触媒の代りに塩基性触媒を用いる態
様、や【ｉｉｌ．溶媒の存在下もしくは不存在下に塩化
アセチルの如きアセチル化剤を用いてアセチル化反応を
行う態様、等を例示することができる。上記‘ｉ）の態
様においては式｛１）′化合物１モルに対して約０．５
〜約１．５モル程度のアセチル化剤を用いるのが好まし
く、一層好ましくは約０．９〜約１．２モル程度である
。

又、溶媒の存在下で反応を行う場合には、例えば、ベン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル等の如
き脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルェン、キシレン等
の如き芳香族炭化水素類；ジェチルェーテル、ジィソプ
ロピルェーテル、テトラヒドロフラン等の如きェーナル
類；などを例示することができる。これら溶媒の使用量
には、と〈べつ制約はなく、適当に選択利用でき、例え
ば、式ｍ′化合物に対して約０．５〜約５の重量倍程度
、より好ましくは約５〜約１５重量倍程度の使用量を例
示することができる。又、反応に用いるプロトン酸触媒
の例としては、たとえば、硫酸、塩酸、リン酸などの如
き無機プロトン酸類；メタスルホン酸、ｐートルェンス
ルホン酸などの如き有機プロトン酸顔をあげることがで
きる。

更に、該プロトン酸触媒の代りに塩基性触媒を用いる態
様で利用する触媒の例としては、、ピリジン、酢酸ナト
リウム、プロピオン酸ナトリウムなどの如き塩基性触媒
をあげることができる。これらの触媒の使用量も適当に
選択でき、例えば、式（１１′化合物に対して約０．５
〜約４０重量％、より好ましくは約４〜約１の重量％の
如き量を例示することができる。反応は、溶媒の存在下
もしくは不存在下に、触媒の存在下、酢酸及び／又は無
水酢酸と式【１１′のシスーまたはトランス一５ーオク
テン−１．３−ジオールとを接触せしめればよい。

反応温度は例えば約１００ 〜約１５０００程度、より
好ましくは約５００〜約８００Ｃ程度である。反応時間
も適当に選択でき、使用するアシル化剤、触媒、溶媒の
種類及び量、反応温度などによって適宜に変更できる。
反応生成物は水中に投入し、目的物を適当な溶媒で抽出
し、抽出溶媒層を、例えば水洗し、溶媒を除去し、例え
ば蒸留して式（１）″化合物を得ることができる。更に
、前記‘ｉｉ｝の態様においては、触媒の利用を省略し
、溶媒の存在下もしくは不存在下に、式｛１）′化合物
とアセチル化剤塩化アセチルとを接触せしめることによ
り式‘１ｒ化合物に転化することができる。

この態様で用いるアセチル化剤の使用量は適宜に選択で
き、例えば、式‘１１′化合物１モルに対して約０．５
〜約１．５モル程度、より好ましくは約０．９〜約１．
２モル程度の如き量を例示することができる。

又、溶媒の存在下反応を行う場合の溶媒の例としては、
ベンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類；ジェチルヱーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；より
好ましくはピリジン、ピコリン、Ｎ，Ｎージメチルアニ
リン、キノリン等の窒素原子上に水素原子を有しない含
窒素有機化合物；などを挙げることができる。これらの
溶媒は単独でをあるいは混合して使用することもできる
。溶媒の使用量としては、式｛１１′化合物に対して約
０．５〜約５の重量倍程度より好ましくは約５〜約１５
重量倍程度の量を例示することができる。反応は、直接
にあるいは溶媒に溶かした式｛１１′トランス−又はシ
スー５ーオクテン−１．３−ジオールに塩化アセチルを
滴下して行うことができる。反応生成物液を水中へ投入
し、目的物を適当な溶媒で抽出採取できる。抽出層は例
えば水洗し、溶媒を除去し、例えば蒸留して、目的物式
【１）″新規化合物を得ることができる。反応温度は使
用する溶媒の種類と量などにより適当に選択でき、例え
ば約一２０００〜約５０ｏ０程度より好ましくは約一５
℃〜約１０ｏｏ範囲が採用できる。反応時間は使用する
溶媒の趣類と量並びに反応温度などにより適宜に変更で
きる。本発明の前記式‘１｝化合物シスーまたはトラン
ス−５ーオクテン−１，３−ジオール類は、持続性香気
香味賦与乃至変調剤として、きわめて有用であることが
発見された。

これら化合物は果実様とくにリンゴのキィー・フレーバ
ーもしくは類似の香気乃至香味成分として優れた持続性
及びユニークな香味を有する。斯くして本発明によれば
、シス−またはトランス−５ーオクテンー１，３−ジオ
ール類を有効成分として含有することを特徴とする持続
性香気香味賦与乃至変調剤が提供できる。更に、この持
続性香気香味賦与乃至変調剤を利用して、シスーまたは
トランス−５ーオクテンー１，３ージオール類を香気香
味成分として含有することを特徴とする飲食物類；シス
ーまたはトランス−５−オクテンー１，３−ジオール類
を香気成分として含有することを特徴とする石鹸、洗剤
ＴＱ軽品類：シスーまたはトランス−５−オクテン−１
，３ージオール類を香気香味成分として含有することを
特徴とする保健、衛生、医薬品類等を提供することがで
きる。

例えば、ジュース類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、
などの如き飲料類；アイスクリーム類、アイスキャンデ
ー類の如き冷菓類．和・洋菓子類；ジャム類、チュイン
ガム、パン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶などの如
き階好物；を包含した各種の食品類、各種インスタント
飲料乃至食品類などに、そのユニークな香気香味を賦与
できる適当量を配合した飲食物類を提供できる。

又、例えば、シャンプー、ヘアリンス類、ヘアクリーム
類、ポマード、その他の毛髪用嫁粧料基剤；化粧石鹸そ
の他の化粧洗剤類基剤などに、そのユニークな香気を賦
与できる適当量を配合した化粧品類が提供できる。更に
又、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗浄類その他各
種の保健・衛生用洗剤類；歯みがき、ティッシュ−、ト
イレットペーパーなどの各種の保護衛生材料類や医薬品
類に、そのユニークな香気香味を賦与できる適当量を配
合もしくは施用し保健・医薬品類を提供できる。実施例
１ ３−ヒド。

キシーシス又はトランス−５−オクテン酸アルキル‘１
１ ３ーヒドロキシートランスー５ーオクテン酸エチル
市販の粉末亜鉛を５％塩酸水溶液で洗浄し、ついで水、
アルコール、アセトンで洗浄後６０００にて乾燥した。

上述の如く活性化した粉末亜鉛２６．１夕（０．４グラ
ム原子）をフラスコに仕込み、滴下ロートにはブロム酢
酸エチル６８．５夕（０．４１モル）とトランス一３−
へキセナール３８．６夕（０．３９モル）を乾燥ベンゼ
ン５０の【と乾燥エーテル１５ｍ‘との混合液に溶かし
て入れた。最初に滴下ロートより上記溶液を約１０の【
程度フラスコに添加しフラスコを加溢して反応を開始さ
せた後激しく渡洋しながら残りの溶液を内容物がゆっく
り還流する程度に滴下した（約１時間２粉ご）。滴下終
了後更に３０分間還流したのち冷却し、これに１３０の
‘の１０％硫酸水溶液を損梓下に加え分液ロートに移し
た後、有機層と水層とに分離した。水層はエーテル５０
凧【で２回抽出し、先ほどの有機層と合わせた有機層を
水洗、重ソゥ水洗及び水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒をェバポレーターにより除去後減圧蒸留し、
沸点８０〜８３ｑ０／２側Ｈｇを有する３一ヒドロキシ
ートランス−５−オクテン酸エチル（構造はＩＲ、ＭＳ
及びＮＭ旧により確認）を６４．５夕（８８．１％収率
）得た。■ ３−ヒドロキシーシス−５−オクテン酸ェ
チ′レ○｝はシスー又はトランス−３ーヘキセナールの
かわりにシス−又はトランス−３ーヘキセナールを使用
し｛１’と同様に反応し、対応する３−ヒドロキシーシ
スー５ーオクテン酸エチルを得た。

このものは沸点８２〜８４ｑ○／２柳Ｈｇを有し収率は
８５．９％であった。‘３｝ ３一ヒドロキシートラン
ス−５−オクテン酸プロピルｍでブロム酢酸エチルのか
わりにヨード酢酸プロピルを使用し、【１’と同様に反
応し、３一ヒドロキシートランス−５−オクテン酸プロ
ピル（沸点８９〜９０ｑＣ／３側Ｈｇ）を収率７９．５
％で得た。

｛４１ ３−ヒドロキシーシス−５ーオクテン酸ペンチ
ル‘１’でトランス−３−へキセナールのかわりにシス
−３−へキセナールを、ブロム酢酸エチルをクロル酢酸
ペンチルにそれぞれかえて‘１’と同様に反応し３−ヒ
ドロキシ−シス−５ーオクテン酸ペンチル（沸点１０１
〜１０〆０／３肌Ｈｇ）収率７０．２％で得た。

実施例 ２ トランス一５ーオクテン−１，３ージオール水素化アル
ミニウムリチウム３．５夕（０．０９１モル）と乾燥エ
ーテル１２０の【をフラスコに仕込み、実施例一１で得
た３−ヒドロキシートランス−５−オクテン酸エチル１
４．１夕（０．０７６モル）の乾燥エーテル３０の上溶
液を５〜１ｏｏ○３０分間で滴下し、その後２５〜３０
ｑｏで１時間半反応した。

続いて反応液に少量の酢酸エチルを添加して過剰の水素
化アルミニウムリチウムを分解した後、希塩酸氷水溶液
中へ投入しエーテル抽出した。エーテル層は水洗、重ソ
ゥ水洗及び水洗後エーテルを除去し、減圧蒸留すること
により沸点１００〜１０＊○／２側Ｈｇを有するトラン
ス−５ーオクテンー１，３−ジオール（構造はＩＲ、Ｍ
Ｓ及びＮＭＲにより確認した）を８．５夕（７８．２％
収率）得た。このものは甘に芳香を有する液体でその屈
折率はｎ色。１．４６５３であった。

トランス一５−オクテンー１，３−ジオール実施例−２
で水素化アルミニウムリチウムのかわりに水素化アルミ
ニウムナトリウムを使用し同様に反応しトランス−５ー
オクテン−２，３ージオールを収率８５．２％で得た。

実施例 ４シスー５−オクテン−１，３−ジオール 実施例一２で３−ヒドロキシートランス−５−オクテン
酸エチルのかわりに実施例−１で得た３ーヒドロキシー
シス−５ーオクテン酸エチルを使用し、同様に反応して
対応するシスー５−オクテンー１，３−ジオール（構造
はＩＲ、ＭＳ及びＮＭ旧により確認）得た。

このものは液体で沸点１０３〜１０８０／２肋Ｈｇを有
し、その屈折率はｎ宵１．４６９１あつた。実施例 ５ ３−ヒドロキシートランス−５−オクテン−１ーイルア
セテートフラスコに実施例−２で得たトランス−５ーオ
クテン−１，３ージオール１．７夕（０．０１２モル）
を乾燥ピリジン２８の‘に溶かして入れ、これに礎拝し
ながら塩化アセチル１．１夕（０．０１４モル）の乾燥
エーテル４花【溶液を３０分間で滴下した。

その後同温度にて１時間反応後、内容物を氷水中へ投入
しエーテル抽出した。エーテル層は水洗、希塩酸水洗、
及び水洗後無水硫酸アルミニウムで乾燥した。乾燥剤を
炉別後、エーテルはェバポレーターにより除去し、減圧
蒸留することにより沸点９１〜９３％／２柳Ｈｇを有す
る。３ーヒドロキシートランスー５ーオクテンー１ーイ
ルーアセテート（構造はＩＲ、ＭＳ及びＮＭＲにより確
認）１．７夕（７８．３％収率）が油状物として得られ
た。

このものは屈折率ｎ容１．４５０３を示した。実施例
６ ３ーヒドロキシーシスー５−オクテン−１ーイルアセテ
ートフラスコに無水酢酸１１．５夕（０．１１モル）及
び１０％リン酸一驚水酢酸１．２夕を仕込み、これに実
施例−４で得たシスーオクテン−１，３−ジオール１４
．４夕（０．１０モル）を１時間で滴下（内温は４５℃
まで上昇）し、４５〜５０ｑｏで４時間反応後、水を加
え８０℃で１時間処理した。

袷後反応後はエーテル抽出し、エーテル層は水洗、重ソ
ウ水洗及び水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥
剤を炉別してからェバポレーターによりエーテルを回収
し、回収残を減圧蒸留し沸点９３〜９４午○／２肋Ｈｇ
を有する３−ヒドロキシーシスー５−オクテン−１ーィ
ルアセテート（構造はＩＲ、ＭＳ及びＮＭ町により確認
）を１６．３夕（８７．８％収率）を得た。このものは
屈折率ｎ客１．４５１２を示した。実施例 ７ アップル用香気組成物として下記の各成分（重量）を混
合した。

エチルアセテート ５０エ
チルプロピオナート ２０エチル
ブチラート ３０エチルイソ
／ゞレラート ６０イソアミルア
セテート ３０ブチルアルコー
ル １５０アミルアルコール
５０ブチルプロピオナー
ト ７０ブチルブチラート
１０２ーヘキセノール
１００２一ヘキセニルアセテート
１８０イソ酪酸
４０ワニリン ２０へ
キシルブチラート １０エチルアルコ
ール １８０計 １０００前記
組成物１００夕にシス−５−オクテンー１，３−ジオー
ル２０夕を加えることによってリンゴの香気及び香味成
分として非常に磯れた新規香気組成物が得られた。

同様な結果がシスー５ーオクテンー１，３−ジオールの
代りに、トランス一５−オクテンー１，３ージオール、
３ーヒドロキシーシス−５ーオクテン−１−イルーアセ
テートおよび３ーヒドロキシートランスー５ーオクテン
ー１−ィルーアセテートを使用することによって得られ
た。実施例 ８ エチルアセテート ５０エ
チルブチラート １５０エチ
ルアセチルアセテート８０エチルシンナメート
１０リナロール
５アミルブチラート ８０ア
ミルアセテート ４０エチル
フ。

ロ／ｆナート ４０イオ
ノン ５ペンジルアセテート
３０リナリルアセテート
１０エチルイソ／ゞレラート
４０バニリン １
０マルトール２０％ＰＧ ４０
０シス−３ーヘキセノール ４０シス
ー３−へキセニルアセテート ４０ィソ酪酸
２０計 １０００前記組
成物１００のこトランス−５−オクテンー１，３−ジオ
ール１５夕を加えることによって、新鮮な軽い草様香気
をもった特色ある香気及び香味成分として非常に優れた
新規香気組成物が得られた。

同様な結果がトランス−５ーオクテンー１，３ージオー
ルの代りに、シスー５ーオクテン−１，３ージオール、
３ーヒドロキシーシス−５ーオクテンー１ーイル−アセ
テート、および３ーヒドロキシートランスー５ーオクテ
ンー１ーイルーアセテートを使用することによって得ら
れた。実施例 ８９５％アルコールに溶かした３ーヒド
ロキシーシスー５ーオクテン−１ーアセテートの０．０
１％アルコール性溶液０．５夕を市販のアップルジュー
ス５００のこ添加した。

添加したものは市販のアップルジュースに比べ一層強い
リンゴ様特徴をもった香気及び香味をもったジュースを
与えた。同様な結果は、３ーヒドロキシーシスー５ーオ
クテンー１−イルーアセテートの代りに３一ヒドロキシ
ートランス−５ーオクテン−１ーイルーアセテート、シ
ス−５ーオクテン−１，３−ジオールおよびトランス−
５−オクテン−１，３ージオールを使用することによっ
て得られた。実施例 ９ 石ケン用組成物 ナルシス様の香気組成物を下記の各成分（重量部）を混
合することによって製造した。

ベルガモツトオイル ２０イラ
ン・イランオイル ５リナロール
２５ペンジルアセテート
５ペンジルアルコール
３２テルピネオール
１５バラクレジルアセテート １シン
ナミツクアルコール ５オイゲノール
４ へりオトロピン ４ アブソリコートジヤスミン ２計 １００ 上記組成物９９のこ３−ヒドロキシートランス−５ーオ
クテン−１ーイルーアセテート１夕を混合し香気組成物
を製造した。

このものと、３−ヒドロキシートランス−５ーオクテン
ー１−ィルーアセテートを付加しない組成物を１重量％
の割合で香気を付されていない石ケンベーストに賦香、
成型し石ケンを製造した。

３−ヒドロキシートランス−５ーオクテンー１ーイルー
アセテートを加えた石ケンは加えない石ケンに比べ、天
然のナルシス様香気が強い特性を有していた。

同様な結果は、３−ヒドロキシートランス−５ーオクテ
ン−１−イルーアセテートの代りに３−ヒドロキシーシ
ス−５−オクテンー１−イルーアセテート、シスーオク
テンー１，３一ジオール、およびトランス−５ーオクテ
ン−１，３ージオールを使用することによっても得られ
た。実施例 １０ シャンプー用組成物 シャンプー用香気組成物を下記の各成分（重量部）を混
合することによって製造した。

リナロール ５ アブソリユート・ジヤスミン ２８−フエニル
エチルアルコール １５ロジノール
１５アブソリユート・ローズ
１ハイドロキシシト。

ネロ−ル ３０インドール １０％
２ステイラックスオイル
３へキシルシンナミツクアルデヒド
１５シクラメンアルデヒド ４サンダ
ルウッド ５フエニルアセトアル
デヒド１０ ３計１００上記組成物９９のこ
シスー５ーオクテン−１，３−ジオール１夕を加えるこ
とによって新鮮なスズラン様特徴を有する新規組成物が
得られた。

シスー５−オクテン−１，３−ジオールの代りにトラン
ス一５−オクテン−１，３ージオール、３−ヒドロキシ
ーシス−５−オクテン−１−イルーアセテート、および
３−ヒドロキシートランス−５ーオクテン−１−イルー
アセテ−トを使用しても同様の結果が得られる。実施例
１１ ハミガキ組成物 ハミガキ用組成物を下記の各成分（重量部）を混合する
ことによって製造した。

べ／ぐーミントオイル ６００
スペアミントオイル １００メ
ントール １５０ス
ターアニスオイル ８０ユーカ
リプタスオイル ２０タイムオイ
ル １０クローブオイル
５３−ヒドロキシーシスー５− オクテンー１ーイルーアセテート ３０トラ
ンス−５−オクテン−１，３−ジオール
５計 １０００ 上記組成物を１重量％の割合でハミガキ用基材に賦香し
たハミガキを製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（１）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中、Ｒは水素原子もしくは−ＣＯＣＨ＿３を示
   す、で表わされるシス−またはトランス−５−オクテン
   −１．３−ジオール類。 ２ 式（１）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中、Ｒは水素原子もしくは−ＣＯＣＨ＿３を示
   す、で表わされるシス−またはトランス−５−オクテン
   −１．３−ジオール類を有効成分として含有することを
   特徴とする持続性香気香味賦与乃至変調剤。 ３ 下記式（２）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を示
   す、で表わされる３−ヒドロキシ−シス−又は３−ヒド
   ロキシ−トランス−５−オクテン酸アルキルを還元剤で
   還元することを特徴とする下記式（１）′▲数式、化学
   式、表等があります▼で表わされるシス−またはトラン
   ス−５−オクテン−１．３−ジオールの製法。 ４ 下記式（１）′ ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるシス−またはトランス−５−オクテン−１
   ．３−ジオールをアセチル化剤ででアセチル化すること
   を特徴とする下記式（１）″▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ で表わされる３−ヒドロキシ−シス又は３−ヒドロキシ
   −トランス−５−オクテン−１−イル−アセテートの製
   法。