JP2727254B2 - ライラックアルデヒド誘導体 - Google Patents

ライラックアルデヒド誘導体

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JP2727254B2 JP2257521A JP25752190A JP2727254B2 JP 2727254 B2 JP2727254 B2 JP 2727254B2 JP 2257521 A JP2257521 A JP 2257521A JP 25752190 A JP25752190 A JP 25752190A JP 2727254 B2 JP2727254 B2 JP 2727254B2
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はフローラル様、リラ様、フルーツ様、アプリ
コット様、バニラ様、ハニー様などの香気を有し、香料
化合物として有用な従来の文献に未記載の下記式(A) 式中、R1およびR2は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基もしくはC7〜C9のアルアルキル基を示す
か、あるいはR1およびR2は一緒になってアルキレン基ま
たは水酸基で置換されていてもよいC2〜C6のアルキレン
基を示す、 で表されるテトラヒドロ−β,5−ジメチル−5−ビニル
−2−フランアセトアルデヒド誘導体(以下、ライラッ
クアルデヒド誘導体と称する)に関する。
(従来の技術) 本発明の式(A)に関連する化合物としては、例えば
下記式(B) で表されるライラックアルデヒドあるいは下記式(C) で表されるライラックアルコールなどが知られている。
該アルコールはライラック(Lilac;Syring a vulgaris
L.)の花から検出された成分であり、この成分はリラ様
の香気を有していることから調合香料の調合素材として
利用されてきた。
従来、式(C)化合物の製造法についてはいくつかの
報告がなされている。例えば、リナロールから合成でき
るフラン誘導体を出発原料として前記式(B)のライラ
ックアルデヒドを経て、式(C)を合成する方法[特公
昭47−16300号公報およびBulletin of the Chemical So
ciety of Japan,46(10)3183〜3187(1973)]、また
ミルセンから誘導できる2,3−エポキシ−2−メチル−
6−メチレン−7−オクテンを出発原料に選び、式
(C)化合物を製造する方法(特公昭52−8828号公報)
などが提案されている。
(発明が解決しようとする課題) しかしながら、近年、香粧品、飲食品などの多様化に
伴い、従来にない新しいタイプの香料素材が強く要求さ
れてきている。これらの要求に対して、本発明の式
(A)と構造が類似する上記従来提案の式(B)あるい
は式(C)の化合物だけでは充分には対応しきれず、解
決すべき課題があった。
そこで、本発明者らは、上記の課題を解決するべくラ
イラックアルコールあるいはライラックアルデヒドの誘
導体について鋭意研究を行ってきた。その結果、マイル
ドな香気を有し、更に香気の持続性に優れている従来の
文献に未記載の前記式(A)の化合物を提供できるこ
と、また前記式(A)の化合物が持続性のあるフローラ
ル様、リラ様、フルーツ様、アプリコット様、バニラ
様、ハニー様などの香気を有し、前記要求を充足できる
香料物質として極めて有用であることを見い出し本発明
を完成した。
従って、本発明の目的は、マイルドで持続性のあるフ
ローラル様、リラ様、フルーツ様、アプリコット様、バ
ニラ様、ハニー様などの香気を有し、香料化合物として
有用な従来の文献ニ未記載の前記式(A)の化合物を提
供するにある。
(課題を解決するための手段) 本発明によれば、式(A)の化合物は、前記式(B)
で表されるライラックアルデヒドを触媒の存在下にアル
コール類もしくはアセタール化剤と反応させることによ
り容易に合成することができる。
本発明で得ることのできる式(A)化合物の合成法を
反応式で示すと例えば、以下のように表すことができ
る。
式中、R1およびR2は前記したと同義、 上記反応式に従って、本発明の式(A)のライラック
アルデヒド誘導体の合成法を以下に詳細に説明する。
式(A)化合物の合成原料である式(B)の化合物は
前記した通り公知であり、市場で入手することができる
とともに前記従来提案の方法により、リナロールから容
易に合成することもできる。
上記反応式において、式(A)の化合物を合成するに
は、式(B)を触媒の存在下にアルコール類もしくはア
セタール化剤と反応させることにより容易に合成でき
る。
上記反応の反応温度ならびに反応時間は、採用するア
ルコール類もしくはアセタール化剤、触媒の種類などに
よってもことなるが、例えば約−20℃〜約150℃程度、
より好ましくは約20℃〜約50℃の温度範囲で、約1時間
〜約5時間程度を採用することができる。
この反応に使用するアルコール類としては、例えばメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノー
ル、イソブタノール、ブタノール、イソペンタノール、
ペンタノール、ヘキサノールなどのアルカノール類、ベ
ンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニ
ルプロピルアルコールなどのアルアルカノール類などを
例示することができる。また、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレン
グリコール、ヘキシレングリコールなどのアルキレング
リコール類またはグリセリンなどの水酸基が置換された
アルキレングリコール類などを挙げることができる。更
に、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチルの如きアセタ
ール化剤を使用してもよい。これらのアセタール化剤の
使用量は、式(B)の化合物1モルに対して約1モル以
上、より好ましくは約1.1モル〜約1.5モル程度の範囲内
を例示することができる。
上記の反応に用いる触媒の種類としては、例えば塩
酸、リン酸、硫酸などの如き無機酸類、p−トルエンス
ルホン酸、酢酸、プロピオン酸などの如き有機酸もしく
はその有機酸塩類などを好ましく例示することができ、
その使用量は式(B)の化合物1モルに対して、約0.00
1モル〜約1モル程度を採用することができる。
反応終了後、抽出、洗浄、乾燥、蒸留、カラムクロマ
トグラフィーなどの通常の分離手段を適宜に採用して好
収率、好純度に式(A)の化合物を得ることができる。
上述のようにして得ることのできる式(A)化合物の
好ましい具体例としては例えば、ライラックアルデヒド
のジメチルアセタール、ジエチルアセタール、ジイソプ
ピルアセタール、ジプロピルアセタール、ジイソブチル
アセタール、ジブチルアセタール、ジイソペンチルアセ
タール、ジペンチルアセタール、ジヘキシルアセター
ル、メチルエチルアセタール、メチルプロピルアセター
ル、エチルプロピルアセタール、エチルブチルアセター
ル、ジベンジルアセタール、ジフェニルエチルアセター
ル、ジフェニルプロピルアセタール、エチレングリコー
ルアセタール、プロピレングリコールアセタール、1,2
−ブチレングリコールアセタール、1,3−ペンチレング
リコールアセタール、1,3−ヘキシレングリコールアセ
タール、グリセリンアセタールなどを好ましく例示する
ことができる。
上述のようにして得ることのできる式(A)の化合物
はフローラル様、リラ様、フルーツ様、アプリコット
様、バニラ様、ハニー様などの香気を保有し、さらには
極めてマイルドで優れた持続性を有しており、各種の香
料組成物に添加して利用することができる。前記式
(A)の化合物の添加量は、その目的あるいは香料組成
物の種類によっても異なるが、例えば、一般的には香料
組成物全体量の約0.001〜約30重量%程度の範囲を例示
することができる。
かくして、本発明によれば、前記式(A)の化合物を
有効成分とする香気香味賦与組成物を提供することがで
き、該組成物を利用して式(A)の化合物を香気香味成
分として含有することを特徴とする飲食品類、式(A)
の化合物を香気成分として含有することを特徴とする香
粧品類、式(A)の化合物を香気香味成分として含有す
ることを特徴とする保健・衛生・医薬品などを提供する
ことができる。
例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料
類のごとき飲料類;アイスクリーム類、シャーベット
類、アイスキャンディーのごとき冷菓類;和洋菓子類、
ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココ
ア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類;和風スープ類、洋風
スープ類のごときスープ類;風味調味料、各種インスタ
ント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などにそのユ
ニーク香気香味を付与できる適当量を添加した飲食品類
を提供できる。また、例えば、シャンプー類、ヘアーク
リーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤;オ
シロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤な
どに、そのユニークな香気を付与できる適当量を添加し
た化粧品類を提供できる。さらにまた、洗濯用洗剤類、
消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料
類;医薬品の服用を容易にするための矯味、賦香剤など
の保健・衛生・医薬品類を提供できる。
以下に本発明について、実施例および参考例を上げて
更に詳細に説明する。
(実施例) 実施例1 ライラックアルデヒドのジエチルアセタール[式
(A)の化合物]の合成。
フラスコにライラックアルデヒド500mg(2.9ミリモ
ル)、オルトギ酸エチル651mg(4.4ミリモル)およびピ
リジニウムパラトルエンスルホナート10mg(0.04ミリモ
ル)を仕込み、室温下に3時間撹拌して反応させる。反
応終了後、反応生成物に水を加え、エーテルで抽出し、
エーテル抽出層を重炭酸ソーダ水溶液で洗浄した後エー
テル回収し、残渣を得る。残渣はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー(ヘキサン:エーテル=1:1)で精製す
ることにより、純粋なライラックアルデヒドのジエチル
アセタール598mgを得た。
沸点:77℃〜80℃/2mmHg 収率:83% 実施例2〜18 実施例1の方法に準じて、式(B)の化合物を各種の
アルコール類もしくはアセタール化剤と反応させて、対
応する式(A)のライラックアルデヒドのアセタール類
を合成した。その結果を表−1に示す。
(参考例) 参考例1 リラタイプの調合香料組成物として下記の各成分(重
量部)を混合した。
フェニルエチルアセテート 10 シンナミックアルコール 40 ターピネオール 130 シクラメンアルデヒド 10 ヘリオトロピン 50 シンナミルアセテート 10 カーネーション 20 リナロール 30 インドール 2 スチィラックスレジノイド 30 イランイラン 10 ヒドロキシシトロネラール 290 ベンジルアセテート 20 アニスアルデヒド 20 アブソリュートジャスミン 20 フェニルエチルアルコール 278 アニスアルコール 30 合計 1000 上記組成物93gにライラックアルデヒドのジエチルア
セタールを7g混合して新規調合香料組成物を調製した。
この新規調合香料組成物と該化合物を加えていない上記
のリラ調合香料組成物について、専門パネラー10人によ
り比較した。その結果、専門パネラー10人の全員が該化
合物を加えた新規調合香料組成物はリラ様の香気が強調
され、天然のリラの特徴をとらえ持続性の点でも格段に
優れているとした。
参考例2 参考例1の方法に準じて、ライラックアルデヒドのジ
エチルアセタールの代わりに式(A)の化合物に包含さ
れるライラックアルデヒドのジメチルアセタール、ジイ
ソプピルアセタール、ジブチルアセタール、ジイソペン
チルアセタール、ジヘキシルアセタール、メチルエチル
アセタール、エチルプロピルアセタール、ジフェニルエ
チルアセタール、エチレングリコールアセタール、1,2
−ブチレングリコールアセタール、1,3−ヘキシレング
リコールアセタール、グリセリンアセタールを加えてそ
の香気の変化を比較検討した。その結果、参考例1と同
様に専門パネラー10人の全員が本発明の式(A)の化合
物を加えた新規調合香料組成物は、該化合物を加えてい
ない調合香料組成物と比較してリラ様の香気が強調さ
れ、天然のリラの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優
れているとした。
参考例3 アプリコット様の調合香料組成物として下記の各成分
(重量)を混合した。
アリルシクロヘキシルカプロエート 0.2 ベンズアルデヒド 11.5 アミルアセテート 7.5 アミルブチレート 7.5 アミルフォーメート 10.0 アミルバレレート 15.0 シンナミックアルデヒド 0.5 エチルアセテート 14.5 エチルブチレート 4.5 エチルヘキサノエート 10.0 エチルバレレート 50.0 ゼラニウムオイル 0.5 α−イオノン 9.5 イソアミルフェニルアセテート 0.1 ベンジルアセテート 9.5 レモンオイル 5.0 オレンジオイル 10.5 プロピルシンナメート 0.2 γ−ウンデカラクトン 213.0 ネロリオイル 18.5 バニリン 85.0 エタノール 517.0 1000.0 上記組成物96gにライラックアルデヒドのプロピレン
グリコールアセタールを4g混合して新規なアプリコット
様の調合香料組成物を調製した。この新規調合香料組成
物と該化合物を加えていない上記のアプリコット様調合
香料組成物について、専門パネラー10人により比較し
た。その結果、専門パネラー10人の全員が該化合物を加
えた新規調合香料組成物は、アプリコット様の香気が強
調された天然アプリコットの特徴をとらえ持続性の点で
も格段に優れているとした。
参考例4 参考例3の方法に準じて、ライラックアルデヒドのプ
ロピレングリコールアセタールの代わりに式(A)の化
合物に包含されるライラックアルデヒドのジエチルアセ
タール、ジプロピルアセタール、ジイソブチルアセター
ル、ジペンチルアセタール、メチルプロピルアセター
ル、エチルブチルアセタール、ジベンジルアセタール、
ジフェニルプロピルアセタール、1,3−ペンチレングリ
コールアセタールを加えてその香気の変化を比較検討し
た。その結果、参考例3と同様に専門パネラー10人の全
員が本発明の式(A)の化合物を加えた新規調合香料組
成物は、該化合物を加えていない調合香料組成物と比較
してマイルドなアプリコット様の香気が強調され、天然
のアプリコットの特徴をとらえ持続性の点でも格段に優
れているとした。
(発明の効果) 本発明は、従来の文献に未記載の前記式(A)で表さ
れるライラックアルデヒド誘導体を提供するにある。
式(A)の化合物はフローラル様、リラ様、フルーツ
様、アプリコット様、バニラ様、ハニー様などの香気を
有し、香料物質として有用であり、マイルドな持続性の
ある香料組成物の調合素材として使用することができ
る。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記式(A) 式中、R1およびR2は同一でも異なっていてもよく、それ
    ぞれアルキル基もしくはC7〜C9のアルアルキル基を示す
    か、あるいはR1およびR2は一緒になってアルキレン基ま
    たは水酸基で置換されていてもよいC2〜C6のアルキレン
    基を示す、 で表されるライラックアルデヒド誘導体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101470887B1 (ko) * 2008-11-28 2014-12-09 주식회사 엘지생활건강 미선나무 향취를 재현한 향료 조성물

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KR101470887B1 (ko) * 2008-11-28 2014-12-09 주식회사 엘지생활건강 미선나무 향취를 재현한 향료 조성물

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