JPS5813572A - γ−もしくはδ−ラクトン類およびその利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発・明は、従来文献未記載のｒ−もしくは−一ラクト
ン類、その製法及びその利用に関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（１） 但し式中、ｎは１もしくは２の整数を示し、Ｒは１−（
３−メチル−２−ブテニル）−４−メチル−３−ペンテ
ニル基もしくハ１−（３−メチルブチル）−４−メチル
ペンチル基を示す、 で表わされるｒ−もしくは−一ラクトン類、その製法及
びその利用に関する。上記利用に於て、本発明は鎖式（
１）化合物を有効成分として含有することを特徴と持続
性香気香味賦与乃至変調剤に関する。

本発明者等は、香料および医薬品の中間体として重要で
ある各種のｒ−もしくは−一ラクトン類、その合成につ
いて研究を、続けてきたが、上記式（１）の１−もしく
はδ−ラクトレ類が甘い花様乃至果！。

実機の香気香味を有し、且つ優れた持続性を有すること
、及び飲食品の香気香味成分として極めて１ 有用で且つユニークな成分であることを発見した。

更に鎖式（１）化合物は、持続性の香気香味賦与乃至変
調剤として注目すべき化合物であって、飲食物（嗜好品
管包含する）、化粧品類、保健・衛生・医薬品類などの
広い分野に於いて、優れた持続性香気香味賦与乃至変調
剤として有用であることを発見し良。

従って本発明の目的は、従来文献未記載の前記式（１）
化合物及びその製法を提供するにある。本発明の他の目
的は、前記式（１）化合物を有効成分として含有する持
続性香気香味賦与乃至変調剤を提供するＫある。

本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的ならびに
利点は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明に於いて、゛前記式（１）化合物の具体例として
は、たとえば、下記の化合物を挙げることができる。

（ａ）９−メチル−６−（３−メチル−２−ブテニル）
−８−デセン−５−オリド （ｂ）８−メチル−５−（３−メチル−２−ブテニル）
−７−ノネン−４−オリド （Ｃ）９−メチル−６−（３−メチルブチル）−デカノ
ー５−オリド （ｄ）８−メチル−５−（３−メチルブチル）−ノナノ
ー４−オリド 上記化合物の沸点は下記の逓りである。

（ａ）　　　　　１３９〜１４４１０．５ｍＨｆ（ｂ）
　　　　　１２７〜１３２／　０．２ｍＨｔ（Ｃ）　　
　　　１４２〜１４６１０．５−）Ｉｆ（ｄ）１・２６
〜１３Ｇ１０．８■）Ｉｆ本発明の前記式（１１化合物
は、下記式（Ａ）、但し式中、Ｙは−ＣＯＯＨもしくは −Ｃｈ、ｃｏｏＨ１−示し、＝：には炭素−炭素間二重
結合もしくは単結合を示し、２つの門１１は同時に二重
結合であるか又は同時に単結合である、 で表わされる化合物を、アルカリの存在下もしくは不存
在下に、還元試薬と接触させることによ抄、容易に且つ
好収率で製造することができる。鎖式（Ａ）化合物は、
下記式（Ｂ）、 但し式中、Ｒ３はアルキル基好ましくは低級アルキル基
を示しシーは炭素−炭素間二重結合もしくは単結合を示
し、２つの−品は同時に二重結合であるか又は同時に単
結合である、 で表わされる化合物を、式＃：） ＸへＱ　　　　　（Ｃ） 但し式中、Ｘはハロゲン原子、好ましくはＣＩもしくは
Ｂｙ、ｆ示し、Ｑは一〇〇〇Ｋ。

もしくは−〇〇、Ｃ０ＯＲ，、ここでＲ，はアルキル基
好ましくは低級アルキル基を示す、で褒わされる化合物
と接触させたのち、生成物をアルカリ加水分解処理及び
酸脱炭酸処理して、容易に且つ好収率で得ることができ
る。

ｍｌ！に％鎖式（Ｂ）化合物は下記式（Ｄ）但し式中、
−シーは前記したと同義である、で表わされる化合物と
炭酸ジアルキル（ジアルコキシ・カルボニル）　［Ｃ（
Ｊ（ＯＲＢ）ｍ、式中Ｒ１は前記したと同義〕と接触せ
しめることにより、容易に且つ好収率で得ることができ
る。父、鎖式（Ｄ）化合物中、２つの一二μが炭素−炭
素間単結合である化合物は、鎖式（Ｄ）化合物中、２つ
のニー−が炭素−炭素間単結合である化合物３−（３−
メチル−２−ブテニル）−６−メチル−５−へブテン−
２−オン管還元、たとえば接触還元することにより容易
に得ることができる。

上記合成側管工程図で示すと、以下のように示すことが
できる。

（１））　　　　　　　　　　　　（Ｈ）（Ａ） （１） 上記本発明化合物（１）の製違例を、２つのエニエ値艦
炭素−炭素間単結合である場合と二重結合である本発明
の上記式（ａ）化合物および（ｂ）化合物の製造法の一
態様を上掲図に従って以下に述べる。

前記式（Ｄ）中、上記式（４）で表わされる３−（３−
メチル−２−ブテニル）−６−メチル−５−へブテン−
２−オンケ、たとえば塩基の存在下ＶＣ１有機溶媒中、
炭酸ジエチルと接触せしめて、前記式（Ｈ）中、上記式
（２））化合物のケトエステル管合成する。次いで、前
記式〇）化合物にハロカルボン酸アルキルエステルを接
触させた後、アルカリで加水分解し次いで、酸処理して
脱炭酸して、前記式（Ａ）中、前艷式（３）もしくは（
３）′のケト酸化合−管合成する。更に、口）もしくは
口）′化合物管、良とえは有機溶媒中で還元試薬と反応
させることによ抄容易に上記式（ａ）４Ｌ＜は（ｂ）音
高収率で合成することができる。

本発明の上記式（４）化合物は、イソプレンからテルペ
ン化合物製造時に併産される化合物であって、容易に合
成でき、又市場で容易に入手できる化合物である。

本発明の上記式（２）化合物のケトエステルケ合成する
のに用いる塩基としては、例えばナトリウムヒドリド、
ナトリウムアミド、ナトリウムエチラート、ナトリウム
メチラートなど例示することができる。これら塩基の使
用量は、上記式（４１化合物に対して、例えば、約１〜
約５モル倍程度の範囲會挙げることができる。上記反応
に使用する有機溶媒としては、例えば、テトラヒドロフ
ラン、エーテル、エタノール、メタノールなどを挙ける
ことができ、その使用ｔＫは特別の制約はないが、上記
式（４）化合物に対し、例えば約１〜約５重量倍程度の
範囲管例示することができる。又、炭酸ジアルキルたと
えば炭酸ジエチルの使用量は、上記式（４）化合物に対
し、例えば約１〜約５モル倍程変の範囲で使用できる。

上記反応の反応量寂および反エし時間は適宜に選択でき
、採用する塩基の′Ｗ１１ｗ１および溶媒楢によって適
宜選択できるが、例えば、約２０′〜約１５０℃程度の
温度で例えば約１〜約５時間根寂の反応時間で行って、
上記式（２）化合物のケトエステルを容易に高収率で合
成することができる。

本発明の上記式（３）で表わされる５−オキソ−６−（
３−メチル−２−ブテニル）−９−メチル−８−デ竜ン
酸もしくは（３）′で表わされる４−オキンー５−（３
−メチル−２−ブテニル）−８−メチル−７−ノネン酸
を形成させるのに用いるハロカルボン酸アルキルエステ
ルとしては、上記式（３１化合物を合成する場合は、例
えば３−ブロモプロピオン酸工千ル、３−クロロ、、テ
ロピオン酸エチルなど、父上記式（３）′化合物を合成
する場合は、例えば２−ブロモ酢酸エチル、２−クロロ
酢酸エチルなど管例示することができる。該ハロカルボ
ン−アルキルエステルの使用量は、上記式（２）化合物
１に対し、例えば約１〜約５モル倍程度の範囲の使用量
を挙げることができる。上記反応の温間および時間は、
適宜に選択でき、例えば約２０°〜約１００℃程度の範
囲で、約１〜約５時間権変の反応液管水中することがで
きる。反応後、反応液管水中に注ぎ、粗製油を得ること
ができる。次いでこの粗製油にアルカリを添加して加水
分解する。

該アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムの如きアルカリが使用でき、かかるアルカリの
使用量は、上記式〇）化合物に対し、例えば約１〜約１
０篭ル倍程度の範囲を例示できる。該アルカリは、通常
例えば約５〜約１０憾のアルカリ水溶液としそ用いるの
がよい。上記反応の温度および時間は、適宜に選択でき
、例えば約６０°−１００℃Ｎ［１７３範囲ｏａｔ及び
約３０分〜約５時間の如き時間管挙げることができる。

反応終了後は油層部分を例えば、塩酸の如き酸で処理す
ることにより容易に脱炭酸して上記式（３）もしくはり
３）′化合物を容易に合成できる。

本発明式（１）化合物に包含される上記式（ａ）もしく
ｒｉ（ｂ）化合物を合成するには、前記式（３）もしく
は（３）′化合物管、例えば、アルカリの存在下、有機
溶媒中、還元試薬と接触させることにより容易に高収率
で合成することができる。該反応に用いる還元試薬とし
ては、例えば水素化ホウ翠ナトリウム、を挙げることが
できる。還元試薬の使用量は、上記式（３）もしくＦｉ
（３）’化合物に対して、例えば約０．５〜約５モル倍
程度の範囲を例示することができる。反応に用いるアル
カリの例としては、例えば水酸化ナト１７ウム、水酸化
カリウムなどの水溶液を例示することができる。！用量
は例えば約０．５〜約５４ＰＪｌｌの範囲のアルカリ水
溶液で、上記式（３）もしくは（３）′化合物に対して
、例えば約１〜約１０１１童倍程度の範囲を採用するこ
とができる。父有機溶媒としては、例えばエタノール、
メタノールの如き溶＃？挙げることができ、かかる溶媒
ｔは、特別の制約はないが、と記式（３１４Ｌ　＜は（
３１′化合物に対し、例えば約１〜約ｌＯ重葉倍程髪の
範囲管例示することができる。反応温度および反応時間
は、採用する原料種によっても異なるが、例えば約３０
Ｑ〜約６０℃程度の範囲で約１〜約６時間！ｊｌｆの範
囲で行うことができる。反応終了後は、反応液を酸性に
して、例えばエーテルの如き有機溶媒で抽出１〜、エー
テル層管水洗し、エーテルを留去して、減圧下に蒸留し
て目的化合物の前記式（＝）もしくは（ｂ）化合物を容
易に得ることができる。

次に本発明の前記式（１）に包含される（Ｃ）９−メチ
ル−６−（３−メチルブチル）−デカン−５−オリドシ
よび（ｄ）８−メチル−５−（３−メチルプチ本発明の
上記式（ｃ）化合物および（ｄ）化合物の製造法の−１
様を上掲図に従って以下に述べる。

本発明の上記式（４）で表わされる３−（３−メチル−
２−ブテニル）−６−メチル−５−ヘプテン−２−オン
を、たとえば、接触還元触媒の存在下に接触せしめて上
記式（４）′化合物を合成することができる。次いで、
前（Ｄ）化合物に包含される（４）′化合物音、たとえ
ば塩基の存在下に有機溶媒中、炭酸ジエチルと接触させ
て、前記式（Ｂ）化合物に包含される上記式〇）′化合
物のケトエステル管合成する。次いで、前記式〇）′化
合物にハロカルボン酸アルキルエステルを接触させ大径
、アルカリで加水分解し、次いで酸処理して脱炭酸し一
藺起弐〇）“もしくは（３）“′化合物のケト酸を合成
することができる。更に、上記式０）“もしくは（３）
７化合物會、たとえば、有機溶媒中で１ｌｌｙｃ試薬と
反応させるととにより容易に、本発明式（１１化合物中
、上記式（ｃ）もしくは（ｄ）化合物を合成することが
できる。

本発明の上記式（４１′化合物を合成するのに用いる接
触還元触媒としては、例えばパラジウムカーボン、ラー
ネーニッケル、などの如き還元触媒を挙げることができ
る。この様な触媒の使用量は、上記式（４）化合物に対
して、例えば約１〜約５憾程変の範囲を挙げることがで
きる。反応条件は、例えば水素圧〜ＳＯｈ／ａｓ”、反
応温度約１０’〜約５０℃程変の範囲、反応時間約６時
間程度の範囲で反応して容易に合成できる。反応は所望
によ抄、ヘキサン、エタノールの如き有機溶媒の存在下
に行うこともできる。

本発明の上記式〇）′化合物、上記式〇）’４Ｌ＜は（
３ｒ′４ヒ金物、上記式（ｃ）もしくは（ｄ）化合物の
合成法は、すでに１前述の上記式（ａ）および（ｂ）化
合物の合成で詳しく述べたと同様にして行うことができ
る。

本発明の前記式（ａ）、伽）、（ｃ）および０）化合物
を包含する前記式（１）のｒ−もしくは−一ラクトン類
は持続性香気香味賦与乃至変調剤として有用であること
が発見され友。これらの化合物は、甘い焦臭様の香気香
味管有し、４１ＩＫ各種の飲食品の香気乃至香味成分と
して優れた持続性及びユニークな香気書味を有する。斯
くして、本発明によれば式α）のｒ−もしくは−一うク
トンａｔ有効成分としてなる持続性香気香味賦与乃至変
調剤を利用して、式ａ）のｒ−ｔもしくは１−うクトン
＠を香味成分として含有することｔＩｆ！＃黴とする飲
響１、式（１）のｒ−もしくは−一ラクトン類を香気成
分として含有すること全４Ｉ黴とすゐ化粧品類、弐〇）
のｒ−もしくは−一うクトンｅａｔ香気書味成分として
含有することを特徴とする保健・−一・医薬品類等を提
供することができる。

例えば、果汁飲料類；果実ａ類、乳飲料類、炭酸飲料の
如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイ
スキャンデー類の如き冷菓類；和・洋菓子類、ジャム類
、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶
、お茶の如き嗜好品類：和風スープ類、洋風スープ類の
如きスープ類；風味調味料、各種インスタント飲料乃至
食品類、各種スナック食品類などに、そのユニークな香
気香味賦与できる適当量を配合した飲食物類を提供でき
る。又例えば、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマー
ド、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口紅、その
他の化粧用基材や化粧用洗剤類基剤なでに１そのユニー
クな香気を賦与できる適当雷管配合した化粧品類が提供
できる。更に又、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗
剤類その他各種の保健・衛生用湿剤類；歯みがき、テイ
シエー、トイレットペーパーなどの各種の保健・衛生材
料類：医薬品の服用全容易にするための嬌味、賦香剤な
ど保健・衛生・医薬品類に、そのユニークな香味を賦与
できる適当量を配合もしくは施用した保健・衛生・医薬
品類を提供できる。

以下に実施例１掲げて、本発明式（１）化合物及びその
製造例及び利用例についての数態様を、更に詳１１ＫＩ
Ｉ明する。

実施例１ ９−メチル−６−（３−メチル−２−、ブテニル）−８
−デセン−５−オリド式−）の合成ニー（１）　　！５
−１４ノー６−（３−メツルー２−ブテニル）−９−メ
チル−８−デセン酸。容器にナトリウＡｋドリド（６０
１）２２Ｆ　（０，５５−ｒ−ル）、テトラヒドロフラ
ン２２０　ｍ、エタノール１１１Ｊ’ｒ仕込み、３−（
３−メチル−２−ブテニル）−６−メテルー５−へブテ
ン−２−オン９７Ｆ（０，５モル）、縦酸ジエチルｆｉ
５Ｆ（０，５５モル）、テトラヒト−フラン１ＱＱａｊ
の混合溶液ｔ−１７６〜２０℃の温度で３０分間かかつ
て滴下する。滴下後２時間１．５％＊＊寥しながら反応
を行う。続いて上記反応液に３−ブロモプロピオン酸エ
チル１００Ｆ（０，５５モル）ｔ−還流条件下、３０分
かけて滴下する。滴下後還流条件下、３時間反応を行っ
て終了する。その後反応液を水中に注ぎエーテル抽出す
る。エーテルを留去して粗製油１得る。吏にこの粗製油
に１０１！苛性ソーダ水溶液管添加して還流条件下に３
時間反応管行う。その後反応液にトルエンでオイル層を
抽出し、水着を塩酸で酸性にして、エーテル抽出、食塩
水で洗浄、エーテルを留去しｙ粗５−オキソ−６−（３
−メチル−２−ブテニル）−９−メチル−８−デセン酸
１ＧＧ炉を得る。“ （２）　　９−メチル−６−（３−メチル−２−ブテニ
ル）−８−デセン−５−オリド式（１）の合成。

容器に上記（１）で得た化合物９５ｆ（０，３６モル）
、０．２Ｎ−ＮＩＯＨ水溶液５００−を仕込み、ＮａＨ
Ｈ。

６．９ｆ（０，１８−Ｔ−ル）、９５　憾工ｆｉ）　−
ルｉ　５０−１水１００−の混合溶液を２０″′〜２６
″ａで３０分かけて滴下する。滴下後、１時間かきまぜ
ながら反応を行う。終了後、希塩酸を加えて酸性にし、
エーテル抽出、食塩水で洗浄し、エーテル會留去後、減
圧下に蒸留して沸点１３９”〜１４４’Ｃ１０，５ｍＨ
ｆの式（ａ）化合物留分７３．２ｆ（収率６０噛）を得
る。構造は、ＩＲ％ＮＭＲ，ＭＳ、ＧＬＣにて確認した
。

実施例２ ８−メチル−５−（３−メチル−２−ブテニル）□ −７−ノネノー４−オリド式伽）の合成：−マ：１１□
１ （１）４−オキソ−６−（３−メチル−２−プ、：ｌｉ
、、ｌ、（！１ テニル）−８−メチル−７−ノネン酸。

反応容器にナトリウムヒドリド（６０１）２２ｆ（０，
５Ｓモル）、テトラヒドロフラン２２ｏ―、エタノール
１−を仕込み、３−（３−メチル−２−ブテニル）−６
−メチル−５−へブテン−２−オン、５７ｙ（ｏ、ｓモ
ル）、炭酸ジエチル６５Ｆ（０，５５モル）、テトラヒ
ドロフランの混合溶液を１７’〜２１℃の温度で１時間
かけて滴下する。

滴下後２時間還流条件下に反応を続ける。その後反応液
に２−クロロ酢酸エテル６７Ｆ（０，５５モル）を還流
条件下に１時間かけて滴下する。その後頁に３時間還流
条件下に反応を行う。反応終了後、反応液を水中に注ぎ
、エーテル抽出、エーテルを留去して粗製油を得る。こ
の粗製油［１０憾苛性ソーダ水溶液４５０１ｄｆ注ぎ、
濠ｉｔＬ併下に３時間反応した後、オイル層をトルエン
抽出し。

□ て除き・水層’ｔ、−ｑで酸性にしてから一一テー抽出
、食塩水で洗浄：エーテルを留去して５１ｆの粗４−オ
キソ−６−（３−メチル−２−ブテニル）−８−メチル
−７−ノネン酸を得る。

（２）　　８−メチル−５−（３−メチル−２−ブテニ
ル）−７−ノネン−４−オリド式（ｂ）の合成。

反応容器に上記（１）で得た化合物４６Ｆ（０，１８モ
ル）、０．２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液２３０ａＪｉ仕込み、
ＮａＢＨ４３，５ｆ　（０，０９モｋ　）、９５幅エタ
ノール８０−１水５０１ｆ）混合溶液ｔ１８’　〜３０
１：の温度で３０分かけて滴下する。滴下後、更に１時
間反応を行う。終了後、希塩酸を加えて酸性和し、エー
テル抽出、食塩水で洗浄、エーテルを留去し、減圧下に
蒸留して沸点１２７°〜１３２℃１０．２■ＨＰを有す
る式（ｂ）化合物７８．４Ｆを得る（収率６４１１）。

構造ａＩＲ，ＮＭＲ，Ｍ８、ＧＬＣにて確■した。

実施例３ ３−（３−メチルブチル）−６−メチルへブタン−２−
オン式体）′の合成。

オートクレーブに３−（３−メチル−２−ブテニル）−
６−メチル−５−へブテン−２−オン３８８Ｆ　（２モ
ル）、Ｐｄ−０７，ｓｔを仕込み、水素圧５ＫＩＩ〜３
０　ｂ／　ｃｙａ”　、温度２５°〜３０℃の条件で６
時間水添する。反応終了後、触媒を除去して減圧下に蒸
留して、沸点８２°〜９５℃／３〜５ｍＨｆ（Ｆ）留分
３７４ｆ（収率９ｔ＋ＩＬｔ得る。

実施例４ ９−メチル−６−（３−メチルブチル）−デカン−５−
オリド（ｃ）の合成ニー （１）５−オキソ−６−（３−メチルブチル）−９−メ
チルデカン酸。

容器にナトリウムヒドリド”（６（１）１２Ｆ（０，３
３モル）、テトラヒドロフラン１２０Ｊ。

エタノール１−を仕込み、上記例３で得た３−（３−メ
チルブチル）−６−メチルへブタン−２−オン５９．５
ｆ（０，３０モル）、炭酸ジェチル３９Ｆ（０，３３モ
ル）、テトラヒドロフラン６０−の混合溶液を１４６〜
１８℃の温度で２０分かけて滴下する。滴下後２時間；
ｌ九＆併下に反応を行う。続いて上記反応液に３−ブロ
モプロピオン酸エテル６（１（０，３３モル）を還流条
件下に、３０分かかつて滴下し、更に還流条件下で３時
間反応を行う。終了後、反応液を水中に注ぎエーテル抽
出する。エーテルを留去して粗製油１１４ｆｔ得る。次
にこの粗製油に１０優ＮａＯＨ水溶液２７Ｇ−を添加し
て還流条件下に３時間反応を行う。終了後、反応液にト
ルエンでオイルｌｔ−抽出し、水層を塩酸で酸性にして
、エーテル抽出、食塩水で洗浄、エーテルを留去して、
粗５−オキソ−６−（３−メチルブチル−５９−メチル
デカン酸ス：：・ ３４．５Ｆ（収率４３畳）を得る。

（２）　　９−メチル−６−（３−メチルブチル）−デ
カン−５−オリド式（Ｃ）の合成。

容器に上記α）で優良化合物３０ｆ！（０，１１モル）
、０．２Ｎ　　ＮａＯＨ水溶液１５１Ｊｉ仕込み、Ｎａ
ＢＨ４３，２Ｆ　（０，０８３モル）、９５　憾工ｆｉ
／−ル６０ｄ１水４０１ｗｊ（７）混合溶液ｔｔ＆Ｌ度
２０’　〜２６℃で　　′４０分かかつて滴下する、滴
下後、２時間かきまぜながら反応を行う。反応終了後、
１０慢塩酸水溶液で酸性にし、エーテル抽出、エーテル
層を食塩水で洗浄し、エーテルを留去し、減圧下に蒸留
して沸膚１４２’　〜１４６℃／　０．５　ｗｍ　Ｈｆ
の式（ｃ）化合物留分２０．Ｓ？（収率７３畳）を得る
。構造は、ｔａ％ＮＭＲ％ＭＳ、ＧＬＣで確認した。

実施例５ ８−メチル−５−（３−メチルブチル）−ノナン−４−
オリド式（ｄ）の合成ニー ″□。

（１）４−オキンー５−（３−メチルブチル）−８−メ
チルノナン酸。

容器にナトリウムヒドリド（６０１）ｘ２ｙ（０，３３
モル）、テトラヒドロフラン１２０−、エタノール１Ｊ
ｔ−仕込み、３−（３−メチルブチル）−６−メチルへ
ブタン−２−オン５９．５ｆ（ｏ、ａｏモル）、炭酸ジ
エチル３９Ｆ（０，３３モル）、テトラヒドロ７ラン６
０１ＩＪの混合溶液を１５６〜１８℃の温讐で２０分か
け七滴下する。

滴下後２時間還嶌玉併下に反応管行う。ｄいて上記反応
液に２−クロロ酢酸エチル４　Ｑ、５　Ｆ（０，３３モ
ル）をｌＬ！表ｉ茶伺丁に３０分かかつて滴下し％　Ｉ
！Ｋｇ、ｉｆ＊しながら３時間反応を行う。

終了後、反応液を水中に注ぎエーテル抽出する。

エーテル會留去して、粗製油會得る。次いでこの＠製油
に１０１ＮａＵＨ水溶液ａｏｏａｔｔ添加してＳ友＋・
併下に３時間反応管行う。終了後、反応液にトルエンで
オイル層を抽出し、水層管塩酸で酸性にして、エーテル
抽出、食塩水で洗浄、エーテルｔＷｔ去して、威圧下に
蒸留して沸点１５０〜１６０℃／２■Ｈｆ３９Ｆ（収率
５１４）で４−オキソ−５−（３−メチルブチル）−８
−メチルノナン酸を得る。

０）８−メチル−５−（３−メチルブチル）−ノナン−
４−オリド式（ｄ）の合成。

容器に上記（１）で得声化合物３３．３Ｆ（０，１３モ
ル）、０．２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１７０１Ｊｔ仕込み、
Ｎ暑ＢＨ，３，７？　（０，０９８モル）、９５４エタ
ノール７０−１水５０Ｊの混合溶液管理１２５°〜３０
℃で３０分かかつて滴下する。滴下後、２時間かきまぜ
ながら反応を行う。反応終了後、１０優塩酸水溶液で酸
性にし、エーテル抽出、エーテル層を食塩水で洗浄し、
エーテル管留去し、減圧下に蒸留して沸点１２５°〜１
３０℃１０．８ｓＨｆｂ式（ｊ）化合物留分１９ｔ（収
率６１４）？得る。

実施例６ 石ケン用組成物：一 ブーケタイプの香気組成物を下記の各成分（重量部）を
混合することによって製造した。

ベルガモットシンセテイツク　　　　４０リナリルアセ
テート　　　　　　　　３０ゼラニウム　　　　　　　
　　　　５０β−イオノン　　　　　　　　　　　１０
０ラベンダー　　　　　　　　　　　　　２０ゲラニオ
ール　　　　　　　　　　１１０ヘリオトロピン　　　
　　　　　　　　８０ペンデルアセテ−）６０ フェニルエチルアルコール　　　　１８０シトロネロー
ル　　　　　　　　　　　５０シダーオイル　　　　　
　　　　　１０〇−′ ターピニルアセアー’）　　　　　　　　１３５７２ル
サリシレート　　　　　　　　４５０００ 上記組成物９８０　ｔＫ９−）チに−６−（３−メチル
−２−フチニル）−８−デセン−５−オリド２０ｔを混
合し香気組成物ｔ−製造した。

このものと、９−メチル−６−（３−メチル−２−ブテ
ニル）−８−デセン−５−オリド管付加しない組成物を
付加しない組成物ｔ−１重量重量側合で香気管付されて
いない石けんペーストに賦香、成型し石けんを製造した
。

９−メチル−６−（３−メチル−２−ブテニル）−８−
デセン−５−オリドを加えた石けんは加えない石けんに
比べ、ブーケ様香気が強い特性を有し且つ優れた持続性
を示した。

実施例７ シヤンプー用組赦物ニー シャンプー用−気組酸物を下記の各成分（重量“） 部）を混合することＫよって製造した。

メチルイオノン　　　　　　　１２０ β−イオノン　　　　　　　　　　４０ハイドロキシシ
Ｆロネラール　　１４Ｇメチルナフチルケン　　　　　
　　１０ベンジルアセテート　　　　　　　６０フエニ
ルエチルアルコール　　　１７０ステラリールアセテー
ト　　　　　２０オイゲノール　　　　　　　　　　４
０へ９オトロビン　　　　　　　　　５０リナリルアセ
テート　　　　　　　４５ゲラニオール　　　　　　　
　　１００ターピネオール　　　　　　　　　　７０シ
ンナＺツクアルコール　　　　　８５ベシ、ジ゛ル宵イ
ブＪ−ル＋１　　　　　　　　　　　　３００００ 上記組成物９９０ｆＫ９−メチル−６−（３−メチルブ
チル）−デカン−５−オリドｘｏｔｔ加えることによっ
て新鮮なガーデニアタイプの特徴含有する新規組成物が
得られた。

９−メチル−６−（３−メチルブチル）−デカン−５−
オリドの代りに８−メチル−５−（３−メチル−２−ブ
テニル）−７−ノネン−４−オリドを使用しても同様の
結果が得られた。

これら組成物は、いづれも優れた持続性含水した。

実施例８ ス）ｏベリ一様香気組成分として下記の各成分（重量）
管理令した。

エチルアセテート　　　　　　　　５０エチルブチレー
ト　　　　　　　１５０エテルアセチルアセテート　　
　８０ 墨チルシンナメート　　　　　　１０ リナロール　　　　　　　　　　　　５γ叱ルブテレー
ト　　　　　　　３０ ア電ルアセテー）　　　　　　　　４０エチルプロピオ
ネート　　　　　　４０イオノン　　　　　　　　　　
　　　５ぺ、ンジルアセテート　　　　　　　３０リナ
リルア雪テート　　　　　　ｌＯ エチルイノベ（レレート４０ マルトール　　　　　　　　　　２０ マルトール２０憾プロピレン グリコール　　　　　　　　　　４００シス−３−ヘキ
セノール　　　　４０ シス−３−へキセニルア七テ ート４０ イソ酪酸　　　　　　　　　　　２０ 前記組成物１００ｆＫ９−メチル−６−（３−メチル−
２−ブテニル）−８−デセン−５−オリドｌＯｆ？加え
るととによ？て、丸味のある新鮮な□・：：・。

ストロベリー香気及び香味成分として非常にすぐれた香
気組成物が得られｔ０同様な結果が９−メチル−６−（
３−メチルフチニル）　−８−デセン−５−オリドの代
りに、ｇ−メチル−５−（３−メチル−２−ブテニル）
−７−ノネン−４−オリド、９−メチル−６−（３−メ
チルブチル）−デカン−５−オリド、８−メチル−５−
（３−メチルブチル）−ノナン−４−オリドを使用する
ことによって得られた。これら組成物は、いづれも優れ
た持続性を示した。

特許出願人　長谷川舎科株式会社 はか１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） 但し式中、ｎは１もしくは２の整数を示し、ＲＦｉｔ−
   （３−メチル−２−ブテニル）−４−メチル−３−ペン
   テニル基もしくは１−（３−メチルブチル１−４−メチ
   ルペンチル基を示す、 で表わされるｒ−もしくは−一ラクトン類。 ２、下記式〇） 但し′式中、ｎは１もしくは２の整数を示し、Ｒは１−
   （３−メゾルー２−ブテニル）−４−メチル−３−ペン
   テニル基もしくは１−（３−メチルブチル）−４−メチ
   ルペンチル基を示す、 で表わされるｒ−もしくは−一うクトンＩｍ？有効成分
   として含有することを特徴とする持続性香気香味賦与乃
   至変調剤。