KR101994503B1

KR101994503B1 - 수생 생물 부착 방지 점착 테이프

Info

Publication number: KR101994503B1
Application number: KR1020147016637A
Authority: KR
Inventors: 나오키 구라타; 도모나리 나이토; 다이키 스에요시; 사토루 스즈키; 가즈타카 하라
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2011-12-21
Filing date: 2012-12-05
Publication date: 2019-06-28
Also published as: WO2013094411A1; DK2796522T3; CN104011158A; DK2796522T4; EP2796522A1; CN104011158B; US20140377552A1; WO2013094412A1; EP2796522B2; EP2796522A4; KR20140116383A; EP2796522B1

Abstract

수중에 있어서도 양호한 접착성을 발현할 수 있고, 양호한 기계적 특성을 갖고, 박리 작업이 쉽고, 장기간에 걸쳐 방오 효과를 지속할 수 있으며, 인체나 환경에 대한 부하가 적고, 중량이 가볍고, 안정된 품질을 유지할 수 있고, 수생 생물의 부착을 효과적으로 방지할 수 있는, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공한다. 또한, 상기 과제 외에, 바람직하게는 박리 작업에 필요로 하는 노동력을 경감시킬 수 있고, 박리했을 때의 기재 소성 변형이 억제되어, 시공 시의 리워크성이 우수한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공한다. 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 방오층과 기재층과 점착층을 이 순서로 포함하는 점착 테이프이며, 방오층이 실리콘 수지를 포함한다.

Description

수생 생물 부착 방지 점착 테이프 {ADHESIVE TAPE PREVENTING ADHESION BY AQUATIC ORGANISMS}

본 발명은 수생 생물 부착 방지 점착 테이프에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 수중 구조물(선박, 부이, 항만 설비, 해상 유전 설비, 발전소 냉각수용 수로, 공장 냉각수용 수로, 수상 부유 통로 등)에 수중 생물이 부착되어 번식하는 것을 방지하기 위한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프에 관한 것이다.

선박 등의 수중 구조물은, 해수에 접촉하는 부분에 있어서, 따개비, 굴, 진주 담치, 히드라, 세르풀라, 멍게, 이끼벌레, 갈파래, 파래, 부착 규조 등의 해양 생물이 부착되어 번식하여, 유체 저항의 증가나 열전도성의 저하와 같은 설비 기계 성능의 저하나, 부착된 해양 생물의 해외로의 확산 등, 바람직하지 않은 상태를 야기하고 있다. 또한, 부착된 해양 생물을 제거하는 작업에는 큰 노동력과 방대한 시간이 필요하여, 경제적인 손실을 입고 있다.

상기와 같은 피해를 방지하기 위하여, 종래에는 방오 도료가 수중 구조물에 도장되어 있다. 방오 도료에는, 예전에는 유기 주석 화합물, 현재는 아산화구리 등의 독성 방오제가 포함되어 있다. 방오 도료의 독성에 의해 해양 생물의 부착 성장은 거의 억제할 수 있지만, 유기 주석 화합물이나 아산화구리 등의 독성 방오제는 인체나 환경에 적지 않은 악영향을 주기 때문에, 장기적으로 보면 심각한 문제가 된다. 또한, 방오 도료를 도장 후에 건조시킬 때에는 30중량％ 정도의 유기 용제(VOC)가 휘발되어, 작업 환경이나 주변의 환경에 악영향을 주고 있다. 스프레이식 도장에서는, VOC의 대기 중으로의 배출 이외에, 도료의 10중량％ 내지 20중량％는 바람에 의해 주위로 비산되고 있다고 한다. 한편, 장기간 사용한 방오 도료를 재도포할 때에는, 오래된 방오 도료를 샌드블라스트나 금속 연마기에 의해 박리하는데, 그때 유기 주석 화합물이나 아산화구리 등의 독성 방오제를 포함한 대량의 도막편이 주위로 비산되어 작업자나 환경에 악영향을 줌과 함께, 박리된 방오 도료는 산업 폐기물로서 처리되기 때문에, 큰 문제가 되고 있다.

이상과 같이, 지금까지의 방오 도료에는, 해양 생물에 대한 부착 저해 효과가 있기는 하지만, 인체나 환경에 대하여 큰 악영향이 있어, 많은 문제가 해결되지 않은 채 현재에 이르고 있는 것이 현 상황이다.

따라서, 구리박과 점착제를 프라이머를 개재하여 접합한 점착 테이프가 제안되고 있다(특허문헌 1, 2 참조). 그러나, 이러한 점착 테이프에 있어서는, 해양 생물의 부착 억제를 구리박의 구리 성분에 의해 실현시키고 있기 때문에, 환경에 대한 악영향의 가능성이 있다는 문제가 있다. 또한, 이러한 점착 테이프는 FRP판에 대한 박리 접착력이 2.6kg/25㎜ 또는 7.5kg/25㎜(프라이머 전처리 후)로 매우 크게 설계되어 있으며, 사용 후의 점착 테이프를 재부착하는 경우에 점착 테이프가 사람의 힘으로 용이하게 박리된다고는 하기 어려워, 결국 깎아내거나 하는 행위가 필요하기 때문에 큰 노동력이 필요하게 된다. 또한, 구리는 비중이 8.94g/㎤로 무거운 물질이며, 선박 등의 이동 구조물에 사용하는 것은 연비를 악화시켜 경제적으로 바람직하지 않다.

또한, 실리콘 고무와 점착제의 2층을 포함하는 방오 테이프가 제안되고 있다(특허문헌 3 참조). 그러나, 방오 효과를 담당하는 실리콘 고무층에는 오일 등의 방오제가 포함되어 있지 않은, 실리콘 고무 그 자체이다. 방오제가 포함되어 있지 않은 경우에는 단기적으로는 해양 생물의 부착은 그 발수성에 의해 억제할 수있기는 하지만, 장기간으로는 그 방오 효과를 지속할 수 없다. 또한, 이러한 방오 테이프는, 실리콘 고무와 점착제의 2층으로 구성되어 있기 때문에, 강도적으로 매우 불안하였다. 일반적으로, 실리콘 고무는 파단점 강도가 매우 낮기 때문에, 이러한 방오 테이프를 사용한 후에 박리하는 경우, 테이프 상태로서 박리하는 것이 곤란하여 현실적이지 않다.

또한, 기재 위에 하도제를 개재하여 실리콘 엘라스토머를 설치하고, 기재의 반대측에는 점착층을 형성한 시트 형상 테이프가 제안되고 있다(특허문헌 4 참조). 그러나, 특허문헌 4에는 수중에서 사용할 수 있는 점착제 조성에 관한 기술이나 접착력에 관한 기술 등이 전혀 없기 때문에, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프에 대한 적용을 생각하는 데 있어서는 현실성이 부족하다. 또한, 방오 테이프를 수중 구조물에 시공할 때에는 곡면이나 예각면에 시공할 수 있도록 유연성이나 신장성의 설계가 필요하며, 또한 사용 후에 방오 테이프를 박리할 때에는 기재가 도중에 파괴되지 않는 강도 설계가 필요하나, 특허문헌 4에는 그러한 기술이 전혀 없기 때문에, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프에 대한 적용을 생각하는 데 있어서는 현실성이 부족하다.

종래에는 점착 테이프는 해수 중에서 사용되는 일은 적고, 또한 해수 중에서 사용되는 경우라도 사용 후의 재박리성이 고려되어 있지 않기 때문에, 박리할 때에는 피착체에 점착제 잔류가 생겨 버린다. 이로 인해, 해수 중에서 사용한 점착 테이프를 새로운 점착 테이프로 재부착하기 위해서는, 엄청난 노동력이 필요하다. 또한, 해수 중에서 사용한 점착 테이프를 일단 박리해 버리면, 기재의 소성 변형에 의해 점착 테이프를 재부착할 수 없어, 시공 시의 리워크성이 부족하다는 문제가 있다.

또한, 전술한 바와 같이, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프로서, 천연 고무나 합성 고무의 엘라스토머를 점착제의 주중합체로서 사용한 점착 테이프가 제안되고 있다(특허문헌 2 참조). 이 점착 테이프는, FRP판에 대한 180°점착력이 2.6kg/25㎜ 또는 7.5kg/25㎜(프라이머 전처리 후)로 매우 크게 설계되어 있다. 이로 인해, 사용 후의 점착 테이프를 새로운 점착 테이프로 재부착하는 경우, 사람의 힘으로 용이하게 박리된다고는 하기 어렵다. 또한, 이렇게 점착력이 매우 높다는 점 외에, 기재가 금속판인 점에서, 사용 후의 점착 테이프를 한번 박리해 버리면 기재가 소성 변형되어 버려, 시공 시의 리워크성이 부족하다는 문제가 여전히 남는다.

일본 특허 공고 (소)63-62487호 공보 일본 특허 공고 (평)1-54397호 공보 일본 특허 제3000101호 공보 일본 특허 공개 제2002-69246호 공보

본 발명의 과제는, 수중에 있어서도 양호한 접착성을 발현할 수 있고, 양호한 기계적 특성을 갖고, 박리 작업이 쉽고, 장기간에 걸쳐 방오 효과를 지속할 수 있으며, 인체나 환경에 대한 부하가 적고, 중량이 가볍고, 안정된 품질을 유지할 수 있고, 수생 생물의 부착을 효과적으로 방지할 수 있는, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공하는 데 있다. 또한, 상기 과제 외에, 바람직하게는 박리 작업에 필요로 하는 노동력을 경감시킬 수 있고, 박리했을 때의 기재 소성 변형이 억제되어, 시공 시의 리워크성이 우수한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공하는 데 있다.

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는,

방오층과 기재층과 점착층을 이 순서로 포함하는 점착 테이프이며,

상기 방오층이 실리콘 수지를 포함한다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 방오층이 방오제를 포함한다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 실리콘 수지에 대한 상기 방오제의 함유 비율이 2중량％ 이상이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 방오제가, 실리콘 오일, 유동 파라핀, 계면 활성제로부터 선택되는 적어도 1종이다.

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는,

상기 방오층과 수생 생물의 부착력이 0.10N/㎟ 이하이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층의 신장이 100％ 이상, 파단점 응력이 10MPa 이상이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 점착층의 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력이 30N/20㎜ 이하이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 점착층을 해수에 접촉시켰을 때에, 상기 점착층에 있어서의 해수에 접촉시킨 부분의 압축 탄성률이 해수 접촉 전의 상기 점착층에 있어서의 압축 탄성률의 1.1배 이상이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층의 23℃에서의 탄성률이 0.1MPa 내지 100MPa, 23℃에서의 신장 회복률이 70％ 이상이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층이 엘라스토머 수지를 포함한다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층의 파단 신장이 100％ 내지 2000％이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층의 파단 응력이 10MPa 이상이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층이 실란 커플링제를 포함한다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층 중의 상기 실란 커플링제의 함유 비율이 0.01중량％ 내지 10중량％이다.

본 발명에 따르면, 수중에 있어서도 양호한 접착성을 발현할 수 있고, 양호한 기계적 특성을 갖고, 박리 작업이 쉽고, 장기간에 걸쳐 방오 효과를 지속할 수 있으며, 인체나 환경에 대한 부하가 적고, 중량이 가볍고, 안정된 품질을 유지할 수 있고, 수생 생물의 부착을 효과적으로 방지할 수 있는, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 바람직하게는 박리 작업에 필요로 하는 노동력을 경감시킬 수 있고, 박리했을 때의 기재 소성 변형이 억제되어, 시공 시의 리워크성이 우수한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공하는 데 있다.

도 1은 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 일례 개략 단면도이다.
도 2는 실시예 2에 의해 얻어진 점착 테이프 (2)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도이다.
도 3은 실시예 13에 의해 얻어진 점착 테이프 (13)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도이다.
도 4는 실시예 14에 의해 얻어진 점착 테이프 (14)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도이다.
도 5는 비교예 1에 의해 얻어진 점착 테이프 (C1)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도이다.
도 6은 비교예 2에 의해 얻어진 점착 테이프 (C2)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도이다.
도 7은 방오층과 수생 생물의 부착력을 측정하는 방법의 개략도이다.

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 방오층과 기재층과 점착층을 이 순서로 포함한다.

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 방오층과 기재층과 점착층을 이 순서로 포함하고 있으면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 다른 층을 갖고 있어도 된다. 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 두께는, 거기에 포함되는 각 층의 두께에 의해 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 두께로 설정된다. 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 두께는, 바람직하게는 50㎛ 내지 5000㎛이다.

도 1에 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 일례 개략 단면도를 도시한다. 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프(100)는, 방오층(2)과 기재층(3)과 점착층(4)을 이 순서로 포함한다. 도 1에 도시한 바와 같이, 방오층(2)의 표면이나, 점착층(4)의 표면에는 박리 필름(1)이 설치되어 있어도 된다.

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프에 있어서, 방오층과 수생 생물의 부착력은, 바람직하게는 0.10N/㎟ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.08N/㎟ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.05N/㎟ 이하이고, 특히 바람직하게는 0.04N/㎟ 이하이다. 방오층과 수생 생물의 부착력의 하한값은, 작으면 작을수록 좋지만, 재료 등을 고려하여, 현실적으로는 바람직하게는 0.005N/㎟ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.001N/㎟ 이상이다. 방오층과 수생 생물의 부착력이 상기 범위 내에 수용됨으로써, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 수생 생물의 부착을 매우 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 방오층과 수생 생물의 부착력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.

방오층은, 바람직하게는 실리콘 수지를 포함한다. 방오층 중의 실리콘 수지의 함유 비율은, 방오제 등의 다른 성분의 함유 비율에 따라 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 방오층 중의 실리콘 수지의 함유 비율은, 바람직하게는 30중량％ 내지 98중량％이며, 보다 바람직하게는 40중량％ 내지 97중량％이며, 더욱 바람직하게는 45중량％ 내지 96중량％이며, 특히 바람직하게는 50중량％ 내지 95중량％이다. 방오층 중의 실리콘 수지의 함유 비율이 상기 범위 내에 수용됨으로써, 방오층의 방오 효과를 충분히 발현할 수 있음과 함께, 방오층의 기계적 특성을 충분히 발현할 수 있다. 방오층 중의 실리콘 수지의 함유 비율이 30중량％ 미만인 경우, 방오층의 기계적 특성이 저하될 우려가 있다. 방오층 중의 실리콘 수지의 함유 비율이 98중량％를 초과하는 경우, 방오층의 방오 효과를 충분히 발현하지 못할 우려가 있다.

실리콘 수지로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 실리콘 수지를 채용할 수 있다. 실리콘 수지는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 이러한 실리콘 수지로서는, 상온에서 액상인 실리콘 수지이어도 되고, 상온에서 고체상인 실리콘 수지이어도 된다. 또한, 이러한 실리콘 수지로서는, 축합형의 실리콘 수지이어도 되고, 부가형의 실리콘 수지이어도 된다. 또한, 이러한 실리콘 수지로서는, 단독으로 건조시키는 1액형의 실리콘 수지이어도 되고, 경화제를 배합하는 2액형의 실리콘 수지이어도 된다. 본 발명에 있어서는, 이들 중에서도, 1액형의 실온 경화성(RTV) 수지, 2액형의 실온 경화성(RTV) 수지가 바람직하다. 1액형의 RTV 수지로서는, 예를 들어 신에쯔 가가꾸 고교(주)제의 KE-3475, KE-45S, KE-445, KE-44, KE-441, KE-3497, KE-4896 등을 들 수 있다. 2액형의 RTV 수지로서는, 예를 들어 신에쯔 가가꾸 고교(주)제의 KE-106, KE-66, KE-1031, KE-1800 등을 들 수 있다.

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프에 있어서의 수생 생물의 제거 용이성을 향상시키기 위하여, 실리콘 수지로서는, 수세 제거 시의 수압 등에 의해 수지 표면이 탄성 변형됨으로써 부착물의 박리가 용이해지는 물성을 갖는 실리콘 수지가 바람직하다. 이러한 실리콘 수지는, 상기 실리콘 수지의 100％ 모듈러스(인장 응력)가 바람직하게는 0.1MPa 내지 10MPa이며, 보다 바람직하게는 0.1MPa 내지 6MPa이다. 또한, 이러한 실리콘 수지는, 유기 용제에 가용인 것이 바람직하다.

방오층은, 바람직하게는 방오제를 포함한다. 방오제는 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 방오층이 방오제를 포함하는 경우, 상기 방오제는 매트릭스인 실리콘 수지의 표면으로 이행하여, 표면을 방오 물질로 덮음으로써, 수생 생물의 실리콘 수지 표면으로의 부착을 억제하며, 또한 비가수분해성인 점에서, 높은 방오 효과를 장기간 유지하는 작용을 발현할 수 있다.

방오층 중 실리콘 수지에 대한 방오제의 함유 비율은, 바람직하게는 2중량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 2중량％ 내지 200중량％이며, 더욱 바람직하게는 3중량％ 내지 150중량％이며, 특히 바람직하게는 4중량％ 내지 120중량％이며, 가장 바람직하게는 5중량％ 내지 100중량％이다. 실리콘 수지에 대한 방오제의 함유 비율이 상기 범위 내에 수용됨으로써, 방오층의 방오 효과를 충분히 발현할 수 있음과 함께, 방오층의 외관 특성이나 기계적 특성을 충분히 발현할 수 있다. 실리콘 수지에 대한 방오제의 함유 비율이 2중량％ 미만인 경우, 방오층의 방오 효과가 충분히 발현되지 못할 우려가 있다. 실리콘 수지에 대한 방오제의 함유 비율이 200중량％를 초과하는 경우, 최종 성형품이나 피막의 외관이 불량으로 될 우려가 있으며, 또한 방오층의 강도가 저하되어 방오성을 지속하지 못하게 될 우려가 있다.

방오제로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 방오제를 채용할 수 있다. 이러한 방오제로서는, 예를 들어 실리콘 오일, 유동 파라핀, 계면 활성제, 왁스, 페트롤레이텀, 동물 지류, 지방산 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 방오제로서는, 바람직하게는, 실리콘 오일, 유동 파라핀, 계면 활성제로부터 선택되는 적어도 1종이다.

실리콘 오일로서는, 실리콘 수지와의 반응성이나 자기 축합성을 갖지 않는 것이 바람직하다. 이러한 실리콘 오일로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 실리콘 오일을 채용할 수 있다. 이러한 실리콘 오일로서는, 실리콘 수지에 포함되는 오르가노폴리실록산과 어느 정도 불상용인 것이 바람직하고, 장기간에 걸쳐 방오 효과를 지속할 수 있는 점에서, 예를 들어 화학식 (I)로 표현되는 실리콘 오일이 바람직하다.

화학식 (I) 중, R¹은 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 플루오로알킬기, 폴리에테르기, 또는 수산기를 나타내고, R²는 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 폴리에테르기, 플루오로알킬기를 나타내고, n은 0 내지 150의 정수를 나타낸다.

화학식 (I) 중의 R¹로서는, 바람직하게는 메틸기, 페닐기, 수산기이다. 화학식 (I) 중의 R²로서는, 바람직하게는 메틸기, 페닐기, 4-트리플루오로부틸기이다.

화학식 (I)로 표현되는 실리콘 오일은, 수 평균 분자량이, 바람직하게는 180 내지 20000이며, 보다 바람직하게는 1000 내지 10000이다.

화학식 (I)로 표현되는 실리콘 오일은, 점도가 바람직하게는 10센티스토크스 내지 10000센티스토크스이며, 보다 바람직하게는 100센티스토크스 내지 5000센티스토크스이다.

화학식 (I)로 표현되는 실리콘 오일로서는, 구체적으로는, 예를 들어 양말단 또는 편말단의 R¹이 수산기인 말단 수산기 함유 디메틸실리콘 오일, R¹ 및 R² 모두가 메틸기인 디메틸실리콘 오일, 이들 디메틸실리콘 오일의 메틸기 일부가 페닐기로 치환된 페닐메틸실리콘 오일 등을 들 수 있다.

화학식 (I)로 표현되는 실리콘 오일의 시판품으로서는, 예를 들어 신에쯔 가가꾸 고교(주)제의 KF96L, KF96, KF69, KF99, KF50, KF54, KF410, KF412, KF414, FL, 도레이 다우코닝 가부시끼가이샤 제조의 BY16-846, SF8416, SH200, SH203, SH230, SF8419, FS1265, SH510, SH550, SH710, FZ-2110, FZ-2203을 들 수 있다.

계면 활성제로서는, 예를 들어 음이온계 계면 활성제, 양이온계 계면 활성제, 비이온계 계면 활성제 등을 들 수 있다.

방오제로서, 규조 부착 방지제, 농약, 의약품(메데토미딘 등), 효소 활성 조해제(알킬페놀, 알킬레조르시놀 등), 생물 기피제를 사용해도 된다. 이들 방오제를 사용함으로써, 규조나 따개비 등의 수생 생물의 부착 방지 효과가 보다 한층 향상된다.

방오층은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 다른 첨가제를 포함하고 있어도 된다.

방오층의 두께는, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 용도나 사용 환경 등에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 방오층의 두께는, 바람직하게는 5㎛ 내지 500㎛이다. 방오층의 두께가 상기 범위 내에 수용됨으로써, 방오 효과가 충분히 오래 유효하게 작용함과 함께, 핸들링성이 우수하고, 테이프의 이음매 부분의 요철이 작아, 오염이 부착되기 어렵다. 방오층의 두께가 5㎛보다 얇으면, 방오 효과가 유효하게 작용하는 기간이 짧아져, 실용적이지 못하게 될 우려가 있다. 방오층의 두께가 500㎛보다 두꺼우면, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프가 두꺼워져 중량이 커지기 때문에, 핸들링성이 나빠지고, 테이프의 이음매 부분의 요철이 커져, 오염이 부착되기 쉬워질 우려가 있다.

기재층으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 기재층을 채용할 수 있다. 이러한 기재층의 재료로서는, 바람직하게는 내수성, 강도, 유연성, 깨짐성이 우수한 것이다. 이러한 기재층의 재료로서는, 예를 들어 폴리우레탄 수지, 폴리우레탄아크릴 수지, 고무계 수지, 염화비닐 수지, 폴리에스테르 수지, 실리콘 수지, 엘라스토머류, 불소 수지, 폴리아미드 수지, 폴리올레핀 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 이러한 기재층의 재료는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

기재층은, 그 신장이 바람직하게는 100％ 이상이며, 보다 바람직하게는 120％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 150％ 이상이다. 기재층의 신장이 100％ 이상인 것에 의해, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 다양한 피착체의 형상을 양호하게 추종할 수 있어, 평면에 양호하게 부착할 수 있을 뿐 아니라, 선체 표면에 존재하는 곡면 부분, 90도 각도의 부분, 예각 부분 등에도 양호하게 부착할 수 있다. 기재층의 신장이 100％ 미만인 경우, 다양한 피착체의 형상을 충분히 추종할 수 없어, 주름이나 접착제의 미접착 부분이 발생되어 버려, 외관 불량이나 접착 불량의 원인이 될 우려가 있다. 기재층 신장의 상한은 기재층 강도의 관점에서, 바람직하게는 2000％ 이하이다.

기재층은, 그 파단점 응력이 바람직하게는 10MPa 이상이며, 보다 바람직하게는 12MPa 이상이며, 더욱 바람직하게는 15MPa 이상이다. 기재층의 파단점 응력이 상기 범위 내에 있음으로써 사용 완료된 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에 기재층이 절단되는 것을 억제할 수 있다. 기재층의 파단점 응력이 10MPa 미만인 경우, 사용 완료된 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에 기재층이 빈번히 절단되어 버려, 작업 효율이 현저하게 나빠질 우려가 있다. 기재층의 파단점 응력의 상한은, 기재층의 취급성의 관점에서, 바람직하게는 200MPa 이하이다.

기재층은, 그 탄성률 E가, 바람직하게는 4000MPa 이하이고, 보다 바람직하게는 1000MPa 이하이고, 더욱 바람직하게는 100MPa 이하이고, 특히 바람직하게는 50MPa 이하이다. 기재층의 탄성률이 4000MPa 이하인 것에 의해, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 다양한 피착체의 형상을 양호하게 추종할 수 있어, 시공성이 향상된다. 기재층의 탄성률 E의 하한은 기재층의 취급성의 관점에서, 바람직하게는 0.1MPa 이상이다.

기재층은, 그 23℃에서의 탄성률이, 바람직하게는 0.1MPa 내지 100MPa이며, 바람직하게는 0.2MPa 내지 70MPa이며, 보다 바람직하게는 0.5MPa 내지 50MPa이다. 기재층의 23℃에서의 탄성률이 상기 범위 내에 수용되면, 박리 작업에 필요로 하는 노동력을 경감시킬 수 있고, 박리했을 때의 기재 소성 변형이 억제되어, 시공 시의 리워크성이 우수한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공할 수 있다. 기재층의 23℃에서의 탄성률이 0.1MPa 미만인 경우, 불필요한 변형 등에 의해 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 취급이 곤란해지는 등의 문제가 발생할 우려가 있다. 기재층의 23℃에서의 탄성률이 100MPa를 초과하는 경우, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 박리할 때에 기재가 신장되기 어려워, 점착력의 저하가 일어나기 어려워지는 문제가 발생할 우려가 있다.

기재층은, 그 23℃에서의 신장 회복률이, 바람직하게는 70％ 이상이며, 보다 바람직하게는 80％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 85％ 이상이다. 기재층의 23℃에서의 신장 회복률이 70％ 이상이면, 박리했을 때의 기재층의 소성 변형이 억제되어, 시공 시의 리워크성이 우수한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공할 수 있다. 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 예를 들어 선체나 해양 구조물 등의 피착체에 부착되지만, 잘못된 개소에 부착되었을 때 박리하여 다시 부착할 수 있는 리워크성이 요구된다. 피착체에 접착 후에 박리할 때에, 기재층이 소성 변형에 의해 형상이 변화되어 버리면, 다시 부착하는 것이 곤란해진다. 그로 인해, 기재층에는 박리의 응력으로도 소성 변형되지 않는 물성이 요구되며, 변형되어도 다시 초기의 형상으로 회복되는 물성(신장 회복률)이 요구된다.

기재층은, 그 23℃에서의 파단 신장이, 바람직하게는 100％ 내지 2000％이며, 보다 바람직하게는 150％ 내지 1800％이며, 더욱 바람직하게는 200％ 내지 1500％이다. 기재층의 23℃에서의 파단 신장이 상기 범위 내에 수용되면, 박리 작업에 필요로 하는 노동력을 한층 경감시킬 수 있고, 박리했을 때의 기재 소성 변형이 한층 억제되어, 시공 시의 리워크성이 한층 우수한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공할 수 있다. 박리 각도가 5° 내지 60°라는 얕은 각도에 있어서의 박리 시에 기재가 신장됨으로써, 박리점에 있어서의 응력 집중이 커지기 때문에 점착력이 저하되어, 양호한 박리성을 발현할 수 있다. 또한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는 배 등의 피착체에 접착하는 경우, 평면에 붙일 뿐만 아니라, 곡면, 90도 각도면, 예각면 등의 형상도 양호하게 추종할 수 있는 것이 필요하다. 상기와 같은 다양한 형상을 추종할 수 없는 경우에는, 접착 후의 표면에 주름이나 들뜸 등의 외관 불량이 발생할 우려가 있다.

기재층은, 그 23℃에서의 파단 응력이, 바람직하게는 10MPa 이상이며, 보다 바람직하게는 10MPa 내지 200MPa이며, 더욱 바람직하게는 12MPa 내지 150MPa이며, 특히 바람직하게는 15MPa 내지 100MPa이다. 기재층의 23℃에서의 파단 응력이 상기 범위 내에 수용되면, 박리 작업에 필요로 하는 노동력을 한층 경감시킬 수 있고, 박리했을 때의 기재 소성 변형이 한층 억제되어, 시공 시의 리워크성이 한층 우수한, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공할 수 있다. 기재층의 23℃에서의 파단 응력이 10MPa 미만인 경우, 사용 후에 피착체로부터 박리할 때에 기재층이 빈번히 절단되어 버려, 작업 효율이 현저하게 저하될 우려가 있다.

기재층은, 임의의 적절한 재료를 포함하는 기재층을 채용할 수 있다. 이러한 기재층으로서는, 바람직하게는, 엘라스토머 수지를 포함한다. 엘라스토머 수지로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 엘라스토머 수지를 채용할 수 있다. 이러한 엘라스토머 수지로서는, 예를 들어 가황 고무, 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 열가소성 엘라스토머로서는, 예를 들어 스티렌계 엘라스토머, 올레핀계 엘라스토머, 염화비닐계 엘라스토머, 우레탄계 엘라스토머, 에스테르계 엘라스토머, 아미드계 엘라스토머 등을 들 수 있다. 기재층이 엘라스토머 수지를 포함하는 경우, 기재층 중의 엘라스토머 수지의 함유 비율은, 바람직하게는 50중량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 60중량％ 내지 100중량％이며, 더욱 바람직하게는 70중량％ 내지 99중량％이며, 특히 바람직하게는 80중량％ 내지 98중량％이며, 가장 바람직하게는 90중량％ 내지 97중량％이다.

기재층이 엘라스토머 수지를 포함하는 경우, 기재층 중의 엘라스토머 수지는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 기재층이 엘라스토머 수지를 포함함으로써, 곡면이나 예각면 등, 평면 이외의 부위에도 용이하게 작업성 좋게 접착할 수 있어, 접착 후의 표면에 주름이나 들뜸 등의 외관 불량이 발생하기 어려운, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공할 수 있다.

기재층이 엘라스토머 수지를 포함하는 경우, 상기 엘라스토머 수지로서는, 바람직하게는, 우레탄계 엘라스토머이다. 우레탄계 엘라스토머로서는, 예를 들어 에스테르계 폴리우레탄, 에테르계 폴리우레탄, 폴리우레탄아크릴 수지 등을 들 수 있다. 엘라스토머 수지로서 우레탄계 엘라스토머를 채용함으로써, 곡면이나 예각면 등, 평면 이외의 부위에도 한층 용이하게 작업성 좋게 접착할 수 있어, 접착 후의 표면에 주름이나 들뜸 등의 외관 불량이 한층 발생되기 어려운, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 제공할 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지는, 아크릴 성분과 우레탄 성분을 갖는다. 폴리우레탄아크릴 수지는, 보다 구체적으로는 (메트)아크릴계 중합체와 우레탄 중합체를 함유하는 복합 중합체이다. 폴리우레탄아크릴 수지 중에 있어서의 (메트)아크릴계 중합체와 우레탄 중합체의 중량 비율은, 바람직하게는 (메트)아크릴계 중합체/우레탄 중합체=1/99 내지 80/20이다. (메트)아크릴계 중합체/우레탄 중합체가 1/99 미만에서는, 전구체 혼합물의 점도가 높아져, 작업성이 악화될 우려가 있으며, 80/20을 초과하면, 폴리우레탄아크릴 수지로서의 유연성이나 강도를 얻지 못할 우려가 있다.

또한, 본 발명에 있어서 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체는, (메트)아크릴산계 단량체와 단관능 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 성분을 사용하여 얻어지는 중합체인 것이 바람직하다. 폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체는, 특히 단독 중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 성분을 사용하여 얻어지는 중합체인 것이 바람직하다. 폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체는, 상기 단독 중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체 외에, 단독 중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 미만인 단관능 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함하는 단량체 성분을 사용하여 얻어지는 중합체인 것이 보다 바람직하다.

(메트)아크릴산계 단량체란, 카르복실기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체이다. (메트)아크릴산계 단량체로서는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 한층 발현시킬 수 있는 점에서, (메트)아크릴산계 단량체로서는, 바람직하게는 아크릴산을 들 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지의 원료가 되는 단량체 성분 중의 (메트)아크릴산계 단량체의 함유 비율은, 바람직하게는 1중량％ 내지 15중량％이며, 보다 바람직하게는 2중량％ 내지 10중량％이다. 폴리우레탄아크릴 수지의 원료가 되는 단량체 성분 중의 (메트)아크릴산계 단량체의 함유 비율이 1중량％ 미만이면, 폴리우레탄아크릴 수지의 합성 반응에 장시간을 필요로 할 우려나, 폴리우레탄아크릴 수지가 충분한 강도를 갖지 못할 우려가 있다. 폴리우레탄아크릴 수지의 원료가 되는 단량체 성분 중의 (메트)아크릴산계 단량체의 함유 비율이 15중량％를 초과하는 경우에는, 폴리우레탄아크릴 수지의 흡수율이 커져, 내수성에 문제가 발생할 우려가 있다. (메트)아크릴산계 단량체는, 폴리우레탄아크릴 수지 중의 우레탄 성분과 아크릴 성분의 상용성에 크게 영향을 미치는 것이다.

Tg가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 아크릴로일모르폴린, 이소보르닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트 등을 들 수 있다. Tg가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

Tg가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체로서는, 본 발명의 효과를 한층 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 아크릴로일모르폴린, 이소보르닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종이며, 보다 바람직하게는, 이소보르닐아크릴레이트를 들 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체 중의, Tg가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체의 함유 비율은, 바람직하게는 20중량％ 내지 99중량％이며, 보다 바람직하게는 30중량％ 내지 98중량％이다. 폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체 중의 Tg가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체의 함유 비율이, 20중량％ 미만이면, 폴리우레탄아크릴 수지가 충분한 강도를 갖지 못할 우려가 있다. 폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체 중의, Tg가 0℃ 이상인 단관능 (메트)아크릴계 단량체의 함유 비율이 99중량％를 초과하면, 폴리우레탄아크릴 수지의 강성이 너무 높아져 취성이 될 우려가 있다.

Tg가 0℃ 미만인 단관능 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 아크릴산n-부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸, 아크릴산이소부틸, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 테트라히드로플루오로푸릴아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 3-메톡시부틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. Tg가 0℃ 미만인 단관능 (메트)아크릴계 단량체는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

Tg가 0℃ 미만인 단관능 (메트)아크릴계 단량체로서는, 본 발명의 효과를 한층 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 아크릴산n-부틸을 들 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체 중의, Tg가 0℃ 미만인 단관능 (메트)아크릴계 단량체의 함유 비율은, 바람직하게는 50중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 45중량％ 이하이다. 폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체 중의, Tg가 0℃ 미만인 단관능 (메트)아크릴계 단량체의 함유 비율이, 50중량％를 초과하는 경우에는 폴리우레탄아크릴 수지가 충분한 강도를 갖지 못할 우려가 있다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체의 원료 단량체에 포함되는, (메트)아크릴산계 단량체나 단관능 (메트)아크릴계 단량체 등의 (메트)아크릴계 단량체는, 우레탄과의 상용성, 방사선 등의 광경화 시의 중합성이나, 얻어지는 고분자량체의 특성을 고려하여, 종류, 조합, 사용량 등이 적절히 결정된다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체의 원료 단량체에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 다른 단량체가 포함되어 있어도 된다. 이러한 다른 단량체로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 스티렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 말레산의 모노 또는 디에스테르, 그의 유도체, N-메틸올아크릴아미드, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 2-히드록시프로필아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 이미드아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 올리고에스테르아크릴레이트, ε-카프로락톤아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 메톡시화시클로도데카트리엔아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 다른 단량체는 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 다른 단량체의 종류나 사용량은, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체의 원료 단량체에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 다른 다관능 단량체가 포함되어 있어도 된다. 이러한 다관능 단량체로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 한층 발현시킬 수 있는 점에서, 이러한 다관능 단량체로서는, 바람직하게는 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 (메트)아크릴계 중합체의 원료 단량체에 다른 다관능 단량체가 포함되어 있는 경우, 그 함유 비율은, 원료 단량체 중의 (메트)아크릴계 단량체에 대하여 바람직하게는 1중량％ 내지 20중량％이다. 상기 함유 비율이 1중량％ 이상이면, 폴리우레탄아크릴 수지의 응집력을 충분히 높게 유지할 수 있고, 상기 함유 비율이 20중량％ 이하이면 폴리우레탄아크릴 수지의 탄성률이 너무 높아지지 않아, 피착체 표면의 요철을 양호하게 추종할 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 우레탄 중합체는, 바람직하게는 디올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어진다. 디올의 수산기와 이소시아네이트의 반응에는 촉매를 사용해도 된다.

저분자량의 디올로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 등의 2가의 알코올을 들 수 있다.

고분자량의 디올로서는, 예를 들어 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 테트라히드로푸란 등을 부가 중합하여 얻어지는 폴리에테르폴리올; 상술한 2가의 알코올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 등의 알코올과 아디프산, 아젤라산, 세박산 등의 2가의 염기산의 중축합물을 포함하는 폴리에스테르폴리올; 아크릴폴리올; 카르보네이트폴리올; 에폭시폴리올; 카프로락톤폴리올; 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 한층 발현시킬 수 있는 점에서, 고분자량의 디올로서는, 이들 중에서도 바람직하게는 폴리옥시테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리알킬렌카르보네이트디올(PCD)을 들 수 있다.

아크릴폴리올로서는, 수산기를 갖는 단량체의 공중합체 외에, 수산기 함유물과 (메트)아크릴계 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다.

에폭시 폴리올로서는, 아민 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지 중의 우레탄 중합체를 제조할 때에는 상기 디올을, (메트)아크릴계 단량체에 대한 용해성, 이소시아네이트와의 반응성 등을 고려하여, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다. 폴리우레탄아크릴 수지의 강도를 향상시키는 경우에는 저분자량 디올에 의한 우레탄 하드 세그먼트량을 증가시키면 효과적이다. 폴리우레탄아크릴 수지의 신장을 중시하는 경우에는 분자량이 큰 디올을 단독으로 사용하면 효과적이다. 폴리에테르폴리올은, 일반적으로 저렴하고 내수성이 양호하다. 폴리에스테르폴리올은, 폴리우레탄아크릴 수지의 강도를 향상시킬 수 있다.

디이소시아네이트로서는, 방향족, 지방족, 지환족의 디이소시아네이트; 이 디이소시아네이트의 2량체, 3량체; 폴리페닐메탄디이소시아네이트; 등을 들 수 있다. 디이소시아네이트는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

방향족, 지방족, 지환족의 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트(HXDI), 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 부탄-1,4-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, m-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향족, 지방족, 지환족의 디이소시아네이트 3량체로서는, 예를 들어 이소시아누레이트형, 뷰렛형, 알로파네이트형 등을 들 수 있다.

본 발명의 효과를 한층 발현시킬 수 있는 점에서, 디이소시아네이트로서는, 바람직하게는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트(HTDI), 수소 첨가 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(HMDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트(HXDI)를 들 수 있다.

우레탄 중합체를 형성하기 위한 디올 성분과 디이소시아네이트 성분의 사용 비율은, NCO/OH(당량비)가 바람직하게는 1.1 내지 2.0이며, 보다 바람직하게는 1.15 내지 1.35이다. NCO/OH(당량비)가 1.1 미만인 경우, 폴리우레탄아크릴 수지의 강도가 저하될 우려가 있다. NCO/OH(당량비)가 2.0을 초과하면, 폴리우레탄아크릴 수지의 신장과 유연성을 충분히 확보하지 못할 우려가 있다.

우레탄 중합체에 대하여 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 첨가해도 된다. 우레탄 중합체에 대하여 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 첨가함으로써, 우레탄 예비중합체의 분자 말단에 (메트)아크릴로일기를 도입할 수 있고, (메트)아크릴계 단량체와의 공중합성이 부여되어, 우레탄 성분과 아크릴 성분의 상용성이 높아지고, 파단 강도 등의 S-S 특성의 향상을 도모할 수 있다. 본 발명의 효과를 한층 발현시킬 수 있는 점에서, 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체의 사용량은, 우레탄 중합체에 대하여 바람직하게는 0.1중량％ 내지 10중량％이며, 보다 바람직하게는 1중량％ 내지 5중량％이다.

수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 히드록시헥실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

폴리우레탄아크릴 수지는, 바람직하게는 (메트)아크릴계 중합체와 우레탄 중합체가 그라프트 구조나 가교 구조에 의해 서로 결합된 이색적인 구조 네트워크 구조를 갖는다. (메트)아크릴계 중합체와 우레탄 중합체가, 각각 독자적으로 가교 구조를 취하는 IPN 구조(상호 침입 고분자 그물눈층)나, (메트)아크릴계 중합체와 우레탄 중합체의 한쪽이 가교 구조를 갖고, 다른 쪽이 리니어 구조의 고분자쇄를 갖고 있으며 상기 가교 구조 중에 침입하는 semi-IPN 구조인 경우에는 폴리우레탄아크릴 수지의 신장 시의 응력이 발현되기 어려운 경우가 있다.

기재층 중에 엘라스토머 수지로서 폴리우레탄아크릴 수지가 포함되는 경우, 상기 기재층은, 예를 들어 (메트)아크릴계 단량체를 희석제로 하여, 이 (메트)아크릴계 단량체 중에서 디올과 디이소시아네이트의 반응을 행하여 우레탄 중합체를 형성하고, (메트)아크릴계 단량체와 우레탄 중합체를 주성분으로서 포함하는 혼합물을 기재(필요에 따라 박리 처리되어 있음) 등의 위에 도포하고, 광중합 개시제의 종류 등에 따라, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나 자외선 등의 방사선, 가시광 등을 조사하여 경화시키고, 그 후 기재 등을 박리 제거함으로써, 기재층을 형성할 수 있다. 또는, 기재 등을 박리 제거하지 않고, 기재 등의 위에 기재층이 적층된 형태로 얻을 수도 있다.

기재층 중에, 엘라스토머 수지로서 폴리우레탄아크릴 수지가 포함되는 경우, 상기 기재층은, 보다 구체적으로는, 예를 들어 디올을 (메트)아크릴계 단량체에 용해시킨 후, 디이소시아네이트 등을 첨가하여 디올과 반응시켜 점도 조정을 행하고, 이것을 지지체 등에, 또는 필요에 따라 지지체 등의 박리 처리면에 도포 시공한 후, 저압 수은 램프 등을 사용하여 경화시킴으로써 얻을 수 있다. 이 방법에서는, (메트)아크릴계 단량체를 우레탄 합성 중에 한번에 첨가해도 되고, 몇 회로 분할하여 첨가해도 된다. 또한, 디이소시아네이트를 (메트)아크릴계 단량체에 용해시킨 후, 디올을 반응시켜도 된다. 이 방법에 의하면, 분자량이 한정되는 일은 없으며, 고분자량의 폴리우레탄을 생성할 수도 있으므로, 최종적으로 얻어지는 우레탄의 분자량을 임의의 크기로 설계할 수 있다. 산소에 의한 중합 저해를 피하기 위하여, 지지체 등 위에 도포한 혼합물 위에 박리 처리한 시트(세퍼레이터 등)를 얹어 산소를 차단해도 되고, 불활성 가스를 충전한 용기 내에 기재를 넣고, 산소 농도를 내려도 된다.

방사선 등의 종류나 조사에 사용되는 램프의 종류 등은 적절히 선택할 수 있다. 이러한 램프로서는, 예를 들어 형광 케미컬 램프, 블랙 라이트, 살균 램프 등의 저압 램프; 메탈 할라이드 램프, 고압 수은 램프 등의 고압 램프; 등을 들 수 있다.

자외선 등의 조사량은, 기재층의 특성에 따라 임의로 설정할 수 있다. 일반적으로는, 자외선의 조사량은 바람직하게는 100mJ/㎠ 내지 5000mJ/㎠이며, 보다 바람직하게는 1000mJ/㎠ 내지 4000mJ/㎠이며, 더욱 바람직하게는 2000mJ/㎠ 내지 3000mJ/㎠이다. 자외선의 조사량이 100mJ/㎠보다 적으면 충분한 중합률을 얻지 못할 우려가 있고, 5000mJ/㎠보다 크면, 열화의 원인이 될 우려가 있다. 자외선 등을 조사할 때의 온도는 목적에 따라 임의의 적절한 온도로 설정할 수 있다. 자외선 등을 조사할 때의 온도가 너무 높으면, 중합열에 의한 정지 반응이 일어나기 쉬워져, 특성 저하의 원인으로 되기 쉽다. 이로 인해, 자외선 등을 조사할 때의 온도는, 바람직하게는 70℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 50℃ 이하이고, 더욱 바람직하게는 30℃ 이하이다.

폴리우레탄아크릴 수지를 제조하는 데 있어서, 적어도 우레탄 중합체를 포함하는 혼합물(예를 들어, (메트)아크릴계 단량체와 우레탄 중합체를 주성분으로 하는 혼합물)에는, 바람직하게는 광중합 개시제가 포함된다.

광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등의 벤조인에테르; 아니솔메틸에테르 등의 치환 벤조인에테르; 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 등의 치환 아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논 등의 치환 알파케톨; 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등의 방향족 술포닐클로라이드; 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등의 광 활성 옥심; 등을 들 수 있다.

기재층은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들어 올레핀계 수지, 실리콘계 중합체, 액상 아크릴계 공중합체, 점착 부여제, 노화 방지제, 힌더드아민계 광안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 대전 방지제, 폴리에틸렌이민, 지방산 아미드, 지방산 에스테르, 인산에스테르, 활제, 계면 활성제, 충전제나 안료(예를 들어, 산화칼슘, 산화마그네슘, 실리카, 산화아연, 산화티타늄, 카본 블랙 등) 등을 들 수 있다.

기재층은, 자외선 흡수제를 포함하는 것이 바람직하다. 기재층이 자외선 흡수제를 포함함으로써, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 내후성이 향상된다. 기재층이 자외선 흡수제를 포함하고 있지 않은 경우, 야외에서의 사용에 있어서 태양광에 의해 기재가 열화되기 쉬워져, 당초의 기재 강도를 유지하는 것이 어려워질 우려가 있다. 그리고, 기재가 열화되어 버리면, 사용 완료된 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에 기재층이 빈번히 절단되어 버려, 작업 효율이 현저하게 나빠질 우려가 있다.

기재층의 두께는, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 용도나 사용 환경 등에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 기재층의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 내지 1000㎛이며, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 800㎛이며, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 500㎛이다. 기재층의 두께를 상기 범위 내에 수용함으로써, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 곡면이나 예각면 등, 평면 이외의 부위에도 용이하게 작업성 좋게 접착할 수 있어, 접착 후의 표면에 주름이나 들뜸 등의 외관 불량이 발생하기 어렵다. 기재층의 두께가 너무 얇으면, 핸들링성이 나빠져, 기재로서의 역할을 할 수 없어, 실용적으로 되지 않게 될 우려가 있다. 기재층의 두께가 너무 두꺼우면, 피착체의 형상을 충분히 추종할 수 없게 되어, 테이프의 이음매 부분의 요철이 커져, 오염이 부착되기 쉬워질 우려가 있다.

기재층에는, 방오층과의 밀착성을 향상시키기 위하여, 프라이머를 미리 도포 시공해 두어도 되고, 실란 커플링제를 미리 첨가해 두어도 된다. 방오층이 실리콘 수지를 포함하는 경우, 실리콘 수지의 특성인 저표면 에너지가 원인으로, 기재층으로의 밀착성이 낮은 경우가 있다. 방오층과 기재층의 밀착성이 낮으면, 방오 효과를 발휘하는 방오층이, 사용 중인 충격이나 물리적 대미지에 의해 기재층으로부터 박리되어 버려, 본래의 방오 효과를 지속하지 못할 우려가 있다. 그로 인해, 기재층의 표면에 프라이머를 미리 도포 시공하여 방오층과의 밀착성을 높이거나, 실리콘 수지와 반응하는 실라놀기나 알콕시실란기를 실란 커플링제에 의해 기재층 중에 도입하여, 축합형 실리콘 수지의 도포 시공 시에 기재층 위의 반응 기와 축합 반응시켜 밀착성을 향상시키거나 할 수 있다.

실란 커플링제는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 시판되고 있는 구체적인 실란 커플링제로서는, 예를 들어 신에쯔 가가꾸 고교(주)제의 KBM5103, KBM1003, KBM903, KBM403, KBM802 등을 들 수 있다.

기재층에 실란 커플링제가 포함되는 경우, 기재층 중의 실란 커플링제의 함유 비율은, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 10중량％이다. 기재층 중의 실란 커플링제의 함유 비율을 상기 범위 내에 수용함으로써, 기재층이 너무 단단해지는 것을 억제할 수 있음과 함께, 기재층과 방오층 사이에 충분한 밀착성을 발현할 수 있다. 기재층 중의 실란 커플링제의 함유 비율이 10중량％를 초과하는 경우, 실란 커플링제가 가교점으로 되어 기재층이 단단해져 버릴 우려가 있다. 기재층 중의 실란 커플링제의 함유 비율이 0.01중량％ 미만인 경우, 기재층과 방오층 사이에 충분한 밀착성이 발현되지 못할 우려가 있다.

점착층으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 점착층을 채용할 수 있다. 이러한 점착층의 재료로서는, 예를 들어 아크릴 수지계 점착제, 에폭시 수지계 점착제, 아미노 수지계 점착제, 비닐 수지(아세트산비닐계 중합체 등)계 점착제, 경화형 아크릴 수지계 점착제, 실리콘 수지계 점착제 등을 들 수 있다. 점착층의 재료는, 1종뿐이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

점착층은, 그 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력이, 바람직하게는 30N/20㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 20N/20㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 15N/20㎜ 이하이다. 점착층의 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력이 상기 범위 내에 수용됨으로써, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 피착체로부터 박리하기 쉬워진다. 점착층의 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력이 30N/20㎜를 초과하는 경우, 사용 완료된 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프를 피착체로부터 박리하는 것이 곤란해져, 작업 효율이 현저하게 나빠질 우려가 있다. 점착층의 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력의 하한은, 충분한 점착력을 유지할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 5N/20㎜ 이상이다.

점착층은, 해수에 접촉시켰을 때에, 상기 점착층에 있어서의 해수에 접촉시킨 부분의 압축 탄성률이, 해수 접촉 전의 상기 점착층에 있어서의 압축 탄성률에 대하여 바람직하게는 1.1배 이상이며, 보다 바람직하게는 1.2배 이상이며, 더욱 바람직하게는 1.5배 이상이다. 점착층을 해수에 접촉시켰을 때에 상기 점착층에 있어서의 해수에 접촉시킨 부분의 압축 탄성률이, 해수 접촉 전의 상기 점착층에 있어서의 압축 탄성률의 1.1배 이상이면, 수중에 있어서도 양호한 접착성을 발현할 수 있다. 점착층을 해수에 접촉시켰을 때의, 상기 점착층에 있어서의 해수에 접촉시킨 부분의 압축 탄성률의, 해수 접촉 전의 상기 점착층에 있어서의 압축 탄성률에 대한 배율의 상한은, 취급성의 관점에서, 바람직하게는 100배 이하이다.

점착층은, 박리 각도 5° 내지 60°에 있어서의 점착력(온도: 23℃, 습도: 65％RH, 피착체: 에폭시계 FRP판, 인장 속도: 300㎜/분)이 박리 각도 180°에 있어서의 점착력에 대하여 바람직하게는 70％ 이하이고, 보다 바람직하게는 60％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 50％ 이하이다. 상기 비율(저하율)이 70％ 이하이면 박리 작업에 필요로 하는 노동력을 효과적으로 경감시킬 수 있다.

점착층의 두께는, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프의 용도나 사용 환경 등에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 점착층의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 이상이다. 점착층의 두께가 10㎛보다 얇으면, 피착체의 형상을 충분히 추종할 수 없게 되어, 접착 면적이 감소되어 버려, 충분한 점착력을 발현하지 못할 우려가 있다. 점착층의 두께의 상한은, 취급성의 관점에서, 바람직하게는 100㎛ 이하이다.

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 방법으로서는, 예를 들어 별도로 준비한 기재층과 점착층을 부착한 후에 방오층 형성 재료를 기재층 위에 도포하여 방오층을 형성하는 방법, 기재층의 한쪽 면에 점착층 형성 재료를 도포하여 점착층을 형성하고, 기재층의 다른 한쪽 면에 방오층 형성 재료를 도포하여 방오층을 형성하는 방법, 기재층 형성 재료와 점착층 형성 재료를 공압출하여 기재층/점착층의 적층체를 형성시킨 후에 방오층 형성 재료를 기재층 위에 도포하여 방오층을 형성하는 방법 등을 들 수 있다.

방오층 형성 재료를 기재층 위에 도포하는 방법으로서는, 예를 들어 스프레이, 브러시 도포, 롤러, 커튼 플로우, 롤, 딥, 코터 등을 들 수 있다. 이들 방법으로 방오층 형성 재료를 기재층 위에 도포하고, 예를 들어 실온부터 250℃까지의 온도(바람직하게는, 실온부터 180℃의 온도)에서 건조시킴으로써, 방오층을 형성할 수 있다. 특히, 본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프에 있어서는, 콤마 코터 등의 정밀 코터를 채용하여 방오층 형성 재료를 기재층 위에 도포하는 것은, 바람직한 실시 형태의 하나이다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것은 아니다.

<신장 및 파단점 응력의 평가>

JIS7161, JIS7162, JIS7127에 준하여, 인장 시험기(오토그래프(AUTOGRAPH) AGS-X, (주) 시마즈 세이사꾸쇼제) 및 해석 소프트(TRAPEZIUM X, (주) 시마즈 세이사꾸쇼제)를 사용하여, 기재층의 신장 및 파단점 응력을 측정하였다.

<180도 박리 접착력의 측정>

점착층의 점착제를 폴리에스테르 필름(상품명 「S-10」, 도레이(주)제, 두께 38㎛)에 핸드 롤러를 사용하여 전사하고, 기재를 구비한 점착 시트를 얻었다. 이것을 80㎜×20㎜의 시험편 크기로 잘랐다. 피착체로서 30㎜×100㎜×두께 2㎜의 에폭시 수지에 유리 섬유를 넣어 강화시킨 플라스틱 FRP판을 사용하였다. 피착체에 시험편을 2kg 롤러로 1왕복하여 접합하여, 23℃에서 30분 방치한 후, 초기의 180도 박리 접착력을 측정하였다. 인장 속도는 300㎜/min으로 하였다.

<압축 탄성률의 측정>

점착 테이프를 점착층이 해수에 접촉하는 상태에서, 시판되고 있는 모의 해수에 실온에서 7일간 침지시켜, 침지 전후에서의, 상기 점착층에 있어서의 해수에 접촉시킨 부분의 압축 탄성률을 비교하였다. 평가 조건은 이하의 조건에서 실시하였다. 압축 탄성률은 측정하여 얻어지는 하중-변위 곡선으로부터 부속의 해석 소프트웨어에 의해 구하였다.

평가 장치: 나노인덴터, 하이시트론(Hysitron) Inc.제, Tribo Scope

사용 압자: 버코비치(Berkovich), 삼각추형

측정 방법: 단일 압입 측정

측정 온도: 25℃

압입 깊이 설정: 약 1.1㎛

<야외 방오 시험>

평가를 행하는 점착 테이프 모두를 크기 10㎝×10㎝로 잘라내어, 거의 동일한 크기의 염화비닐제 플레이트에 부착하였다. 이들 모든 플레이트(샘플)를 다시 세로 23㎝×가로 90㎝의 염화비닐제 플레이트에 고정하였다. 이 유닛을, 세토 나이카이(히메지 주변)의 요트항에 있는 방파제에서, 해수면으로부터 2m 하(최만조 시) 또는 0.5m 하(최간조 시)로 되도록 설치하고, 모든 샘플면이 방파제 벽면과 반대쪽으로 되도록 배치하였다. 3개월간 이대로 방치하고, 그 후, 육안에 의한 평가를 행하였다. 평가 기준은 다음과 같다.

○: 거의 부착 생물이 없거나, 또는 부착되어 있어도 손가락으로 간단하게 박리되는 상태.

△: 표면의 10％ 정도에 부착 생물이 부착되어 있는 상태.

×: 표면의 20％ 정도에 부착 생물이 부착되어 있는 상태.

××: 표면의 30％ 정도 이상에 부착 생물이 부착되어 있는 상태.

<부착력의 측정>

디지털 포스 게이지(심포(SHIMPO)제, FGN-50B) 본체에 계측용 어댑터(연장 막대에 산형 어댑터)를 설치하고, 측정기의 준비를 하였다.

따개비가 부착된 점착 테이프 또는 필름을 선택하여, 따개비의 직경을 버니어 캘리퍼스에 의해 측정하였다.

측정기의 측정값을 리셋한 후, 도 7에 도시한 바와 같이 점착 테이프 또는 필름의 표면에 부착된 따개비의 외각 하부에 측정용 어댑터를 살짝 접촉시켜, 점착 테이프 또는 필름의 표면과 평행해지도록 측정기를 슬라이드시켜, 따개비를 박리하였다. 이때에 측정기에 표시되는 최대 부하값(N)을 기록하였다.

먼저 측정해 둔 따개비의 직경으로부터 따개비의 부착 면적(㎟)을 원의 면적 공식에 의해 계산하고, 기록한 최대 부하값을 부착 면적으로 나누어, 단위 면적당 부하(N/㎟)를 계산에 의해 구하여, 이것을 부착력으로 하였다.

〔제조예 1〕

<기재층의 제작>

냉각관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, (메트)아크릴계 단량체로서, 이소보르닐아크릴레이트(상품명 「IBXA」, 오사까 유끼 가가꾸 고교(주)제)를 71중량부, n-부틸아크릴레이트(BA, 도아 고세(주)제)를 19중량부, 아크릴산(AA)를 10중량부, 폴리올로서, 수 평균 분자량 650의 폴리(옥시테트라메틸렌)글리콜(PTMG650, 미쯔비시 가가꾸(주)제)를 68.4중량부, 촉매로서 디라우르산디부틸주석(DBTL) 0.01중량부를 투입하고, 교반하면서, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트(HXDI, 미쯔이 가가꾸 폴리우레탄(주)제)를 25.5중량부 적하하고, 65℃에서 5시간 반응시켜, 우레탄 중합체-아크릴계 단량체 혼합물을 얻었다. 그 후, 또한 히드록시에틸아크릴레이트(상품명 「아크릭스 HEA」, 도아 고세(주)제) 6.1중량부를 투입하고, 65℃에서 1시간 반응함으로써, 아크릴로일기 말단 우레탄 중합체-아크릴계 단량체 혼합물을 얻었다. 그 후, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란(KBM-5103, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 1중량부, 광중합 개시제로서 디페닐(2,4,6, -트리메톡시벤조일)포스핀옥시드(상품명 「루시린 TPO」, 바스프(BASF)제)를 0.25중량부, 자외선 흡수제(상품명 「티누빈(TINUVIN) 123」, 바스프제)를 1.25중량부, 산화 방지제(상품명 「티누빈 400」, 바스프제)를 0.6중량부 첨가함으로써, 시럽을 얻었다.

세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 38㎛)의 표면에, 시럽을 어플리케이터에 의해 도포 시공하여, 두께 150㎛의 모재 시럽층을 형성하였다. 모재 시럽층 위에 커버 세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 38㎛)를 핸드 롤러에 의해 접합하고, 또한 자외선 램프(BL 타입)에 의해 자외선을 조사하여(자외선 조도: 3.4mW/㎠, 적산 조사량: 2000mJ/㎠), 두께 150㎛의 기재층을 얻었다.

제작한 기재층의 신장 및 파단점 응력을 평가한 결과, 신장이 420％, 파단점 응력이 27MPa이었다.

〔제조예 2〕

<점착층의 제작>

냉각관, 질소 도입관, 온도계, 및 교반기를 구비한 반응 용기에, (메트)아크릴계 단량체로서, 2에틸헥실아크릴레이트(2EHA, 도아 고세(주)제)를 90중량부, 아크릴산(AA)을 10중량부, 광중합 개시제로서 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 바스프제) 0.05중량부를 투입하여 분산시키고, 교반하면서 질소 기류 하에서 상부로부터 UV 조사함으로써 일부의 단량체를 중합체로 전화시켜 도포 시공 가능한 점도로 조정함으로써, 아크릴계 단량체 혼합물을 얻었다. 이 아크릴계 단량체 혼화물에 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA)를 0.08중량부 첨가하고, 세퍼레이터(상품명 「MRF50」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 50㎛)의 표면에 어플리케이터에 의해 도포하고, 커버 세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 38㎛)를 핸드 롤러에 의해 접합하고, 또한 자외선 램프(BL 타입)에 의해 자외선을 조사함으로써(자외선 조도: 3.4mW/㎠, 적산 조사량: 2000mJ/㎠), 두께 50㎛의 점착층을 얻었다.

제작된 점착층의 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력을 측정한 결과, 13.3N/20㎜이었다.

〔실시예 1〕

<방오층 형성 재료의 제조>

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재층에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (1)을 얻었다.

<점착 테이프의 제작>

제조예 2에서 제작한 점착층을, 전사에 의해, 제조예 1에서 제작한 기재층에 부착하였다. 그 후, 점착층과는 반대측의 기재 층면에, 어플리케이터에 의해 방오층 형성 재료 (1)을 도포하고, 오븐에 의해 150℃에서 10분간 건조하여, 점착 테이프 (1)을 제작하였다.

점착 테이프 (1)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 2〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (2)를 얻었다.

방오층 형성 재료 (2)를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (2)를 제작하였다.

점착 테이프 (2)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

또한, 점착 테이프 (2)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도를 도 2에 도시하였다.

〔실시예 3〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 유동 파라핀(탄화수소계 유동 파라핀, 와코 쥰야꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (3)을 얻었다.

방오층 형성 재료 (3)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (3)을 제작하였다.

점착 테이프 (3)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 4〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 계면 활성제(DKS-NL-DASH400, 비이온 에테르형 계면 활성제, 다이이찌 고교 세야꾸(주)제)를 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (4)를 얻었다.

방오층 형성 재료 (4)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (4)를 제작하였다.

점착 테이프 (4)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 5〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF96-10cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (5)를 얻었다.

방오층 형성 재료 (5)를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (5)를 제작하였다.

점착 테이프 (5)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 6〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF96-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (6)을 얻었다.

방오층 형성 재료 (6)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (6)을 제작하였다.

점착 테이프 (6)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 7〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF96-5000cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (7)을 얻었다.

방오층 형성 재료 (7)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (7)을 제작하였다.

점착 테이프 (7)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 8〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF54, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (8)을 얻었다.

방오층 형성 재료 (8)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (8)을 제작하였다.

점착 테이프 (8)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 9〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF6015, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (9)를 얻었다.

방오층 형성 재료 (9)를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (9)를 제작하였다.

점착 테이프 (9)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 10〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF414, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (10)을 얻었다.

방오층 형성 재료 (10)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (10)을 제작하였다.

점착 테이프 (10)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 11〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE1842, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (11)을 얻었다.

방오층 형성 재료 (11)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (11)을 제작하였다.

점착 테이프 (11)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 12〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(LR7665, 가열 부가형 수지, 아사히가세이 바커 실리콘(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (12)를 얻었다.

방오층 형성 재료 (12)를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (12)를 제작하였다.

점착 테이프 (12)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔실시예 13〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (13)을 얻었다.

방오층 형성 재료 (13)을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (13)을 제작하였다.

점착 테이프 (13)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

또한, 점착 테이프 (13)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도를 도 3에 도시하였다.

〔실시예 14〕

표 1에 나타내는 배합으로, 실리콘 수지(KE445, 실온 경화성(RTV) 수지, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)만을, 호모믹서를 사용하여 교반하고, 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (14)를 얻었다.

방오층 형성 재료 (14)를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (14)를 제작하였다.

점착 테이프 (14)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

또한, 점착 테이프 (14)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도를 도 4에 도시하였다.

〔비교예 1〕

표 1에 나타내는 배합으로, 제조예 1에 의해 얻어진 시럽(자외선 램프를 조사 전의 미경화의 수지)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가하고, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시킨 후, 제조예 1과 마찬가지로 하여 자외선 램프에 의해 수지를 경화시켜, 두께 150㎛의 기재층을 얻었다. 또한, 비교예 1에 대해서는, 표 1 중에 기재된 방오층은 기재층으로 바꿔 읽는다.

얻어진 기재층에, 제조예 2에 의해 얻어진 점착층을 전사에 의해 부착하여, 점착 테이프 (C1)을 제작하였다.

점착 테이프 (C1)의 구성은, 기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

또한, 점착 테이프 (C1)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도를 도 5에 도시하였다.

〔비교예 2〕

표 1에 나타내는 배합으로, 톨루엔 용매에 용해시킨 SEBS(스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 중합체, G1652, 크레이톤사제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가하고, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 그 후, 커버 세퍼레이터 위에 이 혼합물을 어플리케이터에 의해 도포 시공하고, 150℃에서 10분간 건조시켜, 두께 150㎛의 기재층을 얻었다. 또한, 비교예 2에 대해서는, 표 1 중에 기재된 방오층은 기재층으로 바꿔 읽는다.

얻어진 기재층에, 제조예 2에 의해 얻어진 점착층을 전사에 의해 부착하여, 점착 테이프 (C2)를 제작하였다.

점착 테이프 (C2)의 구성은, 기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

또한, 점착 테이프 (C2)의 야외 방오 시험 결과의 상태를 나타내는 사진도를 도 6에 나타냈다.

〔비교예 3〕

표 1에 나타내는 배합으로, 제조예 1에 의해 얻어진 시럽(자외선 램프를 조사 전의 미경화의 수지)에 방오제로서 유동 파라핀(탄화수소계 유동 파라핀, 와코 쥰야꾸 고교(주)제)을 첨가하고, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시킨 후, 제조예 1과 마찬가지로 하여 자외선 램프에 의해 수지를 경화시켜, 두께 150㎛의 기재층을 얻었다. 또한, 비교예 3에 대해서는, 표 1 중에 기재된 방오층은 기재층으로 바꿔 읽는다.

얻어진 기재층에, 제조예 2에 의해 얻어진 점착층을 전사에 의해 부착하여, 점착 테이프 (C3)을 제작하였다.

점착 테이프 (C3)의 구성은, 기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔비교예 4〕

표 1에 나타내는 배합으로, SEBS(스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 중합체, G1652, 크레이톤사제)에 방오제로서 유동 파라핀(탄화수소계 유동 파라핀, 와코 쥰야꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 교반하여, 수지에 방오제를 균일하게 용해 또는 분산시켰다. 교반 후, 탈포하여, 기재에 도포 시공하기 위한 방오층 형성 재료 (C4)를 얻었다.

방오층 형성 재료 (C4)를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착 테이프 (C4)을 제작하였다.

점착 테이프 (C4)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔비교예 5〕

표 1에 나타내는 배합으로, 염화비닐(미쯔비시 가세이 비닐(주)제, 상품명 「비니카 37H」)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제)을 첨가한 후, 슈퍼 믹서를 사용하여 10분간 혼합하여, 수지에 방오제를 균일하게 분산시켰다. 교반 후, 180℃로 가열한 2개의 밀 롤 상에서 충분히 혼련하여, 두께 150㎛의 필름 (C5)를 제작하였다. 야외 방오 시험은 10㎝×10㎝로 잘라낸 염화비닐제 플레이트에 못으로 필름 (C5)를 고정하여 실시하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

〔비교예 6〕

표 1에 나타내는 배합으로, 폴리메타크릴산메틸(와코 쥰야꾸 고교(주)제)에 방오제로서 실리콘 오일(KF50-100cs, 비반응성 실리콘 오일, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제), 용제로서 아세트산에틸을 첨가한 후, 호모믹서를 사용하여 10분간 혼합하여, 수지에 방오제를 균일하게 분산시켰다. 교반 후, PET 세퍼레이터 위에 어플리케이터에 의해 도포 시공하고, 70℃에서 건조시켜, 두께 150㎛의 필름 (C6)을 제작하였다. 야외 방오 시험은 10㎝×10㎝로 잘라낸 염화비닐제 플레이트에 못으로 필름 (C6)을 고정하여 실시하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

<파단 신장, 파단 응력, 탄성률의 측정>

기재층을 폭 10㎜, 길이 100㎜로 절단하여, 척간 거리가 50㎜로 되도록 설치하고, 인장 시험기(상품명 「오토그래프 AG-X 200N」, (주) 시마즈 세이사꾸쇼제)에 의해 S-S 시험(온도: 23℃, 습도: 65％RH, 인장 속도: 200㎜/min)을 행하였다. 이 측정값을 기초로, 파단 신장, 파단 응력을 구하였다. 또한, 얻어진 S-S 곡선의 초기 상승의 기울기로부터 탄성률을 구하였다.

<신장 회복률의 측정>

기재층을 폭 10㎜, 길이 100㎜로 절단하여, 척간 거리가 50㎜로 되도록 설치하고, 인장 시험기(상품명 「오토그래프 AG-X 200N」, (주) 시마즈 세이사꾸쇼제)에 의해 50％ 신장 시의 히스테리시스 시험(온도: 23℃, 습도: 65％RH, 인장 속도: 200㎜/min, 제하 속도: 200㎜/min)을 행하여, 잔류 왜곡(신장 후에 하중이 0으로 된 시점에서의 신장량)을 측정하였다. 이 측정값을 기초로, 신장 회복률을, {25㎜(50％ 신장 시의 신장량)-(잔류 왜곡)}/25㎜(50％ 신장 시의 신장량)×100에 의해 계산으로 구하였다.

<점착력의 측정>

점착 시트를 폭 20㎜, 길이 80㎜로 절단하고, 이것을 에폭시계 FRP판에 무게 2kg 중량의 고무 롤러를 1왕복시키는 방법으로 압착하고, 온도 23℃, 습도 65％RH의 조건 하에 30분간 방치한 후, 변각도 박리 시험기(상품명 「야마모토식 변각 박리 측정기 YM-121」, 아사히 덴꼬(주)제)에 의해, 각 박리 각도에서 박리에 필요로 하는 힘을 측정했다(인장 속도: 300㎜/분).

<시공성의 평가>

점착 시트를 폭 150㎜, 길이 300㎜로 절단하고, 이것을 선체의 선수 부분(곡면)을 추종시키도록 시공하고, 마감을 다음의 기준에 따라 육안으로 평가하였다. 시공은 시트의 길이 방향이 선체의 방향으로 되도록 하고, 선체 중앙부가 시트 중앙을 따르도록 배치하고, 시공액과 스퀴지를 사용하여 실시하였다.

○: 주름도 없이 깨끗하게 추종하고 있음.

△: 주름이 여기저기에 존재하고 있지만 추종하고 있음.

×: 추종하지 못하여, 시트가 떠 있음.

<리워크성의 평가>

시공성의 평가에서 사용한 점착 시트를 손으로 박리하여, 시트의 방향을 90° 회전하고, 마찬가지로 시공을 실시하였다. 다음의 기준에 따라 리워크성을 평가하였다.

○: 1회째와 마찬가지의 마무리.

△: 1회째보다도 떨어지지만 시공은 가능.

×: 시트가 변형되어 1회째와 마찬가지의 시공을 할 수 없음.

<방오층과 기재층의 밀착성>

방오층을 구비한 점착 시트에 있어서, 시트 단부면으로부터 손가락으로 방오층과 기재층을 박리하도록 힘을 가하거나, 또는 손으로 시트를 구부리거나 인장하거나 함으로써, 방오층과 기재층의 밀착성을 다음의 기준에 따라 평가하였다.

○: 손가락으로는 간단하게 방오층이 박리되지 않고, 굽힘이나 인장에 대해서도 방오층이 박리되지 않음.

△: 손가락으로는 간단하게 방오층이 박리되지 않지만, 굽힘이나 인장에 대하여 방오층이 박리됨.

×: 손가락으로 간단하게 방오층이 박리되고, 굽힘이나 인장에 대해서도 방오층이 박리됨.

〔실시예 15〕

(점착층)

냉각관, 질소 도입관, 온도계, 및 교반기를 구비한 반응 용기에, (메트)아크릴계 단량체로서, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA, 도아 고세(주)제): 90중량부, 아크릴산(AA): 10중량부, 광중합 개시제로서 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 바스프제): 0.1중량부를 투입하여 분산시키고, 교반하면서 질소 기류 하에서 상부로부터 UV 조사함으로써, 일부의 단량체를 중합체로 전화시켜 도포 시공 가능한 점도로 조정하여, (메트)아크릴계 단량체 혼합물을 얻었다. 이 (메트)아크릴계 단량체 혼합물에, 가교제로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA): 0.08중량부를 첨가하고, 이것을 세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 50㎛)의 표면에 어플리케이터에 의해 도포하고, 커버 세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 38㎛)를 핸드 롤러에 의해 접합하고, 또한 자외선 램프(BL 타입)에 의해 자외선을 조사(자외선 조도: 3.4mW/㎠, 적산 조사량: 2000mJ/㎠)함으로써, 두께 50㎛의 점착층 (15-A)를 얻었다.

(기재층)

냉각관, 온도계, 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, (메트)아크릴계 단량체로서, 이소보르닐아크릴레이트(상품명 「IBXA」, 오사까 유끼 가가꾸 고교(주)제): 71중량부, n-부틸아크릴레이트(BA, 도아 고세(주)제): 19중량부, 아크릴산(AA): 10중량부, 폴리올로서 수 평균 분자량 650의 폴리(옥시테트라메틸렌)글리콜(PTMG650, 미쯔비시 가가꾸(주)제): 68.4중량부, 촉매로서 디라우르산디부틸주석(DBTL): 0.01중량부를 투입하고, 교반하면서, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트(HXDI, 미쯔이 가가꾸 폴리우레탄(주)제): 25.5중량부를 적하하고, 65℃에서 5시간 반응시켜, 우레탄 중합체-(메트)아크릴계 단량체 혼합물을 얻었다. 그 후, 히드록시에틸아크릴레이트(상품명 「아크릭스 HEA」, 도아 고세(주)제): 6.1중량부를 투입하고, 65℃에서 1시간 반응함으로써, 아크릴로일기 말단 우레탄 중합체-(메트)아크릴계 단량체 혼합물을 얻었다.

얻어진 아크릴로일기 말단 우레탄 중합체-(메트)아크릴계 단량체 혼합물에, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란(KBM-5103, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제): 1중량부, 광중합 개시제로서 디페닐(2,4,6, -트리메톡시벤조일)포스핀옥시드(상품명 「루시린 TPO」, 바스프제): 0.25중량부, 자외선 흡수제(상품명 「티누빈 123」, 바스프제): 1.25중량부, 산화 방지제(상품명 「티누빈 400」, 바스프제): 0.6중량부를 첨가함으로써, 시럽을 얻었다.

세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 38㎛)의 표면에, 얻어진 시럽을 어플리케이터에 의해 도포 시공하여, 두께 150㎛의 시럽층을 형성하였다. 이 시럽층 위에 커버 세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 38㎛)를 핸드 롤러에 의해 접합하고, 또한 자외선 램프(BL 타입)에 의해 자외선을 조사(자외선 조도: 3.4mW/㎠, 적산 조사량: 2000mJ/㎠)하여, 기재층 (15-B)를 얻었다.

(점착 테이프)

얻어진 점착층 (15-A)와 기재층 (15-B)를 핸드 롤러에 의해 접합하고, 테이프를 얻었다. 그리고, 이 테이프의 기재층 (15-B) 위에 실리콘 엘라스토머(바이오크린 DK, 주고쿠 도료(주)제)를 어플리케이터에 의해 도포 시공하여, 두께 150㎛의 시럽층을 형성하였다. 이것을 150℃에서 10분간 경화시켜, 점착 테이프 (15)를 제작하였다.

점착 테이프 (15)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=150㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 3에 나타냈다.

〔비교예 7〕

(점착층)

실시예 15와 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착층 (C7-A)를 얻었다.

(기재층)

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재(상품명 「T100C」, 미쯔비시 주시(주)제, 두께 38㎛)를 사용하여, 기재층 (C7-B)로 하였다.

(점착 테이프)

얻어진 점착층 (C7-A)와 기재층 (C7-B)를 핸드 롤러에 의해 접합하여, 테이프를 얻었다. 그리고, 이 테이프의 기재층 (C7-B) 위에 실리콘 엘라스토머(바이오크린 DK, 주고쿠 도료(주)제)를 어플리케이터에 의해 도포 시공하여, 두께 150㎛의 시럽층을 형성하였다. 이것을 150℃에서 10분간 경화시켜, 점착 테이프 (C7)을 제작하였다.

점착 테이프 (C7)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=38㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 3에 나타냈다.

〔비교예 8〕

(점착층)

실시예 15와 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착층 (C8-A)를 얻었다.

(기재층)

PE 기재(NSO #60, 두께 60㎛, 오쿠라 고교(주)제)를 사용하여, 기재층 (C8-B)로 하였다.

(점착 테이프)

얻어진 점착층 (C8-A)와 기재층 (C8-B)를 핸드 롤러에 의해 접합하여, 테이프를 얻었다. 그리고, 이 테이프의 기재층 (C8-B) 위에 실리콘 엘라스토머(바이오크린 DK, 주고쿠 도료(주)제)를 어플리케이터에 의해 도포 시공하여, 두께 150㎛의 시럽층을 형성하였다. 이것을 150℃에서 10분간 경화시켜, 점착 테이프 (C8)을 제작하였다.

점착 테이프 (C8)의 구성은, 방오층(두께=150㎛)/기재층(두께=60㎛)/점착층(두께=50㎛)이었다.

평가 결과를 표 3에 나타냈다.

<산업상 이용가능성>

본 발명의 수생 생물 부착 방지 점착 테이프는, 수중 생물이 부착되어 번식하는 것을 방지할 수 있기 때문에, 수중 구조물(선박, 부이, 항만 설비, 해상 유전 설비, 발전소 냉각수용 수로, 공장 냉각수용 수로, 수상 부유 통로 등)에 적절하게 이용할 수 있다.

1: 박리 필름
2: 방오층
3: 기재층
4: 점착층
100: 수생 생물 부착 방지 점착 테이프

Claims

방오층과 기재층과 점착층을 이 순서로 포함하는 점착 테이프이며,
상기 방오층이 실리콘 수지를 포함하고,
상기 방오층이 방오제를 포함하고,
상기 방오제가 하기 화학식 (I)로 표시되는 디메틸실리콘 오일 및 페닐메틸실리콘 오일로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.

(식 중, n은 0 내지 150의 정수를 나타내고, 디메틸실리콘 오일의 경우에 R¹ 및 R² 모두가 각각 메틸기를 나타내고, 페닐메틸실리콘 오일은 이들 디메틸실리콘 오일의 메틸기 일부를 페닐기로 치환하여 얻어진다.)
삭제
제1항에 있어서, 상기 실리콘 수지에 대한 상기 방오제의 함유 비율이 2중량％ 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
삭제
방오층과 기재층과 점착층을 이 순서로 포함하는 점착 테이프이며,
상기 방오층과 수생 생물의 부착력이 0.10N/㎟ 이하이고,
상기 방오층이 방오제를 포함하고,
상기 방오제가 하기 화학식 (I)로 표시되는 디메틸실리콘 오일 및 페닐메틸실리콘 오일로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.

(식 중, n은 0 내지 150의 정수를 나타내고, 디메틸실리콘 오일의 경우에 R¹ 및 R² 모두가 각각 메틸기를 나타내고, 페닐메틸실리콘 오일은 이들 디메틸실리콘 오일의 메틸기 일부를 페닐기로 치환하여 얻어진다.)
제1항에 있어서, 상기 기재층의 신장이 100％ 이상, 파단점 응력이 10MPa 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 기재층의 신장이 100％ 이상, 파단점 응력이 10MPa 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제1항에 있어서, 상기 점착층의 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력이 30N/20㎜ 이하인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 점착층의 23℃에서 인장 속도 300㎜/min에 있어서의 180도 박리 접착력이 30N/20㎜ 이하인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제1항에 있어서, 상기 점착층을 해수에 접촉시켰을 때에, 상기 점착층에 있어서의 해수에 접촉시킨 부분의 압축 탄성률이 해수 접촉 전의 상기 점착층에 있어서의 압축 탄성률의 1.1배 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 점착층을 해수에 접촉시켰을 때에, 상기 점착층에 있어서의 해수에 접촉시킨 부분의 압축 탄성률이 해수 접촉 전의 상기 점착층에 있어서의 압축 탄성률의 1.1배 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제1항에 있어서, 상기 기재층의 23℃에서의 탄성률이 0.1MPa 내지 100MPa, 23℃에서의 신장 회복률이 70％ 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 기재층의 23℃에서의 탄성률이 0.1MPa 내지 100MPa, 23℃에서의 신장 회복률이 70％ 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제1항에 있어서, 상기 기재층이 엘라스토머 수지를 포함하는 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 기재층이 엘라스토머 수지를 포함하는 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제1항에 있어서, 상기 기재층의 파단 신장이 100％ 내지 2000％인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 기재층의 파단 신장이 100％ 내지 2000％인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제1항에 있어서, 상기 기재층의 파단 응력이 10MPa 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 기재층의 파단 응력이 10MPa 이상인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제1항에 있어서, 상기 기재층이 실란 커플링제를 포함하는 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제5항에 있어서, 상기 기재층이 실란 커플링제를 포함하는 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제20항에 있어서, 상기 기재층 중의 상기 실란 커플링제의 함유 비율이 0.01중량％ 내지 10중량％인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.
제21항에 있어서, 상기 기재층 중의 상기 실란 커플링제의 함유 비율이 0.01중량％ 내지 10중량％인 수생 생물 부착 방지 점착 테이프.