JPS6241280A - 水中生物付着防止用粘着シ−ト - Google Patents

水中生物付着防止用粘着シ−ト

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JPS6241280A
JPS6241280A JP60180488A JP18048885A JPS6241280A JP S6241280 A JPS6241280 A JP S6241280A JP 60180488 A JP60180488 A JP 60180488A JP 18048885 A JP18048885 A JP 18048885A JP S6241280 A JPS6241280 A JP S6241280A
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弘男 佐藤
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中田　輝美
Yasuaki Kitazaki
寧昭 北崎
Takafumi Yamada
山田　隆文
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は船舶その他の接水構造物の表面に付着繁殖する
動物、植物等の水中生物付着防止用粘着シートに関する
。
従来船舶その他の水中構造物の表面には、フジッボ、ム
ラサキ貝等の動物や藻類等のような植物が付着繁殖して
航行その他に悪影響をもたらすため、これら動植物の付
着繁殖を防止する種々の手段が講じられている。例えば
、海水中において微量づつ溶出する毒物を含有した塗料
を塗布する方法があるが、塗料は７〜２年毎に塗り替え
なければ付着防止効果が継続できない。また銅板を使用
して有害動植物の付着を防止する方法が知られているが
、銅と海水との間には化学反応が比較的速かに進行する
ため、銅板は可成り厚いものを使用しなければ耐久性に
問題があるなど実用的ではなかった。発明者等はこれら
の諸問題について鋭意研究を重ね、銅を合金化して海水
中への銅イオンの溶出を最小限に止め薄い銅合金板で長
期間海水による腐蝕に耐えると共に船舶、水中構造物へ
の施工を簡便且つ耐久性にすぐれた水中生物付着防止粘
着シートを完成した。
本発明は銅：ニッケルの重量比が１００：０〜８０：２
０の銅ニツケル合金板の一方の面に特殊のプライマー層
を存してその上に所定の粘着剤層を設けたもので、水中
生物の付着繁殖を防止し、海水中への銅イオンの溶出量
を最小限に止めると共に施工し易く長期間使用に耐え得
るものである。
以下本発明を実施例について説明すると、水中生物防着
防止用粘着シートは、銅：ニッケルの割合が重量比（以
下同様）で１００：０〜ざ０：２θの銅ニツケル合金板
を基材とし、その一方の面をブライマー処理して特殊の
プライマー層を形成し、このブライマ一層上に耐水性、
耐候性の粘着剤層を所要量に設け、粘着剤層の上には、
必要に応じて剥離紙等を貼着している。
基材を構成する銅ニツケル合金板の厚さは０．０！Ｉ＋
ｌｌ１１以上あれば強度的にも安定し、使用可能である
。
耐用年数は厚さに比例し、例えば銅：ニッケルの混合割
合が９０　：　１０で、厚さ約０．７閣の合金板の耐用
年数はほぼターフ０年程度である。合金中の銅の含有率
が１００％の場合は海水中における銅イオンの溶出速度
が大で、水中における生物の付着防止効果はすぐれてい
るが、耐用年数はニッケルの所定量を含有したものに比
し比較的短かくなる。銅の含有率が♂θ係に充たないと
水中における生物の付着防止効果が減少し実用的でなく
なる。
上記粘着剤層はエラストマー、粘着付与性樹脂、加流剤
、老化防止剤等を主材として構成され、その厚さ２０〜
１０００μ程度で好ましくは１００〜ｅｏｏμ程度であ
る。粘着剤層の形成は、溶剤方式によると乾燥に時間を
要する上残留溶剤が耐久性に悪影響を及ぼすことがある
ので無溶剤方式が好ましい。粘着剤層は長時間の耐久性
を得るため架橋タイプのものが特に好適である。粘着剤
層を構成するエラストマー成分としては、天然ゴム、メ
チルメタクリレート変性天然ゴム、ポリイソブチレンゴ
ム、ブチルゴム、スチレン−ブタジェン共重合体コム、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム
、スチンンーエテレンーブテレンーステレンブロック共
重合体ゴム、再生天然ゴム、再生ブチルゴム等の耐候性
、耐水性の良好なものがある。
」１記粘着付与性樹脂には、ポリテルペン系樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系
樹脂およびこれらの水素添加樹脂があり、また石油系樹
脂には、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５〜Ｃｊ共重合系樹脂、Ｃ
９系石油樹脂およびこれらの水素添加樹脂等があり、長
期耐候性を必要とする場合は水素添加樹脂が特に好まし
い。
上記粘着剤を架橋構造にするため添加される加硫剤およ
び加硫助剤には反応性フェノール樹脂等の樹脂系のもの
や、いおう系のものが、ある。粘着剤には、クレー、亜
鉛華、炭酸カルシウム、炭酸マグネシクム、カーボンブ
ラック、珪酸塩類等の充填剤を添加し、加硫効果を助長
すると共に増量補強効果を上げることもできる。また、
老化防止剤にはアミン系、アルキルフェノール系、チオ
ウレア系、ベンゾイミダゾール系のものが適宜使用でき
る。
上記のブライマー構成成分は、エラストマー、粘着付与
性樹脂、エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂硬化剤を主材
として含有し、必要に応じて更に老化防止剤、銅害防止
剤が添加される。これら成分はその所要量を混合し、ト
ルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、
インプロパツール等の有機溶剤の単独若しくは２種以上
の混合物に溶解し、約／〜！ＯＴｏ　（重量％）溶液に
形成して基材の所要面に固型公約７〜２　Ｏｆ／ｍ？、
好ましくは約３〜１０１Ｒになるように塗布し、所要の
プライマー層が形成される。上記エラストマーにはエポ
キシ変性天然ゴム、メチルメタクリレート変性天然ゴム
、スチレン・ブタジェンゴム、ニトリルゴム、塩素化ゴ
ムおよびこれらの変性ゴム等がある。また上記粘着付与
性樹脂には前記粘着剤構成成分中の粘着付与性樹脂とし
て上げたものおよびフェノール樹脂等がある。また上記
エポキシ樹脂としては、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ｉ、ｔ−ヘキサンジオールジグリシシルエーテル等
の多官能エポキシ化合物があり、これらエポキシ樹脂の
硬化剤には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラ゛ミン、ジエテルアミノブロピルアミン等のポリアミ
ン類、パーサミド／１０、パーサミド７．２夕、および
パーサミド／’ｌ−０（パーサミドはゼネラル・ミルズ
社商品名）、ランキャストＡ（チパ・ガイキー社商品名
）等のポリアミド類、無水フタル酸、ドデシルコハク酸
無水物、メチルナジック酸無水物、メチルテトラヒドロ
フタル酸無水物等のポリカルボン酸無水物、その他ポリ
スルフィド類、ポリメルカプタン類、ジンアンジアミド
類、レゾール型またはノボラック型のフェノール樹脂、
コーエチルーターメチルイミダゾール、／−シアノエチ
ルーコーフェニルイミダゾール等のイミダゾール化合物
等があり、これら化合物はポリエポキシ化合物に対しエ
ポキシ等１分を配合される。
プライマー層を構成する上記エラストマー、粘着付与性
樹脂およびエポキシ樹脂の配合割合を例示すると、エラ
ストマー１００重量部に対し、粘着付与性樹脂２０〜３
００重量部、エポキシ樹脂３０〜２００重量部であり、
これにエポキシ当量に相当する硬化剤が配合される。プ
ライマー層に配合される老化防止剤には粘着剤と同じも
のが使用でき、配合量はエラ・ストマー１００重量部に
対し０．５〜ｊ重量部程度である。また、銅害防止剤と
しては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｐ　−フェニ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー氾−ナフチルーＰ−フェ
ニレンジアミン等があり、その配合量はエラストマー１
００重量部に対し０．７〜３重量部程度である。
上述の如く構成された本発明の粘着シートは例えばこれ
を強化グラスチック船の船底に貼着するさいには貼着部
分の船底は予め適当な方法で清掃して粘着剤の接着に有
害な汚染物等は完全に除去し粘着シート間に間隙が生じ
ないようにして強力に圧着して船底の被着面と粘着シー
ト間に気泡等が残留しないよう緊密に接触させて行く。
この場合粘着シートの被着面を予めブライマー処理して
おけば一層強固な接着ができる。このプライマー処理は
基材面に適用したプライマー処理剤を使用し同様に処理
して所要のプライマー層が形成できる。
次に実施例を示す。
実施例／ 次の配合割合の原料を約２立のホウロウ容器に入れ約！
時間攪拌混合してプライマー液を得た。
〜ベアプラスＭｇ−３０※’　　　　　１００ｆアルコ
ンＰ−１００※２ エピコート♂２♂※３ ／−一タ〃 エピキュアーＤＸ１０３”　　　　　　７！ｒ’スミラ
イザ−ＭＤＰ”’ ／　ｊ ツクラックホワイト８６ ０、！Ｉ トルエン　　　　　　　　　　　グ！θ〃メチルエテル
ケトン　　　　　　グ！Ｑｔｒ＊１伊藤商事■の天然ゴ
ムにメチルメタクリレートを３０チ（重量係以下同じ）
クラフト重合したメチルメタクリレート変性天然ゴムの
商品名 ※２荒川用学■製水素添加石油樹脂（軟化点１００℃）
の商品名 ※３油化シェルエポキシ■製ポリエポキシ化合物の商品
名 ※４油化シェルエポキシ■製エポキシ硬化剤の商品名 ※５　住友化学■製ビスフェノール系老化防止剤の商品
名 ※６大内新興化学工業［製アミン系老化防止剤の商品名 上記プライマー液を、幅グ００咽×長さ１０珊×厚さ０
．／咽で銅：二、ツケルの重量比が９０ニア０の銅・ニ
ッケル合金板の一方の面に乾燥後の塗布量がグ〜７ｙ／
ｒｒ？となるように塗布し、ついでブライマ一層上に下
記配合の粘着剤をカレンダーロールでその厚さが／よ０
μになるように塗布し、粘着剤層には剥離紙を貼り、得
られた粘着シートを内径約３インチの紙管に巻き取り、
本発明の水中生物防着防止用粘着シートを得た。得られ
た粘着シートの厚さ３咽のＦＲＰ板に対する／８０°ビ
ール接着力はｊ、、ｇＫη訂Ｉ＋ＩＩＩ＋（測定温度２
３℃、６５チ相対湿度）であった。また、前記プライマ
ー液を厚さ３閣のＦＲＰ板に、乾燥後の塗布量がグル乙
？Ａｒ？どなるように塗布し、このブライマ一層形成面
に対する前記粘着シートの′／？θ°ビール接着力は７
−　ｒ　Ｋｆ／、２ｊｍａであって、前記プライマー層
の形成によって合金板基材と粘着剤間の接着力と耐久性
を安定化するのみならず、被着体と粘着シート間の接着
力を著しく向上できる。
粘着剤の配合 天然ゴム（スモークコート）　　１０ｏ部（重量）炭酸
カルシウム　　　　　　　　７θｌ亜鉛華　　　　　　
　　　　　　３０１カーボンブラツク　　　　　　　　
３′′−※７ スーパーニス１ルＬ　　　　　　　３０’プロセスオイ
ル　　　　　　　　１０〃アルコンＰ−／θθ※２　　
　　１００１アルキルフエノールジサルフアイド　　　
　　！〃ジブチルジテオ力ルパミン酸亜鉛　　　　　　
／ＩスミライザーＭＤＰ＊５　　　　　３＃※７　荒用
化学■製液状ロジンエステル樹脂の商品名 ※２、＊５は前記ブライマー配合参照 また、縦３θＯｒｔｒｍ　Ｘ横２１０簡×厚さ３■のＦ
ＲＰ板の表裏両面（＝乾燥後の塗布量がＺ〜６Ｐ２々と
なるように前記プライマー液を塗布した後、表裏両面の
ブライマ一層上に前記本発明の粘着シートを貼り、これ
を瀬戸内海の海水中水面下／ｍの所に３月初めから／ケ
年間吊し、海中生物の付着状態を観察した。その結果７
年経過しても生物の付着は全くなく、接着面からの剥離
も全熱なかった。
更にまた、縦！　Ｏａｍ　Ｘ横／　２　ｊ　ｍｍ　Ｘ厚
さ３咽のＦＲＰ板に前記の配合のプライマー液を、乾燥
後の塗布量９〜．６　ｆ／／ｒｒ？となるように塗布し
乾燥後、ブライマ一層上に幅２！馴の前記本発明の粘着
シートの試験片を貼着した試料２０個を用意し、これを
温度９０℃に保持した濃度３．！チの塩水中に浸漬し、
経時的に変化を調べた。その結果７７月後の／す０°ビ
一ル接着力は７．乙（ｒ畑で、殆んど変化はなかった。
比較例／ 実施例／と同様に縦３００　ｍＸ横２１０ＷｒＩｎ×厚
さ３閣のＦＲＰ板を例／と同様３月から／ケ年間瀬戸内
海の海水中水面下／ｍの所に帛し、海中生物の付着状態
を観察した結果、７年後にはフジッボ、藻類の著しい付
着があった。
実施例コ 幅グ００岨×長さ７０ｍ×厚さ０．／ｍｎの銅板の面に
実施例／と同様のプライマー液を塗布して同様なプライ
マー層を設け、その上に同様な粘着剤層を設け、剥離紙
を貼着して本発明の水中生物付着防止用粘着シートを得
た。得られた粘着シートについて実施例／と同様にして
、その接着力、海生生物の付着状態等について試験した
結果っぎのとおりであった。７年間海中放置による海生
生物の付着は全くなかった。また、ＦＲＰ板に対する／
８０°ビール接着力は２．’ｌ　Ｋｖ’、２ｊｗｔｎで
、プライマー処理ＦＲＰ板に対する／　（１’　００ピ
一ル接着力は７．６ＫＩＩ／２！鴫、温度グθ℃、濃度
３．５チの塩水中に浸漬し、７チ月後の／♂ｏ０ピール
接着力は７．４ｔＶ４／２ｓｗで殆んど変化なかった。
比較例コ 銅・ニッケル合金板基材の粘着剤層形成面をブライマー
処理しなかった以外は、実施例／と同様な粘着シートを
作成した。この粘着シートの接着力、海生生物の付着防
止効果等について、実施例／と同様に試験した結果はっ
ぎのとおりであった。
ＦＲＰ板に貼着し／年間海中に放置した結果、粘着ンー
トは、ＦＲＰ板の表面側では辛うじて接着している程度
であり、この面には海生生物の付着は殆んどなかったが
、該ＦＲＰの裏面側では剥落していて、ＦＲＰの面には
フジッボ等が付着していた。また／８０°ビール接着力
、温度グ０℃、濃度３．夕係の海水中における浸漬後の
／♂θ０ビール接着力は何れも実施例／及びコに比較し
て著しく劣っていた。
以上のように本発明の水中生物付着防止用粘着シートは
水中生物の付着防止効果がすぐれ、海水中における経時
的接着力の低下が殆んどなく耐久性のすぐれた接着性能
を有するものである。
本発明は上述の如き構成で、鋼板船、木造船、強化プラ
スチック船、フェロセメント船その他の船舶の接水面に
容易に貼着でき、しかも粘着剤の老化等による劣化がな
く、銅または銅合金板を船底外側面に長期間安全確実に
保定して脱落することがなく、ムラサキ貝、フジッボそ
の他の生物の付着、繁殖等が防止できると同時に鋼板等
の船底の腐蝕が防止できる。この粘着体は船舶のほか、
例えば岸壁等に使用されている鋼矢板、その他の鉄材、
発電所等における冷却用海水の導水管の内面及び海水等
の常時接しているこれら導水管の外側面、海水取入口の
構造物等に対する生物付着防止、腐蝕防止等に施用して
すぐれた効果がある。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の実施例を示し、第１図は斜面図、第２図
は断面図である。 （１）は基材、（２）はブライマ一層、（３）は粘着剤
層、（４）は剥離紙、 特許出願人　　二テパン株式会社 手続補正書 昭和７／年１０月ノ３日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　銅とニッケルの重量比が１００：０〜８０：２０の
    銅、ニッケル合金板の一面にプライマー層を設けその上
    に粘着剤層を形成した水中生物付着防止用粘着シート。 ２　粘着剤層が天然ゴム若しくは合成ゴムをエラストマ
    ーとし、これに粘着付与剤樹脂、充填剤、架橋剤、架橋
    補助剤および老化防止剤を配合した耐老化性にすぐれた
    粘着剤で形成されている特許請求の範囲第１項に記載の
    水中生物付着防止用粘着シート。 ３　プライマー層が天然ゴム変性体、スチレンブタジエ
    ンゴム、ニトリルゴムおよび塩化ゴムから選ばれる１種
    または２種以上のエラストマーと粘着付与性樹脂、エポ
    キシ樹脂およびエポキシ樹脂硬化剤で構成されている特
    許請求の範囲第１項記載の水中生物付着防止用粘着シー
    ト。 ４　プライマー層がエラストマー１００重量部に対し、
    粘着付与性樹脂２００〜３００重量部とエポキシ樹脂３
    ０〜２００重量部とエポキシ当量の硬化剤で構成されて
    いる特許請求の範囲第１項または第３項記載の水中生物
    付着防止用粘着シート。 ５　プライマー層が銅害防止剤を含有している特許請求
    の範囲第１項または第３項または第４項記載の水中生物
    付着防止用粘着シート。
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