JPH0154397B2 - - Google Patents

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JPH0154397B2
JPH0154397B2 JP60180488A JP18048885A JPH0154397B2 JP H0154397 B2 JPH0154397 B2 JP H0154397B2 JP 60180488 A JP60180488 A JP 60180488A JP 18048885 A JP18048885 A JP 18048885A JP H0154397 B2 JPH0154397 B2 JP H0154397B2
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Hiroyasu Myasaka
Hiroo Sato
Terumi Nakada
Yasuaki Kitazaki
Takafumi Yamada
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Nichiban Co Ltd
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Furukawa Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は船舶その他の接水構造物の表面に付着
繁殖する動物、植物等の水中生物付着防止用粘着
シートに関する。
従来船舶その他の水中構造物の表面には、フジ
ツボ、ムラサキイ貝等の動物や藻類等のような植
物が付着繁殖して航行その他に悪影響をもたらす
ため、これら動植物の付着繁殖を防止する種々の
手段が講じられている。例えば、海水中において
微量づつ溶出する毒物を含有した塗料を塗布する
方法があるが、塗料は１〜２年毎に塗り替えなけ
れば付着防止効果が継続できない。また銅板を使
用して有害動植物の付着を防止する方法が知られ
ているが、これらは一液型とか二液型の接着剤で
接着するものであるため、接着剤が硬化し、強固
に接着するまでに長時間を要する等、多くの時間
と手数がかゝり、簡単に施工できないという欠点
がある。
そこで銅の薄板に粘着剤層を設けて粘着シート
状にし、これを接水面に貼付するようにすると、
施工が簡単で、時間と手数を要さず、容易に施工
できるけれども、発明者らは、粘着剤が水中にお
いて銅と接触状態にあると、粘着剤の劣化が急速
に進み長期に渡つて強固かつ安定な接着力を維持
することが困難であることを見出した。発明者ら
はこれらの諸問題について鋭意研究を重ね、銅、
銅合金板に先づ特殊のプライマー層を形成し、そ
の上に粘着剤層を設けることにより、板と粘着剤
層の間の結合を強固にし、また水中における粘着
剤の劣化を防止すると共に、船舶、水中構造物へ
の施工を簡便にし、長期間の使用に耐える耐久性
に優れた本発明の水中生物付着防止粘着シートを
完成した。
本発明は、銅：ニツケルの重量比が100：０〜
80：20の銅ニツケル合金板の一方の面に特殊のプ
ライマー層を形成し、その上に架橋型の粘着剤層
を設けるようにしたものである。
以下本発明を実施例について説明すると、水中
生物防着防止用粘着シートは、銅：ニツケルの割
合が重量比（以下同様）で100：０〜80：20の銅
ニツケル合金板を基材とし、その一方の面をプラ
イマー処理して特殊のプライマー層を形成し、こ
のプライマー層上に耐水性、耐候性の粘着剤層を
所要厚に設け、粘着剤層の上には、必要に応じて
剥離紙等を貼着している。
基材を構成する銅ニツケル合金板の厚さは0.05
mm以上あれば強度的にも安定し、使用可能であ
る。耐用年数は厚さに比例し、例えば銅；ニツケ
ルの混合割合が90：10で、厚さ約0.1mmの合金板
の耐用年数はほぼ５〜10年程度である。合金中の
銅の含有率が100％の場合は海水中における銅イ
オンの溶出速度が大で、水中における生物の付着
防止効果はすぐれているが、耐用年数はニツケル
の所定量を含有したものに比し比較的短かくな
る。銅の含有率が80％に充たないと水中における
生物の付着防止効果が減少し実用的でなくなる。
上記粘着剤層はエラストマー、粘着付与性樹
脂、加硫剤、老化防止剤等を主材として構成さ
れ、その厚さ20〜1000μ程度で好ましくは100〜
400μ程度である。粘着剤層の形成は、溶剤方式
によると乾燥に時間を要する上残留溶剤が耐久性
に悪影響を及ぼすことがあるので無溶剤方式が好
ましい。粘着剤層は長時間の耐久性を得るため架
橋タイプのものが特に好適である。粘着剤層を構
成するエラストマー成分としては、天然ゴム、メ
チルメタクリレート変性天然ゴム、ポリイソブチ
レンゴム、ブチルゴム、スチレン―ブタジエン共
重合体ゴム、スチレン―イソプレン―スチレンブ
ロツク共重合体ゴム、スチレン―エチレン―ブチ
レン―スチレンブロツク共重合体ゴム、再生天然
ゴム、再生ブチルゴム等の耐候性、耐水性の良好
なものがある。
上記粘着付与性樹脂には、ポリテルペン系樹
脂、テルペンフエノール樹脂、ロジン系樹脂、ロ
ジンエステル系樹脂およびこれらの水素添加樹脂
があり、また石油系樹脂例えば、C5糸石油樹脂、
C5〜C9共重合系樹脂、C9系石油樹脂およびこれ
らの水素添加樹脂等があり、長期耐候性を必要と
する場合は水素添加樹脂が特に好ましい。
上記粘着剤を架橋構造にするため添加される加
硫剤および加硫助剤には反応性フエノール樹脂等
の樹脂系のものや、いおう系のものがある。粘着
剤には、クレー、亜鉛華、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、カーボンブラツク、珪酸塩類等の
充填剤を添加し、加硫効果を助長すると共に増量
補強効果を上げることもできる。また、老化防止
剤にはアミン系、アルキルフエノール系、チオウ
レア系、ベンゾイミダゾール系のものが適宜使用
できる。
上記のプライマー構成成分は、エラストマー、
粘着付与性樹脂、エポキシ樹脂およびエポキシ樹
脂硬化剤を主材として含有し、必要に応じて更に
老化防止剤、銅害防止剤が添加される。これら成
分はその所要量を混合し、トルエン、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、アセトン、イソプロパ
ノール等の有機溶剤の単独若しくは２種以上の混
合物に溶解し、約１〜50％（重量％）溶液に形成
して基材の所要面に固型分約１〜20ｇ／m2、好ま
しくは約３〜10ｇ／m2になるように塗布し、所要
のプライマー層が形成される。上記エラストマー
にはエポキシ変性天然ゴム、メチルメタクリレー
ト変性天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ニ
トリルゴム、塩素化ゴムおよびこれらの変性ゴム
等がある。また上記粘着付与性樹脂には前記粘着
剤構成成分中の粘着付与性樹脂として上げたもの
およびフエノール樹脂等がある。また上記エポキ
シ樹脂としては、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、プロピレングリコールジグリシジル
エーテル、１，６―ヘキサンジオールジグリシジ
エーテル等の多官能エポキシ化合物があり、これ
らエポキシ樹脂の硬化剤には、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン等のポリアミン類、バーサミド
110、バーサミド125、およびバーサミド140（バー
サミドはゼネラル・ミルズ社商品名）、ランキヤ
ストＡ（チバ・ガイキー社商品名）等のポリアミ
ド類、無水フタル酸、ドデシルコハク酸無水物、
メチルナジツク酸無水物、メチルテトラヒドロフ
タル酸無水物等のポリカルボン酸無水物、その他
ポリスルフイド類、ポリメルカプタン類、ジシア
ンジアミド類、レゾール型またはノボラツク型の
フエノール樹脂、２―エチル―４―メチルイミダ
ゾール、１―シアノエチル―２―フエニルイミダ
ゾール等のイミダゾール化合物等があり、これら
化合物はポリエポキシ化合物に対しエポキシ等量
分が配合される。
プライマー層を構成する上記エラストマー、粘
着付与性樹脂およびエポキシ樹脂の配合割合を例
示すると、エラストマー100重量部に対し、粘着
付与性樹脂20〜300重量部、エポキシ樹脂30〜200
重量部であり、これにエポキシ当量に相当する硬
化剤が配合される。プライマー層に配合される老
化防止剤には粘着剤と同じものが使用でき、配合
量はエラストマー100重量部に対し0.5〜５重量部
程度である。また、銅害防止剤としては、Ｎ―イ
ソプロピル―N′―フエニル―Ｐ―フエニレンジ
アミン、Ｎ，N′―ジフエニル―Ｐ―フエニレン
ジアミン、Ｎ，N′―ジ―２―ナフチル―Ｐ―フ
エニレンジアミン等があり、その配合量はエラス
トマー100重量部に対し0.1〜３重量部程度であ
る。
上述の如く構成された本発明の粘着シートは例
えばこれを強化プラスチツク船の船底に貼着する
さいには貼着部分の船底は予め適当な方法で清掃
して粘着剤の接着に有害な汚染物等は完全に除去
し粘着シート間に間隙が生じないようにして強力
に圧着して船底の被着面と粘着シート間に気泡等
が残留しないよう緊密に接触させて行く。この場
合粘着シートの被着面を予めプライマー処理して
おけば一層強固な接着ができる。このプライマー
処理は基材面に適用したプライマー処理剤を使用
し同様に処理して所要のプライマー層が形成でき
る。
次に実施例を示す。
実施例 １ 次の配合割合の原料を約２立のホウロウ容器に
入れ約５時間撹拌混合してプライマー液を得た。
ヘベアプラスMg―30※1 100ｇ アルコンＰ―100※2 100ｇ エピコート828※3 125〃 エピキユアーDX103※3 75〃 スミライザーMDP※5 １〃 ノクラツクホワイト※6 05〃 トルエン 450〃 メチルエチルケトン 450〃 ※１ 伊藤商事〓の天然ゴムにメチルメタクリ
レートを30％（重量％以下同じ）クラフト
重合したメチルメタクリレート変性天然ゴ
ムの商品名 ※２ 荒川化学〓製水素添加石油樹脂（軟化点
100℃）の商品名 ※３ 油化シエルエポキシ〓製ポリエポキシ化
合物の商品名 ※４ 油化シエルエポキシ〓製エポキシ硬化剤
の商品名 ※５ 住友化学〓製ビスフエノール系老化防止
剤の商品名 ※６ 大内新興化学工業〓製アミン系老化防止
剤の商品名 上記プライマー液を、幅400mm×長さ10mm×厚
さ0.1mmで銅：ニツケルの重量比が90：10の銅・
ニツケル合金板の一方の面に乾燥後の塗布量が４
〜７ｇ／m2となるように塗布し、ついでプライマ
ー層上に下記配合の粘着剤をカレンダーロールで
その厚さが150μになるように塗布し、粘着剤層
には剥離紙を貼り、得られた粘着シートを内径約
３インチの紙管に巻き取り、本発明の水中生物防
着防止用粘着シートを得た。得られた粘着シート
の厚さ３mmのFRP板に対する180℃ピール接着力
は2.6Kg／25mm（測定温度23℃、65％相対湿度）
であつた。また、前記プライマー液を厚さ３mmの
FRP板に、乾燥後の塗布量が４〜６ｇ／m2とな
るように塗布し、このプライマー層形成面に対す
る前記本発明の粘着シートの180゜ピール接着力は
7.5Kg／25mmであた。このように前記プライマー
層の形成によつて合金板基材と粘着剤間の接着力
と耐久性を安定化するのみならず、被着体と粘着
シート間の接着力を著しく向上できる。
粘着剤の配合 天然ゴム(スモ哀

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 銅とニツケルの重量比が100：０〜80：20で
    ある銅または銅ニツケル合金板と、該板の一表面
    に形成したプライマー層と、該プライマー層の上
    に設けた粘着剤層を備え、該粘着剤層は天然ゴム
    若しくは合成ゴムのエラストマー、粘着付与樹
    脂、充填剤、架橋剤及び老化防止剤を含み、上記
    プライマー層はエラストマー、粘着付与樹脂、エ
    ポキシ樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤を含有し、該
    プライマー層のエラストマーは天然ゴム変性体、
    スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム及び塩化
    ゴムから選ばれる少くとも１種以上のものを含ん
    でいる水中生物付着防止用粘着シート。 ２ 上記プライマー層は、エラストマー100重量
    部、粘着付与樹脂20〜300重量部、エポキシ樹脂
    30〜200重量部とエポキシ当量のエポキシ樹脂硬
    化剤で構成されている特許請求の範囲第１項記載
    の水中生物付着防止用粘着シート。 ３ 上記プライマー層は老化防止剤を0.5〜５重
    量部含有している特許請求の範囲第２項記載の水
    中生物付着防止用粘着シート。 ４ 上記プライマー層は銅害防止剤を含有してい
    る特許請求の範囲第１項ない第３項記載の水中生
    物付着防止用粘着シート。
JP60180488A 1985-08-19 1985-08-19 水中生物付着防止用粘着シ−ト Granted JPS6241280A (ja)

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