CN104011158B - 防止水生生物附着的粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防止水生生物附着的粘合带，即使在水中也能够显现出良好的粘接性，具有良好的机械特性，容易进行剥离操作，能够长期间维持防污效果，对人体和环境的负荷小，重量轻，能够维持稳定的品质，能够有效地防止水生生物的附着。并且，除上述课题之外，优选提供一种能够减少剥离操作所需要的劳动、抑制剥离时基材的塑性变形、施工时的再利用性优异的防止水生生物附着的粘合带。本发明的防止水生生物附着的粘合带依次包含防污层、基材层和粘合层，其中，防污层含有有机硅树脂。

Description

防止水生生物附着的粘合带
技术领域
本发明涉及防止水生生物附着的粘合带。详细而言，本发明涉及用于防止水中生物在水中结构物(船舶、航标、港湾设备、海上油田设备、发电厂冷却水用的水路、工场冷却水用的水路、水上浮游通路等)上附着并繁殖的、防止水生生物附着的粘合带。
背景技术
船舶等水中结构物在与海水接触的部分shang，藤壶、牡蛎、紫贻贝、水螅、龙介虫、海鞘、苔藓虫、绿藻、青海菜、附着硅藻等海洋生物附着并繁殖，引发流体电阻增加或热传导性降低等设备机械性能的下降、或者附着的海洋生物向海外扩散等不好的状态。另外，除去附着的海洋生物的操作需要大量的劳动和大量的时间，蒙受经济上的损失。
为了避免上述损失，在现有技术中，在水中结构物上涂有防污涂料。防污涂料以前含有有机锡化合物、现在含有氧化亚铜等毒性防污剂。虽然海洋生物的附着成长由于防污涂料的毒性而基本得到抑制，但有机锡化合物或氧化亚铜等毒性防污剂对人体和环境也带来不小的恶劣影响，因此，长期来看这成为严重的问题。另外，在涂刷防污涂料后使其干燥时，30重量％左右的有机溶剂(VOC)挥发，对操作环境和周边的环境造成不良影响。在喷雾式涂刷中，除了VOC向大气中排放之外，涂料的10重量％～20重量％由于风而向周围飞散。另一方面，在对经过长年使用的防污涂料进行重新涂刷时，利用喷砂器或金属研磨机将旧的防污涂料剥离，此时，含有有机锡化合物和氧化亚铜等毒性防污剂的大量的涂膜片飞散于周围，对操作者和环境造成不良影响，并且，剥离的防污涂料作为产业废弃物处理，而成为严重的问题。
如上所述，迄今为止的防污涂料虽然具有抑制海洋生物附着的效果，但是，对人体和环境造成很大的不良影响，许多问题至今仍然没有解决。
因此，提出了将铜箔和粘合剂隔着底漆贴合的粘合带(参照专利文献1、2)。但是，在这种粘合带中，利用铜箔的铜成分抑制海洋生物的附着，因此，存在可能对环境造成不良影响的问题。另外，这种粘合带以相对于FRP板的剥离粘接力高达2.6kg/25mm或7.5kg/25mm(底漆前处理后)的方式设计，在更换使用后的粘合带时，粘合带难以利用人力容易地剥离，结果，需要刮掉等操作，因此，需要大量的劳动。另外，铜是比重高达8.94g/cm3的物质，在船舶等移动结构物中使用会使得燃料费增加，在经济上不能令人满意。
另外，提出了由有机硅橡胶和粘合剂两层构成的防污带(参照专利文献3)。但是，在承担防污效果的有机硅橡胶层中不含有油等防污剂，是有机硅橡胶本身。在不含防污剂的情况下，虽然在短时间内海洋生物的附着会由于其拨水性而得到抑制，但是，不能长时间维持其防污效果。另外，由于这种防污带由有机硅橡胶和粘合剂两层构成，因而在强度方面非常令人担心。一般而言，有机硅橡胶由于断裂点强度极低，因此，在使用这种防污带后将其剥离的情况下，难以以带的形态剥离，不实用。
另外，提出了在基材上经由底涂剂设置有机硅弹性体、在基材的相反侧设有粘合层的片状带(参照专利文献4)。但是，在专利文献4中完全没有涉及关于能够在水中使用的粘合剂组成的阐述和关于粘接力的阐述等，因此，在考虑对防止水生生物附着的粘合带的应用方面缺乏现实性。另外，在将防污带用于水中结构物时，需要柔软性和伸长性的设计，以能够在曲面或锐角面施工；还需要强度设计，以使得在使用后将防污带剥离时基材不会在中途破坏。但在专利文献4中完全没有涉及这样的阐述，因此，考虑在防止水生生物附着的粘合带的应用方面缺乏现实性。
在现有技术中，粘合带很少在海水中使用，并且，即使在海水中使用的情况下，也不考虑使用后的再剥离性，因此，剥离时在被粘附体上产生糊状残留。因此，为了将已经在海水中使用过的粘合带更换为新的粘合带，需要很多的劳动。还存在着一旦将在海水中使用过的粘合带剥离，就会因基材的塑性变形而不能再贴附粘合带，施工时的再利用性不足的问题。
另外，如上所述，作为防止水生生物附着的粘合带，提出了将天然橡胶或合成橡胶的弹性体作为粘合剂的主聚合物使用的粘合带(参照专利文献2)。该粘合带以相对于FRP板的180°粘合力高达2.6kg/25mm或7.5kg/25mm(底漆前处理后)的方式设计。因此，将使用后的粘合带更换为新的粘合带的情况下，难以通过人力容易地剥离。另外，除了这样粘合力非常高的问题之外，由于基材为金属板，一旦将使用后的粘合带剥离，基材就会发生塑性变形，施工时的再利用性欠缺。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭63-62487号公报
专利文献2：日本特公平1-54397号公报
专利文献3：日本特许第3000101号公报
专利文献4：日本特开2002-69246号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供一种防止水生生物附着的粘合带，即使在水中也能够显现出良好的粘接性，具有良好的机械特性，容易进行剥离操作，能够长期间维持防污效果，对人体和环境的负荷小，重量轻，能够维持稳定的品质，能够有效地防止水生生物的附着。并且，除上述课题之外，优选提供一种能够减少剥离操作所需要的劳动、抑制剥离时基材的塑性变形、施工时的再利用性优异的防止水生生物附着的粘合带。
用于解决课题的手段
本发明的防止水生生物附着的粘合带依次包含防污层、基材层和粘合层，其中，该防污层含有有机硅树脂。
在优选的实施方式中，上述防污层含有防污剂。
在优选的实施方式中，上述防污剂相对于上述有机硅树脂的含有比例为2重量％以上。
在优选的实施方式中，上述防污剂为选自硅油、液体石蜡和表面活性剂中的至少一种。
本发明的防止水生生物附着的粘合带依次包含防污层、基材层和粘合层，其中，该防污层与水生生物的附着力为0.10N/mm2以下。
在优选的实施方式中，上述基材层的伸长率为100％以上，断裂点应力为10MPa以上。
在优选的实施方式中，上述粘合层在23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力为30N/20mm以下。
在优选的实施方式中，在使上述粘合层与海水接触时，该粘合层中与海水接触的部分的压缩弹性模量是海水接触前的该粘合层的压缩弹性模量的1.1倍以上。
在优选的实施方式中，上述基材层的23℃时的弹性模量为0.1MPa～100MPa，23℃时的伸长恢复率为70％以上。
在优选的实施方式中，上述基材层含有弹性体树脂。
在优选的实施方式中，上述基材层的断裂伸长率为100％～2000％。
在优选的实施方式中，上述基材层的断裂应力为10MPa以上。
在优选的实施方式中，上述基材层含有硅烷偶联剂。
在优选的实施方式中，上述基材层中的上述硅烷偶联剂的含有比例为0.01重量％～10重量％。
发明效果
根据本发明，能够提供一种防止水生生物附着的粘合带，即使在水中也能够显现出良好的粘接性，具有良好的机械特性，容易进行剥离操作，能够长期间维持防污效果，对人体和环境的负荷小，重量轻，能够维持稳定的品质，能够有效地防止水生生物的附着。并且，根据本发明，优选提供一种能够减少剥离操作所需要的劳动、抑制剥离时基材的塑性变形、施工时的再利用性优异的防止水生生物附着的粘合带。
附图说明
图1是本发明的防止水生生物附着的粘合带的一个示例的截面示意图。
图2是表示实施例2中得到的粘合带(2)的野外防污试验结果的状态的照片图。
图3是表示实施例13中得到的粘合带(13)的野外防污试验结果的状态的照片图。
图4是表示实施例14中得到的粘合带(14)的野外防污试验结果的状态的照片图。
图5是表示比较例1中得到的粘合带(C1)的野外防污试验结果的状态的照片图。
图6是表示比较例2中得到的粘合带(C2)的野外防污试验结果的状态的照片图。
图7是测定防污层与水生生物的附着力的方法的示意图。
具体实施方式
本发明的防止水生生物附着的粘合带依次包含防污层、基材层和粘合层。
本发明的防止水生生物附着的粘合带只要依次包含防污层、基材层和粘合层即可，在不损害本发明的效果的范围内可以具有任意适合的其它层。本发明的防止水生生物附着的粘合带的厚度，依赖于其所包含的各层的厚度，在不损害本发明的效果的范围内可以设定为任意适当的厚度。本发明的防止水生生物附着的粘合带的厚度优选为50μm～5000μm。
图1是表示本发明的防止水生生物附着的粘合带的一个示例的截面示意图。本发明的防止水生生物附着的粘合带100依次包含防污层2、基材层3和粘合层4。如图1所示，可以在防污层2的表面和/或粘合层4的表面设置剥离膜1。
在本发明的防止水生生物附着的粘合带中，防污层与水生生物的附着力优选为0.10N/mm2以下，更优选为0.08N/mm2以下，进一步优选为0.05N/mm2以下，特别优选为0.04N/mm2以下。防污层与水生生物的附着力的下限值越小越好，但考虑材料等，现实中优选为0.005N/mm2以上，更优选为0.001N/mm2以上。由于防污层与水生生物的附着力在上述范围内，本发明的防止水生生物附着的粘合带能够极为有效地防止水生生物的附着。其中，防污层与水生生物的附着力的测定方法后述。
防污层优选含有有机硅树脂。防污层中的有机硅树脂的含有比例依赖于防污剂等其它成分的含有比例，可以采用任意适合的含有比例。防污层中的有机硅树脂的含有比例优选为30重量％～98重量％，更优选为40重量％～97重量％，进一步优选为45重量％～96重量％，特别优选为50重量％～95重量％。由于防污层中的有机硅树脂的含有比例在上述范围内，能够充分地显现出防污层的防污效果，并且能够充分地显现出防污层的机械特性。在防污层中的有机硅树脂的含有比例低于30重量％的情况下，可能导致防污层的机械特性降低。在防污层中的有机硅树脂的含有比例超过98重量％的情况下，可能无法充分地显现出防污层的防污效果。
作为有机硅树脂，可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的有机硅树脂。有机硅树脂既可以仅为1种，也可以为2种以上。作为这种有机硅树脂，既可以是常温下为液态的有机硅树脂，也可以是常温下为固态的有机硅树脂。另外，作为这种有机硅树脂，既可以是缩合型的有机硅树脂，也可以是加成型的有机硅树脂。并且，作为这种有机硅树脂，既可以是单独进行干燥的单液型的有机硅树脂，也可以是配合固化剂的双液型的有机硅树脂。在本发明中，在这些树脂中，优选单液型的室温固化型(RTV)树脂、双液型的室温固化型(RTV)树脂。作为单液型的RTV树脂，例如可以列举信越化学工业株式会社生产的KE-3475、KE-45S、KE-445、KE-44、KE-441、KE-3497、KE-4896等。作为双液型的RTV树脂，例如可以列举信越化学工业株式会社生产的KE-106、KE-66、KE-1031、KE-1800等。
为了提高本发明的防止水生生物附着的粘合带中的水生生物的易除去性，作为有机硅树脂，优选具有通过水洗除去时的水压等树脂表面发生弹性变形、从而使得附着物的剥离变得容易的物性的有机硅树脂。就这种有机硅树脂而言，该有机硅树脂的100％模量(拉伸应力)优选为0.1MPa～10Mpa，更优选为0.1MPa～6MPa。另外，这种有机硅树脂优选可溶于有机溶剂。
防污层优选含有防污剂。防污剂既可以仅为1种，也可以为2种以上。在防污层含有防污剂的情况下，该防污剂转移至作为基质的有机硅树脂的表面，由防污物质将表面覆盖，从而抑制水生生物在有机硅树脂表面附着，并且为非水解性，因此，能够显现出长期间维持高防污效果的作用。
在防污层中，防污剂相对于有机硅树脂的含有比例优选为2重量％以上，更优选为2重量％～200重量％，进一步优选为3重量％～150重量％，特别优选为4重量％～120重量％，最优选为5重量％～100重量％。由于防污剂相对于有机硅树脂的含有比例在上述范围内，能够充分地显现出防污层的防污效果，并且能够充分地显现出防污层的外观特性和机械特性。在防污剂相对于有机硅树脂的含有比例低于2重量％的情况下，可能无法充分地显现出防污层的防污效果。在防污剂相对于有机硅树脂的含有比例超过200重量％的情况下，可能导致最终成型品和覆膜的外观不良，还可能导致防污层的强度降低、不能维持防污性。
作为防污剂，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的防污剂。作为这种防污剂，例如可以列举硅油、液体石蜡、表面活性剂、蜡、凡士林、动物脂类、脂肪酸等。在本发明中，作为防污剂，优选选自硅油、液体石蜡、表面活性剂中的至少1种。
作为硅油，优选不具有与有机硅树脂的反应性和自缩合性。作为这样的硅油，可以在不损害本发明的效果的范围内，采用任意适当的硅油。作为这种硅油，优选与有机硅树脂所含的有机聚硅氧烷在某种程度上不相溶，在能够长期间维持防污效果的方面，例如优选通式(I)所示的硅油。
在通式(I)中，R1相同或不同，表示碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、聚醚基或羟基，R2相同或不同，表示碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、聚醚基、氟代烷基，n表示0～150的整数。
作为通式(I)中的R1，优选甲基、苯基、羟基。作为通式(I)中的R2，优选甲基、苯基、4-三氟丁基。
通式(I)所示的硅油的数均分子量优选为180～20000，更优选为1000～10000。
通式(I)所示的硅油的粘度优选为10厘沲～10000厘沲，更优选为100厘沲～5000厘沲。
作为通式(I)所示的硅油，具体可以列举例如两末端或单末端的R1为羟基的含末端羟基的二甲基硅油、R1和R2均为甲基的二甲基硅油、这些二甲基硅油的甲基的一部分被苯基取代的苯基甲基硅油等。
作为通式(I)所示的硅油的市售品，例如可以列举信越化学工业株式会社生产的KF96L、KF96、KF69、KF99、KF50、KF54、KF410、KF412、KF414、FL、东丽道康宁株式会社生产的BY16-846、SF8416、SH200、SH203、SH230、SF8419、FS1265、SH510、SH550、SH710、FZ-2110、FZ-2203。
作为表面活性剂，例如可以列举阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
作为防污剂，可以使用防硅藻附着剂、农药、医药品(米狄托米丁等)、酶活性抑制剂(烷基苯酚、烷基间苯二酚等)、生物驱除剂。通过使用这些防污剂，防止硅藻或藤壶等水生生物附着的效果进一步提高。
防污层在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其它添加剂。
防污层的厚度可以根据本发明的防止水生生物附着的粘合带的用途和使用环境等采用任意适合的厚度。防污层的厚度优选为5μm～500μm。由于防污层的厚度在上述范围内，能够长期且有效地发挥防污效果，并且操作性优异，带的接缝部分的凹凸小，不易附着污垢。在防污层的厚度小于5μm时，可能导致有效地发挥防污效果的期间变短、不实用。在防污层的厚度大于500μm时，可能导致本发明的防止水生生物附着的粘合带变厚，重量增大，因此，操作性变差，带的接缝部分的凹凸变大，容易附着污垢。
作为基材层，可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适合的基材层。作为这种基材层的材料，优选耐水性、强度、柔软性、开裂性优异的材料。作为这种基材层的材料，例如可以列举聚氨酯树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、橡胶系树脂、氯乙烯树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、弹性体类、氟树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂(聚乙烯、聚丙烯等)等。这种基材层的材料既可以仅为1种，也可以为2种以上。
基材层的伸长率优选为100％以上，更优选为120％以上，进一步优选为150％以上。由于基材层的伸长率为100％以上，本发明的防止水生生物附着的粘合带能够良好地追随各种被粘附体的形状，不仅能够良好地贴附于平面，还能够良好地贴附于存在于船体表面的曲面部分、90度角的部分、锐角部分等。在基材层的伸长率低于100％的情况下，无法充分地追随各种被粘附体的形状，出现皱褶或粘接剂的未粘接部分，可能成为外观不良或粘接不良的原因。从基材层的强度的观点出发，基材层的伸长率的上限优选为2000％以下。
基材层的断裂点应力优选为10MPa以上，更优选为12MPa以上，进一步优选为15MPa以上。由于基材层的断裂点应力在上述范围内，能够抑制将使用过的本发明的防止水生生物附着的粘合带从被粘附体剥离时基材层被切断。在基材层的断裂点应力低于10MPa的情况下，将使用过的本发明的防止水生生物附着的粘合带从被粘附体剥离时，可能导致基材层频繁地被切断，操作效率显著变差。从基材层的操作性的观点出发，基材层的断裂点应力的上限优选为200MPa以下。
基材层的弹性模量E优选为4000MPa以下，更优选为1000MPa以下，进一步优选为100MPa以下，特别优选为50MPa以下。通过基材层的弹性模量在4000MPa以下，本发明的防止水生生物附着的粘合带能够良好地追随各种被粘附体的形状，施工性提高。从基材层的操作性的观点出发，基材层的弹性模量E的下限优选为0.1MPa以上。
基材层的23℃时的弹性模量优选为0.1MPa～100MPa，更优选为0.2MPa～70MPa，进一步优选为0.5MPa～50MPa。当基材层的23℃时的弹性模量在上述范围内时，能够减少剥离操作所需要的劳动，抑制剥离时基材的塑性变形，能够提供施工时的再利用性优异的防止水生生物附着的粘合带。在基材层的23℃时的弹性模量低于0.1MPa的情况下，可能产生因不必要的变形等导致防止水生生物附着的粘合带的使用困难等不良情况。在基材层的23℃时的弹性模量超过100MPa的情况下，在将本发明的防止水生生物附着的粘合带剥离时，可能导致基材难以伸长、难以发生粘合力降低的不良情况。
基材层的23℃时的伸长恢复率优选为70％以上，更优选为80％以上，进一步优选为85％以上。当基材层的23℃时的伸长恢复率为70％以上时，剥离时的基材层的塑性变形得到抑制，能够提供施工时的再利用性优异的防止水生生物附着的粘合带。本发明的防止水生生物附着的粘合带例如粘贴在船体或海洋结构物等被粘附体上，在粘贴在错误的地方时，需要能够剥离并再粘贴的再利用性。在粘贴在被粘附体后剥离时，一旦基材层由于塑性变形而发生形状变化，再粘贴就会变得困难。因此，基材层需求即使因剥离应力也不会发生塑性变形的物性，需求即使发生变形也能够再次恢复到初始形状的物性(伸长恢复率)。
基材层的23℃时的断裂伸长率优选为100％～2000％，更优选为150％～1800％，进一步优选为200％～1500％。当基材层的23℃时的断裂伸长率在上述范围内时，能够进一步减少剥离操作所需要的劳动，进一步抑制剥离时基材的塑性变形，能够提供施工时的再利用性更优异的防止水生生物附着的粘合带。在剥离角度为5°～60°这样的小角度剥离时，通过基材伸长，剥离点上的应力集中增大，因此，粘合力降低，能够显现出良好的剥离性。另外，防止水生生物附着的粘合带粘贴在船等被粘附体的情况下，不仅需要粘贴在平面上，还需要良好地追随曲面、90度角面、锐角面等形状。在不能追随如上所述的各种形状的情况下，可能导致在粘贴后的表面产生皱褶或隆起等外观不良。
基材层的23℃时的断裂应力优选为10MPa以上，更优选为10MPa～200MPa，进一步优选为12MPa～150MPa，特别优选为15MPa～100MPa。当基材层的23℃时的断裂应力在上述范围内时，能够进一步减少剥离操作所需要的劳动，进一步抑制剥离时基材的塑性变形，能够提供施工时的再利用性优异的防止水生生物附着的粘合带。在基材层的23℃时的断裂应力低于10MPa的情况下，在使用后从被粘附体剥离时，可能导致基材层频繁地切断，操作效率显著降低。
基材层可以采用由任意适合的材料构成的基材层。作为这种基材层，优选含有弹性体树脂。作为弹性体树脂，可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的弹性体树脂。作为这种弹性体树脂，例如可以列举硫化橡胶、热塑性弹性体等。作为热塑性弹性体，例如可以列举苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、氯乙烯系弹性体、聚氨酯系弹性体、酯系弹性体、酰胺系弹性体等。在基材层含有弹性体树脂的情况下，基材层中的弹性体树脂的含有比例优选为50重量％以上，更优选为60重量％～100重量％，进一步优选为70重量％～99重量％，特别优选为80重量％～98重量％，最优选为90重量％～97重量％。
在基材层含有弹性体树脂的情况下，基材层中的弹性体树脂既可以仅为1种，也可以为2种以上。由于基材层含有弹性体树脂，能够容易地以良好的操作性粘贴于曲面或锐角面等平面以外的部位，能够提供在粘贴后的表面难以产生皱褶或隆起等外观不良的防止水生生物附着的粘合带。
在基材层含有弹性体树脂的情况下，作为该弹性体树脂，优选为聚氨酯系弹性体。作为聚氨酯系弹性体，例如可以列举酯系聚氨酯、醚系聚氨酯、聚氨酯丙烯酸树脂等。通过采用聚氨酯系弹性体作为弹性体树脂，能够更容易地以良好的操作性粘贴于曲面或锐角面等平面以外的部位，能够提供在粘贴后的表面更难以产生皱褶或隆起等外观不良的防止水生生物附着的粘合带。
聚氨酯丙烯酸树脂具有丙烯酸成分和聚氨酯成分。进一步具体而言，聚氨酯丙烯酸树脂是含有(甲基)丙烯酸系聚合物和聚氨酯的复合聚合物。聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物与聚氨酯的重量比率优选为(甲基)丙烯酸系聚合物/聚氨酯＝1/99～80/20。在(甲基)丙烯酸系聚合物/聚氨酯低于1/99时，可能导致前体混合物的粘度升高、操作性变差，当其超过80/20时，可能无法得到作为聚氨酯丙烯酸树脂的柔软性和强度。
其中，本发明中“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物优选使用含有(甲基)丙烯酸系单体和单官能(甲基)丙烯酸系单体的单体成分而得到的聚合物。聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物特别优选使用含有均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体的单体成分而得到的聚合物。聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物除了上述均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体之外，更优选使用进一步含有均聚物的玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的单官能(甲基)丙烯酸系单体的单体成分而得到的聚合物。
(甲基)丙烯酸系单体是具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体。作为(甲基)丙烯酸系单体，例如可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丁烯酸等。在能够进一步表现出本发明的效果方面，作为(甲基)丙烯酸系单体，优选列举丙烯酸。
作为聚氨酯丙烯酸树脂的原料的单体成分中的(甲基)丙烯酸系单体的含有比例优选为1重量％～15重量％，更优选为2重量％～10重量％。在作为聚氨酯丙烯酸树脂的原料的单体成分中的(甲基)丙烯酸系单体的含有比例低于1重量％时，可能导致聚氨酯丙烯酸树脂的合成反应需要长时间、或者可能导致聚氨酯丙烯酸树脂不具有充分的强度。在作为聚氨酯丙烯酸树脂的原料的单体成分中的(甲基)丙烯酸系单体的含有比例超过15重量％的情况下，可能导致聚氨酯丙烯酸树脂的吸水率增大，耐水性出现问题。(甲基)丙烯酸系单体对聚氨酯丙烯酸树脂中的聚氨酯成分与丙烯酸成分的相溶性产生很大影响。
作为Tg为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体，例如可以列举丙烯酰吗啉、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸月桂酯等。Tg为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体既可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为Tg为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体，在能够进一步表现出本发明的效果方面，优选选自丙烯酰吗啉、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊酯中的至少1种，更优选列举丙烯酸异冰片酯。
聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物中Tg为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体的含有比例优选为20重量％～99重量％，更优选为30重量％～98重量％。在聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物中Tg为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体的含有比例低于20重量％时，可能导致聚氨酯丙烯酸树脂不具有充分的强度。在聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物中Tg为0℃以上的单官能(甲基)丙烯酸系单体的含有比例超过99重量％时，可能导致聚氨酯丙烯酸树脂的刚性过高而变脆。
作为Tg低于0℃的单官能(甲基)丙烯酸系单体，例如可以列举丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异丁酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯(tetrahydrofluorofuryl)、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸乙氧基乙酯、3-甲氧基丁基丙烯酸酯等。Tg低于0℃的单官能(甲基)丙烯酸系单体既可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为Tg低于0℃的单官能(甲基)丙烯酸系单体，在能够进一步表现出本发明的效果方面，优选列举丙烯酸正丁酯。
聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物中Tg低于0℃的单官能(甲基)丙烯酸系单体的含有比例优选为50重量％以下，更优选为45重量％以下。在聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物中Tg低于0℃的单官能(甲基)丙烯酸系单体的含有比例超过50重量％的情况下，可能导致聚氨酯丙烯酸树脂不具有充分的强度。
聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物的原料单体中所含的(甲基)丙烯酸系单体或单官能(甲基)丙烯酸系单体等(甲基)丙烯酸系单体可以考虑与聚氨酯的相溶性、放射线等的光固化时的聚合性和得到的高分子量体的特性而适当确定其种类、组合、使用量等。
在聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物的原料单体中，在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其它单体。作为这种其它单体，例如可以列举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸的单酯或二酯、其衍生物、N-羟甲基丙烯酰胺、缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、2-羟基丙基丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、酰亚胺丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、低聚酯丙烯酸酯、ε-己内酯丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基化十二环三烯丙烯酸酯、甲氧基乙基丙烯酸酯等。其它单体既可以仅为1种，也可以为2种以上。其它单体的种类和使用量可以根据目的适当选择。
在聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物的原料单体中，在不损害本发明的效果的范围内可以含有其它的多官能单体。作为这种多官能单体，例如可以列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等。在能够进一步表现出本发明的效果方面，作为这种多官能单体，优选列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
在聚氨酯丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸系聚合物的原料单体中含有其它多官能单体的情况下，其含有比例相对于原料单体中的(甲基)丙烯酸系单体优选为1重量％～20重量％。在上述含有比例为1重量％以上时，能够充分地将聚氨酯丙烯酸树脂的凝聚力维持在较高水平；在上述含有比例为20重量％以下时，聚氨酯丙烯酸树脂的弹性模量不会变得过高，能够良好地追随被粘附体表面的凹凸。
聚氨酯丙烯酸树脂中的聚氨酯优选通过使二元醇与二异氰酸酯反应而获得。在二元醇的羟基与异氰酸酯的反应中可以使用催化剂。
作为低分子量的二元醇，例如可以列举乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等二元醇。
作为高分子量的二元醇，例如可以列举：将环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等进行加聚而得到的聚醚多元醇；由上述的二元醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等醇和己二酸、壬二酸、癸二酸等二元酸的缩聚物构成的聚酯多元醇；丙烯酸多元醇；碳酸酯多元醇；环氧多元醇；己内酯多元醇等。在能够进一步表现出本发明的效果方面，作为高分子量的二元醇，其中，优选列举聚氧四亚甲基二醇(PTMG)、聚亚烷基碳酸酯二醇(PCD)。
作为丙烯酸多元醇，除了具有羟基的单体的共聚物之外，还可以列举含羟基物质与(甲基)丙烯酸系单体的共聚物等。
作为环氧多元醇，可以列举胺改性环氧树脂等。
在制造聚氨酯丙烯酸树脂中的聚氨酯时，考虑到在(甲基)丙烯酸系单体中的溶解性、与异氰酸酯的反应性等，上述二元醇可以仅使用1种，也可以使用2种以上。在使聚氨酯丙烯酸树脂的强度提高的情况下，使低分子量二元醇产生的聚氨酯硬嵌段量增加是有效的。在重视聚氨酯丙烯酸树脂的伸长率的情况下，单独使用分子量大的二元醇是有效的。聚醚多元醇通常廉价且耐水性良好。聚酯多元醇能够使聚氨酯丙烯酸树脂的强度提高。
作为二异氰酸酯，可以列举芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯；这些二异氰酸酯的二聚物、三聚物；聚苯基甲烷二异氰酸酯等。二异氰酸酯既可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯，例如可以列举甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯(HXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、间四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯的三聚物，例如可以列举三聚异氰酸酯型、缩二脲型、脲基甲酸酯型等。
在能够进一步表现出本发明的效果方面，作为二异氰酸酯，优选列举六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化甲苯二异氰酸酯(HTDI)、氢化4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化二甲苯二异氰酸酯(HXDI)。
用于形成聚氨酯的二元醇成分与二异氰酸酯成分的使用比例，以NCO/OH(当量比)计优选为1.1～2.0，更优选为1.15～1.35。在NCO/OH(当量比)低于1.1的情况下，可能导致聚氨酯丙烯酸树脂的强度降低。在NCO/OH(当量比)超过2.0时，可能导致无法充分地确保聚氨酯丙烯酸树脂的伸长率和柔软性。
可以相对于聚氨酯添加含羟基的(甲基)丙烯酸系单体。通过相对于聚氨酯添加含羟基的(甲基)丙烯酸系单体，能够在聚氨酯预聚物的分子末端导入(甲基)丙烯酰基，赋予与(甲基)丙烯酸系单体的共聚性，聚氨酯成分与丙烯酸成分的相溶性提高，能够提高断裂强度等的S-S特性。在能够进一步表现出本发明的效果方面，含羟基的(甲基)丙烯酸系单体的使用量相对于聚氨酯优选为0.1重量％～10重量％，更优选为1重量％～5重量％。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以列举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯等。
聚氨酯丙烯酸树脂优选具有(甲基)丙烯酸系聚合物和聚氨酯通过接枝结构或交联结构相互接合而成的异种混合网络结构。在(甲基)丙烯酸系聚合物和聚氨酯分别独自地形成交联结构的IPN结构(相互侵入高分子网层)的情况下，或者(甲基)丙烯酸系聚合物和聚氨酯的一方具有交联结构、另一方具有线性结构的高分子链并侵入该交联结构中的semi-IPN结构的情况下，有时难以表现出聚氨酯丙烯酸树脂的拉伸时的应力。
在基材层中含有聚氨酯丙烯酸树脂作为弹性体树脂的情况下，对于该基材层，例如将(甲基)丙烯酸系单体作为稀释剂、在该(甲基)丙烯酸系单体中进行二元醇与二异氰酸酯的反应而形成聚氨酯，在基材(根据需要进行剥离处理)等上涂布含有(甲基)丙烯酸系单体和聚氨酯作为主要成分的混合物，根据光聚合引发剂的种类等，照射α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离型放射线或紫外线等放射线、可见光等使其固化，之后将基材等剥离除去，由此能够形成基材层。或者，也可以不将基材等剥离除去，以在基材等上层叠有基材层的形态得到。
在基材层中含有聚氨酯丙烯酸树脂作为弹性体树脂的情况下，该基材层进一步具体而言例如通过如下方法获得：使二元醇溶解于(甲基)丙烯酸系单体后，添加二异氰酸酯等与二元醇反应，进行粘度调节，将其涂敷在支撑体等上、或者根据需要涂敷在支撑体等的剥离处理面上，之后使用低压水银灯等使其固化。在该方法中，既可以将(甲基)丙烯酸系单体在聚氨酯合成中一次性添加，也可以分成几次添加。还可以使二异氰酸酯溶解于(甲基)丙烯酸系单体后，使二元醇反应。根据该方法，分子量没有限定，也能够生成高分子量的聚氨酯，因此，可以将最终得到的聚氨酯的分子量设计成任意的大小。为了避免氧引起的聚合影响，可以在涂布于支撑体等上的混合物上载置进行了剥离处理的片材(隔板等)以隔离氧，也可以将基材放入填充有不活泼气体的容器内，使氧浓度下降。
放射线等的种类和照射所使用的灯的种类等可以适当选择。作为这种灯，例如可以列举荧光化学灯、不可见光灯、灭菌灯等低压灯；金属卤化物灯、高压水银灯等高压灯等。
紫外线等的照射量可以根据基材层的特性任意地设定。一般而言，紫外线的照射量优选为100mJ/cm2～5000mJ/cm2，更优选为1000mJ/cm2～4000mJ/cm2，进一步优选为2000mJ/cm2～3000mJ/cm2。在紫外线的照射量小于100mJ/cm2时，可能无法获得令人满意的聚合率；在其大于5000mJ/cm2时，可能成为劣化的原因。照射紫外线等时的温度可以根据目的设定为任意的适当温度。在照射紫外线等时的温度过高时，容易因聚合热导致反应停止，容易成为特性降低的原因。因此，照射紫外线等时的温度优选为70℃以下，更优选为50℃以下，进一步优选为30℃以下。
在制备聚氨酯丙烯酸树脂时，优选至少在含有聚氨酯的混合物(例如以(甲基)丙烯酸系单体和聚氨酯为主要成分的混合物)中含有光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，例如可以列举苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚等苯偶姻醚；茴香酰甲醚等取代苯偶姻醚；2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等取代苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-羟基苯丙酮等取代α-酮醇；2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯；1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟等光活性肟等。
基材层在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的添加剂。作为这种添加剂，例如可以列举烯烃系树脂、有机硅系聚合物、液态丙烯酸系共聚物、增粘剂、防老化剂、受阻胺系光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、聚乙烯亚胺、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、磷酸酯、润滑剂、表面活性剂、填充剂或颜料(例如氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、炭黑等)等。
基材层优选含有紫外线吸收剂。通过基材层含有紫外线吸收剂，本发明的防止水生生物附着的粘合带的耐候性提高。在基材层不含紫外线吸收剂的情况下，可能导致在野外使用时基材容易因太阳光而劣化，难以维持初始时的基材强度。而且，一旦基材发生劣化，在将使用过的本发明的防止水生生物附着的粘合带从被粘附体上剥离时，就会导致基材层频繁地切断，操作效率明显变差。
基材层的厚度可以根据本发明的防止水生生物附着的粘合带的用途和使用环境等采用任意适当的厚度。基材层的厚度优选为1μm～1000μm，更优选为10μm～800μm，进一步优选为20μm～500μm。在基材层的厚度在上述范围内时，本发明的防止水生生物附着的粘合带能够容易地以良好的操作性粘贴在曲面或锐角面等平面以外的部位，在粘贴后的表面不易产生皱褶或隆起等外观不良。在基材层的厚度过薄时，可能导致操作性变差，不能发挥作为基材的作用，不实用。在基材层的厚度过厚时，可能导致无法充分地追随被粘附体的形状，带的接缝部分的凹凸变大，容易附着污垢。
在基材层中，为了提高与防污层的密合性，可以预先涂敷底漆，也可以预先添加硅烷偶联剂。在防污层含有有机硅树脂的情况下，因为作为有机硅树脂的特性的低表面能，有时与基材层的密合性低。在防污层与基材层的密合性低时，可能会导致发挥防污效果的防污层因使用中的冲击或物理损伤而从基材层剥离，不能维持本来的防污效果。因此，可以在基材层的表面预先涂敷底漆来提高与防污层的密合性，或者利用硅烷偶联剂将与有机硅树脂反应的硅烷醇基或烷氧基硅烷基导入基材层中，在涂敷缩合型有机硅树脂时与基材层上的反应基发生缩合反应而提高密合性。
硅烷偶联剂既可以仅为1种，也可以为2种以上。作为市售的具体的硅烷偶联剂，例如可以列举信越化学工业株式会社生产的KBM5103、KBM1003、KBM903、KBM403、KBM802等。
在基材层含有硅烷偶联剂的情况下，基材层中的硅烷偶联剂的含有比例优选为0.01重量％～10重量％。在基材层中的硅烷偶联剂的含有比例在上述范围内时，能够抑制基材层变得过硬，并且基材层与防污层之间能够表现出令人满意的密合性。在基材层中的硅烷偶联剂的含有比例超过10重量％的情况下，硅烷偶联剂成为交联点，可能导致基材层变硬。在基材层中的硅烷偶联剂的含有比例低于0.01重量％的情况下，基材层与防污层之间可能无法显现出令人满意的密合性。
作为粘合层，可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的粘合层。作为这种粘合层的材料，例如可以列举丙烯酸树脂系粘合剂、环氧树脂系粘合剂、氨基树脂系粘合剂、乙烯树脂(乙酸乙烯系聚合体等)系粘合剂、固化型丙烯酸树脂系粘合剂、有机硅树脂系粘合剂等。粘合层的材料既可以仅为1种，也可以为2种以上。
粘合层在23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力优选为30N/20mm以下，更优选为20N/20mm以下，进一步优选为15N/20mm以下。在粘合层的23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力在上述范围内时，容易将本发明的防止水生生物附着的粘合带从被粘附体上剥离。在粘合层的23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力超过30N/20mm的情况下，可能导致难以将使用过的本发明的防止水生生物附着的粘合带从被粘附体上剥离，操作效率明显变差。从能够维持充分的粘合力的观点出发，粘合层的23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力的下限优选为5N/20mm以上。
在使粘合层与海水接触时，该粘合层中与海水接触的部分的压缩弹性模量相对于海水接触前的该粘合层的压缩弹性模量优选为1.1倍以上，更优选为1.2倍以上，进一步优选为1.5倍以上。在使粘合层与海水接触时，如果该粘合层中与海水接触的部分的压缩弹性模量为海水接触前的该粘合层的压缩弹性模量的1.1倍以上，即使在水中也能够表显出良好的粘接性。从操作性的观点出发，使粘合层与海水接触时该粘合层中与海水接触的部分的压缩弹性模量相对于海水接触前的该粘合层的压缩弹性模量的倍数的上限优选为100倍以下。
粘合层的剥离角度5°～60°时的粘合力(温度：23℃、湿度：65％RH、被粘附体：环氧系FRP板、拉伸速度：300mm/分钟)相对于剥离角度180°时的粘合力优选为70％以下，更优选为60％以下，进一步优选为50％以下。在上述比例(降低率)为70％以下时，能够有效地减少剥离操作所需要的劳动。
粘合层的厚度可以根据本发明的防止水生生物附着的粘合带的用途和使用环境等采用任意适合的厚度。粘合层的厚度优选为10μm以上。在粘合层的厚度小于10μm时，可能导致无法充分地追随被粘附体的形状，粘接面积减少，不能表现出令人满意的粘合力。从操作性的观点出发，粘合层的厚度的上限优选为100μm以下。
本发明的防止水生生物附着的粘合带可以通过任意适当的方法来制造。作为这种方法，例如可以列举：粘贴分别准备的基材层和粘合层后，在基材层上涂布防污层形成材料以形成防污层的方法；在基材层的一面涂布粘合层形成材料以形成粘合层，在基材层的另一面涂布防污层形成材料以形成防污层的方法；将基材层形成材料和粘合层形成材料共挤出以形成基材层/粘合层的叠层体，之后，在基材层上涂布防污层形成材料以形成防污层的方法等。
作为在基材层上涂布防污层形成材料的方法，例如可以列举喷雾、刷涂、滚筒、幕涂、辊、浸渍、涂布机等。采用这些方法在基材层上涂布防污层形成材料，例如在从室温至250℃的温度(优选从室温至180℃的温度)下使其干燥，由此能够形成防污层。特别是在本发明的防止水生生物附着的粘合带中，采用缺角轮涂布机(comma coater)等精密涂布机在基材层上涂布防污层形成材料是优选的实施方式之一。
实施例
下面，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明并不受这些实施例任何限定。
＜伸长率和断裂点应力的评价＞
根据JIS7161、JIS7162、JIS7127，使用拉伸试验机(AUTOGRAPH AGS-X、株式会社岛津制作所生产)和分析软件(TRAPEZIUM X、株式会社岛津制作所生产)测定基材层的伸长率和断裂点应力。
＜180度剥离粘接力的测定＞
使用手压辊将粘合层的粘合剂转印于聚酯膜(商品名“S-10”、东丽株式会社生产、厚度38μm)上，得到带基材的粘合片。将其切割成80mm×20mm的试验片大小。使用在作为被粘附体的30mm×100mm×厚度2mm的环氧树脂中加入玻璃布并进行了强化的塑料FRP板。用2kg滚筒将试验片在被粘附体上往返1次而贴粘在被粘附体上，在23℃放置30分钟后，测定初始的180度剥离粘接力。拉伸速度为300mm/min。
＜压缩弹性模量的测定＞
使粘合带以粘合层与海水接触的状态在室温下浸渍于市售的模拟海水中7天，比较浸渍前后该粘合层中与海水接触的部分的压缩弹性模量。评价条件在以下的条件下实施。由测得的荷重-位移曲线，利用附带的分析软件求出压缩弹性模量。
评价装置：纳米压入仪(Nano Indenter)、Hysitron Inc.生产、Tribo Scope
使用压头：Berkovich、三角锥型
测定方法：单一压入测定
测定温度：25℃
压入深度设定：约1.1μm
＜野外防污试验＞
将进行评价的粘合带全部切成大小10cm×10cm，粘贴在基本相同大小的氯乙烯制板上。进一步将这些板(样品)全部固定在纵向23cm×横向90cm的氯乙烯制板上。将该组件在位于濑户内海(姫路周边)的游艇码头的防波堤上以在海水面2m下(最涨潮时)或0.5m下(最退潮时)的方式设置，以所有的样品面为与防波堤墙面相反侧的方式配置。原封不动放置3个月，之后目测进行评价。评价基准如下。
○：几乎没有附着生物，或即使附着也能够用手指简单地剥离的状态。
△：在表面的10％左右附着有附着生物的状态。
×：在表面的20％左右附着有附着生物的状态。
××：在表面的30％左右以上附着有附着生物的状态。
＜附着力的测定＞
在数字测力计(SHIMPO生产、FGN-50B)主体上安装计测用接头(在延长棒上山形接头)，进行测定机的准备。
选择附着有藤壶的粘合带或膜，用卡尺测定藤壶的直径。
在将测定机的测定值复位之后，如图7所示，将测定用接头轻轻地与附着在粘合带或膜的表面的藤壶的外壳下部接触，使测定机以与粘合带或膜的表面平行的方式滑动，将藤壶剥离。记录此时测定机所显示的最大负荷值(N)。
利用圆的面积公式由先前测定的藤壶的直径计算藤壶的附着面积(mm2)，用记录的最大负荷值除以附着面积，通过计算求出每单位面积的负荷(N/mm2)，将其作为附着力。
[制造例1]
＜基材层的制作＞
在具备冷却管、温度计和搅拌装置的反应容器中加入作为(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸异冰片酯(商品名“IBXA”、大阪有机化学工业株式会社生产)71重量份、丙烯酸正丁酯(BA、东亚合成株式会社生产)19重量份、丙烯酸(AA)10重量份、作为多元醇的数均分子量为650的聚(氧四亚甲基)二醇(PTMG650、三菱化学株式会社生产)68.4重量份、作为催化剂的二丁基二月桂酸锡(DBTL)0.01重量份，一边进行搅拌，一边滴加氢化苯二甲基二异氰酸酯(HXDI、三井化学聚氨酯株式会社生产)25.5重量份，以65℃反应5小时，得到聚氨酯-丙烯酸系单体混合物。之后，再加入丙烯酸羟乙酯(商品名“ACRYCS HEA”、东亚合成株式会社生产)6.1重量份，在65℃反应1小时，由此得到丙烯酰基末端聚氨酯-丙烯酸系单体混合物。之后，添加3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-5103、信越化学工业株式会社生产)1重量份、作为光聚合引发剂的二苯基(2,4,6-三甲氧基苯甲酰)氧化膦(商品名“Lucirin TPO”、BASF生产)0.25重量份、紫外线吸收剂(商品名“TINUVIN123”、BASF生产)1.25重量份、抗氧化剂(商品名“TINUVIN400”、BASF生产)0.6重量份，得到浆料。
使用敷料器在隔板(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社生产、厚度38μm)的表面涂敷浆料，形成厚度150μm的母材浆料层。使用手压辊在母材浆料层上贴合罩隔板(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社生产、厚度38μm)，再利用紫外线灯(BL型)照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累计照射量：2000mJ/cm2)，得到厚度150μm的基材层。
对制作的基材层的伸长率和断裂点应力进行评价，结果，伸长率为420％、断裂点应力为27MPa。
[制造例2]
＜粘合层的制作＞
在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌器的反应容器中加入作为(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA、东亚合成株式会社生产)90重量份、丙烯酸(AA)10重量份、作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure651”、BASF生产)0.05重量份，使它们分散，一边搅拌，一边在氮气流下从上部进行UV照射，使部分单体转化为聚合物并调节成可以涂敷的粘度，由此得到丙烯酸系单体混合物。在该丙烯酸系单体混和物中添加作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份，使用敷料器在隔板(商品名“MRF50”、三菱树脂株式会社生产、厚度50μm)的表面涂布，用手压辊贴合罩隔板(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社生产、厚度38μm)，再利用紫外线灯(BL型)照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累计照射量：2000mJ/cm2)，得到厚度50μm的粘合层。
测定制得的粘合层的23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力，结果为13.3N/20mm。
[实施例1]
＜防污层形成材料的制备＞
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材层上涂敷的防污层形成材料(1)。
＜粘合带的制作＞
将制造例2中制作的粘合层通过转印粘贴在制造例1中制作的基材层上。之后，利用敷料器在与粘合层相反侧的基材层表面上涂布防污层形成材料(1)，利用烘箱在150℃干燥10分钟，制作粘合带(1)。
粘合带(1)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例2]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(2)。
使用防污层形成材料(2)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(2)。
粘合带(2)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
另外，将表示粘合带(2)的野外防污试验结果的状态的照片图示于图2。
[实施例3]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的液体石蜡(烃系液体石蜡、和光纯药工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(3)。
使用防污层形成材料(3)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(3)。
粘合带(3)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例4]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的表面活性剂(DKS-NL-DASH400、非离子醚型表面活性剂、第一工业制药株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(4)。
使用防污层形成材料(4)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(4)。
粘合带(4)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例5]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF96-10cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(5)。
使用防污层形成材料(5)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(5)。
粘合带(5)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例6]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF96-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(6)。
使用防污层形成材料(6)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(6)。
粘合带(6)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例7]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF96-5000cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(7)。
使用防污层形成材料(7)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(7)。
粘合带(7)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例8]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF54、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(8)。
使用防污层形成材料(8)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(8)。
粘合带(8)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例9]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF6015、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(9)。
使用防污层形成材料(9)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(9)。
粘合带(9)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例10]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF414、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(10)。
使用防污层形成材料(10)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(10)。
粘合带(10)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例11]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE1842、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(11)。
使用防污层形成材料(11)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(11)。
粘合带(11)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例12]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(LR7665、加热加成型树脂、AsahikaseiSilicone Co.,Ltd.生产)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(12)。
使用防污层形成材料(12)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(12)。
粘合带(12)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[实施例13]
按表1所示的配合，在有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(13)。
使用防污层形成材料(13)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(13)。
粘合带(13)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
另外，将表示粘合带(13)的野外防污试验结果的状态的照片图示于图3。
[实施例14]
按表1所示的配合，使用均质混合器仅对有机硅树脂(KE445、室温固化性(RTV)树脂、信越化学工业株式会社生产)进行搅拌，搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(14)。
使用防污层形成材料(14)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(14)。
粘合带(14)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
另外，将表示粘合带(14)的野外防污试验结果的状态的照片图示于图4。
[比较例1]
按表1所示的配合，在制造例1中得到的浆料(照射紫外线灯之前的未固化的树脂)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中之后，与制造例1同样地操作，利用紫外线灯使树脂固化，得到厚度150μm的基材层。其中，关于比较例1，表1中记载的防污层替换为基材层。
通过转印在得到的基材层上粘贴制造例2中得到的粘合层，制作粘合带(C1)。
粘合带(C1)的构成为基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
另外，将表示粘合带(C1)的野外防污试验结果的状态的照片图示于图5。
[比较例2]
按表1所示的配合，在溶解于甲苯溶剂的SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段聚合物、G1652、Kraton Performance Polymers Inc.生产)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。之后，利用敷料器在罩隔板上涂敷该混合物，以150℃干燥10分钟，得到厚度150μm的基材层。其中，关于比较例2，表1中记载的防污层替换为基材层。
在得到的基材层上通过转印粘贴制造例2中得到的粘合层，制作粘合带(C2)。
粘合带(C2)的构成为基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
另外，将表示粘合带(C2)的野外防污试验结果的状态的照片图示于图6。
[比较例3]
按表1所示的配合，在制造例1中得到的浆料(照射紫外线灯之前的未固化的树脂)中添加作为防污剂的液体石蜡(烃系液体石蜡、和光纯药工业株式会社生产)，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中后，与制造例1同样地操作，利用紫外线灯使树脂固化，得到厚度150μm的基材层。其中，关于比较例3，表1中记载的防污层替换为基材层。
在得到的基材层上通过转印粘贴制造例2中得到的粘合层，制作粘合带(C3)。
粘合带(C3)的构成为基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[比较例4]
按表1所示的配合，在SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段聚合物、G1652、KratonPerformance Polymers Inc.生产)中添加作为防污剂的液体石蜡(烃系液体石蜡、和光纯药工业株式会社生产)之后，使用均质混合器进行搅拌，使防污剂均匀地溶解或分散于树脂中。搅拌后进行脱泡，得到用于在基材上涂敷的防污层形成材料(C4)。
使用防污层形成材料(C4)，与实施例1同样地进行，制作粘合带(C4)。
粘合带(C4)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表2。
[比较例5]
按表1所示的配合，在氯乙烯(Mitsubishi Chemical MKV Company生产、商品名“VINIKA 37H”)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)之后，使用高速混合器混合10分钟，使防污剂均匀地分散于树脂中。搅拌后，利用加热至180℃的2根研磨辊充分地混炼，制作厚度150μm的膜(C5)。用钉子将膜(C5)固定在切成10cm×10cm的氯乙烯制板上，实施野外防污试验。
将评价结果示于表2。
[比较例6]
按表1所示的配合，在聚甲基丙烯酸甲酯(和光纯药工业株式会社生产)中添加作为防污剂的硅油(KF50-100cs、非反应性硅油、信越化学工业株式会社生产)、作为溶剂的乙酸乙酯之后，使用均质混合器混合10分钟，使防污剂均匀地分散于树脂中。搅拌后，利用敷料器涂敷在PET隔板上，以70℃使其干燥，制作厚度150μm的膜(C6)。用钉子将膜(C6)固定在切成10cm×10cm的氯乙烯制板上，实施野外防污试验。
将评价结果示于表2。
[表1]
[表2]
＜断裂伸长率、断裂应力、弹性模量的测定＞
将基材层切成宽度10mm、长度100mm，以夹具间距离为50mm的方式设置，利用拉伸试验机(商品名“Autograph AG-X 200N”、株式会社岛津制作所生产)进行S-S试验(温度：23℃、湿度：65％RH、拉伸速度：200mm/min)。以该测定值为基础，求出断裂伸长率、断裂应力。另外，由得到的S-S曲线的初始上升的倾斜求出弹性模量。
＜伸长恢复率的测定＞
将基材层切割成宽度10mm、长度100mm，以夹具间距离为50mm的方式设置，利用拉伸试验机(商品名“Autograph AG-X 200N”、株式会社岛津制作所生产)进行50％伸长时的滞后试验(温度：23℃、湿度：65％RH、拉伸速度：200mm/min、卸荷速度：200mm/min)，测定残留变形(在伸长后荷重达到0的时刻的伸长量)。以该测定值为基础，利用{25mm(50％伸长时的伸长量)－(残留变形)}/25mm(50％伸长时的伸长量)×100，通过计算求出伸长恢复率。
＜粘合力的测定＞
将粘合片切割成宽度20mm、长度80mm，用将其在环氧系FRP板上使重物2kg重的橡胶滚子往返1次的方法压接，在温度23℃、湿度65％RH的条件下放置30分钟后，用变角度剥离试验机(商品名“山本式变角剥离测定机YM-121”、旭精工株式会社生产)以各剥离角度测定剥离所需要的力(拉伸速度：300mm/分钟)。
＜施工性的评价＞
将粘合片切割成宽度150mm、长度300mm，以使其追随船体的船头部分(曲面)的方式施工，按照下述的基准通过目测评价完成效果。在施工中，以片的长度方向为船体的方向、船体中央部沿着片中央的方式配置，使用施工液和涂刷器实施。
○：没有皱褶，完全追随。
△：零散地存在皱褶，但追随。
×：不能追随，片鼓起。
＜再利用性的评价＞
用手将施工性的评价中使用的粘合片剥离，将片的方向旋转90°，同样地实施施工。按照下述基准评价再利用性。
○：与第一次同样的完成效果。
△：比第一次差，但可以施工。
×：片材变形，不能进行与第一次同样的施工。
＜防污层与基材层的密合性＞
在带防污层的粘合片中，以从片端面用手指将防污层与基材层剥离的方式施加力，或者用手使片弯曲或拉伸，由此，按照下述的基准评价防污层与基材层的密合性。
○：用手指不能简单地将防污层剥离，对于弯曲或拉伸防污层也不剥离。
△：用手指不能简单地将防污层剥离，但对于弯曲或拉伸防污层剥离。
×：用手指简单地将防污层剥离，对于弯曲或拉伸防污层也剥离。
[实施例15]
(粘合层)
在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌器的反应容器中加入作为(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA、东亚合成株式会社生产)90重量份、丙烯酸(AA)10重量份、作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure651”、BASF生产)0.1重量份，使它们分散，一边搅拌，一边在氮气流下从上部进行UV照射，由此使部分单体转化为聚合物，调节为能够涂敷的粘度，得到(甲基)丙烯酸系单体混合物。在该(甲基)丙烯酸系单体混合物中添加作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份，利用敷料器将其涂布在隔板(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社生产、厚度50μm)的表面，用手压辊粘贴罩隔板(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社生产、厚度38μm)，再利用紫外线灯(BL型)照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累计照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度50μm的粘合层(15-A)。
(基材层)
在具备冷却管、温度计和搅拌装置的反应容器中加入作为(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸异冰片酯(商品名“IBXA”、大阪有机化学工业株式会社生产)71重量份、丙烯酸正丁酯(BA、东亚合成株式会社生产)19重量份、丙烯酸(AA)10重量份、作为多元醇的数均分子量为650的聚(氧四亚甲基)二醇(PTMG650、三菱化学株式会社生产)68.4重量份、作为催化剂的二丁基二月桂酸锡(DBTL)0.01重量份，一边搅拌，一边滴加氢化苯二甲基二异氰酸酯(HXDI、三井化学聚氨酯株式会社生产)25.5重量份，以65℃反应5小时，得到聚氨酯-(甲基)丙烯酸系单体混合物。之后，加入丙烯酸羟乙酯(商品名“ACRYCS HEA”、东亚合成株式会社生产)6.1重量份，以65℃反应1小时，由此得到丙烯酰基末端聚氨酯-(甲基)丙烯酸系单体混合物。
在得到的丙烯酰基末端聚氨酯-(甲基)丙烯酸系单体混合物中添加3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-5103、信越化学工业株式会社生产)1重量份、作为光聚合引发剂的二苯基(2,4,6-三甲氧基苯甲酰)氧化膦(商品名“Lucirin TPO”、BASF生产)0.25重量份、紫外线吸收剂(商品名“TINUVIN123”、BASF生产)1.25重量份、抗氧化剂(商品名“TINUVIN400”、BASF生产)0.6重量份，由此得到浆料。
利用敷料器将得到的浆料涂敷在隔板(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社生产、厚度38μm)的表面，形成厚度150μm的浆料层。利用手压辊在该浆料层上粘贴罩隔板(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社生产、厚度38μm)，再利用紫外线灯(BL型)照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累计照射量：2000mJ/cm2)，得到基材层(15-B)。
(粘合带)
用手压辊将得到的粘合层(15-A)和基材层(15-B)贴合，得到带。并且，利用敷料器在该带的基材层(15-B)上涂敷有机硅弹性体(bioclean DK、中国涂料株式会社生产)，形成厚度150μm的浆料层。将其以150℃固化10分钟，制作粘合带(15)。
粘合带(15)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝150μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表3。
[比较例7]
(粘合层)
与实施例15同样地进行，得到厚度50μm的粘合层(C7-A)。
(基材层)
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(商品名“T100C”、三菱树脂株式会社生产、厚度38μm)，制成基材层(C7-B)。
(粘合带)
利用手压辊将得到的粘合层(C7-A)和基材层(C7-B)贴合，得到带。并且，利用敷料器在该带的基材层(C7-B)上涂敷有机硅弹性体(bioclean DK、中国涂料株式会社生产)，形成厚度150μm的浆料层。将其以150℃固化10分钟，制作粘合带(C7)。
粘合带(C7)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝38μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表3。
[比较例8]
(粘合层)
与实施例15同样地进行，得到厚度50μm的粘合层(C8-A)。
(基材层)
使用PE基材(NSO #60、厚度60μm、大仓工业株式会社生产)，作为基材层(C8-B)。
(粘合带)
利用手压辊将得到的粘合层(C8-A)和基材层(C8-B)贴合，得到带。并且，利用敷料器在该带的基材层(C8-B)上涂敷有机硅弹性体(bioclean DK、中国涂料株式会社生产)，形成厚度150μm的浆料层。将其以150℃固化10分钟，制作粘合带(C8)。
粘合带(C8)的构成为防污层(厚度＝150μm)/基材层(厚度＝60μm)/粘合层(厚度＝50μm)。
将评价结果示于表3。
[表3]
产业上的可应用性
本发明的防止水生生物附着的粘合带能够防止水中生物附着并繁殖，因此，适合应用于水中结构物(船舶、航标、港湾设备、海上油田设备、发电厂冷却水用的水路、工场冷却水用的水路、水上浮游通路等)。
符号说明
1：剥离膜；2：防污层；3：基材层；4：粘合层；100：防止水生生物附着的粘合带。

Claims (19)

1.一种防止水生生物附着的粘合带，依次包含防污层、基材层和粘合层，该防止水生生物附着的粘合带的特征在于：
该防污层含有有机硅树脂，
在该防污层上叠层有该基材层，
所述防污层含有防污剂，
所述防污剂为下述通式(I)所示的硅油，
在通式(I)中，R1相同或不同，表示碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、聚醚基或羟基，R2相同或不同，表示碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、聚醚基、氟代烷基，n表示0～150的整数，
在防污层中，防污剂相对于有机硅树脂的含有比例为2重量％～200重量％，
所述基材层的断裂应力为10MPa以上。
2.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述防污剂相对于所述有机硅树脂的含有比例为2重量％以上。
3.一种防止水生生物附着的粘合带，依次包含防污层、基材层和粘合层，该防止水生生物附着的粘合带的特征在于：
该防污层与水生生物的附着力为0.10N/mm2以下，
在该防污层上叠层有该基材层，
所述防污层含有防污剂，
所述防污剂为下述通式(I)所示的硅油，
在通式(I)中，R1相同或不同，表示碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、聚醚基或羟基，R2相同或不同，表示碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、聚醚基、氟代烷基，n表示0～150的整数，
在防污层中，防污剂相对于有机硅树脂的含有比例为2重量％～200重量％，
所述基材层的断裂应力为10MPa以上。
4.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层的伸长率为100％以上，断裂点应力为10MPa以上。
5.如权利要求3所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层的伸长率为100％以上，断裂点应力为10MPa以上。
6.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述粘合层在23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力为30N/20mm以下。
7.如权利要求3所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述粘合层在23℃、拉伸速度300mm/min时的180度剥离粘接力为30N/20mm以下。
8.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
在使所述粘合层与海水接触时，该粘合层中与海水接触的部分的压缩弹性模量是海水接触前的该粘合层的压缩弹性模量的1.1倍以上。
9.如权利要求3所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
在使所述粘合层与海水接触时，该粘合层中与海水接触的部分的压缩弹性模量是海水接触前的该粘合层的压缩弹性模量的1.1倍以上。
10.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层的23℃时的弹性模量为0.1MPa～100MPa，23℃时的伸长恢复率为70％以上。
11.如权利要求3所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层的23℃时的弹性模量为0.1MPa～100MPa，23℃时的伸长恢复率为70％以上。
12.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层含有弹性体树脂。
13.如权利要求3所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层含有弹性体树脂。
14.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层的断裂伸长率为100％～2000％。
15.如权利要求3所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层的断裂伸长率为100％～2000％。
16.如权利要求1所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层含有硅烷偶联剂。
17.如权利要求3所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层含有硅烷偶联剂。
18.如权利要求16所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层中所述硅烷偶联剂的含有比例为0.01重量％～10重量％。
19.如权利要求17所述的防止水生生物附着的粘合带，其特征在于：
所述基材层中所述硅烷偶联剂的含有比例为0.01重量％～10重量％。
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