JP2002069246A - 高疎水性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 易洗浄性、易排水性、防曇性、結露防止性、
生体適合性などに優れたエラストマー性組成物および成
形品を提供する。 【解決手段】 非加水分解性脱離基をもつ疎水性液状化
合物を含む疎水化剤とシリコーン系または含フッ素系エ
ラストマーからなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面疎水化剤を含
む各種エラストマーからなる低汚染性、特に水生生物や
生理物質の付着防止および易洗浄性に優れたエラストマ
ー組成物に関する。本発明によれば、各種物品の表面を
高度に疎水化でき、汚染付着防止性、易洗浄性、帯電防
止性、防曇性、防結露性、防塵性、生体適合性などに優
れた物品を提供できる。これらの物品は、塗料、イン
ク、シーラント、接着剤、繊維処理剤、絶縁材料、注型
材、型取り材、医療器具材料、建築資材、船舶部材、皮
革材、家庭用部材、包装材などといった用途に好適に使
用できる。

【０００２】

【従来の技術】オルガノシロキサンを骨格に含むいわゆ
るシリコーン系樹脂に各種の加水分解性基含有有機ケイ
素化合物を配合した樹脂組成物は知られている（特開昭
６１−３４０６２号公報、特開平６−１６９４０号公
報、特開平６−６５５０６号公報、特開平７−１７９７
６１号公報、特開平９−９５６１５号公報、特開平６−
２２０３２５号公報、特開平６−２２０３２９号公報な
ど）。

【０００３】これらの組成物から得られる被膜や硬化物
の表面は概して疎水性であり、親水性の汚れは付着しに
くく、また汚れの除去も可能であるが、特に屋外におい
ては自動車の粉塵や排ガスに代表される疎水性（親油
性）の汚れは逆に付着しやすくなっている。また、汚れ
の付着や除去を効果的に行なうためには、本発明者らの
研究によれば、加水分解性化合物が表面に濃縮している
ことが必要であるが、そうした表面濃縮作用は従来の組
成物では達成されていない。

【０００４】そこで本出願人は疎水性の汚れを付着させ
にくくするため、表面を親水化する加水分解性有機金属
化合物を表面親水化剤として配合した汚染付着防止性の
組成物を完成し、既に出願している（ＷＯ９７／１１１
３０号パンフレット）。

【０００５】この表面親水化剤は加水分解により生ずる
親水性基により表面を親水化する作用をもつものであ
り、その後の研究により、水中での使用にも優れた疎水
性汚れや水生生物、生理物質の付着を低減化できること
が判明した。

【０００６】本発明者らはさらに研究を進め、それ自身
疎水性の表面をもつ重合体さらにはエラストマー性の重
合体の表面を、親水化とは逆に、より一層高度に疎水化
するときにも汚染、特に水生生物や生理物質の付着およ
び洗浄性が向上することを見出し、本発明を完成した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フッ素系エ
ラストマーやシリコーン系エラストマーなどのエラスト
マー硬化物についてその表面を高度に疎水化し、疎水性
の汚れや水生生物、生理物質の付着を妨げ、たとえ付着
したとしても容易に除去できる高度に疎水化した表面を
与える組成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）エラストマーおよび（ｂ）非加水分解性の疎水性
液体である表面疎水化剤からなるエラストマー組成物お
よび該組成物を硬化して得られる硬化物に関する。

【０００９】表面疎水化剤（ｂ）としては、疎水性の含
フッ素液状化合物、疎水性のシリコーン系液状化合物ま
たはこれらの２種以上の混合物が好ましくあげられ、そ
のうち疎水性の含フッ素液状化合物としては、表面張力
３０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下のフル
オロオレフィンまたはそのオリゴマー、含フッ素ポリエ
ーテルまたはこれらの２種以上の混合物が、疎水性のシ
リコーン系液状化合物としては表面張力３０ｍＮ／ｍ以
下、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下のオルガノシロキサ
ン、その縮合物またはそれらの２種以上の混合物が好ま
しくあげられる。

【００１０】エラストマー（ａ）としては、好ましくは
その硬化物が１〜１０ＭＰａの１００％モジュラスを有
しているフッ素系エラストマー、またはその硬化物が
０．１〜１０ＭＰａの１００％モジュラスを有している
シリコーン系エラストマーであり、有機溶剤に可溶であ
るものが好ましい。

【００１１】特に、室温硬化型（ＲＴＶ）エラストマー
組成物であることが好ましい。

【００１２】また、さらに珪藻付着防止剤および／また
は生物忌避剤を含むことにより、珪藻やフジツボなどの
水生生物の付着防止効果が向上する。

【００１３】本発明の表面疎水化用エラストマー組成物
は、硬化することにより得られる表面の少なくとも一部
が、エラストマー（ａ）自身の硬化物の表面疎水性の程
度と同じかより高い高疎水性表面を与え、たとえば硬化
物表面の対水接触角の最大値を９０度以上、さらには１
００度以上に高めることができる。

【００１４】本発明のエラストマー組成物は、コーティ
ング層として、水面または水中で使用される、殊に流速
１００ｍｍ／秒を超える、さらには流速３００ｍｍ／秒
以上の海洋環境下で使用される物品または構造物の表面
層を構成するときに特に優れた効果が発揮される。

【００１５】本発明の物品または構造物は、下記のフジ
ツボ付着試験においてフジツボの付着率を１５％以下、
さらには５％以下にすることができる。 記 フジツボ付着試験 水槽：１５０ｍｍ×１００ｍｍ×２００ｍｍ（内寸法） 海水：３リットル 供試生物：ドロフジツボ（Balanus kondakovi） 個体数６００ 試験温度：２２〜２４℃ 試験期間：６０日

【００１６】また、下記のフジツボ水洗除去試験におい
てフジツボの残存率が２％以下にすることができる。 記 供試試料：前記フジツボ付着試験に６０日間供した構造
物試料 水洗条件：水道水を試料表面で０．３±０．０５ＭＰａ
の水圧となるように供試試料表面に直角に２０秒間放水
する。

【００１７】本発明はさらに、本発明のエラストマー組
成物から得られるコーティング層を表面に有する医用部
材またはフィルム、シートまたはチューブなどの形状の
成形品からなる医用部材に関する。

【００１８】また本発明は、樹脂フィルムの一方の表面
に本発明のエラストマー組成物から得られるコーティン
グ層を有し、かつ他方の表面に粘着剤層を有するフィル
ムであって、水面もしくは水中で使用する物品もしくは
構造物または医用部材に供するマーキングフィルムにも
関する。

【００１９】さらにまた本発明は、水面または水中で使
用する物品または構造物の表面に本発明のエラストマー
組成物を塗布して塗膜を形成させることにより、該物品
または構造物への水生生物の付着を防止する方法、また
は細胞または生体から放出される生理物質と接触する医
用部材の表面に本発明のエラストマー組成物を塗布して
塗膜を形成させることにより、該医用部材への細胞また
は生理物質の付着を防止する方法にも関する。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の重要な特徴は、エラスト
マー（ａ）、特に疎水性の表面を有するフッ素系エラス
トマーやシリコーン系エラストマーの被膜または成形品
の表面をさらに疎水化するために表面疎水化剤（ｂ）を
配合する点にある。

【００２１】本発明に使用する表面疎水化剤（ｂ）は加
水分解を生じない疎水性液状化合物であり、加水分解が
生ずることが必須の表面親水化剤と異なる。

【００２２】本発明においては、疎水化剤（ｂ）である
疎水性液状化合物はマトリックスであるエラストマーの
表面に移行し、表面状態を高度に疎水化し、さらに非加
水分解性であることから高い疎水性を長時間維持する作
用を果たしているものと考えられる。

【００２３】また、エラストマーと混合使用する点か
ら、エラストマー（ａ）成分と同程度または、より低い
表面張力を有するものが好ましい。

【００２４】これらの点から、表面疎水化剤（ｂ）とし
ては、疎水性の含フッ素液状化合物または疎水性のシリ
コーン系液状化合物が好ましい。

【００２５】疎水性の含フッ素液状化合物としては、た
とえばＷＯ９４／１７０２３号パンフレットに記載され
ているつぎの式（Ｉ）〜（IV）で示されるフルオロオレ
フィンまたはそのオリゴマー、または特開平６−２６４
０２１号公報に記載されているつぎの式（Ｖ）で示され
る含フッ素ポリエーテル、さらには式（VI）で示される
フルオロオレフィンの液状低重合体が好ましくあげられ
る。 式（Ｉ）：

【００２６】

【化１】

【００２７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同じかまた
は異なり、いずれもフッ素原子、部分的または完全にフ
ッ素化された炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０、さ
らに好ましくは１〜５の直鎖または分岐鎖状の飽和もし
くは不飽和の１価の含フッ素脂肪族炭化水素基（部分的
にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置
換されていてもよい）、Ｒ⁴は炭素数１〜３０、好まし
くは５〜２５、さらに好ましくは１０〜２０の直鎖また
は分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族炭化水
素基（部分的にハロゲン原子または他の置換基で置換さ
れていてもよい） または炭素数２〜５００、好ましくは１０〜３００、さ
らに好ましくは２０〜２００の１価のポリエーテル基
（部分的にハロゲン原子またはハロゲン原子以外の置換
基で置換されていてもよい）、Ｘは酸素原子または硫黄
原子である）で示されるフルオロオレフィンまたはその
オリゴマー。

【００２８】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³としては、フッ素原
子、ＣＦ₃（ＣＦ₂）_n−（ｎ＝０〜２）、（ＣＦ₃）₂Ｃ
Ｆ（ＣＦ₂）_m−（ｍ＝０〜２）などが好ましい。なお、
疎水性を高める点から、フッ素原子数／炭素原子数が
０．６以上、好ましくは１．０以上、さらに好ましくは
１．５以上であることが有利である。

【００２９】ハロゲン原子以外の置換基としては、たと
えばヒドロキシル基、チオール基、アルコキシ基、ニト
リル基、ニトロ基、エーテル基、チオエーテル基、エス
テル基、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル
基、カルボキシル基、カルボキシレート基、アミノ基、
チオカルバメート基、アミド基、イミド基、ホスフィン
基、亜リン酸エステル基などがあげられる。

【００３０】Ｒ⁴の具体例としては、 Ｃ_nＨ_2n+1− （ｎ＝１０〜３０の整数）、 Ｃ_mＨ_2m-1- （ｍ＝１０〜３０の整数）、 Ｃ_hＨ_2h-3− （ｈ＝１０〜３０の整数）、 ＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_l− （ｌ＝１〜１００の整
数）、 ＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_k− （ｋ＝１〜１００
の整数）、 ＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃））_j− （ｊ＝１〜
１００の整数） などがあげられる。

【００３１】式（Ｉ）で示される化合物としては、たと
えば

【００３２】

【化２】

【００３３】

【化３】

【００３４】などがあげられる。

【００３５】式（II）： （Ｒ⁶Ｏ）_dＲ⁵ （式中、Ｒ⁵は部分的または完全にフッ素化された炭素
数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２
〜２６の直鎖または分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１
価の含フッ素脂肪族炭化水素基（部分的にフッ素原子以
外のハロゲン原子または他の置換基で置換されていても
よく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していてもよ
い）、または部分的にまたは完全にフッ素化された炭素
数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ましく
は５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフッ素
原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換されて
いてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含んでい
てもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいてもよ
い）、ｄは１または２、Ｒ⁶はｄ＝１の場合、１価の有
機基であって、具体的には部分的にハロゲン原子もしく
は他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜３０、
好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５の直鎖も
しくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族炭
化水素基、または部分的にハロゲン原子もしくは他の置
換基で置換されていてもよい炭素数２〜５００、好まし
くは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００の１
価のポリエーテル基であり、ｄ＝２の場合は２価の有機
基であって、具体的には炭素数１〜１０の直鎖もしくは
分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の２価の脂肪族炭化水素
基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置換基で
置換されていてもよい）、または炭素数２〜５００、好
ましくは１０〜３００、さらに好ましくは２０〜２００
の２価のポリエーテル基（水素原子の一部がハロゲン原
子または他の置換基で置換されていてもよい）であっ
て、末端は水素原子、ハロゲン原子または水酸基などの
他の置換基である）で示されるフルオロオレフィンまた
はそのオリゴマー。

【００３６】なお、疎水性を高める点から、Ｒ⁵はフッ
素原子数／炭素原子数が０．６以上、好ましくは１．０
以上、さらに好ましくは１．５以上であることが有利で
ある。

【００３７】ハロゲン原子以外の他の置換基としては、
たとえばヒドロキシル基、チオール基、アルコキシ基、
ニトリル基、ニトロ基、エーテル基、チオエーテル基、
エステル基、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、アミノ
基、チオカルバメート基、アミド基、イミド基、ホスフ
ィン基、亜リン酸エステル基などがあげられる。

【００３８】Ｒ⁵の具体例としては、たとえばつぎのも
のがあげられる。

【００３９】

【化４】

【００４０】

【化５】

【００４１】また、Ｒ⁵に相当するフルオロポリエーテ
ル基は、対応するパーフルオロポリエーテル、完全には
フッ素化されてはいないフルオロポリエーテルもしくは
フッ素以外のハロゲン原子で置換されたハロゲン化フル
オロポリエーテルなどを主鎖にもつフルオロポリエーテ
ルを原料（前駆体）として用いることにより形成するこ
とができる。原料として使用できるフルオロポリエーテ
ルの具体例としては、ダイキン工業（株）製のデムナ
ム、デュポン社製のクライトックス、モンテフルオス社
製のフォブリンＹ、モンテフルオス社製のフォブリン
Ｚ、モンテフルオス社製のフォブリンＫ、ＮＫＬクリュ
ーバー社製のバリエルタなどがあげられるが、これらに
限定されるものではない。

【００４２】Ｒ⁶の具体例としては、たとえば炭素数１
〜１０の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の
１価または２価の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部が
ハロゲン原子または他の置換基で置換されていてもよ
い）、４０℃における動粘度が１〜５００ｃｓｔ、好ま
しくは３〜３５０ｃｓｔ、さらに好ましくは５〜２００
ｃｓｔの末端アルコキシ変性ポリアルキレングリコール
から誘導される１価または２価のポリエーテル基などが
好ましくあげられる。具体例としては、たとえばつぎの
ものがあげられる。

【００４３】１価の基としては、 Ｃ_nＨ_2n+1− （ｎ＝１０〜３０の整数）、 Ｃ_mＨ_2m-1- （ｍ＝１０〜３０の整数）、 Ｃ_hＨ_2h-3− （ｈ＝１０〜３０の整数）、 ＣｌＣ_lＨ_2l− （ｌ＝１〜１０の製数）、 Ｃｌ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈− 、 ＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_k− （ｋ＝１〜１００の整
数）、 ＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_j− （ｊ＝１〜１００
の整数）、 ＣＨ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃））_i− （ｉ＝１〜
１００の整数）、

【００４４】

【化６】

【００４５】などがあげられる。

【００４６】２価の基としては、

【００４７】

【化７】

【００４８】などがあげられる。

【００４９】式（II）で示される化合物の具体例として
は、たとえばつぎのものがあげられる。

【００５０】

【化８】

【００５１】式（III）： （Ｒ¹⁰ＯＣＨ₂）_nＲ¹²（ＣＨ₂ＯＲ¹¹）_m （式中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は同じかまたは異なり、いずれ
も水素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数
１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜
２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１
価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ
素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換され
ていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していて
もよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された
炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ま
しくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフ
ッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換さ
れていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含ん
でいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいても
よい）、ｎは０〜２の整数、ｍは１〜４の整数、ｎ＋ｍ
＝１〜４、Ｒ¹²はｎ＋ｍ＝４のとき＝Ｃ＝、ｎ＋ｍ＝３
のとき

【００５２】

【化９】

【００５３】、ｎ＋ｍ＝２のときＲ¹³Ｒ¹⁴Ｃ＝、ｎ＝０
でｍ＝１のときＲ¹³Ｒ¹⁴Ｒ¹⁵Ｃ−（Ｒ ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ
¹⁵は同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素数１〜５のアルキル基）である）で
示されるフルオロオレフィンまたはそのオリゴマー。

【００５４】なお、疎水性を高める点から、Ｒ¹⁰または
Ｒ¹¹はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好まし
くは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であるこ
とが有利である。

【００５５】Ｒ¹⁰またはＲ¹¹の具体例としては、たとえ
ばつぎのものがあげられる。

【００５６】

【化１０】

【００５７】またＲ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵の具体例として
は、たとえばつぎのものがあげられる。

【００５８】

【化１１】

【００５９】式（III）で示される化合物の具体例とし
ては、たとえばつぎのものがあげられる。

【００６０】

【化１２】

【００６１】式（IV）： Ｒ¹⁶−Ｏ−（Ａ）ｎ−Ｒ¹⁷ （式中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は同じかまたは異なり、いずれ
も水素原子、部分的または完全にフッ素化された炭素数
１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好ましくは２〜
２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不飽和の１
価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一部がフッ
素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換され
ていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有していて
もよい）、または部分的にまたは完全にフッ素化された
炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さらに好ま
しくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部分的にフ
ッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で置換さ
れていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含ん
でいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいても
よい）、Ａは炭素数２〜５のオキシアルキレン基（ただ
し、水素原子の一部が部分的または完全にフッ素化され
た炭素数１〜５０、好ましくは１〜３５、さらに好まし
くは２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖状の飽和もしくは不
飽和の１価の脂肪族含フッ素炭化水素基（水素原子の一
部がフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基で
置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ基を有
していてもよい）、または部分的にまたは完全にフッ素
化された炭素数２〜７００、好ましくは３〜３００、さ
らに好ましくは５〜１５０の１価のポリエーテル基（部
分的にフッ素原子以外のハロゲン原子または他の置換基
で置換されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結
合を含んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含ん
でいてもよい）、ｎは１〜３０の整数）で示されるフル
オロオレフィンまたはそのオリゴマー。

【００６２】なお、疎水性を高める点から、Ｒ¹⁶または
Ｒ¹⁷はフッ素原子数／炭素原子数が０．６以上、好まし
くは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であるこ
とが有利である。

【００６３】Ｒ¹⁶またはＲ¹⁷の具体例としては、たとえ
ばつぎのものがあげられる。

【００６４】

【化１３】

【００６５】Ａの具体例としては、たとえば

【００６６】

【化１４】

【００６７】などがあげられる。

【００６８】式（IV）で示される化合物の具体例として
は、たとえばつぎのものがあげられる。

【００６９】

【化１５】

【００７０】

【化１６】

【００７１】式（Ｖ）：−（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ）
−、−（ＣＦ₂Ｏ）−、−（ＣＦ₂ＣＦ ₂Ｏ）−または−
（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）−で示される少なくとも１つの
パーフルオロオキシアルキレン単位からなる含フッ素エ
ーテル系オイル（繰返し単位の数は１〜１０００）。

【００７２】このものは、後述する主鎖に−ＣＨ₂−を
有する含フッ素エラストマーと加熱により反応する官能
基を有していてもよい。そうした官能基としては、たと
えばＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アミノ基、ＳＨ、ＮＣＯ、Ｎ
Ｏ₂、ＣＯＯＨ、ＰＯ₂Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＨ、グリシジル
基、ヒドロキシフェニル基などがあげられる。

【００７３】式（VI）：ＣＦ₂＝ＣＦＣｌの低重合体。

【００７４】平均分子量で１００〜２０００程度の液状
またはグリース状ものが好ましい。

【００７５】これらの含フッ素系液状化合物は、３０ｍ
Ｎ／ｍ以下、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下の表面張力を
有するものが、後述するエラストマーとの親和性や高疎
水性などの点から好ましい。

【００７６】疎水性のシリコーン系液状化合物として
は、たとえば式（VII）：

【００７７】

【化１７】

【００７８】（式中、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、
Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は同じかまたは異なる非加水分解
性の有機基であり、いずれも部分的にまたは完全にフッ
素化されていてもよい炭素数１〜５０、好ましくは１〜
３５、さらに好ましくは１〜２６の直鎖もしくは分岐鎖
状の飽和もしくは不飽和の１価の脂肪族または芳香族炭
化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子または他の置
換基で置換されていてもよく、構造中に１〜３個のＯＨ
基を有していてもよい）、部分的にまたは完全にフッ素
化されていてもよい炭素数２〜７００、好ましくは３〜
３００、さらに好ましくは５〜１５０の１価のポリエー
テル基（部分的にハロゲン原子または他の置換基で置換
されていてもよく、構造中に１〜３個の不飽和結合を含
んでいてもよく、また側鎖にエーテル結合を含んでいて
もよい）、ただし、炭化水素基またはポリエーテル基の
１個は酸素原子を介してケイ素原子に結合していてもよ
く、またＲ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴お
よびＲ²⁵の多くて４個までは水素原子であってもよい）
で示される非加水分解性の置換基を有しているシリコー
ンオイルなどがあげられる。

【００７９】具体的には、ジメチルシリコーンオイル、
メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェ
ンシリコーンオイルなどのストレート型のシリコーンオ
イル；環状ジメチルポリシロキサンなどの環状シリコー
ンオイル；ジメチルポリシロキサンの一端、両端および
／または側鎖をメチルスチレン、長鎖のアルキル基、ポ
リエーテル、カルビノール、アミノ基、エポキシ基、カ
ルボキシル基、高級脂肪酸、メルカプト基、メタクリル
酸などで変性された変性シリコーンオイルなどがあげら
れる。そのほか、末端に反応性官能基を有する反応性シ
リコーンオイルも使用できる。

【００８０】また、置換基の一部または全部がフッ素原
子で置換されている前記ストレート型または変性さらに
は反応性フルオロシリコーンオイルも使用できる。

【００８１】これらのシリコーン系液状化合物は、３０
ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下の表面張力
を有するものが、後述するエラストマーとの親和性や高
疎水性、生体低付着性、生理物質低付着性、易除去性な
どに優れる点から好ましい。

【００８２】シリコーンオイルの市販品としては、たと
えば信越化学工業（株）製のＫＦ９６Ｌ、ＫＦ９６、Ｋ
Ｆ９６Ｆ、ＫＦ６９、ＫＦ９９、ＫＦ５０、ＫＦ３９、
ＫＦ９９５、ＫＦ４１０、ＫＦ４１２、ＫＦ３５４、Ｋ
Ｆなど；東レシリコーン（株）製のＳＨ２００、ＳＨ５
１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、ＳＨ１１０７などがあ
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００８３】本発明のもう一方の成分であるエラストマ
ー（ａ）はエラストマー性硬化物のマトリックス（ビヒ
クル）を形成する。かかるエラストマー（ａ）として
は、塩素化ゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、アク
リルゴム、スチレンブタジエンゴム、天然ゴムのほか含
フッ素エラストマー、シリコーン系エラストマーなど、
種々のエラストマーが使用できる。これらのエラストマ
ーの表面性状は殆どのものが疎水性である。

【００８４】ところで最終製品の表面特性（耐水性、耐
久性、潤滑性、撥水性など）を考慮すると、表面が低表
面張力であるものが好ましく、この点から、含フッ素エ
ラストマー、シリコーン系エラストマーなどがあげられ
る。また加工性からみると、低温硬化性（硬化温度が約
２５０℃以下、好ましくは２００℃以下、さらに好まし
くは１８０℃以下）のものが有利である。

【００８５】含フッ素エラストマーとしては、式（VI
I）：

【００８６】

【化１８】

【００８７】（式中、ｍ／ｎは８５〜６０／１５〜４０
モル％比）、もしくは式（VIII）：

【００８８】

【化１９】

【００８９】（式中、ｍ／ｎは９５〜５０／５〜５０モ
ル％比、Ｒ_fは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル
基）で示される２元共重合体ゴム、式（IX）：

【００９０】

【化２０】

【００９１】（式中、ｌ／ｍ／ｎは８５〜２０／０〜４
０／１５〜４０モル％比、ｌ＋ｍ＋ｎのモル％は１００
モル％）で示される３元共重合体ゴム、式（Ｘ）：

【００９２】

【化２１】

【００９３】（式中、ｌ／ｍ／ｎは９５〜４５／０〜１
０／５〜４５、ｌ＋ｍ＋ｎのモル％は１００モル％、
Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ独立してフッ素原子または水
素原子、Ｒ_fは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル
基）で示される３元共重合体ゴム、式（XI）：

【００９４】

【化２２】

【００９５】（式中、ｌ／ｍ／ｎは９５〜３５／０〜３
０／５〜３５、ｌ＋ｍ＋ｎのモル％は１００モル％、Ｒ
_fは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基）で示され
る３元共重合体ゴムなどがあげられる。

【００９６】また、エチレンやプロピレンなどのオレフ
ィンとフルオロオレフィン（たとえばテトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦ
Ｐ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡ
ＶＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ペ
ンタフルオロプロペンなど）とのエラストマー性共重合
体、たとえばエチレン／ＴＦＥ共重合体（ＥＴＦＥ）な
ども有用である。

【００９７】さらに、本発明における含フッ素エラスト
マーとしては、エラストマー性セグメントである共重合
体と非エラストマー性セグメントである共重合体との共
重合体であってもよい。

【００９８】エラストマー性セグメントとは、非晶性で
かつガラス転移点が２５℃以下であるセグメントを示
し、具体的に好ましい組成としては、たとえばＴＦＥ／
ＰＡＶＥ／硬化部位を与える単量体（４５〜９０／１０
〜５０／０〜５。モル％、以下同様）、さらに好ましい
組成は４５〜８０／２０〜５０／０〜５、特に５３〜７
０／３０〜４５／０〜２である。

【００９９】硬化部位を与える単量体としては、たとえ
ばフッ化ビニリデン、ＣＸ₂＝ＣＸ−Ｒ_f ³ＣＨＲＩ（式
中、ＸはＨ、ＦまたはＣＨ₃、Ｒ_f ³はフルオロアルキレ
ン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロポリオキシ
アルキレン基またはパーフルオロポリオキシアルキレン
基、ＲはＨまたはＣＨ₃）で示されるヨウ素含有単量
体、

【０１００】

【化２３】

【０１０１】（式中、ＸはＣＮ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ
（Ｒは炭素数１〜１０のフッ素原子を含んでいてもよい
アルキル基）、ｍは０〜５、ｎは１〜３）、臭素含有単
量体などがあげられ、通常、ヨウ素含有単量体などが好
適である。

【０１０２】また、非エラストマー性セグメントである
共重合体としては、 （１）ＶｄＦ／ＴＦＥ（０〜１００／１００〜０）、特
にＶｄＦ／ＴＦＥ（７０〜９９／３０〜１）、ＰＴＦＥ
またはＰＶｄＦ； （２）エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６〜４３／４０〜８
１／１０〜３０）、３，３，３−トリフルオロプロピレ
ン−１，２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフ
ルオロプロピレン−１／ＰＡＶＥ（４０〜６０／６０〜
４０）； （３）ＴＦＥ／ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹（非エラストマー性
を示す組成範囲、すなわち、ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹が１５
モル％以下）； （４）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ（５０〜９９／３０〜
０／２０〜１）； （５）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６０〜９９／３０〜０
／１０〜１）； （６）エチレン／ＴＦＥ（３０〜６０／７０〜４０）； （７）ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）； （８）エチレン／ＣＴＦＥ（３０〜６０／７０〜４０）
などがあげられる。

【０１０３】シリコーン系エラストマーとしては、たと
えばシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴムなどがあ
げられる。

【０１０４】また、シリコーン系エラストマーとして
は、式（XII）： Ｘ−Ａ−Ｙ （式中、ＸまたはＹは同じかまたは異なり、いずれも水
素原子、水酸基または有機基または式（XIII）：

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】（式中、Ｒ³⁰は同じかまたは異なり水素原
子またはアルキル基、Ｒ³¹は同じかまたは異なり、水素
原子または有機基、ｎは０、１、２または３）で示され
るオルガノシロキサン残基）、Ａは式（XIV）：

【０１０７】

【化２５】

【０１０８】（式中、Ｒ³²は同じかまたは異なり、水酸
基、チオール基、アミノ基、アミド基、イミド基、シア
ノ基、カルボキシル基または有機基）単位を５０モル％
よりも多く有するオルガノポリシロキサン鎖、ポリエー
テル鎖またはポリウレタン鎖。ただし、Ａがポリエーテ
ル鎖またはポリウレタン鎖のとき、ＸおよびＹの少なく
とも１つは式（XIII）のオルガノシロキサン残基であ
る）で示されるオルガノシロキサン含有重合体のうち、
エラストマー性を示すものである。

【０１０９】これらのうち、溶剤可溶性、入手容易性、
加工性、成膜性、耐久性などに優れる点から式（XV）： （Ｒ³⁴Ｏ）₂−Ｓｉ−（Ｒ³³）₂ （式中、Ｒ³³は前記と同じ、Ｒ³⁴は同じかまたは異なり
水素原子または有機基）で示される２官能オルガノシロ
キサンの縮合物、特に平均縮合度が３１以上である縮合
物が好ましい。

【０１１０】前記式（XII）中のＸまたはＹ、式（XII
I）中のＲ³¹、式（XIV）中のＲ³³および式（XV）中のＲ
³⁴における有機基は、同じかまたは異なり、いずれも炭
素数１〜５００のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、ポリカプロラクトン基、グリシジル基、
メタクリロキシアルキル基、アクリロキシアルキル基、
シクロヘキサンオキサイド基、ポリウレタン基、ポリエ
ーテル基、またはこれらの２種以上であることが好まし
い。

【０１１１】本発明で使用し得るシリコーン系エラスト
マーは、式（XII）のＡの種類によって、つぎの３種類
のもの、またはそれらの混合物が含まれる。

【０１１２】（１−１）式（XIV）で示される単位を５
０モル％よりも多く有するオルガノポリシロキサン鎖含
有シリコーン系エラストマー：Ａで示されるオルガノポ
リシロキサン鎖の平均縮合度は３１以上、好ましくは３
２〜５０００、さらに好ましくは３５〜２０００であ
る。縮合度が小さくなると皮膜形成性や耐久性が乏しく
なり、大きくなりすぎると高粘度化すると共に溶剤可溶
性や加工性が不良となる。

【０１１３】式（XIV）単位の含有量は５０モル％以
上、好ましくは５０〜９８モル％、さらに好ましくは６
０〜９８モル％である。５０モル％未満となると皮膜形
成性、耐熱性、耐候性、耐薬品性、耐水性などの種々の
耐久性が低下する。

【０１１４】Ｒ³は前記のとおりであるが、特にアルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基が好ましい。

【０１１５】市販品としては、たとえば信越化学工業
（株）製のＫＲ−５００、ＫＲ−３００、ＫＲ−２５
５、ＥＳ１００２Ｔ、ＫＲ−９７０６、ＫＲ−５２０
６、ＫＲ−５２３０、ＫＲ−１６９、ＫＲ−２０３８、
Ｘ−４０−２１３４、Ｘ−４０−２１３５、Ｘ−４０−
１７５、Ｘ−４０−９７４０、シーラント７７、シーラ
ント４０、ピュアシーラント、シーラントマスター３０
０、Ｘ−３１−１６５７、Ｘ−３２−１７０９など；東
レダウコーニングシリコーン（株）製のＳＲ２４０２レ
ジン、ＳＨ−７８０、ＳＥ−７９２、ＳＨ−７８１、Ｓ
Ｅ−５５５、ＳＨ−７９０、ＳＥ−７９７など；横浜ゴ
ム工業（株）製のハマタイトスーパーＭ、ハマタイトシ
リコーン７０など；東芝シリコーン（株）製のトスシー
ル３６１など；サンスター技研（株）製のペンギンシー
ル２５００などがあげられるが、これら以外のものも使
用できる。

【０１１６】（１−２）ポリエーテル鎖含有シリコーン
系エラストマー：エーテル結合（−Ｏ−Ｃ−）を含むシ
リコーン系重合体が含まれる。特に、重合体の粘度が２
５℃で２５〜５０００００ｃｓｔ、さらには１００〜１
０００００ｃｓｔのものが好ましい。

【０１１７】具体例としては、たとえば特開平７−１７
９７６１号公報記載のもの（市販品：信越化学工業
（株）製のＫＦ−６００４など）、特開平６−１６９４
０号公報記載のもの、特開昭６１−１８５８２号公報記
載のもの、特開昭５５−１３７１２９号公報記載のも
の、特開昭５５−１２９４４６号公報記載のものなどが
あげられる。

【０１１８】（１−３）ポリウレタン鎖含有シリコーン
系エラストマー：ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を含
むシリコーン系重合体が含まれる。特に、重合体の粘度
が２５℃で２５〜５０００００ｃｓｔ、さらには１００
〜１０００００ｃｓｔのものが好ましい。

【０１１９】具体例としては、たとえば特開平６−２２
０３２５号公報記載のものがあげられる。

【０１２０】なお、これらの３種類の鎖が２種以上含有
された（たとえばブロック共重合など）シリコーン系エ
ラストマーであってもよい。

【０１２１】また、シリコーン系エラストマーは常温で
液状のものでも固体状のものでもよく、単独で乾燥させ
る１液型でも硬化剤を配合する２液型でもよい。

【０１２２】また、シリコーン系エラストマーとして
は、一液型または二液型の室温硬化性（ＲＴＶ）エラス
トマーが特に好ましい。

【０１２３】一液型ＲＴＶエラストマーとしては、たと
えば信越化学工業（株）製のＫＥ−３４７５、ＫＥ−４
５Ｓ、ＫＥ−４４５、ＫＥ−４２Ｓ、ＫＥ−４４、ＫＥ
−４４１、ＫＥ−３４７９、ＫＥ−４８９７などがあげ
られ、二液型ＲＴＶエラストマーとしてはたとえば信越
化学工業（株）製のＫＥ−６６、ＫＥ−１０３１、ＫＥ
−１６０２、ＫＥ−１８００などがあげられる。

【０１２４】ところで本発明のエラストマー組成物は水
生生物や生理物質の易除去性に優れているが、こうした
効果をさらに向上させる点から、低モジュラスのエラス
トマーが好ましく、水洗除去時の水圧などによって表面
が弾性変形することにより、付着物の剥離が容易にな
る。

【０１２５】かかる観点から、含フッ素エラストマーと
しては１００％モジュラスが１〜１０ＭＰａ、特に１〜
６ＭＰａのものが好ましく、シリコーン系エラストマー
では１００％モジュラスが０．１〜１０ＭＰａ、特に
０．１〜６ＭＰａのものが好ましい。

【０１２６】本発明において疎水化剤（ｂ）はエラスト
マー（ａ）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、
好ましくは１〜３０重量部配合する。０．１重量部より
少ないと本発明の目的である表面疎水化効果が充分得ら
れず、５０重量部より多くなると最終成形品や被膜の外
観が不良となる。

【０１２７】本発明においてさらに要すれば、有害重金
属物質を放出することなく水生生物または生理物質、特
に珪藻の付着を防止する作用を有する公知の化合物を樹
脂（ｂ）の固形分１００部に対し５０部以下、好ましく
は０．０５〜５０部併用してもよい。市販の珪藻付着防
止剤としては、たとえばケイアイ化成（株）製のネット
キング３００やネットキング４００、（株）トウペ製の
クリーンフィッシュ５０００などがあげられる。

【０１２８】また、有害重金属物質を放出することなく
水生生物の接近を防止する公知の忌避剤を樹脂（ｂ）の
固形分１００部に対し５０部以下、好ましくは０．０５
〜５０部添加してもよい。こうした生物忌避剤として
は、式：

【０１２９】

【化２６】

【０１３０】（式中、Ｒ⁵は同じかまたは異なり、いず
れも炭素数１〜１８、好ましくは１〜１０のアルキル
基、または全部または部分的にハロゲン原子で置換され
たアルキル基）で示される含窒素アマイド型忌避剤、
式：

【０１３１】

【化２７】

【０１３２】（式中、ＸはＨまたはハロゲン原子、好ま
しくはＣｌ、ＢｒまたはＦ）で示される含窒素アマイド
型忌避剤、式：

【０１３３】

【化２８】

【０１３４】（式中、Ｒ⁵およびＸは前記と同じ）で示
されるフラノン型忌避剤があげられる。その他、含チッ
素系の市販の忌避剤としては、たとえばケイアイ化成
（株）製のバイオダンＧ、バイオダンＧＰＡ、バイオク
リンＰ、ＫＳ−３３９などがあげられる。

【０１３５】これらの珪藻付着防止剤や生物忌避剤を併
用・添加することにより、本発明の効果をさらに延長す
ることができる。

【０１３６】本発明の組成物は用途に応じて種々の形態
に調製することができる。たとえば塗料の形態では分散
液状、溶液状、スラリー状などに、シーラントの場合は
液状、ペースト状などに、成形品の場合はシート、ボー
ド、フィルム、注型品などの形態に、さらには裏面に粘
着剤層を設けてマーキングフィルムとすることもでき
る。

【０１３７】本発明のエラストマー組成物は、単独でコ
ンパウンドの形で使用してもよいし、有機溶剤型に調製
してもよい。有機溶剤はフッ素系でも非フッ素系でもよ
いが、ビヒクルであるエラストマー（ａ）の溶解性、入
手容易性、得られるフィルムの透明性などの点からは、
非フッ素系有機溶剤が好ましい。

【０１３８】なお、エラストマー（ａ）自身が液状であ
る場合は溶剤を使用してもしなくてもよい。溶剤は使用
用途に応じて適宜添加すればよい。

【０１３９】フッ素系有機溶剤としては、たとえばＣＦ
₃ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₂ＣＨ₂ＯＨ、（ＣＦ₃）₂ＣＨ
ＯＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₄Ｃ₂Ｈ₅Ｏ
Ｈ、Ｈ（ＣＦ₂）₂ＣＨ₂ＯＨ、Ｈ（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＯＨ、
Ｈ（ＣＦ₂）₄ＣＨ₂ＯＨなどのフッ素アルコール系溶
剤；パーフルオロベンゼン、メタキシレンヘキサフルオ
ライドなどの含フッ素芳香族系溶剤；ＣＦ₄（ＨＦＣ−
１４）、ＣＨＣｌＦ₂（ＨＣＦＣ−２２）、ＣＨＦ₃（Ｈ
ＦＣ−２３）、ＣＨ₂ＣＦ₂（ＨＦＣ−３２）、ＣＦ₃Ｃ
Ｆ₃（ＰＦＣ−１１６）、ＣＦ₂ＣｌＣＦＣｌ₂（ＣＦＣ
−１１３）、Ｃ₃ＨＣｌＦ₅（ＨＣＦＣ−２２５）、ＣＨ
₂ＦＣＦ₃（ＨＦＣ−１３４ａ）、ＣＨ₃ＣＦ ₃（ＨＦＣ−
１４３ａ）、ＣＨ₃ＣＨＦ₂（ＨＦＣ−１５２ａ）、ＣＨ
₃ＣＣｌ₂Ｆ（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、ＣＨ₃ＣＣｌＦ
₂（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、Ｃ₄Ｆ₈（ＰＦＣ−Ｃ３１
８）などのフルオロカーボン系溶剤などがあげられ、１
種または２種以上混合して使用できる。

【０１４０】非フッ素系有機溶剤としては、たとえばキ
シレン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤；ソルベ
ッソ１００、ソルベッソ１５０、ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸
エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレン
グリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレン
グリコールなどのエステル系溶剤；ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系溶剤；メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン系
溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセ
トアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルム
アミドなどのアミド系溶剤；ジメチルスルホキシドなど
のスルホン酸エステル系溶剤；メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
（重合度３〜１００）などのアルコール系溶剤などの１
種または２種以上の混合溶剤があげられる。

【０１４１】フッ素系溶剤と非フッ素系溶剤とは混合し
て使用してもよい。

【０１４２】これらのうち、溶解能、塗膜外観、貯蔵安
定性の点から前記各種のフッ素系溶剤、芳香族系溶剤、
ケトン系溶剤、エステル系溶剤が好ましく、特にトルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、セロソルブアセテート、酢
酸ブチル、酢酸エチル、パーフルオロベンゼン、メタキ
シレンヘキサフルオライド、ＨＣＦＣ−２２５、ＣＦＣ
−１１３、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦ
Ｃ−１４２ｂが好ましい。

【０１４３】以下、本発明の組成物には用途に応じて任
意の添加剤を添加してもよい。添加剤としてはＷＯ９７
／１１１３０パンフレットに記載されているもののほ
か、種々の公知の添加剤が使用できる。

【０１４４】添加剤としては、たとえば表面調整剤、親
水化促進剤（加水分解触媒）、顔料、顔料分散剤、増粘
剤、レベリング剤、消泡剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、
ＨＡＬＳ、艶消し剤、フィラー、コロイダルシリカ、防
カビ剤、シランカップリング剤、皮張り防止剤、酸化防
止剤、難燃剤、垂れ防止剤、帯電防止剤、防錆剤、水溶
性樹脂（ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ドなど）などがあげられる。

【０１４５】表面調整剤はたとえば塗装後のシワ寄り防
止、レベリング性の向上のほか、着色塗料での色分か
れ、色浮きの防止にも寄与する。添加は任意であり、必
要に応じて公知のものを使用すればよい。

【０１４６】また適切な消泡剤を配合するときは、表面
疎水性を大きくは阻害せずに消泡性が向上する。適切な
消泡剤としては、たとえばゼッフルＧＨ−２００（ダイ
キン工業（株）製）の長鎖フルオロアルキル基変性シロ
キサンなどのシロキサン系消泡剤、ＦＡ−６００やＦＳ
−１２６５（いずれも信越化学工業（株）製）などのフ
ルオロシリコーン系消泡剤、シリコンコンパウンド系消
泡剤、シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤などがあ
げられる。

【０１４７】本発明の組成物は塗料用組成物として塗膜
の形成に使用してもよいし、キャスティング法などの方
法でフィルムに成形してもよい。塗装方法としては、ス
プレー（エアスプレー、エアレススプレー）、ハケ塗
り、ローラ、カーテンフロー、ロール、ディップなど種
々の方法が用いられる。

【０１４８】これらの方法で塗布またはキャスティング
したのち、室温から２５０℃までの温度、好ましくは室
温から１８０℃の温度で乾燥させることにより、表面が
親水化能を有する塗膜またはフィルムが得られる。

【０１４９】本発明の組成物により形成された塗膜また
はフィルムは、容易に表面が高度に疎水化され、親水性
の汚れをも付着させることがなく、防汚染付着性が達成
できる。さらに高度の耐候性を有し、耐薬品性や光学的
性質（透明性など）、機械的性質（強度、伸び）、基材
への密着性、耐熱性、耐熱黄変性などに優れたものであ
る。また、該組成物は、通常の硬化用組成物と同じく建
材、内装材などの屋内用あるいは建材、自動車、航空
機、船舶の外装や船底、電車などの屋外用の塗料として
金属、コンクリート、プラスチックなどに直接、あるい
はウォッシュプライマー、錆止め塗料、エポキシ樹脂、
アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料などの下塗り
塗料の上に重ねて塗装することができる。さらにシーリ
ング剤としても使用できる。

【０１５０】また塗料組成としては、クリヤー、ソリッ
ド、充填剤（フィラー）配合など種々の形態を採用でき
る。

【０１５１】本発明の組成物は、各種基材に塗装するこ
とができ、塗装する基材としては、たとえば金属系基
材、セメント系基材、プラスチック系基材などがあげら
れる。

【０１５２】前記金属系基材としては、たとえば鉄およ
びその化成処理物またはメッキ物、アルミおよびその化
成処理物、ステンレス鋼およびその化成処理物などがあ
げられる。

【０１５３】前記セメント系基材としては、たとえばセ
メント類、石灰類、セッコウ類、コンクリート、セメン
トモルタル、石綿スレート、石膏ボードなどがあげられ
る。前記プラスチック系基材としては、たとえばポリ塩
化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ア
クリル類、ポリオレフィン類、ポリスチレン類、ポリウ
レタン類、ポリアミド類、ナイロン類、天然ゴム類、ウ
レタンゴム類、ＡＢＳ樹脂類などがあげられる。

【０１５４】基材が金属系基材のばあいは、たとえばつ
ぎのような下塗り塗料、中塗り塗料を塗装したのちに、
本発明の塗料用組成物を塗装するのが、防食性、相間密
着性の点から好ましい。この場合、ジンクリッチペイン
ト塗料が下塗り塗料として好ましい。その他下塗り塗
料、中塗り塗料の例としては、好ましくはエポキシ樹脂
（タール変性、ウレタン変性を含む）、ビニル系樹脂
（タール変性、アクリル樹脂を含む）、塩化ゴム、ポリ
ウレタン樹脂、およびフェノール樹脂から選ばれた少く
とも１種の合成樹脂に、通常使用される着色顔料、体質
顔料、沈殿防止剤、分散剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈
剤、溶剤などを混練してえられる塗料である。この場
合、膜厚は１〜５００μｍ、好ましくは５〜１５０μｍ
が適当である。

【０１５５】基材がプラスチック系基材である場合も前
記金属系基材、セメント系基材に使用される下塗り塗
料、中塗り塗料を塗装したのちに、本発明の塗料用組成
物を塗装することもできる。

【０１５６】基材がプラスチック系基材のうちでもフィ
ルム、シートである場合の塗装方法としては、たとえば
グラビアコーティング法、ドクターブレード法、ロール
コート法、リバースロール法、エヤーナイフコート法な
どがあげられる。これらの塗装方法の場合、塗装膜厚と
しては塗膜外観、塗装性の点から１〜２５μｍ、好まし
くは１〜１５μｍが適当である。

【０１５７】本発明の組成物が塗装された物品の用途と
しては、たとえば建築用防水シート、トンネル用防水シ
ート、農業用ビニールシート、農業用ビニールフィル
ム、養生シート、建築用保護シート、車両用保護シー
ト、メッシュシート、メッシュスクリーン、ポリカーボ
ネート屋根、アクリルボード壁、ポリカーボネート壁、
ガードレール、信号機、トンネル内壁、トンネル内装
板、道路標識、案内板、高速道路側壁、高速道路防音
壁、道路灯、橋梁、橋桁、橋脚、煙突、壁紙、畳、マッ
ト、テーブルクロス、換気扇、マーキングフィルム、ジ
オメンブレン、広告板、郵便ポスト、電柱、テント、自
動車、航空機、船舶、電車などがあげられる。

【０１５８】一方、フィルムの形態とするときは、たと
えば太陽電池のカバーフィルムや電気電子機器用ディス
プレイ類、それらのカバー類、各種ロールのカバー類、
離型フィルム、農業用ハウスのフィルム、エレクトレッ
トなどがあげられる。膜厚としては５〜３００μｍ、好
ましくは５〜１５０μｍである。

【０１５９】また、本発明の組成物はシーラント材料と
しても有用である。シーラントに調製する場合は、前記
市販の無溶剤型の一液型ＲＴＶエラストマーまたは二液
型ＲＴＶエラストマーの組成物に、疎水化剤、その他必
要に応じて各種添加剤を配合して混練すればよい。

【０１６０】さらに本発明の組成物は医用材料としても
有用である。この場合、前記の塗料組成物を目的の材料
に塗布するか、または基材がシリコーン系重合体である
場合は成形（混練）時に疎水化剤を添加混合すればよ
い。

【０１６１】そのほか、潤滑剤、繊維処理剤、導電性ゴ
ム、型取り材、真空注用材、ワックス材などの材料とし
ても有用である。

【０１６２】以上に本発明を適用形態または用途を中心
として説明したが、つぎに機能を中心に説明する。な
お、重複する場合もある。

【０１６３】まず、易洗浄性の物品を提供できる。前記
のように、各種製品が使用環境から受ける汚れには親水
性のものも疎水性のものもある。たとえば大気や室内の
空気中に浮遊しているホコリやチリが付着堆積し目に見
える汚れとなったり、建築資材やアウトドア製品では汚
れが雨水などで流されて筋状の汚れとなったりしてい
る。また屋内で使用する製品でもホコリやチリのほか、
台所では食器、換気扇、キッチンフード、調理台などに
は油汚れ；リビングルームでは家具、壁、家電製品、ロ
ールブラインド、人工すだれ、人工畳、ソファ、テーブ
ル、机、ドア、照明器具カバー、天井、カーペット、マ
ットなどにはタバコのヤニの汚れ；浴室や洗面所では浴
槽、桶、壁、浴槽の蓋、換気扇、床などには垢などの油
脂や石鹸カスなどの汚れ；トイレでは便座や便器の汚れ
などが付着することが多い。

【０１６４】本発明をこれらの製品に適用するときに
は、製品に上記の汚れを付着しにくくすることができ、
また容易に除去することができる。

【０１６５】また本発明は易排水性の物品を提供でき
る。本発明の組成物を用いるときは、表面に水が溜まる
ことがない。したがって水垢や油汚れなどが筋状や斑点
状に付着することが少ない。

【０１６６】易排水性が要求される場所および物品とし
ては、たとえば浴室や洗面所、台所、トイレのほか、各
種配水管、建物や住宅の雨どい、屋上防水シート、カー
ポートの天井などの汚れが付着しやすい場所や物品があ
げられる。

【０１６７】本発明はまた、防曇性の物品を提供でき
る。防曇性が要求される場所および物品としては、温度
差によって水分による曇りが生ずる場所に設置される各
種の窓、ショーケース、鏡、照明器具カバーなど；透視
性や光線透過性が重要なレンズ、ゴーグル、ヘルメット
のシールド、太陽電池カバーなどの各種物品のカバー；
農業用ハウスや温室などの各種カバーやフィルム、シー
トなどがあげられる。

【０１６８】本発明はまた、結露防止性の物品を提供で
きる。さらに、雨水やシブキが飛んできても物品の表面
に水滴として残ることが少ない。結露防止性が要求され
る場所および物品としては、前記防曇性が要求される場
所および物品に加えて、壁紙、窓、シャンデリアなどの
インテリア製品などがあげられる。

【０１６９】また、水生生物の付着が問題となる水面ま
たは水中で使用する物品または構造物、および細胞また
は生体から放出される生理物質の付着が問題となる医用
部材などの物品にも好適に使用できる。

【０１７０】水面または水中で使用する物品または構造
物としては、海水、淡水を問わず種々のものがあげられ
る。たとえば、つぎの物品や構造物が例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。また、構造物とは橋
脚、水路などの固定型の建造物だけでなく、船舶などの
移動を主とする建造物も含む。

【０１７１】水面または水中で使用する構造物 固定型：橋脚、コンクリートブロック、消波ブロック、
防波堤などの水中構築物；水門門扉、海上タンク、浮き
桟橋などの港湾施設；海底掘削設備、海中通信ケーブル
施設などの海底作業施設；導水路、覆水管、水室などの
火力、原子力、海洋温度差発電施設；プール、水槽、給
水塔、下水道、雨どいなどの給排水および貯蔵施設；シ
ステムキッチン、水洗便器、浴室、浴槽などの家庭内設
備； 移動型：船舶の吃水部または船底、潜水艦の外装、スク
リュー、プロペラ、錨などの船舶構造物または付属物

【０１７２】水面または水中で使用する物品 固定型：定置網などの魚網、ブイ、生簀、ロープなどの
漁業用物品；覆水器、水室などの火力、原子力、海洋温
度差発電用物品；海中（水中）ケーブルなどの海底（水
底）敷設物品； 移動型：底引き網、はえなわなどの漁業用物品；

【０１７３】こうした水面または水中で使用する物品ま
たは構造物に対しては、たとえばつぎのような水生生物
や有機汚れが付着し、外観や機能を低下させる。

【０１７４】水生生物：フジツボ類、ムラサキイガイ、
イソギンチャク類、カキ、ホヤ、ヒドロ虫、コケムシ、
各種水生微生物、各種海藻類（ミドリゲ、ホンダワラ、
アオサ、アオノリなど）、各種珪藻類、環形動物（ウズ
マキゴカイ、シライトゴカイなど）、海綿動物（ユズダ
マカイメンなど）、その他の付着性生物など 有機汚れ：浮遊油（鉱物油、植物油など）、廃棄食品
類、樹脂類、し尿、生物の死ガイなど

【０１７５】さらにまた本発明は、生体適合性の物品を
提供できる。本発明の組成物を使用するときには、人工
血管などの生体に移植する物品の表面を高度に疎水性と
し、体内の親水性液体の膜をその表面に形成させないよ
うにすることができる。

【０１７６】生体適合性が要求される場所および物品と
しては、生体内に移植する各種人工血管や臓器、関節；
骨折の治療用のネジやビスなどの各種埋め込み用具；カ
テーテル、拡張器具、手術用結さく装置、生体内留置チ
ューブ、接続器具、分離膜、創傷被覆材；抗血栓材料、
試験管、シャーレなどの生理物質と接触する器具；組織
や細胞、菌の培養機器、生理物質分析機器などの医療関
係の研究分析機器などがあげられる。

【０１７７】これらの医用部材に付着する細胞や生理物
質としては、たとえばつぎのものがあげられる。細胞に
はウイルスや細菌などの単細胞生物も含まれる。

【０１７８】細胞：血球細胞、各種ウイルス、細菌など 生理物質：各種タンパク質、各種酵素、各種ペプチド、
各種アミノ酸、各種多糖類、各種核酸、コレステロー
ル、脂肪分など

【０１７９】

【実施例】つぎに本発明を合成例および実施例に基づい
て説明するが、本発明はかかる実施例のみに限られるも
のではない。なお、以下において、「部」および「％」
はそれぞれ重量部および重量％である。

【０１８０】実施例１ エラストマー（ａ）として１液型ＲＴＶである脱アセト
ン型シリコーンエラストマー（信越化学工業（株）製の
ＫＥ３４７５。以下、「シリコーン系エラストマーＡ」
という）を用い、これに疎水化剤として含フッ素ポリエ
ーテル（ダイキン工業（株）製のデムナムＳ−２０。前
記式（Ｖ）に含まれる含フッ素系疎水化剤。以下、「疎
水化剤Ａ」という）を１５ＰＨＲ（エラストマー１００
部当たりの部数）配合し、トルエンを５％添加して無溶
剤型コーティング組成物を調製した。

【０１８１】ＡＭ−７１２処理化成アルミニウム板に信
越化学工業（株）製の専用プライマー（商品名：プライ
マーＦ）を乾燥膜厚約３０μｍになるように下塗りし、
下塗り塗膜上に上記で得られた無用剤型コーティング組
成物を２０ミルドクターブレードで塗布し、室温で２日
間養生して試験用の塗板（乾燥膜厚約８０μｍ）を作製
した。

【０１８２】この塗板の塗膜疎水化度（対水接触角）、
および生体付着防止性（フジツボ付着試験、珪藻類付着
度など）、生体除去性（フジツボ水洗除去試験、珪藻類
残存度など）をそれぞれつぎの水槽試験および実走反復
試験で調べた。結果を表２（水槽試験）および表３（実
走反復試験）に示す。

【０１８３】塗膜疎水化度 屋外に７日間放置後の対水接触角を測定する（測定器。
協和界面科学（株）製の接触角計）。値の大きい方が疎
水化が進んでいる。

【０１８４】［水槽試験］生体付着防止性 供試塗板（１５０ｍｍ×４００ｍｍ）を日本国兵庫県姫
路市の沿岸部に設けた海水の流速がほぼ一定のモデル水
路（平均潮流速度２０ｃｍ／秒）に懸架して浸漬し、実
海洋環境下での生体付着防止性および生体除去性を調べ
る。試験はフジツボの活動期が始まる春季から開始し、
試験開始１２カ月後、２４カ月後および４２カ月後に測
定する。なお、各試験の評価方法は以下のとおりであ
る。

【０１８５】（フジツボ付着試験）濾過された海水３リ
ットルが入った水槽（１５０ｍｍ×１００ｍｍ×２００
ｍｍ（内寸法））に前記塗板（１５０ｍｍ×１５０ｍ
ｍ）をミュラーガーゼの袋に入れて斜めに置き、浸漬す
る。この海水中に６００匹のドロフジツボ（Balanuskon
dakovi）の幼生を放流し、フジツボの餌である珪藻類を
所定量添加しつつエアレーションしながら２２〜２４℃
にてフジツボの幼生を養生する。

【０１８６】試験開始６０日後に塗板を引き上げ、塗板
上に付着しているフジツボの個体数を実体顕微鏡で計測
し、付着個数（ｎ）および付着率［（ｎ／６００）×１
００％］を調べる。

【０１８７】（珪藻類付着度）珪藻類はフジツボの餌と
なるので、フジツボ付着試験に供した６０日後の塗板に
おける珪藻類の付着率を目視および色差（ΔＥ）で調べ
る。 目視外観判定基準： ◎：試験前と殆ど変化なし（付着していない）。 ○：わずかに付着堆積しているが、外観の変化は少な
い。 △：やや付着堆積が認められ、外観に若干の変化が生じ
ている。 ×：明らかに付着および堆積が認められ、当初の外観が
損なわれている。 色差（ΔＥ）：ミノルタ（株）製の色彩色差計ＣＲ−３
００を使用し、試験前と６０日後の塗板の色差を調べ
る。色差が大きいほど、塗板表面が珪藻で汚れている。

【０１８８】生体除去性 （フジツボ水洗除去試験）前記フジツボ付着試験に６０
日間供した塗板（フジツボが付着していないものも含く
め全て）に、水道水を塗板表面で０．３±０．０５ＭＰ
ａの水圧となるように直角に２０秒間放水して洗浄した
のち、生体付着試験と同様にして付着している（残存し
ている）フジツボの個体数（ｍ）、フジツボ残存率
［（ｍ／６００）×１００％］および珪藻類の残存度
（目視外観および色差）を調べる。

【０１８９】［実走反復試験］排水量５０トンの船舶の
吃水線より下の没水部に供試塗板（１５０ｍｍ×３００
ｍｍ）を取り付け、以下に示す条件で停泊と航走を繰り
返し、１２サイクル、２４サイクルおよび３６サイクル
終了ごとに生体付着防止性を調べる。また、３６サイク
ル終了後に生体除去性を調べる。試験はフジツボの活動
期が始まる春季から開始し、各試験の評価方法は水槽試
験と同じである。１サイクル：日本国兵庫県姫路市港湾
内に停泊１４日間後同湾外を１４日間航走（１０ノッ
ト）する。

【０１９０】実施例２〜４ 表１に示す成分を同表に示す量で用いたほかは実施例１
と同様にして無溶剤型コーティング組成物を調製した。
ついで各組成物を実施例１と同様に化成処理アルミニウ
ム板（実施例１と同様の下塗り処理されたもの）に塗装
し、供試塗板を作製した。この供試塗板について実施例
１と同様にして塗膜疎水化化度、生体付着防止性および
生体除去性を調べた。結果を表２および表３に示す。

【０１９１】なお、表１および後述する表４において、
各略号はつぎの物質である。

【０１９２】エラストマー（ａ）： シリコーン系エラストマーＢ：１液型ＲＴＶである脱オ
キシム型シリコーンエラストマー（信越化学工業（株）
製のＫＥ−４５Ｓ） シリコーン系エラストマーＣ：１液型ＲＴＶである脱酢
酸型シリコーンエラストマー（信越化学工業（株）製の
ＫＥ−４２Ｓ） シリコーン系エラストマーＤ：１液型ＲＴＶである脱ア
ルコール型シリコーンエラストマー（信越化学工業
（株）製のＫＥ−４７１）

【０１９３】疎水化剤（ｂ）： 疎水化剤Ｂ：前記式（Ｖ）に含まれる含フッ素ポリエー
テル。ダイキン工業（株）製のデムナムＳ−２００ 疎水化剤Ｃ：前記式（ＶＩ）に含まれるフルオロオレフ
ィンオリゴマー。ダイキン工業（株）製のダイフロル＃
２０ 疎水化剤Ｄ：つぎの式（１）で示される含フッ素オイル 式（１）： （（ＣＦ₃）₂ＣＦ）₂Ｃ＝ＣＣＦ₃（Ｏ（ＣＨ₂）₁₇Ｃ
Ｈ₃）

【０１９４】実施例５ 表１に示す成分を同表に示す量で用い、専用硬化剤（信
越化学工業（株）製のＣａｔ−ＲＣ）を２％添加したほ
かは実施例１と同様にしてシーラント組成物を調製し
た。ついで得られた組成物を実施例１と同様に化成処理
アルミニウム板（実施例１と同様の下塗り処理されたも
の）に塗装し、供試塗板を作製した。この供試塗板につ
いて実施例１と同様にして塗膜疎水化度、生体付着防止
性および生体除去性を調べた。結果を表２および表３に
示す。

【０１９５】なお、表１および後述する表４において、
各略号はつぎの物質である。

【０１９６】エラストマー（ａ）： シリコーン系エラストマーＥ：２液型ＲＴＶシリコーン
エラストマー（信越化学工業（株）製のＫＥ−６６） 疎水化剤（ｂ）： 疎水化剤Ｅ：つぎの式（２）で示される含フッ素オイル 式（２）： （Ｃ₁₀Ｈ₂₁）（Ｃ₈Ｈ₁₇）ＣＨＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ

【０１９７】実施例６〜７ エラストマー（ａ）としてＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体エラ
ストマー（ダイキン工業（株）製のダイエルラテックス
ＤＰＡ−３８２（硬化剤不含）。以下、「含フッ素エラ
ストマーＡ」という）を用い（実施例７ではさらに専用
硬化剤（ダイキン工業（株）製のＤＰＡ−３６２Ｂ液）
を３．６％添加した）、ついで疎水化剤として含フッ素
ポリエーテルである疎水化剤Ａ（実施例７では疎水化剤
Ｂ）を１５ＰＨＲ配合し、酢酸ブチルを１００％添加し
てコーティング組成物を調製した。

【０１９８】ＡＭ−７１２処理化成アルミニウム板にダ
イキン工業（株）製の専用プライマー（商品名：ＧＬＰ
−１０２ＮＲ）を乾燥膜厚約３０μｍになるように下塗
りし、下塗り塗膜上に上記で得られたコーティング組成
物をスプレー法で塗布し、８０℃で３０分間乾燥したの
ち、１５０℃で３０分間硬化させ、試験用の塗板（乾燥
膜厚約８０μｍ）を作製した。この供試塗板について実
施例１と同様にして塗膜疎水化度、生体付着防止性およ
び生体除去性を調べた。結果を表２および表３に示す。

【０１９９】実施例８ エラストマー（ａ）としてＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体エラ
ストマー（ダイキン工業（株）製のダイエルラテックス
ＤＰＳ−２３１Ｒ。以下、「含フッ素エラストマーＢ」
という）を用い、さらに専用硬化剤（ダイキン工業
（株）製のＤＰＳ−２３１ＲのＢ液）を５％添加し、つ
いで疎水化剤としてフルオロオレフィンオリゴマーであ
る疎水化剤Ｃを１５ＰＨＲ配合し、メチルエチルケトン
／メチルイソブチルケトン（１／１）混合溶剤を１００
％添加してコーティング組成物を調製した。

【０２００】ＡＭ−７１２処理化成アルミニウム板にダ
イキン工業（株）製の専用プライマー（商品名：ＧＬＰ
−１０２ＮＲ）を乾燥膜厚約３０μｍになるように下塗
りし、下塗り塗膜上に上記で得られたコーティング組成
物をスプレー法で塗布し、８０℃で３０分間乾燥したの
ち、１５０℃で３０分間硬化させ、試験用の塗板（乾燥
膜厚約８０μｍ）を作製した。この供試塗板について実
施例１と同様にして塗膜疎水化度、生体付着防止性およ
び生体除去性を調べた。結果を表２および表３に示す。

【０２０１】実施例９ つぎに示す配合に従い各成分を混練ロールにて均一に混
練したのち、シート化した。

【０２０２】 ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体エラストマー １００部 ［（ダイキン工業（株）製のダイエルＧ−５０１） 以下、「含フッ素エラストマーＣ」という。］ ＭＴカーボン ２０部 ＭｇＯ₂ １５部 （協和化学（株）製のキョーワマグ３０） 硬化剤 ３部 （ダイキン工業（株）製のＶ−３） 疎水化剤Ｄ １５部 （前記式（１）で示される含フッ素オイル）

【０２０３】えられたシートを１６０℃で２０分間一次
加硫し、その後２００℃で２４時間二次加硫して、厚さ
５ｍｍの供試シートを作製した。この供試シートについ
て実施例１と同様にして塗膜疎水化度、生体付着防止性
および生体除去性を調べた。結果を表２および表３に示
す。

【０２０４】実施例１０ つぎに示す配合に従い各成分を混練ロールにて均一に混
練したのち、シート化した。

【０２０５】 ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体エラストマー １００部 ［（ダイキン工業（株）製のダイエルＧ−８０１） 以下、「含フッ素エラストマーＤ」という。］ ＭＴカーボン ２０部 トリアリルイソシアヌレート ４部 （日本化成（株）製のタイク） パーオキサイド １．５部 （日本油脂（株）製のパーヘキサ２５Ｂ） 疎水化剤Ｅ １５部 （前記式（２）で示される含フッ素オイル）

【０２０６】えられたシートを１６０℃で１０分間一次
加硫し、その後１８０℃で４時間二次加硫して、厚さ５
ｍｍの供試シートを作製した。この供試シートについて
実施例１と同様にして塗膜疎水化度、生体付着防止性お
よび生体除去性を調べた。結果を表２および表３に示
す。

【０２０７】実施例１１〜１２ 実施例６において、疎水化剤Ａに代えて疎水化剤Ｆ（実
施例１１。アルキル変性シリコーンオイル。信越化学工
業（株）製のＫＦ４１２）または疎水化剤Ｆ（実施例１
２。カルボキシル変性シリコーンオイル。信越化学工業
（株）製のＸ２２−３７１０）を使用したほかは同様に
してコーティング組成物を調製した。ついで得られた組
成物を実施例６と同様に化成処理アルミニウム板（実施
例６と同様の下塗り処理されたもの）に塗装し、供試塗
板を作製した。この供試塗板について実施例１と同様に
して塗膜疎水化度、生体付着防止性および生体除去性を
調べた。結果を表２および表３に示す。

【０２０８】

【表１】

【０２０９】

【表２】

【０２１０】

【表３】

【０２１１】比較例１〜１０ 表４に示すように疎水化剤を配合しなかったほかは実施
例１〜１０と同様にして各組成物および供試試料を調製
し、さらに実施例１と同様にして塗膜疎水化度、生体付
着防止性および生体除去性を調べた。結果を表５（水槽
試験）および表６（実走反復試験）に示す。

【０２１２】比較例１１ ＡＭ−７１２処理化成アルミニウム板に中国塗料（株）
製のペラクリン専用エッチングプライマーを刷毛塗り
し、室温で１日乾燥して乾燥膜厚約１５μｍの下塗り層
を設け、この下塗り塗膜上に中国塗料（株）性のバイオ
クリンＤＸを２回刷毛塗りし、室温で１日乾燥して乾燥
膜厚約１５０μｍの上塗り層を有する供試塗板を作製し
た。この供試塗板について実施例１と同様にして塗膜疎
水化度、生体付着防止性および生体除去性を調べた。結
果を表５および表６に示す。

【０２１３】

【表４】

【０２１４】

【表５】

【０２１５】

【表６】

【０２１６】実施例１３および１４ 実施例１のコーティング組成物に珪藻付着防止剤として
ケイアイ化成（株）製のネットキング３００を１ＰＨＲ
配合した組成物（実施例１３）と実施例２のコーティン
グ剤に生物忌避剤としてケイアイ化成（株）製のバイオ
ダンＧＰＡを１ＰＨＲ配合した組成物（実施例１４）を
製造し、実施例１と同様の条件で船舶実走反復による実
海洋環境試験を３６サイクル行ない、フジツボおよび珪
藻の付着を観測した。結果を表７に示す。

【０２１７】

【表７】

【０２１８】

【発明の効果】本発明によれば、易洗浄性、易排水性、
防曇性、結露防止性、生体適合性などに優れたエラスト
マー性組成物および成形品を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 25/34 Ａ０１Ｎ 25/34 Ａ ４Ｊ００２ 43/08 43/08 Ｈ ４Ｊ００４ 43/50 43/50 Ｌ ４Ｊ０３８ Ｎ Ａ６１Ｌ 15/16 Ａ６１Ｌ 27/00 Ｆ 27/00 Ｐ Ｒ 29/00 Ｈ 29/00 Ｓ 31/00 Ｃ 31/00 Ｐ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲＺ 33/00 ＣＥＺ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲ Ｃ０８Ｋ 5/1535 ＣＥＺ 5/3445 Ｃ０８Ｋ 5/1535 Ｃ０８Ｌ 27/12 5/3445 71/00 Ｙ Ｃ０８Ｌ 27/12 83/04 71/00 101/12 83/04 Ｃ０９Ｄ 7/12 101/12 121/00 Ｃ０９Ｄ 7/12 127/12 121/00 171/00 127/12 183/04 171/00 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｚ 183/04 Ｅ０２Ｂ 1/00 ３０１Ｂ Ｃ０９Ｊ 7/02 Ａ６１Ｌ 15/01 Ｅ０２Ｂ 1/00 ３０１ 33/00 Ｃ (72)発明者 毛利 晴彦 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 2B104 CC28 CC35 2B106 HA16 4C081 AA01 AA04 AB05 AB13 AB31 AC08 BA01 BB01 CA131 CA271 CB051 CE08 DA02 DA03 DC03 4F006 AA04 AA12 AA15 AA17 AA22 AA35 AA36 AA37 AA38 AB19 AB32 AB39 AB62 BA11 BA17 CA00 CA09 DA04 4H011 AD01 BA01 BB08 BB09 BC03 BC19 DA07 DD01 DH02 DH03 DH07 4J002 AC00W AC01W AC06W AC08W AC12W BD12W BD12X CH02X CK02W CP03W CP03X EB066 EL068 EU108 EX036 FD147 FD200 FD208 GB01 GL00 HA01 HA03 4J004 AB01 CC02 CC03 CC05 CD04 CD05 CD06 FA01 FA09 FA10 4J038 CA011 CA021 CA071 CA131 CD091 CD092 CD102 CD122 CD132 DF002 DL031 DL032 JA11 KA02 KA03 NA02 PB01 PB05 PB07 PB13 PC02 PC04 PC08

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）エラストマーおよび（ｂ）非加水
   分解性の疎水性液体である表面疎水化剤からなるエラス
   トマー組成物。
2. 【請求項２】 表面疎水化剤（ｂ）が、疎水性の含フッ
   素液状化合物、疎水性のシリコーン系液状化合物または
   これらの２種以上の混合物である請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 疎水性の含フッ素液状化合物が、表面張
   力３０ｍＮ／ｍ以下のフルオロオレフィンもしくはその
   オリゴマー、含フッ素ポリエーテルまたはこれらの２種
   以上の混合物である請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 疎水性の含フッ素液状化合物が、表面張
   力２５ｍＮ／ｍ以下のフルオロオレフィンもしくはその
   オリゴマー、含フッ素ポリエーテルまたはこれらの２種
   以上の混合物である請求項２記載の組成物。
5. 【請求項５】 疎水性のシリコーン系液状化合物が、表
   面張力３０ｍＮ／ｍ以下のオルガノシロキサン、その縮
   合物またはそれらの２種以上の混合物である請求項２記
   載の組成物。
6. 【請求項６】 疎水性のシリコーン系液状化合物が、表
   面張力２５ｍＮ／ｍ以下のオルガノシロキサン、その縮
   合物またはそれらの２種以上の混合物である請求項２記
   載の組成物。
7. 【請求項７】 エラストマー（ａ）が、１〜１０ＭＰａ
   の１００％モジュラスの硬化物を与えるフッ素系エラス
   トマー、または０．１〜１０ＭＰａの１００％モジュラ
   スの硬化物を与えるシリコーン系エラストマーである請
   求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 【請求項８】 エラストマー（ａ）が有機溶剤に可溶で
   ある請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 【請求項９】 硬化剤（ｄ）が配合されてなる請求項１
   〜８のいずれかに記載の組成物。
10. 【請求項１０】 室温硬化型エラストマー組成物である
    請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
11. 【請求項１１】 珪藻付着防止剤および／または生物忌
    避剤をさらに含む請求項１〜１０のいずれかに記載の組
    成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれかに記載のエ
    ラストマー組成物を硬化して得られ、表面の少なくとも
    一部の疎水性の程度がエラストマー（ａ）自身の硬化物
    の疎水性と同じかより高いエラストマー性硬化物。
13. 【請求項１３】 表面の対水接触角の最大値が９０度以
    上である請求項１２記載のエラストマー性硬化物。
14. 【請求項１４】 表面の対水接触角の最大値が１００度
    以上である請求項１２記載のエラストマー性硬化物。
15. 【請求項１５】 請求項１〜１１のいずれかに記載のエ
    ラストマー組成物から得られるコーティング層を表面に
    有する水面または水中で使用される物品または構造物。
16. 【請求項１６】 流速１００ｍｍ／秒を超える海洋環境
    下で使用する請求項１５記載の物品または構造物。
17. 【請求項１７】 流速３００ｍｍ／秒以上の海洋環境下
    で使用する請求項１５記載の物品または構造物。
18. 【請求項１８】 下記のフジツボ付着試験においてフジ
    ツボの付着率が１５％以下である請求項１５〜１７のい
    ずれかに記載の物品または構造物。 記 フジツボ付着試験 水槽：１５０ｍｍ×１００ｍｍ×２００ｍｍ（内寸法） 海水：３リットル 供試生物：ドロフジツボ（Balanus kondakovi） 個体数６００ 試験温度：２２〜２４℃ 試験期間：６０日
19. 【請求項１９】 フジツボの付着率が５％以下である請
    求項１８記載の物品または構造物。
20. 【請求項２０】 下記のフジツボ水洗除去試験において
    フジツボの残存率が２％以下である請求項１８または１
    ９記載の物品または構造物。 記 供試試料：請求項１８記載のフジツボ付着試験に６０日
    間供した構造物試料 水洗条件：水道水を試料表面で０．３±０．０５ＭＰａ
    の水圧となるように供試試料表面に直角に２０秒間放水
    する。
21. 【請求項２１】 請求項１〜１０のいずれかに記載のエ
    ラストマー組成物から得られるコーティング層を表面に
    有する医用部材。
22. 【請求項２２】 請求項１〜１０のいずれかに記載のエ
    ラストマー組成物から得られる医用部材。
23. 【請求項２３】 フィルム、シートまたはチューブの形
    状である請求項２１または２２記載の部材。
24. 【請求項２４】 樹脂フィルムの一方の表面に請求項１
    〜１０のいずれかに記載のエラストマー組成物から得ら
    れるコーティング層を有し、かつ他方の表面に粘着剤層
    を有するフィルムであって、水面もしくは水中で使用す
    る物品もしくは構造物または医用部材に供するマーキン
    グフィルム。
25. 【請求項２５】 水面または水中で使用する物品または
    構造物の表面に請求項１〜１１のいずれかに記載のエラ
    ストマー組成物を塗布して塗膜を形成させることによ
    り、該物品または構造物への水生生物の付着を防止する
    方法。
26. 【請求項２６】 細胞または生体から放出される生理物
    質と接触する医用部材の表面に請求項１〜１０のいずれ
    かに記載のエラストマー組成物を塗布して塗膜を形成さ
    せることにより、該医用部材への細胞または生理物質の
    付着を防止する方法。