KR101919005B1 - 탄소 기반 전도체 및 양자점을 갖는 광트랜지스터 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 탄소-기반 전도층 및 그의 상부에 광 흡수 물질로서 콜로이드성 양자점층을 갖는 광전자 플랫폼을 포함한다. 작동 전압을 낮게 유지하면서, 약 106의 광전도성 이득이 가능하다. 플랫폼은 트랜지스터로서 사용될 수 있다.

Description

탄소 기반 전도체 및 양자점을 갖는 광트랜지스터{PHOTOTRANSISTOR WITH CARBON BASED CONDUCTOR AND QUANTUM DOTS}
본 발명은 광전자 플랫폼에 관한 것이다. 특히, 광전도 이득(photoconductive gain)이 개선된 플랫폼에 관한 것이다.
광다이오드(단-파장 적외선의 경우 InGaAs 및 가시적이며 근 적외선 적용의 경우 Si)는 고민감성을 입증한다. 그러나 광다이오드는 판독출력 소음에 의해서 제한되고 이의 양자 효율은 통일성(unity)으로 제한된다(즉, 흡수된 광자 당 1 캐리어). 광다이오드 내의 광전도 이득의 부재를 고려하여, APD(애벌란치 광다이오드; avalanche photodiodes)가 캐리어 다중화 효과를 통해 이득을 제공하도록 개발되었다. 이들 장치에서 이득은 흡수된 광자 당 대략 10 내지 1000 캐리어이다. 통상의 이미지 센서 및 저-비용 검출기에 대한 이들 구조의 통합에서의 기술적 도전은 높은 작동성 바이어스(V의 약 100's)이 요구되고 전류 유출을 억제하고 높게 적용된 바이어스에 기인한 저하(degradation)로부터 장치 수명을 연장시키기 위한 추가층이 요구된다. 또한, 이들 장치는 APD에 요구되는 상이한 성장 방법에 기인하여 CMOS 전자장치에 단일하게 통합되지 않는다.
본 발명은 탄소-기반 전도층 및 그의 상부에 빛을 흡수하기 위한 콜로이드성 양자점층을 포함하는 광트랜지스터를 제공함으로써 선행 기술의 문제점을 극복한다. 플랫폼은 유리하게 기질 및 기질과 탄소-기반층 사이에 옥사이드 중간층을 가진다. 탄소-기반층은 바람직하게는 그래핀, 감소된 그래핀 옥사이드 또는 탄소 나노튜브로 만들어진다. 기질은 질화 붕소 또는 GaAs 중 하나일 수 있고, 옥사이드 중간층은 SiO2 LiF, 알루미나 및 하프늄 옥사이드 중 하나이거나 이들의 혼합물일 수 있다. 양자점은 하기 물질: CdSe, CdS, PbSe, ZnO, ZnS, CZTS, Cu2S, Bi-2S3, Ag2S, HgTe, CdHgTe, InAs, InSb 중 하나 이상일 수 있다. 탄소-기반층은 직사각형, 나노협착(nanoconstriction), 홀-바(hall-bar) 또는 리본 중 하나의 형태를 가질 수 있다. 본 발명은 또한 소스(source) 및 배출 전극 및 이러한 플랫폼을 갖는 트랜지스터를 포함할 수 있고, 선택적으로 양자점층과 접촉하는 상부 전극을 포함한다.
상세한 설명을 끝내고, 본 발명에 대한 더 나은 이해를 제공하기 위해서, 일련의 도면이 제공된다. 상기 도면은 본 발명의 바람직한 구현예를 예시하는 것으로, 본 발명의 범주를 제한하는 것이 아니라, 본 발명이 어떻게 구현되는지에 대한 일례로서 이해되어야 한다. 도면은 하기의 도면들을 포함한다:
도 1은 본 발명의 제1 구현예를 보여준다.
도 2는 양자점층으로터 탄소-기반층으로 어떻게 이동하여, 이에 따라 공핍 층(depletion layer)이 형성되는지를 보여준다.
도 3은 본 발명의 작동 원리의 도식이다.
도 4는 그래핀 채널에서 광전도 이득의 그래프이다.
도 5는 본 발명의 장치의 스펙트럼 반응을 보여준다.
본 발명은 콜로이드성 양자점(CQD)으로 감작된 탄소 기반층(예를 들면, 그래핀)으로 구성되는 CMOS 통합과 양립가능한 광트랜지스터에 관한 것이다. 탄소 기반층은 캐리어 수송 채널로서 사용되고, CQD는 흡수성 물질로서 사용된다. 도 1에서 나타낸 바와 같이, 광트랜지스터에 적용되는 경우, 그래핀층 (2)은 SiO2 중간층 (3)과 함께 실리콘 기질 (4) 상에 축적되어 광트랜지스터의 게이트(gate)를 형성하고, 2개의 전극은 측면 치수(Vs, Vd) 내의 그래핀에 연결되어 FET 트랜지스터 내에 소스 및 배출 전극에 대해 유사하도록 장치의 금속 접점(contact)을 형성한다. 그 후, 그래핀은 CQD (1)의 층으로 오버코팅되고 이의 밴드갭은 QD의 크기 및 물질에 따라 조정될 수 있다(CdSe: 400 - 650 nm, PbS: 650 - 2000 nm, HgTe: 1500 nm - 4000 nm).
주요한 기전의 상세한 설명을 위해, 본 발명자들은 PbS QD의 경우에 초점을 맞추었지만, 이는 일반적으로 다른 QD 물질에 적용될 수 있다. QD 층과 그래핀과의 인터페이스에는, PbS QD의 도핑으로 인하여 형성된 내장된(built-in) 필드가 존재한다. PbS QD로부터의 홀은 그래핀으로 이동되고, 도 2에 나타낸 바와 같이 PbS 막 내에 공핍층을 형성한다. 입사광자(incident photon)는 양자점에서 전자 홀 쌍을 생성한다. 그래핀 층에 대한 QD의 밴드 정렬에 기인하여, 단일 유형의 캐리어(전자)는 그후 그래핀 층으로 이동되고, 그래핀을 통해 소스로부터 배출구로 적용된 전자적 필드에 의해 보조된 금속 접점으로 수송된다. 홀은 그의 캐리어 수명을 연장하는 PbS 내에 포획되어 잔존한다. 그래핀 층 내에 광생성된(photegenerated) 전자가 배출구 접점에 다다르는 경우, 다른 전자는 소스에 의해 재주입되어 전하 보존을 위해 제공된다(도 3). 그러므로, 단일 흡수된 광자의 경우, 전자적 캐리어가 재조합되기 전에 장치 내에서 재순환된다. 그래핀-QD 층에 형성된 헤테로접합은 재조합을 억제하므로, 캐리어의 수는 그래핀 채널 내에 전자의 전송 시간(transit time)에 걸친 캐리어 수명의 비율로서 주어진다. 그래핀 채널에 의해 제공된 극도로 높은 캐리어 이동성에 기인하여, 약 106의 광전도성 이득이 본 발명에서 관찰되었다(도 4). 그래핀의 높은 이동성 때문에, 본 장치는 약간의 μV로부터 낮은 수의 볼트까지 소스-배출 내에 매우 낮게 적용된 전기적 필드를 필요로 하며, 이득은 적용된 전압으로 선형으로 조정될 수 있다. 이런 현상(소위 "광게이트 효과"로 불림)은 그래핀층 상에 상부 게이트를 갖는 것과 등가이며, 여기서 입사광은 선택적으로 제어된 게이트로서 작용하는 QD층 내에 캐리어를 생산하도록 사용된다.
제안된 장치는 게이트의 전위를 제어함으로써, 이에 따라 그래핀 채널의 전도성이 제어되는 광트랜지스터로서 작동될 수 있다. 이로부터의 암 전류(dark current)는 그래핀층(그래핀이 밴드갭을 갖는 경우)의 암 전도성을 스위치-오프되도록 게이트에 대해 전위를 적용함으로써 최소화될 수 있다 (그래핀이 밴드갭을 갖는 경우). 추가적인 게이트가 CQD층 내에 전기적 필드를 제어하기 위해 CQD층의 상부에 위치될 수 있다. 이 게이트는 입사광을 완전히 흡수하도록 적용된 QCD 필름의 두꺼운 층을 완전히 공핍하도록 적용될 수 있다. 추가적인 게이트의 사용은 장치를 초기화하고 일시적 반응을 제어하기 위해 연장될 수 있다: 게이트 Vg2의 높은 역 바이어스 시그널 펄스는 전기적 필드의 방향을 변환시키고, 재조합을 유도하기 위해 QD층 내에 포착된 광생성된 홀을 그래핀 내로 또는 그래핀으로부터 QD층 내로 광생성된 전자를 구동할 수 있다.
본 장치의 스펙트럼 반응은 도 5에 나타낸다. 그래핀의 스펙트럼 민감성은 QD 덧층(overlayer) 내에 광자 흡수에 의해 측정되고, 감작화 물질의 적절한 선별에 의해 조정될 수 있다.
본 장치는 용액으로부터 QD층의 스핀주조(spincasting) 또는 스프레이주조(spraycasting)에 의해 제작될 수 있다. 양자점은 리간드 교환 공정을 거쳐 표면으로부터 올레산이 제거되고 양자점을 가교결합하는 이좌배위자(bidentate) 리간드로 대체되어 전도성 고체가 된다. 이러한 리간드는 하기와 같은 것일 수 있다: 에탄디티올, 에틸렌디아민, 하이드라진, 에탄티올, 프로판티올, 포름산, 옥살산, 아세트산, 또는 SnS4, PbBr2, PbI-2, PbCl2와 같은 무기 부분(moities). 이좌배위자 리간드 분자는 또한 그래핀층에 대해 QD를 전기적으로 커플링하도록 적용될 수 있다. 이러한 이좌배위자 리간드는 하기를 포함한다: 에탄디티올, 에틸렌 디아민, 벤젤디티올, 하이드라진. QD 층의 총 두께는 입사광을 완전히 흡수하기 위하여 몇 nm에서 수백 nm로 조정될 수 있다.
탄소-기반층은 탄소 나노튜브(CNT) 또는 패턴화된 그래핀 또는 감소된 그래핀 옥사이드의 층일 수 있다. CNT는 cvd에 의해 성장하여 기질로 전이될 수 있다. 단일 또는 복수-층 그래핀은 용액-처리공정에 의해 성장한 후, 기질로 전이되거나, 그래핀은 박리된 후 기질로 전이된다. 탄소-기반 전도체의 패턴화는 화학 또는 플라즈마-에칭(plasma-etching), 또는 열적으로 활성화된 나노입자, 이온-빔, 스캔-프로브 리소그래피(scanning-probe lithography) 또는 층-대-층 제거에 의한 것과 같은 다양한 종류의 기술로 수행될 수 있다. 그래핀 나노-리본을 만들기 위한 대체 방법은 지퍼 개방(zip open) 나노튜브이다.
QD는 CdS, PbSe, ZnO, ZnS, CZTS, Cu2S, Bi-2S3, Ag2S, HgTe, CdHgTe, InAs, InSb, 등 일 수 있다(이들로 제한되는 것은 아니다).
QD 반전도체 물질은 p-유형, n-유형의 것이거나 고유의 것일 수 있다. 광민감성 반전도체 물질은 스핀코팅(spincoating), 스프레이주조, 드롭주조(dropcasting)에 의해 침착되거나 그래핀 상에 증발된, 접합 폴리머 또는 염료일 수 있다.
탄소-기반 전도체는 직사각형, 나노협착, 홀-바 또는 리본(단지 몇 nm 너비의 압착)과 같은 임의의 특정한 기하학 패턴을 갖는다. 탄소-기반층이 그래핀으로 구성되는 경우, 이후에 이는 그래핀의 단일층 또는 복수층으로 만들어질 수 있다. 그래핀층(들)은 탄소-기반층 내에 밴드갭을 오픈하도록 변형될 수 있다. 이는 장치의 암 전류를 감소하도록 만들고 트랜지스터 채널을 전기적으로 스위치 오프(switch off)시킨다. 장치의 암 전류를 감소시키고 단일 광자 검출을 허용하는 추가 변형은, 암 전류를 감소시키고 단일 광자 검출을 위해 사용될 수 있는 coulom 봉쇄 현상을 위해 제공될 수 있는 탄소-기반 채널의 나노협착의 형성을 포함한다.
기질층은 Si, 질화 붕소, GaAs 등일 수 있으며, 유전체 중간층은 SiO2, LiF, 알루미나, 하프늄 옥사이드 등과 같은 임의의 옥사이드일 수 있다.
본 발명은 디지털 카메라. 원격 탐사, 야간 시력 및 단일 광자 검출 등을 위한 이미지 센서, 저 출력 수준 전송 및 검출을 위한 광통신(optical communication) 및 초저 출력 검출을 위한 광학 계측(optical instrumentation), 등에서 그 적용을 찾아볼 수 있다.
본 명세서에서, 용어 "포함하다" 및 이의 파생어(예컨대, "포함하는" 등)는 배제하는 의미로 이해되지 말아야 하는데, 즉 이들 용어는 기술되고 정의된 것이 추가 요소를 포함할 수 있는 가능성이 있음을 배제하는 것으로서 해석되어서는 안된다.
반면, 본 발명은 명백하게 본 명세서에 기술된 특정 구현예(들)로 제한되는 것이 아니며, 또한 청구항에서 정의된 바와 같은 본 발명의 일반적 범주 내에서, 임의의 당업자에 의해 고려될 수 있는 (예를 들면, 물질, 치수, 성분, 배치 등의 선택과 관련하여) 임의의 변형예를 포함한다.

Claims (9)

  1. 캐리어 수송 채널로서 사용되는 그래핀 층(2) 및 그래핀 층(2)의 측면에 연결되며 기질(4) 상에 침착되어 광트랜지스터의 게이트를 형성하는 2개의 전극들(Vs, Vd)을 포함하고, SiO2를 포함하고 기질(4) 및 그래핀 층(2) 사이에 배치되는 유전체 중간층(3)을 가지며,
    그래핀 층(2)의 상부 상에 배치되며 입사광에 반응하여 전자-홀 쌍들을 생성하고, 상기 전자-홀 쌍들의 전자 또는 홀 중 어느 하나를 트랩하고, 상기 전자-홀 쌍들의 전자 또는 홀 중 다른 하나를 그래핀 층(2)으로 전달하여 수송하는, 빛을 흡수하기 위한 콜로이드성 양자점 층(1)을 더 포함하는, 광-게이트 효과를 기반으로 하는 광트랜지스터.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 기질(4)은 Si, 질화 붕소 또는 GaAs 중 하나이고, 상기 유전체 중간층(3)은 LiF, 알루미나 및 하프늄 옥사이드를 포함하는 것인 광트랜지스터.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 빛을 흡수하기 위한 콜로이드성 양자점 층(1)의 양자점은 하기 물질: CdSe, CdS, PbSe, ZnO, ZnS, CZTS, Cu2S, Bi2S3, Ag2S, HgTe, CdHgTe, InAs, InSb 중 하나 이상인 것인 광트랜지스터.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 그래핀 층(2)은 직사각형, 나노협착(nanoconstriction), 홀-바(hall-bar) 또는 리본의 형태를 갖는 것인 광트랜지스터.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 빛을 흡수하기 위한 콜로이드성 양자점 층(1)은 접합된 폴리머 또는 염료를 추가로 포함하는 것인 광트랜지스터.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 빛을 흡수하기 위한 콜로이드성 양자점 층(1)과 접촉하는 상부 전극을 추가로 포함하는 광트랜지스터.
  7. 제1항에 있어서, 상기 빛을 흡수하기 위한 콜로이드성 양자점 층(1)의 양자점들은 이좌배위자(bidentate) 리간드로 가교되어 전도성 고체를 형성하는 광트랜지스터.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서, 상기 빛을 흡수하기 위한 콜로이드성 양자점 층(1)의 양자점들을 상기 그래핀 층(2)에 전기적으로 커플링하는 이좌배위자 리간드 분자를 더 포함하는 광트랜지스터.
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Victor Ryzhii et al., "Graphene Nanoribbon Phototransistor: Proposal and Analysis", Jap. J. Appl. Phys., Vol.48, 04C144*

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