KR101656840B1 - 판상 강 제품 및 판상 강 제품의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열간 프레스 성형에 의해 부품으로 성형되고, Zn 또는 Zn 합금에 의해 형성된 금속 부식-방지 코팅이 위에 도포된 강으로 제조된 베이스를 가지는 판상 강 제품에 대한 것이다. 이는 본 발명에 따라 달성되는 데, 적어도 하나의 비금속 화합물(산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물(hydrate), 수산화물, 또는 인산염-화합물)을 함유하는 판상 강 제품의 자유 표면 위에 별도의 마무리 코팅이 도포됨으로써 달성된다. 또한, 본 발명은 이러한 종류의 판상 강 제품을 제조할 수 있는 방법에 대한 것이다.

Description

판상 강 제품 및 판상 강 제품의 제조방법{FLAT STEEL PRODUCT AND METHOD FOR PRODUCING A FLAT STEEL PRODUCT}
본 발명은 열처리를 위한 판상 강 제품에 대한 것이다. 예컨대, 열처리는 판상 강 제품이 부품으로 열간 가공되는 변형 온도로 가열하는 것을 포함한다. 열간 가공은 마르텐사이트 조직을 형성하기 위하여 충분히 높은 온도로 판상 강 제품을 가열하고 이어서 강도-향상 마르텐사이트 조직을 형성하기 위하여 신속하게 변형되고 냉각되는 열간 프레스 성형에 의해 실행될 수 있다.
또한, 본 발명은 이러한 유형의 판상 강 제품을 제조하기 위한 방법에 대한 것이다.
'판상 강 제품(Flat steel products)'은 본 명세서에서 강 스트립, 시트 강 또는 그들로부터 제조된 블랭크들을 의미한다.
판상 강 제품의 기계적 특성은 가장 다양한 열처리에 의해 영향을 받을 수 있다. 강도, 변형 거동 및 그들의 두께를 기초로, 판상 강 제품은 또한 고온에서 부품들로 성형될 수 있다. 열 처리 또는 열 변형은 일반적으로 저온 초기 온도로부터 열 처리나 열 변형을 위한 상당히 더 높은 온도에서 처리되거나 변형될 판상 강 제품의 가열을 필요로 한다. 최적의 에너지 사용, 최소 가공 시간 및 최적의 처리 제어 방안들의 측면에서, 판상 강 제품으로의 열 방사에 의해 일반적으로 도입된 열 에너지를 가능한 효과적으로 전달할 필요가 있다.
가열될 판상 강 제품으로의 높은 유효 레벨의 열 입력에 기초하는 방법의 예가 열간 프레스 성형이다.
경량, 최대 강도 및 보호 효과를 결합하기 위한 최근의 차체 구조의 오늘날의 수요를 충족하기 위하여, 고 장력강으로 제조된 열간 프레스-성형 부품들이 충돌의 경우 특히 큰 응력을 받을 수 있는 차체의 충돌 영역에 현재 사용된다.
냉간-압연되거나, 열간-압연된 강 스트립으로부터 분리된 열간 프레스 경화, 강 블랭크들은, 각각의 강의 오스테나이트화 온도보다 보통 높은 변형 온도로 가열되고, 가열된 상태에서 성형 프레스의 다이 내에 설치된다. 후속으로 실행되는 성형 과정에서, 그로부터 성형된 부품 또는 시트 블랭크는 저온 다이와 접촉함으로써 급속한 냉각을 경험한다. 냉각 속도는 마르텐사이트 조직이 부품에서 생성되도록 설정된다.
열간 프레스 경화에 적합한 강의 통상적인 예는 부호 '22MnB5'로 알려진 것이며 소재 번호 제1.5528호로 '강 2004로의 키(Key to Steel 2004)'에서 제시될 수 있다.
특히 열간 프레스 경화에 적합한 공지된 MnB 강의 이점들은, 그러나, 실제로 고망간 함량의 강들이 수분 부식에 대해 너무 불안정하며 단지 어렵게 부동태화(passivation)될 수 있는 단점을 가진다.
설명된 유형의 망간 함유 강들의 부식-방지 특성을 향상시키기 위하여, EP 1 143 029 B1은, 강 시트 위의 코팅의 변태를 통해 판상 강 제품을 가열시 중간 화합물이 생성되도록 우선 아연 코팅에 의해 열간 프레스 성형하고 이어서 열 변형 전에 가열하기 위한 강 블랭크를 제공하는 것을 제안한다. 상기 화합물은 부식과 탈탄(decarburisation)에 대해 강 시트를 보호하기 위한 것으로, 가압 다이에서 열간 가공 동안 윤활 작용을 수행하기 위함이다.
아연('Z 코팅') 또는 아연 합금(예컨대, 최대 5중량% Al을 가진 아연 알루미늄('ZA 코팅'), 최대 15중량%의 Fe, 보다 특히 적어도 8중량%의 Fe 함량을 가진 아연 페라이트('ZF 코팅'), 최대 12 중량%의 Ni, 보다 특히 적어도 8중량%의 Ni 함량을 가진 아연 니켈('ZN 코팅'), 또는 최대 5중량% Mg, 보다 특히 적어도 0.5중량%의 Mg 함량과 최대 3중량%의 Al, 보다 특히 적어도 0.2 중량%의 Al 함량을 가진 아연 마그네슘 코팅('ZM 코팅') )에 부가해서, 열간 프레스 경화를 위한 부식 민감성 판상 강 제품이 또한, 최대 12 중량%의 Si, 보다 특히 적어도 8 중량% 함량의 Si를 가진 AlSi층('AS 코팅'), 또는 최대 49중량%의 Zn과 선택적으로 최대 2중량%의 Si, 보다 특히 43.4 중량%의 [Zn] 함량과 최대 1.6중량%의 Si를 가진 AlZn 층('AZ 코팅')과 함께 제공된다. 최대 5 중량%의 Al을 가진 아연 알루미늄층('ZA 코팅')들이 또한 금속 부식-방지 코팅들로 사용된다. 상기 설명한 유형의 AS 코팅들은 통상적으로 여기서 최대 10중량%의 Si를 가진다. 상기 설명된 코팅들은 고온 딥 코팅(DE 10 2006 053 819 A1)에 의해 특히 경제적인 방식으로 각각의 강 기재(substrate)에 도포될 수 있다.
열간 프레스 성형 경화를 위하여, 이와 같이 코팅된 판상 강 제품이 후속으로 열간 프레스 성형되는 온도에서 일정 속도에서 소정 온도로 가열된다. 실제로, 판상 강 제품에 도포된 금속 부식-방지 코팅의 부드럽고 반사적인 표면들 위에 방사(radiant) 열이 반사되는 문제를 발생한다. 이는 가열 공정의 상당한 지연을 초래하며, 가열에 대해 더 많은 시간과 에너지를 필요로 한다, 더구나, 더 높은 Al 함량을 가진 보호 코팅의 경우 특히, 코팅과 세라믹 로(furnace)의 롤러들 사이의 반응 결과, 로의 롤러들 위에 침착물(deposits)이 축적된다. 금속 Al의 확산은 로의 롤러들이 통과된 금속의 열 희석화에 기인하여 손상되는 위험을 생성한다. 마지막으로, 보호 코팅 소재의 침식(abrasion), 침착 및 축적은 사용된 성형 다이의 표면에서 발생할 수 있다. 이러한 위험은 또한 판상 강 제품 표면 위의 부식-방지 코팅이 높은 Al 함량을 가지는 경우 특히 존재한다.
DE 10 2008 027 460 A1으로부터 다른 연성의 면적을 가진 경화된 강 부품을 제조하기 위한 방법이 개시된다. 상기 방법에서, 강 시트의 열 흡수 성능이 소정의 경도에 따라 경화 가열 동안 영향을 받도록 강 시트의 거동은 변화된다. 양호한 열 흡수 거동은 높은 경도에서 이러한 목적에 의해 달성되며 덜 단단한 영역에서 감소된 열 흡수 거동이 달성된다. 이와 같이, 부품의 표면 위로 또는 블랭크의 표면 위에서 각각 조직의 구조를 변경시킬 수 있어야 하며, 조직과 열 흡수 성능의 조정은 표면 방사율(emissivvity)에 의해 제어될 수 있다.
이와 같이, 공지 방법의 목적은 오스테나이트 상으로부터의 담금질(quench) 경화 동안 국부적으로 다른 경도를 확인하고 즉, 국부적으로 한정된 영역에서 표면의 성능 또는 흡수 정도를 변경하기 위하여 이러한 목적으로 '표면 방사율'을 확인하는 것이다. 이러한 변경은 아연을 가진 금속코팅에서 또는 필요한 각각의 표면 방사율에 따라 코팅의 두께를 조정함으로써 아연에 기초하여 달성될 것이다. 따라서, 열 방사를 더욱 잘 흡수하여 코팅의 더 높은 표면 방사율을 생성하는 더 짙은 색을 얻기 위하여, 판상 강 제품의 강 기재를 가진 증가된 합금 코팅의 결과로서, 더 얇은 코팅이 더 큰 열을 받으려는 면적에 도포된다. 다른 한편, 더 큰 아연 코팅 두께는 더 적은 변색(discolouration)과 동시에 더 낮은 표면 방사율을 초래하며 상응하게 더 작은 세기의 가열을 초래한다.
위에 설명된 종래 기술의 배경에 대해, 본 발명의 목적은 더 짧은 가열 시간 내에 각각의 열처리에 필요한 초기 온도에 도달될 수 있는 판상 강 제품을 생성하기 위한 것이다. 더우기, 그러한 판상 강 제품을 제조할 수 있는 방법이 또한 제공될 것이다.
상기 판상 강 제품에 관련하여, 청구범위 1에 기재된 특징을 가지는 본 발명에 따라 이 문제가 해결된다.
본 발명에 따른 판상 강 제품의 제조방법으로서, 본 발명에 따라 청구범위 10에 기재된 특징을 포함한다.
본 발명의 유익한 적용예들과 변형들이 종속 청구범위들에 기재되고 일반적인 발명 개념과 같이 이하에서 더욱 상세하게 설명된다.
본 발명에 따라 열 처리를 위한 판상 강 제품이, 부가적으로 비금속(base metal)의 산화물, 질화물, 황화물(sulphide), 황산염(sulphate), 탄화물, 탄산염(carbonate), 불화물(fluoride), 수화물(hydrate), 수산화물(hydroxide), 또는 인산염(phosphate) 화합물을 함유하는 별개의 마무리 코팅(finish coat)으로 그의 자유 표면들의 적어도 하나 위에 코팅되어 얻어진다.
실제 시험에 의하면, 이하에서 상세히 설명되는 본 발명의 이점들은 이미 강 기재(substrate) 표면 위에 직접 마무리 코팅이 도포되고 따라서 판상 강 제품 위에 추가적인 코팅이 없는 판상 강 제품에서 달성되었다.
본 발명에 따른 마무리 코팅의 도포는 판상 강 제품들에서 특히 유익함이 입증되었으며, 그러나, 이 제품들은 강으로 구성된 베이스와 베이스에 도포된 금속 부식-방지 코팅을 포함한다. 이 경우, 본 발명에 따른 마무리 코팅은 보호 코팅에 도포되고 따라서 마무리 코팅은 그 외 측면 위의 베이스에 형성된 층 구조를 밀봉한다.
또한 베이스에 비-금속 코팅(non-metallic coating)으로 코팅된 판상 강 제품들에서, 본 발명에 따른 마무리 코팅의 도포에 의하면 가열 거동이 크게 향상된다. 베이스에 도포된 그러한 비-금속 코팅은, 예컨대, 카본 블랙, 나트륨 또는 칼슘-기반 염, NaCl, Na2O, KNO3, K3PO4, K2SO4, K2S, K2CO3, CaCO3와 같은 질산염 및 인산염과 같은 온도-안정적이며, 정제된(abreacted) 유기 화합물을 포함하며, 이들은 각각 높은 용융 또는 비등점을 가진다.
본 발명에 따르면, 마무리 코팅은 따라서 별개 단계에서 도포되며 본 발명에 따른 판상 강 제품 위에 존재하는 다른 코팅에 관계 없다. 우선, 이러한 마무리 코팅에 의하면, 판상 강 제품의 반사 성능이 감소되며, 보다 구체적으로 판상 강 제품 위에 선택적으로 존재하는 코팅의 반사 성능이 감소된다. 본 발명에 따른 방식으로 코팅된 판상 강 제품의 표면은 일반적으로 더 흐리며 적외선 방사를 흡수하는 증가된 성능을 특징으로 한다.
따라서, 0.3과 0.99% 사이의 흡수 레벨(여기에서 용어들, '흡수 레벨'과 '흡수계수(absorption coefficient)'는 동의어로 사용됨)이 본 발명에 따른 마무리 코팅을 이용하여 달성된다.
따라서, 본 발명에 따른 마무리 코팅으로 코팅된 판상 강 제품들은 제품에 충돌하는 열 방사의 30%와 99% 사이를 흡수한다.
이러한 공정에서 본 발명에 따른 마무리 코팅에 존재하는 산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물 또는 인산염 그룹으로부터 도출된 금속 화합물은 300과 1200℃ 사이의 강의 열 처리를 위한 통상적인 온도 범위에서 온도-안정적이며 따라서 또한 예컨대 열간 프레스 성형에 일반적으로 필요한 적어도 Ar3 온도에 대응하는 높은 온도에서조차 극히 효과적인 가열을 가능하게 함이 보여졌다.
둘째로, 본 발명에 따라 위에 설명된 바와 같은 판상 강 제품 위에 도포된 마무리 코팅은, 윤활제와 같이 작용하며, 따라서 열간 프레스 성형에 의해 부품들로 성형되기 위한 판상 강 제품들의 안정성을 향상시킨다.
동시에, 마무리 코팅은 배리어(barrier)와 같이 작용하고 판상 강 제품을 가열하기 위하여 사용된 로의 다른 부품들 또는 롤러들과 판상 강 제품 사이의 직접 접촉을 방지한다. 본 발명에 따른 판상 강 제품이 가열의 결과 용융될 수 있는 부식-방지 코팅으로 덮히면, 이는 특히 유용한 것으로 입증되었다. 이와 같이 코팅된 판상 강 제품들에서, 본 발명에 따라 도포된 마무리 코팅은 선택적인 열간 성형에 사용되는 성형 다이의 가열 로에서 침착물이 축적되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 판상 강 제품에서, 각각의 초기 열간 성형 온도로 가열하기 위하여 필요한 시간이 크게 감소될 뿐만 아니라, 선택적인 열간 성형에 사용될 성형 다이 또는 가열로의 부품들의 손상 위험이 또한 크게 감소된다.
산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물 또는 인산염 그룹으로부터 도출된 하나의 금속 화합물이 본 발명에 따라 도포된 마무리 코팅에 존재하여야 하는 본 발명의 요건은 자연적으로 마무리 코팅이 또한 복수의 그러한 화합물을 함유하여야 함을 의미한다. 그러나, 본 발명의 실제 시험으로부터, 마무리 코팅에 상기 인용된 화합물의 단지 하나의 화합물이 존재하면, 본 발명에 따른 소정의 효과를 달성하였음이 입증되었다.
본 발명에 따른 마무리 코팅의 긍정적인 효과는 모든 판상 강 제품들에서의 베이스 소재의 합금화와 별개로 발생한다.
설명된 바와 같이, 마무리 코팅이 도포된 제품의 외부 측면 위에서 판상 강 제품에 금속 부식-방지 코팅이 도포되면, 특히 그러하다. 실제 시험에 의하면, 아연 기반 부식-방지 코팅이 도포된 판상 강 제품의 경우와 알루미늄 기반 부식-방지 코팅이 도포된 판상 강 제품의 경우 모두 가열 시간이 상당히 감소될 수 있음이 보여졌다.
표 1은 열간 프레스 성형에 필요한 각각의 초기 온도까지 가열된 마무리 코팅이 없는 판상 강 제품과 비교된, 본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품에서 가열 시간이 감소된 여러 부식-방지 코팅들에 대한 '%' 비율을 나타낸다. 건조된 마무리 코팅 두께의 최적 범위는 0.1과 0.3 pm 사이이다.
그러나, 이와 같이 코팅된 판상 강 제품의 경우, 본 발명에 의해 필요한 가열 시간의 단축이 달성되고, 침착물 축적의 상당한 감소 및 성형 다이의 향상된 변형 거동이 달성된다.
본 발명에 따라 제공된 마무리 코팅에 존재하는 물질은 온도 저항적이며 1200℃ 이하의 온도에서 단지 매우 작은 또는 존재하지 않는 반응성을 가지나, 여기 관련있는 열 방사 파장 범위에서 높은 흡수 성능을 특징으로 한다. 구체적으로 고려되는 것은 비금속들의 무기염(산화물, 황화물, 황산염, 불화물 및 인산염) 또는 이온성 탄화물, 탄산염 또는 질화물과 같은 염-유사 물질이다. 상기 물질의 통상의 입자 크기는 흡수 성능을 증가시키는 코팅의 표면 거칠기의 소정의 증가에 기여한다.
본 발명에 따른 부식-방지 코팅으로 선택적으로 덮힌 판상 강 제품에 도포된 마무리 코팅의 산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물 또는 인산염 화합물이 그로부터 형성되는 비금속들은 본 발명에 따르면 정상 조건들 하에서 대기중의 산소와 반응하는 모든 금속들이다. 더우기, 여기서의 비금속들은 또한 알칼리 토류(alkaline earth) 금속, 알칼리 금속 및, 메탈로이드(metalloid)로 불리는 반금속(semi-metal), 천이(transition) 금속을 포함한다. 본 발명에 따른 마무리 코팅에 존재하는 화합물이 그로부터 형성되는 금속들의 예는 Na, K, Mg, Ca, B, Al, Sn, Ti, Cr, Mn들이다.
본 발명에 따라 제공된 판상 강 제품의 베이스는, 예컨대, 열간 프레스 성형의 종래 기술의 여러 적용예들에서 이미 제공되었던 바와 같이, 그리고 공지의 강인, 22MnB5의 예를 사용하여 종래기술에서 설명되었던 바와 같이 설명된 Mn으로 합금된 강으로 구성된다. 그러한 강들은 소정 레벨의 강도를 달성하기 위하여, 통상적으로 0.1과 3중량% 사이의 Mn 함량과 B 함량을 가진다. 그러한 강들로 제조된 판상 강 제품은, 일반적으로 극히 부식에 민감하며 따라서 부식에 대해 판상 강 제품을 보호하도록 설계된 Zn 또는 Al-기반의 보호금속 코팅으로 코팅된다. 마무리 코팅이 위치하는 판상 강 제품의 강 베이스에 부식-방지 코팅이 도포된 그러한 판상 강 제품의 열간 프레스 성형에서조차, 본 발명에 따른 마무리 코팅은 특히 효과적임이 입증된다.
Zn 또는 Al-기반의 보호 금속 코팅이 제공된 그리고 상부에 마무리 코팅을 가진 본 발명에 따른 방식의 판상 강 제품의 열간 프레스 성형 동안, 비록 동일한 보호 코팅을 가지지만, 본 발명에 따른 마무리 코팅이 없이 열간 프레스 성형된 비교 제품의 경우보다 대략 80% 더 적은 균열들이 나타나는 것을 또한 보여줄 수 있다.
본 발명에 따라 제공된 마무리 코팅의 화합물은, 예컨대, Mg3Si4O10(OH)2, MgO 또는 CaCO3와 같은 알칼리 토류 금속, K2CO3 또는 Na2Ca3, NaOH, Na2CO3와 같은 알칼리 금속 화합물, BN, Al2O3(입방), SiO2, SnS, SnS2와 같은 반금속, 및 TiO2, Cr2O3, Fe2O3, Mn2O3, ZnS와 같은 천이금속 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 마무리 코팅은 각각의 성형 다이에서 본 발명에 따른 판상 강 제품의 성형 동안 열 흡수 성능의 상당한 향상과 마찰의 큰 감소를 발생한다. 본 발명에 따른 마무리 코팅에 제공된 금속 화합물이 미립자 형태로 도포되면, 특히 그러한 데, 이는 미립자들이 같이 두껍고 밀착된 코팅을 형성하는 가능성을 의미한다. 본 발명에 따른 마무리 코팅에 존재하는 적어도 하나의 화합물의 입자들의 평균 직경은 마무리 코팅의 평균 두께보다 더 크며, 여기서 요구되는 효과에 대해 특히 유익한 거칠기(roughness)가 얻어진다. 본 발명에 따른 마무리 코팅에 존재하는 화합물 입자의 평균 직경이 0.01과 5㎛ 사이, 보다 구체적으로 0.01 과 3㎛ 사이이면, 본 발명에 따른 판상 강 제품의 제조에서 양호한 결과가 달성된다. 화합물의 입자들의 평균 직경이 0.01과 0.3㎛ 사이이면 최적의 결과가 달성된다.
대신에, 본 발명에 따른 마무리 코팅은, 또한 판상 강 제품 위에 결정 코팅을 형성하는 상기 코팅이 건조하는 동안, 그로부터 금속염이 형성되는 용액에 의해 도포될 수 있다.
본 발명에 따라 제공되는 마무리 코팅의 조성물의 구체적인 이점은, 본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품의 열 처리 또는 열간 성형이 이루어지는 높은 온도에서 조차 그의 효과가 보증되는 이러한 측면에 있다. 추가적인 조치의 필요없이 각각의 강 기재에 견고하게 부착된 마무리 코팅은 블랭크를 가열하기 위하여 사용된 로와 선택적인 열간 성형에 사용된 성형 다이 모두에서 축적된 약간의 침착물과 최소 흡수를 발생한다.
후자는 또한 본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품이 연속 로에서 변형 온도까지 가열되고 회전 로의 롤러들 위에서의 공정으로 이송되면, 특히 유익함이 입증된다. 본 발명에 따른 판상 강 제품으로 구성된 본 발명의 마무리 코팅이 최대한 작은 량으로 로의 롤러들에 부착 유지되고 따라서 롤러들의 마모와 손상 및 그들의 보수 비용이 최소로 유지된다.
실제 시험에 의하면 본 발명에 따라 구성된 마무리 코팅은 또한 300과 1200℃ 사이, 보다 구체적으로 700과 1000℃ 사이, 그리고 바람직하게 800와 950℃ 사이의 열간 프레스 성형에 통상적인 온도 범위에서 직접 온도 노출 후에조차, 충분히 긴 기간에 걸쳐 모든 그의 필요 특성들을 유지하며, 특히 또한 본 발명에 따라 코팅된 각각의 판상 강 제품의 성형이 종료되기까지 높은 온도에서 안정적으로 유지된다.
본 발명에 따른 마무리 코팅은 또한 열간 가공을 위한 가열 동안 판상 강 제품 위에 선택적으로 존재하는 보호금속 코팅의 소정의 산화물층 형성에 아무런 악 영향을 미치지 않는다. 본 발명에 따른 마무리 코팅의 존재는 또한 추가적인 처리에 대한 아무런 불리점도 제공하지 않는다. 특히, 본 발명에 따른 마무리 코팅은 용접, 접합(bonding), 페인팅 또는 다른 코팅의 도포에 대해 적합성을 방해하지 않는다. 따라서, 열간 프레스 성형과 후속으로 취해지는 단계들 사이에서 얻어지는 부품의 측면에서 본 발명에 따른 마무리 코팅을 제거하는 것이 필요하지 않다.
본 발명에 따라 도포된 마무리 코팅은 후속의 열간 프레스 가공을 위한 가열동안 판상 강 제품의 각각의 표면에서 발생하는 상당한 기본적인 거칠기를 제공한다. 이러한 측면에서의 실제 시험에 의하면 본 발명에 따라 도포된 마무리 코팅은 가능한 얇아야 하며, 보다 구체적으로 0.01과 5㎛ 사이의 두께임을 보여준다. 시험에 의하면, 바로 0.1과 1㎛ 사이, 보다 구체적으로 0.5㎛ 보다 작은, 이상적으로 0.1과 0.3㎛ 사이의 비교적 얇은 코팅이 마무리 코팅으로부터 판상 강 제품의 베이스 소재로의 완전한 열 전달을 발생하기에 충분하다. 공정에서 달성가능한 가열 속도의 증가와 일정한 마무리 코팅 소재의 가열 시간의 연관된 감소는 각각의 코팅 두께에 대체로 의존하지 않는 것이 증명되었다. 여기서 특히 얇은 마무리 코팅이 이점을 가지며, 그러나, 베이스 소재에 대한 마무리 코팅과, 마무리 코팅과 베이스 소재 사이의 선택적인 부식-방지 코팅의 화학적/기계적 영향은 최소이다.
특히, 본 발명에 따른 마무리 코팅이 판상 강 제품에 도포되는 표면 중량은 완성된 제품 위에서 0.01과 15 g/㎡사이, 보다 구체적으로 최대 5g/㎡이어야 하며, 열 흡수 증가는 1g/㎡ 보다작은 표면 중량에서 발생한다. 본 발명에 따른 마무리 코팅의 최적의 효과는 표면 중량이 0.02와 1g/㎡ 사이일 때 기대될 것이다. 우선, 이러한 유형의 최소 표면 덮힘(coverage)에 의해, 마무리-코팅의 마찰-감소 효과는 또한 성형 다이에서 유용하다.
둘째, 본 발명에 따른 얇은 마무리 코팅에 의해, 본 발명에 따른 판상 강 제품의 추가적인 처리 동안 취해지는 단계들의 결과에 미치는 부정적인 영향이 안전하게 배제될 수 있다.
따라서, 본 발명은 목표 온도로 신속하게 그리고 에너지 절약 방식으로 가열될 수 있는 판상 강 제품을 제공하며, 또한 최적의 변형성을 특징으로 한다.
마무리 코팅에서의 최대 15중량%의 카본 블랙 또는 그래파이트는 또한 마무리 코팅과 선택적인 부식-방지 코팅의 다른 긍정적인 특징들에 부정적으로 영향을 미침이 없이 본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품의 열 흡수 성능을 증가시킬 수 있다.
제조 측면으로부터, 본 발명에 따른 마무리 코팅의 핵심 이점은 이러한 코팅이, 연속 제조 공정에서, 판상 강 제품, 보다 구체적으로 판상 강 제품 위에 존재하는 강 베이스 위의 보호금속 코팅에 용이하게 도포될 수 있는 점이다.
선행하는 항들의 어느 항에 따라 제조된 판상 강 제품의 제조용 본 발명에 따른 방법은 이와 같이 이하의 단계들을 포함한다:
a) 판상 강 제품을 제공하는 단계;
b) b-1) 비금속의, 산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물, 또는 인산염-화합물로 구성되는 코팅액 5 내지 50중량%, 1 내지 20 중량%의 바인더 및 잔부 물로 코팅액이 구성되며, 최대 15중량%의 카본 블랙 또는 그래파이트를 또한 함유할 수 있는 코팅액을 판상 강 제품에 도포하며,
b-2) 마무리 코팅의 두께를 0.01 내지 5 ㎛ 사이의 두께로 설정함으로써, 상기 판상 강 제품에 마무리 코팅을 도포하는 단계, 및
c) 예컨대, 100과 300℃ 사이 건조 온도에서 마무리 코팅을 건조시키는 단계.
마무리 코팅의 도포가 가열 공정의 바로 전에 발생하여, 가용 자원을 최적으로 이용할 수 있도록 하며 처리 시간을 상당히 감소시키는 실제 특히 중요한 본 발명의 변형예가 있으며, 여기서 판상 강 제품은 열 처리에 각각 필요한 온도로 가열된다.
본 발명에 따른 판상 강 제품의 코팅을 위하여 제공되는 단계들은, 예컨대, 보호 금속 코팅을 도포하기 위하여 필요한 가공 스테이션들과 라인을 형성하며 상기 가공 스테이션의 최종부에 존재하는 판상 강 제품이 연속적인 방해되지 않는 운동 과정에 진입하는, 코팅 장치에서 보호 금속 코팅의 도포에 필요한 처리 단계들의 후에 고온 딥(dip) 코팅 라인, 전해 코팅라인 또는 코일 코팅라인에서 취해질 수 있다. 자연적으로 마무리 코팅은, 또한 각각의 판상 강 제품이 연속으로 통과하는 생산 라인의 일체형 부분인, 별도의 연속 라인에 적용될 수 있다.
판상 강 제품에 적용되는 코팅액의 다른 부분, 보다 구체적으로 판상 강 제품 위의 선택적인 보호 코팅의 양에 따라, 마무리 코팅에는 각각의 비금속 화합물(산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물 또는 인산염)의 20과 98중량% 사이의 함량과, 각각의 다른 성분들로 구성되는 잔여량으로 구성되는 본 발명에 따른 조성물이 제공된다.
본 발명에 따라 도포된 코팅액에 함유된 각각의 비금속 화합물이 열간 프레스 성형 동안 다이에서의 마찰을 최소화하기 위하여 기본적으로 기여하지만, 코팅액에 존재하는 바인더들이 또한 코팅액에 의해 형성된 마무리 코팅의 판상 강 제품 위의 보호 금속 코팅에의 충분히 견고한 접합을 보장한다. 코팅액의 2와 10중량% 사이의 적절한 바인더 함량이 충분한 것으로 입증되었다.
각각의 바인더는 예컨대 나트륨 규화물 또는 셀룰로오스와 같은 유기 또는 무기 바인더일 수 있다. 각각의 바인더는 본 발명에 따라 도포된 코팅을 보호 코팅에 고정하고 본 발명에 따라 도포된 코팅이 시트 성형 전에 벗겨지는 것을 방지한다.
자연적으로 또는 합성으로 제조된 유기 바인더가 사용되면, 상기 바인더는 수용성이며 용이하게 분산가능하므로 코팅액에 대한 용제로서 물이 용이하게 사용될 수 있다.
유기 바인더들의 예들은 이하와 같다: 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 질화물, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 스틸렌 아크릴 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아크릴레이트, 실리콘 수지 및 폴리에스터 수지.
유기 바인더는 또한 코팅액의 도포 또는 건조 동안 또는 고온 압인(stamping)을 위한 가열 동안 가능한 멀리 잔류물이 없이 연소하도록 선택된다. 이로써 바인더에 의해 용접성이 부정적으로 영향을 받지 않는 이점을 가진다. 유기 바인더는 또한 연소 공정(고온 압인) 동안 건강에 유해하며, 폭발성이거나 부식성인 화합물을 방출하는 불화물, 염화물 또는 브롬화물(bromide)을 함유하지 않아야 한다.
무기 바인더가 사용되면 특히 양호한 코팅 결과가 또한 달성된다. 그러한 무기 바인더들은 가열 및 프레스 경화 단계 이후에 판상 강 제품 위에 잔류하고, 따라서 최종 제품의 마무리 코팅에서 일반적으로 식별가능하다. 위에 설명된 유형의 무기 바인더들의 통상적인 예들은 실리케이트, 포타슘(potassium) 실리케이트(K2O-SiO2), 나트륨-실리케이트(Na2O-SiO2), 실리콘 다이옥사이드(H2SiO3) 또는 SiO2이다.
물은 본 발명에 따라 도포된 코팅액의 다른 성분을 함유하는, 마무리 코팅이 건조되고 증기로서 배출되고 더 큰 노력 없이 환경친화적인 방식으로 처리될 수 있으면서 용이하게 증발하는 액체 캐리어, 즉, 용제로서 작용한다. 본 발명에 따라 도포된 코팅액의 물 함량은 통상적으로 15와 80중량% 사이이며, 보다 구체적으로 일반적으로 50중량% 이상이다.
'비금속 화합물(산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물 또는 인산염)'의 주요 성분과 바인더에 부가하여, 본 발명에 따라 판상 강 제품에 도포된 코팅액, 보다 구체적으로 선택적으로 금속 부식-방지 코팅은, 예컨대, 젖음 특성 또는 제품이 본 발명에 따라 함유하는 화합물의 분포를 향상시키는 성분들을 함유한다.
실제 시험에 의하면, 코팅액이 5와 35 중량% 사이의 산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물 또는 인산염 화합물 성분을 함유하면 최적의 코팅 결과가 달성되는 것을 보여준다. 마무리 코팅은 최대 94 중량%의 비금속 화합물(산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물 또는 인산염)로 구성되는 코팅액의 관련 화합물 성분들의 그러한 함량에 의해 생성된다.
처리 시간과 코팅 결과의 최소화와 관련하여, 코팅액의 온도가 도포시 20과 90℃ 사이, 보다 구체적으로 40과 70℃ 사이이면 긍정적인 효과가 달성되며, 마무리 코팅은 코팅액이 특히 적어도 60℃ 온도에 있으면 특히 효과적으로 도포될 수 있다. 코팅액이 도포될 때, 판상 강 제품의 온도가 5와 150℃ 사이, 보다 구체적으로 40과 120℃ 사이이면, 동일한 목적에 기여한다. 여기서, 판상 강 제품이 베이스에 도포된 부식-방지 코팅으로 코팅되려면, '마무리 코팅의 도포 단계'를 위한 판상 강 제품의 소정의 온도가, 이전 단계인, '보호 금속 코팅의 도포'로부터 적절히 밀접한 연속의 경우 취해질 수 있다. 이 경우 부가적인 가열 도구는 필요하지 않다.
대신에, 가열 처리 전의 준비 단계 동안, 보다 구체적으로 열간 프레스 가공 전에 본 발명에 따른 마무리 코팅을 도포할 수도 있다. 가열 처리를 위해 필요한 가열은 여기 마무리 코팅을 건조시키기 위하여 사용될 수 있다. 열 처리가 열간 프레스 가공을 위한 가열을 포함하면 특히 이것이 효과적임이 밝혀졌다.
판상 강 제품이 열간 프레스 가공을 위해 제공된 부식-방지 코팅으로 코팅되는 경우, 추가적인 처리를 위하여 우선 부식-방지 코팅으로 코팅 후에, 열간 가공에 필요한 온도로 판상 강 제품이 가열되는 열간-성형 로에 판상 강 제품이 진입하기 직전에, 마무리 코팅을 도포하기 위하여 판상 강 제품을 이송하는 것이 바람직할 수 있다.
코팅액은 침적(dipping), 분무(spraying) 또는 다른 종래의 도포 방법들에의해 도포될 수 있다.
코팅 두께는 또한, 코팅액의 고체 양을 변경시키거나 코팅액의 온도를 변경시키면서, 과잉 양의 액체를 압착 압연하거나, 송풍 배출함으로써 통상적인 방식으로 0.1과 0.3 ㎛ 사이의 각각의 특정 코팅 두께로 조정될 수 있다.
본 발명에 따른 마무리 코팅은 통상적으로 100과 300℃ 사이 온도에서 건조되고, 통상적인 건조 시간은 5와 180초 사이이다. 각각의 판상 강 제품이 연속 사이클에서 통과하여 안내되는 종래의 건조 장치에서 어려움 없이 건조 공정이 종료되도록 건조 온도와 건조 시간은 여기서 측정된다.
본 발명에 따른 방식으로 코팅된 강 스트립은 이어서 코일로 감기고 추가적인 처리를 위하여 이송된다. 본 발명에 따른 판상 강 제품으로부터 부품을 생산하기 위해 필요한 다른 공정 단계들은 별개 장소의 프로세서에서 다른 시간에 수행될 수 있다.
가공 중에 본 발명에 따른 방식으로 마무리 코팅이 제공된 판상 강 제품의 성형 다이와의 접촉시 발생하는 마찰에 기인하여, 열간 프레스 성형에 의해 본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품으로부터 균열이 없는 부품들이 제조될 수 있으며, 상기 부품의 성형은 높은 정도의 신장 또는 복잡한 성형을 필요로 한다. 열간 프레스 성형된 부품을 제조하기 위하여, 공지의 방식, 예컨대, 레이저 절단 또는 다른 종래의 절단 장치에 의해 본 발명에 따른 형태의 마무리 코팅이 제공된 판상 강 제품으로부터 블랭크가 절단될 수 있으며, 이어서 이는 700℃ 이상의 변형 온도로 가열되고 성형 다이에서 부품으로 성형된다. 실제로, 통상의 변형 온도는 700과 950℃ 사이이며 가열 시간은 3과 15분 사이이다.
성형될 판상 강 제품 위에 본 발명에 따른 마무리 코팅의 존재에 의해 시간 및 에너지를 절약하는 각각의 소정 온도로의 급속 가열이 가능하다.
예컨대, 베이스가 0.3 과 3중량% Mn을 함유하는 강으로 제조된 판상 강 제품을 가공시, 블랭크나 부품의 온도가 920℃보다 높지 않으면, 보다 구체적으로 830℃와 905℃ 사이이면, 최적의 결과들이 달성된다. 일정한 온도 손실이 존재할 것을 허용하면서 가열된 블랭크('직접 방법') 또는 가열된 강 부품('간접 방법')이 각각의 다음 성형 다이에 장입되도록 블랭크 또는 부품의 온도로 강 부품이 가열된 후에 열간 성형되면 특히 이것이 적용된다. 이어서 블랭크나 부품 각각의 온도가, 각각 사용된 가열로로부터 배출될 때, 850와 880℃ 사이이면 특히 신뢰성 있는 방식으로 최종의 열간 성형이 실행될 수 있다. 이송 경로와, 이송 시간과 환경 조건들에 따라, 다이의 부품 온도는 실제로 보통 가열로에서 배출시의 온도보다 100과 150 ℃사이의 온도가 더 낮다.
이러한 유형의 높은 온도에서 성형하여 얻어진 부품들은 부품에서 마르텐사이트 조직을 생성시키고 이로써 최적의 탄성을 얻기 위하여 각 변형 온도로부터 선행하는 공지의 방식으로 신속하게 냉각될 수 있다.
본 발명에 따라 도포된 마무리 코팅의 결과로서의 성형 다이에서의 감소된 마찰은, 본 발명에 따른 방식으로 코팅된 판상 강 제품의 둔감성에 기인하여, 특히 강 부품의 열간 성형 및 냉각이 이전의 가열 과정으로부터의 열을 사용하여 각 성형 다이에서 실행되는, 단일-스테이지의 열간 프레스 성형을 위해, 강 기재의 균열과 부식에 대해 적합하게 한다.
본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품의 특성은 멀티-스테이지 고온 경화에 동일하게 긍정적인 효과를 자연적으로 가진다. 이러한 방법의 변형에서, 우선 블랭크가 생성되고 이어서 강 부품은 열 처리를 중단하지 않고 이러한 블랭크로부터 형성된다. 이어서 강 부품은 통상적으로 하나 또는 복수의 냉간 성형 작동들이 실행되는 냉간 성형 단계에서 형성된다. 여기서 냉간 성형 정도는 매우 크므로 얻어진 강 부품은 기본적으로 완전하게 완성되어 형성된다. 그러나, 초기 성형을 예비성형(preforming)으로서 실행하고 가열 후에 성형 다이에서 강 부품의 성형을 마무리하는 것을 또한 고려할 수 있다. 상기 마무리 성형은 적절한 성형 다이에서 성형 경화하는 것으로서 경화를 실행하는 것에 의해 성형 단계와 결합될 수 있다. 여기서 강 부품은 그의 완성된 단부 형태로 재생하는 다이에 배치되고 소정의 마르텐사이트 또는 템퍼링 조직을 형성하기 위하여 충분히 신속하게 냉각된다. 성형 경화(form hardening)는 이와 같이 강 부품의 특히 양호한 형태의 보유를 가능하게 한다.
본 발명에 따른 방법의 두 가지 예 중에서 어느 것이 사용되는지 여부에 상관없이, 마르텐사이트 또는 템퍼링 조직을 형성하기 위하여 필요한 성형 또는 냉각의 어느 것도 종래 기술과 다른 특수 방식으로 실행되어야 하는 것이 아니다. 실제로, 공지 방법들과 기존의 장치들이 이러한 목적으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 얻어진 부품들에는 이어서 통상적인 접합 및 코팅 공정들이 수행될 수 있다.
부식-방지 코팅이 제공된 판상 강 제품과 관련해서, 본 발명은 이하의 근본적인 고려에 기초한다:
부식-방지 코팅, 보다 구체적으로 AS 유형의 코팅의 가열 거동은, 통상적으로 붕소 Mn 강으로 제조된 시트 강인, 코팅되지 않은 열간 프레스 성형 경화된 시트 강의 가열 거동보다 850과 950℃ 사이의 열간 성형을 위한 표준 온도 범위에서 상당히 더욱 빈약하다. 1㎛ 영역의 전자파에 대해, 흡수율은 최대 0.3이다. 또한 900℃ 영역의 온도에 적용가능한 대략 2 내지 3㎛의 파장 범위에서, AS의 흡수 거동은 여전히 상당히 코팅되지 않은 강보다 아래이다.
1의 흡수율에서의 최대 가능한 흡수 거동은 '흑체(black body)' 모델에 의해 설명된다. 그러나, 1 내지 3㎛ 의 적외선 파장 범위에서 특히 다량의 에너지를 흡수할 수 있는 물질은 반드시 흑색일 필요는 없다.
여기서 주의하여야 하는 것은, 판상 강 제품이 Al 또는 Zn-기반의 부식-방지 코팅을 포함하고 본 발명에 따른 방식으로 마무리 코팅이 이루어지지 않으면, 부식-방지 코팅은 광과 일반적으로 열 방사의 90% 이상을 반사하며, 즉, 10% 보다 작은 흡수율을 가진다. 50%를 넘는 흡수율이 본 발명에 따른 마무리 코팅을 도포함으로써 달성되므로, 이와 같이 판상 강 제품에 의해 상당히 더 많은 열이 흡수되고 따라서 가열에 필요한 시간과 에너지를 상당히 감소시킨다.
마무리 코팅을 위하여 본 발명에 따라 제공된 일부의 금속 화합물이 열의 영향 아래 색이 변하고 따라서 더욱 양호한 흡수 거동을 보이는 것이 본 명세서에서 필요한 시간 및 에너지의 최소화에 대해 긍정적인 영향을 또한 미친다. 마무리 코팅을 위하여 제공된 본 발명에 따른 화합물은, 흡수율이 높은 에너지 밀도 및 단파 열 방사의 경우에 크게 향상되므로 신속한 가열에 특히 적합한 것이 여기서 특히 유익함이 증명된다.
흡수율(ε)(〈1)은 물질의 화학적 조성과 소정 파장 범위에서 가능한 많은 방사 에너지를 진동(음향양자;phonon)으로 분자들이 전환하는 형태 또는 외측 전자들의 변위를 통해 에너지가 흡수되는 위치(더욱 가시적인 IR 범위 〉600℃)에 의해 결정된다.
전달가능한 열의 양은 또한 표면 형태(morphology)에 의해 따라서 각각의 기재(substrate)의 거칠기에 의해 결정된다. 이하의 식(1)은 증가된 거칠기가 더 넓은 표면을 초래하며 따라서 더욱 양호한 에너지 흡수를 초래하는 것을 보여준다:
Q = σεA (Ts4 - T∞4)
여기에서 Q: 방사를 통한 열 흐름양이며,
σ: 스테판-볼츠만 상수(= 5.67 * 10-8 W/㎡ K)이며,
ε:방사(emission) 율로서, 0 ≤ ε≤ 1
A: 조사된 본체의 표면적이며,
Ts: 표면 온도(K)이며,
T: 주위 온도(K)이다.
흡수율을 고려해서, 따라서 흡수된 에너지는 온도 증가에 관련하여 4의 제곱(power)으로 증가한다. 2 내지 3㎛의 파장보다 더 얇은, 얇은 코팅이 고려되면, 흡수된 에너지는 여전히 여기서 온도 증가에 관련하여 3의 제곱으로 증가한다. 마무리 코팅으로부터 판상 강 제품의 하부 기재로의 고정된 열 전도에 기인하여, 특히, 그러나, 열 방사의 크게 감소된 반사에 기인하여 판상 강 제품이 가열된다.
마무리 코팅의 두께가 파장보다 작으면, 방사의 반사되지 않은 부분은 직접 마무리 코팅 아래의 기재를 가열한다. 이와 같이, 더욱 양호한 가열 가능성은 주로 코팅 두께에 의존하지 않으나, 무엇보다도 마무리 코팅의 흡수 특성에 의존한다. 바로 0.1㎛의 두께를 가진 마무리 코팅은 여기서 측정가능한 이점들을 제공한다.
여러 물질의 흡수 정도는 소재의 대역(band) 구조에 의존하며, 여기서 특정 에너지의 광자(IR 스펙트럼)는 그들의 분자 진동에서 정확히 이러한 에너지 차이에 의해 양자 전이를 가지는 분자들을 여기한다. 대부분의 금속염들은 또한 그들의 높은 온도 안정성에 추가해서 작은 입자 크기를 가지는 안료(pigment)로서 도포된 때, 가시적이고 적외선에 근접한 파장 범위(IR-A 및 IR-B)에서 높은 광 흡수율을 가지는 사실을 특징으로 한다.
표 2는 본 발명에 따라 제공된 마무리 코팅이 그로부터 형성될 수 있는 일부 소재들에 대한 NIR 방사의 경우의 측정된 흡수율을 도시한다. 최적의 흡수 결과는 이하와 같이 얻어지고 생성된 마무리 코팅을 이용하여 달성될 수 있다:
a) 마무리 코팅을 생성하기 위하여 도포된 코팅액:
- 최대 900℃의 온도에 대해 내성을 가지는 무기 성분의 고체 함량: 5 내지 45 중량%, 보다 구체적으로 20 내지 35 중량%,
- 최대 900℃의 온도에 대해 내성을 가지는 바인더, 보다 구체적으로 실리케이트-기반 바인더의 함량: 1 내지 15 중량%, 보다 구체적으로 7 내지 12 중량%,
- 용제 함량(물): 50 내지 94 중량%, 보다 구체적으로 30 내지 75 중량%,
- 고체 조성물: 건조 코팅의 두께 범위의 입자 크기, 0.05 내지 1㎛ 입자 크기는 최적의 코팅 거칠기를 발생한다.
b) 얻어진 마무리 코팅의 두께:
- 0.05 내지 1㎛, 보다 구체적으로 0.1 내지 0.3㎛ 인데, 그 이유는 0.05㎛ 하회하면 어떤 특정의 흡수 특성도 조정될 수 없고, 반면에 0.5㎛ 상회하는 코팅 두께에서는 보호금속 코팅으로의 IR 방사의 직접적인 전이가 감소되기 때문이다.
c) 습식 코팅으로서 도포된 마무리 코팅의 건조:
- 온도 범위: 120 내지 1000℃. 가교가 없으며 코팅의 온도 관련 반응이 거의 발생하지 않으므로 큰 온도 범위가 가능하다. 가능한 신속하게 발생하는 건조는 거칠기를 증가시키며 이로써 IR 파를 흡수하기 위한 성능을 증가시킨다. 코팅은 따라서 또한 열간 성형 공정 전에 직접 도포될 수 있다.
d) 얻어진 마무리 코팅의 거칠기: Ra = 1.0 내지 2.0㎛
본 발명은 시험 결과들에 기초하여 이하에서 보다 상세하게 설명된다:
시험 1:
20㎛ 두께의 AlSi 부식-방지 코팅으로 고온 딥(dip) 방법을 이용하여 코팅된 28MnB5 강으로 제조된 강 블랭크들이, 본 발명에 따른 마무리 코팅을 생성하기 위하여 부식-방지 코팅의 제조 후에 시간 및 장소의 측면에서 직접 코팅액이 분무되었다. 물에 부가하여, 소정 표면 특성을 발생하는 아연 황화물로 존재하는 황화물 25 중량%와 부식-방지 코팅에 마무리 코팅을 부착하기 위한 바인더로서의 7중량%의 규화물을 코팅액이 함유하였다. 마무리 코팅이 NIR 건조기에 의한 2초 내의 통과 동안 완료된 건조 후에 마무리 코팅이 얻어지도록 습식 코팅의 두께는 설정되며, 여기서 마무리 코팅의 표면 중량은 1 g/㎡이며, 상기 마무리 코팅은 각 측면 위에서 0.2㎛ 두께이었다.
이와 같이 코팅된 블랭크는 가열로에서 190초 내에 890℃의 소정 온도에 도달하였으며, 세라믹 롤러들 위로 통과하는 동안 블랭크들이 가열로를 통과하여 이송되었다. 따라서 가열 시간은 본 발명에 따른 마무리 코팅이 없고 단지 AlSi 부식-방지 코팅으로 코팅된 블랭크를 가열하기 위해 소비된 시간보다 50초 더 짧았다. 또한 가열로에서 세라믹 롤러들 위에 더 적은 침착물들이 잔류함을 보였다. 이와 같이 가열되고 열간 프레스 성형과 이어지는 경화에 의해 본 발명에 따른 마무리 코팅이 제공된 블랭크들로부터 부품이 성형되었다. 상기 부품은 마르텐사이트 조직을 가지며 추가적인 세척이나 조사(irradiation)의 필요 없이 용접되고 도장될 수 있었다.
시험 2:
25㎛ 두께의 AlSi 부식-방지 코팅으로 고온 딥(dip) 방법을 이용하여 코팅된 28MnB5 강으로 제조된 강 블랭크들이, 본 발명에 따른 마무리 코팅을 생성하기 위하여 종래의 코일 코팅기(coater)에 의해 보호 코팅의 인-라인 제조 후에 시간 및 장소의 측면에서 직접 코팅액으로 코팅되었다. 물에 부가하여, 소정의 마무리 코팅의 특성을 발생하는 헥사플루오로티탄산 형태의 비금속 불화물 5 중량%와 보호금속 코팅에 마무리 코팅을 부착하기 위한 바인더로서의 7중량%의 실락세인(siloxane)을 코팅액이 함유하였다.
이와 같이 도포된 습식 코팅은 이어서 NIR 건조기와 대류 홀딩 라인에서 건조되었다. 습식 코팅의 두께는 0.02의 두께와 측면당의 40mg/㎡의 표면 중량을 가진 건조 마무리 코팅을 생성하도록 여기서 설정되었다. 건조는 5초의 시간에 통과하는 동안 발생하였다.
이와 같이 코팅된 블랭크는 가열로에서 180초 내에 900℃의 온도로 가열되었다. 이 가열 시간은 본 발명에 따른 마무리 코팅이 없고 단지 AlSi 부식-방지 코팅으로 코팅된 블랭크를 가열하기 위해 소비된 시간보다 50초 더 짧았다. 또한 블랭크들이 내부에서 가열된 세라믹 로의 롤러들 위에서 더 적은 침착물들이 잔류하였다. 더우기, 열간 프레스 성형 및 이어지는 경화에 의해 본 발명에 따른 마무리 코팅으로 코팅된 블랭크들로부터 마르텐사이트 조직을 가진 부품이 용이하게 형성될 수 있음이 밝혀졌다. 상기 부품은 추가적인 세척이나 조사의 필요 없이 용접되고 도장될 수 있었다.
시험 3
15㎛ 두께의 AlSi 부식-방지 코팅으로 고온 딥(dip) 방법을 이용하여 코팅된 28MnB5 강으로 제조된 강 블랭크들이, 본 발명에 따른 마무리 코팅을 생성하기 위하여 역전 롤 코팅 방법(reverse roll coating method)에 의해 보호 코팅의 인-라인 제조 후에 시간 및 장소의 측면에서 직접 코팅액으로 코팅되었다. 코팅액은 소정의 표면 특성을 발생하는 수산화물 화합물과 카본 블랙 및 그래파이트 10 중량%와, 나트륨 수산화물 10 중량%, 및 5중량%의 알칼리 실리케이트 바인더를 함유하였다.
마무리 코팅은 250mg/㎡의 표면 밀도를 가진 습식 코팅으로서 도포되었으며, 이는 2.2g/㎤의 밀도에서 습식 상태에서 대략 0.1㎛의 마무리 코팅 두께에 대응한다. 이와 같이 도포된 마무리 코팅은 이어서 250℃에서 대류 건조기에서 건조되었으며, 그 결과, 마무리 코팅의 두께는 완전 건조 상태에서 0.01㎛로 감소되었다. 건조는 30초 시간에 통과하는 동안 발생하였다. 건조 과정 동안, 마무리 코팅의 색채는 더 짙은 음영으로 변하였으며 그 결과 마무리 코팅의 열 흡수능은 더욱 증가하였다.
마무리 코팅으로 코팅된 블랭크들은 가열로 내에서 170초에 900℃로 가열되었으므로 따라서 본 발명에 따른 방식으로 마무리 코팅이 도포되지 않은 AlSi 코팅이 제공된 블랭크들보다 대략 70초 더 작은 가열 시간을 필요로 하였다. 이 시험에 의하면 또한 마무리 코팅이 가열로를 통과하여 블랭크들이 이송되는 롤러들 위에 상당히 더 적은 침착물들이 잔류되었음을 의미함을 확인하였다. 침착물들은 또한 본 발명에 따라 코팅된 블랭크들의 경우의 다이에서 관찰되지 않았으며, 반면에, 마무리 코팅이 제공되지 않은 종래기술의 블랭크들의 경우, 대응하는 침착물들과 침착물의 축적이 명백하였다. 열간 프레스 성형을 통해 얻어진 부품은 완전한 마르텐사이트 조직과 예측된 방식으로 합금화된 코팅을 가졌다. 표면에 잔류하는 마무리 코팅은 캐소드 딥 페인팅(cathode dip painting)을 위한 적합성을 손상하지 않는다. 또한 얻어진 부품은 우수한 스팟 용접 특성을 가졌다.
시험 4
20㎛ 두께의 AlSi 부식-방지 코팅으로 고온 딥(dip) 방법을 이용하여 코팅된 22MnB5 강으로 제조된 강 블랭크들이, 보호 코팅의 인-라인 제조에 이어지는 연속 통과에서 본 발명에 따른 마무리 코팅을 생성하기 위하여 코팅액이 분무 코팅되었다. 코팅액은 물과 탄산칼슘(CaCO3) 형태의 토류 금속 탄소 15 중량%와, 마무리 코팅을 보호금속 코팅에 부착하기 위한 바인더로서의 추가적인 8중량%의 규산을 함유하였다.
습식 코팅으로서 도포된 마무리 코팅은 이어서 인접한 대류 홀딩 라인을 가진 NIR 건조기에서 건조되었다. 도포 동안, 0.18㎛의 두께와 측면당 500mg/㎡의 표면 밀도를 가진 마무리 코팅이 건조 후에 생성되도록 습식 코팅의 두께는 설정되었다. 건조는 10초의 통과 시간 동안 발생되었다.
이와 같이 코팅된 블랭크들은 가열로에서 195초에 900℃로 가열되었다. 상기 가열에 필요한 시간은 본 발명에서와 같은 마무리 코팅이 없이 AlSi 보호 코팅으로 통상적으로 코팅된 블랭크들을 가열하기 위하여 필요한 시간보다 대략 45초 더 짧았다.
본 발명에서의 블랭크들의 가열 과정에서, 가열 목적으로 사용된 연속 로의 롤러들 위에서 침착물이 출현하지 않았다. 또한 다이에서 더 적은 침착물이 관찰되었다. 열간 프레스 성형에 이은 경화를 거친 본 발명에 따라 코팅된 블랭크들로부터 얻어진 부품은 완전한 마르텐사이트 조직과 코팅에서의 예측된 합금화를 가졌다. 표면 위의 마무리 코팅의 잔여물은 캐소드 딥 페인팅에 대한 적합성을 손상시키지 않았으며 스팟 용접 특성이 또한 달성되었다.
시험 5
고온 딥 방법을 사용하여 15㎛ 두께의 AlSi 부식-방지 코팅이 코팅된 34MnB5 강으로 제조된 강 블랭크들에, 보호 코팅의 생성에 이어서 시간의 측면에서 직접 보호 코팅 위에 마무리 코팅을 생성하기 위하여 라인의 코팅액 분무에 침지하여 마무리 코팅이 제공되었다. 물에 부가하여, 본 발명의 방식에 따라, 코팅액은, 주석(Ⅱ) 황화물(SnS) 형태의 비금속 황화물 22 중량%와 보호금속 코팅에 마무리 코팅을 부착하기 위한 바인더로서의 실록세인 5중량%를 함유하였다.
측면당 4 g/㎡의 표면 밀도를 가진 습식 코팅으로서 이와 같이 도포된 마무리 코팅이 NIR 건조기에서 건조되었다. 건조에 의해 측면당 1.5 g/㎡의 표면 밀도를 가진 건식 코팅이 생성되었다. 건조는 6초 시간에 통과하는 중에 발생하였다.
이와 같이 마무리 코팅이 제공된 블랭크들은 가열로에서 190초에 890℃ 온도로 가열되었으며 AlSi 부식-방지 코팅이 종래 방식으로 코팅되었으나 본 발명에서의 마무리 코팅이 제공되지 않은 블랭크들보다 대략 50초 더 짧았다. 연속로에서 가열하는 동안이나 후속의 열간 프레스 성형 경화 동안, 로의 부품들 또는 성형 다이 위에서 코팅 소재의 축적이 확인되지 않았다. 본 발명에서와 같이 코팅된 블랭크들로부터 얻어진 열간 프레스 성형 경화된 부품들은 그들의 기본 소재에서 다른 시험들에서 얻어진 부품들과 같이 마르텐사이트 조직을 가졌으며 추가적인 세척이나 조사의 필요 없이 용접되고 도장될 수 있었다.
시험 6
25㎛ 두께의 AlSi 부식-방지 코팅으로 고온 딥 방법을 이용하여 코팅된 22MnB5 강으로 제조된 강 블랭크들이, 마무리 코팅을 생성하기 위하여 보호 코팅으로 코팅 후에 직접 코팅액으로 라인에서 분무 코팅되었다. 코팅액은, 본 발명에서와 같이 물을 함유하였고, 칼륨 탄화물(K2CO3) 형태의 알칼리 금속 탄소 12 중량%를 함유하였다. 코팅액은 또한 추가로 보호금속 코팅에 마무리 코팅을 부착하기 위한 바인더로서 6중량%의 Na2O-Si2를 함유하였다.
이와 같이 도포된 습식 코팅은 이어서 대류 홀딩 라인을 가진 NIR 건조기에서 건조되었다. 습식 코팅의 두께는 건조 상태에서 측면당 250mg/㎡의 표면 중량을 가진 마무리 코팅을 생성하도록 공정에서 설정되었으며, 2.5 g/㎤의 밀도에서 이는 0.1 내지 0.15㎛의 일 측면 상의 코팅 두께에 대응한다. 건조는 10초의 시간에 통과하는 동안 발생하였다. 이와 같이 코팅된 블랭크는 가열로에서 190초에 900℃의 온도로 가열되었으며, 본 발명에 따른 추가의 코팅이 없이 AlSi로 코팅된 블랭크들보다 대략 50초 더 짧았다. 가열로의 세라믹 로의 롤러들 위에서 침착물이 없었다. AlSi 코팅만이 제공되고 본 발명에서와 같은 마무리 코팅이 구비되지 않은 블랭크들의 가공에서와 달리, 열간 프레스 성형 경화에 사용된 다이에서 매우 적은 침착물만이 발견되었다. 따라서, IR 방사(radiation)를 방출하는 가열 시스템들의 가열 페이스의 이용가능한 가속은, 0.01 내지 0.2㎛ 사이의 코팅 두께에서 본 발명에 따라 도포된 모든 마무리 코팅에서 발견된다. 이는 이하와 같은 이점들을 가진다:
1. 마무리 코팅은 처리 동안의 어느 시점에서도 제거될 필요가 없다.
2. 짧은 건조 시간에 기인하여, 열처리 공정에 연속으로 통합된 인-라인 도포가 가능하다.
3. 필요한 코팅액의 작은 양에 기인하여 코팅 비용이 작다.
4. 본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품으로 형성된 부품들의 용접성은 마무리 코팅에 의해 영향을 받지 않는다.
5. 표준적인 세척 공정은 마무리 코팅의 성분들에 의해 오염되지 않는다.
6. 본 발명에 따라 코팅된 판상 강 제품 또는 그로부터 형성된 부품의 도장 성능은 본 발명에 따른 마무리 코팅을 가지지 않는 판상 강 제품으로부터 형성된 제품들의 도장 성능과 비교가능하다.
7. 철을 함유하는 코팅이나 비-금속 코팅이 제공된 판상 강 제품의 경우, 본 발명에 따른 마무리 코팅은 제2의 부식 보호층을 생성한다. 마무리 코팅이 산화물 화합물로부터 형성되는 경우 이것이 특히 적용된다.
8. 판상 강 제품이 금속 부식-방지 코팅으로 코팅되는 경우, 본 발명에 따라 도포된 마무리 코팅은 부식과 침착물의 축적의 발생을 최소화한다.

표 시

코팅 베이스
코팅 중의 다른 원소들의 유효 함량
(5중량%)

코팅 방법

가열시간의 단축
(%)
AS Al Si: 8 내지 12 고온 딥 코팅 20 내지 30
Z Zn Al: 0.1 내지0.2 고온 딥 코팅 25 내지 35
ZF Zn Fe: 8 내지 15 고온 딥 코팅,
확산 어닐링
0 내지 10
ZN Zn Ni: 8 내지 12 전기화학적 코팅 10 내지 20
ZA Zn Al: 5 고온 딥 코팅 25 내지 35
AZ Al Zn:43.4
Si:1.6
고온 딥 코팅 25 내지 35
ZM Zn Mg: 0.5 내지 5
Al: 0.2 내지 3
고온 딥 코팅 10 내지 20
흡수율 명칭(description) 화학식
0.2 내지 0.3 알루미늄 산화물 Al2O3
0.2 내지 0.3 티타늄 산화물 TiO2
0.3 내지 0.4 아연 산화물 ZnO
0.4 내지 0.5 마그네슘 산화물 MgO
0.4 내지 0.6 규소 산화물 SiO2
0.5 내지 0.7 탄산나트륨(무수) Na2CO3
0.6 내지 0.7 티타늄 불화물 TiF3
0.6 내지 0.7 탄산칼륨 K2CO3
0.7 내지 0.8 분필(chalk) CaCO3
0.7 내지 0.8 석고 Ca[SO4]·2H2O
0.85 티타늄 스피넬 TiMg2O4

Claims (19)

  1. 열처리를 위한 판상 강 제품에 있어서, 상기 판상 강 제품은 강 베이스층과, 강 베이스층 위에 도포된 부식 방지용 금속 보호층을 포함하며, 별도의 마무리 코팅이 판상 강 제품의 상기 금속 보호층의 자유 표면들의 적어도 하나의 표면에 실행되며, 상기 마무리 코팅은 비금속(base metal)의, 적어도 하나의 산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물, 또는 인산염-화합물을 함유하고, 마무리 코팅의 흡수 레벨은 0.3 내지 0.99%이며, 마무리 코팅 두께는 0.01 내지 1 ㎛이고, 화합물의 비금속은 Na, K, Mg, Ca, B, Al, Sn, Ti, Cr, Mn의 그룹에 속하는 것을 특징으로 하는 판상 강 제품.
  2. 제1항에 있어서,
    마무리 코팅의 표면 밀도는 0.01 내지 15 g/m2 사이인 것을 특징으로 하는 판상 강 제품.
  3. 제1항에 있어서,
    마무리 코팅에 함유된 화합물의 비금속은 알칼리 토류 금속 그룹에 속하는 것을 특징으로 하는 판상 강 제품.
  4. 제1항에 있어서,
    화합물의 비금속은 알칼리 금속 그룹에 속하는 것을 특징으로 하는 판상 강 제품.
  5. 제1항에 있어서,
    화합물의 비금속은 반금속 그룹에 속하는 것을 특징으로 하는 판상 강 제품.
  6. 제1항에 있어서,
    화합물의 비금속은 천이 금속 그룹에 속하는 것을 특징으로 하는 판상 강 제품.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 마무리 코팅은 최대 15중량%의 카본 블랙 또는 그래파이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 판상 강 제품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 판상 강 제품에서 절단된 블랭크로 부품을 제조하기 위한 방법으로서, 판상 강 제품은 강 베이스층과, 강 베이스층 위에 도포된 부식 방지용 금속 보호층을 포함하는 강 스트립 또는 강판이고, 상기 방법은:
    a) 절단된 블랭크를 제공하는 단계;
    b) 절단된 블랭크의 금속 보호층에 마무리 코팅을 도포하는 단계로서,
    b-1) 비금속의, 산화물, 질화물, 황화물, 황산염, 탄화물, 탄산염, 불화물, 수화물, 수산화물, 또는 인산염-화합물 5 내지 50중량%, 1 내지 20 중량%의 바인더 및 잔부 물로 코팅액이 구성되며, 최대 15중량%의 카본 블랙 또는 그래파이트를 또한 함유하는 상기 코팅액을 절단된 블랭크의 금속 보호층에 도포하며, 화합물의 비금속은 Na, K, Mg, Ca, B, Al, Sn, Ti, Cr, Mn의 그룹에 속하며,
    b-2) 마무리 코팅의 두께를 0.01 내지 1 ㎛ 사이의 두께로 설정함으로써, 상기 절단된 블랭크의 금속 보호층에 마무리 코팅을 도포하는 단계;
    c) 마무리 코팅을 건조시키는 단계로서, 마무리 코팅의 흡수 레벨은 0.3 내지 0.99%이고,
    d) 건조 온도에서 출발하여 열간 성형에 필요한 변형 온도로 상기 절단된 블랭크를 가열하는 단계; 및
    e) 변형 온도로 가열된 상기 절단된 블랭크를 부품으로 열간 성형하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    코팅액은 5 내지 35 중량%의 비금속 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  10. 제8항에 있어서,
    코팅액은 2 내지 10 중량%의 바인더를 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  11. 제8항에 있어서,
    코팅액은 30 내지 94중량%의 물을 용제로서 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  12. 제8항에 있어서,
    제조 방법의 단계들이 중단 없이 연속으로 실행되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  13. 제8항에 있어서,
    성형된 부품은, 부품에 마르텐사이트 조직을 생성하기 위하여 변형 온도로부터 급냉되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
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